JP6508234B2 - Method of manufacturing polarizing plate - Google Patents
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本発明は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムに、アクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合し、偏光板を製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a polarizing plate by bonding an acrylic resin film as a protective film to a polyvinyl alcohol-based polarizing film.
偏光板は、液晶表示装置の構成部材を中心に、広く用いられている。偏光板は通常、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、保護フィルムが積層された状態で流通し、液晶表示装置などに組み込まれる。かかる偏光板を構成するポリビニルアルコール系偏光フィルムの保護フィルムとして、伝統的にトリアセチルセルロースフィルムが用いられてきた。しかし、トリアセチルセルロースは耐湿熱性が十分でなく、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとして用いた偏光板は、高温条件下及び湿熱条件下において、偏光度や色相等の性能が低下することがあった。 Polarizers are widely used around constituent members of liquid crystal displays. The polarizing plate is usually circulated in a state in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, and is incorporated in a liquid crystal display device or the like. As a protective film of the polyvinyl alcohol-type polarizing film which comprises this polarizing plate, the triacetyl-cellulose film has been used traditionally. However, triacetyl cellulose is insufficient in heat and humidity resistance, and a polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a protective film sometimes has reduced performance such as degree of polarization and hue under high temperature conditions and wet heat conditions .
そこで、トリアセチルセルロースに代わる保護フィルムとして、透明性及び耐湿熱性に優れるアクリル系樹脂フィルムの使用が検討されている。例えば、特開 2007-25008 号公報（特許文献１）には、厚さが４０μm 以下のアクリル系樹脂フィルムの両面に剥離しうる熱可塑性樹脂層を形成し、両面の熱可塑性樹脂層は使用前に剥がして、偏光板の保護フィルムとすることが開示されている。特開 2007-41563 号公報（特許文献２）には、アクリル系樹脂フィルム／ポリエチレンイミン層／ポリビニルアルコール系樹脂層の三層構造からなる保護フィルムを、そのポリビニルアルコール系樹脂層側でポリビニルアルコール系偏光フィルムに貼合し、偏光板とすることが開示されている。特開 2007-52404 号公報（特許文献３）には、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの一方の面に、接着剤層／金属塩層／保護フィルムの順に設けて偏光板とすること、及びその保護フィルムをアクリル系樹脂で構成することが開示されている。特開 2009-25762 号公報（特許文献４）には、アクリル系樹脂主体の樹脂成分１００重量部に対し、金属塩からなる滑剤を０.１〜１.５重量部配合して、偏光板の保護フィルムとすることが開示されている。また、特開 2009-163216号公報（特許文献５）には、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの一方の面に、ハードコート層を有するアクリル系樹脂フィルムからなる防眩性フィルムを積層して、液晶表示装置の視認側に配置される偏光板とすることが開示されており、その防眩性フィルムを構成するアクリル系樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性の観点からアクリルゴム粒子を含有することが好ましい旨の記載もある。 Then, use of the acrylic resin film which is excellent in transparency and heat-and-moisture resistance as a protective film replaced with a triacetyl cellulose is examined. For example, in JP 2007-25008 A (Patent Document 1), a thermoplastic resin layer which can be peeled off is formed on both sides of an acrylic resin film having a thickness of 40 μm or less, and the thermoplastic resin layers on both sides are used before use. It is disclosed that the protective film of the polarizing plate is peeled off. JP-A 2007-41563 (Patent Document 2) discloses a protective film having a three-layer structure of an acrylic resin film / polyethyleneimine layer / polyvinyl alcohol resin layer, and a polyvinyl alcohol resin on the polyvinyl alcohol resin layer side. It is disclosed that it is bonded to a polarizing film to form a polarizing plate. In JP 2007-52404 A (patent document 3), a polarizing plate is provided in the order of adhesive layer / metal salt layer / protective film on one surface of a polyvinyl alcohol-based polarizing film, and a protective film thereof It has been disclosed to make an acrylic resin. In JP-A-2009-25762 (Patent Document 4), 0.1 to 1.5 parts by weight of a lubricant composed of a metal salt is blended with 100 parts by weight of a resin component mainly composed of an acrylic resin to obtain a polarizing plate It is disclosed to be a protective film. In addition, in JP 2009-163216 A (Patent Document 5), an antiglare film made of an acrylic resin film having a hard coat layer is laminated on one surface of a polyvinyl alcohol polarizing film to obtain a liquid crystal display. It is disclosed to be a polarizing plate disposed on the viewing side of the device, and the acrylic resin constituting the antiglare film contains acrylic rubber particles from the viewpoint of the impact resistance and film formability of the film. There is also a statement that it is preferable.
アクリル系樹脂フィルムに限らず、樹脂フィルムは一般に、製造後、円柱状のコアに巻き取られてロール状で保管される。そして所定期間保管後に、例えば、巻いた状態で締まってしまい、ロール状フィルムの最表面にくぼみなどが観察される巻き締まりと呼ばれる現象を生じることがあった。このような巻き締まりが生じると、そのくぼみなどが欠陥となってしまい、光学用途に適用することは事実上不可能になる。特にアクリル系樹脂フィルムにおいては、このような巻き締まりが発生しやすいことが明らかになってきた。 Not only the acrylic resin film but also the resin film is generally wound around a cylindrical core and stored in a roll after production. Then, after storage for a predetermined period, for example, it may be tightened in a wound state, and a phenomenon called winding tightness may be generated in which a dent or the like is observed on the outermost surface of the roll film. When such a tightness occurs, the depression or the like becomes defective, making it practically impossible to apply to optical applications. In particular, in the case of acrylic resin films, it has become clear that such winding tightness is likely to occur.
そこで本発明の課題は、巻き締まりにより欠陥が発生したアクリル系樹脂フィルムを用いた場合であっても、その欠陥を修復し、偏光フィルムに貼合した状態では欠陥の少ない偏光板が製造できる方法を提供することにある。 Then, the subject of this invention is the method of repairing the defect, even when using the acrylic resin film which the defect generate | occur | produced by winding tightness, and manufacturing the polarizing plate with few defects in the state bonded to the polarizing film. To provide.
本発明者らは、巻き締まりにより欠陥が発生したアクリル系樹脂フィルムに加熱処理を施した後にそのフィルムを偏光フィルムに貼合することで、欠陥の少ない偏光板が製造できるようになることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that by subjecting an acrylic resin film in which defects have occurred due to tightness to heat treatment to heat treatment and then bonding the film to a polarizing film, it becomes possible to manufacture a polarizing plate with few defects. The present invention has been completed.
すなわち本発明によれば、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムにアクリル系樹脂フィルムを貼合して偏光板を製造する方法であって、上記のアクリル系樹脂フィルムに、そのガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ−３０℃）以上、（Ｔｇ＋５℃）以下の範囲内の温度で加熱処理を施す加熱処理工程と、加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルムを引き続き偏光フィルムに貼合する貼合工程とを備える偏光板の製造方法が提供される。 That is, according to the present invention, an acrylic resin film is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented to produce a polarizing plate, and the above acrylic resin A heat treatment step of subjecting the film to a heat treatment at a temperature in the range of (Tg-30 ° C.) to (Tg + 5 ° C.), where the glass transition temperature is Tg, and an acrylic resin film subjected to the heat treatment The manufacturing method of a polarizing plate provided with the bonding process of bonding to a polarizing film succeedingly is provided.
この方法に用いるアクリル系樹脂フィルムは、アクリル系の母体樹脂にゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂組成物から形成されていることが好ましく、そのゴム弾性体粒子は、数平均粒径が１０〜３００nmの範囲内にあること、また上記のアクリル系母体樹脂に対して、２５〜４５重量％の割合で配合されていることが好ましい。 The acrylic resin film used in this method is preferably formed of an acrylic resin composition in which rubber elastic body particles are blended with an acrylic base resin, and the rubber elastic body particles have a number average particle diameter It is preferable to be in the range of 10 to 300 nm, and to be blended at a ratio of 25 to 45% by weight with respect to the above-mentioned acrylic base resin.
これらの方法において、加熱処理工程は、上記の温度に熱せられた加熱炉で行われることが好ましい。また、加熱処理工程は、５秒以上６０秒以下の範囲内の時間で行われることが好ましい。アクリル系樹脂フィルムは、長尺でロール状に巻かれた状態から巻き出しながら、上記の加熱処理工程、次いで貼合工程に付されることが好ましい。この場合、加熱処理工程は、加熱処理前と加熱処理後のアクリル系樹脂フィルムの流れ方向に対して直交する幅方向の寸法変化率が ０.３％以下となるように行われることが好ましい。 In these methods, the heat treatment step is preferably performed in a heating furnace heated to the above temperature. Further, the heat treatment step is preferably performed for a time in a range of 5 seconds to 60 seconds. It is preferable that the acrylic resin film is subjected to the above-mentioned heat treatment step and then the bonding step while being unwound from a long and rolled state. In this case, the heat treatment step is preferably performed so that the dimensional change rate in the width direction orthogonal to the flow direction of the acrylic resin film before and after the heat treatment is 0.3% or less.
本発明の方法によれば、巻き締まりによる欠陥が生じたアクリル系樹脂フィルムであっても、加熱処理を施した後に偏光フィルムに貼合することで、欠陥の少ない偏光板を製造することができる。そのため、巻き締まりが発生したアクリル系樹脂フィルムのロールであっても使用することが可能となり、アクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとする偏光板の生産性を格段に高めることができる。 According to the method of the present invention, it is possible to manufacture a polarizing plate with few defects by applying heat treatment and then bonding to a polarizing film, even if it is an acrylic resin film in which a defect due to tightening occurs. . Therefore, it becomes possible to use even a roll of an acrylic resin film in which winding tightness has occurred, and the productivity of a polarizing plate using the acrylic resin film as a protective film can be remarkably enhanced.
