JP6500644B2 - Triazine compound, method for producing the same, and use thereof - Google Patents
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Description
本発明は、トリアジン化合物とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。さらに詳しくは、トリアジン骨格にジアリールピリジル基を組み合わせた構造を特徴とする、有機電界発光素子用材料として有用なトリアジン化合物とその製造方法に関し、当該トリアジン化合物を有機化合物層の少なくとも一層に用いることを特徴とする高効率、低電圧及び高耐久性の有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to a triazine compound, a method for producing the same, and an organic electroluminescent device containing the same. More specifically, the present invention relates to a triazine compound useful as a material for an organic electroluminescent device characterized by a structure in which a diaryl pyridyl group is combined with a triazine skeleton, and a method for producing the same, using the triazine compound in at least one layer of an organic compound layer The present invention relates to a high efficiency, low voltage and high durability organic electroluminescent device.
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付けたものを基本構成とし、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出(蛍光又は燐光)を利用する発光素子であり、既に小型のディスプレイだけでなく大型テレビや照明等の用途へ用いられている。なお、前記正孔輸送層は正孔輸送層と正孔注入層に、前記発光層は、電子ブロック層と発光層と正孔ブロック層に、前記電子輸送層は電子輸送層と電子注入層に分割して構成される場合もある。また、有機電界発光素子のキャリア輸送層(電子輸送層又は正孔輸送層)として、金属、有機金属化合物又はその他有機化合物をドープした共蒸着膜を用いる場合もある。 The organic electroluminescent device has a light emitting layer containing a light emitting material sandwiched between a hole transporting layer and an electron transporting layer, and further has an anode and a cathode attached to the outside as a basic configuration, and holes injected into the light emitting layer And light emitting elements that use light emission (fluorescence or phosphorescence) when excitons generated by electron recombination are deactivated (fluorescence or phosphorescence), and are already used for applications such as large televisions and lighting as well as small displays . The hole transport layer is a hole transport layer and a hole injection layer, the light emitting layer is an electron block layer, a light emitting layer and a hole block layer, and the electron transport layer is an electron transport layer and an electron injection layer. There are also cases where it is divided. In addition, as a carrier transport layer (electron transport layer or hole transport layer) of the organic electroluminescent device, a co-evaporated film doped with a metal, an organic metal compound or another organic compound may be used.
従来の有機電界発光素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低く、素子寿命も著しく低く、実用化には至っていなかった。最近の有機電界発光素子は徐々に改良されているものの、発光効率特性、駆動電圧特性、長寿命特性において、さらに優れた材料が求められている。更に、車載用途等、用途によっては高い耐熱性を要する場合もあり、材料は高いガラス転移温度(Tg)を求められている。 Conventional organic electroluminescent devices have a higher driving voltage than inorganic light emitting diodes, low light emission luminance and luminous efficiency, extremely low device lifetimes, and have not been put into practical use. Although recent organic electroluminescent devices have been gradually improved, more excellent materials are required in light emission efficiency characteristics, drive voltage characteristics and long life characteristics. Furthermore, depending on applications such as in-vehicle applications, high heat resistance may be required, and materials are required to have a high glass transition temperature (Tg).
有機電界発光素子用の長寿命性に優れる電子輸送材料として、特許文献1で開示されたトリアジン化合物が挙げられる。しかしながら、当該材料を用いた有機電界発光素子の電圧、寿命及び発光効率の点で更なる改良が求められていた。 As an electron transport material which is excellent in the long life property for organic electroluminescent elements, the triazine compound disclosed by patent document 1 is mentioned. However, further improvement has been required in terms of voltage, lifetime and luminous efficiency of organic electroluminescent devices using the materials.
特許文献2には、化合物4−12で表されるトリアジン化合物等が開示されている。当該化合物は、有機電界発光素子の高発光効率化の点で優れるものであるが、更なる発光効率の改善が求められていた。 Patent Document 2 discloses a triazine compound represented by Compound 4-12. The compound is excellent in enhancing the light emission efficiency of the organic electroluminescent device, but further improvement of the light emission efficiency has been desired.
本発明の目的は、膜質の耐熱性に優れ、有機電界発光素子の長寿命性、低電圧駆動性又は発光効率に優れる電子輸送材料を提供することである。 An object of the present invention is to provide an electron transporting material which is excellent in heat resistance of film quality and excellent in long life, low voltage drivability or luminous efficiency of an organic electroluminescent device.
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、後述するジアリールピリジル基が結合したトリアジン化合物の膜質の耐熱性が高く、当該化合物を電子輸送材料として用いた有機電界発光素子が、従来公知の材料を用いた場合に比べて低電圧化、長寿命化、又は高発光効率化することを見いだし、本願発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, the heat resistance of the film quality of a triazine compound to which a diaryl pyridyl group to be described later is bonded is high, and organic electroluminescence using the compound as an electron transport material It has been found that the device can achieve lower voltage, longer lifetime, or higher luminous efficiency as compared with the case of using a conventionally known material, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、下記一般式(11) That is, the present invention provides the following general formula (11)
(一般式(11)中、
Ar1は、各々独立に、フェニル基又はナフチル基(これらの基は、フッ素原子、メチル基、又はフェニル基で置換されていてもよい。)を表す。
Ar2及びAr3は、各々独立に、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。
R5、R6及びR7は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基を表す。pは0、1、2、3又は4を表す。pが2、3又は4の場合、R5は互いに相異なっていてもよい。qは0、1、2、3又は4を表す。qが2,3又は4の場合、R6は互いに相異なっていてもよい。rは0、1又は2を表す。rが2の場合、2つのR7は互いに相異なっていてもよい。
Z1及びZ2は各々独立に、窒素原子又はC−Hを表す。但し、Z1又はZ2の何れか一方が窒素原子を表し、もう一方はC−Hを表す。)
で示されるトリアジン化合物(以下、トリアジン化合物(11)とも称する)であり、好ましくは、下記一般式(1)
(In the general formula (11),
Ar 1 each independently represents a phenyl group or a naphthyl group (these groups may be substituted with a fluorine atom, a methyl group or a phenyl group).
Ar 2 and Ar 3 each independently represent an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused with 6 to 24 carbon atoms, a 3 to 25 carbon linkage composed only of 6-membered rings, and And / or a nitrogen-containing heteroaromatic group which may be fused, or a linked and / or fused ring having 3 to 25 carbon atoms which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S A heteroaromatic group which may be substituted (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
Each of R 5 , R 6 and R 7 independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. p represents 0, 1, 2, 3 or 4; When p is 2, 3 or 4, R 5 may be different from each other. q represents 0, 1, 2, 3 or 4; When q is 2, 3 or 4, R 6 may be different from each other. r represents 0, 1 or 2; When r is 2, two R 7 may be different from each other.
Z 1 and Z 2 each independently represent a nitrogen atom or C—H. However, either one of Z 1 or Z 2 represents a nitrogen atom, and the other represents C—H. )
Or a triazine compound (hereinafter also referred to as a triazine compound (11)), preferably a compound represented by the following general formula (1):
(一般式(1)中、
Ar1は、各々独立に、フェニル基又はナフチル基(これらの基は、フッ素原子、メチル基、又はフェニル基で置換されていてもよい。)を表す。
Ar2は、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員
環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。
Ar3は、炭素数10〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。
Z1及びZ2は各々独立に、窒素原子又はC−Hを表す。但し、Z1又はZ2の何れか一方が窒素原子を表し、もう一方はC−Hを表す。)
で示されるトリアジン化合物(以下、トリアジン化合物(1)とも称する)、それら化合物の製造方法、及びそれらの化合物を用いた有機電界発光素子用材料に関するものである。
(In the general formula (1),
Ar 1 each independently represents a phenyl group or a naphthyl group (these groups may be substituted with a fluorine atom, a methyl group or a phenyl group).
Ar 2 is an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused, having 6 to 24 carbon atoms, and has a carbon number of 3 to 25 composed of only a 6-membered ring and / or fused Or a heteroaromatic group having 3 to 25 carbon atoms which may be linked and / or condensed, which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S. A group (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
Ar 3 is a C 10-24 linked and / or fused aromatic hydrocarbon group, a C 3-25 linked and / or fused ring composed of only six-membered rings, Or a heteroaromatic group having 3 to 25 carbon atoms which may be linked and / or condensed, which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S. A group (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
Z 1 and Z 2 each independently represent a nitrogen atom or C—H. However, either one of Z 1 or Z 2 represents a nitrogen atom, and the other represents C—H. )
The present invention relates to a triazine compound (hereinafter, also referred to as triazine compound (1)), a method for producing the compound, and a material for an organic electroluminescent device using the compound.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明は、上記のトリアジン化合物(11)または(1)、それらの製造方法、及び当該化合物を含む有機電界発光素子用材料を提供することに関するものである。 The present invention relates to providing the above-mentioned triazine compound (11) or (1), a method for producing them, and a material for an organic electroluminescent device containing the compound.
本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)における置換基はそれぞれ以下のように定義される。 Substituents in the triazine compounds (11) and (1) of the present invention are defined as follows.
一般式(11)及び(1)中、Ar1は、各々独立に、フェニル基又はナフチル基(これらの基は、フッ素原子、メチル基、又はフェニル基で置換されていてもよい。)を表す。 In the general formulas (11) and (1), Ar 1 each independently represents a phenyl group or a naphthyl group (these groups may be substituted with a fluorine atom, a methyl group or a phenyl group). .
Ar1における、フッ素原子で置換されたフェニル基、又はナフチル基としては、特に限定するものではないが、フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、フルオロナフチル基、又はジフルオロナフチル基等が好ましい例として挙げられる。 The phenyl group substituted by a fluorine atom in Ar 1 or the naphthyl group is not particularly limited, but fluorophenyl group, pentafluorophenyl group, difluorophenyl group, fluoronaphthyl group, difluoronaphthyl group, etc. Preferred examples are given.
Ar1における、メチル基で置換されたフェニル基、又はナフチル基としては、特に限定するものではないが、トリル基、メチルナフチル基、ジメチルフェニル基、又はジメチルナフチル基等が好ましい例として挙げられる。 The methyl group-substituted phenyl group or naphthyl group in Ar 1 is not particularly limited, but preferred examples thereof include a tolyl group, a methylnaphthyl group, a dimethylphenyl group, and a dimethylnaphthyl group.
Ar1における、フェニル基で置換されたフェニル基、又はナフチル基としては、特に限定するものではないが、ビフェニル基、フェニルナフチル基、ターフェニル基、又はジフェニルナフチル基等が好ましい例として挙げられる。 The phenyl group substituted by a phenyl group or a naphthyl group in Ar 1 is not particularly limited, but a biphenyl group, a phenylnaphthyl group, a terphenyl group, a diphenylnaphthyl group and the like are mentioned as preferable examples.
Ar1は、電子輸送性材料特性に優れる点で、各々独立に、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基であることがより好ましく、合成が容易な点でフェニル基であることがさらに好ましい。 Ar 1 is more preferably independently a phenyl group, a naphthyl group or a biphenyl group from the viewpoint of excellent electron transporting material properties, and is more preferably a phenyl group from the viewpoint of easy synthesis.
Ar1の具体例としては、特に限定するものではないが、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、2,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、メシチル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、ビフェニル−
2−イル基、ビフェニル−3−イル基、ビフェニル−4−イル基、3−メチルビフェニル−4−イル基、2’−メチルビフェニル−4−イル基、4’−メチルビフェニル−4−イル基、2,2’−ジメチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−4−イル基、6−メチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−3−イル基、2’−メチルビフェニル−3−イル基、4’−メチルビフェニル−3−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−3−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−2−イル基、6−メチルビフェニル−2−イル基、2’−メチルビフェニル−2−イル基、4’−メチルビフェニル−2−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−2−イル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−フェニルナフタレン−2−イル基、1−フェニルナフタレン−3−イル基、1−フェニルナフタレン−4−イル基、1−フェニルナフタレン−5−イル基、1−フェニルナフタレン−6−イル基、1−フェニルナフタレン−7−イル基、1−フェニルナフタレン−8−イル基、2−フェニルナフタレン−1−イル基、2−フェニルナフタレン−3−イル基、2−フェニルナフタレン−4−イル基、2−フェニルナフタレン−5−イル基、2−フェニルナフタレン−6−イル基、2−フェニルナフタレン−7−イル基、2−フェニルナフタレン−8−イル基、1−メチルナフタレン−4−イル基、1−メチルナフタレン−5−イル基、1−メチルナフタレン−6−イル基、1−メチルナフタレン−7−イル基、1−メチルナフタレン−8−イル基、2−メチルナフタレン−1−イル基、2−メチルナフタレン−3−イル基、2−メチルナフタレン−4−イル基、2−メチルナフタレン−5−イル基、2−メチルナフタレン−6−イル基、2−メチルナフタレン−7−イル基、又は2−メチルナフタレン−8−イル基等が好ましい例として挙げられる。これらの置換基のうち、電子輸送性材料特性に優れる点で、フェニル基、p−トリル基、ビフェニル−3−イル基、ビフェニル−4−イル基、1−ナフチル基、又は2−ナフチル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル−3−イル基、ビフェニル−4−イル基、1−ナフチル基、又は2−ナフチル基がより好ましい。
Specific examples of Ar 1 include, but are not limited to, phenyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, o-tolyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, Mesityl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, biphenyl-
2-yl group, biphenyl-3-yl group, biphenyl-4-yl group, 3-methylbiphenyl-4-yl group, 2′-methylbiphenyl-4-yl group, 4′-methylbiphenyl-4-yl group 2,2'-Dimethylbiphenyl-4-yl group, 2 ', 4', 6'-trimethylbiphenyl-4-yl group, 6-methylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-3-yl group 2'-methylbiphenyl-3-yl group, 4'-methylbiphenyl-3-yl group, 6,2'-dimethylbiphenyl-3-yl group, 2 ', 4', 6'- trimethylbiphenyl-3- Group, 5-methylbiphenyl-2-yl group, 6-methylbiphenyl-2-yl group, 2'-methylbiphenyl-2-yl group, 4'-methylbiphenyl-2-yl group, 6,2'- Dimethylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, '-Trimethylbiphenyl-2-yl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-phenylnaphthalen-2-yl group, 1-phenylnaphthalen-3-yl group, 1-phenylnaphthalen-4-yl group, 1-phenylnaphthalen-5-yl group, 1-phenylnaphthalen-6-yl group, 1-phenylnaphthalen-7-yl group, 1-phenylnaphthalen-8-yl group, 2-phenylnaphthalen-1-yl group, 2-phenylnaphthalen-3-yl group, 2-phenylnaphthalen-4-yl group, 2-phenylnaphthalen-5-yl group, 2-phenylnaphthalen-6-yl group, 2-phenylnaphthalen-7-yl group, 2-phenylnaphthalen-8-yl group, 1-methylnaphthalen-4-yl group, 1-methylnaphthalen-5-yl group, 1-methylnaphthalene-6 1-methylnaphthalen-7-yl group, 1-methylnaphthalen-8-yl group, 2-methylnaphthalen-1-yl group, 2-methylnaphthalen-3-yl group, 2-methylnaphthalene-4-yl group And 2-methylnaphthalen-6-yl group, 2-methylnaphthalen-7-yl group, 2-methylnaphthalen-7-yl group, and 2-methylnaphthalen-8-yl group are preferred examples. . Among these substituents, a phenyl group, a p-tolyl group, a biphenyl-3-yl group, a biphenyl-4-yl group, a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group is preferable in that it has excellent electron transporting material properties. Preferably, a phenyl group, a biphenyl-3-yl group, a biphenyl-4-yl group, a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group is more preferable.
一般式(11)及び(1)中、Z1及びZ2の何れか一方が窒素原子を表し、もう一方はC−Hを表す。 In formulas (11) and (1), one of Z 1 and Z 2 represents a nitrogen atom, and the other represents C—H.
一般式(11)中、Ar2及びAr3は、各々独立に、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。 In General Formula (11), Ar 2 and Ar 3 each independently represent an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused with 6 to 24 carbon atoms, or a carbon consisting of only a 6-membered ring A carbon number of 3 to 25 composed of an atom selected from the group consisting of a nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or fused and a number 3 to 25 or H, C, O and S Heteroaromatic groups which may be linked and / or fused (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms) Represents
一般式(11)中、Ar2及びAr3は、同一であっても相異なっていてもよい。 In the general formula (11), Ar 2 and Ar 3 may be the same or different.
Ar2及びAr3における、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、アントリルフェニル基、ピレニルフェニル基、トリフェニルフェニル基、クリセニルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、アセナフチルフェニル基、フルオレニルフェニル基、ナフチルビフェニル基、ナフチル基、フェニルナフチル基、ビフェニルナフチル基、フェナントリルナフチル基、アントリルナフチル基、フェナントリル基、フェニルフェナントリル基、ナフチルフェナントリル基、アントリル基、フェニルアントリル基、ナフチルアントリル基、ピレニル基、フェニルピレニル基、トリフェニレニル基、フェニルトリフェニレニル基、クリセニル基、フェニルクリセニル基、フルオランテニル基、フェニルフルオランテニル基、アセナフチル基、フェニルアセナフチル基、フルオレニル基、フェニルフルオレニル基、又はベンゾフルオレニル基等が好ましい例として挙げられる。これ
らの置換基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。
The aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused and having 6 to 24 carbon atoms in Ar 2 and Ar 3 is not particularly limited, and a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, Quaternary phenyl, naphthylphenyl, phenanthrylphenyl, anthrylphenyl, pyrenylphenyl, triphenylphenyl, chrysenylphenyl, fluoranthenylphenyl, acenaphthylphenyl, fluorenylphenyl Group, naphthyl biphenyl group, naphthyl group, phenyl naphthyl group, biphenyl naphthyl group, phenanthryl naphthyl group, anthryl naphthyl group, phenanthryl group, phenyl phenanthryl group, naphthyl phenanthryl group, anthryl group, phenyl anthryl group , Naphthyl anthryl group, pyrenyl group Phenylpyrenyl group, triphenylenyl group, phenyltriphenylenyl group, chrysenyl group, phenylchrysenyl group, fluoranthenyl group, phenylfluoranthenyl group, acenaphthyl group, phenylacenaphthyl group, fluorenyl group, phenylfluorenyl group Or a benzofluorenyl group etc. is mentioned as a preferable example. These substituents may be substituted by a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
Ar2及びAr3における、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基、キノリル基、イソキノリル基、フェナントリジル基、ベンゾキノリル基、アクリジニル基、ピリジルフェニル基、ピラジルフェニル基、ピリミジルフェニル基、ピリダジルフェニル基、トリアジルフェニル基、キノリルフェニル基、イソキノリルフェニル基、フェナントリジルフェニル基、ベンゾキノリルフェニル基、アクリジニルフェニル基、(フェニルピリジル)フェニル基、(ナフチルピリジル)フェニル基、ピリジルビフェニル基、ピラジルビフェニル基、ピリミジルビフェニル基、ピリダジルビフェニル基、トリアジルビフェニル基、キノリルビフェニル基、イソキノリルビフェニル基、フェナントリジルビフェニル基、ベンゾキノリルビフェニル基、アクリジニルビフェニル基、ピリジルターフェニル基、ピラジルターフェニル基、ピリミジルターフェニル基、ピリダジルターフェニル基、トリアジルターフェニル基、ピリジルナフチル基、ピラジルナフチル基、ピリミジルナフチル基、ピリダジルナフチル基、トリアジルナフチル基、キノリルナフチル基、イソキノリルナフチル基、フェナントリジルナフチル基、ベンゾキノリルナフチル基、アクリジニルナフチル基、フェニルピリジル基、ビフェニルピリジル基、ナフチルピリジル基、フェナントリルピリジル基、アントリルピリジル基、ピレニルピリジル基、トリフェニレニルピリジル基、クリセニルピリジル基、フルオランテニルピリジル基、アセナフチルピリジル基、又はフルオレニルピリジル基等が好ましい例として挙げられる。これらの置換基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。 The nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or fused and having 3 to 25 carbon atoms and which is composed of only a 6-membered ring in Ar 2 and Ar 3 is not particularly limited, but is pyridyl Group, pyrazyl group, pyrimidyl group, pyridazyl group, triazyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, phenanthridyl group, benzoquinolyl group, acridinyl group, pyridylphenyl group, pyrazylphenyl group, pyrimidylphenyl group, pyridazylphenyl group Group, triazyl phenyl group, quinolyl phenyl group, isoquinolyl phenyl group, phenanthridyl phenyl group, benzoquinolyl phenyl group, acridinyl phenyl group, (phenyl pyridyl) phenyl group, (naphthyl pyridyl) phenyl group, Pyridyl biphenyl group, pyrazyl biphenyl group, pyrimidyl biphenyl group, Dazyl biphenyl group, triazyl biphenyl group, quinolyl biphenyl group, isoquinolyl biphenyl group, phenanthridyl biphenyl group, benzoquinolyl biphenyl group, acridinyl biphenyl group, pyridyl terphenyl group, pyrazyl terphenyl group, Pyrimidyl terphenyl group, pyridazir terphenyl group, triazyl terphenyl group, pyridylnaphthyl group, pyrazyl naphthyl group, pyrimidyl naphthyl group, pyridazyl naphthyl group, triazyl naphthyl group, quinolyl naphthyl group, isoquino Lylnaphthyl group, phenanthridyl naphthyl group, benzoquinolyl naphthyl group, acridinyl naphthyl group, phenyl pyridyl group, biphenyl pyridyl group, naphthyl pyridyl group, phenanthryl pyridyl group, anthryl pyridyl group, pyrenyl pyridyl group, triflic Preferred examples include a phenenyl pyridyl group, a chrysenyl pyridyl group, a fluoranthenyl pyridyl group, an acenaphthyl pyridyl group, a fluorenyl pyridyl group and the like. These substituents may be substituted by a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
Ar2及びAr3における、H、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、チエニル基、フリル基、ビチエニル基、ビフリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、チエニルフェニル基、フリルフェニル基、ビチエニルフェニル基、ビフリルフェニル基、ベンゾチエニルフェニル基、ベンゾフリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、チエニルビフェニル基、フリルビフェニル基、ベンゾチエニルビフェニル基、ベンゾフリルビフェニル基、ジベンゾチエニルビフェニル基、ジベンゾフリルビフェニル基、チエニルナフチル基、フリルナフチル基、ベンゾチエニルナフチル基、ベンゾフリルナフチル基、ジベンゾチエニルナフチル基、ジベンゾフリルナフチル基、フェニルチエニル基、フェニルフリル基、ビフェニルチエニル基、ビフェニルフリル基、ナフチルチエニル基、ナフチルフリル基、フェナントリルチエニル基、フェナントリルフリル基、アントリルチエニル基、アントリルフリル基、ピレニルチエニル基、ピレニルフリル基、トリフェニレニルチエニル基、トリフェニレニルフリル基、クリセニルチエニル基、クリセニルフリル基、フルオランテニルチエニル基、フルオランテニルフリル基、アセナフチルチエニル基、アセナフチルフリル基、フルオレニルチエニル基、又はフルオレニルフリル基等が好ましい例として挙げられる。これらの置換基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。 As the heteroaromatic group which may be linked and / or fused, having 3 to 25 carbon atoms, which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S in Ar 2 and Ar 3 , Although not particularly limited, thienyl group, furyl group, bithienyl group, bifuryl group, benzothienyl group, benzofuryl group, dibenzothienyl group, dibenzofuryl group, thienylphenyl group, furylphenyl group, bithienylphenyl group, biphenyl Furylphenyl group, benzothienylphenyl group, benzofurylphenyl group, dibenzothienylphenyl group, dibenzofurylphenyl group, thienylbiphenyl group, furylbiphenyl group, benzothienylbiphenyl group, benzofurylbiphenyl group, dibenzothienylbiphenyl group, dibenzofurylbiphenyl group Group, thienylnaphthyl group, Lylnaphthyl group, benzothienylnaphthyl group, benzofurylnaphthyl group, dibenzothienylnaphthyl group, dibenzofurylnaphthyl group, phenylthienyl group, phenylfuryl group, biphenylthienyl group, biphenylfuryl group, naphthylthienyl group, naphthylfuryl group, phenanthryl group Thienyl group, phenanthryl furyl group, anthryl thienyl group, anthryl furyl group, pyrenyl thienyl group, pyrenyl furyl group, triphenylenyl thienyl group, triphenylenyl furyl group, chrysenyl thienyl group, chrysenyl furyl group, fluoranthenyl thienyl Preferred examples include a group, a fluoranthenylfuryl group, an acenaphthylthienyl group, an acenaphthylfuryl group, a fluorenylthienyl group, or a fluorenylfuryl group. These substituents may be substituted by a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
Ar2及びAr3における、炭素数1〜4のアルキル基としては、特に限定するものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基等が好ましい例として挙げられる。 The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in Ar 2 and Ar 3 is not particularly limited, but methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group etc. are preferable. An example is given.
Ar2及びAr3における、炭素数1〜4のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、又はt−ブトキシ基等が好ましい例として挙げられる。 The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms in Ar 2 and Ar 3 is not particularly limited, but a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, or a t-butoxy group A group etc. are mentioned as a preferable example.
Ar2及びAr3における、フッ素原子で置換された炭素数6〜18の単環若しくは縮環の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、フルオロビフェニル基、フルオロターフェニル基、フルオロクォーターフェニル基、フルオロナフチルフェニル基、ナフチルフルオロフェニル基、フルオロフェナントリルフェニル基、フェナントリルフルオロフェニル基、フルオロアントリルフェニル基、アントリルフルオロフェニル基、フルオロピレニルフェニル基、ピレニルフルオロフェニル基、フルオロトリフェニルフェニル基、トリフェニルフルオロフェニル基、フルオロクリセニルフェニル基、クリセニルフルオロフェニル基、フルオロフルオランテニルフェニル基、フルオランテンフルオロフェニル基、フルオロアセナフチルフェニル基、アセナフチルフルオロフェニル基、フルオロフルオレニルフェニル基、フルオレニルフルオロフェニル基、フルオロナフチルビフェニル基、ナフチルフルオロビフェニル基、フルオロナフチル基、フルオロフェニルナフチル基、フェニルフルオロナフチル基、フルオロビフェニルナフチル基、ビフェニルフルオロナフチル基、フルオロフェナントリルナフチル基、フェナントリルフルオロナフチル基、フルオロアントリルナフチル基、アントリルフルオロナフチル基、フルオロフェナントリル基、フルオロフェニルフェナントリル基、フェニルフルオロフェナントリル基、フルオロナフチルフェナントリル基、ナフチルフルオロフェナントリル基、フルオロアントリル基、フルオロフェニルアントリル基、フェニルフルオロアントリル基、フルオロナフチルアントリル基、ナフチルフルオロアントリル基、フルオロピレニル基、フルオロフェニルピレニル基、フェニルフルオロピレニル基、フルオロトリフェニレニル基、フルオロフェニルトリフェニレニル基、フェニルフルオロトリフェニレニル基、フルオロクリセニル基、フルオロフェニルクリセニル基、フェニルフルオロクリセニル基、フルオロフルオランテニル基、フルオロフェニルフルオランテニル基、フェニルフルオロフルオランテニル基、フルオロアセナフチル基、フルオロフェニルアセナフチル基、フェニルフルオロアセナフチル基、フルオロフルオレニル基、フルオロフェニルフルオレニル基、フェニルフルオロフルオレニル基、又はフルオロベンゾフルオレニル基等が好ましい例として挙げられる。 The fluorine atom-substituted monocyclic or condensed aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms in Ar 2 and Ar 3 is not particularly limited, and a fluorophenyl group, a pentafluorophenyl group, Fluorobiphenyl group, fluoroterphenyl group, fluoroquaternary phenyl group, fluoronaphthylphenyl group, naphthylfluorophenyl group, fluorophenanthrylphenyl group, phenanthrylfluorophenyl group, fluoroanthrylphenyl group, anthryl fluorophenyl group, Fluoropyrenylphenyl group, pyrenyl fluorophenyl group, fluorotriphenylphenyl group, triphenylfluorophenyl group, fluorochrysenylphenyl group, chrysenyl fluorophenyl group, fluorofluoranthenylphenyl group, fluoro N-fluorophenyl group, fluoroacenaphthylphenyl group, acenaphthyl fluorophenyl group, fluorofluorenylphenyl group, fluorenyl fluorophenyl group, fluoronaphthylbiphenyl group, naphthylfluorobiphenyl group, fluoronaphthyl group, fluorophenyl naphthyl group, Phenyl fluoronaphthyl group, fluorobiphenyl naphthyl group, biphenyl fluoronaphthyl group, fluorophenanthrylnaphthyl group, phenanthryl fluoronaphthyl group, fluoroanthrylnaphthyl group, anthryl fluoronaphthyl group, fluorophenanthryl group, fluorophenyl phenyl group Nantolyl group, phenylfluorophenanthryl group, fluoronaphthylphenanthryl group, naphthylfluorophenanthryl group, fluoroanthryl group, full Orophenylanthryl group, phenyl fluoroanthryl group, fluoronaphthyl anthryl group, naphthyl fluoro anthryl group, fluoro pyrenyl group, fluoro phenyl pyrenyl group, phenyl fluoro pyrenyl group, fluoro triphenylenyl group, fluoro phenyl triphenylenyl Group, phenyl fluoro triphenyl group, fluoro chrysenyl group, fluoro phenyl chrysenyl group, phenyl fluoro chrysenyl group, fluoro fluoranthenyl group, fluoro phenyl fluoranthenyl group, phenyl fluoro fluoranthenyl group, fluoro Acenaphthyl group, fluorophenylacenaphthyl group, phenylfluoroacenaphthyl group, fluorofluorenyl group, fluorophenylfluorenyl group, phenylfluorofluorenyl group or fluoroben Fluorenyl group and the like as a preferable example.
Ar2及びAr3は、電子輸送性材料特性に優れる点で、各々独立に、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい)であることが好ましい。 Ar 2 and Ar 3 are each independently composed of only an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms which may be linked and / or fused, and a 6-membered ring, from the viewpoint of excellent electron transporting material properties The carbon number 3 composed of an atom selected from the group consisting of a nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or a condensed 3 to 25 carbon atoms, or H, C, O, and S It is preferable that they are heteroaromatic groups (these groups may be substituted by a C1-C4 alkyl group) which may be linked and / or fused 25 to 25.
具体的には、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、ピリジルフェニル基、キノリルフェニル基、チエニルフェニル基、フリルフェニル基、ベンゾチエニルフェニル基、ベンゾフリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、フェナントリル基、アントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフリル基(これらの基は、フッ素原子、又はメチル基で置換されていてもよい)であることがより好ましい。 Specifically, each of them is independently phenyl, biphenyl, naphthylphenyl, phenanthrylphenyl, fluoranthenylphenyl, pyridylphenyl, quinolylphenyl, thienylphenyl, furylphenyl, benzothienyl Phenyl group, benzofuryl phenyl group, dibenzothienyl phenyl group, dibenzofuryl phenyl group, naphthyl group, benzothienyl group, benzofuryl group, phenanthryl group, anthryl group, dibenzothienyl group, or dibenzofuryl group (these groups are fluorine atoms Or optionally substituted with a methyl group).
Ar2及びAr3は、さらに、各々独立に、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基であることがより好ましい。 Ar 2 and Ar 3 each further independently represent an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused with 6 to 24 carbon atoms, or 3 to 25 carbon atoms composed of only a 6-membered ring A nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or fused, or a C3-C25 linkage and / or condensation composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S More preferably, it is a heteroaromatic group which may be cyclic.
具体的には、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナン
トリルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、ピリジルフェニル基、キノリルフェニル基、チエニルフェニル基、フリルフェニル基、ベンゾチエニルフェニル基、ベンゾフリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、フェナントリル基、アントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフリル基であることがより好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基であることがさらに好ましい。
Specifically, each of them is independently phenyl, biphenyl, naphthylphenyl, phenanthrylphenyl, fluoranthenylphenyl, pyridylphenyl, quinolylphenyl, thienylphenyl, furylphenyl, benzothienyl Phenyl, benzofurylphenyl, dibenzothienylphenyl, dibenzofurylphenyl, naphthyl, benzothienyl, benzofuryl, phenanthryl, anthryl, dibenzothienyl or dibenzofuryl is more preferable, and phenyl is more preferable. More preferably, they are a group, a biphenyl group, a naphthylphenyl group, a phenanthrylphenyl group, a pyridylphenyl group, a dibenzothienylphenyl group, a dibenzofurylphenyl group, a naphthyl group or a phenanthryl group.
