JP6498915B2 - Polarizer - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板に関するものである。   The present invention relates to a polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品のうちの一種として有用である。偏光板は、通常、偏光子の両面に保護フィルムが積層された構造を有しており、液晶表示装置に装着される。偏光子の一面のみに保護フィルムを設けることが知られているが、多くの場合、他面には単なる保護フィルムではなく、その他の機能として例えば光学機能を有する層が保護フィルムを兼ねて接合される。また、偏光子の製造方法として、二色性色素によって染色された１軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸処理して、水洗した後、乾燥する方法が広く採用されている。   The polarizing plate is useful as a kind of optical components constituting the liquid crystal display device. The polarizing plate usually has a structure in which protective films are laminated on both sides of a polarizer, and is attached to a liquid crystal display device. Although it is known that a protective film is provided only on one surface of a polarizer, in many cases, a layer having an optical function, for example, is also bonded to the other surface as a protective film instead of a simple protective film. The Further, as a method for producing a polarizer, a method in which a monoaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye is treated with boric acid, washed with water, and then dried is widely adopted.

通常、偏光子には、上述した水洗及び乾燥後、直ちに保護フィルムが接合される。これは、乾燥後の偏光子は、物理的な強度が弱く、一旦これを巻取すれば、加工方向に破れやすいという問題等があるためである。従って、通常乾燥後の偏光子には、直ちにポリビニルアルコール系樹脂水溶液である水系の接着剤が塗布され、この接着剤を介在させて偏光子の両面に同時に保護フィルムが接合される。   Usually, a protective film is bonded to the polarizer immediately after washing with water and drying as described above. This is because the dried polarizer has a low physical strength, and once wound up, the polarizer is easily broken in the processing direction. Therefore, a water-based adhesive that is a polyvinyl alcohol resin aqueous solution is immediately applied to the polarizer after drying, and the protective film is simultaneously bonded to both sides of the polarizer with the adhesive interposed.

このような偏光板は、製造工程、取り扱い、運送、使用環境等の多様な温度環境に露出され得るため、このような環境においてもクラック等の欠陥が発生しないように十分な耐久性を示さなければならない。   Since such a polarizing plate can be exposed to various temperature environments such as manufacturing process, handling, transportation, and usage environment, it must exhibit sufficient durability so that cracks and other defects do not occur in such an environment. I must.

従って、偏光板には、製造後に低温環境及び高温環境に交互に露出させる熱衝撃耐久性試験が遂行されるが、このような熱衝撃耐久性試験は、通常低温及び高温環境に３０分ずつ交互に露出させる過程を６時間１サイクルとし、約２００サイクル程度遂行させる。   Accordingly, a thermal shock durability test is performed on the polarizing plate, which is alternately exposed to a low temperature environment and a high temperature environment after manufacturing. Such a thermal shock durability test is normally performed alternately for 30 minutes each in a low temperature environment and a high temperature environment. The exposure process is performed for 6 hours and 1 cycle, and about 200 cycles are performed.

このような過酷な条件下で長期間遂行される耐久性試験を通過するためには、優れた熱衝撃耐久性が求められるが、通常の偏光板の場合、偏光子と保護フィルムとの熱膨脹係数の差によって試験中に偏光子にクラックが発生する問題がある。   In order to pass a durability test performed for a long time under such harsh conditions, excellent thermal shock durability is required, but in the case of a normal polarizing plate, the thermal expansion coefficient between the polarizer and the protective film Due to this difference, there is a problem that cracks occur in the polarizer during the test.

従って、このようなクラックを抑制することができる優れた熱衝撃耐久性を有する偏光板の開発が求められるが、このような偏光板は、未だ開発されていないのが実状である。   Accordingly, development of a polarizing plate having excellent thermal shock durability capable of suppressing such cracks is required, but such a polarizing plate has not been developed yet.