図１を参照して、本発明では、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルム１０にアクリル系樹脂フィルム２０（２１）を貼合して、偏光板１５を製造する。そして、アクリル系樹脂フィルム（原反フィルム）２０には、偏光フィルム１０への貼合前に加熱処理を施し、こうして加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１が、偏光フィルム１０に貼合される。
Referring to FIG. 1, in the present invention, an acrylic resin film 20 (21) is bonded to a polarizing
図１に示す例では、第一の繰出しロール２５から繰り出されるアクリル系樹脂からなる原反フィルム２０が加熱炉４０を通って、そこで加熱処理が施され、こうして加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１が偏光フィルム１０の一方の面に供給され、別途、第二の繰出しロール３５から繰り出される第二の樹脂フィルム３０が偏光フィルム１０のもう一方の面に供給され、加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１／偏光フィルム１０／第二の樹脂フィルム３０の順番となるように貼合ロール５０，５１で貼合され、得られる偏光板１５が製品ロール６０に巻き取られるようになっている。加熱炉４０においては、アクリル系樹脂フィルム２０が複数の搬送ロール４５，４５によって搬送されるようになっている。偏光フィルム１０は、後述する偏光フィルム製造工程において製造されたものがそのまま送られてくるのが一般的である。図１において、直線矢印はフィルムの進行方向を、曲線矢印はロールの回転方向を、それぞれ意味する。図１に示す例では、加熱炉４０を通過する段階が加熱処理工程に相当し、貼合ロール５０，５１により貼合される段階が貼合工程に相当する。
In the example shown in FIG. 1, the
図１に示す例のように、偏光フィルム１０の両面に樹脂フィルムを貼合して偏光板１５を製造する場合は、少なくとも一方の樹脂フィルムをアクリル系樹脂で構成すればよい。
偏光フィルム１０の両面にアクリル系樹脂フィルムを貼合して偏光板１５とする場合は、それらのアクリル系樹脂フィルムそれぞれに、本発明に従って加熱処理を施してから、貼合工程に供するのが好ましい。一方、偏光フィルム１０の片面にのみ樹脂フィルムを貼合して偏光板とすることも可能であり、その場合は、当該樹脂フィルムをアクリル系樹脂で構成すればよい。
When a resin film is bonded on both surfaces of the polarizing
In the case where an acrylic resin film is bonded to both sides of the polarizing
以下、本発明において使用される偏光フィルム１０及びアクリル系樹脂フィルム２０、さらに任意に使用される第二の樹脂フィルム３０について、順を追って説明し、その後で偏光板の製造方法について説明することとする。
Hereinafter, the polarizing
［偏光フィルム］
偏光フィルム１０は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させ、所定の偏光特性が得られるようにしたものである。二色性色素として典型的には、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。すなわち、偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向しているヨウ素系偏光フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性有機染料が吸着配向している染料系偏光フィルムがある。
[Polarizing film]
The polarizing
偏光フィルム１０を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルや、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体として、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類などが挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用することができる。
The polyvinyl alcohol-type resin which comprises the polarizing
偏光フィルム１０は通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの水分を調整する調湿工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸処理後、表面に付着している遊離のホウ酸などを洗い落とす水洗工程、及び水洗後に乾燥する工程を経て、製造される。
The polarizing
一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色中に行ってもよいし、染色後のホウ酸処理中に行ってもよい。これら複数の段階で一軸延伸してもよい。一軸延伸は、周速の異なるロール間で行ってもよいし、熱ロールを用いて行ってもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常４〜８倍程度である。一軸延伸と染色が施され、さらにホウ酸処理、水洗及び乾燥が施されて得られるポリビニルアルコール系偏光フィルムは、その厚さを例えば、約１〜５０μm程度とすることができるが、好ましくは１０〜３５μmである。 Uniaxial stretching may be performed before dyeing, during dyeing, or during boric acid treatment after dyeing. It may be uniaxially stretched in these multiple steps. Uniaxial stretching may be performed between rolls having different peripheral speeds, or may be performed using a heat roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The stretching ratio is usually about 4 to 8 times. The thickness of the polyvinyl alcohol-based polarizing film obtained by subjecting to uniaxial stretching and dyeing, boric acid treatment, washing with water and drying can be, for example, about 1 to 50 μm, but preferably 10 ~ 35 μm.
［アクリル系樹脂フィルム］
次に、偏光フィルム１０に貼合されるアクリル系樹脂フィルム２０について説明する。
アクリル系樹脂は通常、メタクリル酸アルキルを主体とする重合体である。具体的には、メタクリル酸アルキルの単独重合体又はメタクリル酸アルキルを２種以上用いた共重合体であってもよいし、メタクリル酸アルキル５０重量％以上とメタクリル酸アルキル以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸アルキルとしては、通常そのアルキル基の炭素数が１〜４のものが用いられ、なかでもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
[Acrylic resin film]
Next, the
The acrylic resin is usually a polymer mainly composed of alkyl methacrylate. Specifically, a homopolymer of alkyl methacrylate or a copolymer using two or more kinds of alkyl methacrylate may be used, and 50 wt% or more of alkyl methacrylate and 50 wt% of monomers other than alkyl methacrylate % Or less may be sufficient as a copolymer. As the alkyl methacrylate, one having 1 to 4 carbon atoms in its alkyl group is usually used, and among these, methyl methacrylate is preferably used.
また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、分子内に１個の重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能単量体であってもよいし、分子内に２個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能単量体であってもよいが、特に単官能単量体が好ましく用いられる。その例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルのようなアクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルなどが挙げられる。共重合成分としてアクリル酸アルキルを用いる場合、そのアルキル基は通常、炭素数１〜８程度である。アクリル系樹脂の単量体組成は、単量体全体の量を基準にして、メタクリル酸アルキルが、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、また好ましくは９９重量％以下である。 The monomer other than alkyl methacrylate may be a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or two or more polymerizable carbons in the molecule. -A polyfunctional monomer having a carbon double bond may be used, but a monofunctional monomer is particularly preferably used. Examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, styrenic monomers such as styrene and alkyl styrene, and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile. When alkyl acrylate is used as the copolymerization component, the alkyl group usually has about 1 to 8 carbon atoms. The monomer composition of the acrylic resin is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more, based on the total amount of monomers. Also preferably, it is at most 99% by weight.
このアクリル系樹脂は、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体、ラクトン環構造などを有しないことが好ましい。グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体、又はラクトン環構造のような環状構造を有するアクリル系樹脂は、光学フィルムとして十分な機械強度及び耐湿熱性が得られにくくなる傾向にある。換言すれば、このアクリル系樹脂は、単量体が実質的にメタクリル酸アルキルのみからなるか、又はメタクリル酸アルキルが単量体組成の例えば７０重量％以上、好ましくは９０重量％以上を占め、それと、実質的にアクリル酸アルキル、スチレン系単量体及び不飽和ニトリルから選ばれる単量体のみとの共重合体であるのが好ましい。 It is preferable that this acrylic resin does not have a glutarimide derivative, a glutaric anhydride derivative, a lactone ring structure and the like. An acrylic resin having a cyclic structure such as a glutarimide derivative, a glutaric anhydride derivative or a lactone ring structure tends to be difficult to obtain sufficient mechanical strength and moist heat resistance as an optical film. In other words, in the acrylic resin, the monomer substantially consists of only alkyl methacrylate, or the alkyl methacrylate occupies, for example, 70% by weight or more, preferably 90% by weight or more of the monomer composition, It is preferable that the copolymer is a copolymer of only those monomers selected substantially from alkyl acrylates, styrenic monomers and unsaturated nitriles.
アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムとしたときの耐衝撃性などの観点から、上記したアクリル系の母体樹脂に、ゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂組成物であることもできる。このゴム弾性体粒子は、ゴム弾性を示す層を有する粒子であり、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。なかでも、偏光板の保護フィルムとして用いるときの表面硬度、耐光性、及び透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。 The acrylic resin is an acrylic resin composition in which rubber elastic body particles are blended with the above-mentioned acrylic base resin from the viewpoint of film forming property to a film, impact resistance when forming a film, etc. You can also. The rubber elastic particle is a particle having a layer exhibiting rubber elasticity, and may be a particle consisting only of a layer exhibiting rubber elasticity, or a particle having a multilayer structure having another layer together with a layer exhibiting rubber elasticity. It may be. As a rubber elastic body, an olefin type elastic polymer, a diene type elastic polymer, a styrene-diene type elastic copolymer, an acryl type elastic polymer etc. are mentioned, for example. Among them, acrylic elastic polymers are preferably used from the viewpoints of surface hardness, light resistance and transparency when used as a protective film of a polarizing plate.
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体で構成することができる。これは、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル５０重量％以上とそれ以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。アクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が４〜８のものが用いられる。アクリル酸アルキル以外の単量体を共重合させる場合、その例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルなどの単官能単量体、また、（メタ）アクリル酸アリルや（メタ）アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステルなどの多官能単量体が挙げられる。 The acrylic elastic polymer can be composed of a polymer mainly composed of alkyl acrylate. This may be a homopolymer of alkyl acrylate or a copolymer of 50 wt% or more of alkyl acrylate and 50 wt% or less of other monomers. As the alkyl acrylate, one having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group is usually used. When a monomer other than alkyl acrylate is copolymerized, examples thereof include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene-based monomers such as styrene and alkyl styrene, acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers such as unsaturated nitriles such as nitriles, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate, dibasic acids such as diallyl maleate And polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as alkylene glycol di (meth) acrylates.
アクリル系弾性重合体を含むゴム弾性体粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する２層構造のものや、さらにアクリル系弾性体の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する３層構造のものが挙げられる。アクリル系弾性体の外側又は内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体における単量体組成の例は、先にアクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例と同様であり、特にメタクリル酸メチルを主体とする単量体組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭 55-27576 号公報に記載の方法により、製造することができる。 The rubber elastic particle containing an acrylic elastic polymer is preferably particles of a multilayer structure having a layer of an acrylic elastic polymer. Specifically, a two-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate on the outside of an acrylic elastic body, and a hard mainly composed of alkyl methacrylate on the inside of an acrylic elastic body The thing of 3 layer structure which has a polymer layer is mentioned. Examples of the monomer composition of the alkyl methacrylate-based polymer constituting the hard polymer layer formed on the outer side or the inner side of the acrylic elastic body are the methacrylic acid mentioned above as the example of the acrylic resin. The same as the example of the monomer composition of the polymer mainly composed of alkyl, in particular, the monomer composition mainly composed of methyl methacrylate is preferably used. Such acrylic rubber elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.
アクリル系の母体樹脂に配合されるゴム弾性体粒子は、その中に含まれるゴム弾性体層の数平均粒径が１０〜３００nmの範囲内にあることが好ましい。このようなゴム弾性体粒子を配合することにより、接着剤を用いて偏光フィルムに貼合したとき、接着層から剥がれにくい保護フィルムを得ることができる。このゴム弾性体粒子の平均粒径は、好ましくは５０nm以上であり、また好ましくは２５０nm以下である。 It is preferable that the number average particle diameter of the rubber elastic body layer contained in the rubber elastic body particle | grains mix | blended with acryl-type base resin exists in the range of 10-300 nm. By blending such rubber elastic body particles, when pasted to a polarizing film using an adhesive, it is possible to obtain a protective film that is not easily peeled off from the adhesive layer. The average particle diameter of the rubber elastic body particles is preferably 50 nm or more, and preferably 250 nm or less.