Ar2及びAr3の具体例としては、特に限定するものではないが、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、2,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、メシチル基、2−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、3,5−ジエチルフェニル基、2−プロピルフェニル基、3−プロピルフェニル基、4−プロピルフェニル基、2,4−ジプロピルフェニル基、3,5−ジプロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3−イソプロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2,4−ジイソプロピルフェニル基、3,5−ジイソプロピルフェニル基、2−ブチルフェニル基、3−ブチルフェニル基、4−ブチルフェニル基、2,4−ジブチルフェニル基、3,5−ジブチルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、3,5−ジ−tert−ブチルフェニル基、ビフェニル−2−イル基、ビフェニル−3−イル基、ビフェニル−4−イル基、3−メチルビフェニル−4−イル基、2’−メチルビフェニル−4−イル基、4’−メチルビフェニル−4−イル基、2,2’−ジメチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−4−イル基、6−メチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−3−イル基、2’−メチルビフェニル−3−イル基、4’−メチルビフェニル−3−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−3−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−2−イル基、6−メチルビフェニル−2−イル基、2’−メチルビフェニル−2−イル基、4’−メチルビフェニル−2−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−2−イル基、3−エチルビフェニル−4−イル基、4’−エチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリエチルビフェニル−4−イル基、6−エチルビフェニル−3−イル基、4’−エチルビフェニル−3−イル基、5−エチルビフェニル−2−イル基、4’−エチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリエチルビフェニル−2−イル基、3−プロピルビフェニル−4−イル基、4’−プロピルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリプロピルビフェニル−4−イル基、6−プロピルビフェニル−3−イル基、4’−プロピルビフェニル−3−イル基、5−プロピルビフェニル−2−イル基、4’−プロピルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリプロピルビフェニル−2−イル基、3−イソプロピルビフェニル−4−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−4−イル基、6−イソプロピルビフェニル−3−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−3−イル基、5−イソプロピルビフェニル−2−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル基、3−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−ブチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリブチルビフェニル−4−イル基、6−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−ブチルビフェニル−3−イル基、5−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−ブチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリブチルビフェニル−2−イル基、3−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリtert−ブチルビフェニル−4−イル基、6−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、5−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−2−イル基
、2’,4’,6’−トリtert−ブチルビフェニル−2−イル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2−メチルピリジン−3−イル基、2−メチルピリジン−4−イル基、2−メチルピリジン−5−イル基、2−メチルピリジン−6−イル基、3−メチルピリジン−2−イル基、3−メチルピリジン−4−イル基、3−メチルピリジン−5−イル基、3−メチルピリジン−6−イル基、4−メチルピリジン−2−イル基、4−メチルピリジン−3−イル基、2,6−ジメチルピリジン−3−イル基、2,6−ジメチルピリジン−4−イル基、3,6−ジメチルピリジン−2−イル基、3,6−ジメチルピリジン−4−イル基、3,6−ジメチルピリジン−5−イル基、2−フェニルピリジン−6−イル基、3−フェニルピリジン−6−イル基、4−フェニルピリジン−6−イル基、5−フェニルピリジン−6−イル基、2−フェニルピリジン−3−イル基、2−フェニルピリジン−5−イル基、3−フェニルピリジン−5−イル基、4−フェニルピリジン−3−イル基、3−フェニルピリジン−4−イル基、2−フェニルピリジン−4−イル基、2−(2−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、2−(3−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、2−(4−ピリジル)フェニル基、3−(4−ピリジル)フェニル基、4−(4−ピリジル)フェニル基、2−(3−メチル−2−ピリジル)フェニル基、3−(3−メチル−2−ピリジル)フェニル基、4−(3−メチル−2−ピリジル)フェニル基、2−(4−メチル−2−ピリジル)フェニル基、3−(4−メチル−2−ピリジル)フェニル基、4−(4−メチル−2−ピリジル)フェニル基、2−(5−メチル−2−ピリジル)フェニル基、3−(5−メチル−2−ピリジル)フェニル基、4−(5−メチル−2−ピリジル)フェニル基、2−(6−メチル−2−ピリジル)フェニル基、3−(6−メチル−2−ピリジル)フェニル基、4−(6−メチル−2−ピリジル)フェニル基、2−(2−メチル−3−ピリジル)フェニル基、3−(2−メチル−3−ピリジル)フェニル基、4−(2−メチル−3−ピリジル)フェニル基、2−(4−メチル−3−ピリジル)フェニル基、3−(4−メチル−3−ピリジル)フェニル基、4−(4−メチル−3−ピリジル)フェニル基、2−(5−メチル−3−ピリジル)フェニル基、3−(5−メチル−3−ピリジル)フェニル基、4−(5−メチル−3−ピリジル)フェニル基、2−(6−メチル−3−ピリジル)フェニル基、3−(6−メチル−3−ピリジル)フェニル基、4−(6−メチル−3−ピリジル)フェニル基、2−(2−メチル−4−ピリジル)フェニル基、3−(2−メチル−4−ピリジル)フェニル基、4−(2−メチル−4−ピリジル)フェニル基、2−(3−メチル−4−ピリジル)フェニル基、3−(3−メチル−4−ピリジル)フェニル基、4−(3−メチル−4−ピリジル)フェニル基、2−(2,4−ジメチル−3−ピリジル)フェニル基、3−(2,4−ジメチル−3−ピリジル)フェニル基、4−(2,4−ジメチル−3−ピリジル)フェニル基、2−(3,5−ジメチル−4−ピリジル)フェニル基、3−(3,5−ジメチル−4−ピリジル)フェニル基、4−(3,5−ジメチル−4−ピリジル)フェニル基、2−(3−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、3−(3−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、4−(3−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、2−(4−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、3−(4−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、4−(4−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、2−(5−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、3−(5−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、4−(5−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、2−(6−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、3−(6−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、4−(6−フェニル−2−ピリジル)フェニル基、2−(2−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、3−(2−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、4−(2−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、2−(4−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、3−(4−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、4−(4−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、2−(5−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、3−(5−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、4−(5−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、2−(6−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、3−(6−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、4−(6−フェニル−3−ピリジル)フェニル基、2−(2−フェニル−4−ピ
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チルナフタレン−4−イル基、1−メチルナフタレン−5−イル基、1−メチルナフタレン−6−イル基、1−メチルナフタレン−7−イル基、1−メチルナフタレン−8−イル基、2−メチルナフタレン−1−イル基、2−メチルナフタレン−3−イル基、2−メチルナフタレン−4−イル基、2−メチルナフタレン−5−イル基、2−メチルナフタレン−6−イル基、2−メチルナフタレン−7−イル基、2−メチルナフタレン−8−イル基、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、9−フェナントリル基、1−フェニルフェナントレン−2−イル基、1−フェニルフェナントレン−3−イル基、1−フェニルフェナントレン−4−イル基、1−フェニルフェナントレン−5−イル基、1−フェニルフェナントレン−6−イル基、1−フェニルフェナントレン−7−イル基、1−フェニルフェナントレン−8−イル基、1−フェニルフェナントレン−9−イル基、1−フェニルフェナントレン−10−イル基、2−フェニルフェナントレン−1−イル基、2−フェニルフェナントレン−3−イル基、2−フェニルフェナントレン−4−イル基、2−フェニルフェナントレン−5−イル基、2−フェニルフェナントレン−6−イル基、2−フェニルフェナントレン−7−イル基、2−フェニルフェナントレン−8−イル基、2−フェニルフェナントレン−9−イル基、2−フェニルフェナントレン−10−イル基、3−フェニルフェナントレン−1−イル基、3−フェニルフェナントレン−2−イル基、3−フェニルフェナントレン−4−イル基、3−フェニルフェナントレン−5−イル基、3−フェニルフェナントレン−6−イル基、3−フェニルフェナントレン−7−イル基、3−フェニルフェナントレン−8−イル基、3−フェニルフェナントレン−9−イル基、3−フェニルフェナントレン−10−イル基、4−フェニルフェナントレン−1−イル基、4−フェニルフェナントレン−2−イル基、4−フェニルフェナントレン−3−イル基、4−フェニルフェナントレン−5−イル基、4−フェニルフェナントレン−6−イル基、4−フェニルフェナントレン−7−イル基、4−フェニルフェナントレン−8−イル基、4−フェニルフェナントレン−9−イル基、4−フェニルフェナントレン−10−イル基、1−メチルフェナントレン−2−イル基、1−メチルフェナントレン−3−イル基、1−メチルフェナントレン−4−イル基、1−メチルフェナントレン−5−イル基、1−メチルフェナントレン−6−イル基、1−メチルフェナントレン−7−イル基、1−メチルフェナントレン−8−イル基、1−メチルフェナントレン−9−イル基、1−メチルフェナントレン−10−イル基、2−メチルフェナントレン−1−イル基、2−メチルフェナントレン−3−イル基、2−メチルフェナントレン−4−イル基、2−メチルフェナントレン−5−イル基、2−メチルフェナントレン−6−イル基、2−メチルフェナントレン−7−イル基、2−メチルフェナントレン−8−イル基、2−メチルフェナントレン−9−イル基、2−メチルフェナントレン−10−イル基、3−メチルフェナントレン−1−イル基、3−メチルフェナントレン−2−イル基、3−メチルフェナントレン−4−イル基、3−メチルフェナントレン−5−イル基、3−メチルフェナントレン−6−イル基、3−メチルフェナントレン−7−イル基、3−メチルフェナントレン−8−イル基、3−メチルフェナントレン−9−イル基、3−メチルフェナントレン−10−イル基、4−メチルフェナントレン−1−イル基、4−メチルフェナントレン−2−イル基、4−メチルフェナントレン−3−イル基、4−メチルフェナントレン−5−イル基、4−メチルフェナントレン−6−イル基、4−メチルフェナントレン−7−イル基、4−メチルフェナントレン−8−イル基、4−メチルフェナントレン−9−イル基、4−メチルフェナントレン−10−イル基、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基、1−フェニルアントラセン−2−イル基、1−フェニルアントラセン−3−イル基、1−フェニルアントラセン−4−イル基、1−フェニルアントラセン−5−イル基、1−フェニルアントラセン−6−イル基、1−フェニルアントラセン−7−イル基、1−フェニルアントラセン−8−イル基、1−フェニルアントラセン−9−イル基、1−フェニルアントラセン−10−イル基、2−フェニルアントラセン−1−イル基、2−フェニルアントラセン−3−イル基、2−フェニルアントラセン−4−イル基、2−フェニルアントラセン−5−イル基、2−フェニルアントラセン−6−イル基、2−フェニルアントラセン−7−イル基、2−フェニルアントラセン−8−イル基、
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ジル)ベンゾフラン−4−イル基、6−(2−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、7−(2−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、2−(2−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、3−(2−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、4−(2−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、6−(2−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、7−(2−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、2−(2−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、3−(2−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、4−(2−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、5−(2−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、7−(2−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、2−(2−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、3−(2−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、4−(2−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、5−(2−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、6−(2−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、2−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、3−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、4−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、6−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、7−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、8−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、9−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、1−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、3−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、4−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、6−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、7−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、8−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、9−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、1−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、2−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、4−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、6−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、7−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、8−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、9−(2−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、2−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、3−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、4−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、6−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、7−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、8−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、9−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、1−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、3−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、4−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、6−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、7−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、8−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、9−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、1−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、2−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、4−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、6−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、7−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、8−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、9−(2−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、3−(3−ピリジル)チオフェン−2−イル基、4−(3−ピリジル)チオフェン−2−イル基、5−(3−ピリジル)チオフェン−2−イル基、2−(3−ピリジル)チオフェン−3−イル基、4−(3−ピリジル)チオフェン−3−イル基、5−(3−ピリジル)チオフェン−3−イル基、3−(3−ピリジル)フラン−2−イル基、4−(3−ピリジル)フラン−2−イル基、5−(3−ピリジル)フラン−2−イル基、2−(3−ピリジル)フラン−3−イル基、4−(3−ピリジル)フラン−3−イル基、5−(3−ピリジル)フラン−3−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾチオフ
ェン−4−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、7−(3−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、2−(3−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、3−(3−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、4−(3−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、5−(3−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、6−(3−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、2−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、3−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、4−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、6−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、7−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、8−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、9−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、1−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、3−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、4−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、6−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、7−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、8−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、9−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、1−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、2−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、4−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、6−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、7−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、8−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、9−(3−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、2−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、3−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、4−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、6−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、7−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、8−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、9−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、1−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、3−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、4−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、6−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、7−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、8−(3−ピリジル)ジベンゾフラン
−2−イル基、9−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、1−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、2−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、4−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、6−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、7−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、8−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、9−(3−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、3−(4−ピリジル)チオフェン−2−イル基、4−(4−ピリジル)チオフェン−2−イル基、5−(4−ピリジル)チオフェン−2−イル基、2−(4−ピリジル)チオフェン−3−イル基、4−(4−ピリジル)チオフェン−3−イル基、5−(4−ピリジル)チオフェン−3−イル基、3−(4−ピリジル)フラン−2−イル基、4−(4−ピリジル)フラン−2−イル基、5−(4−ピリジル)フラン−2−イル基、2−(4−ピリジル)フラン−3−イル基、4−(4−ピリジル)フラン−3−イル基、5−(4−ピリジル)フラン−3−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−2−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−3−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−4−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−5−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−6−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾチオフェン−7−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾフラン−2−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾフラン−3−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾフラン−4−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾフラン−5−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、7−(4−ピリジル)ベンゾフラン−6−イル基、2−(4−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、3−(4−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、4−(4−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、5−(4−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、6−(4−ピリジル)ベンゾフラン−7−イル基、2−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、3−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、4−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、6−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、7−(4−
ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、8−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、9−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−1−イル基、1−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、3−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、4−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、6−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、7−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、8−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、9−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−2−イル基、1−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、2−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、4−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、6−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、7−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、8−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、9−(4−ピリジル)ジベンゾチオフェン−3−イル基、2−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、3−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、4−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、6−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、7−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、8−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、9−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−1−イル基、1−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、3−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、4−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、6−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、7−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、8−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、9−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−2−イル基、1−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、2−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、4−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、6−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、7−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、8−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基、9−(4−ピリジル)ジベンゾフラン−3−イル基等が好ましい例として挙げられる。これらの置換基のうち、電子輸送性材料特性に優れる点で、フェニル基、p−トリル基、ビフェニル−3−イル基、ビフェニル−4−イル基、3−(1−ナフチル)フェニル基、3−(2−ナフチル)フェニル基、4−(1−ナフチル)フェニル基、4−(2−ナフチル)フェニル基、3−(9−フェナントリル)フェニル基、4−(9−フェナントリル)フェニル基、3−(フルオランテン−3−イル)フェニル基、4−(フルオランテン−3−イル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、3−(2−キノリル)フェニル基、4−(2−キノリル)フェニル基、3−(3−キノリル)フェニル基、4−(3−キノリル)フェニル基、3−(5−メチルチオフェン−2−イル)フェニル基、4−(5−メチルチオフェン−2−イル)フェニル基、3−(5−メチルフラン−2−イル)フェニル基、4−(5−メチルフラン−2−イル)フェニル基、3−(2−ベンゾチエニル)フェニル基、4−(2−ベンゾチエニル)フェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、4−(2−ベンゾフリル)フェニル基、3−(2−ジベンゾチエニル)フェニル基、4−(2−ジベンゾチエニル)フェニル基、3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル基、4−(4−ジベンゾチエニル)フェニル基、3−(2−ジベンゾフリル)フェニル基、4−(2−ジベンゾフリル)フェニル基、3−(4−ジベンゾフリル)フェニル基、4−(4−ジベンゾフリル)フェニル基、2−フェニルピリジン−6−イル基、2−フェニルピリジン−5−イル基、2−フェニルピリジン−4−イル基、3−フェニルピリジン−5−イル基、3−フェニルピリジン−6−イル基、5−フェニルチオフェン−2−イル基、5−フェニルフラン−2−イル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−ベンゾチエニル基、2−ベンゾフリル基、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、9−フェナントリル基、2−ジベンゾチエニル基、2−ジベンゾフリル基、4−ジベンゾチエニル基、又は4−ジベンゾフリル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル−3−イル基、ビフェニル−4−イル基、3−(1−ナフチル)フェニル基、3−(2−ナフチル)フェニル基、4−(1−ナフチル)フェニル基、4−(2−ナフチル)フェニル基、3−(9−フェナントリル)フェニル基、4−(9−フェナントリル)フ
ェニル基、3−(フルオランテン−3−イル)フェニル基、4−(フルオランテン−3−イル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、3−(2−キノリル)フェニル基、4−(2−キノリル)フェニル基、3−(3−キノリル)フェニル基、4−(3−キノリル)フェニル基、3−(2−ベンゾチエニル)フェニル基、4−(2−ベンゾチエニル)フェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、4−(2−ベンゾフリル)フェニル基、3−(2−ジベンゾチエニル)フェニル基、4−(2−ジベンゾチエニル)フェニル基、3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル基、4−(4−ジベンゾチエニル)フェニル基、3−(2−ジベンゾフリル)フェニル基、4−(2−ジベンゾフリル)フェニル基、3−(4−ジベンゾフリル)フェニル基、4−(4−ジベンゾフリル)フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、9−フェナントリル基、2−ジベンゾチエニル基、2−ジベンゾフリル基、4−ジベンゾチエニル基、又は4−ジベンゾフリル基等がより好ましい。
Ar 2 And Ar 3 As specific examples of is not particularly limited, phenyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, o-tolyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, mesityl group , 2-ethylphenyl, 3-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-diethylphenyl, 3,5-diethylphenyl, 2-propylphenyl, 3-propylphenyl, 4-propyl Phenyl, 2,4-dipropylphenyl, 3,5-dipropylphenyl, 2-isopropylphenyl, 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 2,4-diisopropylphenyl, 3,5 -Diisopropylphenyl group, 2-butylphenyl group, 3-butylphenyl group, 4-butylphenyl group, 2,4-dibutylphenyl group 3,5-dibutylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 3,5-di- tert-butylphenyl group, biphenyl-2-yl group, biphenyl-3-yl group, biphenyl-4-yl group, 3-methylbiphenyl-4-yl group, 2′-methylbiphenyl-4-yl group, 4 ′ -Methylbiphenyl-4-yl group, 2,2'-dimethylbiphenyl-4-yl group, 2 ', 4', 6'-trimethylbiphenyl-4-yl group, 6-methylbiphenyl-3-yl group, 5 -Methylbiphenyl-3-yl group, 2'-methylbiphenyl-3-yl group, 4'-methylbiphenyl-3-yl group, 6,2'-dimethylbiphenyl-3-yl group, 2 ', 4', 6'- bird Tylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-2-yl group, 6-methylbiphenyl-2-yl group, 2′-methylbiphenyl-2-yl group, 4′-methylbiphenyl-2-yl group, 6,2′-dimethylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethylbiphenyl-2-yl group, 3-ethylbiphenyl-4-yl group, 4′-ethylbiphenyl-4-yl group 2 ′, 4 ′, 6′-triethylbiphenyl-4-yl group, 6-ethylbiphenyl-3-yl group, 4′-ethylbiphenyl-3-yl group, 5-ethylbiphenyl-2-yl group, 4 '-Ethylbiphenyl-2-yl group, 2', 4 ', 6'- triethylbiphenyl-2-yl group, 3-propylbiphenyl-4-yl group, 4'-propylbiphenyl-4-yl group, 2' , 4 ', 6'-tripropylbiphenyl 4-yl group, 6-propylbiphenyl-3-yl group, 4′-propylbiphenyl-3-yl group, 5-propylbiphenyl-2-yl group, 4′-propylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tripropylbiphenyl-2-yl group, 3-isopropylbiphenyl-4-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl-4 -Yl, 6-isopropylbiphenyl-3-yl, 4'-isopropylbiphenyl-3-yl, 5-isopropylbiphenyl-2-yl, 4'-isopropylbiphenyl-2-yl, 2 ', 4 ', 6'-triisopropylbiphenyl-2-yl group, 3-butylbiphenyl-4-yl group, 4'-butylbiphenyl-4-yl group, 2', 4 ', 6'-tributylbiphenyl-4- Group, 6-butylbiphenyl-3-yl group, 4'-butylbiphenyl-3-yl group, 5-butylbiphenyl-2-yl group, 4'-butylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4' , 6′-tributylbiphenyl-2-yl group, 3-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tritert-butyl group Biphenyl-4-yl group, 6-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 5-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 4′-tert-butyl group Biphenyl-2-yl group
, 2 ', 4', 6'- tri tert- butyl biphenyl -2- yl group, 2- pyridyl group, 3- pyridyl group, 4- pyridyl group, 2- methyl pyridin 3- yl group, 2- methyl pyridine 4-yl group, 2-methylpyridin-5-yl group, 2-methylpyridin-6-yl group, 3-methylpyridin-2-yl group, 3-methylpyridin-4-yl group, 3-methylpyridine -5-yl group, 3-methylpyridin-6-yl group, 4-methylpyridin-2-yl group, 4-methylpyridin-3-yl group, 2,6-dimethylpyridin-3-yl group, 2 ,, 6-dimethylpyridin-4-yl group, 3,6-dimethylpyridin-2-yl group, 3,6-dimethylpyridin-4-yl group, 3,6-dimethylpyridin-5-yl group, 2-phenylpyridine -6-yl group, 3-phenylpi Gin-6-yl group, 4-phenylpyridin-6-yl group, 5-phenylpyridin-6-yl group, 2-phenylpyridin-3-yl group, 2-phenylpyridin-5-yl group, 3-phenyl Pyridin-5-yl group, 4-phenylpyridin-3-yl group, 3-phenylpyridin-4-yl group, 2-phenylpyridin-4-yl group, 2- (2-pyridyl) phenyl group, 3- ( 2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, 2- (3-pyridyl) phenyl group, 3- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 2- (2- (3-pyridyl) phenyl group) 4-pyridyl) phenyl group, 3- (4-pyridyl) phenyl group, 4- (4-pyridyl) phenyl group, 2- (3-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 3- (3-methyl-2-phenyl group Pyridyl) phenyl group 4- (3-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 2- (4-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 3- (4-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 4- (4-methyl-2) -Pyridyl) phenyl group, 2- (5-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 3- (5-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 4- (5-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 2- (6-Methyl-2-pyridyl) phenyl group, 3- (6-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 4- (6-methyl-2-pyridyl) phenyl group, 2- (2-methyl-3-pyridyl) group ) Phenyl group, 3- (2-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (2-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (4-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (4) -Methyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (4-) 4-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (5-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (5-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (5-methyl-3-pyridyl) Phenyl group, 2- (6-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (6-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (6-methyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (2- Methyl-4-pyridyl) phenyl group, 3- (2-methyl-4-pyridyl) phenyl group, 4- (2-methyl-4-pyridyl) phenyl group, 2- (3-methyl-4-pyridyl) phenyl group , 3- (3-methyl-4-pyridyl) phenyl group, 4- (3-methyl-4-pyridyl) phenyl group, 2- (2,4-dimethyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (2,2, 4-dimethyl-3-pyridyl) phenyl group, -(2,4-dimethyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (3,5-dimethyl-4-pyridyl) phenyl group, 3- (3,5-dimethyl-4-pyridyl) phenyl group, 4- (4- 3,5-Dimethyl-4-pyridyl) phenyl, 2- (3-phenyl-2-pyridyl) phenyl, 3- (3-phenyl-2-pyridyl) phenyl, 4- (3-phenyl-2-) Pyridyl) phenyl group, 2- (4-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 3- (4-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 4- (4-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 2- (4- (4-phenyl-2-pyridyl) phenyl group) 5-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 3- (5-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 4- (5-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 2- (6-phenyl-2-pyridyl) Phenyl group, 3- (3 -Phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 4- (6-phenyl-2-pyridyl) phenyl group, 2- (2-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (2-phenyl-3-pyridyl) phenyl Group, 4- (2-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (4-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (4-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (4-phenyl) group -3-pyridyl) phenyl group, 2- (5-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (5-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (5-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (6-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (6-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 4- (6-phenyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (2-phenyl-4) group -
Lysyl) phenyl group, 3- (2-phenyl-4-pyridyl) phenyl group, 4- (2-phenyl-4-pyridyl) phenyl group, 2- (3-phenyl-4-pyridyl) phenyl group, 3- ( 3-phenyl-4-pyridyl) phenyl group, 4- (3-phenyl-4-pyridyl) phenyl group, 2- (2,4-diphenyl-3-pyridyl) phenyl group, 3- (2,4-diphenyl-) 3-pyridyl) phenyl group, 4- (2,4-diphenyl-3-pyridyl) phenyl group, 2- (3,5-diphenyl-4-pyridyl) phenyl group, 3- (3,5-diphenyl-4-phenyl) group Pyridyl) phenyl group, 4- (3,5-diphenyl-4-pyridyl) phenyl group, 2- (1-naphthyl) phenyl group, 3- (1-naphthyl) phenyl group, 4- (1-naphthyl) phenyl group , 2- (2) Naphthyl) phenyl group, 3- (2-naphthyl) phenyl group, 4- (2-naphthyl) phenyl group, 2- (1-phenanthryl) phenyl group, 3- (1-phenanthryl) phenyl group, 4- (1-) Phenanthryl) phenyl group, 2- (2-phenanthryl) phenyl group, 3- (2-phenanthryl) phenyl group, 4- (2-phenanthryl) phenyl group, 2- (3-phenanthryl) phenyl group, 3- (3- (3-phenethyl) phenyl group Phenanthryl) phenyl group, 4- (3-phenanthryl) phenyl group, 2- (4-phenanthryl) phenyl group, 3- (4-phenanthryl) phenyl group, 4- (4-phenanthryl) phenyl group, 2- (9-) Phenanthryl) phenyl group, 3- (9-phenanthryl) phenyl group, 4- (9-phenanthryl) phenyl group, 2- (1 Anthryl) phenyl group, 3- (1-anthryl) phenyl group, 4- (1-anthryl) phenyl group, 2- (2-anthryl) phenyl group, 3- (2-anthryl) phenyl group, 4- (2- (2-anthryl) phenyl group) Anthryl) phenyl group, 2- (9-anthryl) phenyl group, 3- (9-anthryl) phenyl group, 4- (9-anthryl) phenyl group, 2- (1-pyrenyl) phenyl group, 3- (1- (1-pyrenyl) phenyl group Pyrenyl) phenyl group, 4- (1-pyrenyl) phenyl group, 2- (2-pyrenyl) phenyl group, 3- (2-pyrenyl) phenyl group, 4- (2-pyrenyl) phenyl group, 2- (4-pyrene) phenyl group Pyrenyl) phenyl group, 3- (4-pyrenyl) phenyl group, 4- (4-pyrenyl) phenyl group, 2- (fluoranten-1-yl) phenyl group, 3- (fluoranten-1-yl) pheny Group, 4- (fluoranthene-1-yl) phenyl group, 2- (fluoranthene-2-yl) phenyl group, 3- (fluoranthene-2-yl) phenyl group, 4- (fluoranthene-2-yl) phenyl group , 2- (fluoranthene-3-yl) phenyl group, 3- (fluoranthene-3-yl) phenyl group, 4- (fluoranthene-3-yl) phenyl group, 2- (fluoranthene-4-yl) phenyl group, 3 -(Fluoranthene-4-yl) phenyl group, 4- (fluoranthene-4-yl) phenyl group, 2- (fluoranthene-5-yl) phenyl group, 3- (fluoranthene-5-yl) phenyl group, 4- (fluoranthene-5-yl) phenyl group Fluoranthen-5-yl) phenyl group, 2- (triphenylene-1-yl) phenyl group, 3- (triphenylene-1-yl) phenyl group, -(Triphenylene-1-yl) phenyl group, 2- (triphenylene-2-yl) phenyl group, 3- (triphenylene-2-yl) phenyl group, 4- (triphenylene-2-yl) phenyl group, 2- ( Chrysen-1-yl) phenyl group, 3- (chrysen-1-yl) phenyl group, 4- (chrysen-1-yl) phenyl group, 2- (chrysen-2-yl) phenyl group, 3- (chrysene- 2-yl) phenyl group, 4- (chrysen-2-yl) phenyl group, 2- (chrysen-3-yl) phenyl group, 3- (chrysen-3-yl) phenyl group, 4- (chrysene-3-yl) Yl) phenyl group, 2- (chrysen-4-yl) phenyl group, 3- (chrysen-4-yl) phenyl group, 4- (chrysen-4-yl) phenyl group, 2- (chrysen-5-yl) Phenyl , 3- (chrysen-5-yl) phenyl group, 4- (chrysen-5-yl) phenyl group, 2- (chrysen-6-yl) phenyl group, 3- (chrysen-6-yl) phenyl group, 4 -(Chrysen-6-yl) phenyl group, 2- (acenaphthylene-1-yl) phenyl group, 3- (acenaphthylene-1-yl) phenyl group, 4- (acenaphthylene-1-yl) phenyl group, 2- (acenaphtylene-1-yl) phenyl group Acenaphthyl-3-yl) phenyl, 3- (acenaphthyl-3-yl) phenyl, 4- (acenaphthyl-3-yl) phenyl, 2- (acenaphthyl-4-yl) phenyl, 3- (acenaphthylene-) 4-yl) phenyl, 4- (acenaphthyl-4-phenyl) phenyl, 2- (acenaphthyl-5-yl) phenyl, 3- (acenaphthyl-5-yl) phenyl
-Phenyl group, 4- (acenaphthyl-5-yl) phenyl group, 2- (fluoren-1-yl) phenyl group, 3- (fluoren-1-yl) phenyl group, 4- (fluoren-1-yl) phenyl group 2- (fluoren-2-yl) phenyl group, 3- (fluoren-2-yl) phenyl group, 4- (fluoren-2-yl) phenyl group, 2- (fluoren-3-yl) phenyl group, 3 -(Fluoren-3-yl) phenyl group, 4- (fluoren-3-yl) phenyl group, 2- (fluoren-4-yl) phenyl group, 3- (fluoren-4-yl) phenyl group, 4- (fluoren-4-yl) phenyl group Fluoren-4-yl) phenyl group, 2- (pyrimidin-2-yl) phenyl group, 3- (pyrimidin-2-yl) phenyl group, 4- (pyrimidin-2-yl) phenyl group, 2- (pyrimidin-2-yl) phenyl group; 4- (pyrimidin-4-yl) phenyl, 4- (pyrimidin-4-yl) phenyl, 2- (pyrimidin-5-yl) phenyl, 3- (pyrimidin-) 5-yl) phenyl group, 4- (pyrimidin-5-yl) phenyl group, 2- (2-quinolyl) phenyl group, 3- (2-quinolyl) phenyl group, 4- (2-quinolyl) phenyl group, 2 -(3-quinolyl) phenyl group, 3- (3-quinolyl) phenyl group, 4- (3-quinolyl) phenyl group, 2- (4-quinolyl) phenyl group, 3- (4-quinolyl) phenyl group, 4 -(4-quinolyl) phenyl group, 2- (5-quinolyl) phenyl group, 3- (5-quinolyl) phenyl group, 4- (5-quinolyl) phenyl group, 2- (6-quinolyl) phenyl group, 3 -(6-quinolyl) f Group, 4- (6-quinolyl) phenyl group, 2- (7-quinolyl) phenyl group, 3- (7-quinolyl) phenyl group, 4- (7-quinolyl) phenyl group, 2- (8-quinolyl) Phenyl group, 3- (8-quinolyl) phenyl group, 4- (8-quinolyl) phenyl group, [] 2- (2-isoquinolyl) phenyl group, 3- (2-isoquinolyl) phenyl group, 4- (2-) Isoquinolyl) phenyl group, 2- (3-isoquinolyl) phenyl group, 3- (3-isoquinolyl) phenyl group, 4- (3-isoquinolyl) phenyl group, 2- (4-isoquinolyl) phenyl group, 3- (4-isoquinolyl) phenyl group Isoquinolyl) phenyl group, 4- (4-isoquinolyl) phenyl group, 2- (5-isoquinolyl) phenyl group, 3- (5-isoquinolyl) phenyl group, 4- (5-isoquinolyl) phenyl group , 2- (6-isoquinolyl) phenyl group, 3- (6-isoquinolyl) phenyl group, 4- (6-isoquinolyl) phenyl group, 2- (7-isoquinolyl) phenyl group, 3- (7-isoquinolyl) phenyl group , 4- (7-isoquinolyl) phenyl group, 2- (8-isoquinolyl) phenyl group, 3- (8-isoquinolyl) phenyl group, 4- (8-isoquinolyl) phenyl group, 2- (phenanthridine-2-) Yl) phenyl group, 3- (phenanthridin-2-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-2-yl) phenyl group, 2- (phenanthridin-3-yl) phenyl group, 3- ( Phenanthridin-3-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-3-yl) phenyl group, 2- (phenanthridin-4-yl) phenyl group, 3- (phenanthridine) group -4-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-4-yl) phenyl group, 2- (phenanthridin-5-yl) phenyl group, 3- (phenanthridin-5-yl) phenyl group 4- (phenanthridin-5-yl) phenyl group, 2- (phenanthridine-6-yl) phenyl group, 3- (phenanthridin-6-yl) phenyl group, 4- (phenanthridine- 6-yl) phenyl group, 2- (phenanthridin-7-yl) phenyl group, 3- (phenanthridin-7-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-7-yl) phenyl group, 2 -(Phenanthridin-8-yl) phenyl group, 3- (phenanthridin-8-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-8-yl) phenyl group, 2- (phenanthridine-9-) Il) Pheny Group, 3- (phenanthridin-9-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-9-yl) phenyl group, 2- (phenanthridin-10-yl) phenyl group, 3- (phenanthridine) -10-yl) phenyl group, 4- (phenanthridin-10-yl) phenyl group, "" 2- (benzo [h] quinolin-2-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinoline-2 -Yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinolin-2-yl) phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-3-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinolin-3-yl ) Phenyl group, 4- (benzo [h] quinolin-3-yl) phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-4-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinolin-4-yl) phenyl Group, 4- (benzo [h] quino
Phosphor-4-yl) phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-5-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinolin-5-yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinoline- 5-yl) phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-6-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinolin-6-yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinoline-6-4 Yl) phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-7-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinolin-7-yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinolin-7-yl) group Phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-8-yl) phenyl group, 3- (benzo [h] quinolin-8-yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinolin-8-yl) phenyl group , 2- (benzo [h] quinolin-9-yl) Henyl group, 3- (benzo [h] quinolin-9-yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinolin-9-yl) phenyl group, 2- (benzo [h] quinolin-10-yl) phenyl group , 3- (benzo [h] quinolin-10-yl) phenyl group, 4- (benzo [h] quinolin-10-yl) phenyl group, 2- (acridin-1-yl) phenyl group, 3- (acridine- 1-yl) phenyl group, 4- (acridin-1-yl) phenyl group, 2- (acridin-2-yl) phenyl group, 3- (acridin-2-yl) phenyl group, 4- (acridin-2-yl group) ) Phenyl group, 2- (acridin-3-yl) phenyl group, 3- (acridin-3-yl) phenyl group, 4- (acridin-3-yl) phenyl group, 2- (acridin-4-yl) group Phenyl group 3- (acridin-4-yl) phenyl group, 4- (acridin-4-yl) phenyl group, 2- (acridin-9-yl) phenyl group, 3- (acridin-9-yl) phenyl group, 4- (acridin-9-yl) phenyl group (Acridin-9-yl) phenyl group, 2- (2-thienyl) phenyl group, 3- (2-thienyl) phenyl group, 4- (2-thienyl) phenyl group, 2- (3-thienyl) phenyl group, 3- (3-thienyl) phenyl group, 4- (3-thienyl) phenyl group, 2- (3-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 3- (3-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 4- (3-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 2- (4-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 3- (4-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 4- (4- (4-methylthiophen-2-yl) phenyl group Methylthiofe -2-yl) phenyl group, 2- (5-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 3- (5-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 4- (5-methylthiophen-2-yl) group ) Phenyl group, 2- (2-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 3- (2-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 4- (2-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 2 -(4-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 3- (4-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 4- (4-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 2- (5-methylthiophene) group Thiophene-3-yl) phenyl group, 3- (5-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 4- (5-methylthiophen-3-yl) phenyl group, 2- (3-phenylthiophen-2-yl) group ) -Phenyl group, 3- (3-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 4- (3-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 2- (4-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 3- (4-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 4- (4-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 2- (5-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 3- (5-phenylthiophene) -2-yl) phenyl group, 4- (5-phenylthiophen-2-yl) phenyl group, 2- (2-phenylthiophen-3-yl) phenyl group, 3- (2-phenylthiophen-3-yl) Phenyl group, 4- (2-phenylthiophen-3-yl) phenyl group, 2- (4-phenylthiophen-3-yl) phenyl group, 3- (4-phenylthiophene-) -Yl) phenyl group, 4- (4-phenylthiophen-3-yl) phenyl group, 2- (5-phenylthiophen-3-yl) phenyl group, 3- (5-phenylthiophen-3-yl) phenyl group 4- (5-phenylthiophen-3-yl) phenyl group, 3- (2-furyl) phenyl group, 4- (2-furyl) phenyl group, 2- (3-furyl) phenyl group, 3- (3) -Furyl) phenyl group, 4- (3-furyl) phenyl group, 2- (3-methylfuran-2-yl) phenyl group, 3- (3-methylfuran-2-yl) phenyl group, 4- (3) -Methylfuran-2-yl) phenyl group, 2- (4-methylfuran-2-yl) phenyl group, 3- (4-methylfuran-2-yl) phenyl group, 4- (4-methylfuran-2) -Yl) phenyl group, 2- (5-methyl) phenyl group