韓国公開特許第２０１０−００８９７９３号には、耐久性及び耐熱性に優れた偏光素子、偏光板、及び画像表示装置が記載されている。   Korean Published Patent Application No. 2010-0089793 describes a polarizing element, a polarizing plate, and an image display device excellent in durability and heat resistance.

韓国公開特許第２０１０−００８９７９３号公報Korean Published Patent No. 2010-0089793

本発明は、熱衝撃耐久性が顕著に改善され、偏光子のクラックを顕著に低減することができる偏光板を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a polarizing plate that can be remarkably improved in thermal shock durability and can remarkably reduce cracks in a polarizer.

１．ＭＤ方向の収縮力が３．５Ｎ／２ｍｍ以下である偏光子と保護フィルムとが、その間に介在される熱膨脹係数が２５０ｐｐｍ／Ｋ以下である接着層を介して接着される、偏光板。   1. A polarizing plate in which a polarizer having a shrinkage force in the MD direction of 3.5 N / 2 mm or less and a protective film are bonded via an adhesive layer having a thermal expansion coefficient of 250 ppm / K or less interposed therebetween.

２．前記項目１において、前記偏光子は、ＴＤ方向の収縮力が２．５Ｎ／２ｍｍ以下である、偏光板。   2. In the item 1, the polarizer has a contraction force in a TD direction of 2.5 N / 2 mm or less.

３．前記項目１において、前記偏光子は、ＭＤ方向の収縮力がＴＤ方向の収縮力の２．５倍以下である、偏光板。   3. In the item 1, the polarizer has a contraction force in the MD direction that is 2.5 times or less of a contraction force in the TD direction.

４．前記項目１において、前記保護フィルムは、アクリル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム又はポリオレフィン系樹脂フィルムである、偏光板。   4). In the above item 1, the protective film is a polarizing plate, which is an acrylic resin film, a polyester resin film, a cellulose resin film, or a polyolefin resin film.

５．前記項目１において、前記接着層は、熱膨脹係数が２００ｐｐｍ／Ｋ以下である、偏光板。   5. In the item 1, the adhesive layer has a thermal expansion coefficient of 200 ppm / K or less.

６．前記項目１乃至５の何れか一項目に記載の偏光板を備える、画像表示装置。   6). An image display device comprising the polarizing plate according to any one of items 1 to 5.

本発明の偏光板は、熱衝撃耐久性に顕著に優れている。従って、高温及び低温環境に露出される場合にもクラックの発生確率が顕著に低い。   The polarizing plate of the present invention is remarkably excellent in thermal shock durability. Therefore, even when exposed to high temperature and low temperature environments, the probability of occurrence of cracks is significantly low.

本発明は、ＭＤ方向の収縮力が３．５Ｎ／２ｍｍ以下である偏光子と保護フィルムとが、その間に介在される熱膨脹係数が２５０ｐｐｍ／Ｋ以下である接着層を介して接着されることによって、熱衝撃耐久性が顕著に優れ、高温及び低温環境に露出される場合にもクラックの発生確率が顕著に低い偏光板に関するものである。   In the present invention, a polarizer having a shrinkage force in the MD direction of 3.5 N / 2 mm or less and a protective film are bonded via an adhesive layer having a thermal expansion coefficient of 250 ppm / K or less interposed therebetween. In addition, the present invention relates to a polarizing plate that is remarkably excellent in thermal shock durability and has a remarkably low crack generation probability even when exposed to high and low temperature environments.

以下、本発明を詳しく説明する。   The present invention will be described in detail below.

液晶表示装置等に用いられる偏光板は、通常ポリビニルアルコール系延伸フィルムで製造された偏光子、そしてその両面に保護フィルムが付着された構造を有する。   A polarizing plate used for a liquid crystal display device or the like usually has a structure in which a polarizer manufactured with a polyvinyl alcohol-based stretched film and protective films are attached to both sides thereof.