アクリル系弾性重合体を含有するゴム弾性体粒子の平均粒径は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム弾性体粒子をアクリル系の母体樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色して、ほぼ円形状に観察され、母層のアクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトームなどを用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に１００個の染色されたゴム弾性体粒子を抽出し、各々の粒子径を算出した後、その数平均値を平均粒径とする。このような方法で測定するため、本発明で規定するゴム弾性体の平均粒径は、数平均粒径となる。 The average particle diameter of the rubber elastic particle containing the acrylic elastic polymer is measured as follows. That is, when such rubber elastic body particles are mixed with an acrylic base resin to form a film, and the cross section is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic body layer is colored and observed in a substantially circular shape, Acrylic resin of the mother layer is not dyed. Therefore, from the cross section of the film thus stained, a slice is prepared using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope. Then, 100 dyed rubber elastic particles are randomly extracted, and the particle diameter of each particle is calculated, and then the number average value is taken as the average particle diameter. In order to measure by such a method, the average particle diameter of the rubber elastic body prescribed | regulated by this invention turns into a number average particle diameter.
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にアクリル系弾性重合体が包み込まれているゴム弾性体粒子を用いた場合、それをアクリル系の母体樹脂に混合すると、ゴム弾性体粒子の最外層がアクリル系の母体樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、そのゴム弾性体粒子が、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である２層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察され、また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である３層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。 When a rubber elastic particle in which the outermost layer is mainly composed of methyl methacrylate and in which an acrylic elastic polymer is enclosed is used, when it is mixed with an acrylic base resin, The outermost layer of the rubber elastic particle mixes with the acrylic base resin. Therefore, when the cross section is stained with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber elastic particles are observed as particles in a state where the outermost layer is removed. Specifically, when using a two-layer rubber elastic particle in which the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the acrylic elasticity of the inner layer is used. The polymer part is dyed and observed as particles having a single layer structure, and the innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the middle layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is methacrylic. When a rubber elastic particle having a three-layer structure, which is a hard polymer mainly composed of methyl acid, is used, the particle center portion of the innermost layer is not dyed, and only the acrylic elastic polymer portion of the intermediate layer is dyed It will be observed as a particle of the two-layered structure.
かかるゴム弾性体粒子は、先述した透明なアクリル系の母体樹脂との合計量を基準に、２５〜４５重量％の割合で配合されることが好ましい。ゴム弾性体粒子をこの割合で配合することにより、フィルムへの製膜性を高め、得られるフィルムの耐衝撃性を高める効果が発現される。 It is preferable that such rubber elastic particle be blended in a ratio of 25 to 45% by weight based on the total amount with the above-mentioned transparent acrylic base resin. By blending the rubber elastic body particles in this ratio, an effect of enhancing the film forming property to the film and enhancing the impact resistance of the obtained film is exhibited.
本発明で用いるアクリル系樹脂（アクリル系の母体樹脂にゴム弾性体が配合されたアクリル系樹脂組成物である場合を含む、以下同じ）は、必要に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、滑材、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤などの各種添加剤を含有してもよい。 The acrylic resin used in the present invention (including the case of an acrylic resin composition in which a rubber elastic body is blended with an acrylic base resin, the same applies hereinafter) is, if necessary, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, Various additives such as lubricants, optical brighteners, dispersants, heat stabilizers, light stabilizers, antistatic agents and antioxidants may be contained.
紫外線吸収剤は、波長４００nm以下の紫外線を吸収する化合物である。ポリビニルアルコール系偏光フィルムの保護フィルムとして用いられるアクリル系樹脂フィルムが紫外線吸収剤を含有することで、偏光フィルムにこの保護フィルムが貼合された偏光板の耐久性を向上させる効果が得られる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤など、公知のものが使用できる。紫外線吸収剤の具体例を挙げると、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−tert−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどがある。これらのなかでも、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕は、好ましい紫外線吸収剤の一つである。紫外線吸収剤の配合量は、得られる樹脂フィルムの波長３７０nm以下における透過率が、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予めアクリル系樹脂中に配合してペレット化しておき、これを溶融押出などによってフィルムに成形する方法、溶融押出成形時に直接、紫外線吸収剤を添加する方法などが挙げられ、いずれの方法も使用できる。 The ultraviolet absorber is a compound that absorbs ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less. When the acrylic resin film used as a protective film of a polyvinyl alcohol-type polarizing film contains an ultraviolet absorber, the effect of improving the durability of the polarizing plate in which the protective film is bonded to the polarizing film can be obtained. As the ultraviolet absorber, known ones such as benzophenone based ultraviolet absorber, benzotriazole based ultraviolet absorber, acrylonitrile based ultraviolet absorber and the like can be used. Specific examples of UV absorbers include: 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol , 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and the like. Among these, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] is one of preferable UV absorbers. It is one. The compounding amount of the ultraviolet light absorber can be selected in the range in which the transmittance of the obtained resin film at a wavelength of 370 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and still more preferably 2% or less. As a method of incorporating an ultraviolet absorber, a method of blending an ultraviolet absorber in an acrylic resin in advance and pelletizing it, and forming it into a film by melt extrusion etc., direct the ultraviolet absorber at the time of melt extrusion molding The method of adding, etc. may be mentioned, and any method can be used.
赤外線吸収剤は、波長８００nm以上の赤外線を吸収する化合物である。例えば、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリールメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期律表の４Ａ族、５Ａ族若しくは６Ａ族に属する金属の酸化物、炭化物又はホウ化物などを挙げることができる。これらの赤外線吸収剤は、赤外線（波長約８００nm〜１１００nmの範囲の光）全体を吸収できるように選択することが好ましく、２種類以上を併用してもよい。赤外線吸収剤の配合量は、例えば、得られる樹脂フィルムの波長８００nm以上における光線透過率が１０％以下となるように、適宜調整することができる。 An infrared absorber is a compound which absorbs infrared rays of wavelength 800 nm or more. For example, nitroso compounds, metal complexes thereof, cyanine compounds, squarylium compounds, thiol nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, triarylmethane compounds, imonium compounds, diimonium compounds, naphthoquinone compounds, Anthraquinone compounds, amino compounds, aminium salt compounds, carbon black, indium tin oxide, antimony tin oxide, oxides, carbides or borides of metals belonging to Group 4A, 5A or 6A of the Periodic Table, etc. Can. These infrared absorbers are preferably selected so as to be capable of absorbing the whole of infrared rays (light having a wavelength of about 800 nm to 1100 nm), and two or more kinds may be used in combination. The compounding quantity of an infrared rays absorber can be suitably adjusted, for example so that the light transmittance in wavelength 800 nm or more of the obtained resin film will be 10% or less.
アクリル系樹脂フィルムに製膜するためのアクリル系樹脂は、そのガラス転移温度Ｔｇが８０〜１１０℃の範囲内にあることが好ましい。ガラス転移温度Ｔｇが８０℃よりも低い場合、それから製膜されるフィルムを偏光フィルムに貼合して得られる偏光板は、耐熱試験において収縮量が大きくなり、十分な耐熱性が得られないことがある。一方、ガラス転移温度が１１０℃よりも高い場合、巻き締まりによって発生した欠陥が、後述する加熱処理を施しても十分に修復できないことがある。 It is preferable that the acrylic resin for film-forming to an acrylic resin film has the glass transition temperature Tg in the range of 80-110 degreeC. When the glass transition temperature Tg is lower than 80 ° C., the polarizing plate obtained by laminating a film formed therefrom to a polarizing film has a large amount of shrinkage in the heat resistance test, and sufficient heat resistance can not be obtained. There is. On the other hand, when the glass transition temperature is higher than 110 ° C., the defects generated by the tightening may not be sufficiently repaired even by the heat treatment described later.
また、この樹脂から製膜されるフィルムは、表面の硬度が高いこと、具体的には、 JIS K 5600-5-4:1999「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）」に準じて荷重５００ｇで測定される鉛筆硬度がＨ又はそれより硬いことが好ましい。 In addition, the film produced from this resin has high surface hardness, specifically, JIS K 5600-5-4: 1999 "General test method for paint-Part 5: Mechanical properties of coating film- It is preferable that the pencil hardness measured by 500 g of loads according to Section 4: Scratch hardness (pencil method) is H or harder.
さらにこのフィルムは、柔軟性の観点から、 JIS K 7171:2008「プラスチック−曲げ特性の求め方」に準じて測定される曲げ弾性率が１,５００MPa以下であることが好ましい。
この曲げ弾性率は、より好ましくは１,３００MPa以下、さらに好ましくは１,２００MPa以下である。この曲げ弾性率は、アクリル系樹脂の種類や、ゴム弾性体粒子の有無、さらにゴム弾性体粒子が配合されている場合はその種類や量などによって変動し、例えば、アクリル系樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いるほうが、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、ゴム弾性体粒子の含有量が多くなるほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。
一方、ゴム弾性体粒子として、前記した３層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるよりも、前記した２層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるほうが、一般に曲げ弾性率は小さくなり、単層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるほうが、曲げ弾性率はより一層小さくなる。さらに、ゴム弾性体粒子中の弾性体の平均粒径が小さいほど、又は弾性体の量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。そこで、アクリル系樹脂の種類、さらにはゴム弾性体粒子の種類及び／又は量を前記所定の範囲の中で調整して、曲げ弾性率が１,５００MPa以下となるようにすればよい。
Furthermore, from the viewpoint of flexibility, this film preferably has a flexural modulus of 1,500 MPa or less measured in accordance with JIS K 7171: 2008 "Plastic-Determination of bending characteristics".
The flexural modulus is more preferably 1,300 MPa or less, and still more preferably 1,200 MPa or less. The flexural modulus varies depending on the type of acrylic resin, the presence or absence of rubber elastic particle, and the type and amount of the rubber elastic particle if it is blended. For example, as acrylic resin, methacrylic acid The flexural modulus is generally smaller when a copolymer of alkyl methacrylate and alkyl acrylate or the like is used than when a homopolymer of alkyl is used. In addition, the bending elastic modulus generally decreases as the content of the rubber elastic particle increases.
On the other hand, the use of the above-mentioned acrylic elastic polymer particles of the two-layer structure rather than the above-mentioned acrylic elastic polymer particles of the three-layer structure as the rubber elastic particles generally makes the bending elastic modulus smaller and The use of the layer-structured acrylic elastic polymer particles makes the flexural modulus smaller. Furthermore, the smaller the average particle diameter of the elastic body in the rubber elastic particle or the larger the amount of the elastic body, the smaller the flexural modulus generally. Therefore, the type of acrylic resin, and further the type and / or amount of the rubber elastic particle may be adjusted within the predetermined range so that the flexural modulus is 1,500 MPa or less.