Tyrfuran-2-yl) phenyl group, 3- (5-methylfuran-2-yl) phenyl group, 4- (5-methylfuran-2-yl) phenyl group, 2- (2-methylfuran-3-yl group) ) Phenyl group, 3- (2-methylfuran-3-yl) phenyl group, 4- (2-methylfuran-3-yl) phenyl group, 2- (4-methylfuran-3-yl) phenyl group, 3) -(4-Methylfuran-3-yl) phenyl, 4- (4-methylfuran-3-yl) phenyl, 2- (5-methylfuran-3-yl) phenyl, 3- (5-methyl) Furan-3-yl) phenyl group, 4- (5-methylfuran-3-yl) phenyl group, 2- (3-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 3- (3-phenylfuran-2-yl group ) Phenyl group, 4- (3-phenylfuran-2-) Y) phenyl group, 2- (4-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 3- (4-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 4- (4-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 2- (5-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 3- (5-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 4- (5-phenylfuran-2-yl) phenyl group, 2- (2- (2-phenylfuran-2-yl) phenyl group) Phenylfuran-3-yl) phenyl group, 3- (2-phenylfuran-3-yl) phenyl group, 4- (2-phenylfuran-3-yl) phenyl group, 2- (4-phenylfuran-3-) ) Phenyl group, 3- (4-phenylfuran-3-yl) phenyl group, 4- (4-phenylfuran-3-yl) phenyl group, 2- (5-phenylfuran-3-yl) phenyl group, 3- (5-phenylfuran) 3-yl) phenyl group, 4- (5-phenylfuran-3-yl) phenyl group, 2- (2-benzo [b] thienyl) phenyl group, 3- (2-benzo [b] thienyl) phenyl group, 4- (2-benzo [b] thienyl) phenyl group, 2- (3-benzo [b] thienyl) phenyl group, 3- (3-benzo [b] thienyl) phenyl group, 4- (3-benzo [b] ] Thienyl) phenyl group, 2- (4-benzo [b] thienyl) phenyl group, 3- (4-benzo [b] thienyl) phenyl group, 4- (4-benzo [b] thienyl) phenyl group, 2- (4-benzo [b] thienyl) phenyl group (5-benzo [b] thienyl) phenyl group, 3- (5-benzo [b] thienyl) phenyl group, 4- (5-benzo [b] thienyl) phenyl group, 2- (6-benzo [b] thienyl group ) Phenyl group, 3- (6-benzo [b] thi) 4- (6-benzo [b] thienyl) phenyl group, 2- (7-benzo [b] thienyl) phenyl group, 3- (7-benzo [b] thienyl) phenyl group, 4- (7) 7-benzo [b] thienyl) phenyl group, 2- (2-benzo [b] furyl) phenyl group, 3- (2-benzo [b] furyl) phenyl group, 4- (2-benzo [b] furyl) Phenyl group, 2- (3-benzo [b] furyl) phenyl group, 3- (3-benzo [b] furyl) phenyl group, 4- (3-benzo [b] furyl) phenyl group, 2- (4-) Benzo [b] furyl) phenyl group, 3- (4-benzo [b] furyl) phenyl group, 4- (4-benzo [b] furyl) phenyl group, 2- (5-benzo [b] furyl) phenyl group , 3- (5-benzo [b] furyl) phenyl group, 4- (5 Benzo [b] furyl) phenyl group, 2- (6-benzo [b] furyl) phenyl group, 3- (6-benzo [b] furyl) phenyl group, 4- (6-benzo [b] furyl) phenyl group , 2- (7-benzo [b] furyl) phenyl group, 3- (7-benzo [b] furyl) phenyl group, 4- (7-benzo [b] furyl) phenyl group, 2- (1-dibenzothienyl) ) Phenyl group, 3- (1-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (1-dibenzothienyl) phenyl group, 2- (2-dibenzothienyl) phenyl group, 3- (2-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (2-dibenzothienyl) phenyl group (2-dibenzothienyl) phenyl group, 2- (3-dibenzothienyl) phenyl group, 3- (3-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (3-dibenzothienyl) phenyl group, 2- (4-dibenzothienyl) phenyl group 4- (4-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (4-dibenzothienyl) phenyl group, 2- (1-dibenzofuryl) phenyl group, 3- (1-dibenzofuryl) phenyl group, 4 -(1-Dibenzofuryl) phenyl group, 2- (2-dibenzofuryl) phenyl group, 3- (2-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (2-dibenzofuryl) phenyl group, 2- (3-dibenzofuryl) ) Phenyl group, 3- (3-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (3-dibenzofuryl) phenyl group, 2- (4-dibenzofuryl) phenyl group, 3- (4-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (4) (4-dibenzofuryl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2 '-(2-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 4'-(2-pyridyl) group
Biphenyl-4-yl group, 2,2′-di (2-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri (2-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 6- ( 2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 5- (2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 2 ′-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 4 ′-(2-pyridyl) biphenyl- 3-yl group, 6,2'-di (2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 5- (2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 6- (2-pyridyl) biphenyl-2-yl group 2 ′-(2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 4 ′-(2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 6,2′-di (2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 3 -(3-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2 '-(3-pyridyl) biphenyl- -Yl group, 4 '-(3-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2,2'-di (3-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2', 4 ', 6'-tri (3- Pyridyl) biphenyl-4-yl group, 6- (3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 5- (3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 2 '-(3-pyridyl) biphenyl-3-yl group Group, 4 ′-(3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 6,2′-di (3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 5- (3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 6 -(3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 2 '-(3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 4'-(3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 6,2'-di ( 3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 3- (4-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2 ′ -(4-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 4 '-(4-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2,2'-di (4-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2', 4 ', 6'- tri (4- pyridyl) biphenyl -4- yl group, 6- (4- pyridyl) biphenyl -3- yl group, 5- (4- pyridyl) biphenyl -3- yl group, 2'-( 4-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 4 ′-(4-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 6,2′-di (4-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 5- (4-pyridyl) group ) Biphenyl-2-yl group, 6- (4-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 2 ′-(4-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 4 ′-(4-pyridyl) biphenyl-2-yl group Group, 6,2′-di (4-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 3- (1-naphth) B) biphenyl-4-yl group, 2 ′-(1-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 4 ′-(1-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 2,2′-di (1-naphthyl) group Biphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri (1-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 6- (1-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 5- (1-naphthyl) group Biphenyl-3-yl group, 2 ′-(1-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 4 ′-(1-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 6,2′-di (1-naphthyl) biphenyl- 3-yl group, 5- (1-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 6- (1-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 2 ′-(1-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 4 ′ -(1-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 6,2'-di (1-naphthyl) bipheny L-2-yl group, 3- (2-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 2 '-(2-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 4'-(2-naphthyl) biphenyl-4-yl group 2,2′-di (2-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri (2-naphthyl) biphenyl-4-yl group, 6- (2-naphthyl) biphenyl- 3-yl group, 5- (2-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 2 ′-(2-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 4 ′-(2-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 6 , 2′-di (2-naphthyl) biphenyl-3-yl group, 5- (2-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 6- (2-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 2 ′-(2 -Naphthyl) biphenyl-2-yl group, 4 '-(2-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 6 2'-di (2-naphthyl) biphenyl-2-yl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-phenylnaphthalen-2-yl group, 1-phenylnaphthalen-3-yl group, 1-phenylnaphthalene 4-yl group, 1-phenylnaphthalen-5-yl group, 1-phenylnaphthalen-6-yl group, 1-phenylnaphthalen-7-yl group, 1-phenylnaphthalen-8-yl group, 2-phenylnaphthalene -1-yl group, 2-phenylnaphthalen-3-yl group, 2-phenylnaphthalen-4-yl group, 2-phenylnaphthalen-5-yl group, 2-phenylnaphthalen-6-yl group, 2-phenylnaphthalene -7-yl group, 2-phenylnaphthalen-8-yl group, 1-methyl group
2-methylnaphthalen-4-yl group, 1-methylnaphthalen-5-yl group, 1-methylnaphthalen-6-yl group, 1-methylnaphthalen-7-yl group, 1-methylnaphthalen-8-yl group, 2- Methyl naphthalen-1-yl group, 2-methyl naphthalen-3-yl group, 2-methyl naphthalen-4-yl group, 2-methyl naphthalen-5-yl group, 2-methyl naphthalen-6-yl group, 2- Methyl naphthalene-7-yl group, 2-methyl naphthalene-8-yl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-phenyl phenanthrene-2- 1-phenylphenanthren-3-yl group, 1-phenylphenanthrene-4-yl group, 1-phenylphenanthrene-5-i group Group, 1-phenylphenanthrene-6-yl group, 1-phenylphenanthrene-7-yl group, 1-phenylphenanthrene-8-yl group, 1-phenylphenanthrene-9-yl group, 1-phenylphenanthrene-10-yl group Group, 2-phenylphenanthrene-1-yl group, 2-phenylphenanthrene-3-yl group, 2-phenylphenanthrene-4-yl group, 2-phenylphenanthrene-5-yl group, 2-phenylphenanthrene-6-yl group Group, 2-phenylphenanthrene-7-yl group, 2-phenylphenanthrene-8-yl group, 2-phenylphenanthrene-9-yl group, 2-phenylphenanthrene-10-yl group, 3-phenylphenanthrene-1-yl group Group, 3-phenylphenanthrene-2-yl group, 3-phenylphen And 4-phenylphenanthrene-5-yl group, 3-phenylphenanthrene-6-yl group, 3-phenylphenanthrene-7-yl group, 3-phenylphenanthrene-8-yl group, 3-phenyl group Phenanthrene-9-yl group, 3-phenylphenanthrene-10-yl group, 4-phenylphenanthrene-1-yl group, 4-phenylphenanthrene-2-yl group, 4-phenylphenanthrene-3-yl group, 4-phenyl Phenanthrene-5-yl group, 4-phenylphenanthrene-6-yl group, 4-phenylphenanthrene-7-yl group, 4-phenylphenanthrene-8-yl group, 4-phenylphenanthrene-9-yl group, 4-phenyl group Phenanthrene-10-yl group, 1-methylphenanthrene-2-yl group, 1 -Methylphenanthrene-3-yl group, 1-methylphenanthrene-4-yl group, 1-methylphenanthrene-5-yl group, 1-methylphenanthrene-6-yl group, 1-methylphenanthrene-7-yl group, 1 -Methylphenanthrene-8-yl group, 1-methylphenanthrene-9-yl group, 1-methylphenanthrene-10-yl group, 2-methylphenanthren-1-yl group, 2-methylphenanthrene-3-yl group, 2 -Methylphenanthrene-4-yl group, 2-methylphenanthrene-5-yl group, 2-methylphenanthrene-6-yl group, 2-methylphenanthrene-7-yl group, 2-methylphenanthrene-8-yl group, 2 -Methylphenanthrene-9-yl group, 2-methylphenanthrene-10-yl group, 3-methylphenan Ren-1-yl group, 3-methylphenanthrene-2-yl group, 3-methylphenanthrene-4-yl group, 3-methylphenanthrene-5-yl group, 3-methylphenanthren-6-yl group, 3-methyl Phenanthrene-7-yl group, 3-methylphenanthrene-8-yl group, 3-methylphenanthrene-9-yl group, 3-methylphenanthrene-10-yl group, 4-methylphenanthrene-1-yl group, 4-methyl Phenanthrene-2-yl group, 4-methylphenanthrene-3-yl group, 4-methylphenanthrene-5-yl group, 4-methylphenanthrene-6-yl group, 4-methylphenanthrene-7-yl group, 4-methylphenanthrene-7-yl group Phenanthrene-8-yl group, 4-methylphenanthrene-9-yl group, 4-methylphenanthrene-10-yl group , 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenylanthracene-2-yl group, 1-phenylanthracene-3-yl group, 1-phenylanthracene-4-yl group, 1-phenylanthracene -5-yl group, 1-phenylanthracene-6-yl group, 1-phenylanthracene-7-yl group, 1-phenylanthracene-8-yl group, 1-phenylanthracene-9-yl group, 1-phenylanthracene -10-yl group, 2-phenylanthracene-1-yl group, 2-phenylanthracene-3-yl group, 2-phenylanthracene-4-yl group, 2-phenylanthracene-5-yl group, 2-phenylanthracene -6-yl group, 2-phenylanthracene-7-yl group, 2-phenylanthracene-8-yl group,
2-phenylanthracene-9-yl group, 2-phenylanthracene-10-yl group, 9-phenylanthracene-1-yl group, 9-phenylanthracene-2-yl group, 9-phenylanthracene-3-yl group, 9-phenylanthracene-4-yl group, 9-phenylanthracene-5-yl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 1-phenylpyrene-2-yl group, 1-phenylpyrene- 3-yl group, 1-phenylpyrene-4-yl group, 1-phenylpyren-5-yl group, 1-phenylpyrene-6-yl group, 1-phenylpyrene-7-yl group, 1-phenylpyrene- 8-yl group, 1-phenylpyren-9-yl group, 1-phenylpyrene-10-yl group, 2-phenylpyren-1-yl group, 2-phenylpyren-3-yl group , 2-phenylpyrene-4-yl group, 2-phenylpyrene-5-yl group, 2-phenylpyrene-6-yl group, 2-phenylpyrene-7-yl group, 2-phenylpyrene-8-yl group , 2-phenylpyrene-9-yl group, 2-phenylpyrene-10-yl group, 9-phenylpyrene-1-yl group, 9-phenylpyrene-2-yl group, 9-phenylpyrene-3-yl group , 9-phenylpyrene-4-yl group, 9-phenylpyren-5-yl group, 9-phenylpyren-6-yl group, 9-phenylpyrene-7-yl group, 9-phenylpyren-8-yl group 9-phenylpyrene-10-yl group, 1-methylpyrene-2-yl group, 1-methylpyren-3-yl group, 1-methylpyrene-4-yl group, 1-methylpyren-5-yl group, 1-methylpyrene -6-yl 1-methylpyrene-7-yl group, 1-methylpyrene-8-yl group, 1-methylpyrene-9-yl group, 1-methylpyrene-10-yl group, 2-methylpyrene-1-yl group, 2-methylpyrene- 3-yl group, 2-methylpyrene-4-yl group, 2-methylpyren-5-yl group, 2-methylpyren-6-yl group, 2-methylpyrene-7-yl group, 2-methylpyren-8-yl group, 2-methylpyrene-9-yl group, 2-methylpyrene-10-yl group, 9-methylpyrene-1-yl group, 9-methylpyrene-2-yl group, 9-methylpyrene-3-yl group, 9-methylpyrene-4 -Yl group, 9-methyl pyren-5-yl group, 9-methyl pyren-6-yl group, 9-methyl pyren-7-yl group, 9-methyl pyren-8-yl group, 9-methyl pyren-10-yl group Fluoranthene-1-yl group, fluoranthene-1-yl group, fluoranthene-2-yl group, fluoranthene-3-yl group, fluoranthene-4-yl group, fluoranthene-5-yl group, fluoranthene-6-yl group, Fluoranthene-7-yl group, fluoranthene-8-yl group, fluoranthene-9-yl group, fluoranthene-10-yl group, triphenylene-1-yl group, triphenylene-2-yl group, acenaphthylene-1-yl group, acenaphthylene -3-yl group, acenaphthyl-4-yl group, acenaphthyl-5-yl group, chrysene-1-yl group, chrysene-2-yl group, chrysene-5-yl group, chrysene-6-yl group, 2- Quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8 Quinolyl group, 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 4-isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8-isoquinolyl group, quinoxaline-2-yl group, quinoxaline-5-yl group Group, quinoxalin-6-yl group, quinazoline-2-yl group, quinazoline-4-yl group, quinazoline-5-yl group, quinazoline-6-yl group, quinazoline-7-yl group, quinazoline-8-yl group , Pyrazin-2-yl group, pyrimidin-2-yl group, pyrimidin-4-yl group, pyrimidin-5-yl group, acridin-1-yl group, acridin-1-yl group, acridin-2-yl group, Acridin-3-yl group, acridin-4-yl group, acridin-9-yl group, phenanthridin-1-yl group, phenanthridine-1-one Group, phenanthridin-2-yl group, phenanthridin-3-yl group, phenanthridin-4-yl group, phenanthridin-6-yl group, phenanthridin-7-yl group, phenant A lysine-8-yl group, a phenanthridin-9-yl group, a phenanthridine-10-yl group, a phenazin-1-yl group, a phenazin-2-yl group, a benzo [h] quinolin-2-yl group, Benzo [h] quinolin-3-yl group, benzo [h] quinolin-4-yl group, benzo [h] quinolin-5-yl group, benzo [h] quinolin-6-yl group, benzo [h] quinoline- 7-yl group, benzo [h] quinolin-8-yl group, benzo [h] quinolin-9-yl group, benzo [h] quinolin-10-yl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2- Furyl group, 3-furyl group,
Nzthiothiophen-2-yl group, benzothiophen-3-yl group, benzothiophen-4-yl group, benzothiophen-5-yl group, benzothiophen-6-yl group, benzothiophen-7-yl group, benzofuran-2 -Yl group, benzofuran-3-yl group, benzofuran-4-yl group, benzofuran-5-yl group, benzofuran-6-yl group, benzofuran-7-yl group, dibenzothiophen-1-yl group, dibenzothiophene- 2-yl group, dibenzothiophen-3-yl group, dibenzofuran-1-yl group, dibenzofuran-2-yl group, dibenzofuran-3-yl group, 3-methylthiophen-2-yl group, 4-methylthiophene-2 -Yl, 5-methylthiophen-2-yl, 2-methylthiophen-3-yl, 4-methylthione -3-yl group, 5-methylthiophen-3-yl group, 3-methylfuran-2-yl group, 4-methylfuran-2-yl group, 5-methylfuran-2-yl group, 2-methyl group Furan-3-yl group, 4-methylfuran-3-yl group, 5-methylfuran-3-yl group, 3-methylbenzothiophen-2-yl group, 4-methylbenzothiophen-2-yl group, 5 -Methylbenzothiophen-2-yl group, 6-methylbenzothiophen-2-yl group, 7-methylbenzothiophen-2-yl group, 2-methylbenzothiophen-3-yl group, 4-methylbenzothiophene-3 -Yl group, 5-methylbenzothiophen-3-yl group, 6-methylbenzothiophen-3-yl group, 7-methylbenzothiophen-3-yl group, 2-methylbenzothiophen-4-yl group Group, 3-methylbenzothiophen-4-yl group, 5-methylbenzothiophen-4-yl group, 6-methylbenzothiophen-4-yl group, 7-methylbenzothiophen-4-yl group, 2-methylbenzo group Thiophene-5-yl group, 3-methylbenzothiophen-5-yl group, 4-methylbenzothiophen-5-yl group, 6-methylbenzothiophen-5-yl group, 7-methylbenzothiophen-5-yl group , 2-methylbenzothiophen-6-yl group, 3-methylbenzothiophen-6-yl group, 4-methylbenzothiophen-6-yl group, 5-methylbenzothiophen-6-yl group, 7-methylbenzothiophene -6-yl group, 2-methylbenzothiophen-7-yl group, 3-methylbenzothiophen-7-yl group, 4-methylbenzothione En-7-yl group, 5-methylbenzothiophen-7-yl group, 6-methylbenzothiophen-7-yl group, 3-methylbenzofuran-2-yl group, 4-methylbenzofuran-2-yl group, 5-methylbenzofuran-2-yl group, 6-methylbenzofuran-2-yl group, 7-methylbenzofuran-2-yl group, 2-methylbenzofuran-3-yl group, 4-methylbenzofuran-3-yl group, 5-methylbenzofuran-3-yl group, 6-methylbenzofuran-3-yl group, 7-methylbenzofuran-3-yl group, 2-methylbenzofuran-4-yl group, 3-methylbenzofuran-4-yl group, 5-methylbenzofuran-4-yl group, 6-methylbenzofuran-4-yl group, 7-methylbenzofuran-4-yl group, 2-methylbenzofuran-5-yl group Group, 3-methylbenzofuran-5-yl group, 4-methylbenzofuran-5-yl group, 6-methylbenzofuran-5-yl group, 7-methylbenzofuran-5-yl group, 2-methylbenzofuran-6-yl group , 3-methylbenzofuran-6-yl group, 4-methylbenzofuran-6-yl group, 5-methylbenzofuran-6-yl group, 7-methylbenzofuran-6-yl group, 2-methylbenzofuran-7- group Group, 3-methylbenzofuran-7-yl group, 4-methylbenzofuran-7-yl group, 5-methylbenzofuran-7-yl group, 6-methylbenzofuran-7-yl group, 2-methyldibenzothiophene-1 -Yl group, 3-methyldibenzothiophen-1-yl group, 4-methyldibenzothiophen-1-yl group, 6-methyldibenzothiophene 1-yl group, 7-methyldibenzothiophen-1-yl group, 8-methyldibenzothiophen-1-yl group, 9-methyldibenzothiophen-1-yl group, 1-methyldibenzothiophen-2-yl group, 3 -Methyldibenzothiophen-2-yl group, 4-methyldibenzothiophen-2-yl group, 6-methyldibenzothiophen-2-yl group, 7-methyldibenzothiophen-2-yl group, 8-methyldibenzothiophene-2 -Yl group, 9-methyldibenzothiophen-2-yl group, 1-methyldibenzothiophen-3-yl group, 2-methyldibenzothiophen-3-yl group, 4-methyldibenzothiophen-3-yl group, 6- Methyldibenzothiophen-3-yl group, 7-methyldibenzothiophen-3-yl group, 8-methyldibenzothione
En-3-yl group, 9-methyldibenzothiophen-3-yl group, 2-methyldibenzofuran-1-yl group, 3-methyldibenzofuran-1-yl group, 4-methyldibenzofuran-1-yl group, 6 -Methyldibenzofuran-1-yl group, 7-methyldibenzofuran-1-yl group, 8-methyldibenzofuran-1-yl group, 9-methyldibenzofuran-1-yl group, 1-methyldibenzofuran-2-yl group, 3 -Methyldibenzofuran-2-yl group, 4-methyldibenzofuran-2-yl group, 6-methyldibenzofuran-2-yl group, 7-methyldibenzofuran-2-yl group, 8-methyldibenzofuran-2-yl group, 9 -Methyldibenzofuran-2-yl group, 1-methyldibenzofuran-3-yl group, 2-methyldibenzofuran-3-yl group 4-methyldibenzofuran-3-yl group, 6-methyldibenzofuran-3-yl group, 7-methyldibenzofuran-3-yl group, 8-methyldibenzofuran-3-yl group, 9-methyldibenzofuran-3-yl group, 3-phenylthiophen-2-yl group, 4-phenylthiophen-2-yl group, 5-phenylthiophen-2-yl group, 2-phenylthiophen-3-yl group, 4-phenylthiophen-3-yl group, 5-phenylthiophen-3-yl group, 3-phenylfuran-2-yl group, 4-phenylfuran-2-yl group, 5-phenylfuran-2-yl group, 2-phenylfuran-3-yl group, 4-phenylfuran-3-yl group, 5-phenylfuran-3-yl group, 3-phenylbenzothiophen-2-yl group, 4-phenylbenzothione -2-yl group, 5-phenylbenzothiophen-2-yl group, 6-phenylbenzothiophen-2-yl group, 7-phenylbenzothiophen-2-yl group, 2-phenylbenzothiophen-3-yl group , 4-phenylbenzothiophen-3-yl group, 5-phenylbenzothiophen-3-yl group, 6-phenylbenzothiophen-3-yl group, 7-phenylbenzothiophen-3-yl group, 2-phenylbenzothiophene -4-yl group, 3-phenylbenzothiophen-4-yl group, 5-phenylbenzothiophen-4-yl group, 6-phenylbenzothiophen-4-yl group, 7-phenylbenzothiophen-4-yl group, 2-phenylbenzothiophen-5-yl group, 3-phenylbenzothiophen-5-yl group, 4-phenylbenzothi group Ophen-5-yl group, 6-phenylbenzothiophen-5-yl group, 7-phenylbenzothiophen-5-yl group, 2-phenylbenzothiophen-6-yl group, 3-phenylbenzothiophen-6-yl group , 4-phenylbenzothiophen-6-yl group, 5-phenylbenzothiophen-6-yl group, 7-phenylbenzothiophen-6-yl group, 2-phenylbenzothiophen-7-yl group, 3-phenylbenzothiophene -7-yl group, 4-phenylbenzothiophen-7-yl group, 5-phenylbenzothiophen-7-yl group, 6-phenylbenzothiophen-7-yl group, 3-phenylbenzofuran-2-yl group, 4 -Phenylbenzofuran-2-yl group, 5-phenylbenzofuran-2-yl group, 6-phenylbenzofuran- -Yl group, 7-phenylbenzofuran-2-yl group, 2-phenylbenzofuran-3-yl group, 4-phenylbenzofuran-3-yl group, 5-phenylbenzofuran-3-yl group, 6-phenylbenzofuran-3 -Yl group, 7-phenylbenzofuran-3-yl group, 2-phenylbenzofuran-4-yl group, 3-phenylbenzofuran-4-yl group, 5-phenylbenzofuran-4-yl group, 6-phenylbenzofuran-4 -Yl group, 7-phenylbenzofuran-4-yl group, 2-phenylbenzofuran-5-yl group, 3-phenylbenzofuran-5-yl group, 4-phenylbenzofuran-5-yl group, 6-phenylbenzofuran-5 -Yl group, 7-phenylbenzofuran-5-yl group, 2-phenylbenzofuran-6-yl group, 3-phenyl group 3-benzoyl benzofuran-6-yl group, 4-phenylbenzofuran-6-yl group, 5-phenylbenzofuran-6-yl group, 7-phenylbenzofuran-6-yl group, 2-phenylbenzofuran-7-yl group, 3- Phenylbenzofuran-7-yl group, 4-phenylbenzofuran-7-yl group, 5-phenylbenzofuran-7-yl group, 6-phenylbenzofuran-7-yl group, 2-phenyldibenzothiophen-1-yl group, 3 -Phenyldibenzothiophen-1-yl group, 4-phenyldibenzothiophen-1-yl group, 6-phenyldibenzothiophen-1-yl group, 7-phenyldibenzothiophen-1-yl group, 8-phenyldibenzothiophene-1 -Yl group, 9-phenyldibenzothiophen-1-yl group, 1-phenyldibenzothiof
En-2-yl group, 3-phenyldibenzothiophen-2-yl group, 4-phenyldibenzothiophen-2-yl group, 6-phenyldibenzothiophen-2-yl group, 7-phenyldibenzothiophen-2-yl group Group, 8-phenyldibenzothiophen-2-yl group, 9-phenyldibenzothiophen-2-yl group, 1-phenyldibenzothiophen-3-yl group, 2-phenyldibenzothiophen-3-yl group, 4-phenyldibenzo group Thiophene-3-yl group, 6-phenyldibenzothiophen-3-yl group, 7-phenyldibenzothiophen-3-yl group, 8-phenyldibenzothiophen-3-yl group, 9-phenyldibenzothiophen-3-yl group , 2-phenyldibenzofuran-1-yl group, 3-phenyldibenzofuran-1-yl group , 4-phenyldibenzofuran-1-yl group, 6-phenyldibenzofuran-1-yl group, 7-phenyldibenzofuran-1-yl group, 8-phenyldibenzofuran-1-yl group, 9-phenyldibenzofuran-1-yl group 1-phenyldibenzofuran-2-yl group, 3-phenyldibenzofuran-2-yl group, 4-phenyldibenzofuran-2-yl group, 6-phenyldibenzofuran-2-yl group, 7-phenyldibenzofuran-2-yl group , 8-phenyldibenzofuran-2-yl group, 9-phenyldibenzofuran-2-yl group, 1-phenyldibenzofuran-3-yl group, 2-phenyldibenzofuran-3-yl group, 4-phenyldibenzofuran-3-yl group , 6-phenyldibenzofuran-3-yl group, 7-phenyldibenzofu group -3-yl group, 8-phenyldibenzofuran-3-yl group, 9-phenyldibenzofuran-3-yl group, 3- (2-pyridyl) thiophen-2-yl group, 4- (2-pyridyl) thiophene- 2-yl group, 5- (2-pyridyl) thiophen-2-yl group, 2- (2-pyridyl) thiophen-3-yl group, 4- (2-pyridyl) thiophen-3-yl group, 5- (2-) 2-pyridyl) thiophen-3-yl group, 3- (2-pyridyl) furan-2-yl group, 4- (2-pyridyl) furan-2-yl group, 5- (2-pyridyl) furan-2-group -Yl, 2- (2-pyridyl) furan-3-yl, 4- (2-pyridyl) furan-3-yl, 5- (2-pyridyl) furan-3-yl, 3- (2- Pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 4- (2-pyridin) Y) benzothiophen-2-yl group, 5- (2-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 6- (2-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 7- (2-pyridyl) benzothiophene- 2-yl group, 2- (2-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 4- (2-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 5- (2-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 6- (2-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 7- (2-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 2- (2-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 3- (2- Pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 5- (2-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 6- (2-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 7- (2-pyridyl) benzothione And 4- (2-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 3- (2-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 4- (2-pyridyl) benzothiophen-5-yl group. Group, 6- (2-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 7- (2-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 2- (2-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 3- ( 2-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 4- (2-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 5- (2-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 7- (2-pyridyl) benzo group Thiophene-6-yl group, 2- (2-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 3- (2-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 4- (2-pyridyl) benzothiophen-7-yl group Group 5- (2-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 6- (2-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 3- (2-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 4- (2-pyridyl) group ) Benzofuran-2-yl group, 5- (2-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 6- (2-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 7- (2-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 2- (2-pyridyl) benzofuran-3-yl group, 4- (2-pyridyl) benzofuran-3-yl group, 5- (2-pyridyl) benzofuran-3-yl group, 6- (2-pyridyl) benzofuran 3-yl group, 7- (2-pyridyl) benzofuran-3-yl group, 2- (2-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 3- (2-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 5- (2-Pili
Dyl) benzofuran-4-yl group, 6- (2-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 7- (2-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 2- (2-pyridyl) benzofuran-5-yl group , 3- (2-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 4- (2-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 6- (2-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 7- (2-pyridyl) group Benzofuran-5-yl group, 2- (2-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 3- (2-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 4- (2-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 5 -(2-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 7- (2-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 2- (2-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 3- (2-pyridyl) benzofuran- 7 -Yl, 4- (2-pyridyl) benzofuran-7-yl, 5- (2-pyridyl) benzofuran-7-yl, 6- (2-pyridyl) benzofuran-7-yl, 2- (2- Pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 3- (2-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 4- (2-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 6- (2-pyridyl) dibenzothiophene- 1-yl group, 7- (2-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 8- (2-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 9- (2-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 1- (2-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 3- (2-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 4- (2-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group 6- (2-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 7- (2-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 8- (2-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 9- (2-) Pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 1- (2-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 2- (2-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 4- (2-pyridyl) dibenzothiophene- 3-yl group, 6- (2-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 7- (2-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 8- (2-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 9- (2-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 2- (2-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 3- (2-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group 4- (2-Pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 6- (2-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 7- (2-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 8- (2-pyridyl) group Dibenzofuran-1-yl group, 9- (2-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 1- (2-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 3- (2-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 4 -(2-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 6- (2-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 7- (2-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 8- (2-pyridyl) dibenzofuran- 2-yl group, 9- (2-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 1- (2-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 2- (2-pyridyl) dibenzofuran-3- Group, 4- (2-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 6- (2-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 7- (2-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 8- (2- (2-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group) Pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 9- (2-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 3- (3-pyridyl) thiophen-2-yl group, 4- (3-pyridyl) thiophen-2-yl group , 5- (3-pyridyl) thiophen-2-yl group, 2- (3-pyridyl) thiophen-3-yl group, 4- (3-pyridyl) thiophen-3-yl group, 5- (3-pyridyl) group Thiophene-3-yl group, 3- (3-pyridyl) furan-2-yl group, 4- (3-pyridyl) furan-2-yl group, 5- (3-pyridyl) furan-2-yl group, 2 -(3-pyridyl) furan-3-i Group, 4- (3-pyridyl) furan-3-yl group, 5- (3-pyridyl) furan-3-yl group, 3- (3-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 4- (3- (3-pyridyl) benzothiophen-2-yl group Pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 5- (3-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 6- (3-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 7- (3-pyridyl) benzothiophene- 2-yl group, 2- (3-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 4- (3-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 5- (3-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 6- (3-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 7- (3-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 2- (3-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 3- (3- (3-pyridyl) benzothiophen-4-yl group Pyridyl) benzothiof
En-4-yl group, 5- (3-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 6- (3-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 7- (3-pyridyl) benzothiophene-4- Group, 2- (3-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 3- (3-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 4- (3-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 6- (3-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 7- (3-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 2- (3-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 3- (3-pyridyl) group Benzothiophene-6-yl group, 4- (3-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 5- (3-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 7- (3-pyridyl) benzothiophene 6- Group 2- (3-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 3- (3-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 4- (3-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 5- (3- (3-pyridyl) benzothiophene-7-yl group Pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 6- (3-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 3- (3-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 4- (3-pyridyl) benzofuran-2-one -Yl, 5- (3-pyridyl) benzofuran-2-yl, 6- (3-pyridyl) benzofuran-2-yl, 7- (3-pyridyl) benzofuran-2-yl, 2- (3- (3-pyridyl) benzofuran-2-yl Pyridyl) benzofuran-3-yl group, 4- (3-pyridyl) benzofuran-3-yl group, 5- (3-pyridyl) benzofuran-3-yl group, 6- (3-pyridyl) benzofuran-3-yl group , -(3-Pyridyl) benzofuran-3-yl group, 2- (3-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 3- (3-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 5- (3-pyridyl) benzofuran- 4-yl group, 6- (3-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 7- (3-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 2- (3-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 3- ( 3-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 4- (3-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 6- (3-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 7- (3-pyridyl) benzofuran-5-one -Yl, 2- (3-pyridyl) benzofuran-6-yl, 3- (3-pyridyl) benzofuran-6-yl, 4- (3-pyridyl) benzofuran-6-yl, 5- (3- (3-pyridyl) benzofuran-6-yl Pyridyl) ben Zofuran-6-yl group, 7- (3-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 2- (3-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 3- (3-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 4 -(3-Pyridyl) benzofuran-7-yl group, 5- (3-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 6- (3-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 2- (3-pyridyl) dibenzothiophene -1-yl group, 3- (3-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 4- (3-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 6- (3-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group 7- (3-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 8- (3-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 9- (3-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 1- 3-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 3- (3-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 4- (3-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 6- (3-pyridyl) dibenzo group Thiophene-2-yl group, 7- (3-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 8- (3-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 9- (3-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group Group, 1- (3-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 2- (3-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 4- (3-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 6- ( 3-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 7- (3-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 8- (3-pyridyl) dibenzothiophen-3-i group Group, 9- (3-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 2- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 3- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 4- (3- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group Pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 6- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 7- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 8- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group 9- (3-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 1- (3-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 3- (3-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 4- (3-pyridyl) group Dibenzofuran-2-yl group, 6- (3-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 7- (3-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 8- (3-pyridyl) dibenzofuran