このような偏光板は、製造工程、取り扱い、運送、使用環境等、多様な温度環境に露出することができるため、このような環境でも欠陥が発生しないように十分な耐久性が示されなければならない。このような耐久性に劣る場合、高温及び低温環境に繰り返し露出される場合等の極限条件において偏光子にクラックが発生する問題がある。   Since such a polarizing plate can be exposed to various temperature environments such as manufacturing process, handling, transportation, use environment, etc., sufficient durability should not be shown so that defects do not occur in such an environment. Don't be. When such durability is inferior, there is a problem that cracks occur in the polarizer under extreme conditions such as when exposed repeatedly to high and low temperature environments.

しかしながら、本発明の偏光板は、ＭＤ方向の収縮力が３．５Ｎ／２ｍｍ以下である偏光子と保護フィルムとが、その間に介在される熱膨脹係数（Coefficient of Thermal Expansion、ＣＴＥ）が２５０ｐｐｍ／Ｋ以下である接着層を介して接着されることで熱衝撃耐久性が顕著に改善される。   However, the polarizing plate of the present invention has a coefficient of thermal expansion (CTE) of 250 ppm / K interposed between a polarizer having a shrinkage in the MD direction of 3.5 N / 2 mm or less and a protective film. The thermal shock durability is remarkably improved by bonding through the following adhesive layer.

本明細書において、ＭＤ方向は、偏光子製造工程中のフィルムの進行方向を意味し、ＴＤ方向は、ＭＤ方向に垂直である方向を意味する。   In this specification, MD direction means the advancing direction of the film in a polarizer manufacturing process, and TD direction means the direction perpendicular | vertical to MD direction.

本発明による偏光子は、延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されたものである。   The polarizer according to the present invention is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a stretched polyvinyl alcohol resin film.

偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化することで得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸系、不飽和スルホン酸系、オレフィン系、ビニルエーテル系、アンモニウム基を有するアクリルアミド系単量体等が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂は、変性されたものであり得、例えば、アルデヒド類に変性されたポリビニルホルマル又はポリビニルアセタール等も用いられることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の鹸化度は、通常８５〜１００モル％であり、好ましくは、９８モル％以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００〜１０，０００であり、好ましくは、１，５００〜５，０００であることが好ましい。   The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamide monomers having an ammonium group. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is 1,000-10,000 normally, Preferably, it is preferable that it is 1,500-5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を膜で形成したものが、偏光子の円盤フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の膜形成方法としては、特に制限されるものではなく、公知となった方法が用いられることができる。円盤フィルムの膜厚さは、特に制限されず、例えば、１０〜１５０μｍであり得る。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin with the film | membrane is used as a disk film of a polarizer. The film forming method of the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, and a known method can be used. The film thickness of the disc film is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 150 μm.

本発明の偏光子は、水溶液上で連続してポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸する工程と、二色性色素で染色して吸着させる工程と、ホウ酸水溶液で処理する工程と、水洗、乾燥する工程とを経て製造される。   The polarizer of the present invention comprises a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film continuously on an aqueous solution, a step of dyeing and adsorbing with a dichroic dye, a step of treating with a boric acid aqueous solution, washing with water and drying. It is manufactured through processes.

ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸する工程は、染色前に遂行されることができ、染色と同時に遂行されることができ、或いは染色後に遂行されることもできる。一軸延伸を染色後に遂行するときには、ホウ酸処理前に遂行することができ、ホウ酸処理中に遂行することもできる。もちろんこれらを複数の段階を経て一軸延伸を遂行することも可能である。一軸延伸には、周速の異なるロール又は列ロールを用いることができる。また、一軸延伸は、大気中において延伸する乾式延伸であり得、溶媒で膨潤させた状態で延伸する湿式延伸であり得る。延伸比は、通常４〜８倍である。   The step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol film can be performed before dyeing, can be performed simultaneously with dyeing, or can be performed after dyeing. When uniaxial stretching is carried out after dyeing, it can be carried out before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching of these through a plurality of stages. For uniaxial stretching, rolls or row rolls having different peripheral speeds can be used. Further, the uniaxial stretching may be a dry stretching that stretches in the atmosphere, and may be a wet stretching that stretches in a state swollen with a solvent. The draw ratio is usually 4 to 8 times.