アクリル系樹脂フィルムは、アクリル系樹脂から形成される層を一つの層とする多層構造とすることもできる。樹脂フィルムを多層構成とする場合、上記したアクリル系樹脂の層以外に存在しうる層は、その組成に特別な限定はない。また、２種以上のアクリル系樹脂フィルムが積層された構成とすることもでき、その場合、ゴム弾性体粒子や前記した添加剤の各層における含有量を互いに異ならせてもよい。例えば、紫外線吸収剤及び／又は赤外線吸収剤を含有する層を挟んで、紫外線吸収剤及び赤外線吸収剤を含有しない層が積層されているような構成も採用できる。 An acrylic resin film can also be made into the multilayer structure which makes a layer formed from acrylic resin one layer. When making a resin film into a multilayer structure, the layer which may exist other than the layer of above-mentioned acrylic resin does not have a special limitation in the composition. Moreover, it can also be set as the structure on which 2 or more types of acrylic resin films were laminated | stacked, and in that case, content in a rubber elastic particle and each layer of the above-mentioned additive may be varied mutually. For example, the structure which the layer which does not contain an ultraviolet absorber and an infrared absorber is laminated | stacked on both sides of the layer containing an ultraviolet absorber and / or an infrared absorber is also employable.
以上説明したアクリル系樹脂を製膜することにより、本発明に用いるアクリル系樹脂フィルムが製造できる。このアクリル系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの保護フィルムとして用いられるので、その厚さは、５〜２００μm 程度の範囲から任意に選択することができる。その厚さは、好ましくは１０μm 以上であり、また好ましくは１５０μm以下、より好ましくは１００μm以下である。 The acrylic resin film used in the present invention can be produced by forming the acrylic resin described above. Since this acrylic resin film is used as a protective film of a polyvinyl alcohol-based polarizing film, its thickness can be arbitrarily selected from the range of about 5 to 200 μm. The thickness is preferably 10 μm or more, preferably 150 μm or less, and more preferably 100 μm or less.
製膜には、これまでに説明したアクリル系樹脂を溶融押出しし、２本の金属製ロールで挟み込んだ状態で行う方法が好ましく採用される。この場合、金属製ロールは、鏡面ロールであることが好ましく、これにより、表面平滑性に優れる樹脂フィルムを得ることができる。アクリル系樹脂フィルムを多層構成で製造する場合は、アクリル系樹脂の層が１層又は２層以上となるように多層共押出しし、製膜すればよい。 For film formation, it is preferable to employ a method in which the acrylic resin described above is melt-extruded and sandwiched between two metal rolls. In this case, the metal roll is preferably a mirror surface roll, whereby a resin film having excellent surface smoothness can be obtained. In the case of producing an acrylic resin film in a multilayer structure, the film may be formed by multi-layer coextrusion so that the acrylic resin layer has one or more layers.
［アクリル系樹脂フィルムに任意に付加しうる機能］
アクリル系樹脂フィルムには、液晶モジュールの組立工程における表面の擦り傷防止の観点から、ハードコート処理を施すことができる。また、帯電防止処理などの表面処理を施すこともできる。なお、偏光板における帯電防止機能は、アクリル系樹脂フィルムに表面処理を施すことによって付与することができるほか、粘着剤層など、このアクリル系樹脂フィルムが貼合された偏光板の他の部分に付与することもできる。アクリル系樹脂フィルムへの表面処理としてはその他、反射防止処理や防汚処理なども挙げることができる。
さらには、視認性向上、外光の映り込み防止、プリズムシートとカラーフィルターの干渉によるモアレ低減などの観点から、防眩処理を施すこともできる。
[Functions that can be optionally added to acrylic resin films]
The acrylic resin film can be subjected to hard coating treatment from the viewpoint of preventing scratches on the surface in the assembly process of the liquid crystal module. In addition, surface treatment such as antistatic treatment can also be performed. Incidentally, the antistatic function in the polarizing plate can be imparted by subjecting the acrylic resin film to a surface treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer or the like may be applied to other portions of the polarizing plate to which the acrylic resin film is bonded. It can also be granted. As surface treatment to acrylic resin film, anti-reflection processing, antifouling processing, etc. can be mentioned besides.
Furthermore, antiglare treatment can be performed from the viewpoints of visibility improvement, prevention of reflection of external light, and reduction of moire due to interference between a prism sheet and a color filter.
［任意に貼合される第二の樹脂フィルム］
図１を参照して、本発明では、偏光フィルム１０の一方の面に、上で説明したアクリル系樹脂フィルム２０（２１）を貼合して偏光板とするのであるが、偏光フィルム１０の他方の面には、第二の樹脂フィルム３０を貼合することができる。第二の樹脂フィルム３０は、アクリル系樹脂で構成してもよいし、それ以外の樹脂で構成してもよい。第二の樹脂フィルム３０となりうるアクリル系樹脂以外の樹脂の例を挙げると、トリアセチルセルロースを代表例とするセルロースエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を代表例とするポリオレフィン系樹脂などがある。
[Second resin film optionally bonded]
With reference to FIG. 1, in the present invention, the acrylic resin film 20 (21) described above is bonded to one side of the
第二の樹脂フィルム３０は、位相差が付与されていてもよい。位相差は、樹脂フィルムに一軸又は二軸の延伸を施すことにより、付与できる。得られる偏光板１５を液晶セルに貼合して液晶パネルないし液晶表示装置とする場合、特に第二の樹脂フィルム３０側を液晶セルに貼合する場合は、その第二の樹脂フィルム３０に位相差を付与して、液晶セルの光学補償の機能を兼ねさせるのが有効である。
The
［偏光板の製造方法］
偏光フィルム１０の一方の面にアクリル系樹脂フィルム２０（２１）を貼合し、必要に応じて偏光フィルム１０の他方の面には第二の樹脂フィルム３０を貼合して、偏光板１５を製造するのであるが、本発明では、アクリル系樹脂フィルム２０に加熱処理が施され、その加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１が偏光フィルム１０に貼合される。
第二の樹脂フィルム３０もアクリル系樹脂で構成する場合は、それも、加熱処理を施してから偏光フィルム１０に貼合することが好ましい。
[Method of manufacturing polarizing plate]
An acrylic resin film 20 (21) is bonded to one side of the
When the
この加熱処理は、アクリル系樹脂フィルム２０のガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ−３０℃）以上、（Ｔｇ＋５℃）以下の範囲内の温度で行われる。この範囲の温度で加熱処理を施すことにより、アクリル系樹脂フィルム２０に、先述した巻き締まりによる欠陥が生じていても、それを修復して、偏光板１５にはその欠陥が現れにくくすることができる。加熱処理の温度が（Ｔｇ−３０℃）を下回ると、アクリル系樹脂フィルム２０に発生している巻き締まりによる欠陥の修復が不十分となり、それを偏光フィルム１０に貼合して得られる偏光板１５にも、欠陥が現れやすくなる。一方、その温度が（Ｔｇ＋５℃）を上回ると、アクリル系樹脂フィルム２０に変形を生じやすく、加熱処理されたアクリル系樹脂フィルム２１の機械的及び光学的均一性が損なわれる可能性がある。このような変形の可能性も極力少なくする観点から、加熱処理の温度はＴｇ以下とするのが好ましい。
This heat treatment is performed at a temperature within the range of (Tg-30 ° C.) to (Tg + 5 ° C.), where Tg is the glass transition temperature of the
この加熱処理は、図示のように、上記の温度に熱せられた加熱炉４０にアクリル系樹脂フィルム２０を通すことにより行われることが好ましい。また加熱処理の時間は、５秒以上６０秒以下の範囲内となるようにすることが好ましい。加熱処理の時間が５秒を下回ると、アクリル系樹脂フィルム２０に生じている巻き締まりによる欠陥を十分に修復できなくなる可能性がある。一方、その時間が６０秒を超えると、アクリル系樹脂フィルム２０が延伸されてしまい、フィルムの幅が狭くなる可能性がある。
This heat treatment is preferably performed by passing the
この加熱処理は、アクリル系樹脂フィルム２０に発生している巻き締まりによる欠陥を修復するためのものなので、偏光フィルム１０に貼り合わせる直前に行われることが好ましい。また同様の観点から、アクリル系樹脂フィルム２０は、長尺でロール状に巻かれた状態、具体的には、図示のように第一の繰出しロール２５に巻かれた状態から巻き出しながら、上記の加熱処理が施され、引き続き偏光フィルム１０への貼合に供されることが好ましい。このように長尺の樹脂フィルムを対象とする場合は、加熱処理前のアクリル系樹脂フィルム２０と加熱処理後のアクリル系樹脂フィルム２１とで、流れ方向に対して直交する幅方向の寸法変化率が ０.３％以下となるようにすることが好ましい。フィルム幅方向の寸法変化率（収縮率）が大きくなることは、そのフィルムが延伸されることにつながり、偏光板保護フィルムとしての光学特定に変化を生じる可能性があるとともに、生産面でも支障を来たしかねない。
Since this heat treatment is for repairing a defect caused by tightness in the
こうして加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１は、偏光フィルム１０に貼合される。アクリル系樹脂フィルム２１に先述した防眩処理が施されている場合は、その防眩処理層とは反対側の面で、偏光フィルム１０に貼合される。偏光フィルム１０の他方の面に第二の樹脂フィルム３０を貼合する場合には、図示のとおり、加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１及び第二の樹脂フィルム３０の貼合を、貼合ロール５０，５１によって同時に行うことが好ましい。貼合に先立って、アクリル系樹脂フィルム２１及び第二の樹脂フィルム３０のそれぞれ偏光フィルム１０への貼合面には、コロナ放電処理のような、物理的又は物理化学的な易接着処理を施しておくことが好ましい。易接着処理を施すことにより、偏光フィルムとその両面に貼合されるフィルム２１，３０との接着力を高めることができる。コロナ放電処理とは、電極間に高電圧をかけて放電し、電極間に配置された樹脂フィルムを活性化する処理である。コロナ放電処理の効果は、電極の種類、電極間隔、電圧、湿度、使用する樹脂フィルムの種類などによっても異なるが、例えば、電極間隔を１〜５mm、移動速度を３〜２０ｍ／分程度に設定するのが好ましい。
The
偏光フィルム１０とアクリル系樹脂フィルム２１との貼合、また偏光フィルム１０と第二の樹脂フィルム３０との貼合には、一般に接着剤が用いられる。上述の易接着処理を施した場合は、その処理面に接着剤を介して偏光フィルムが貼り合わされる。
An adhesive is generally used for bonding of the
接着剤としては、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを接着剤成分とするものを用いることができる。好ましく用いられる接着剤の一つは、無溶剤型の接着剤である。無溶剤型の接着剤は、有意量の溶剤を含まず、加熱又は活性エネルギー線（例えば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線など）の照射により反応硬化する硬化性成分（モノマー又はオリゴマー）を含み、当該硬化性成分の硬化により接着剤層を形成するものであり、典型的には、加熱や活性エネルギー線の照射により反応硬化する硬化性成分と、重合開始剤とを含んで構成される。無溶剤型接着剤のなかでは、反応性の観点から、カチオン重合で硬化するものが好ましく、とりわけエポキシ化合物を硬化性成分とする無溶剤型のエポキシ系接着剤は、偏光フィルム１０と、アクリル系樹脂フィルム２１及び第二の樹脂フィルム３０になるその他の樹脂フィルムとの接着性に優れているため、好ましく用いられる。
As the adhesive, those having an epoxy resin, a urethane resin, a cyanoacrylate resin, an acrylamide resin, or the like as an adhesive component can be used. One of the adhesives preferably used is a solventless adhesive. Solvent-free adhesives do not contain a significant amount of solvent and are curable components (monomers or oligomers) that react and cure upon heating or irradiation with active energy rays (eg, ultraviolet light, visible light, electron beams, X-rays, etc.) And forms an adhesive layer by curing of the curable component, and typically comprises a curable component which is reactively cured by heating or irradiation of active energy rays, and a polymerization initiator. Ru. Among the solventless adhesives, from the viewpoint of reactivity, those curable by cationic polymerization are preferable, and in particular, the solventless epoxy adhesive comprising an epoxy compound as a curable component is a
無溶剤型のエポキシ系接着剤に含有される硬化性成分であるエポキシ化合物は、カチオン重合により硬化するものが好ましく、特に、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いることがより好ましい。このような分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。なお、硬化性成分であるエポキシ化合物は、通常、分子内に２個以上のエポキシ基を有する。 The epoxy compound which is a curable component contained in the solvent-free epoxy adhesive is preferably cured by cationic polymerization, and in particular, does not contain an aromatic ring in the molecule from the viewpoint of weather resistance, refractive index, etc. It is more preferable to use an epoxy compound. As an epoxy compound which does not contain an aromatic ring in such a molecule | numerator, the hydride of an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, an aliphatic epoxy compound etc. can be illustrated. In addition, the epoxy compound which is a curable component has 2 or more epoxy groups in a molecule | numerator normally.