-2-yl group, 9- (3-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 1- (3-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 2- (3-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 4- (3-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 6- (3-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 7- (3-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 8- (3-pyridyl) dibenzofuran-3 -Yl, 9- (3-pyridyl) dibenzofuran-3-yl, 3- (4-pyridyl) thiophen-2-yl, 4- (4-pyridyl) thiophen-2-yl, 5- (4) -Pyridyl) thiophen-2-yl group, 2- (4-pyridyl) thiophen-3-yl group, 4- (4-pyridyl) thiophen-3-yl group, 5- (4-pyridyl) thiophen-3-yl group Group, 3- 4-pyridyl) furan-2-yl group, 4- (4-pyridyl) furan-2-yl group, 5- (4-pyridyl) furan-2-yl group, 2- (4-pyridyl) furan-3- -Yl, 4- (4-pyridyl) furan-3-yl, 5- (4-pyridyl) furan-3-yl, 3- (4-pyridyl) benzothiophen-2-yl, 4- (4 -Pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 5- (4-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 6- (4-pyridyl) benzothiophen-2-yl group, 7- (4-pyridyl) benzothiophene -2-yl group, 2- (4-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 4- (4-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 5- (4-pyridyl) benzothiophen-3-yl group , 6- (4-pyridyl) benzothio En-3-yl group, 7- (4-pyridyl) benzothiophen-3-yl group, 2- (4-pyridyl) benzothiophen-4-yl group, 3- (4-pyridyl) benzothiophene-4- -Yl, 5- (4-pyridyl) benzothiophen-4-yl, 6- (4-pyridyl) benzothiophen-4-yl, 7- (4-pyridyl) benzothiophen-4-yl, 2- (4-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 3- (4-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 4- (4-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 6- (4-pyridyl) Benzothiophen-5-yl group, 7- (4-pyridyl) benzothiophen-5-yl group, 2- (4-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 3- (4-pyridyl) benzothiophene-6- Group 4- (4-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 5- (4-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 7- (4-pyridyl) benzothiophen-6-yl group, 2- (4 -Pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 3- (4-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 4- (4-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 5- (4-pyridyl) benzothiophene -7-yl group, 6- (4-pyridyl) benzothiophen-7-yl group, 3- (4-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 4- (4-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 5 -(4-Pyridyl) benzofuran-2-yl group, 6- (4-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 7- (4-pyridyl) benzofuran-2-yl group, 2- (4-pyridyl) benzofuran- -Yl, 4- (4-pyridyl) benzofuran-3-yl, 5- (4-pyridyl) benzofuran-3-yl, 6- (4-pyridyl) benzofuran-3-yl, 7- (4 -Pyridyl) benzofuran-3-yl group, 2- (4-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 3- (4-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 5- (4-pyridyl) benzofuran-4-yl group Group, 6- (4-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 7- (4-pyridyl) benzofuran-4-yl group, 2- (4-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 3- (4-pyridyl) group ) Benzofuran-5-yl group, 4- (4-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 6- (4-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 7- (4-pyridyl) benzofuran-5-yl group, 2- (4-) Lysyl) benzofuran-6-yl group, 3- (4-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 4- (4-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 5- (4-pyridyl) benzofuran-6-yl group 7- (4-pyridyl) benzofuran-6-yl group, 2- (4-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 3- (4-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 4- (4-pyridyl) group Benzofuran-7-yl group, 5- (4-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 6- (4-pyridyl) benzofuran-7-yl group, 2- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 3- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 4- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 6- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 7- (4- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group)
Pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 8- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 9- (4-pyridyl) dibenzothiophen-1-yl group, 1- (4-pyridyl) dibenzothiophene- 2-yl group, 3- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 4- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 6- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 7- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 8- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 9- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group, 1- (4-pyridyl) dibenzothiophen-2-yl group Pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 2- (4-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 4- (4-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, -(4-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 7- (4-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 8- (4-pyridyl) dibenzothiophen-3-yl group, 9- (4-pyridyl) ) Dibenzothiophen-3-yl group, 2- (4-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 3- (4-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 4- (4-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group 6- (4-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 7- (4-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 8- (4-pyridyl) dibenzofuran-1-yl group, 9- (4-pyridyl) Dibenzofuran-1-yl group, 1- (4-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 3- (4-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 4- (4-pyridyl) diben Furan-2-yl group, 6- (4-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 7- (4-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 8- (4-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 9 -(4-pyridyl) dibenzofuran-2-yl group, 1- (4-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 2- (4-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 4- (4-pyridyl) dibenzofuran- 3-yl group, 6- (4-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 7- (4-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 8- (4-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group, 9- ( A 4-pyridyl) dibenzofuran-3-yl group etc. are mentioned as a preferable example. Among these substituents, a phenyl group, p-tolyl group, biphenyl-3-yl group, biphenyl-4-yl group, 3- (1-naphthyl) phenyl group, 3 -(2-naphthyl) phenyl group, 4- (1-naphthyl) phenyl group, 4- (2-naphthyl) phenyl group, 3- (9-phenanthryl) phenyl group, 4- (9-phenanthryl) phenyl group, 3 -(Fluoranthene-3-yl) phenyl group, 4- (fluoranthene-3-yl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, 3- (3-pyridyl) Phenyl, 4- (3-pyridyl) phenyl, 3- (2-quinolyl) phenyl, 4- (2-quinolyl) phenyl, 3- (3-quinolyl) phenyl, 4- (3-quinolyl) The Group, 3- (5-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 4- (5-methylthiophen-2-yl) phenyl group, 3- (5-methylfuran-2-yl) phenyl group, 4- (5-methylfuran-2-yl) phenyl group, 3- (2-benzothienyl) phenyl group, 4- (2-benzothienyl) phenyl group, 3- (2-benzofuryl) phenyl group, 4- (2-benzofuryl) phenyl group Benzofuryl) phenyl group, 3- (2-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (2-dibenzothienyl) phenyl group, 3- (4-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (4-dibenzothienyl) phenyl group, 3 -(2-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (2-dibenzofuryl) phenyl group, 3- (4-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (4-dibenzofuryl) phenyl group, 2- -Phenylpyridin-6-yl group, 2-phenylpyridin-5-yl group, 2-phenylpyridin-4-yl group, 3-phenylpyridin-5-yl group, 3-phenylpyridin-6-yl group, 5-phenyl group Thiophene-2-yl group, 5-phenylfuran-2-yl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-benzothienyl group, 2-benzofuryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3- Phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-dibenzothienyl group, 2-dibenzofuryl group, 4-dibenzothienyl group or 4-dibenzofuryl group is preferable, and phenyl group, biphenyl-3-yl group, biphenyl-4-yl group Group, 3- (1-naphthyl) phenyl group, 3- (2-naphthyl) phenyl group, 4- (1-naphthyl) phenyl group, 4- (2-) Naphthyl) phenyl group, 3- (9-phenanthryl) phenyl group, 4- (9-phenanthryl) group
Phenyl group, 3- (fluoranthene-3-yl) phenyl group, 4- (fluoranthene-3-yl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, 3- (fluorinated) phenyl group 3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 3- (2-quinolyl) phenyl group, 4- (2-quinolyl) phenyl group, 3- (3-quinolyl) phenyl group, 4- (3- (3-quinolyl) phenyl group 3-quinolyl) phenyl group, 3- (2-benzothienyl) phenyl group, 4- (2-benzothienyl) phenyl group, 3- (2-benzofuryl) phenyl group, 4- (2-benzofuryl) phenyl group, 3 -(2-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (2-dibenzothienyl) phenyl group, 3- (4-dibenzothienyl) phenyl group, 4- (4-dibenzothienyl) phenyl group, 3- 2-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (2-dibenzofuryl) phenyl group, 3- (4-dibenzofuryl) phenyl group, 4- (4-dibenzofuryl) phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group 9-phenanthryl group, 2-dibenzothienyl group, 2-dibenzofuryl group, 4-dibenzothienyl group, 4-dibenzofuryl group and the like are more preferable.
このように、Ar2及びAr3については、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、ピリジルフェニル基、キノリルフェニル基、チエニルフェニル基、フリルフェニル基、ベンゾチエニルフェニル基、ベンゾフリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、フェナントリル基、アントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフリル基(これらの基は、フッ素原子、又はメチル基で置換されていてもよい)であることが好ましく、各々独立に、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、フェナントリル基、アントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフリル基であることがより好ましい。 Thus, for Ar 2 and Ar 3 , each independently, a phenyl group, a biphenyl group, a naphthylphenyl group, a phenanthrylphenyl group, a fluoranthenylphenyl group, a pyridylphenyl group, a quinolylphenyl group, a thienylphenyl group Furyl phenyl group, benzothienyl phenyl group, benzofuryl phenyl group, dibenzothienyl phenyl group, dibenzo furyl phenyl group, naphthyl group, pyridyl group, benzothienyl group, benzofuryl group, phenanthryl group, anthryl group, dibenzothienyl group or dibenzo It is preferable that it is a furyl group (these groups may be substituted with a fluorine atom or a methyl group), and each of them independently may be a phenyl group, a tolyl group, a dimethylphenyl group, a biphenyl group, a naphthylphenyl group or a phenyl group. Nantorylphenyl group, Rijirufeniru group, dibenzothienyl phenyl group, dibenzofuryl phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, benzothienyl group, benzofuryl group, phenanthryl group, anthryl group, dibenzothienyl group, or more preferably dibenzofuryl group.
一般式(11)中、R5、R6及びR7は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基を表す。 In the general formula (11), R 5, R 6 and R 7 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R5、R6及びR7における、炭素数1〜4のアルキル基としては、特に限定するものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、又はt−ブチル基等が好ましい例として挙げられる。これらの置換基のうち、電子輸送性材料特性に優れる点で、メチル基がより好ましい。 The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for R 5 , R 6 and R 7 is not particularly limited, but a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group or a t-butyl group A group etc. are mentioned as a preferable example. Among these substituents, a methyl group is more preferable in that it has excellent electron transporting material properties.
一般式(11)中、pは0、1、2、3又は4を表す。pが2、3又は4の場合、R5は互いに相異なっていてもよい。 P represents 0, 1, 2, 3 or 4 in the general formula (11). When p is 2, 3 or 4, R 5 may be different from each other.
一般式(11)中、qは0、1、2、3又は4を表す。qが2,3又は4の場合、R6は互いに相異なっていてもよい。 In the general formula (11), q represents 0, 1, 2, 3 or 4. When q is 2, 3 or 4, R 6 may be different from each other.
一般式(11)中、rは0、1又は2を表す。rが2の場合、2つのR7は互いに相異なっていてもよい。 In the general formula (11), r represents 0, 1 or 2. When r is 2, two R 7 may be different from each other.
p、q、rについては、電子輸送性材料特性に優れる点で、各々独立して、いずれも0又は1であることが好ましく、すべてが0であることがより好ましい。 Each of p, q and r is preferably independently 0 or 1 and more preferably all 0, in terms of excellent electron transporting material properties.
一般式(1)中、Ar2は、一般式(11)のAr2と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In General Formula (1), Ar 2 has the same meaning as Ar 2 in General Formula (11), and the preferred range is also the same.
また、一般式(1)中、Ar3は、炭素数10〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)であることが好ましい。 In the general formula (1), Ar 3 is an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused with 10 to 24 carbon atoms, and has 3 to 25 carbon atoms composed of only a 6-membered ring A nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or fused, or a C3-C25 linkage and / or condensation composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S It is preferable that it may be a heteroaromatic group which may be ringed (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms) .
Ar3において表した、「6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基」、「H、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基」、「炭素数1〜4のアルキル基」、及び「炭素数1〜4のアルコキシ基」については、Ar2で例示したものと同じ置換基を例示することができる。 From “a nitrogen-containing heteroaromatic group having 3 to 25 carbon atoms which may be linked and / or fused, which is composed of only a 6-membered ring,” represented by Ar 3 , “H, C, O, and S And a heteroaromatic group which may be linked and / or fused with 3 to 25 carbon atoms, which is composed of atoms selected from the group consisting of: an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and With respect to the alkoxy group of to 4, the same substituents as those exemplified for Ar 2 can be exemplified.
また、一般式(1)中、Ar3は、電子輸送性材料特性に優れる点で、炭素数10〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい)であることが好ましい。 Further, in the general formula (1), Ar 3 is only an aromatic hydrocarbon group having a carbon number of 10 to 24 and / or a condensed ring, and a 6-membered ring, in that it has excellent electron transporting material properties. A carbon comprising an atom selected from the group consisting of a nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or fused, having 3 to 25 carbon atoms, or H, C, O, and S composed of It is preferable that it is a heteroaromatic group (These groups may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) which may be linked and / or fused with the number 3 to 25.
具体的には、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、ピリジルフェニル基、キノリルフェニル基、チエニルフェニル基、フリルフェニル基、ベンゾチエニルフェニル基、ベンゾフリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、フェナントリル基、アントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフリル基(これらの基は、フッ素原子、又はメチル基で置換されていてもよい)であることが好ましい。 Specifically, biphenyl group, naphthylphenyl group, phenanthrylphenyl group, fluoranthenylphenyl group, pyridylphenyl group, quinolylphenyl group, thienylphenyl group, furylphenyl group, benzothienylphenyl group, benzofurylphenyl group , Dibenzothienylphenyl group, dibenzofurylphenyl group, naphthyl group, benzothienyl group, benzofuryl group, phenanthryl group, anthryl group, dibenzothienyl group, or dibenzofuryl group (these groups are substituted with a fluorine atom or a methyl group) Is preferable).
さらに、一般式(1)中、Ar3は、炭素数10〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基であることがより好ましい。 Furthermore, in the general formula (1), Ar 3 is an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused with 10 to 24 carbon atoms, and has 3 to 25 carbon atoms composed of only a 6-membered ring A nitrogen-containing heteroaromatic group which may be linked and / or fused, or a C3-C25 linkage and / or condensation composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S More preferably, it is a heteroaromatic group which may be cyclic.
具体的には、一般式(1)中、Ar3は、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、ピリジルフェニル基、キノリルフェニル基、チエニルフェニル基、フリルフェニル基、ベンゾチエニルフェニル基、ベンゾフリルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、フェナントリル基、アントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフリル基であることがより好ましく、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、ジベンゾフリルフェニル基、ナフチル基、又はフェナントリル基であることがさらに好ましい。 Specifically, in the general formula (1), Ar 3 represents a biphenyl group, a naphthylphenyl group, a phenanthrylphenyl group, a fluoranthenylphenyl group, a pyridylphenyl group, a quinolylphenyl group, a thienylphenyl group, a furylphenyl group Group, benzothienylphenyl group, benzofurylphenyl group, dibenzothienylphenyl group, dibenzofurylphenyl group, naphthyl group, benzothienyl group, benzofuryl group, phenanthryl group, anthryl group, dibenzothienyl group, or dibenzofuryl group More preferably, it is a biphenyl group, a naphthylphenyl group, a phenanthrylphenyl group, a pyridylphenyl group, a dibenzothienylphenyl group, a dibenzofurylphenyl group, a naphthyl group or a phenanthryl group.
一般式(1)中、Ar3における、炭素数10〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、アントリルフェニル基、ピレニルフェニル基、トリフェニルフェニル基、クリセニルフェニル基、フルオランテニルフェニル基、アセナフチルフェニル基、フルオレニルフェニル基、ナフチルビフェニル基、ナフチル基、フェニルナフチル基、ビフェニルナフチル基、フェ
ナントリルナフチル基、アントリルナフチル基、フェナントリル基、フェニルフェナントリル基、ナフチルフェナントリル基、アントリル基、フェニルアントリル基、ナフチルアントリル基、ピレニル基、フェニルピレニル基、トリフェニレニル基、フェニルトリフェニレニル基、クリセニル基、フェニルクリセニル基、フルオランテニル基、フェニルフルオランテニル基、アセナフチル基、フェニルアセナフチル基、フルオレニル基、フェニルフルオレニル基、又はベンゾフルオレニル基等が好ましい例として挙げられる。これらの置換基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい。
The aromatic hydrocarbon group which may have a carbon number of 10 to 24 and / or a condensed ring in Ar 3 in the general formula (1) is not particularly limited, but a biphenyl group or a terphenyl group Quaternary phenyl, naphthylphenyl, phenanthrylphenyl, anthrylphenyl, pyrenylphenyl, triphenylphenyl, chrysenylphenyl, fluoranthenylphenyl, acenaphthylphenyl, fluorenyl Phenyl group, naphthyl biphenyl group, naphthyl group, phenyl naphthyl group, biphenyl naphthyl group, phenanthryl naphthyl group, anthryl naphthyl group, phenanthryl group, phenyl phenanthryl group, naphthyl phenanthryl group, anthryl group, phenyl anthryl group Group, naphthyl anthryl group, pyrenyl group, fe Nylpyrenyl group, triphenylenyl group, phenyltriphenylenyl group, chrysenyl group, phenylchrysenyl group, fluoranthenyl group, phenylfluoranthenyl group, acenaphthyl group, phenylacenaphthyl group, fluorenyl group, phenylfluorenyl group, or A benzofluorenyl group etc. are mentioned as a preferable example. These substituents may be substituted by a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
一般式(1)中、Ar3の具体例としては、特に限定するものではないが、前述したAr2で具体的に例示したものと同じ置換基を例示することができる。ただし、炭素数10未満の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基は含まない。 In the general formula (1), specific examples of Ar 3, is not particularly limited, it can be exemplified the same substituents as those specifically illustrated by Ar 2 described above. However, it does not include an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused and has less than 10 carbon atoms.
本化合物は有機電界発光素子の構成成分の一部として用いると、高発光効率化、長寿命化、低電圧化等の効果が得られる。特に、電子輸送層として用いた場合にこの効果が顕著に現れる。 When this compound is used as a part of the constituent components of an organic electroluminescent device, effects such as high luminous efficiency, long life, low voltage and the like can be obtained. In particular, when used as an electron transport layer, this effect appears notably.
一般式(11)又は一般式(1)で示される化合物のうち、特に好ましい化合物の具体例としては、次の(A−1)から(A−1165)を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Among the compounds represented by the general formula (11) or the general formula (1), the following (A-1) to (A-1165) can be exemplified as specific examples of particularly preferable compounds, but the present invention It is not limited.
以下、トリアジン化合物(11)又は(1)の用途について説明する。 Hereinafter, applications of the triazine compound (11) or (1) will be described.
有機電界発光素子における発光層は、広義の意味では、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する層のことを指す。具体的には、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する蛍光性化合物を含有する層のことを指す。通常、有機電界発光素子は一対の電極の間に発光層を挟持した構造をとる。 The light emitting layer in the organic electroluminescent element refers to, in a broad sense, a layer that emits light when current flows to an electrode composed of a cathode and an anode. Specifically, it refers to a layer containing a fluorescent compound that emits light when current flows through an electrode consisting of a cathode and an anode. Usually, the organic electroluminescent device has a structure in which a light emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes.
本発明の有機電界発光素子は、必要に応じ発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、陽極バッファー層及び陰極バッファー層等を有し、陰極と陽極で挟持された構造をとる。具体的には以下に示される構造が挙げられる。
(i)陽極/発光層/陰極
(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
(iii)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
(iv)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
本発明の有機電界発光素子における発光層には、従来公知の発光材料を用いることができる。発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法などの公知の方法により薄膜を形成する方法がある。
The organic electroluminescent device of the present invention has a hole transport layer, an electron transport layer, an anode buffer layer, a cathode buffer layer and the like in addition to the light emitting layer as needed, and has a structure of being sandwiched between a cathode and an anode. Specifically, the structures shown below can be mentioned.
(I) anode / emitting layer / cathode (ii) anode / hole transporting layer / emitting layer / cathode (iii) anode / emitting layer / electron transporting layer / cathode (iv) anode / hole transporting layer / emitting layer / electron Transport Layer / Cathode (v) Anode / Anode Buffer Layer / Hole Transport Layer / Light Emitting Layer / Electron Transport Layer / Cathode Buffer Layer / Cathode The light emitting layer in the organic electroluminescent device of the present invention uses a conventionally known light emitting material. be able to. As a method of forming a light emitting layer, there is a method of forming a thin film by a known method such as, for example, a vapor deposition method, a spin coating method, a cast method, an LB method.
又、この発光層は、樹脂などの結着材と共に発光材料を溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法などにより塗布して薄膜形成することにより得ることができる。 The light emitting layer can be obtained by dissolving the light emitting material together with a binder such as a resin in a solvent to form a solution, and applying the solution by spin coating or the like to form a thin film.
このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は5nm〜5μmの範囲である。 There is no restriction | limiting in particular about the film thickness of the light emitting layer formed in this way, Although it can select suitably according to a condition, Usually, it is the range of 5 nm-5 micrometers.
次に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等、発光層と組み合わせて有機電界発光素子を構成するその他の層について説明する。 Next, other layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer, which constitute an organic electroluminescent device in combination with a light emitting layer, will be described.
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。 The hole injecting layer and the hole transporting layer have a function of transferring holes injected from the anode to the light emitting layer, and the hole injecting layer and the hole transporting layer may be interposed between the anode and the light emitting layer As a result, many holes are injected into the light emitting layer at a lower electric field.
また、陰極から注入され、電子注入層及び/又は電子輸送層より発光層に輸送された電子は、発光層と正孔注入層もしくは正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により、正孔注入層もしくは正孔輸送層に漏れることなく発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど発光性能の優れた素子となる。 In addition, electrons injected from the cathode and transported from the electron injection layer and / or the electron transport layer to the light emitting layer are holes due to the barrier of electrons present at the interface between the light emitting layer and the hole injection layer or the hole transport layer The element is accumulated at the interface in the light emitting layer without leaking to the injection layer or the hole transporting layer, and the element has excellent light emitting performance such as improvement of the light emitting efficiency.
上記正孔注入材料、正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。 The hole injecting material and the hole transporting material have any of hole injecting or transporting and electron blocking properties, and may be either organic or inorganic. Examples of the hole injection material and the hole transport material include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazoles Derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers, etc. may be mentioned. As the hole injecting material and the hole transporting material, those described above can be used, but porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds, in particular aromatic tertiary amine compounds, may be used preferable.
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、N,N,N’,N’−テトラフェニル−4,4’−ジアミノフェニル、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−〔1,1’−ビフェニル〕−4,4’−ジアミン(TPD)、2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラ−p−トリル−4,4’−ジアミノビフェニル、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4’−ジアミノビフェニル、N,N,N’,N’−テトラフェニル−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル、N,N,N−トリ(p−トリル)アミン、4−(ジ−p−トリルアミノ)−4’−〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン、4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン、3−メトキシ−4’−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン、N−フェニル
カルバゾール、4,4’−ビス〔N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)、4,4’,4’’−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(MTDATA)などがあげられる。
As representative examples of the above aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds, N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl, N, N'-diphenyl-N, N' -Bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD), 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane, 1,1- Bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetra-p-tolyl-4,4'-diaminobiphenyl, 1,1-bis (4-di-p- Tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane, bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane, N, N'-diphenyl-N, N 4-di (4-meth) Siphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl, N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-bis (diphenylamino) quadriphenyl, N, N, N-tri (p-tolyl) amine, 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene, 4-N, N-diphenylamino- (2-diphenyl) Vinyl) benzene, 3-methoxy-4'-N, N-diphenylaminostilbenzene, N-phenylcarbazole, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), Examples include 4,4 ′, 4 ′ ′-tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (MTDATA) and the like.
又、p型−Si、p型−SiCなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記正孔注入材料、正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法などの公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度である。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。 Inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can also be used as the hole injection material and the hole transport material. The hole injection layer and the hole transport layer are formed by thinning the hole injection material and the hole transport material by a known method such as vacuum evaporation, spin coating, casting, LB method, etc. It can be formed. The thickness of the hole injection layer and the hole transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 μm. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure made of one or more of the above materials, or may have a laminated structure made of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
本発明の有機電界発光素子において、電子輸送層は上記一般式(11)又は(1)で表されるトリアジン化合物を含むものである。 In the organic electroluminescent device of the present invention, the electron transport layer contains the triazine compound represented by the above general formula (11) or (1).
当該電子輸送層は、上記一般式(11)又は(1)で表されるトリアジン化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法などの公知の薄膜形成法により成膜して形成することができる。電子輸送層の膜厚は特に制限はないが、通常は5nm〜5μmの範囲で選ばれる。また、この電子輸送層は、一般式(11)又は(1)で表されるトリアジン化合物を含み、かつ従来公知の電子輸送材料を含んでいてもよく、一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、或いは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。 The electron transporting layer is formed by forming a triazine compound represented by the above general formula (11) or (1) by a known thin film forming method such as vacuum evaporation method, spin coating method, casting method or LB method. It can be formed. Although the film thickness of an electron carrying layer does not have a restriction | limiting in particular, Usually, it is chosen in 5 nm-5 micrometers. In addition, this electron transport layer contains a triazine compound represented by the general formula (11) or (1), and may contain a conventionally known electron transport material, and has a single layer structure comprising one or two or more species. It may be a laminated structure composed of a plurality of layers of the same composition or different compositions.
又、本発明においては、発光材料は発光層のみに限定することはなく、発光層に隣接した正孔輸送層、又は電子輸送層に1種含有させてもよく、それにより更に有機電界発光素子の発光効率を高めることができる。 Further, in the present invention, the light emitting material is not limited to only the light emitting layer, and one kind of light emitting material may be contained in the hole transporting layer adjacent to the light emitting layer or the electron transporting layer. The light emission efficiency of the
本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、又、透明のものであれば特に制限はない。本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。 The substrate preferably used for the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited in the kind of glass, plastic and the like, and is not particularly limited as long as it is transparent. Examples of the substrate preferably used for the organic electroluminescent device of the present invention include glass, quartz and a light transmitting plastic film.
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート(PC)、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)等からなるフィルム等が挙げられる。 The light transmitting plastic film includes, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), polyether imide, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate (PC) And films made of cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate propionate (CAP) and the like.
本発明の有機電界発光素子を作製する好適な例を説明する。例として、前記の陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。 A preferred example of producing the organic electroluminescent device of the present invention will be described. As an example, a method of manufacturing an organic electroluminescent device comprising the above-mentioned anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode will be described.
まず適当な基板上に、所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、1μm以下、好ましくは10〜200nmの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層/電子注入層からなる薄膜を形成させる。 First, a thin film made of a desired electrode material such as an anode material is formed on a suitable substrate by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 μm or less, preferably 10 to 200 nm. Make the anode. Next, a thin film composed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer / electron injection layer, which are element materials, is formed thereon.
なお、陽極と発光層又は正孔注入層の間、及び、陰極と発光層又は電子注入層との間にはバッファー層(電極界面層)を存在させてもよい。 A buffer layer (electrode interface layer) may be present between the anode and the light emitting layer or the hole injection layer, and between the cathode and the light emitting layer or the electron injection layer.
更に上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば正孔ブロック層、電子ブロック層などのような機能層を有していてもよい。 Furthermore, layers having other functions may be laminated as necessary in addition to the above-mentioned basic constituent layer, and for example, functional layers such as a hole blocking layer and an electron blocking layer may be provided.
次に、本発明の有機電界発光素子の電極について説明する。有機電界発光素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはAuなどの金属、CuI、酸化インジウム−スズ(ITO)、SnO2、ZnOなどの導電性透明材料が挙げられる。 Next, the electrode of the organic electroluminescent device of the present invention will be described. As the anode in the organic electroluminescent device, one having a metal having a large work function (4 eV or more), an alloy, an electrically conductive compound or a mixture thereof as an electrode material is preferably used. Specific examples of such an electrode material include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium-tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
上記陽極は蒸着やスパッタリングなどの方法によりこれらの電極物質の薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、或いは蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。 The anode may be formed into a thin film of these electrode materials by a method such as evaporation or sputtering, and a pattern of a desired shape may be formed by photolithography, or a pattern through a mask of a desired shape during evaporation or sputtering. May be formed.
一方、陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物などが好適である。上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。 On the other hand, it is preferable to use, as the cathode, a metal having a small work function (4 eV or less) (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound and a mixture thereof as an electrode material. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O) 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals, etc. may be mentioned. Among them, a mixture of an electron-injectable metal and a second metal which is a stable metal having a large work function value, such as magnesium / silver mixture, magnesium, from the viewpoint of electron injectability and durability against oxidation etc. Preferred are aluminum / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, lithium / aluminum mixture and the like. The cathode can be produced by forming a thin film of such an electrode material by a method such as vapor deposition or sputtering.
前記の様に、適当な基板上に所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を1μm以下、好ましくは10〜200nmの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製した後、該陽極上に前記の通り正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層/電子注入層からなる各層薄膜を形成させた後、その上に陰極用物質からなる薄膜を1μm以下、好ましくは50〜200nmの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陰極を設け、所望の有機電界発光素子が得られる。 As described above, a thin film made of a desired electrode material such as an anode material is formed on an appropriate substrate by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 μm or less, preferably 10 to 200 nm. After forming an anode, forming a thin film of each of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer / electron injection layer on the anode as described above, and forming a thin film thereon A desired organic electroluminescent device is obtained by forming a thin film of a substance with a thickness of 1 μm or less, preferably 50 to 200 nm, by a method such as evaporation or sputtering and providing a cathode.
本発明の有機電界発光素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置(ディスプレイ)として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス(パッシブマトリクス)方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又、異なる発光色を有する本発明の有機電界発光素子を2種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。 The organic electroluminescent device of the present invention may be used as a kind of lamp such as illumination and exposure light source, a projection device of a type for projecting an image, and a display of a type for directly viewing a still image or a moving image. It may be used as a device (display). When used as a display device for moving image reproduction, either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method may be used as a driving method. In addition, a full color display can be manufactured by using two or more kinds of the organic electroluminescent device of the present invention having different luminescent colors.
次に、本発明の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the present invention will be described.
本発明のトリアジン化合物(11)は、塩基の存在下又は非存在下に、パラジウム触媒の存在下で、次の反応式(11) The triazine compound (11) of the present invention has the following reaction formula (11) in the presence or absence of a base and in the presence of a palladium catalyst:
(反応式(11)中、Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、p、q、r、Z1、及びZ2は、前記一般式(11)と同じ置換基を表す。Yは後述する脱離基を表す。Mは後述する置換基を表す。)
、又は反応式(12)
(In the reaction formula (11), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , R 5 , R 6 , R 7 , p, q, r, Z 1 and Z 2 have the same substituents as in the general formula (11) Y represents a leaving group described later, and M represents a substituent described later.)
Or reaction formula (12)
(反応式(12)中、Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、p、q、r、Z1、及びZ2は、前記一般式(11)と同じ置換基を表す。Yは後述する脱離基を表す。Mは後述する置換基を表す。)
で示される方法により製造することができる。
(In the reaction formula (12), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , R 5 , R 6 , R 7 , p, q, r, Z 1 and Z 2 have the same substituents as in the general formula (11) Y represents a leaving group described later, and M represents a substituent described later.)