延伸されたポリビニルアルコール系フィルムを二色性色素で染色する工程には、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムを、二色性色素を含む水溶液に浸漬する方法が用いられることができる。二色性色素としては、ヨード又は二色性染料が用いられる。また、ポリビニルアルコール系フィルムは、染色前に水に予め浸漬して膨潤させることが好ましい。   In the step of dyeing the stretched polyvinyl alcohol film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol film in an aqueous solution containing the dichroic dye can be used. As the dichroic dye, iodine or a dichroic dye is used. Moreover, it is preferable to swell a polyvinyl alcohol-type film previously immersed in water before dyeing.

二色性色素としてヨードを用いる場合には、通常、ヨード及びヨード化カリウムを含む染色用水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬して染色する方法が用いられることができる。通常、染色用水溶液におけるヨードの含有量は、水（蒸溜水）１００重量部に対して０．０１〜１重量部であり、ヨード化カリウムの含有量は、水１００重量部に対して０．５〜２０重量部である。染色用水溶液の温度は、通常２０〜４０℃であり、浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１，８００秒である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing by immersing a polyvinyl alcohol film in an aqueous dyeing solution containing iodine and potassium iodide can be used. Usually, the content of iodine in the dyeing aqueous solution is 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of water (distilled water), and the content of potassium iodide is 0.00% with respect to 100 parts by weight of water. 5 to 20 parts by weight. The temperature of the aqueous dyeing solution is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) is usually 20 to 1,800 seconds.

二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部当たり通常１×１０−４〜１０重量部、好ましくは、１×１０−３〜１重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含むこともできる。染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃であり、またこの水溶液に対する浸漬時間は、通常１０〜１，８００秒である。 When using a dichroic dye as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may also contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dye solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually 10 to 1,800 seconds.

染色されたポリビニルアルコール系フィルムをホウ酸処理する工程は、ホウ酸含有水溶液に浸漬することによって、遂行されることができる。通常、ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００重量部に対して、２〜１５重量部、好ましくは、５〜１２重量部であることがよい。二色性色素としてヨードを利用した場合には、ホウ酸含有水溶液は、ヨード化カリウムを含むことが好ましく、その含有量は、通常水１００重量部に対して、０．１〜１５重量部であり、好ましくは、５〜１２重量部である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上、好ましくは、５０〜８５℃、より好ましくは、６０〜８０℃であり、浸漬時間は、通常６０〜１，２００秒、好ましくは、１５０〜６００秒、より好ましくは、２００〜４００秒である。   The step of treating the dyed polyvinyl alcohol film with boric acid can be performed by immersing it in a boric acid-containing aqueous solution. Usually, the boric acid content in the boric acid-containing aqueous solution is 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide, and the content thereof is usually 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Yes, preferably 5 to 12 parts by weight. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C., and the immersion time is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600. Second, more preferably 200 to 400 seconds.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系フィルムは、通常水洗及び乾燥される。水洗処理は、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬することによって、遂行されることができる。水洗処理の水の温度は、通常５〜４０℃であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒である。水洗後乾燥することによって、偏光子を得ることができる。乾燥処理は、通常熱風乾燥器又は遠赤外線加熱器を用いて遂行されることができる。乾燥処理温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは、５０〜８０℃であり、乾燥時間は、通常６０〜６００秒、好ましくは、１２０〜６００秒である。   The polyvinyl alcohol film after the boric acid treatment is usually washed with water and dried. The water washing treatment can be performed by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol film in water. The temperature of the water in the water washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. A polarizer can be obtained by drying after washing with water. A drying process can be normally performed using a hot-air dryer or a far-infrared heater. The drying treatment temperature is usually 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C., and the drying time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

本発明による偏光子の厚さは、特に限定されないが、例えば、５〜４０μｍであり得る。   Although the thickness of the polarizer by this invention is not specifically limited, For example, it may be 5-40 micrometers.