まず、芳香族エポキシ化合物の水素化物について説明する。芳香族エポキシ化合物の水素化物は、芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物を触媒の存在下及び加圧下で、芳香環に対して選択的に水素化反応を行って得られる核水添ポリヒドロキシ化合物を、グリシジルエーテル化する方法により得ることができる。芳香族エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェールＦのジグリシジルエーテル、及びビスフェノールＳのジグリシジルエーテルのようなビスフェノール型エポキシ化合物；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、及びヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、及びエポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。これらの原料であって、ビスフェノール類を代表例とする芳香族ポリヒドロキシ化合物を上記のように核水添し、その水酸基にエピクロロヒドリンを反応させれば、芳香族エポキシ化合物の水素化物が得られる。なかでも、芳香族エポキシ化合物の水素化物として、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが好ましい。 First, hydrides of aromatic epoxy compounds are described. The hydride of the aromatic epoxy compound is a nuclear water obtained by subjecting the aromatic polyhydroxy compound, which is a raw material of the aromatic epoxy compound, to a hydrogenation reaction selectively on the aromatic ring in the presence of a catalyst and under pressure. The added polyhydroxy compound can be obtained by a method of glycidyl etherification. Examples of aromatic epoxy compounds include bisphenol type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphor F, and diglycidyl ether of bisphenol S; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and Novolak-type epoxy resins such as hydroxybenzaldehyde phenol novolac epoxy resin; glycidyl ethers of tetrahydroxydiphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and polyfunctional epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol. Hydrogenated aromatic epoxy compounds can be obtained by nuclear-hydrogenating an aromatic polyhydroxy compound represented by bisphenols as described above, and reacting the epichlorohydrin with the hydroxyl group of such an aromatic polyhydroxy compound as described above. can get. Among them, a hydrogenated diglycidyl ether of bisphenol A is preferable as a hydride of an aromatic epoxy compound.
次に、脂環式エポキシ化合物について説明する。脂環式エポキシ化合物とは、脂環式環に結合したエポキシ基を１個以上有するエポキシ化合物を意味し、「脂環式環に結合したエポキシ基を１個以上有する」とは、下式で示される構造を有することを意味する。式中のｍは２〜５の整数である。 Next, the alicyclic epoxy compound will be described. The alicyclic epoxy compound means an epoxy compound having one or more epoxy group bonded to an alicyclic ring, and "having one or more epoxy group bonded to an alicyclic ring" has the following formula: It is meant to have the structure shown. M in a formula is an integer of 2-5.
したがって、脂環式エポキシ化合物とは、上記式で示される構造を１個以上有し、それを含めて分子内に合計２個以上のエポキシ基を有する化合物である。より具体的には、上記式における (ＣＨ2)m 中の１個又は複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物が、脂環式エポキシ化合物となり得る。 (ＣＨ2)m 中の１個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基などの直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。このような脂環式エポキシ化合物のなかでも、エポキシシクロペンタン環（上記式においてｍ＝３のもの）や、エポキシシクロヘキサン環（上記式においてｍ＝４のもの）を有するエポキシ化合物は、接着強度に優れる接着剤が得られることから、より好ましく用いられる。以下に、好適な脂環式エポキシ化合物の具体的な例を掲げる。ここでは、まず化合物名を挙げ、その後、それぞれに対応する化学式を示すこととし、化合物名とそれに対応する化学式には同じ符号を付す。 Therefore, a cycloaliphatic epoxy compound is a compound which has 1 or more of structure shown by said Formula, and has a total of 2 or more epoxy groups in a molecule | numerator including it. More specifically, a compound in which one or a plurality of hydrogen atoms in (CH 2 ) m in the above formula are removed and bonded to another chemical structure may be a cycloaliphatic epoxy compound. One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be optionally substituted by a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among such alicyclic epoxy compounds, epoxy compounds having an epoxy cyclopentane ring (in the above formula, m = 3) or an epoxy cyclohexane ring (in the above formula, m = 4) have excellent adhesion strength. It is more preferably used because an excellent adhesive can be obtained. Specific examples of suitable alicyclic epoxy compounds are listed below. Here, the compound names are listed first, and then the corresponding chemical formulas are shown, and the compound names and the corresponding chemical formulas are assigned the same reference numerals.
Ａ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
Ｂ：３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
Ｃ：エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、
Ｄ：ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル） アジペート、
Ｅ：ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、
Ｆ：ジエチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、 Ｇ：エチレングリコールビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
Ｈ：２，３，１４，１５−ジエポキシ−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ−［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン（この化合物はまた、３，４−エポキシシクロヘキサンスピロ−２’，６’−ジオキサンスピロ−３''，５''−ジオキサンスピロ−３'''，４'''−エポキシシクロヘキサンとも命名できる）、
Ｉ：３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−８，９−エポキシ−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、
Ｊ：４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
Ｋ：ビス−２，３−エポキシシクロペンチルエーテル、
Ｌ：ジシクロペンタジエンジオキサイドなど。
A: 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate,
B: 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate,
C: ethylene bis (3,4-epoxycyclohexane carboxylate),
D: bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate,
E: bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate,
F: diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether), G: ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether),
H: 2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrispiro- [5.2.2.5.2.2] henicosane (this compound is also a 3,4-epoxy Cyclohexane spiro-2 ′, 6′-dioxane spiro-3 ′ ′, 5 ′ ′-dioxane spiro-3 ′ ′ ′, 4 ′ ′ ′-epoxycyclohexane can also be named),
I: 3- (3,4-epoxycyclohexyl) -8,9-epoxy-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane,
J: 4-vinylcyclohexene dioxide,
K: bis-2,3-epoxycyclopentyl ether,
L: dicyclopentadiene dioxide etc.
また、脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルであることができる。より具体的には、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやプロピレングリコール、及びグリセリンのような脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。 The aliphatic epoxy compound can also be a polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or its alkylene oxide adduct. More specifically, diglycidyl ether of 1,4-butanediol, diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimethylolpropane, diglycidyl ether of polyethylene glycol, propylene Polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide and propylene oxide) to diglycidyl ethers of glycols, ethylene glycol and propylene glycol, and aliphatic polyhydric alcohols such as glycerol Polyglycidyl ether etc. are mentioned.
以上説明したエポキシ化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The epoxy compound demonstrated above may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
無溶剤型のエポキシ系接着剤に含まれるエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常３０〜３,０００ｇ／当量、好ましくは５０〜１,５００ｇ／当量の範囲である。エポキシ当量が３０ｇ／当量を下回ると、その接着剤層を硬化させた後の偏光板の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、エポキシ当量が ３,０００ｇ／当量を超えると、エポキシ系接着剤に含有される他の成分との相溶性が低下する可能性がある。 The epoxy equivalent of the epoxy compound contained in the solvent-free epoxy adhesive is usually in the range of 30 to 3,000 g / equivalent, preferably 50 to 1,500 g / equivalent. If the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the polarizing plate after curing the adhesive layer may be reduced, or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, if the epoxy equivalent exceeds 3,000 g / equivalent, the compatibility with other components contained in the epoxy adhesive may be reduced.
無溶剤型のエポキシ系接着剤は、上記エポキシ化合物をカチオン重合させるために、通常はカチオン重合開始剤を含む。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射、又は加熱によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるものである。これらいずれのタイプのカチオン重合開始剤を用いてもよいが、潜在性が付与されていることが、作業性の観点から好ましい。なお、以下では、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射によりカチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を光カチオン重合開始剤とも称する。 The solvent-free epoxy adhesive usually contains a cationic polymerization initiator in order to cationically polymerize the above-mentioned epoxy compound. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with an active energy ray such as visible light, ultraviolet light, X-ray, electron beam or the like, or initiates a polymerization reaction of an epoxy group. Although any of these types of cationic polymerization initiators may be used, it is preferable from the viewpoint of workability that the potential is imparted. In the following, a cationic polymerization initiator which generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation of active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams and the like to start the polymerization reaction of an epoxy group is a photocationic polymerization initiator Also called.