It can manufacture by the method shown.
また、以降、一般式(12)で表される化合物については化合物(12)と称する。なお、化合物(13)〜化合物(15)についても同義とする。 Further, hereinafter, the compound represented by the general formula (12) is referred to as a compound (12). The same applies to the compounds (13) to (15).
Mは、各々独立して、ZnR1、MgR2、Sn(R3)3又はB(OR4)2を表す。但し、R1及びR2は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、R3は、炭素数1から4のアルキル基又はフェニル基を表し、R4は水素原子、炭素数1から4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(OR4)2の2つのR4は同一又は異なっていてもよい。また、2つのR4は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。 M each independently represents ZnR 1 , MgR 2 , Sn (R 3 ) 3 or B (OR 4 ) 2 . However, R 1 and R 2 each independently represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom, 1 carbon atom To 4 alkyl groups or phenyl groups, and two R 4 in B (OR 4 ) 2 may be the same or different. In addition, two R 4 can be combined to form a ring by containing an oxygen atom and a boron atom.
ZnR1、MgR2としては、ZnCl、ZnBr、ZnI、MgCl、MgBr、MgI等が例示できる。 Examples of ZnR 1 and MgR 2 include ZnCl, ZnBr, ZnI, MgCl, MgBr, and MgI.
Sn(R3)3としては、Sn(Me)3、Sn(Bu)3等が例示できる。 The Sn (R 3) 3, Sn (Me) 3, Sn (Bu) 3 and the like.
B(OR4)2としては、B(OH)2、B(OMe)2、B(OiPr)2、B(OBu)2等が例示できる。また、2つのR4が一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成した場合のB(OR4)2の例としては、次の(C−1)から(C−6)で
示される基が例示でき、収率がよい点で(C−2)で示される基が望ましい。
Examples of B (OR 4 ) 2 include B (OH) 2 , B (OMe) 2 , B (O i Pr) 2 , B (OBu) 2 and the like. Moreover, as an example of B (OR 4 ) 2 when two R 4 together form an oxygen atom and a boron atom to form a ring, the following (C-1) to (C-6) The group shown can be illustrated, and the group shown by (C-2) is desirable in terms of a good yield.
反応式(11)で用いられる化合物(13)は、例えば、特開2005−268199号報[0105]〜[0121]に開示されている方法と特開2008−280330号公報[0061]〜[0076]又は特開2001−335516号公報[0047]〜[0082]に開示されている方法を組み合わせて製造することができる。化合物(13)としては、次の(B−1)から(B−56)を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The compound (13) used in the reaction formula (11) can be prepared, for example, by the method disclosed in JP-A-2005-268199 [0105] to [0121] and JP-A-2008-280330 [0061] to [0076] ] Or it can manufacture combining the method currently disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-335516 [0047]-[0082]. Although the following (B-1) to (B-56) can be illustrated as a compound (13), this invention is not limited to these.
反応式(12)中、化合物(15)は、前記化合物(13)のMをYに置き換えた化合物を例示することができる。 Compound (15) can illustrate the compound which substituted M of said compound (13) to Y in Reaction Formula (12).
化合物(12)及び化合物(15)のYは脱離基を表し、特に限定するものではないが、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフラート等を挙げられる。このうち、反応収率がよい点で臭素原子又は塩素原子が好ましい。但し、原料の入手性からトリフラートを用いた方が好ましい場合もある。 Y in the compound (12) and the compound (15) is a leaving group, and examples thereof include, but are not limited to, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, triflate and the like. Among these, a bromine atom or a chlorine atom is preferable in terms of a good reaction yield. However, it may be preferable to use triflate from the availability of the raw material.
続いて、反応式(11)について説明する。「工程11」は化合物(12)を、塩基の存在下又は非存在下に、パラジウム触媒の存在下に、化合物(13)と反応させ、本発明のトリアジン化合物(11)を得る方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。 Subsequently, reaction formula (11) will be described. “Step 11” is a method of reacting Compound (12) with Compound (13) in the presence or absence of a base and in the presence of a palladium catalyst to obtain the triazine compound (11) of the present invention, By applying reaction conditions of general coupling reaction such as Suzuki-Miyaura reaction, Negishi reaction, Tamao-Kumada reaction, Stille reaction, etc., the desired product can be obtained with good yield.
「工程11」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム及びジクロロ(1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点でさらに好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。 As a palladium catalyst which can be used at "the process 11", salts, such as palladium chloride, palladium acetate, palladium trifluoroacetate, palladium nitrate, etc. can be illustrated. Furthermore, π-allylpalladium chloride dimer, palladium acetylacetonato, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium and dichloro (1,1′-bis (diphenylphos) A complex compound such as (Fino) ferrocene) palladium can be exemplified. Among them, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is further preferable in that the reaction yield is good, and is easy to obtain, and a palladium complex having a triphenylphosphine as a ligand in terms of a good reaction yield. Particularly preferred.
第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(tert−ブチル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、tert−ブチルジフェニルホスフィン、9,9−ジメチル−4,5−ビス(ジフェニルホスフィノ)キサンテン、2−(ジフェニルホスフィノ)−2’−(N,N−ジメチルアミノ)ビフェニル、2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)ビフェニル、2−(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニル、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、トリ(2−フリル)ホスフィン、トリ(o−トリル)ホスフィン、ト
リス(2,5−キシリル)ホスフィン、(±)−2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、反応収率がよい点で、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル又はトリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、1:10〜10:1が好ましく、反応収率がよい点で1:2〜5:1がさらに好ましい。
A palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt or complex compound. Examples of tertiary phosphines that can be used in this case include triphenylphosphine, trimethylphosphine, tributylphosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, tert-butyldiphenylphosphine, 9,9-dimethyl-4,5. -Bis (diphenylphosphino) xanthene, 2- (diphenylphosphino) -2 '-(N, N-dimethylamino) biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphino) biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphino) Biphenyl, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1 ′ -Bis (diphenylphosphino) group Rhocene, tri (2-furyl) phosphine, tri (o-tolyl) phosphine, tris (2,5-xylyl) phosphine, (±) -2,2'-bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl And 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl and the like. 2-Dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl or triphenylphosphine is preferred in view of easy availability and good reaction yield. The molar ratio of tertiary phosphine to palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 5: 1 in terms of a good reaction yield.
「工程11」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウムが望ましい。塩基と化合物(13)とのモル比は、1:2から10:1が望ましく、収率がよい点で1:1から3:1がさらに望ましい。 Examples of bases that can be used in “Step 11” include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride And the like, and potassium carbonate is desirable in terms of a good yield. The molar ratio of the base to the compound (13) is desirably 1: 2 to 10: 1, and more desirably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.
「工程11」で用いる化合物(12)と化合物(13)とのモル比は、1:2から5:1が望ましく、収率がよい点で1:2から2:1がさらに望ましい。 The molar ratio of the compound (12) to the compound (13) used in “Step 11” is preferably 1: 2 to 5: 1, and more preferably 1: 2 to 2: 1 in terms of a good yield.
「工程11」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でジオキサン又はテトラヒドロフランと水の混合溶媒を用いることが望ましい。 Examples of the solvent that can be used in “Step 11” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, xylene and the like. You may use it combining suitably. It is desirable to use dioxane or a mixed solvent of tetrahydrofuran and water from the viewpoint of a good yield.
「工程11」は、0℃から150℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で50℃から100℃で行うことがさらに望ましい。 The “step 11” can be carried out at a temperature appropriately selected from 0 ° C. to 150 ° C., and it is more preferable to carry out at 50 ° C. to 100 ° C. in terms of a good yield.
化合物(11)は、「工程11」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。 Compound (11) is obtained by the usual processing after the end of “Step 11”. If necessary, purification may be performed by recrystallization, column chromatography, sublimation or the like.
「工程12」は化合物(14)を、塩基の存在下又は非存在下に、パラジウム触媒の存在下に、化合物(15)と反応させ、本発明のトリアジン化合物(11)を得る方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。「工程12」は「工程11」で挙げた条件のうち、化合物(12)を化合物(15)及び化合物(13)を化合物(14)に置き換えた条件を適用することができる。但し、「工程11」と同じ反応条件である必要はない。「工程12」の終了後、必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。 “Step 12” is a method of reacting a compound (14) with a compound (15) in the presence or absence of a base and in the presence of a palladium catalyst to obtain a triazine compound (11) of the present invention, By applying reaction conditions of general coupling reaction such as Suzuki-Miyaura reaction, Negishi reaction, Tamao-Kumada reaction, Stille reaction, etc., the desired product can be obtained with good yield. Among the conditions listed in “Step 11”, “Step 12” can apply the conditions in which the compound (12) is replaced with the compound (15) and the compound (13) is replaced with the compound (14). However, the reaction conditions do not have to be the same as in “Step 11”. After completion of “Step 12”, purification may be performed by recrystallization, column chromatography, sublimation or the like, as necessary.
また、トリアジン化合物(1)は、塩基の存在下又は非存在下に、パラジウム触媒の存在下で、次の反応式(1) In addition, triazine compound (1) can be reacted with the following reaction formula (1) in the presence or absence of a base and in the presence of a palladium catalyst:
(反応式(1)中、Ar1、Ar2、Ar3、Z1、及びZ2は、前記一般式(1)と同じ置換基を表す。Yは前記の脱離基を表す。Mは前記の置換基を表す。)、又は
反応式(2)
(In the reaction formula (1), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Z 1 and Z 2 represent the same substituents as in the general formula (1), Y represents the above-mentioned leaving group, and M is Represents the above-mentioned substituent), or reaction formula (2)
(反応式(2)中、Ar1、Ar2、Ar3、Z1、及びZ2は、前記一般式(1)と同じ置換基を表す。Yは前記の脱離基を表す。Mは前記の置換基を表す。)
で示される方法により製造することができる。
(In the reaction formula (2), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Z 1 and Z 2 represent the same substituents as in the general formula (1), Y represents the above-mentioned leaving group, and M is It represents the above-mentioned substituent.)
It can manufacture by the method shown.
反応式(1)及び(2)における反応条件などについては、それぞれ、反応式(11)及び(12)のものと同様である。すなわち、工程1については、前記の行程11と同様に反応を行うことができ、工程2については、工程12と同様に反応を行うことができる。 The reaction conditions and the like in the reaction formulas (1) and (2) are the same as those in the reaction formulas (11) and (12), respectively. That is, for the step 1, the reaction can be carried out in the same manner as the above-mentioned step 11, and for the step 2, the reaction can be carried out in the same manner as the step 12.
本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)は、有機電界発光素子用材料として好適に用いられるものである。 The triazine compounds (11) and (1) of the present invention are suitably used as materials for organic electroluminescent devices.
さらに、本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)は、有機電界発光素子用の電子輸送材料又は電子注入材料として好適に用いられるものである。 Furthermore, the triazine compounds (11) and (1) of the present invention are suitably used as an electron transporting material or an electron injecting material for an organic electroluminescent device.
本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)は有機電界発光素子の構成成分の一部として用いた時に有効である。特に、電子輸送層として用いた時に、従来の素子よりも長寿命化、高効率化及び低電圧化等の効果が得られる。また、本発明のトリアジン化合物(11)を有機電界発光素子用材料として用いる際、任意の有機金属種、有機化合物又は無機化合物との共蒸着膜として用いることも可能である。 The triazine compounds (11) and (1) of the present invention are effective when used as part of the components of the organic electroluminescent device. In particular, when used as an electron transport layer, effects such as longer life, higher efficiency, lower voltage and the like can be obtained compared to conventional devices. Moreover, when using the triazine compound (11) of this invention as a material for organic electroluminescent elements, it is also possible to use as a vapor deposition film with arbitrary organic metal types, organic compounds, or an inorganic compound.
本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に制限はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る1×10−2〜1×10−5〜1×10−6Pa程度が好ましく、より好ましくは1×10−3〜10−6Paである。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが0.005〜1.0nm/秒が好ましく、より好ましくは0.01〜1nm/秒である。また、本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)は、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又は、テトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法又は、ディップ法等による成膜も可能である。 Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the thin film for organic electroluminescent elements which consists of triazine compound (11) and (1) of this invention, The film-forming by a vacuum evaporation method is possible. The film formation by the vacuum evaporation method can be performed by using a general-purpose vacuum evaporation apparatus. The degree of vacuum of the vacuum chamber at the time of forming a film by a vacuum evaporation method is a diffusion pump, turbo molecular pump, cryopump, etc. generally used, in consideration of the manufacturing tact time and manufacturing cost of organic electroluminescent element fabrication. It is preferably about 1 × 10 −2 to 1 × 10 −5 to 1 × 10 −6 Pa, and more preferably 1 × 10 −3 to 10 −6 Pa, which can be reached by The deposition rate is preferably 0.005 to 1.0 nm / second, more preferably 0.01 to 1 nm / second, depending on the thickness of the film to be formed. In addition, since the triazine compounds (11) and (1) of the present invention have high solubility in chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran or the like, spin coty Film formation by a casting method, an ink jet method, a cast method, or a dip method is also possible.
本発明の効果がえられる有機電界発光素子の典型的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。 Typical structures of the organic electroluminescent device which can obtain the effects of the present invention include a substrate, an anode, a hole injection layer, a light emitting layer of a hole transport layer, an electron transport layer, and a cathode.
有機電界発光素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機電界発光素子は作動する。正孔は陽極から有機電界発光素子内に注入され、そして電子は陰極で有機電界発光素子内に注入される。 The anode and the cathode of the organic electroluminescent element are connected to a power source via an electrical conductor. The organic electroluminescent device operates by applying a potential between the anode and the cathode. Holes are injected into the organic electroluminescent device from the anode and electrons are injected into the organic electroluminescent device at the cathode.
有機電界発光素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機電界発光素子においてはそのような形態に限定されるものではない。基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光を見るのに望ましい。透明ガラス又はプラスチックがこのような基板として一般に採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってよい。 The organic electroluminescent device is typically coated on a substrate, and the anode or the cathode can be in contact with the substrate. The electrode in contact with the substrate is conveniently referred to as the lower electrode. In general, the lower electrode is an anode, but the organic electroluminescent device of the present invention is not limited to such a form. The substrate may be light transmissive or opaque depending on the intended light emission direction. Light transmission properties are desirable for viewing the electroluminescent emission through the substrate. Transparent glass or plastic is generally employed as such a substrate. The substrate may be a composite structure comprising multiple material layers.
エレクトロルミネッセンス発光が陽極を通して見られる場合、陽極が当該発光を通すか又は実質的に通すべきである。本発明において使用される一般的な透明アノード(陽極)材料は、インジウム−錫酸化物(ITO)、インジウム−亜鉛酸化物(IZO)、又は酸化錫であるが、しかしその他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も役立つ。これらの酸化物に加えて、金属窒化物、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が見られる用途の場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム及び白金が挙げられる。 If electroluminescent emission is viewed through the anode, the anode should either pass or substantially transmit the emission. Typical transparent anode (anode) materials used in the present invention are indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide (IZO), or tin oxide, but other metal oxides, for example Also useful are aluminum or indium-doped tin oxide, magnesium-indium oxide, or nickel-tungsten oxide. In addition to these oxides, metal nitrides such as gallium nitride, metal selenides such as zinc selenide, or metal sulfides such as zinc sulfide can be used as the anode. The anode can be modified with plasma deposited fluorocarbons. For applications where electroluminescence is only seen through the cathode, the transmission properties of the anode are not critical and any conductive material transparent, opaque or reflective can be used. Examples of conductors for this application include gold, iridium, molybdenum, palladium and platinum.
陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層が設けることができる。正孔注入材料は、後続の有機層の膜形成特性を改善し、そして正孔輸送層内に正孔を注入するのを容易にするのに役立つことができる。正孔注入層内で使用するのに適した材料の一例としては、ポルフィリン化合物、プラズマ蒸着型フルオロカーボン・ポリマー、及びビフェニル基、カルバゾール基等芳香環を有するアミン、例えばm−MTDATA(4,4’,4’’−トリス[(3−メチルフェニル)フェニルアミノ]トリフェニルアミン)、2T−NATA(4,4’,4’’−トリス[(N−ナフタレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン)、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’N’−テトラキス(4−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、MeO−TPD(N,N,N’N’−テトラキス(4−メトキシフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジナフチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−ビス(メチルフェニル)−N,N’−ビス(4−ノルマルブチルフェニル)フェナントレン−9,10−ジアミン、又はN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン等が挙げられる。 A hole injection layer can be provided between the anode and the hole transport layer. The hole injection material can serve to improve the film forming properties of the subsequent organic layer and facilitate the injection of holes into the hole transport layer. Examples of materials suitable for use in the hole injection layer include porphyrin compounds, plasma deposited fluorocarbon polymers, and amines having an aromatic ring such as biphenyl or carbazole, such as m-MTDATA (4,4 ') , 4 ''-tris [(3-methylphenyl) phenylamino] triphenylamine), 2T-NATA (4,4 ', 4' '-tris [(N-naphthalen-2-yl) -N-phenylamino] Triphenylamine), triphenylamine, tolylamine, tolyldiphenylamine, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N, N'N'-tetrakis (4-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, MeO-TPD N, N, N'N'-tetrakis (4-methoxyphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), N, N'-diphenyl-N, N'-dinaphthyl-1,1 ' -Biphenyl-4,4'-diamine, N, N'-bis (methylphenyl) -N, N'-bis (4-normalbutylphenyl) phenanthrene-9,10-diamine, or N, N'-diphenyl- N, N'-bis (9-phenylcarbazol-3-yl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine and the like can be mentioned.
有機電界発光素子の正孔輸送層は、1種以上の正孔輸送化合物、例えば芳香族第三アミンを含有することが好ましい。芳香族第三アミンは、1つ以上の三価窒素原子を含有する
化合物であることを意味し、この三価窒素原子は炭素原子だけに結合されており、これらの炭素原子の1つ以上が芳香族環を形成している。具体的には、芳香族第三アミンは、アリールアミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、又は高分子アリールアミンであってよい。
The hole transport layer of the organic electroluminescent device preferably contains one or more hole transport compounds, such as an aromatic tertiary amine. Aromatic tertiary amines are meant to be compounds containing one or more trivalent nitrogen atoms, which trivalent nitrogen atoms are bonded only to carbon atoms, and one or more of these carbon atoms are It forms an aromatic ring. Specifically, the aromatic tertiary amine may be an arylamine, such as a monoarylamine, a diarylamine, a triarylamine, or a polymeric arylamine.
正孔輸送材料としては、1つ以上のアミン基を有する芳香族第三アミンを使用することができる。さらに、高分子正孔輸送材料を使用することができる。例えばポリ(N−ビニルカルバゾール)(PVK)、ポリチオフェン、ポリピロール、又はポリアニリン等を使用することができる。例えば、NPD(N,N’−ビス(ナフタレン−1−イル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)、α−NPD(N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)、TPBi(1,3,5−トリス(1−フェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)ベンゼン)、又はTPD(N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)等が挙げられる。 As the hole transport material, aromatic tertiary amines having one or more amine groups can be used. In addition, polymeric hole transport materials can be used. For example, poly (N-vinylcarbazole) (PVK), polythiophene, polypyrrole, or polyaniline can be used. For example, NPD (N, N'-bis (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), α-NPD (N, N'-di) (1-Naphthyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine), TPBi (1,3,5-tris (1-phenyl-1H-benzimidazol-2-yl) And benzene), or TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine) and the like.
正孔注入層と正孔輸送層の間に、電荷発生層としてジピラジノ[2,3−f:2’,3’−h]キノキサリン−2,3,6,7,10,11−ヘキサカルボニトリル(HAT−CN)を含む層を設けてもよい。 Dipyrazino [2,3-f: 2 ', 3'-h] quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile as charge generation layer between hole injection layer and hole transport layer A layer containing (HAT-CN) may be provided.
有機電界発光素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この場合、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生じる。発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてよいが、しかし、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、この場合、発光は主としてドーパントから生じ、そして任意の色を有することができる。 The light emitting layer of the organic electroluminescent device contains a phosphorescent material or a fluorescent material, and in this case, light emission occurs as a result of recombination of electron-hole pairs in this region. The light emitting layer may consist of a single material containing both small molecules and polymers, but more generally consists of a host material doped with a guest compound, in which case the emission mainly consists of dopants And can have any color.
発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントリル基を有する化合物が挙げられる。例えば、DPVBi(4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)−1,1’−ビフェニル)、BCzVBi(4,4’−ビス(9−エチル−3−カルバゾビニレン)1,1’−ビフェニル)、TBADN(2−ターシャルブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン)、ADN(9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン)、CBP(4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)ビフェニル)、CDBP(4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)−2,2’−ジメチルビフェニル)、又は9,10−ビス(ビフェニル)アントラセン等が挙げられる。 Examples of the host material of the light emitting layer include compounds having a biphenyl group, a fluorenyl group, a triphenylsilyl group, a carbazole group, a pyrenyl group, or an anthryl group. For example, DPVBi (4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) -1,1'-biphenyl), BCzVBi (4,4'-bis (9-ethyl-3-carbazovinylene) 1,1'-biphenyl ), TBADN (2-tert-butyl-9,10-di (2-naphthyl) anthracene), ADN (9,10-di (2-naphthyl) anthracene), CBP (4,4'-bis (carbazole-9) -Yl) biphenyl), CDBP (4,4'-bis (carbazol-9-yl) -2,2'-dimethylbiphenyl), 9,10-bis (biphenyl) anthracene and the like.
発光層内のホスト材料は、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、又は正孔・電子再結合をサポートする別の材料又はこれら材料の組み合わせであってよい。 The host material in the light emitting layer may be an electron transport material as defined below, a hole transport material as defined above, or another material supporting hole-electron recombination or a combination of these materials.
有用な蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン及びキナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス(アジニル)アミンホウ素化合物、ビス(アジニル)メタン化合物、及びカルボスチリル化合物等が挙げられる。 Examples of useful fluorescent dopants include anthracene, tetracene, xanthene, perylene, rubrene, coumarin, rhodamine and quinacridone, dicyanomethylene pyran compound, thiopyran compound, polymethine compound, pyrilium or thiapyrilium compound, fluorene derivative, periflanthene derivative, indeno Perylene derivatives, bis (azinyl) amine boron compounds, bis (azinyl) methane compounds, carbostyril compounds and the like can be mentioned.
有用な燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム又はオスミウムの遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。 One example of a useful phosphorescent dopant is an organometallic complex of a transition metal of iridium, platinum, palladium or osmium.
ドーパントの一例として、Alq3(トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム
))、DPAVBi(4,4’−ビス[4−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチリル] ビフェニル)、ペリレン、Ir(PPy)3(トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(III)、又はFlrPic(ビス(3,5−ジフルオロ−2−(2−ピリジル)フェニル−(2−カルボキシピリジル)イリジウム(III)等が挙げられる。
Examples of dopants include Alq 3 (tris (8-hydroxyquinoline) aluminum), DPAVBi (4,4′-bis [4- (di-para-tolylamino) styryl] biphenyl), perylene, Ir (PPy) 3 ( Tris (2-phenylpyridine) iridium (III), or FlrPic (bis (3,5-difluoro-2- (2-pyridyl) phenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III), etc. may be mentioned.
本発明の有機電界発光素子の電子輸送層を形成するのに使用する薄膜形成材料は、本発明のトリアジン化合物(11)又は(1)である。なお、当該電子輸送層には、他の電子輸送性材料を含んでいても良く、当該電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。望ましいアルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体としては、例えば、8−ヒドロキシキノリナートリチウム(Liq)、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)亜鉛、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)銅、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)マンガン、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)ガリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリナート)クロロガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(o−クレゾラート)ガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)−1−ナフトラートアルミニウム、又はビス(2−メチル−8−キノリナート)−2−ナフトラートガリウム等が挙げられる。 The thin film-forming material used to form the electron transport layer of the organic electroluminescent device of the present invention is the triazine compound (11) or (1) of the present invention. The electron transporting layer may contain other electron transporting materials, and examples of the electron transporting materials include alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes, earth metal complexes and the like. Desirable alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes, earth metal complexes such as lithium 8-hydroxyquinolinate (Liq), bis (8-hydroxyquinolinate) zinc, bis (8-hydroxyquinolinate) Copper, bis (8-hydroxyquinolinate) manganese, tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinate) gallium, Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinate) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinate) ( o-Cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolina) G) -1-naphthoquinone Trad aluminum or bis (2-methyl-8-quinolinato) -2-naphthoquinone Trad gallium, and the like.
発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔阻止層として望ましい化合物は、BCP(2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン)、Bphen(4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン)、BAlq(ビス(2−メチル−8−キノリノラート)−4−(フェニルフェノラート)アルミニウム)、又はビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム)等が挙げられる。 A hole blocking layer may be provided between the light emitting layer and the electron transporting layer for the purpose of improving carrier balance. Preferred compounds for the hole blocking layer are BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), Bphen (4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), BAlq (bis (2 And -methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolate) aluminum), or bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinate) beryllium) and the like.
本発明の有機電界発光素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性(例えば、発光効率、低電圧駆動、又は高耐久性)を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。 In the organic electroluminescent device of the present invention, an electron injection layer may be provided for the purpose of improving the electron injection property and improving the device characteristics (for example, light emission efficiency, low voltage drive, or high durability).
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、又はアントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、SiOX、AlOX、SiNX、SiON、AlON、GeOX、LiOX、LiON、TiOX、TiON、TaOX、TaON、TaNX、Cなど各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物も使用できる。 Desirable compounds for the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyrandioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthraquinodimethane, or anthrone. Etc. Also, the above-mentioned metal complexes, alkali metal oxides, alkaline earth oxides, rare earth oxides, alkali metal halides, alkaline earth halides, rare earth halides, SiO x , AlO x , SiN x , SiON, AlON, GeO X, LiO X, LiON, TiO X, TiON, TaO X, TaON, TaN X, C and various oxides, may be used an inorganic compound such as a nitride, and oxynitride.
発光が陽極を通してのみ見られる場合、本発明において使用される陰極は、ほぼ任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。 When light emission is only seen through the anode, the cathode used in the present invention can be formed from almost any conductive material. Preferred cathode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, indium , Lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
本発明によれば、膜質の耐熱性に優れるトリアジン化合物を提供することができ、低電圧、長寿命、又は発光効率に優れる有機電界発光素子を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the triazine compound which is excellent in the heat resistance of film quality can be provided, and the organic electroluminescent element which is excellent in a low voltage, a long life, or luminous efficiency can be provided.
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定して解釈されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not construed as being limited by these examples.
1H−NMR測定は、Gemini200(バリアン社製)を用いて行った。 1 H-NMR measurement was performed using Gemini 200 (manufactured by Varian).
有機電界発光素子の発光特性は、室温下、作製した素子に直流電流を印加し、LUMINANCEMETER(BM−9)(TOPCON社製)の輝度計を用いて評価した。 The luminescence characteristics of the organic electroluminescent element were evaluated by applying a direct current to the produced element at room temperature and using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) (manufactured by TOPCON).
合成例−1 Synthesis example-1
空気雰囲気下、4−ブロモベンズアルデヒド(3.00g,0.0162mol)、2−アセトナフトン(2.78g,0.0163mol)を酢酸(32.4mL)に溶解し、濃硫酸(4.5mL,0.0811mol)を滴下し、室温で2時間撹拌した。撹拌後、50mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)で洗浄することで、目的の3−(4−ブロモフェニル)−1−(2−ナフチル)プロペノンの赤白色固体(収量3.32g、収率74%)を得た。 In an air atmosphere, 4-bromobenzaldehyde (3.00 g, 0.0162 mol) and 2-acetonaphthone (2.78 g, 0.0163 mol) are dissolved in acetic acid (32.4 mL), concentrated sulfuric acid (4.5 mL, 0. 2). 0811 mol) was added dropwise and stirred at room temperature for 2 hours. After stirring, 50 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (50 mL) and methanol (50 mL) to give a red-white solid (yield 3.32 g, yield of the objective 3- (4-bromophenyl) -1- (2-naphthyl) propenone. Rate of 74%).
合成例−2 Synthesis example-2
空気雰囲気下、3−(4−ブロモフェニル)−1−(2−ナフチル)プロペノン(3.03g,8.99mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(3.75g,0.0135mol)、酢酸アンモニウム(13.76g,0.179mol)を酢酸(90mL)、及びジメチルホルムアミド(90mL)の混合溶媒に懸濁し、150℃で13時間撹拌した。室温まで放冷後、水(100mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)で洗浄することで、目的の4−(4−ブロモフェニル)−2−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジンの褐色固体(収量3.11g、収率80%)を得た。 Under an air atmosphere, 3- (4-bromophenyl) -1- (2-naphthyl) propenone (3.03 g, 8.99 mmol), 1-phenacylpyridinium bromide (3.75 g, 0.0135 mol), ammonium acetate ( 13.76 g (0.179 mol) was suspended in a mixed solvent of acetic acid (90 mL) and dimethylformamide (90 mL), and stirred at 150 ° C. for 13 hours. After cooling to room temperature, water (100 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (100 mL) to give the target 4- (4-bromophenyl) -2- (2-naphthyl) -6-phenylpyridine as a brown solid (yield 3.11 g, 80) %) Got.
合成例−3 Synthesis example-3
アルゴン気流下、4−(4−ブロモフェニル)−2−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン(2.5g,5.73mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に溶解し、−78℃で20分間撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、7.38mmol)を滴下し、2時間撹拌した。続けてほう酸トリイソプロピル(1.70mL、7.41mmol)を加え16時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(4mL、16.0mmol)を加え、1時間撹拌した。この反応溶液に水(50mL)を加え、酢酸エチル(100mL)で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層と水層を分離した。硫酸マグネシウムを用いて有機層を脱水したのち、有機層から低沸点成分を減圧濃縮することで、目的の4−[2−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン−4−イル]フェニルボロン酸の淡黄色固体(収量1.81g、収率79%)を得た。 Dissolve 4- (4-bromophenyl) -2- (2-naphthyl) -6-phenylpyridine (2.5 g, 5.73 mmol) in tetrahydrofuran (50 mL) under argon flow and stir at -78 ° C. for 20 minutes did. To this was added dropwise normal butyl lithium (normal hexane solution, 7.38 mmol) and stirred for 2 hours. Subsequently, triisopropyl borate (1.70 mL, 7.41 mmol) was added and stirred for 16 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (4 mL, 16.0 mmol) was added and stirred for 1 hour. Water (50 mL) was added to the reaction solution, and extracted with ethyl acetate (100 mL). The organic layer was washed with saturated aqueous sodium chloride solution, and the organic layer and the aqueous layer were separated. After dehydrating the organic layer using magnesium sulfate, the target 4- [2- (2-naphthyl) -6-phenylpyridin-4-yl] phenylboronic acid is obtained by concentrating the low boiling point component from the organic layer under reduced pressure. A pale yellow solid (yield 1.81 g, 79%) was obtained.
実施例−1 Example 1
アルゴン気流下、4−[2−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン−4−イル]フェニルボロン酸(1.60g,3.99mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.13g,2.93mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.104g,0.09mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に懸濁した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(4.4mL,8.80mmol)を加え、80℃で22時間撹拌した。室温まで放冷後、水(80mL)、メタノール(20mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で固体を洗浄した。この固体をトルエン(300mL)に溶解させてセライトろ過し、ろ液を減圧濃縮することによって粗体を得た。得られた粗体を再結晶(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[2−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン−4−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−2)の白色粉末(収量1.41g,収率73%
)を得た。
Under an argon stream, 4- [2- (2-naphthyl) -6-phenylpyridin-4-yl] phenylboronic acid (1.60 g, 3.99 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6- Diphenyl-1,3,5-triazine (1.13 g, 2.93 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.104 g, 0.09 mmol) were suspended in tetrahydrofuran (50 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (4.4 mL, 8.80 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 22 hours. After cooling to room temperature, water (80 mL) and methanol (20 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration, and the solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL) and hexane (50 mL). The solid was dissolved in toluene (300 mL), filtered through celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to give a crude product. The resulting crude product is purified by recrystallization (toluene) to obtain the target 2- {4 '-[2- (2-naphthyl) -6-phenylpyridin-4-yl] biphenyl-3-yl} -4. , 6-Diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-2) white powder (yield 1.41 g, 73%
Got).
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.48−7.65(m,11H),7.72(t,J=7.6Hz,1H),7.90−8.05(m,9H),8.15(dd,J=1.4Hz,1H),8.27−8.31(m,2H),8.39−8.43(dd,J=8.3Hz,1H),8.71(brs,1H),8.80−8.85(m,5H),9.09(t,J=1.6Hz,1H).
得られた化合物A−2のTgは112℃であった。
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.48-7.65 (m, 11 H), 7.72 (t, J = 7.6 Hz, 1 H), 7.90-8.05 (m , 9H), 8.15 (dd, J = 1.4 Hz, 1 H), 8.27-8.31 (m, 2 H), 8.39-8.43 (dd, J = 8.3 Hz, 1 H) , 8.71 (brs, 1 H), 8.80-8.85 (m, 5 H), 9.09 (t, J = 1.6 Hz, 1 H).
Tg of obtained compound A-2 was 112 ° C.
合成例−4 Synthesis example-4
空気雰囲気下、2−ナフトアルデヒド(3.01g,0.0193mol)、4−ブロモアセトフェノン(3.83g,0.0192mol)を酢酸(38mL)に溶解し、濃硫酸(5.3mL,0.0960mol)を滴下し、室温で2時間撹拌した。撹拌後、50mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(2−ナフチル)プロペノンの黄色固体(収量4.08g、収率63%)を得た。 In an air atmosphere, 2-naphthaldehyde (3.01 g, 0.0193 mol) and 4-bromoacetophenone (3.83 g, 0.0192 mol) are dissolved in acetic acid (38 mL), concentrated sulfuric acid (5.3 mL, 0.0960 mol) ) Was added dropwise and stirred at room temperature for 2 hours. After stirring, 50 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (50 mL) and methanol (50 mL) to obtain a target yellow solid (Yield 4.08 g, 1- (4-bromophenyl) -3- (2-naphthyl) propenone). 63%).