本発明による偏光子は、ＭＤ方向の収縮力が３．５Ｎ／２ｍｍ以下である。ＭＤ方向の収縮力が前記範囲内である場合、偏光板に適用されたときに熱衝撃耐久性が優れる。この側面において、好ましくは、３．２Ｎ／２ｍｍ以下であり得る。   The polarizer according to the present invention has a contraction force in the MD direction of 3.5 N / 2 mm or less. When the shrinkage force in the MD direction is within the above range, the thermal shock durability is excellent when applied to a polarizing plate. In this aspect, it may be preferably 3.2 N / 2 mm or less.

偏光子は、ＭＤ方向に延伸され、ＭＤ方向に大部分が収縮するため、偏光子のクラックは主にＭＤ方向の収縮力に関するものと解されている。しかしながら、本発明は、ＴＤ方向の収縮力が２．５Ｎ／２ｍｍ以下であるときに熱衝撃耐久性がさらに改善されることが分かった。従って、ＴＤ方向の収縮力が２．５Ｎ／２ｍｍ以下であることがより好ましいが、これに制限されるものではない。   Since the polarizer is stretched in the MD direction and mostly contracts in the MD direction, it is understood that the polarizer cracks mainly relate to the contraction force in the MD direction. However, it has been found that the thermal shock durability of the present invention is further improved when the contraction force in the TD direction is 2.5 N / 2 mm or less. Therefore, it is more preferable that the contraction force in the TD direction is 2.5 N / 2 mm or less, but the present invention is not limited to this.

また、好ましくは、本発明による偏光子は、ＭＤ方向の収縮力がＴＤ方向の収縮力の２．５倍以下であり得る。このとき、ＭＤ方向の収縮力及びＴＤ方向の収縮力間のバランスが優れており、内部応力が均一に解消され、熱衝撃耐久性が顕著に改善される。好ましくは、１〜２．３倍であり得る。   Preferably, in the polarizer according to the present invention, the contraction force in the MD direction may be 2.5 times or less than the contraction force in the TD direction. At this time, the balance between the shrinkage force in the MD direction and the shrinkage force in the TD direction is excellent, the internal stress is uniformly eliminated, and the thermal shock durability is remarkably improved. Preferably, it may be 1 to 2.3 times.

保護フィルムの種類は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等に優れるものであれば、特に制限されず、例えば、アクリル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びポリエステル系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも１種を含む各種透明樹脂フィルムが用いられることができる。   The type of the protective film is not particularly limited as long as it is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy, and the like. For example, acrylic resin film, cellulose resin film, polyolefin Various transparent resin films containing at least one selected from the group consisting of a polyester resin film and a polyester resin film can be used.

前記保護フィルムの具体的な例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂フィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン系、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルム；等が挙げられる。熱衝撃耐久性改善の側面から、好ましくは、アクリル系樹脂フィルムであり得るが、これに限定されるものではない。   Specific examples of the protective film include acrylic resin films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; polyester resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; Cellulose-based resin films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polyolefin-based resin films such as polyethylene-, polypropylene-, cyclo- or norbornene-structured polyolefin-based, ethylene-propylene copolymers; and the like. From the aspect of improving thermal shock durability, an acrylic resin film may be preferable, but it is not limited thereto.

また、前記接着剤層によって接着時に熱衝撃耐久性をさらに改善することができるという側面から、好ましくは、本発明による保護フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向の熱膨脹係数がそれぞれ１５〜７０ｐｐｍ／Ｋであり得る。   In addition, from the aspect that thermal shock durability can be further improved during bonding by the adhesive layer, preferably, the thermal expansion coefficient in the MD direction and the TD direction of the protective film according to the present invention is 15 to 70 ppm / K, respectively. obtain.