光カチオン重合開始剤を使用すると、常温での接着剤成分の硬化が可能となるため、偏光フィルムの耐熱性あるいは膨張による歪を考慮する必要が減少し、そこに貼合される樹脂フィルムを、密着性良く偏光フィルム上に形成することができる。また、光カチオン重合開始剤を用いると、光で触媒的に作用するため、エポキシ系接着剤に混合しても保存安定性や作業性に優れる。 The use of a photocationic polymerization initiator enables curing of the adhesive component at normal temperature, reducing the need to consider the heat resistance of the polarizing film or the strain due to expansion, and the resin film to be bonded thereto is It can be formed on a polarizing film with good adhesion. Moreover, since a photocationic polymerization initiator is used to act catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when it is mixed with an epoxy-based adhesive.
光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩；鉄−アレーン錯体などを用いることができる。これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。これらのなかでも、特に芳香族スルホニウム塩は、３００nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。 As a photocationic polymerization initiator, for example, aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; iron-arene complexes can be used. These photo cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic sulfonium salts are particularly preferable because they have an ultraviolet absorbing property even in the wavelength region of 300 nm or more, and can provide cured products having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. Used.
これらの光カチオン重合開始剤は、市販品として容易に入手することが可能であり、例えば、いずれも商品名で、日本化薬（株）から販売されている“カヤラッド PCI-220”、及び“カヤラッド PCI-620”、ユニオンカーバイド社から販売されている“UVI-6990”、（株）ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカオプトマー SP-150” 及び“アデカオプトマー SP-170”、日本曹達（株）から販売されている“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S” 及び“CIP-2064S”、みどり化学（株）から販売されている“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、 “TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”及び“DTS-103”、ローディア社から販売されている“PI-2074”などを挙げることができる。 These photocationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products, and, for example, “Kayarad PCI-220” sold by Nippon Kayaku Co., Ltd. under the trade name, and “All. Kayalad PCI-620, "UVI-6990" sold by Union Carbide, "ADEKA OPTOMER SP-150" and "ADEKA OPTOMER SP-170", sold by ADEKA Corporation, Nippon Soda ( Sold from “CI-5102”, “CIT-1370”, “CIT-1682”, “CIP-1866S”, “CIP-2048S” and “CIP-2064S” from Midori Chemical Co., Ltd. "DPI-101", "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102" "BBI-103", "BBI-105", "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", " DTS-102 "and" DTS-103 "or Rhodia And “PI-2074” sold by
光カチオン重合開始剤の配合量は、硬化性成分であるエポキシ化合物１００重量部に対して、通常 ０.５〜２０重量部であり、好ましくは１重量部以上、また好ましくは１５重量部以下である。 The compounding amount of the photocationic polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, and preferably 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the epoxy compound which is a curable component. is there.
無溶剤型のエポキシ系接着剤は、光カチオン重合開始剤に加え、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を使用することで反応性が向上し、硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機イオウ化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。光増感剤を配合する場合、その量は、エポキシ化合物１００重量部に対して、０.１〜２０重量部程度である。 The solvent-free epoxy adhesive can contain a photosensitizer, if necessary, in addition to the cationic photopolymerization initiator. By using a photosensitizer, the reactivity can be improved, and the mechanical strength and the adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, photoreducible dyes and the like. When mix | blending a photosensitizer, the quantity is about 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of epoxy compounds.
また、加熱によってカチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させる熱カチオン重合開始剤としては、例えば、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを挙げることができる。これらの熱カチオン重合開始剤も、市販品として容易に入手することができ、例えば、いずれも商品名で、（株）ＡＤＥＫＡから販売されている“アデカオプトン CP77” 及び“アデカオプトン CP66”、日本曹達（株）から販売されている“CI-2639” 及び“CI-2624”、三新化学工業（株）から販売されている“サンエイド SI-60L”、“サンエイド SI-80L”及び“サンエイド SI-100L”などが挙げられる。これらの熱カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤とを併用することもできる。 Moreover, as a thermal cationic polymerization initiator which generate | occur | produces cationic species or Lewis acid by heating and starts the polymerization reaction of an epoxy group, for example, a benzyl sulfonium salt, a thiophenium salt, a thioranium salt, a benzyl ammonium salt, a pyridinium salt, a hydrazinium salt And carboxylic acid esters, sulfonic acid esters, amine imides and the like. These thermal cationic polymerization initiators can also be readily obtained as commercial products, for example, “Adekaopton CP77” and “Adekaopton CP66”, all sold by ADEKA Co., Ltd. under the trade names, Nippon Soda ( "CI-2639" and "CI-2624" marketed by Co., Ltd., "Sun-Aid SI-60L" marketed by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., "Sun-Aid SI-80L" and "Sun-Aid SI-100L" "Etc. These thermal cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Moreover, a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator can also be used together.
無溶剤型のエポキシ系接着剤は、オキセタン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物をさらに含有してもよい。 The solventless epoxy adhesive may further contain a compound which promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.
無溶剤型のエポキシ系接着剤を用いる場合、偏光フィルム１０と樹脂フィルム２１又は３０との接着は、当該接着剤を樹脂フィルム及び／又は偏光フィルムの接着面に塗布し、両者を貼り合わせることにより行うことができる。樹脂フィルム及び／又は偏光フィルムに無溶剤型のエポキシ系接着剤を塗工する方法に特別な限定はなく、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、少量の溶剤を用いて粘度調整を行ってもよい。このために用いる溶剤は、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、エポキシ系接着剤を良好に溶解するものであればよく、例えば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などの有機溶剤が使用できる。
When using a solvent-free epoxy-based adhesive, adhesion of the
未硬化のエポキシ系接着剤からなる接着剤層を介して偏光フィルム１０に樹脂フィルム２１，３０を貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、又は加熱することにより、当該接着剤層を硬化させ、樹脂フィルムを偏光フィルム上に固着させる。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。具体的な紫外線光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプ、メタルハライドランプなどを挙げることができる。活性エネルギー線、例えば紫外線の照射強度や照射量は、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム、光学フィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。また、加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム、光学フィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。
After the
以上のようにして得られる、エポキシ系接着剤の硬化物からなる接着剤層は、その厚さを、通常０.１〜５０μm程度の範囲とすることができ、好ましくは１μm 以上である。また、１〜２０μm 、さらには２〜１０μm の範囲にあることがより好ましい。 The adhesive layer made of the cured product of the epoxy adhesive obtained as described above can have a thickness of usually about 0.1 to 50 μm, preferably 1 μm or more. In addition, it is more preferable to be in the range of 1 to 20 μm, and more preferably 2 to 10 μm.
また、偏光フィルム１０と、アクリル系樹脂フィルム２１及び／又は第二の樹脂フィルム３０との貼合に用いることができる別の好ましい接着剤として、水系の接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの、又はこれを水に分散させたものを挙げることができる。水系の接着剤を用いると、接着剤層の厚さをより小さくすることができる。水系接着剤の例を挙げると、接着剤成分として、水溶性の架橋性エポキシ樹脂、あるいは親水性のウレタン系樹脂を含有するものがある。
Moreover, as another preferable adhesive which can be used for bonding of the
水溶性の架橋性エポキシ樹脂としては、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂を挙げることができる。このようなポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、いずれも商品名で、住化ケムテックス（株）から販売されている“スミレーズレジン 650”及び“スミレーズレジン 675”などがある。 As a water-soluble crosslinkable epoxy resin, for example, epichlorohydrin is reacted with a polyamide polyamine obtained by the reaction of a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine and a dicarboxylic acid such as adipic acid. The obtained polyamide epoxy resin can be mentioned. Commercially available products of such polyamide epoxy resins include "Sumirez Resin 650" and "Sumirez Resin 675" sold by Sumika Chemtex Co., Ltd. under trade names.
接着剤成分として水溶性の架橋性エポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗工性と接着性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を混合するのが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、及びアミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。なかでも、酢酸ビニルと不飽和カルボン酸又はその塩との共重合体のケン化物、すなわち、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。なお、ここでいう「カルボキシル基」とは、−ＣＯＯＨ及びその塩を含む概念である。 When a water-soluble crosslinkable epoxy resin is used as the adhesive component, it is preferable to mix another water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol resin in order to further improve the coating property and the adhesiveness. The polyvinyl alcohol-based resin may be a partially saponified polyvinyl alcohol or a completely saponified polyvinyl alcohol, as well as a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, a methylol group-modified polyvinyl alcohol, and an amino group-modified polyvinyl alcohol. It may be a polyvinyl alcohol-based resin. Among them, a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid or a salt thereof, that is, a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol is preferably used. In addition, the "carboxyl group" here is the concept containing -COOH and its salt.
市販されている好適なカルボキシル基変性ポリビニルアルコールの例を挙げると、いずれも商品名で、（株）クラレから販売されている“クラレポバール KL-506”、 “クラレポバール KL-318”及び“クラレポバール KL-118”、日本合成化学工業（株）から販売されている“ゴーセナール T-330”及び“ゴーセナール T-350”、電気化学工業（株）から販売されている“DR-0415”、日本酢ビ・ポバール（株）から販売されている“AF-17”、“AT-17”及び“AP-17”などがある。 As examples of suitable carboxyl group-modified polyvinyl alcohols which are commercially available, "Klare poval KL-506", "Klare poval KL-318" and "Kuraray" sold by Kuraray Co., Ltd. are trade names. Poval KL-118 "," Gosenar T-330 "and" Gosenar T-350 "sold by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.," DR-0415 "sold by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Japan There are "AF-17", "AT-17" and "AP-17" available from Vine-A-Bopal Co., Ltd.
水溶性の架橋性エポキシ樹脂を含む接着剤は、上記エポキシ樹脂及び必要に応じて加えられるポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を水に溶解し、接着剤水溶液として調製することができる。この場合、水溶性の架橋性エポキシ樹脂は、水１００重量部に対して ０.２〜２重量部程度の範囲の濃度とするのが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その量は、水１００重量部に対して１〜１０重量部程度、さらには１〜５重量部程度とするのが好ましい。 An adhesive containing a water-soluble crosslinkable epoxy resin can be prepared as an aqueous adhesive solution by dissolving the above-mentioned epoxy resin and another water-soluble resin such as polyvinyl alcohol resin added as needed in water. In this case, the water-soluble crosslinkable epoxy resin preferably has a concentration of about 0.2 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When a polyvinyl alcohol-based resin is blended, the amount is preferably about 1 to 10 parts by weight, and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
一方、ウレタン系樹脂を含む水系の接着剤を用いる場合、適当なウレタン樹脂の例として、アイオノマー型のウレタン樹脂、特にポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を挙げることができる。ここで、アイオノマー型とは、骨格を構成するウレタン樹脂中に、少量のイオン性成分（すなわち親水成分）が導入されたものである。また、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の市販品として、例えばいずれも商品名で、ＤＩＣ（株）から販売されている“ハイドラン AP-20”及び“ハイドラン APX-101H”などがあり、いずれもエマルジョンの形で入手できる。 On the other hand, when a water-based adhesive containing a urethane-based resin is used, examples of suitable urethane resins include ionomer-type urethane resins, particularly polyester-based ionomer-type urethane resins. Here, the ionomer type is one in which a small amount of ionic component (i.e., hydrophilic component) is introduced into the urethane resin constituting the skeleton. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of ionic component (hydrophilic component) is introduced. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is directly emulsified in water without using an emulsifier to form an emulsion. Commercial products of polyester type ionomer type urethane resin include, for example, “Hydran AP-20” and “Hydran APX-101H” sold by DIC Corporation under the trade names, and all are in the form of emulsion. It is available.