合成例−5 Synthesis example-5
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(2−ナフチル)プロペノン(3.00g,8.89mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(3.73g,0.0134mol)、酢酸アンモニウム(13.67g,0.177mol)を酢酸(90mL)、ジメチルホルムアミド(90mL)の混合溶媒に懸濁し、150℃で15時間撹拌した。室温まで放冷後、100mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)で洗浄することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−4−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジンの褐色固体(収量2.96g、収率76%)を得た。 1- (4-bromophenyl) -3- (2-naphthyl) propenone (3.00 g, 8.89 mmol), 1-phenacyl pyridinium bromide (3.73 g, 0.0134 mol), ammonium acetate (under air atmosphere) 13.67 g (0.177 mol) was suspended in a mixed solvent of acetic acid (90 mL) and dimethylformamide (90 mL), and stirred at 150 ° C. for 15 hours. After cooling to room temperature, 100 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (100 mL) to give a target brown solid (yield 2.96 g, 76 of 2- (4-bromophenyl) -4- (2-naphthyl) -6-phenylpyridine). %) Got.
合成例−6 Synthesis example-6
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−4−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン(2.20g,5.04mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、6.55mmol)を滴下し、1時間撹拌した。続けてほう酸トリイソプロピル(1.50mL、6.55mmol)を加え22時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(4mL、16mmol)を加え、15分間撹拌した。この反応溶液に水を加え、酢酸エチル(140mL)で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層と水層を分離した。硫酸マグネシウムを用いて有機層を脱水したのち、有機層から低沸点成分を減圧濃縮することで、目的の4−{[4−(2−ナフチル)−6−フェニル]ピリジン−2−イル}フェニルボロン酸の淡黄色固体(収量1.67g、収率83%)を得た。 Under an argon stream, 2- (4-bromophenyl) -4- (2-naphthyl) -6-phenylpyridine (2.20 g, 5.04 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (50 mL) and stirred at -78 ° C. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 6.55 mmol) was added dropwise and stirred for 1 hour. Subsequently, triisopropyl borate (1.50 mL, 6.55 mmol) was added and stirred for 22 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (4 mL, 16 mmol) was added and stirred for 15 minutes. Water was added to the reaction solution and extracted with ethyl acetate (140 mL). The organic layer was washed with saturated aqueous sodium chloride solution, and the organic layer and the aqueous layer were separated. After dehydrating the organic layer using magnesium sulfate, the target 4-{[4- (2-naphthyl) -6-phenyl] pyridin-2-yl} phenyl is obtained by concentrating the low boiling point components from the organic layer under reduced pressure. A pale yellow solid (yield 1.67 g, 83%) of boronic acid was obtained.
実施例−2 Example 2
アルゴン気流下、4−{[4−(2−ナフチル)−6−フェニル]ピリジン−2−イル}フェニルボロン酸(1.60g,3.99mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.04g,2.68mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.107g,0.08mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(4mL、8.0mmol)を加え、80℃で25時間撹拌した。室温まで放冷後、水(80mL)、メタノール(20mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で洗浄した。この固体をトルエン(400mL)に溶解し、セライトろ過し、ろ液を減圧濃縮したのち、さらに再結晶(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[4−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−362)の白色粉末(収量1.36g,収率76%)を得た。 Under an argon stream, 4-{[4- (2-naphthyl) -6-phenyl] pyridin-2-yl} phenylboronic acid (1.60 g, 3.99 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4, 6-Diphenyl-1,3,5-triazine (1.04 g, 2.68 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.107 g, 0.08 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (50 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (4 mL, 8.0 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 25 hours. After cooling to room temperature, water (80 mL) and methanol (20 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL), hexane (50 mL). This solid is dissolved in toluene (400 mL), filtered through Celite, and the filtrate is concentrated under reduced pressure and then purified by recrystallization (toluene) to obtain the desired 2- {4 '-[4- (2-naphthyl) White powder of (6-phenylpyridin-2-yl) biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-362) (yield 1.36 g, 76%) I got
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.52−7.67(m,11H),7.71(t,J=7.7Hz,1H),7.90−8.07(m,8H),8.13(d,J=1.4Hz,1H),8.26−8.31(m,3H),8.43(d,J=8.5
Hz,2H),8.79−8.84(m,5H),9.10(t,J=1.6Hz,1H).
得られた化合物A−362のTgは109℃であった。
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.52-7.67 (m, 11 H), 7.71 (t, J = 7.7 Hz, 1 H), 7.90-8.07 (m , 8H), 8.13 (d, J = 1.4 Hz, 1 H), 8.26-8.31 (m, 3 H), 8.43 (d, J = 8.5)
Hz, 2H), 8.79-8.84 (m, 5H), 9.10 (t, J = 1.6 Hz, 1 H).
The Tg of the obtained compound A-362 was 109 ° C.
合成例−7 Synthesis example-7
空気雰囲気下、ベンズアルデヒド(3.00g,0.0283mol)、2−アセトナフトン(4.83g,0.0284mol)を酢酸(57mL)に溶解し、濃硫酸(7.9mL,0.141mol)を滴下し、室温で21時間撹拌した。撹拌後、50mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)で洗浄することで、目的の1−(2−ナフチル)−3−フェニルプロペノンの褐色固体(収量7.21g、収率99%)を得た。 In an air atmosphere, benzaldehyde (3.00 g, 0.0283 mol) and 2-acetonaphthone (4.83 g, 0.0284 mol) were dissolved in acetic acid (57 mL), and concentrated sulfuric acid (7.9 mL, 0.141 mol) was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 21 hours. After stirring, 50 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid was washed with water (50 mL) to obtain a target brown solid (yield 7.21 g, 99%) of 1- (2-naphthyl) -3-phenylpropenone.
合成例−8 Synthesis Example 8
空気雰囲気下、1−(2−ナフチル)−3−フェニルプロペノン(3.00g,0.0116mol)、1−(4−ブロモフェナシル)ピリジニウムブロミド(6.21g,0.0174mol)、酢酸アンモニウム(17.91g,0.232mol)を酢酸(120mL)、ジメチルホルムアミド(120mL)の混合溶媒に懸濁し、150℃で7時間撹拌した。室温まで放冷後、50mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)で洗浄することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−6−(2−ナフチル)−4−フェニルピリジンの褐色固体(収量2.39g、収率47%)を得た。 Under an air atmosphere, 1- (2-naphthyl) -3-phenylpropenone (3.00 g, 0.0116 mol), 1- (4-bromophenacyl) pyridinium bromide (6.21 g, 0.0174 mol), ammonium acetate (17 91 g (0.232 mol) was suspended in a mixed solvent of acetic acid (120 mL) and dimethylformamide (120 mL), and stirred at 150 ° C. for 7 hours. After cooling to room temperature, 50 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (50 mL) to give a target brown solid (yield 2.39 g, yield 47 of 2- (4-bromophenyl) -6- (2-naphthyl) -4-phenylpyridine). %) Got.
合成例−9 Synthesis Example-9
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−6−(2−ナフチル)−4−フェニルピリジン(1.70g,3.90mmol)をテトラヒドロフラン(47mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、5.25mmol)を滴下し、撹拌したのち、さらにほう酸トリイソプロピル(1.20mL、5.23mmol)を加え19時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(3.5mL、14mmol)を加え、50分間撹拌した。この反応溶液に水を加え、酢酸エチル(120mL)で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で2回洗浄し、有機層と水層を分離した。硫酸マグネシウムを用いて有機層を脱水したのち、有機層から低沸点成分を減圧濃縮することで、目的の4−{[6−(2−ナフチル)−4−フェニル]ピリジン−2−イル}フェニルボロン酸の淡黄色固体(収量1.56g、収率100%)を得た。 Under an argon stream, 2- (4-bromophenyl) -6- (2-naphthyl) -4-phenylpyridine (1.70 g, 3.90 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (47 mL) and stirred at -78.degree. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 5.25 mmol) was added dropwise and stirred, and then triisopropyl borate (1.20 mL, 5.23 mmol) was further added and stirred for 19 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (3.5 mL, 14 mmol) was added and stirred for 50 minutes. Water was added to the reaction solution, and extracted with ethyl acetate (120 mL). The organic layer was washed twice with saturated aqueous sodium chloride solution, and the organic layer and the aqueous layer were separated. After dehydrating the organic layer using magnesium sulfate, the target 4-{[6- (2-naphthyl) -4-phenyl] pyridin-2-yl} phenyl is obtained by concentrating the low boiling point components from the organic layer under reduced pressure. A pale yellow solid (yield 1.56 g, 100% yield) of boronic acid was obtained.
実施例−3 Example 3
アルゴン気流下、4−{[6−(2−ナフチル)−4−フェニル]ピリジン−2−イル}フェニルボロン酸(1.30g,3.24mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(0.97g,2.49mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.129g,0.11mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(3.8mL、7.60mmol)を加え、さらに29時間撹拌した。室温まで放冷後、水(80mL)、メタノール(20mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で固体を洗浄した。この固体をトルエン(300mL)に溶解し、セライトろ過し、ろ液を減圧濃縮、乾固したのち、さらに再結晶(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[6−(2−ナフチル)−4−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−722)の白色粉末(収量1.03g,収率62%)を得た。 Under an argon stream, 4-{[6- (2-naphthyl) -4-phenyl] pyridin-2-yl} phenylboronic acid (1.30 g, 3.24 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4, 6-Diphenyl-1,3,5-triazine (0.97 g, 2.49 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.129 g, 0.11 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (50 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (3.8 mL, 7.60 mmol) and stirred for another 29 h. After cooling to room temperature, water (80 mL) and methanol (20 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration, and the solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL) and hexane (50 mL). The solid is dissolved in toluene (300 mL), filtered through Celite, and the filtrate is concentrated under reduced pressure to dryness, and further purified by recrystallization (toluene) to obtain the desired 2- {4 '-[6- (2) White powder (yield 1.03 g, yield of -naphthyl) -4-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-722) 62%).
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.50−7.65(m,11H),7.71(t,J=8.0Hz,1H),7.82−7.86(m,2H),7.90−7.97(m,4H),8.00−8.05(m,3H),8.09(d,J=1.4Hz,1H),8.41−8.45(m,3H),8.71(brs,1H),8.80−8.84(m,5H),9.11(t,J=2.0Hz,1H).
得られた化合物A−722のTgは110℃であった。
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.50-7.65 (m, 11 H), 7.71 (t, J = 8.0 Hz, 1 H), 7.82-7.86 (m , 2H), 7.90-7.97 (m, 4H), 8.00-8.05 (m, 3H), 8.09 (d, J = 1.4 Hz, 1 H), 8.41-8 45 (m, 3 H), 8. 71 (brs, 1 H), 8. 80-8. 84 (m, 5 H), 9. 11 (t, J = 2.0 Hz, 1 H).
The Tg of the obtained compound A-722 was 110 ° C.
合成例−10 Synthesis Example-10
空気雰囲気下、4−クロロアセトフェノン(10.01g,0.0648mol)、4−ブロモベンズアルデヒド(12.01g,0.0649mol)を酢酸(100mL)に溶解し、濃硫酸(13.5mL,0.244mol)を滴下し、室温で22時間撹拌した。撹拌後、150mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(200mL)で洗浄することで、目的の3−(4−ブロモフェニル)−1−(4−クロロフェニル)プロペノンの黄色固体(収量19.21g、収率92%)を得た。 In an air atmosphere, 4-chloroacetophenone (10.01 g, 0.0648 mol) and 4-bromobenzaldehyde (12.01 g, 0.0649 mol) are dissolved in acetic acid (100 mL), concentrated sulfuric acid (13.5 mL, 0.244 mol) ) Was added dropwise and stirred at room temperature for 22 hours. After stirring, 150 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (200 mL) to give a yellow solid (yield 19.21 g, 92%) of the desired 3- (4-bromophenyl) -1- (4-chlorophenyl) propenone The
合成例−11 Synthesis example-11
空気雰囲気下、3−(4−ブロモフェニル)−1−(4−クロロフェニル)プロペノン(9.00g,0.0280mmol)、1−(4−クロロフェナシル)ピリジニウムブロミド(13.13g,0.0420mol)、酢酸アンモニウム(43.26g,0.561mol)を酢酸(120mL)、及びジメチルホルムアミド(50mL)の混合溶媒に懸濁し、150℃で17時間撹拌した。室温まで放冷後、水(350mL)、メタノール(50mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(300mL)、メタノール(100mL)で洗浄することで、目的の4−(4−ブロモフェニル)−2,6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジンの白色固体(収量11.85g、収率93%)を得た。 Under an air atmosphere, 3- (4-bromophenyl) -1- (4-chlorophenyl) propenone (9.00 g, 0.0280 mmol), 1- (4-chlorophenacyl) pyridinium bromide (13.13 g, 0.0420 mol) ), Ammonium acetate (43.26 g, 0.561 mol) was suspended in a mixed solvent of acetic acid (120 mL) and dimethylformamide (50 mL), and stirred at 150 ° C. for 17 hours. After cooling to room temperature, water (350 mL) and methanol (50 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (300 mL) and methanol (100 mL) to give a white solid (yield 11.85 g) of the target 4- (4-bromophenyl) -2,6-bis (4-chlorophenyl) pyridine. , 93% yield).
合成例−12 Synthesis example-12
アルゴン気流下、4−(4−ブロモフェニル)−2,6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン(5.00g,11.0mmol)をテトラヒドロフラン(55mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、14.43mmol)を滴下し、3時間撹拌したのち、さらにほう酸トリイソプロピル(3.4mL、14.8mmol)を加え19時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(8.0mL、14mmol)を加え、45分間撹拌した。この反応溶液に水を加え、酢酸エチル(100mL)で抽出した。有機層を水で洗浄し、有機層と水層を分離した。有機層を硫酸マグネシウムを用いて脱水したのち、有機層から低沸点成分を減圧濃縮することで、目的の4−[2,6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−4−イル]フェニルボロン酸の黄色固体(収量4.23g、収率92%)を得た。 Under an argon stream, 4- (4-bromophenyl) -2,6-bis (4-chlorophenyl) pyridine (5.00 g, 11.0 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (55 mL) and stirred at -78.degree. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 14.43 mmol) was added dropwise and stirred for 3 hours, and then triisopropyl borate (3.4 mL, 14.8 mmol) was further added and stirred for 19 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (8.0 mL, 14 mmol) was added and stirred for 45 minutes. Water was added to the reaction solution and extracted with ethyl acetate (100 mL). The organic layer was washed with water and the organic and aqueous layers were separated. The organic layer is dehydrated using magnesium sulfate, and the low-boiling point component is concentrated under reduced pressure from the organic layer to give the desired 4- [2,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-4-yl] phenylboronic acid. A yellow solid (yield 4.23 g, 92%) was obtained.
合成例−13 Synthesis Example-13
アルゴン気流下、4−[2,6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−4−イル]フェニルボロン酸(3.89g,9.26mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.55g,3.99mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.140g,0.12mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(6.0mL、12.0mmol)を加え、17時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)、メタノール(10mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で固体を洗浄した。この固体をトルエン(210mL)に懸濁し、シリカゲルを投入したのち熱時ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。さらに再結晶2回(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[2、6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−4−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジンの白色粉末(収量1.64g,収率60%)を得た。 Under an argon stream, 4- [2,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-4-yl] phenylboronic acid (3.89 g, 9.26 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl -1,3,5-Triazine (1.55 g, 3.99 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.140 g, 0.12 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (50 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (6.0 mL, 12.0 mmol) was added and stirred for 17 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) and methanol (10 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration, and the solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL) and hexane (50 mL). The solid was suspended in toluene (210 mL), charged with silica gel and filtered while hot, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Furthermore, the desired 2- {4 '-[2,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-4-yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl can be obtained by purifying twice by recrystallization (toluene). A white powder (yield 1.64 g, 60% yield) of -1,3,5-triazine was obtained.
実施例−4 Example 4
アルゴン気流下、2−{4’−[2、6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−4−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.02g,1.49mmol)、3−ピリジンボロン酸(1.10g,8.95mmol)、酢酸パラジウム(37.3mg,0.17mmol)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(79.0mg,0.17mmol)を、テトラヒドロフラン(50mL)に懸濁し、2Mの炭酸カリウム水溶液(5.8mL、11.6mmol)を滴下し、80℃で65時間撹拌した。室温まで放冷後、水(50mL)、メタノール(10mL)、ヘキサン(20mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で洗浄した。さらに再結晶(トルエン)で精製することで、目的の2−(4’−{2,6−ビス[4−(3−ピリジル)フェニル]ピリジン−4−イル}ビフェニル−3−イル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−155)の灰白色固体(収量0.55g,収率48%)を得た。 Under an argon stream, 2- {4 '-[2,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-4-yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1. 02 g, 1.49 mmol), 3-pyridineboronic acid (1.10 g, 8.95 mmol), palladium acetate (37.3 mg, 0.17 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-tri Isopropylbiphenyl (79.0 mg, 0.17 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (50 mL), 2 M aqueous potassium carbonate solution (5.8 mL, 11.6 mmol) was added dropwise, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 65 hours. After cooling to room temperature, water (50 mL), methanol (10 mL) and hexane (20 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL), hexane (50 mL). Furthermore, the desired 2- (4 '-{2,6-bis [4- (3-pyridyl) phenyl] pyridin-4-yl} biphenyl-3-yl) -4 can be obtained by further purification with recrystallization (toluene). An off-white solid (yield 0.55 g, 48%) of 6,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-155) was obtained.
得られた化合物A−155のTgは139℃であった。 Tg of obtained compound A-155 was 139 degreeC.
合成例−14 Synthesis example-14
空気雰囲気下、4−ブロモアセトフェノン(14.18g,0.0712mol)、4−クロロベンズアルデヒド(10.00g,0.0711mol)を酢酸(100mL)に溶解し、濃硫酸(13.5mL,0.244mol)を滴下し、室温で48時間撹拌した。撹拌後、150mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(200mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(4−クロロフェニル)プロペノンの黄色固体(収量21.14g、収率92%)を得た。 In an air atmosphere, 4-bromoacetophenone (14.18 g, 0.0712 mol) and 4-chlorobenzaldehyde (10.00 g, 0.0711 mol) are dissolved in acetic acid (100 mL), concentrated sulfuric acid (13.5 mL, 0.244 mol) ) Was added dropwise and stirred at room temperature for 48 hours. After stirring, 150 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (200 mL) to give a yellow solid (yield 21.14 g, 92%) of the target 1- (4-bromophenyl) -3- (4-chlorophenyl) propenone. The
合成例−15 Synthesis example-15
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(4−クロロフェニル)プロペノン(10.00g,0.0311mmol)、1−(4−クロロフェナシル)ピリジニウム
ブロミド(13.58g,0.0434mol)、酢酸アンモニウム(48.33g,0.627mol)を酢酸(130mL)、及びジメチルホルムアミド(70mL)の混合溶媒に懸濁し、150℃で25時間撹拌した。室温まで放冷後、水(300mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(300mL)、メタノール(100mL)で洗浄することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−4,6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジンの白色固体(収量13.09g、収率93%)を得た。
Under an air atmosphere, 1- (4-bromophenyl) -3- (4-chlorophenyl) propenone (10.00 g, 0.0311 mmol), 1- (4-chlorophenacyl) pyridinium bromide (13.58 g, 0.0434 mol) ), Ammonium acetate (48.33 g, 0.627 mol) was suspended in a mixed solvent of acetic acid (130 mL) and dimethylformamide (70 mL), and stirred at 150 ° C. for 25 hours. After cooling to room temperature, water (300 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (300 mL) and methanol (100 mL) to give a white solid (yield 13.09 g) of desired 2- (4-bromophenyl) -4,6-bis (4-chlorophenyl) pyridine. , 93% yield).
合成例−16 Synthesis example-16
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−4,6−(4−クロロフェニル)ピリジン(5.00g,11.0mmol)をテトラヒドロフラン(55mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、14.43mmol)を滴下し、3時間撹拌したのち、さらにほう酸トリイソプロピル(3.6mL、15.7mmol)を加え室温で22時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(8.0mL、14mmol)を加え、室温で30分間撹拌した。この反応溶液に水を加え、酢酸エチル(100mL)で抽出した。有機層を水で洗浄し、有機層と水層を分離した。有機層を硫酸マグネシウムを用いて脱水したのち、有機層から低沸点成分を減圧濃縮することで、目的の4−[4,6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−2−イル]フェニルボロン酸の黄色固体(収量4.44g、収率96%)を得た。 Under an argon stream, 2- (4-bromophenyl) -4,6- (4-chlorophenyl) pyridine (5.00 g, 11.0 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (55 mL) and stirred at -78 ° C. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 14.43 mmol) was added dropwise and stirred for 3 hours, and then triisopropyl borate (3.6 mL, 15.7 mmol) was further added and stirred at room temperature for 22 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (8.0 mL, 14 mmol) was added and stirred at room temperature for 30 minutes. Water was added to the reaction solution and extracted with ethyl acetate (100 mL). The organic layer was washed with water and the organic and aqueous layers were separated. The organic layer is dehydrated using magnesium sulfate, and then the low-boiling point component is concentrated under reduced pressure from the organic layer to obtain the desired 4- [4,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-2-yl] phenylboronic acid. A yellow solid (yield 4.44 g, 96% yield) was obtained.
合成例−17 Synthesis example-17
アルゴン気流下、4−[4,6−(4−クロロフェニル)ピリジン−2−イル]フェニルボロン酸(2.73g,6.50mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.56g,4.02mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.143g,0.12mmol)をテトラヒドロフラン(50mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(6.0mL、12.0mmol)を加え、75℃で68時間撹拌した。室温まで放冷後、水(50mL)
、メタノール(30mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で固体を洗浄した。この固体をトルエン(400mL)に溶解し、シリカゲルを投入したのち熱時ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。さらに再結晶2回(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[4、6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジンの白色粉末(収量1.27g,収率46%)を得た。
Under an argon stream, 4- [4,6- (4-chlorophenyl) pyridin-2-yl] phenylboronic acid (2.73 g, 6.50 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl- 1,3,5-Triazine (1.56 g, 4.02 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.143 g, 0.12 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (50 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (6.0 mL, 12.0 mmol) and stirred at 75 ° C. for 68 hours. After cooling to room temperature, water (50 mL)
Methanol (30 mL) was added, and the precipitated solid was filtered off, and the solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL) and hexane (50 mL). The solid was dissolved in toluene (400 mL), charged with silica gel and filtered while hot, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Furthermore, the desired 2- {4 '-[4,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl can be obtained by purifying twice by recrystallization (toluene). A white powder of -1,3,5-triazine (yield 1.27 g, 46%) was obtained.
実施例−5 Example 5
アルゴン気流下、2−{4’−[4、6−ビス(4−クロロフェニル)ピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.97g,2.88mmol)、3−ピリジンボロン酸(1.45g,11.8mmol)、酢酸パラジウム(26.3mg,0.12mmol)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(0.115g,0.24mmol)を、テトラヒドロフラン(100mL)に懸濁し、2Mの炭酸カリウム水溶液(11.7mL、23.4mmol)を滴下し、75℃で25時間撹拌した。室温まで放冷後、水(50mL)、メタノール(30mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)、ヘキサン(50mL)で洗浄した。この固体をトルエン(500mL)に溶解し、セライトろ過し、ろ液を減圧濃縮した。さらに再結晶(トルエン)で精製することで、目的の2−(4’−{4,6−ビス[4−(3−ピリジル)フェニル]ピリジン−2−イル}ビフェニル−3−イル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−515)の灰白色固体(収量1.56g,収率70%)を得た。 Under an argon stream, 2- {4 '-[4,6-bis (4-chlorophenyl) pyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1. 97 g (2.88 mmol), 3-pyridineboronic acid (1.45 g, 11.8 mmol), palladium acetate (26.3 mg, 0.12 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-tri Isopropyl biphenyl (0.115 g, 0.24 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (100 mL), 2 M aqueous potassium carbonate solution (11.7 mL, 23.4 mmol) was added dropwise, and stirred at 75 ° C. for 25 hours. After cooling to room temperature, water (50 mL) and methanol (30 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (50 mL), methanol (50 mL), hexane (50 mL). The solid was dissolved in toluene (500 mL), filtered through celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Further purification by recrystallization (toluene) gives the desired 2- (4 '-{4,6-bis [4- (3-pyridyl) phenyl] pyridin-2-yl} biphenyl-3-yl) -4. An off-white solid (yield 1.56 g, 70%) of 6,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-515) was obtained.
得られた化合物A−515のTgは139℃であった。
合成例−18
Tg of obtained compound A-515 was 139 degreeC.
Synthesis Example-18
アルゴン気流下、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(10.0g,25.8mmol)、ビスピナコラートジボロン(7.19g,28.3mmol)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド(0.94g,1.29mmol)、及び酢酸カリウム(7.48g,76.2mmol)をジメチルスルホキシド(200mL)に溶解し、80℃で4時間撹拌した。放冷後、この反応溶液に水(100mL)を加え、酢酸エチル(300mL)、ヘキサン(100mL)で抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、有機層と水層を分離した。有機層を硫酸マグネシウムを用いて脱水したのち、有機層から低沸点成分を減圧留去し、乾固物を得た。さらにカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:クロロホルム)で精製することで、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジンの乳白色固体(収量7.40g,収率66%)を得た。 Under an argon stream, 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (10.0 g, 25.8 mmol), bispinacolate diboron (7.19 g, 28.3 mmol) Dissolve [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) dichloride (0.94 g, 1.29 mmol) and potassium acetate (7.48 g, 76.2 mmol) in dimethyl sulfoxide (200 mL) And stirred at 80 ° C. for 4 hours. After allowing to cool, water (100 mL) was added to the reaction solution, and extracted with ethyl acetate (300 mL) and hexane (100 mL). The organic layer was washed with brine, and the organic and aqueous layers were separated. The organic layer was dehydrated using magnesium sulfate, and then the low boiling point components were evaporated under reduced pressure from the organic layer to obtain a dried solid. Further purification by column chromatography (hexane: chloroform) gives 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4. A milky white solid (yield 7.40 g, 66% yield) of 6,6-diphenyl-1,3,5-triazine was obtained.
合成例−19 Synthesis example-19
空気雰囲気下、水酸化カリウムをエタノール(10mL)、水(20mL)の混合溶媒に懸濁し、1−アセトナフトン(5.00g,0.0294mmol)を滴下し、0℃で10分間撹拌した。撹拌後、4−ブロモベンズアルデヒド(5.44g,0.0294mmol)をエタノール(10mL)に溶解した溶液を加え、室温で16時間撹拌した。次いで、この反応溶液に水(200mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(200mL)で洗浄することで、目的の1−(1−ナフチル)−3−(4−ブロモフェニル)プロペノンの黄色固体(収量9.78g、収率99%)を得た。 Under an air atmosphere, potassium hydroxide was suspended in a mixed solvent of ethanol (10 mL) and water (20 mL), 1-acetonaphthone (5.00 g, 0.0294 mmol) was added dropwise, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 10 minutes. After stirring, a solution of 4-bromobenzaldehyde (5.44 g, 0.0294 mmol) in ethanol (10 mL) was added and stirred at room temperature for 16 hours. Then, water (200 mL) was added to the reaction solution, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (200 mL) to give a yellow solid (yield 9.78 g, 99%) of the objective 1- (1-naphthyl) -3- (4-bromophenyl) propenone. The
合成例−20 Synthesis example-20
空気雰囲気下、1−(1−ナフチル)−3−(4−ブロモフェニル)プロペノン(3.00g,8.90mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(3.71g,0.0133mol)、及び酢酸アンモニウム(13.81g,0.179mol)を酢酸(110mL)、及びジメチルホルムアミド(20mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で16時間撹拌した。室温まで放冷後、水(250mL)を加え、析出した固体を濾別した
。得られた固体を水(200mL)で洗浄することで、目的の4−(4−ブロモフェニル)−2−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジンの褐色固体(収量3.32g、収率86%)を得た。
Under an air atmosphere, 1- (1-naphthyl) -3- (4-bromophenyl) propenone (3.00 g, 8.90 mmol), 1-phenacylpyridinium bromide (3.71 g, 0.0133 mol), and ammonium acetate (13.81 g, 0.179 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (110 mL) and dimethylformamide (20 mL), and stirred at 150 ° C. for 16 hours. After cooling to room temperature, water (250 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (200 mL) to give the target 4- (4-bromophenyl) -2- (1-naphthyl) -6-phenylpyridine as a brown solid (yield 3.32 g, yield 86). %) Got.
実施例−6 Example 6
アルゴン気流下、4−(4−ブロモフェニル)−2−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジン(1.59g,3.65mmol)、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.91g,4.38mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.21g,0.183mmol)を1,4−ジオキサン(80mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(5.6mL、11.2mmol)を加え、さらに100℃で16時間撹拌した。室温まで放冷後、反応溶液を減圧濃縮し、水(100mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(80mL)、メタノール(80mL)、ヘキサン(80mL)で洗浄した。さらに再結晶(酢酸エチル)を5回行うことで目的の2−{4’−[2−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジン−4−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−4)の褐色粉末(収量1.02g,収率42%)を得た。 Under an argon stream, 4- (4-bromophenyl) -2- (1-naphthyl) -6-phenylpyridine (1.59 g, 3.65 mmol), 2- [3-{(4,4,5,5-) Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.91 g, 4.38 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.21 g, 0.183 mmol) was dissolved in 1,4-dioxane (80 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (5.6 mL, 11.2 mmol), and the mixture was further stirred at 100 ° C. for 16 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, water (100 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration and washed with water (80 mL), methanol (80 mL) and hexane (80 mL). Furthermore, the target 2- {4 '-[2- (1-naphthyl) -6-phenylpyridin-4-yl] biphenyl-3-yl} -4,6- is obtained by performing recrystallization (ethyl acetate) five times. A brown powder (yield 1.02 g, 42%) of diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-4) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.43−7.66(m,12H),7.70(t,J=7.6Hz,1H)7.80(dd,J=1.1Hz,7.2Hz,1H),7.85(d,J=1.5Hz,1H),7.90−7.98(m,7H),8.10(d,J=1.5Hz,1H),8.20−8.23(m,2H),8.34(m,1H),8.79−8.83(m,5H),9.07(t,J=1.7Hz,1H).
合成例−21
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.43-7.66 (m, 12 H), 7.70 (t, J = 7.6 Hz, 1 H) 7.80 (dd, J = 1. 1 Hz, 7.2 Hz, 1 H), 7.85 (d, J = 1.5 Hz, 1 H), 7.90-7.98 (m, 7 H), 8. 10 (d, J = 1.5 Hz, 1 H) ), 8.20-8.23 (m, 2H), 8.34 (m, 1H), 8.79-8.83 (m, 5H), 9.07 (t, J = 1.7 Hz, 1 H) ).
Synthesis example-21
空気雰囲気下、4−ブロモアセトフェノン(5.00g,0.0251mol)、及び1−ナフトアルデヒド(3.98g,0.0255mol)を酢酸(100mL)に溶解し、濃硫酸(7.0mL,0.127mol)を滴下し、室温で15時間撹拌した。次い
で、300mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)、メタノール(30mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(1−ナフチル)プロペノンの黄色固体(収量5.98g、収率71%)を得た。
In an air atmosphere, 4-bromoacetophenone (5.00 g, 0.0251 mol) and 1-naphthaldehyde (3.98 g, 0.0255 mol) are dissolved in acetic acid (100 mL), concentrated sulfuric acid (7.0 mL, 0. 0 127 mol) was added dropwise and stirred at room temperature for 15 hours. Then, 300 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid is washed with water (100 mL) and methanol (30 mL) to obtain a yellow solid (yield 5.98 g, yield) of the desired 1- (4-bromophenyl) -3- (1-naphthyl) propenone. 71%).
合成例−22 Synthesis Example-22
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(1−ナフチル)プロペノン(4.00g,0.0119mol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(4.95g,0.0178mol)、及び酢酸アンモニウム(18.33g,0.238mol)を酢酸(50mL)、及びジメチルホルムアミド(40mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で7時間撹拌した。室温まで放冷後、水(250mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(200mL)、メタノール(150mL)で洗浄することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−4−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジンの褐色固体(収量3.90g、収率75%)を得た。 1- (4-bromophenyl) -3- (1-naphthyl) propenone (4.00 g, 0.0119 mol), 1-phenacylpyridinium bromide (4.95 g, 0.0178 mol), and ammonium acetate under an air atmosphere (18.33 g, 0.238 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (50 mL) and dimethylformamide (40 mL), and stirred at 150 ° C. for 7 hours. After cooling to room temperature, water (250 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (200 mL) and methanol (150 mL) to give a brown solid (yield 3.3) of the desired 2- (4-bromophenyl) -4- (1-naphthyl) -6-phenylpyridine. 90 g, yield 75%) were obtained.