前記保護フィルムの厚さは、特に限定されないが、１０〜２００μｍであり得、好ましくは、１０〜１５０μｍである。保護フィルムの厚さが１０〜２００μｍである場合、偏光子の両面に偏光子保護フィルムが積層される場合、各保護フィルムは、互いに同一又は異なる厚さを有することができる。   Although the thickness of the said protective film is not specifically limited, It may be 10-200 micrometers, Preferably, it is 10-150 micrometers. When the thickness of the protective film is 10 to 200 μm, when the polarizer protective film is laminated on both sides of the polarizer, each protective film may have the same or different thickness.

接着性を向上させるために、偏光子及び／又は保護フィルムは互いに接合される面にプライマー処理、プラズマ処理、コロナ処理等のドライ処理、鹸化（アルカリ）処理等の化学処理の表面処理を遂行したものであり得る。鹸化（アルカリ）処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   In order to improve adhesion, the polarizer and / or protective film were subjected to surface treatment such as primer treatment, plasma treatment, dry treatment such as corona treatment, and chemical treatment such as saponification (alkali) treatment on the surfaces to be bonded to each other. Can be a thing. Examples of the saponification (alkali) treatment include a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

接着層は、偏光子と保護フィルムとの間に介在され、これらを互いに接着させる。   The adhesive layer is interposed between the polarizer and the protective film and adheres them to each other.

本発明による接着層は、熱膨脹係数が２５０ｐｐｍ／Ｋ以下である。このような場合に、ＭＤ方向の収縮力が３．５Ｎ／２ｍｍ以下である偏光子と保護フィルムとを接着させ、熱衝撃耐久性が顕著に改善され得る。   The adhesive layer according to the present invention has a thermal expansion coefficient of 250 ppm / K or less. In such a case, the thermal shock durability can be remarkably improved by bonding a polarizer having a shrinkage force in the MD direction of 3.5 N / 2 mm or less and a protective film.

接着層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、０．０１〜１０μｍであり得、好ましくは、０．１〜５μｍである。接着層の厚さが０．５μｍ以下である場合には、接着の際に気泡混入可能性が高いといった問題点があり、接着層の厚さが５μｍ以上である場合には、価格が上昇するといった問題点がある。   The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 10 μm, and preferably 0.1 to 5 μm. When the thickness of the adhesive layer is 0.5 μm or less, there is a problem that there is a high possibility that air bubbles are mixed during the bonding, and when the thickness of the adhesive layer is 5 μm or more, the price increases. There is a problem.

接着層は、偏光子及び保護フィルムの互いに接着される面のうち、少なくとも一面に光硬化性接着剤組成物を塗工してこれらを互いに付着させ、塗工された接着剤組成物を露光させて形成したものであり得る。   The adhesive layer is formed by applying a photocurable adhesive composition to at least one of the surfaces of the polarizer and the protective film that are adhered to each other, and attaching them to each other, and exposing the applied adhesive composition. Can be formed.

光硬化性接着剤組成物は、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む。   The photocurable adhesive composition contains a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator.

光重合性化合物は、光ラジカル重合性化合物及び光カチオン重合性化合物のうち少なくとも一種であり得る。   The photopolymerizable compound may be at least one of a radical photopolymerizable compound and a cationic photopolymerizable compound.

光重合性化合物が光ラジカル重合性化合物のみを含む場合には、耐水性が低下し得、光カチオン重合性化合物のみを含む場合には、組成物の粘度が高くなり得るため、光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物との両方を含むことが好ましい。   When the photopolymerizable compound contains only the photoradical polymerizable compound, the water resistance can be reduced, and when only the photocationic polymerizable compound is contained, the viscosity of the composition can be increased. It is preferable to contain both a compound and a photocationic polymerizable compound.