アイオノマー型のウレタン樹脂を接着剤成分とする場合、さらにイソシアネート系などの架橋剤を配合することが好ましい。イソシアネート系架橋剤は、分子内にイソシアナト基（−ＮＣＯ）を少なくとも２個有する化合物であり、その例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートのようなポリイソシアネート単量体のほか、それらの複数分子がトリメチロールプロパンのような多価アルコールに付加したアダクト体、ジイソシアネート３分子がそれぞれの片末端イソシアナト基の部分でイソシアヌレート環を形成した３官能のイソシアヌレート体、及びジイソシアネート３分子がそれぞれの片末端イソシアナト基の部分で水和・脱炭酸して形成されるビュレット体のような、ポリイソシアネート変性体などがある。好適に使用し得る市販のイソシアネート系架橋剤として、例えば、ＤＩＣ（株）から“ハイドランアシスター C-1”の商品名で販売されているものなどがある。 When an ionomer-type urethane resin is used as the adhesive component, it is preferable to further blend a crosslinking agent such as an isocyanate type. The isocyanate crosslinking agent is a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule, and examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,1 In addition to polyisocyanate monomers such as 6-hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, adducts in which plural molecules thereof are added to polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and one terminal isocyanato group having three diisocyanates each. Polyisocyanate-modified, such as a trifunctional isocyanurate body having an isocyanurate ring in the part, and a burette formed by hydration and decarboxylation of three diisocyanate molecules at each half-terminated isocyanate group. And the like. Examples of commercially available isocyanate-based crosslinking agents that can be suitably used include those sold by DIC Corporation under the trade name "Hydran Acisister C-1".
アイオノマー型のウレタン樹脂を含む水系接着剤を用いる場合は、粘度と接着性の観点から、そのウレタン樹脂の濃度が１０〜７０重量％程度、さらには２０重量％以上、また５０重量％以下となるように、水中に溶解又は分散させたものが好ましい。イソシアネート系架橋剤を配合する場合、その配合量は、ウレタン系樹脂１００重量部に対してイソシアネート系架橋剤が５〜１００重量部程度となるように適宜選択される。 When using a water-based adhesive containing an ionomer-type urethane resin, the concentration of the urethane resin is about 10 to 70% by weight, further 20% by weight or more, and 50% by weight or less from the viewpoint of viscosity and adhesiveness. Preferably, they are dissolved or dispersed in water. When mix | blending an isocyanate type crosslinking agent, the compounding quantity is suitably selected so that an isocyanate type crosslinking agent may become about 5 to 100 weight part with respect to 100 weight part of urethane resin.
このような水系の接着剤を用いる場合、偏光フィルム１０と、加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム２１及び／又は第二の樹脂フィルム３０との接着は、当該接着剤を、偏光フィルム１０及び／又はそこに貼合されるフィルム２１，３０の接着面に塗布し、両者を貼り合わせることにより行うことができる。より具体的には、偏光フィルム１０及び／又はそこに貼合されるフィルム２１，３０に水系の接着剤を、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなどの塗工方式で均一に塗布した後、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロール等により貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。乾燥は、例えば、６０〜１００℃程度の温度で行うことができる。接着性をより高めるために、乾燥後、室温よりやや高い温度、例えば３０〜５０℃程度の温度で１〜１０日間程度養生することが好ましい。
When such a water-based adhesive is used, adhesion between the
偏光フィルム１０の一方の面に、アクリル系樹脂フィルム２１を貼合し、偏光フィルム１０の他方の面に貼合される第二の樹脂フィルムをアクリル系樹脂フィルムで構成する場合及びアクリル系樹脂以外の樹脂フィルムで構成する場合のいずれにおいても、偏光フィルム１０の両面に貼合されるフィルムの接着に同じ接着剤を用いてもよいし、異なる接着剤を用いてもよい。ただし、製造工程の簡略化及び偏光板の構成部材の削減のためには、適度の接着力が得られる限り、同じ接着剤を用いることが好ましい。
When an
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量を表す部は、特記ないかぎり重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be more specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these examples. In the examples, the parts representing the amounts used are by weight unless otherwise specified.
［実施例１］（参考）
（アクリル系樹脂とアクリル系ゴム弾性体粒子）
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチルの重量比９６／４の共重合体を、アクリル系の母体樹脂とした。また、最内層が、メタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体、中間層が、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体、最外層が、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる３層構造のゴム弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が２４０nmのものを、アクリル系ゴム弾性体粒子とした。
Example 1 (Reference)
(Acrylic resin and acrylic rubber elastic particle)
A copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate in a weight ratio of 96/4 was used as an acrylic base resin. In addition, the innermost layer is a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of allyl methacrylate, and the middle layer is made of butyl acrylate as a main component, and further polymerized with styrene and a small amount of allyl methacrylate. The elastic body having a three-layer structure, which is a soft elastic body having a three-layer structure, wherein the outermost layer is a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of ethyl acrylate, Acrylic rubber elastic particles having an average particle diameter of up to 240 nm were used.
（アクリル系樹脂フィルムの作製）
上記のアクリル系樹脂と上記のアクリル系ゴム弾性体粒子が前者／後者＝７０／３０の重量比で配合されているペレットを二軸押出機で溶融混練しつつ、その１００部に対して滑剤であるステアリン酸 ０.０５部を加えて混合し、アクリル系樹脂組成物のペレットとした。このアクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇを、セイコーインスツル（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したところ、１０６℃であった。このペレットを６５mmφの一軸押出機に投入し、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押し出し、押し出されたフィルム状溶融樹脂の両面を、４５℃に温度設定された鏡面を有する２本のポリシングロールで挟み込んで冷却し、アクリル系樹脂フィルムを作製した。得られたフィルムは、直径６インチ（１５.２cm） のコアに巻き取った。
(Production of acrylic resin film)
A pellet containing 100 parts by weight of the above acrylic resin and the above acrylic rubber elastic particles blended in a weight ratio of the former / the latter = 70/30 is melted and kneaded with a lubricant while being melt-kneaded using a twin screw extruder. 0.05 parts of stearic acid was added and mixed to obtain pellets of the acrylic resin composition. It was 106 degreeC when the glass transition temperature Tg of this acrylic resin composition was measured by the differential scanning calorimeter (DSC) made from Seiko Instruments Inc. product. This pellet is introduced into a 65 mmφ single-screw extruder, extruded through a T-die at a set temperature of 275 ° C., and both surfaces of the extruded film-like molten resin are polished with two mirrors having mirror surfaces set at 45 ° C. It pinched with a roll, it cooled, and produced the acrylic resin film. The resulting film was wound onto a 6 inch (15.2 cm) diameter core.
（アクリル系樹脂フィルムの加熱処理と偏光板化）
上で得られたアクリル系樹脂フィルムをロールから巻き出し、長手方向に５００Ｎの張力をかけながら、８５℃（Ｔｇ−２１℃）に保たれた加熱炉を１７秒間かけて通過させ、加熱処理を施した。フィルムが加熱炉を出た後の流れ方向に対して直交する幅方向の寸法収縮率は、 ０.２％であった。加熱炉を出た後のフィルムに引き続きコロナ放電処理を施し、そのまま巻き取ることなく、次の偏光フィルムへの貼合に供した。ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ約３０μm の偏光フィルムの片面に、上記の加熱処理及びコロナ放電処理が施されたアクリル系樹脂フィルムのコロナ放電処理面を、偏光フィルムの他面には、コロナ放電処理が施されたノルボルネン系樹脂フィルムのコロナ放電処理面を、それぞれ接着剤を介して貼合し、接着剤を硬化させて偏光板を作製した。
(Heat treatment of acrylic resin film and polarization)
Unroll the acrylic resin film obtained above from the roll, pass a heating furnace maintained at 85 ° C (Tg-21 ° C) for 17 seconds while applying a tension of 500 N in the longitudinal direction, and heat treat gave. The dimensional shrinkage in the width direction orthogonal to the flow direction after the film left the heating furnace was 0.2%. Subsequently, the film after leaving the heating furnace was subjected to a corona discharge treatment, and was used for bonding to the next polarizing film without being taken up as it is. On the other side of the polarizing film, the corona discharge treated side of the acrylic resin film that has been subjected to the above heat treatment and corona discharge treatment on one side of a polarizing film with a thickness of about 30 μm in which iodine is adsorbed and oriented to polyvinyl alcohol. Each of the corona discharge treated surfaces of the norbornene resin film subjected to the corona discharge treatment was bonded via an adhesive, and the adhesive was cured to produce a polarizing plate.
（偏光板の裁断及び検品）
上で得られた偏光板から、押し切りカッターを用いてワイド４６型テレビ（約１０３cm×約５９cm）の大きさに１００枚裁断した。こうして裁断された１００枚の偏光板について、アクリル系樹脂フィルム起因の凹凸欠陥が現れている偏光板を数えた。その結果、偏光板９枚にアクリル系樹脂フィルム起因の欠陥が観察された。
(Cutting and inspection of polarizing plate)
From the polarizing plate obtained above, 100 sheets were cut into a size of a wide 46-type TV (about 103 cm × about 59 cm) using a push-cut cutter. About the polarizing plate of 100 sheets cut | judged in this way, the polarizing plate which the uneven | corrugated defect resulting from an acrylic resin film has appeared was counted. As a result, defects caused by the acrylic resin film were observed on nine polarizing plates.
［実施例２］（参考）
加熱処理を施すときの張力を５００Ｎから３００Ｎに変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製し、裁断し、検査を行った。このとき、アクリル系樹脂フィルムが加熱炉を出た後の流れ方向に対して直交する幅方向の寸法収縮率は０．２％であった。検査の結果、偏光板９枚にアクリル系樹脂フィルム起因の欠陥が観察された。
Example 2 (Reference)
A polarizing plate was manufactured, cut, and inspected in the same manner as in Example 1 except that the tension for heat treatment was changed from 500 N to 300 N. At this time, the dimensional shrinkage of the acrylic resin film in the width direction perpendicular to the flow direction after leaving the heating furnace was 0.2%. As a result of the inspection, defects caused by the acrylic resin film were observed on nine polarizing plates.