実施例−7 Example 7
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−4−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジン(1.00g,2.29mmol)、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.20g,2.75mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.14g,0.115mmol)を1,4−ジオキサン(50mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(3.4mL、6.8mmol)を加え、さらに100℃で21時間撹拌した。室温まで放冷後、反応溶液を減圧濃縮し、水(50mL)、メタノール(20mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(70mL)、メタノール(70mL)、ヘキサン(70mL)で固体を洗浄した。この固体をトルエン(200mL)に溶解し、セライトろ過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた固体を酢酸エチル(150mL)に懸濁し、ろ過した。このろ液から析出した固体をメタノ
ール(50mL)で洗浄することで、目的の2−{4’−[4−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−364)の褐色粉末(収量0.93g,収率61%)を得た。
Under a stream of argon, 2- (4-bromophenyl) -4- (1-naphthyl) -6-phenylpyridine (1.00 g, 2.29 mmol), 2- [3-{(4,4,5,5-) Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.20 g, 2.75 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.14 g, 0.115 mmol) was dissolved in 1,4-dioxane (50 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (3.4 mL, 6.8 mmol), and the mixture was further stirred at 100 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution is concentrated under reduced pressure, water (50 mL) and methanol (20 mL) are added, the precipitated solid is separated by filtration, and the solid is extracted with water (70 mL), methanol (70 mL) and hexane (70 mL). It was washed. The solid was dissolved in toluene (200 mL), filtered through celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The resulting solid was suspended in ethyl acetate (150 mL) and filtered. The solid precipitated from this filtrate is washed with methanol (50 mL) to give the desired 2- {4 '-[4- (1-naphthyl) -6-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl}. A brown powder (yield 0.93 g, 61%) of -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-364) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.44−7.66(m,13H),7.69(t,J=7.7Hz,1H),7.88−7.95(m,5H),7.99(t,J=7.4Hz,3H)8.25−8.28(m,2H),8.40(d,J=8.4Hz,2H),8.78−8.83(m,5H),9.09(t,J=1.8Hz,1H).
合成例−23
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.44-7.66 (m, 13 H), 7.69 (t, J = 7.7 Hz, 1 H), 7.88-7.95 (m) , 5H), 7.99 (t, J = 7.4 Hz, 3 H) 8.25-8.28 (m, 2 H), 8.40 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 8.78- 8.83 (m, 5H), 9.09 (t, J = 1.8 Hz, 1 H).
Synthesis example-23
空気雰囲気下、2−アセトナフトン(6.00g,0.0353mol)、及び1−ナフトアルデヒド(5.61g,0.0359mol)を酢酸(100mL)に溶解し、濃硫酸(8.0mL,0.145mol)を滴下し、室温で15時間撹拌した。次いで、300mLの水を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(150mL)、メタノール(30mL)で洗浄することで、目的の1−(2−ナフチル)−3−(1−ナフチル)プロペノンの橙色固体(収量9.49g、収率87%)を得た。 In an air atmosphere, 2-acetonaphthone (6.00 g, 0.0353 mol) and 1-naphthaldehyde (5.61 g, 0.0359 mol) are dissolved in acetic acid (100 mL), concentrated sulfuric acid (8.0 mL, 0.145 mol) ) Was added dropwise and stirred at room temperature for 15 hours. Then, 300 mL of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (150 mL) and methanol (30 mL) to give the desired 1- (2-naphthyl) -3- (1-naphthyl) propenone as an orange solid (yield 9.49 g, yield 87). %) Got.
合成例−24 Synthesis Example-24
空気雰囲気下、1−(2−ナフチル)−3−(1−ナフチル)プロペノン(5.00g,0.0162mol)、1−(4−ブロモフェナシル)ピリジニウムブロミド(8.68g,0.0243mol)、及び酢酸アンモニウム(24.98g,0.324mol)を酢酸(65mL)、及びジメチルホルムアミド(40mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で7時間撹拌した。室温まで放冷後、水(250mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(200mL)、メタノール(150mL)で洗浄した。さらに洗浄した固体を再結晶(メタノール)することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−4−(1−ナフチル)−6−(2−ナフチル)ピリジンの褐色固体(収量2.45g、収率31%)を得た。 1- (2-naphthyl) -3- (1-naphthyl) propenone (5.00 g, 0.0162 mol), 1- (4-bromophenacyl) pyridinium bromide (8.68 g, 0.0243 mol) under an air atmosphere, and Ammonium acetate (24.98 g, 0.324 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (65 mL) and dimethylformamide (40 mL) and stirred at 150 ° C. for 7 hours. After cooling to room temperature, water (250 mL) was added, the precipitated solid was separated by filtration, and the obtained solid was washed with water (200 mL) and methanol (150 mL). Further, the washed solid is recrystallized (methanol) to give a brown solid (yield 2.45 g) of desired 2- (4-bromophenyl) -4- (1-naphthyl) -6- (2-naphthyl) pyridine. 31% yield was obtained.
実施例−8 Example 8
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−4−(1−ナフチル)−6−(2−ナフチル)ピリジン(1.20g,2.47mmol)、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.42g,2.75mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.17g,0.144mmol)を1,4−ジオキサン(50mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(3.7mL、7.4mmol)を加え、さらに100℃で21時間撹拌した。室温まで放冷後、反応溶液を減圧濃縮し、水(50mL)、メタノール(20mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(70mL)、メタノール(70mL)、ヘキサン(70mL)で固体を洗浄した。この固体をトルエン(300mL)に溶解し、セライトろ過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた固体を再結晶(酢酸エチル/メタノール)することで、目的の2−{4’−[4−(1−ナフチル)−6−(2−ナフチル)ピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−365)の褐色粉末(収量0.93g,収率61%)を得た。 Under an argon stream, 2- (4-bromophenyl) -4- (1-naphthyl) -6- (2-naphthyl) pyridine (1.20 g, 2.47 mmol), 2- [3-{(4,4,6) 5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.42 g, 2.75 mmol), and tetrakis Phenyl phosphine) palladium (0.17 g, 0.144 mmol) was dissolved in 1,4-dioxane (50 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (3.7 mL, 7.4 mmol), and the mixture was further stirred at 100 ° C. for 21 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution is concentrated under reduced pressure, water (50 mL) and methanol (20 mL) are added, the precipitated solid is separated by filtration, and the solid is extracted with water (70 mL), methanol (70 mL) and hexane (70 mL). It was washed. The solid was dissolved in toluene (300 mL), filtered through celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The resulting solid is recrystallized (ethyl acetate / methanol) to give the desired 2- {4 '-[4- (1-naphthyl) -6- (2-naphthyl) pyridin-2-yl] biphenyl-3. Y-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-365) was obtained as a brown powder (yield 0.93 g, 61%).
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.51−7.67(m,13H),7.70(t,J=7.7Hz,1H),7.89−8.05(m,10H),8.42−8.46(m,3H),8.71(d,J=1.1Hz,1H),8.79−8.84(m,5H),9.10(t,J=1.7Hz,1H).
得られた化合物A−365のTgは127℃であった。
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.51-7.67 (m, 13 H), 7.70 (t, J = 7.7 Hz, 1 H), 7.89-8.05 (m , 10H), 8.42-8.46 (m, 3H), 8.71 (d, J = 1.1 Hz, 1H), 8.79-8.84 (m, 5H), 9.10 (t) , J = 1.7 Hz, 1 H).
The Tg of the obtained compound A-365 was 127 ° C.
実施例−9 Example 9
アルゴン気流下、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(1.50g,3.86mmol)、4−(4,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニルボロン酸(1.63g,4.64mmol)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(134mg,1.16mmol)及び炭酸カリウム(1.60g,11.6mmol)を、テトラヒドロフラン(83mL)及び水(11mL)の混合溶媒に懸濁した。得られた混合物を70℃で25時間撹拌した。室温まで放冷後、水(100mL)を加え、析出した固体を濾別し、水、メタノール、ヘキサンで固体を洗浄した。得られた個体を再結晶(トルエン)することにより目的物である4,6−ジフェニル−2−[4’−(4,6−ジフェニルピリジン−2−イル)−ビフェニル−3−イル]−1,3,5−トリアジン(A−721)の灰白色固体(収量1.79g、収率99%)を得た。 Under a stream of argon, 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.50 g, 3.86 mmol), 4- (4,6-diphenylpyridin-2-yl) Phenylboronic acid (1.63 g, 4.64 mmol), tetrakistriphenylphosphine palladium (134 mg, 1.16 mmol) and potassium carbonate (1.60 g, 11.6 mmol) in a mixture of tetrahydrofuran (83 mL) and water (11 mL) Suspended in solvent. The resulting mixture was stirred at 70 ° C. for 25 hours. After cooling to room temperature, water (100 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration, and the solid was washed with water, methanol and hexane. The resulting solid is recrystallized (toluene) to obtain the desired product 4,6-diphenyl-2- [4 '-(4,6-diphenylpyridin-2-yl) -biphenyl-3-yl] -1 An off-white solid (yield 1.79 g, 99%) of 3,5-triazine (A-721) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.43−7.64(m,12H),7.68(t,J=8.1Hz,1H),7.78(dd,J=8.5Hz,1.5Hz,2H),7.89−7.93(m,4H),7.98(d,J=1.4Hz,1H),8.23(dd,J=8.6Hz,1.4Hz,2H),8.37(d,J=8.5Hz,2H),8.77−8.82(m,5H),9.08(t,J=1.6Hz,1H).
得られた化合物A−721のTgは102℃であった。
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.43-7.64 (m, 12 H), 7.68 (t, J = 8.1 Hz, 1 H), 7.78 (dd, J = 8 .5 Hz, 1.5 Hz, 2 H), 7.89-7.93 (m, 4 H), 7.98 (d, J = 1.4 Hz, 1 H), 8.23 (dd, J = 8.6 Hz, 1.4 Hz, 2 H), 8.37 (d, J = 8.5 Hz, 2 H), 8.77-8.82 (m, 5 H), 9.08 (t, J = 1.6 Hz, 1 H).
The Tg of the obtained compound A-721 was 102 ° C.
合成例−25 Synthesis example-25
空気雰囲気下、4’−ブロモアセトフェノン(1.94g,9.70mmol)、及び9−フェナントレンカルバルデヒド(2.00g,9.70mmol)を酢酸(50mL)に溶解し、濃硫酸(3.0mL,0.054mol)を滴下し、室温で21時間撹拌した。次いで、水(200mL)、メタノール(50mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)、メタノール(50mL)で洗浄した。この固体をメタノール(300mL)、ヘキサン(50mL)の混合溶媒に投入し撹拌したのち、固体をろ別することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(9−フェナントリル)プロペノンの黄色固体(収量2.7g、収率72%)を得た。 In an air atmosphere, 4′-bromoacetophenone (1.94 g, 9.70 mmol) and 9-phenanthrenecarbaldehyde (2.00 g, 9.70 mmol) are dissolved in acetic acid (50 mL), concentrated sulfuric acid (3.0 mL, 0.054 mol) was dripped and it stirred at room temperature for 21 hours. Then, water (200 mL) and methanol (50 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (100 mL), methanol (50 mL). This solid is poured into a mixed solvent of methanol (300 mL) and hexane (50 mL) and stirred, and then the solid is separated by filtration to obtain the desired 1- (4-bromophenyl) -3- (9-phenanthryl) propenone. A yellow solid (yield 2.7 g, 72%) was obtained.
合成例−26 Synthesis Example-26
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(9−フェナントリル)プロペノン(2.7g,6.97mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(2.97g,0.0107mol)、及び酢酸アンモニウム(10.75g,0.139mol)を酢酸(50mL)、及びジメチルホルムアミド(28mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で19時間撹拌した。室温まで放冷後、水(400mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)で洗浄した。洗浄した固体をメタノール(200mL)中に懸濁し、撹拌することで、固体をさらに洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:ヘキサン)で精製することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−4−(9−フェナントリル)−6−フェニルピリジンの白色固体(収量0.40g、収率12%)を得た。 1- (4-bromophenyl) -3- (9-phenanthryl) propenone (2.7 g, 6.97 mmol), 1-phenacyl pyridinium bromide (2.97 g, 0.0107 mol), and ammonium acetate under an air atmosphere (10.75 g, 0.139 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (50 mL) and dimethylformamide (28 mL), and stirred at 150 ° C. for 19 hours. After cooling to room temperature, water (400 mL) was added, the precipitated solid was separated by filtration, and the obtained solid was washed with water (100 mL) and methanol (100 mL). The washed solid was suspended in methanol (200 mL) and stirred to further wash the solid. The obtained solid is purified by column chromatography (chloroform: hexane) to give a white solid (yield 0.40 g) of the target 2- (4-bromophenyl) -4- (9-phenanthryl) -6-phenylpyridine. , Yield 12%).
実施例−10 Example 10
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−4−(9−フェナントリル)−6−フェニルピリジン(0.55g,1.14mmol)、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(0.62g,1.42mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.080g,0.069mmol)をテトラヒドロフラン(11mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(1.7mL、3.4mmol)を加え、さらに80℃で50時間撹拌した。室温まで放冷後、水(20mL)、メタノール(1mL)を加え、析出した固体を濾別し、水(60mL)、メタノール(120mL)、ヘキサン(60mL)で固体を洗浄した。得られた固体を再結晶(トルエン)することで、目的の2−{4’−[4−(9−フェナントリル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−367)の白色粉末(収量0.63g,収率77%)を得た。 Under an argon stream, 2- (4-bromophenyl) -4- (9-phenanthryl) -6-phenylpyridine (0.55 g, 1.14 mmol), 2- [3-{(4,4,5,5-) Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (0.62 g, 1.42 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.080 g, 0.069 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (11 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (1.7 mL, 3.4 mmol) was added, and the mixture was further stirred at 80 ° C. for 50 hours. After cooling to room temperature, water (20 mL) and methanol (1 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration, and the solid was washed with water (60 mL), methanol (120 mL) and hexane (60 mL). The target solid 2- {4 '-[4- (9-phenanthryl) -6-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4,6 is obtained by recrystallization (toluene) of the obtained solid. A white powder (yield 0.63 g, 77%) of diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-367) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.46−7.77(m,14H),7.85(s,1H),7.91−8.03(m,7H),8.27−8.29(d,J=7.0Hz,2H),8.40−8.43(d,J=8.6Hz,2H),8.77−8.86(m,7H),9.09(t,J=1.7Hz,1H).
合成例−27
1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm): 7.46 to 7.77 (m, 14 H), 7.85 (s, 1 H), 7.91 to 8.03 (m, 7 H), 8.27 -8.29 (d, J = 7.0 Hz, 2 H), 8.40-8.43 (d, J = 8.6 Hz, 2 H), 8.77-8.86 (m, 7 H), 9. 09 (t, J = 1.7 Hz, 1 H).
Synthesis Example-27
空気雰囲気下、水酸化カリウム(5.57g,0.099mol)をエタノール(30mL)、水(60mL)の混合溶媒に懸濁し、2−アセチルピリジン(10.00g,0.0825mol)を滴下し、0℃で35分間撹拌した。撹拌後、ベンズアルデヒド(8.76g,0.0825mol)を加え、室温で4時間撹拌した。次いで、この反応溶液に水(150mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(200mL)で洗浄することで、目的の1−(2−ピリジル)−3−フェニルプロペノンの黄色固体(収量16.98g、収率98%)を得た。 Under an air atmosphere, potassium hydroxide (5.57 g, 0.099 mol) is suspended in a mixed solvent of ethanol (30 mL) and water (60 mL), and 2-acetylpyridine (10.00 g, 0.0825 mol) is added dropwise. Stirred at 0 ° C. for 35 minutes. After stirring, benzaldehyde (8.76 g, 0.0825 mol) was added and stirred at room temperature for 4 hours. Then, water (150 mL) was added to the reaction solution, and the precipitated solid was separated by filtration. The obtained solid was washed with water (200 mL) to give a target yellow solid (yield 16.98 g, 98%) of 1- (2-pyridyl) -3-phenylpropenone.
合成例−28 Synthesis example-28
空気雰囲気下、1−(2−ピリジル)−3−フェニルプロペノン(8.51g,0.0407mol)、1−(4−ブロモフェナシル)ピリジニウムブロミド(19.82g,0.0555mol)、及び酢酸アンモニウム(58.22g,0.755mol)を酢酸(150mL)、及びジメチルホルムアミド(150mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で15時間撹拌した。室温まで放冷後、水(250mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(200mL)で洗浄した。さらに洗浄した固体を酢酸エチル(200mL)に溶解し、シリカゲルを加えたのち、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで、目的の2−(4−ブロモフェニル)−4−フェニル−6−(2−ピリジル)ピリジンの褐色固体(収量10.00g、収率63%)を得た。 Under an air atmosphere, 1- (2-pyridyl) -3-phenylpropenone (8.51 g, 0.0407 mol), 1- (4-bromophenacyl) pyridinium bromide (19.82 g, 0.0555 mol), and ammonium acetate ( 58.22 g, 0.755 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (150 mL) and dimethylformamide (150 mL), and stirred at 150 ° C. for 15 hours. After cooling to room temperature, water (250 mL) was added, the precipitated solid was separated by filtration, and the obtained solid was washed with water (200 mL). The washed solid was dissolved in ethyl acetate (200 mL), added with silica gel and filtered. The obtained filtrate is concentrated under reduced pressure to obtain a target brown solid (yield 10.00 g, 63%) of 2- (4-bromophenyl) -4-phenyl-6- (2-pyridyl) pyridine. The
合成例−29 Synthesis example-29
アルゴン気流下、2−(4−ブロモフェニル)−4−フェニル−6−(2−ピリジル)ピリジン(10.00g,25.8mmol)をテトラヒドロフラン(200mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、31.0mmol)を滴下し、2時間撹拌したのち、さらにほう酸トリイソプロピル(7.2mL、31.4mmol)を加え室温で17時間撹拌した。次いで、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(12.0mL、48mmol)を加え、室温で1時間撹拌した。析出し
た固体を水(200mL)、ヘキサン(200mL)で洗浄することで、目的の4−[4−フェニル−6−(2−ピリジル)ピリジン−2−イル]フェニルボロン酸の黄色固体(収量3.25g、収率36%)を得た。
Under an argon stream, 2- (4-bromophenyl) -4-phenyl-6- (2-pyridyl) pyridine (10.00 g, 25.8 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (200 mL) and stirred at -78 ° C. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 31.0 mmol) was added dropwise, and after stirring for 2 hours, triisopropyl borate (7.2 mL, 31.4 mmol) was further added, and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. Then, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (12.0 mL, 48 mmol) was added and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated solid was washed with water (200 mL) and hexane (200 mL) to give a yellow solid (Yield 3 of the objective 4- [4-phenyl-6- (2-pyridyl) pyridin-2-yl] phenylboronic acid). .25 g (36% yield) were obtained.
実施例−11 Example 11
アルゴン気流下、4−[4−フェニル−6−(2−ピリジル)ピリジン−2−イル]フェニルボロン酸(3.00g,8.53mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(2.76g,7.11mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.247g,0.214mmol)をテトラヒドロフラン(86mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(12.8mL、25.60mmol)を加え、80℃で18時間撹拌した。室温まで放冷後、水(90mL)、メタノール(10mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(60mL)、メタノール(60mL)、ヘキサン(60mL)で洗浄した。この固体を再結晶(トルエン)2回で精製することで目的の2−{4’−[4−フェニル−6−(2−ピリジル)ピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−743)の白色粉末(収量3.34g,収率76%)を得た。 Under an argon stream, 4- [4-phenyl-6- (2-pyridyl) pyridin-2-yl] phenylboronic acid (3.00 g, 8.53 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6- Diphenyl-1,3,5-triazine (2.76 g, 7.11 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.247 g, 0.214 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (86 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (12.8 mL, 25.60 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 18 hours. After cooling to room temperature, water (90 mL) and methanol (10 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (60 mL), methanol (60 mL), hexane (60 mL). The solid is purified by recrystallization (toluene) twice to give the desired 2- {4 '-[4-phenyl-6- (2-pyridyl) pyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4, A white powder (yield 3.34 g, 76%) of 6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-743) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.36−7.39(m,1H),7.47−7.66(m,9H),7.71(t,J=7.6Hz,1H),7.84−7.95(m,6H),8.09(d,J=1.5Hz,1H),8.39(d,J=8.3Hz,2H),8.69(d,J=1.5Hz,1H),8.74−8.84(m,7H),9.10(t,J=1.7Hz,1H).
合成例−30
1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm): 7.36 to 7.39 (m, 1 H), 7.47 to 7.66 (m, 9 H), 7.71 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.84-7.95 (m, 6H), 8.09 (d, J = 1.5 Hz, 1 H), 8.39 (d, J = 8.3 Hz, 2 H), 8.69 (8 d, J = 1.5 Hz, 1 H), 8.74-8.84 (m, 7 H), 9.10 (t, J = 1.7 Hz, 1 H).
Synthesis example-30
空気雰囲気下、4’−ブロモアセトフェノン(10.06g,0.0505mol)、及びビフェニル−4−カルボキシアルデヒド(9.17g,0.0503mmol)を酢酸(250mL)に溶解し、濃硫酸(12.5mL,0.225mol)を滴下し、室温
で25時間撹拌した。次いで、水(500mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(4−ビフェニル)プロペノンの白色固体(収量11.61g、収率63%)を得た。
In an air atmosphere, 4′-bromoacetophenone (10.06 g, 0.0505 mol) and biphenyl-4-carboxaldehyde (9.17 g, 0.0503 mmol) are dissolved in acetic acid (250 mL) and concentrated sulfuric acid (12.5 mL) , 0.225 mol) was added dropwise and stirred at room temperature for 25 hours. Then, water (500 mL) was added and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (100 mL) and methanol (100 mL) to give the target 1- (4-bromophenyl) -3- (4-biphenyl) propenone as a white solid (yield 11.61 g, yield) 63%).
合成例−31 Synthesis example-31
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(4−ビフェニル)プロペノン(11.52g,0.0317mol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(13.24g,0.0476mol)、及び酢酸アンモニウム(48.88g,0.634mol)を酢酸(161mL)、及びジメチルホルムアミド(154mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で2時間撹拌した。室温まで放冷後、水(300mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(300mL)、メタノール(300mL)、ヘキサン(100mL)で洗浄することで、目的の4−(4−ビフェニル)−2−(4−ブロモフェニル)−6−フェニルピリジンの白色固体(収量13.33g、収率91%)を得た。 1- (4-bromophenyl) -3- (4-biphenyl) propenone (11.52 g, 0.0317 mol), 1-phenacylpyridinium bromide (13.24 g, 0.0476 mol), and ammonium acetate under an air atmosphere (48.88 g, 0.634 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (161 mL) and dimethylformamide (154 mL), and stirred at 150 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature, water (300 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (300 mL), methanol (300 mL) and hexane (100 mL) to give the desired white of 4- (4-biphenyl) -2- (4-bromophenyl) -6-phenylpyridine. A solid (yield 13.33 g, 91% yield) was obtained.
合成例−32 Synthesis example-32
アルゴン気流下、4−(4−ビフェニル)−2−(4−ブロモフェニル)−6−フェニルピリジン(13.20g,28.6mmol)をテトラヒドロフラン(250mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、34.7mmol)を滴下し、2時間撹拌したのち、さらにほう酸トリイソプロピル(7.9mL、34.4mmol)を加え室温で17時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(16.0mL、64mmol)を加え、室温で1時間撹拌した。析出した固体を水(300mL)、ヘキサン(300mL)で洗浄することで、目的の4−[4−(4−ビフェニル)−6−フェニルピリジン−2−イル]フェニルボロン酸の白色固体(収量9.92g、収率81%)を得た。 Under an argon stream, 4- (4-biphenyl) -2- (4-bromophenyl) -6-phenylpyridine (13.20 g, 28.6 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (250 mL) and stirred at -78 ° C. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 34.7 mmol) was added dropwise, and after stirring for 2 hours, triisopropyl borate (7.9 mL, 34.4 mmol) was further added, and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (16.0 mL, 64 mmol) was added and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated solid is washed with water (300 mL) and hexane (300 mL) to give the target 4- [4- (4-biphenyl) -6-phenylpyridin-2-yl] phenylboronic acid as a white solid (yield 9). .92 g (yield 81%) were obtained.
実施例−12 Example 12
アルゴン気流下、4−[4−(4−ビフェニル)−6−フェニルピリジン−2−イル]フェニルボロン酸(5.31g,12.43mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(4.30g,11.08mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.387g,0.335mmol)をテトラヒドロフラン(56mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(17.0mL、34.00mmol)を加え、80℃で28時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)、メタノール(3mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(120mL)、メタノール(240mL)、ヘキサン(120mL)で洗浄した。この固体を再結晶(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[4−(4−ビフェニル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−429)の白色粉末(収量6.25g,収率82%)を得た。 Under an argon stream, 4- [4- (4-biphenyl) -6-phenylpyridin-2-yl] phenylboronic acid (5.31 g, 12.43 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6- Diphenyl-1,3,5-triazine (4.30 g, 11.08 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.387 g, 0.335 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (56 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (17.0 mL, 34.00 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 28 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) and methanol (3 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (120 mL), methanol (240 mL), hexane (120 mL). The solid is purified by recrystallization (toluene) to give the desired 2- {4 '-[4- (4-biphenyl) -6-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4,6- A white powder (yield 6.25 g, 82% yield) of diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-429) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.39−7.43(m,1H),7.46−7.73(m,14H),7.78−7.90(m,4H),7.92−7.96(m,3H),7.98(d,J=1.3Hz,1H),8.04(d,J=1.3Hz,1H),8.26(d,J=6.9Hz,2H),8.40(d,J=8.4Hz,2H),8.79−8.84(m,5H),9.10(t,J=1.7Hz,1H).
合成例−33
1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm): 7.39-7.43 (m, 1 H), 7.46-7.73 (m, 14 H), 7.78-7. 90 (m, 4 H) , 7.92-7.96 (m, 3H), 7.98 (d, J = 1.3 Hz, 1 H), 8.04 (d, J = 1.3 Hz, 1 H), 8.26 (d, J = 6.9 Hz, 2 H), 8. 40 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 8.79-8.84 (m, 5 H), 9. 10 (t, J = 1.7 Hz, 1 H) ).
Synthesis example-33
空気雰囲気下、4−アセチルビフェニル(10.06g,0.0513mol)、及びベンズアルデヒド(5.41g,0.0530mmol)を酢酸(250mL)に溶解し、濃硫酸(12.5mL,0.225mol)を滴下し、室温で25時間撹拌した。次いで、水(500mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ビフェニル)−3−フェニルプロペノンの淡黄色固体(収量8.35g、収率57%)を得た。 In an air atmosphere, 4-acetylbiphenyl (10.06 g, 0.0513 mol) and benzaldehyde (5.41 g, 0.0530 mmol) are dissolved in acetic acid (250 mL) and concentrated sulfuric acid (12.5 mL, 0.225 mol) It was added dropwise and stirred at room temperature for 25 hours. Then, water (500 mL) was added and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (100 mL) and methanol (100 mL) to give a pale yellow solid of the objective 1- (4-biphenyl) -3-phenylpropenone (yield 8.35 g, 57%) I got
合成例−34 Synthesis example-34
空気雰囲気下、1−(4−ビフェニル)−3−フェニルプロペノン(8.33g,0.0293mol)、1−(4−ブロモフェナシル)ピリジニウムブロミド(15.67g,0.0434mol)、及び酢酸アンモニウム(45.39g,0.589mol)を酢酸(116mL)、及びジメチルホルムアミド(111mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で2時間撹拌した。室温まで放冷後、水(220mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(300mL)、メタノール(100mL)、ヘキサン(100mL)で洗浄することで、目的の2−(4−ビフェニル)−6−(4−ブロモフェニル)−4−フェニルピリジンの淡黄色固体(収量11.98g、収率88%)を得た。 Under an air atmosphere, 1- (4-biphenyl) -3-phenylpropenone (8.33 g, 0.0293 mol), 1- (4-bromophenacyl) pyridinium bromide (15.67 g, 0.0434 mol), and ammonium acetate ( 45.39 g (0.589 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (116 mL) and dimethylformamide (111 mL), and stirred at 150 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature, water (220 mL) is added, the precipitated solid is separated by filtration, and the obtained solid is washed with water (300 mL), methanol (100 mL) and hexane (100 mL) to obtain the desired 2- A pale yellow solid (yield 11.98 g, 88%) of (4-biphenyl) -6- (4-bromophenyl) -4-phenylpyridine was obtained.
合成例−35 Synthesis example-35
アルゴン気流下、2−(4−ビフェニル)−6−(4−ブロモフェニル)−4−フェニルピリジン(11.95g,25.8mmol)をテトラヒドロフラン(226mL)に溶解し、−78℃で撹拌した。これに、ノルマルブチルリチウム(ノルマルヘキサン溶液、31.4mmol)を滴下し、2時間撹拌したのち、さらにほう酸トリイソプロピル(7.2mL、31.4mmol)を加え室温で21時間撹拌した。撹拌後、4Mの水酸化ナトリウム水溶液(14.0mL、56mmol)を加え、室温で1時間撹拌した。析出した固体を水(300mL)、ヘキサン(300mL)で洗浄することで、目的の4−[6−(4−ビフェニル)−4−フェニルピリジン−2−イル]フェニルボロン酸の白色固体(収量5.27g、収率48%)を得た。 Under an argon stream, 2- (4-biphenyl) -6- (4-bromophenyl) -4-phenylpyridine (11.95 g, 25.8 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (226 mL) and stirred at -78.degree. To this, normal butyl lithium (normal hexane solution, 31.4 mmol) was added dropwise, and after stirring for 2 hours, triisopropyl borate (7.2 mL, 31.4 mmol) was further added and stirred at room temperature for 21 hours. After stirring, 4 M aqueous sodium hydroxide solution (14.0 mL, 56 mmol) was added and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated solid is washed with water (300 mL) and hexane (300 mL) to give a white solid of the target 4- [6- (4-biphenyl) -4-phenylpyridin-2-yl] phenylboronic acid (yield 5 .27 g, yield 48%) was obtained.
実施例−13 Example 13
アルゴン気流下、4−[6−(4−ビフェニル)−4−フェニルピリジン−2−イル]フェニルボロン酸(5.20g,12.17mmol)、2−(3−ブロモフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(4.30g,11.08mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0.515g,0.445mmol)をテトラヒドロフラン(55mL)に溶解した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(17.0mL、34.00mmol)を加え、80℃で28時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)、メタノール(3mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(120mL)、メタノール(240mL)、ヘキサン(120mL)で洗浄した。この固体を再結晶(トルエン)で精製することで目的の2−{4’−[6−(4−ビフェニル)−4−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−788)の白色粉末(収量6.72g,収率88%)を得た。 Under an argon stream, 4- [6- (4-biphenyl) -4-phenylpyridin-2-yl] phenylboronic acid (5.20 g, 12.17 mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6- Diphenyl-1,3,5-triazine (4.30 g, 11.08 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.515 g, 0.445 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (55 mL). To this, 2 M aqueous potassium carbonate solution (17.0 mL, 34.00 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 28 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) and methanol (3 mL) were added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid was washed with water (120 mL), methanol (240 mL), hexane (120 mL). The solid is purified by recrystallization (toluene) to give the desired 2- {4 '-[6- (4-biphenyl) -4-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} -4,6- A white powder (yield 6.72 g, 88%) of diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-788) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.38−7.41(m,1H),7.47−7.66(m,11H),7.68−7.72(m,3H),7.77−7.82(m,4H),7.92−7.95(m,3H),7.98−8.01(dd,J=9.7Hz,1.3Hz,2H),8.34(d,J=8.4Hz,2H),8.41(d,J=8.5Hz,2H),8.79−8.83(m,5H),9.10(t,J=1.7Hz,1H).
合成例−36
1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm): 7.38-7.41 (m, 1 H), 7.47-7. 66 (m, 11 H), 7.68-7. 72 (m, 3 H) , 7.77-7.82 (m, 4H), 7.92-7.95 (m, 3H), 7.98-8.01 (dd, J = 9.7 Hz, 1.3 Hz, 2 H), 8.34 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 8.41 (d, J = 8.5 Hz, 2 H), 8.79-8.83 (m, 5 H), 9. 10 (t, J = 1.7 Hz, 1 H).
Synthesis example-36
空気雰囲気下、4’−ブロモアセトフェノン(12.5g,62.8mmol)、及び4−メチルベンズアルデヒド(8.43g,62.8mmol)を酢酸(100mL)に溶解し、濃硫酸(15mL)を滴下し、室温で26時間撹拌した。次いで、水(300mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(4−メチルフェニル)プロペノンの淡黄色固体(収量9.86g、収率50%)を得た。
合成例−37
In an air atmosphere, 4′-bromoacetophenone (12.5 g, 62.8 mmol) and 4-methylbenzaldehyde (8.43 g, 62.8 mmol) are dissolved in acetic acid (100 mL) and concentrated sulfuric acid (15 mL) is added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 26 hours. Then water (300 mL) was added and the precipitated solid was filtered off. The resulting solid is washed with water (100 mL) and methanol (100 mL) to give a pale yellow solid (Yield 9.86 g, 1- (4-bromophenyl) -3- (4-methylphenyl) propenone). Yield 50%).
Synthesis Example-37
空気雰囲気下、4’−ブロモアセトフェノン(25.0g,126mmol)、及び3,5−ジメチルベンズアルデヒド(15.1g,126mmol)を酢酸(200mL)に溶解し、濃硫酸(30mL)を滴下し、室温で24時間撹拌した。次いで、水(300mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)で洗浄することで、目的の1−(4−ブロモフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)プロペノンの淡黄色固体(収量35.4g、収率94%)を得た。
合成例−38
In an air atmosphere, 4′-bromoacetophenone (25.0 g, 126 mmol) and 3,5-dimethylbenzaldehyde (15.1 g, 126 mmol) are dissolved in acetic acid (200 mL), concentrated sulfuric acid (30 mL) is added dropwise, and room temperature is achieved. The mixture was stirred for 24 hours. Then water (300 mL) was added and the precipitated solid was filtered off. The obtained solid is washed with water (100 mL) and methanol (100 mL) to give a pale yellow solid of the target 1- (4-bromophenyl) -3- (3,5-dimethylphenyl) propenone (yield 35. 4 g, yield 94%) were obtained.
Synthetic Example-38
空気雰囲気下、2−アセチルベンゾフラン(3.00g,18.7mmol)、及び4−ブロモベンズアルデヒド(3.47g,18.7mmol)を酢酸(30mL)に溶解し、濃硫酸(4.00mL)を滴下し、室温で24時間撹拌した。次いで、水(30mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)で洗浄することで、目的の1−(2−ベンゾフリル)−3−(4−ブロモフェニル)プロペノンの淡黄色固体(収量5.68g、収率93%)を得た。
合成例−39
In an air atmosphere, 2-acetylbenzofuran (3.00 g, 18.7 mmol) and 4-bromobenzaldehyde (3.47 g, 18.7 mmol) are dissolved in acetic acid (30 mL) and concentrated sulfuric acid (4.00 mL) is added dropwise And stirred at room temperature for 24 hours. Then water (30 mL) was added and the precipitated solid was filtered off. The resulting solid is washed with water (50 mL) and methanol (50 mL) to give a pale yellow solid (Yield 5.68 g, yield of the objective 1- (2-benzofuryl) -3- (4-bromophenyl) propenone). The rate is 93%).