光ラジカル重合性化合物としては、単官能性及び二乃至六単量体が挙げられる。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルチオエチルメタクリレート、オクチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジルメタアクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の単官能性単量体；１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロフェンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレート等の二官能性単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート等の三官能性単量体；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の四官能性単量体；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の五官能性単量体；及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の六官能性単量体等が挙げられる。これらのうち単官能性乃至三官能性単量体が好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して用いられることができる。   Examples of the photo-radically polymerizable compound include monofunctional and di- to hexa-monomers. Specifically, methyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthioethyl methacrylate, octyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, hydroxyethyl (meth) Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, tetrafurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) ) Monofunctional monomers such as acrylate, urethane acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol di (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclo Fentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphate, bis (2- Roxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol Bifunctional monomers such as acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane diacrylate, adamantane diacrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate Trifunctional monomers such as tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, glycerol tri (meth) acrylate; diglycerin tetra (meth) acrylate, Tetrafunctional monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate; pentafunctional monomers such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; and caprolactone-modified dipenta And hexafunctional monomers such as erythritol hexa (meth) acrylate. Of these, monofunctional to trifunctional monomers are preferable. These can be used alone or in admixture of two or more.

好ましい具体的な例示としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の単官能アクリレート、ジ（アクリルオキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート等の二官能アクリレートペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等の三官能アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートの四官能アクリレート等が挙げられる。   Preferred specific examples include monofunctional acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) Bifunctional acrylate pentaerythritol tri (meth) acrylate such as acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Trifunctional acrylates such as tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate , Tetrafunctional acrylate of pentaerythritol tetra (meth) acrylate.

光カチオン重合性化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；脂肪族エポキシ樹脂、指環式エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂；水素化されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のアルコール型エポキシ樹脂；ブロム化エポキシ樹脂等のハロゲン化エポキシ樹脂；ゴム変性ウレタン樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等のエポキシ基含有化合物；フェノキシメチルオキセタン、３，３−ビス（メトキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン等のオキセタニル基含有化合物；等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して用いられることができる。   Examples of the cationic photopolymerizable compound include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin; novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin; aliphatic epoxy resin and finger ring Type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, polyfunctional epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin; alcohol such as hydrogenated bisphenol A type epoxy resin Type epoxy resin; halogenated epoxy resin such as brominated epoxy resin; rubber-modified urethane resin, urethane-modified epoxy resin, epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene Epoxy group-containing compounds such as styrene block copolymers, epoxy group-containing polyester resins, epoxy group-containing polyurethane resins, epoxy group-containing acrylic resins; phenoxymethyl oxetane, 3,3-bis (methoxymethyl) oxetane, 3,3-bis (Phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3-{[3- (triethoxysilyl) propoxy] Oxetanyl group-containing compounds such as methyl} oxetane, phenol novolac oxetane, 1,4-bis {[(3-ethyl3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene; These can be used alone or in admixture of two or more.

好ましい具体的な例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、指環式エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、オキセタン樹脂等が挙げられる。   Preferable specific examples include bisphenol A type epoxy resin, finger ring type epoxy resin, polyfunctional epoxy resin, oxetane resin and the like.

光重合性化合物が光ラジカル重合性化合物及び光カチオン重合性化合物の両方を含む場合、これらの混合比は、特に限定されず、例えば、全重合性化合物の全重量のうち光カチオン重合性化合物が５０重量％以上含まれ得る。このような場合、接着層の熱膨脹係数が低くなるため、熱衝撃耐久性に優れる。   When the photopolymerizable compound includes both a photo radical polymerizable compound and a photo cation polymerizable compound, the mixing ratio thereof is not particularly limited. For example, the photo cation polymerizable compound out of the total weight of the total polymerizable compound is It may be contained in an amount of 50% by weight or more. In such a case, since the thermal expansion coefficient of the adhesive layer is low, the thermal shock durability is excellent.