［実施例３］
加熱処理を施す加熱炉の温度を８５℃から９５℃（Ｔｇ−１１℃）に変更し、そのときのフィルムにかける張力を５００Ｎから３００Ｎに変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製し、裁断し、検査を行った。このときも、アクリル系樹脂フィルムが加熱炉を出た後の流れ方向に対して直交する幅方向の寸法収縮率は ０.２％であった。検査の結果、偏光板１枚にアクリル系樹脂フィルム起因の欠陥が観察された。
[Example 3]
Polarized in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heating furnace to be subjected to the heat treatment was changed from 85 ° C. to 95 ° C. (Tg-11 ° C.) and the tension applied to the film at that time was changed from 500N to 300N. The boards were prepared, cut and inspected. Also in this case, the dimensional shrinkage in the width direction orthogonal to the flow direction after the acrylic resin film left the heating furnace was 0.2%. As a result of the inspection, a defect caused by the acrylic resin film was observed on one polarizing plate.
［比較例１］
加熱処理を施す加熱炉の温度を８５℃から２３℃（Ｔｇ−８３℃）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製し、裁断し、検査を行った。このとき、アクリル系樹脂フィルムが加熱炉を出た後の流れ方向に対して直交する幅方向の寸法収縮率は ０.１％であった。検査の結果、偏光板９０枚にアクリル系樹脂フィルム起因の欠陥が観察された。
Comparative Example 1
A polarizing plate was manufactured, cut, and inspected in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heating furnace to which the heat treatment was applied was changed from 85 ° C. to 23 ° C. (Tg-83 ° C.). At this time, the dimensional shrinkage of the acrylic resin film in the width direction perpendicular to the flow direction after leaving the heating furnace was 0.1%. As a result of the inspection, defects caused by the acrylic resin film were observed on 90 polarizing plates.
［比較例２］
加熱処理を施す加熱炉の温度を８５℃から７５℃（Ｔｇ−３１℃）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製し、裁断し、検査を行った。このとき、アクリル系樹脂フィルムが加熱炉を出た後の流れ方向に対して直交する幅方向の寸法収縮率は ０.１％であった。検査の結果、偏光板２７枚にアクリル系樹脂フィルム起因の欠陥が観察された。
Comparative Example 2
A polarizing plate was produced, cut, and inspected in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heating furnace to which the heat treatment was applied was changed from 85 ° C to 75 ° C (Tg-31 ° C). At this time, the dimensional shrinkage of the acrylic resin film in the width direction perpendicular to the flow direction after leaving the heating furnace was 0.1%. As a result of the inspection, defects caused by the acrylic resin film were observed on 27 polarizing plates.
［比較例３］
加熱処理を施す加熱炉の温度を８５℃から７５℃（Ｔｇ−３１℃）に変更し、そのときのフィルムにかける張力を５００Ｎから３００Ｎに変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製し、裁断し、検査を行った。このとき、アクリル系樹脂フィルムが加熱炉を出た後の流れ方向に対して直交する幅方向の寸法収縮率は ０.１％であった。検査の結果、偏光板２６枚にアクリル系樹脂フィルム起因の欠陥が観察された。
Comparative Example 3
Polarized in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the heating furnace to be subjected to the heat treatment was changed from 85 ° C. to 75 ° C. (Tg-31 ° C.) and the tension applied to the film at that time was changed from 500N to 300N. The boards were prepared, cut and inspected. At this time, the dimensional shrinkage of the acrylic resin film in the width direction perpendicular to the flow direction after leaving the heating furnace was 0.1%. As a result of the inspection, defects caused by the acrylic resin film were observed on 26 polarizing plates.
以上の実施例及び比較例における主な変動条件と結果を表１にまとめた。表１中、「偏光板検査結果」の「判定」の欄は、検査した偏光板１００枚のうち、欠陥の認められた枚数が２０枚以下（欠陥率２０％以下）であれば、概ね良好を意味する「○」とし、欠陥の認められた枚数が２０枚超（欠陥率２０％超）であれば、不良を意味する「×」として表示した。 The main fluctuation conditions and the results in the above examples and comparative examples are summarized in Table 1. In Table 1, in the column of “judgment” of “Polarizer test result”, if 100 sheets of the inspected polarizers were found to have 20 or less defects (not more than 20% defect rate), the “judgment” column is generally good. When the number of defects found is more than 20 (the defect rate is more than 20%), it is displayed as “×” which means a defect.
表１に示すとおり、加熱炉の温度を２３℃（室温）とした比較例１は、事実上加熱処理を施さない例に相当するが、この場合はほとんどの偏光板に欠陥が見られ、これは、アクリル系樹脂フィルムに発生していた巻き締まりによる欠陥が、そのまま偏光板に移ったことを意味する。加熱炉の温度を７５℃に上げた比較例２及び３では、比較例１に比べれば欠陥の見られた偏光板の数が減少しており、アクリル系樹脂フィルムに発生していた巻き締まりによる欠陥が、加熱処理によりある程度修復されたことが認められるものの、未だ十分ではない。 As shown in Table 1, Comparative Example 1 in which the temperature of the heating furnace is 23 ° C. (room temperature) corresponds to an example in which the heat treatment is not practically performed, but in this case, defects are observed in most of the polarizing plates. Means that the defect due to tightness in the acrylic resin film has been transferred to the polarizing plate as it is. In Comparative Examples 2 and 3 in which the temperature of the heating furnace was raised to 75 ° C., the number of polarizing plates in which defects were found was reduced as compared to Comparative Example 1, and it was due to the tightness generated in the acrylic resin film. Although defects were found to be repaired to some extent by heat treatment, this is still not sufficient.
これに対し、加熱炉の温度を（Ｔｇ−３０℃）以上とした実施例１〜３では、アクリル系樹脂フィルムの巻き締まりによる欠陥が大幅に修復され、偏光板の欠陥率が２０％以下（１０％以下）になっていることがわかる。加熱処理中のフィルムにかける張力を処理温度に応じて適宜調節してやれば、加熱処理によるフィルム幅方向の寸法変化率（収縮率）も小さく抑えることができる。 On the other hand, in Examples 1 to 3 in which the temperature of the heating furnace is (Tg-30 ° C) or more, defects caused by the tightness of the acrylic resin film are largely repaired, and the defect rate of the polarizing plate is 20% or less ( 10% or less). If the tension applied to the film during the heat treatment is appropriately adjusted according to the treatment temperature, the dimensional change rate (shrinkage ratio) in the film width direction due to the heat treatment can also be kept small.
１０……偏光フィルム、
１５……偏光板、
２０……アクリル系樹脂フィルム（加熱処理前の原反フィルム）、
２１……加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルム、
２５……第一の繰出しロール、
３０……第二の樹脂フィルム、
３５……第二の繰出しロール、
４０……加熱炉、
４５……搬送ロール、
５０，５１……貼合ロール、
６０……製品ロール。
10 ...... Polarizing film,
15 ...... Polarizer,
20 ...... Acrylic resin film (raw film before heat treatment),
21: Acrylic resin film that has been subjected to heat treatment
25: First delivery roll,
30 ... second resin film,
35: Second feeding roll,
40 ...... Heating furnace,
45: Transport roll,
50, 51 ... bonding roll,
60 ...... product roll.
Claims (6)
前記アクリル系樹脂フィルムを形成するアクリル系樹脂のガラス転移温度は８０〜１１０℃であり、
前記アクリル系樹脂フィルムに、そのガラス転移温度をＴｇとして、９５℃以上、（Ｔｇ＋５℃）以下の範囲内の温度で加熱処理を施す加熱処理工程と、加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルムを引き続き前記偏光フィルムに貼合する貼合工程とを備え、
前記アクリル系樹脂フィルムは、長尺でロール状に巻かれた状態から巻き出しながら、前記加熱処理工程、次いで前記貼合工程に付され、
前記加熱処理工程は、加熱処理前と加熱処理後の前記アクリル系樹脂フィルムの流れ方向に対して直交する幅方向の寸法変化率が０．３％以下となるように行われることを特徴とする偏光板の製造方法。 A method of producing a polarizing plate by bonding an acrylic resin film to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented,
The glass transition temperature of the acrylic resin which forms the said acrylic resin film is 80-110 degreeC,
A heat treatment step of subjecting the acrylic resin film to a heat treatment at a temperature in the range of 95 ° C. or more and (Tg + 5 ° C.) or less, where the glass transition temperature is Tg, and the acrylic resin film subjected to heat treatment And a laminating step of subsequently laminating the polarizing film,
The said acrylic resin film is attached | subjected to the said heat treatment process and then the said bonding process, unwinding from the state wound by roll shape in the length and length.
The heat treatment step is performed such that the dimensional change rate in the width direction orthogonal to the flow direction of the acrylic resin film before and after heat treatment is 0.3% or less. The manufacturing method of a polarizing plate.
前記アクリル系樹脂フィルムを形成するアクリル系樹脂のガラス転移温度は８０〜１１０℃であり、
前記アクリル系樹脂フィルムに、そのガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ−１１℃）以上、（Ｔｇ＋５℃）以下の範囲内の温度で加熱処理を施す加熱処理工程と、加熱処理が施されたアクリル系樹脂フィルムを引き続き前記偏光フィルムに貼合する貼合工程とを備え、
前記アクリル系樹脂フィルムは、長尺でロール状に巻かれた状態から巻き出しながら、前記加熱処理工程、次いで前記貼合工程に付され、
前記加熱処理工程は、加熱処理前と加熱処理後の前記アクリル系樹脂フィルムの流れ方向に対して直交する幅方向の寸法変化率が０．３％以下となるように行われることを特徴とする偏光板の製造方法。 A method of producing a polarizing plate by bonding an acrylic resin film to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented,
The glass transition temperature of the acrylic resin which forms the said acrylic resin film is 80-110 degreeC,
A heat treatment step of subjecting the acrylic resin film to a heat treatment at a temperature in the range of (Tg-11 ° C.) to (Tg + 5 ° C.), where the glass transition temperature is Tg, and acrylic resin subjected to heat treatment And a laminating step of subsequently laminating the base resin film to the polarizing film,
The said acrylic resin film is attached | subjected to the said heat treatment process and then the said bonding process, unwinding from the state wound by roll shape in the length and length.
The heat treatment step is performed such that the dimensional change rate in the width direction orthogonal to the flow direction of the acrylic resin film before and after heat treatment is 0.3% or less. The manufacturing method of a polarizing plate.
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