Synthesis example-39
空気雰囲気下、p−ブロモアセトフェノン(1.36g,6.84mmol)、及び2−ベンゾフランカルバルデヒド(1.00g,6.84mmol)を酢酸(10mL)に溶解し、濃硫酸(1.33mL)を滴下し、室温で24時間撹拌した。次いで、水(20mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(50mL)、メタノール(50mL)で洗浄することで、目的の3−(2−ベンゾフリル)−1−(4−ブロモフェニル)プロペノンの淡黄色固体(収量2.14g、収率95%)を得た。
合成例−40
In an air atmosphere, p-bromoacetophenone (1.36 g, 6.84 mmol) and 2-benzofurancarbaldehyde (1.00 g, 6.84 mmol) are dissolved in acetic acid (10 mL) and concentrated sulfuric acid (1.33 mL) It was added dropwise and stirred at room temperature for 24 hours. Then water (20 mL) was added and the precipitated solid was filtered off. The obtained solid is washed with water (50 mL) and methanol (50 mL) to obtain a pale yellow solid (yield 2.14 g, yield of the objective 3- (2-benzofuryl) -1- (4-bromophenyl) propenone. The rate is 95%).
Synthesis example-40
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(4−メチルフェニル)プロペノン(10.0g,32.2mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(12.9g,46.5mmol)、及び酢酸アンモニウム(38.4g,498mol)を酢酸(100mL)、及びジメチルホルムアミド(100mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で15時間撹拌した。室温まで放冷後、水(300mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(300mL)、メタノール(100mL)、ヘキサン(100mL)で洗浄することで、目的の6−(4−ブロモフェニル)−4−(4−メチルフェニル)−2−フェニルピリジンの淡黄色固体(収量11.8g、収率89%)を得た。
合成例−41
1- (4-bromophenyl) -3- (4-methylphenyl) propenone (10.0 g, 32.2 mmol), 1-phenacylpyridinium bromide (12.9 g, 46.5 mmol), and acetic acid under an air atmosphere Ammonium (38.4 g, 498 mol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (100 mL) and dimethylformamide (100 mL) and stirred at 150 ° C. for 15 hours. After cooling to room temperature, water (300 mL) is added, the precipitated solid is separated by filtration, and the obtained solid is washed with water (300 mL), methanol (100 mL) and hexane (100 mL) to obtain the desired 6- A pale yellow solid (yield 11.8 g, 89%) of (4-bromophenyl) -4- (4-methylphenyl) -2-phenylpyridine was obtained.
Synthesis example-41
空気雰囲気下、1−(4−ブロモフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)プロペノン(7.0g,22.2mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(8.87g,31.1mmol)、及び酢酸アンモニウム(25.7g,333mol)を酢酸(70mL)、及びジメチルホルムアミド(70mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で15時間撹拌した。室温まで放冷後、水(200mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)、ヘキサン(100mL)で洗浄することで、目的の6−(4−ブロモフェニル)−4−(3,5−ジメチルフェニル)−2−フェニルピリジンの淡黄色固体(収量7.28g、収率79%)を得た。
合成例−42
1- (4-bromophenyl) -3- (3,5-dimethylphenyl) propenone (7.0 g, 22.2 mmol), 1-phenacylpyridinium bromide (8.87 g, 31.1 mmol) under an air atmosphere, And ammonium acetate (25.7 g, 333 mol) were dissolved in a mixed solvent of acetic acid (70 mL) and dimethylformamide (70 mL), and stirred at 150 ° C. for 15 hours. After cooling to room temperature, water (200 mL) is added, the precipitated solid is separated by filtration, and the obtained solid is washed with water (100 mL), methanol (100 mL) and hexane (100 mL) to obtain the desired 6- A pale yellow solid (yield 7.28 g, 79%) of (4-bromophenyl) -4- (3,5-dimethylphenyl) -2-phenylpyridine was obtained.
Synthesis example-42
空気雰囲気下、1−(2−ベンゾフリル)−3−(4−ブロモフェニル)プロペノン(
1.00g,3.06mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(1.28g,4.58mmol)、及び酢酸アンモニウム(3.53g,45.8mmol)を酢酸(30mL)、及びジメチルホルムアミド(30mL)の混合溶媒に溶解し、150℃で13時間撹拌した。室温まで放冷後、水(100mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)、ヘキサン(100mL)で洗浄することで、目的の2−(2−ベンゾフリル)−6−(4−ブロモフェニル)−4−フェニルピリジンの淡黄色固体(収量0.810g、収率62%)を得た。
合成例−43
1- (2-benzofuryl) -3- (4-bromophenyl) propenone (under air atmosphere)
1.00 g, 3.06 mmol), 1-phenacyl pyridinium bromide (1.28 g, 4.58 mmol), and ammonium acetate (3.53 g, 45.8 mmol) in acetic acid (30 mL), and dimethylformamide (30 mL) It was dissolved in a mixed solvent and stirred at 150 ° C. for 13 hours. After cooling to room temperature, water (100 mL) is added, the precipitated solid is separated by filtration, and the obtained solid is washed with water (100 mL), methanol (100 mL) and hexane (100 mL) to obtain the desired 2- A pale yellow solid (yield 0.810 g, 62%) of (2-benzofuryl) -6- (4-bromophenyl) -4-phenylpyridine was obtained.
Synthesis example-43
空気雰囲気下、3−(2−ベンゾフリル)−1−(4−ブロモフェニル)プロペノン(0.50g,1.53mmol)、1−フェナシルピリジニウムブロミド(638mg,2.29mmol)、及び酢酸アンモニウム(1.77g,22.9mmol)を酢酸(15mL)、及びジメチルホルムアミド(15mL)の混合溶媒に溶解し、140℃で24時間撹拌した。室温まで放冷後、水(200mL)を加え、析出した固体を濾別し、得られた固体を水(100mL)、メタノール(100mL)、ヘキサン(100mL)で洗浄することで、目的の4−(2−ベンゾフリル)−2−(4−ブロモフェニル)−6−フェニルピリジンの淡黄色固体(収量471mg、収率73%)を得た。
実施例−14
Under air atmosphere, 3- (2-benzofuryl) -1- (4-bromophenyl) propenone (0.50 g, 1.53 mmol), 1-phenacylpyridinium bromide (638 mg, 2.29 mmol), and ammonium acetate (1 .77 g (22.9 mmol) was dissolved in a mixed solvent of acetic acid (15 mL) and dimethylformamide (15 mL), and stirred at 140 ° C. for 24 hours. After cooling to room temperature, water (200 mL) is added, the precipitated solid is separated by filtration, and the obtained solid is washed with water (100 mL), methanol (100 mL) and hexane (100 mL) to obtain the desired 4- A pale yellow solid (yield 471 mg, 73%) of (2-benzofuryl) -2- (4-bromophenyl) -6-phenylpyridine was obtained.
Example 14
窒素気流下、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(150mg,0.345mmol)、6−(4−ブロモフェニル)−4−(4−メチルフェニル)−2−フェニルピリジン(138mg,0.345mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(12.0mg,0.0104mmol)をテトラヒドロフラン(6mL)に懸濁した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(0.517mL,1.04mmol)を加え、80℃で12時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(30mL)、メタノール(30mL)、ヘキサン(30mL)で洗浄することで目的の2−{4’−[4−(4−メチルフェニル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジ
フェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−1117)の白色粉末(収量203mg,収率93%)を得た。
Under a nitrogen stream, 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5- Triazine (150 mg, 0.345 mmol), 6- (4-bromophenyl) -4- (4-methylphenyl) -2-phenylpyridine (138 mg, 0.345 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (12. 0 mg (0.0104 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (6 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (0.517 mL, 1.04 mmol) and stirred at 80 ° C. for 12 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (30 mL), methanol (30 mL) and hexane (30 mL) to give the desired 2- {4 '-[4- (4-methylphenyl) -6-phenylpyridin-2-yl A white powder (yield 203 mg, 93%) of biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-1117) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):2.51(s,3H),7.41(d,J=7.5Hz,2H),7.51−7.75(m,13H),7.94−8.02(m,4H),8.29(d,J=7.5Hz,2H),8.42(d,J=8.4Hz,2H),8.84−8.87(m,5H),9.13(brs,1H).
実施例−15
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 2.51 (s, 3 H), 7.41 (d, J = 7.5 Hz, 2 H), 7.51-7.75 (m, 13 H), 7.94-8.02 (m, 4 H), 8.29 (d, J = 7.5 Hz, 2 H), 8.42 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 8.84-8.87 (M, 5 H), 9. 13 (brs, 1 H).
Example 15
窒素気流下、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(150mg,0.345mmol)、6−(4−ブロモフェニル)−4−(3,5−ジメチルフェニル)−2−フェニルピリジン(143mg,0.345mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(12.0mg,0.0104mmol)をテトラヒドロフラン(6mL)に懸濁した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(0.517mL,1.04mmol)を加え、65℃で12時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(30mL)、メタノール(30mL)、ヘキサン(30mL)で洗浄することで目的の2−{4’−[4−(3,5−ジメチルフェニル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−1118)の白色粉末(収量85.8mg,収率39%)を得た。 Under a nitrogen stream, 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5- Triazine (150 mg, 0.345 mmol), 6- (4-bromophenyl) -4- (3,5-dimethylphenyl) -2-phenylpyridine (143 mg, 0.345 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium ( 12.0 mg (0.0104 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (6 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (0.517 mL, 1.04 mmol) and stirred at 65 ° C. for 12 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (30 mL), methanol (30 mL) and hexane (30 mL) to give the desired 2- {4 '-[4- (3,5-dimethylphenyl) -6-phenylpyridine-2 A white powder (yield 85.8 mg, 39%) of -yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-1118) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm): 2.50(s,6H),7.18−8.01(m,18H),8.29(d,J=7.8Hz,2H),8.43(d,J=8.1Hz,2H),8.83−8.87(m,5H),9.13(s,1H).
実施例−16
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 2.50 (s, 6 H), 7. 18-8.0 1 (m, 18 H), 8. 29 (d, J = 7.8 Hz, 2 H), 8.43 (d, J = 8.1 Hz, 2 H), 8.83-8.87 (m, 5 H), 9.13 (s, 1 H).
Example 16
窒素気流下、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボ
ロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(150mg,0.345mmol)、2−(2−ベンゾフリル)−6−(4−ブロモフェニル)−4−フェニルピリジン(147mg,0.345mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(12.0mg,0.0104mmol)をテトラヒドロフラン(6mL)に懸濁した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(0.517mL,1.04mmol)を加え、65℃で12時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(30mL)、メタノール(30mL)、ヘキサン(30mL)で洗浄することで目的の2−{4’−[6−(2−ベンゾフリル)−4−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−1045)の白色粉末(収量181mg,収率80%)を得た。
Under a nitrogen stream, 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5- Triazine (150 mg, 0.345 mmol), 2- (2-benzofuryl) -6- (4-bromophenyl) -4-phenylpyridine (147 mg, 0.345 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (12.0 mg) , 0.0104 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (6 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (0.517 mL, 1.04 mmol) and stirred at 65 ° C. for 12 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (30 mL), methanol (30 mL) and hexane (30 mL) to give the desired 2- {4 '-[6- (2-benzofuryl) -4-phenylpyridin-2-yl]. A white powder (yield 181 mg, 80%) of biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-1045) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.23−7.41(m,2H),7.55−7.78(m,15H),7.98−8.04(m,5H),8.24−8.23(m,2H),8.85−8.87(m,5H),9.13(brs,1H).
実施例−17
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.23 to 7.41 (m, 2 H), 7.55 to 7.78 (m, 15 H), 7.98 to 8.04 (m, 5 H) ), 8.24-8.23 (m, 2H), 8.85-8.87 (m, 5H), 9.13 (brs, 1H).
Example 17
窒素気流下、2−[3−{(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル}]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(150mg,0.345mmol)、4−(2−ベンゾフリル)−2−(4−ブロモフェニル)−6−フェニルピリジン(147mg,0.345mmol)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(12.0mg,0.0104mmol)をテトラヒドロフラン(5mL)に懸濁した。これに、2Mの炭酸カリウム水溶液(0.517mL,1.04mmol)を加え、65℃で4時間撹拌した。室温まで放冷後、水(40mL)を加え、析出した固体を濾別した。得られた固体を水(30mL)、メタノール(30mL)、ヘキサン(30mL)で洗浄することで目的の2−{4’−[4−(2−ベンゾフリル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−685)の白色粉末(収量180mg,収率80%)を得た。 Under a nitrogen stream, 2- [3-{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl}]-4,6-diphenyl-1,3,5- Triazine (150 mg, 0.345 mmol), 4- (2-benzofuryl) -2- (4-bromophenyl) -6-phenylpyridine (147 mg, 0.345 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (12.0 mg) , 0.0104 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (5 mL). To this was added 2 M aqueous potassium carbonate solution (0.517 mL, 1.04 mmol) and stirred at 65 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, water (40 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration. The resulting solid is washed with water (30 mL), methanol (30 mL) and hexane (30 mL) to give the desired 2- {4 '-[4- (2-benzofuryl) -6-phenylpyridin-2-yl]. A white powder (yield 180 mg, 80%) of biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-685) was obtained.
1H−NMR(CDCl3)δ(ppm):7.35−7.77(m,15H),7.98(brd,J=7.8Hz,3H),8.20(s,1H),8.26(s,1H),8.32(d,J=7.2Hz,2H),8.46(d,J=8.4Hz,2H),8.85−8.87(m,5H),9.14(s,1H).
次に素子評価について記載する。
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm): 7.35-7.77 (m, 15 H), 7.98 (brd, J = 7.8 Hz, 3 H), 8.20 (s, 1 H), 8.26 (s, 1 H), 8.32 (d, J = 7.2 Hz, 2 H), 8.46 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 8.85-8.87 (m, 5 H) ), 9.14 (s, 1 H).
Next, element evaluation will be described.
素子評価に用いた化合物の構造式及びその略称を以下に示す。 Structural formulas of compounds used for element evaluation and their abbreviations are shown below.
素子実施例1
基板には、2mm幅の酸化インジウム−スズ(ITO)膜(膜厚110nm)がストライプ状にパターンされたITO透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図1に示すような発光面積4mm2有機電界発光素子を作製した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜した。
Element Example 1
As a substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which an indium-tin oxide (ITO) film (film thickness 110 nm) having a width of 2 mm was patterned in a stripe shape was used. The substrate was washed with isopropyl alcohol and then subjected to surface treatment by ozone ultraviolet ray washing. Each layer was vacuum-deposited on the cleaned substrate by a vacuum deposition method to produce an organic electroluminescent device having a light-emitting area of 4 mm 2 as shown in FIG. Each organic material was deposited by resistance heating.
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、1.0×10−4Paまで減圧した。 First, the glass substrate was introduced into a vacuum deposition tank, and the pressure was reduced to 1.0 × 10 −4 Pa.
その後、図1の1で示すITO透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層2、電荷発生層3、正孔輸送層4、発光層5、電子輸送層6、及び陰極層7を、この順番に積層させながら、いずれも真空蒸着で成膜した。 Thereafter, a hole injection layer 2, a charge generation layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode layer as an organic compound layer on a glass substrate with an ITO transparent electrode shown in FIG. All 7 were formed into a film by vacuum evaporation, laminating | stacking this in order.
正孔注入層2としては、昇華精製したHILを0.15nm/秒の速度で65nm成膜した。 As the hole injection layer 2, 65 nm of sublimation purified HIL was deposited at a rate of 0.15 nm / sec.
電荷発生層3としては、昇華精製したHATを0.05nm/秒の速度で5nm成膜した。 As the charge generation layer 3, 5 nm of sublimation purified HAT was deposited at a rate of 0.05 nm / sec.
正孔輸送層4としては、HTLを0.15nm/秒の速度で10nm成膜した。 As the hole transport layer 4, 10 nm of HTL was formed at a rate of 0.15 nm / sec.
発光層5としては、EML−1とEML−2を95:5の割合で25nm成膜した(成膜速度0.18nm/秒)。 As the light emitting layer 5, EML-1 and EML-2 were deposited to a thickness of 25 nm at a ratio of 95: 5 (deposition rate 0.18 nm / sec).
電子輸送層6としては、実施例−1で合成した2−{4’−[2−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン−4−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−2)及びLiqを50:50(重量比)の割合で30nm成膜した(成膜速度0.15nm/秒)。 As the electron transport layer 6, 2- {4 '-[2- (2-naphthyl) -6-phenylpyridin-4-yl] biphenyl-3-yl} -4,6-diphenyl synthesized in Example 1 A 30 nm film was formed at a ratio of 50:50 (weight ratio) of 1,3,5-triazine (compound A-2) and Liq (film forming speed: 0.15 nm / sec).
最後に、ITOストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層7を成膜した。陰極層7は、銀/マグネシウム(重量比1/10)と銀を、この順番に、それぞれ80nm(成膜速度0.5nm/秒)と20nm(成膜速度0.2nm/秒)で成膜し、2層
構造とした。
Finally, a metal mask was disposed to be orthogonal to the ITO stripes, and the cathode layer 7 was formed. The cathode layer 7 is formed by depositing silver / magnesium (1/10 weight ratio) and silver in this order at 80 nm (deposition rate 0.5 nm / sec) and 20 nm (deposition rate 0.2 nm / sec) And a two-layer structure.
それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計(DEKTAK)で測定した。 Each film thickness was measured with a stylus type film thickness measurement meter (DEKTAK).
さらに、この素子を酸素及び水分濃度1ppm以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂(ナガセケムテックス社製)を用いた。 Furthermore, this element was sealed in a nitrogen atmosphere glove box with an oxygen and water concentration of 1 ppm or less. Sealing used the sealing cap made from glass, and the said film-forming board | substrate epoxy-type ultraviolet-ray cured resin (made by Nagase ChemteX Corp.).
上記のようにして作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、TOPCON社製のLUMINANCE METER(BM−9)の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度10mA/cm2を流した時の電圧(V)、電流効率(cd/A)を測定し、連続点灯時の素子寿命(h)を測定した。なお、表1の素子寿命(h)は、作製した素子を初期輝度800cd/m2で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度(cd/m2)が10%減じるまでに要した時間を測定した。素子寿命は、後述の素子参考例1における素子寿命(h)を基準値(100)とした。結果を表1に示す。 A direct current was applied to the organic electroluminescent element produced as mentioned above, and the luminescent characteristic was evaluated using the luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) made from TOPCON. As light emission characteristics, voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 and current efficiency (cd / A) were measured, and device life (h) at continuous lighting was measured. Incidentally, Table 1 of element lifetime (h) measures the luminance decay time at the time of continuous lighting when driving was prepared device at an initial luminance 800 cd / m 2, to the luminance (cd / m 2) is reduced by 10% The time taken for the As the element life, the element life (h) in the element reference example 1 described later was used as a reference value (100). The results are shown in Table 1.
素子実施例2
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに実施例−2で合成した2−{4’−[4−(2−ナフチル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−362)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示す。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、素子参考例1の素子寿命を100とした相対値で表した。
Element Example 2
In the element example 1, 2- {4 '-[4- (2-naphthyl) -6-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} synthesized in Example 2 instead of compound A-2 An organic electroluminescent device was produced and evaluated in the same manner as in Device Example 1 except that −4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-362) was used. The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), it represented by the relative value which made element lifetime of element reference example 1 100.
素子実施例3
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに実施例−3で合成した2−{4’−[6−(2−ナフチル)−4−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−722)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示した。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、素子参考例1の素子寿命を100とした相対値で表した。
Device Example 3
In the element example 1, 2- {4 '-[6- (2-naphthyl) -4-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} synthesized in Example-3 instead of compound A-2 An organic electroluminescent device was produced and evaluated in the same manner as in Device Example 1 except that −4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-722) was used. The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), it represented by the relative value which made element lifetime of element reference example 1 100.
素子実施例4
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに実施例−6で合成した2−{4’−[2−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジン−4−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−4)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示した。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、素子参考例1の素子寿命を100とした相対値で表した。
Device Example 4
In the element example 1, 2- {4 '-[2- (1-naphthyl) -6-phenylpyridin-4-yl] biphenyl-3-yl} synthesized in Example 6 instead of compound A-2 An organic electroluminescent device was produced and evaluated in the same manner as in Device Example 1 except that −4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-4) was used. The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), it represented by the relative value which made element lifetime of element reference example 1 100.
素子実施例5
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに実施例−7で合成した2−{4’−[4−(1−ナフチル)−6−フェニルピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−364)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示した。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、素子参考例1の素子寿命を100とした相対値で表した。
Element Example 5
In the element example 1, 2- {4 '-[4- (1-naphthyl) -6-phenylpyridin-2-yl] biphenyl-3-yl} synthesized in Example 7 instead of compound A-2 An organic electroluminescent device was produced and evaluated in the same manner as in Device Example 1 except that −4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (compound A-364) was used. The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), it represented by the relative value which made element lifetime of element reference example 1 100.
素子実施例6
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに実施例−8で合成した2−{4’−[4−(1−ナフチル)−6−(2−ナフチル)ピリジン−2−イル]ビフェニル−3−イル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(化合物A−365)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示した。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、素子参考例1の素子寿命を100とした相対値で表した。
Element Example 6
In the element example 1, 2- {4 '-[4- (1-naphthyl) -6- (2-naphthyl) pyridin-2-yl] biphenyl-synthesized in Example-8 instead of compound A-2 An organic electroluminescent device was produced and evaluated in the same manner as in Device Example 1 except that 3-yl} -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (Compound A-365) was used. The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), it represented by the relative value which made element lifetime of element reference example 1 100.
素子実施例7
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに実施例−9で合成した4,6−ジフェニル−2−[4’−(4,6−ジフェニルピリジン−2−イル)−ビフェニル−3−イル]−1,3,5−トリアジン(化合物A−721)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示した。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、素子参考例1の素子寿命を100とした相対値で表した。
Element Example 7
4,6-Diphenyl-2- [4 '-(4,6-diphenylpyridin-2-yl) -biphenyl-3-yl synthesized in Example 9 instead of compound A-2 in Element Example 1 An organic electroluminescent device was produced and evaluated in the same manner as in Device Example 1 except that -1,3,5-triazine (compound A-721) was used. The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), it represented by the relative value which made element lifetime of element reference example 1 100.
素子参考例1
素子実施例1において、化合物A−2の代わりに特開2011−063584に記載されている2−[5−(9−フェナントリル)−4’−(2−ピリミジル)ビフェニル−3−イル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(ETL−2)を用いた以外は、素子実施例1と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。結果を表1に示した。なお、素子寿命については、素子寿命(h)を測定したうえで、本素子参考例1の素子寿命を基準値(100)とした。
Element Reference Example 1
In the element example 1, 2- [5- (9-phenanthryl) -4 ′-(2-pyrimidyl) biphenyl-3-yl] -4 described in JP-A-2011-063584 instead of the compound A-2 The organic electroluminescent element was produced and evaluated by the same method as element example 1 except having used 6, 6- diphenyl 1, 3, 5- triazine (ETL-2). The results are shown in Table 1. In addition, about element lifetime, after measuring element lifetime (h), the element lifetime of this element reference example 1 was made into the reference value (100).
本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)は、膜質の耐熱性に優れるため、当該化合物を用いることによって長寿命性及び発光効率に優れる有機電界発光素子を提供することができる。 The triazine compounds (11) and (1) of the present invention are excellent in heat resistance of film quality, and therefore, by using the compound, an organic electroluminescent device excellent in long life and luminous efficiency can be provided.
また、本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)は、低駆動電圧に優れる有機電界発光素子用電子輸送材料として利用される。さらに、本発明によれば、消費電力に優れる有機電界発光素子を提供することができる。 The triazine compounds (11) and (1) of the present invention are used as an electron transport material for an organic electroluminescent device excellent in low driving voltage. Furthermore, according to the present invention, an organic electroluminescent device excellent in power consumption can be provided.
また、本発明のトリアジン化合物は、昇華精製時の熱安定性が良いために昇華精製の操作性に優れ、有機電界発光素子の素子劣化の原因となる不純物の少ない材料を提供することができる。また、本発明のトリアジン化合物は蒸着膜の安定性に優れるために長寿命な有機電界発光素子を提供することができる。 In addition, the triazine compound of the present invention has excellent thermal stability at the time of sublimation purification, and is excellent in operability of sublimation purification, and can provide a material with few impurities causing the deterioration of the organic electroluminescent device. Moreover, since the triazine compound of this invention is excellent in stability of a vapor deposition film, it can provide a long-lived organic electroluminescent element.
また、本発明のトリアジン化合物(11)又は(1)から成る薄膜は、電子輸送能、正
孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等に優れるため、有機電界発光素子の材料として有用であり、電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として有用である。とりわけ電子輸送材と用いた際に有用である。また本発明のトリアジン化合物(11)及び(1)はワイドバンドギャップ化合物なため、従来の蛍光素子用途のみならず、燐光素子へ好適に用いることができる。
In addition, the thin film comprising the triazine compound (11) or (1) of the present invention is excellent in electron transport ability, hole blocking ability, redox resistance, water resistance, oxygen resistance, electron injection characteristics, etc. And useful as an electron transporting material, a hole blocking material, a light emitting host material, and the like. In particular, it is useful when used with an electron transport material. Further, since the triazine compounds (11) and (1) of the present invention are wide band gap compounds, they can be suitably used not only for conventional fluorescent device applications but also for phosphorescent devices.
1.ITO透明電極付きガラス基板
2.正孔注入層
3.電荷発生層
4.正孔輸送層
5.発光層
6.電子輸送層
7.陰極層
1. Glass substrate with ITO transparent electrode Hole injection layer 3. Charge generation layer 4. Hole transport layer 5. Light emitting layer 6. Electron transport layer 7. Cathode layer
Claims (20)
Ar1は、各々独立に、フェニル基又はナフチル基(これらの基は、フッ素原子、メチル基、又はフェニル基で置換されていてもよい。)を表す。
Ar2及びAr3は、各々独立に、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。
R5、R6及びR7は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基を表す。pは0、1、2、3又は4を表す。pが2、3又は4の場合、R5は互いに相異なっていてもよい。qは0、1、2、3又は4を表す。qが2,3又は4の場合、R6は互いに相異なっていてもよい。rは0、又は1を表す。
Z1及びZ2は各々独立に、窒素原子又はC−Hを表す。但し、Z1又はZ2の何れか一方が窒素原子を表し、もう一方はC−Hを表す。) The triazine compound shown by General formula (11).
Ar 1 each independently represents a phenyl group or a naphthyl group (these groups may be substituted with a fluorine atom, a methyl group or a phenyl group).
Ar 2 and Ar 3 each independently represent an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused with 6 to 24 carbon atoms, a 3 to 25 carbon linkage composed only of 6-membered rings, and And / or a nitrogen-containing heteroaromatic group which may be fused, or a linked and / or fused ring having 3 to 25 carbon atoms which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S A heteroaromatic group which may be substituted (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
Each of R 5 , R 6 and R 7 independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. p represents 0, 1, 2, 3 or 4; When p is 2, 3 or 4, R 5 may be different from each other. q represents 0, 1, 2, 3 or 4; When q is 2, 3 or 4, R 6 may be different from each other. r represents 0 or 1;
Z 1 and Z 2 each independently represent a nitrogen atom or C—H. However, either one of Z 1 or Z 2 represents a nitrogen atom, and the other represents C—H. )
Ar1は、各々独立に、フェニル基又はナフチル基(これらの基は、フッ素原子、メチル基、又はフェニル基で置換されていてもよい。)を表す。
Ar2は、炭素数6〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。
Ar3は、炭素数10〜24の連結及び/又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、6員環のみで構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよい含窒素ヘテロ芳香族基、又はH、C、O、及びSからなる原子群から選ばれる原子で構成される炭素数3〜25の連結及び/又は縮環していてもよいヘテロ芳香族基(これらの基は、フッ素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい)を表す。
Z1及びZ2は各々独立に、窒素原子又はC−Hを表す。但し、Z1又はZ2の何れか一方が窒素原子を表し、もう一方はC−Hを表す。) The triazine compound of Claim 1 shown by General formula (1).
Ar 1 each independently represents a phenyl group or a naphthyl group (these groups may be substituted with a fluorine atom, a methyl group or a phenyl group).
Ar 2 is an aromatic hydrocarbon group which may be linked and / or fused, having 6 to 24 carbon atoms, and has a carbon number of 3 to 25 composed of only a 6-membered ring and / or fused Or a heteroaromatic group having 3 to 25 carbon atoms which may be linked and / or condensed, which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S. A group (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
Ar 3 is a C 10-24 linked and / or fused aromatic hydrocarbon group, a C 3-25 linked and / or fused ring composed of only six-membered rings, Or a heteroaromatic group having 3 to 25 carbon atoms which may be linked and / or condensed, which is composed of an atom selected from the group consisting of H, C, O, and S. A group (these groups may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
Z 1 and Z 2 each independently represent a nitrogen atom or C—H. However, either one of Z 1 or Z 2 represents a nitrogen atom, and the other represents C—H. )
Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、p、q、r、Z1、及びZ2は、請求項1と同義。
Yは脱離基を表す。
Mは、ZnR1、MgR2、Sn(R3)3又はB(OR4)2を表す。但し、R1及びR2は、各々独立に塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、R3は、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、R4は水素原子、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、B(OR4)2の2つのR4は同一又は異なっていてもよい。
また、2つのR4は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。) The compound represented by the general formula (12) and the compound represented by the general formula (13) are subjected to a coupling reaction either sequentially or simultaneously in the presence of a base or in the absence of a base in the presence of a palladium catalyst. The method for producing a triazine compound according to claim 1, characterized in that
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , R 5 , R 6 , R 7 , p, q, r, Z 1 and Z 2 are as defined in claim 1.
Y represents a leaving group.
M represents ZnR 1 , MgR 2 , Sn (R 3 ) 3 or B (OR 4 ) 2 . However, R 1 and R 2 each independently represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or carbon It represents an alkyl group of the number 1 to 4 or a phenyl group, and two R 4 of B (OR 4 ) 2 may be the same or different.
In addition, two R 4 can be combined to form a ring by containing an oxygen atom and a boron atom. )
Ar1、Ar2、Ar3、Z1、及びZ2は、請求項9と同義である。
Yは脱離基を表す。
Mは、ZnR1、MgR2、Sn(R3)3又はB(OR4)2を表す。但し、R1及びR2は、各々独立に塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、R3は、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、R4は水素原子、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、B(OR4)2の2つのR4は同一又は異なっていてもよい。
また、2つのR4は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。) The compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3) are subjected to a coupling reaction either sequentially or simultaneously in the presence of a base or in the absence of a base in the presence of a palladium catalyst The manufacturing method of the triazine compound of Claim 9 characterized by the above-mentioned.
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Z 1 and Z 2 are as defined in claim 9 .
Y represents a leaving group.
M represents ZnR 1 , MgR 2 , Sn (R 3 ) 3 or B (OR 4 ) 2 . However, R 1 and R 2 each independently represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or carbon It represents an alkyl group of the number 1 to 4 or a phenyl group, and two R 4 of B (OR 4 ) 2 may be the same or different.
In addition, two R 4 can be combined to form a ring by containing an oxygen atom and a boron atom. )
Ar1、Ar2、Ar3、R5、R6、R7、p、q、r、Z1、及びZ2は請求項1と同義である。
Yは脱離基を表す。
Mは、ZnR1、MgR2、Sn(R3)3又はB(OR4)2を表す。但し、R1及びR2は、各々独立に塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、R3は、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、R4は水素原子、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、B(OR4)2の2つのR4は同一又は異なっていてもよい。
また、2つのR4は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。) The compound represented by the general formula (14) is coupled with the compound represented by the general formula (15) in the presence of a base or in the absence of a base in the presence of a palladium catalyst. The manufacturing method of the triazine compound of Claim 1 which is.
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , R 5 , R 6 , R 7 , p, q, r, Z 1 and Z 2 are as defined in claim 1.
Y represents a leaving group.
M represents ZnR 1 , MgR 2 , Sn (R 3 ) 3 or B (OR 4 ) 2 . However, R 1 and R 2 each independently represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or carbon It represents an alkyl group of the number 1 to 4 or a phenyl group, and two R 4 of B (OR 4 ) 2 may be the same or different.
In addition, two R 4 can be combined to form a ring by containing an oxygen atom and a boron atom. )
Ar1、Ar2、Ar3、Z1、及びZ2は、請求項9と同義である。
Yは脱離基を表す。
Mは、ZnR1、MgR2、Sn(R3)3又はB(OR4)2を表す。但し、R1及びR2は、各々独立に塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、R3は、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、R4は水素原子、炭素数1から4のアルキル基、又はフェニル基を表し、B(OR4)2の2つのR4は同一又は異なっていてもよい。
また、2つのR4は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。) The compound represented by the general formula (4) is coupled with the compound represented by the general formula (5) in the presence of a base or in the absence of a base in the presence of a palladium catalyst. The manufacturing method of the triazine compound of Claim 9 which is.
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Z 1 and Z 2 are as defined in claim 9 .
Y represents a leaving group.
M represents ZnR 1 , MgR 2 , Sn (R 3 ) 3 or B (OR 4 ) 2 . However, R 1 and R 2 each independently represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or carbon It represents an alkyl group of the number 1 to 4 or a phenyl group, and two R 4 of B (OR 4 ) 2 may be the same or different.
In addition, two R 4 can be combined to form a ring by containing an oxygen atom and a boron atom. )
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