光重合開始剤は、硬化反応の効率を向上するためのものであり、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系、ベンゾインアルキルエーテル系等の光ラジカル重合開始剤；芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードアルミニウム塩、ベンゾインスルホン酸エステル等の光カチオン重合開始剤；等が挙げられる。   The photopolymerization initiator is for improving the efficiency of the curing reaction, and is a radical photopolymerization initiator such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, benzoin alkyl ether; aromatic diazonium salt, aromatic And photocationic polymerization initiators such as sulfonium salts, aromatic iodoaluminum salts, and benzoin sulfonic acid esters.

使用可能な市販されている光ラジカル重合開始剤としては、チバ社のｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ｄａｒｏｃｕｒ ４２６５、ｄａｒｏｃｕｒ ＢＰ、ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ、ｄａｒｏｃｕｒ ＭＢＦ、ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００、ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９、ｉｒｇａｃｕｒｅ ７５４、ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００、ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、ｉｒｇａｃｕｒｅ ２０２２、ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９ＤＷ、ｉｒｇａｃｕｒｅ ２１００、ｉｒｇａｃｕｒｅ ７８４、ｉｒｇａｃｕｒｅ ２５０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独又は２種以上混合して用いられることができる。   Commercially available photo radical polymerization initiators that can be used include Ciba darocur 1173, darocur 4265, darocur BP, darocur TPO, darocur MBF, irgacure 184, irgacure 500, irgacure 2959, irgacure 2959, irgacure 2959, irgacure 2959, irgacure 2959 , Irgacure 907, irgacure 1300, irgacure 819, irgacure 2022, irgacure 819DW, irgacure 2100, irgacure 784, irgacure 250, and the like, but are not limited thereto. These can be used alone or in admixture of two or more.

また、光カチオン重合開始剤としては、オプトマ−ＳＰ−１５１、オプトマ−ＳＰ−１７０、オプトマ−ＳＰ−１７１（ＡＤＥＫＡ社）、イルガキュア−２６１（チバ社）、シェイドＳＩ−６０Ｌ、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社）、ＢＢＩ−１Ｃ３、ＭＰＩ−１０３、ＴＰＳ−１０３、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３（緑化学社）、ＣＰＩ−１１０Ａ（サンアプロ社）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独又は２種以上混合して用いられることができる。   Moreover, as a photocationic polymerization initiator, Optoma-SP-151, Optoma-SP-170, Optoma-SP-171 (ADEKA), Irgacure-261 (Ciba), Shade SI-60L, UVI-6990 (Union) Carbide), BBI-1C3, MPI-103, TPS-103, DTS-103, NAT-103, NDS-103 (Midori Kagaku), CPI-110A (San Apro), and the like. It is not something. These can be used alone or in admixture of two or more.

光重合開始剤の含有量は、特に限定されず、例えば、光重合性化合物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部含まれ得る。含有量が前記範囲内である場合、適正硬化速度を有し、優れた耐久性を有する。   Content of a photoinitiator is not specifically limited, For example, 0.5-10 weight part may be contained with respect to 100 weight part of photopolymerizable compounds. When content is in the said range, it has an appropriate cure rate and has excellent durability.

接着層の熱膨脹係数が２５０ｐｐｍ／Ｋ以下になるように調節する方法は、特に限定されず、当分野において公知となった方法を用いてよく、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い光重合性化合物を用いるか、或いは積算光量を高くして弾性率を高めることによって、熱膨脹係数を低くする等の方法を用いることができる。   A method for adjusting the thermal expansion coefficient of the adhesive layer to 250 ppm / K or less is not particularly limited, and a method known in the art may be used. For example, photopolymerizability having a high glass transition temperature (Tg). Methods such as using a compound or lowering the thermal expansion coefficient by increasing the integrated light quantity and increasing the elastic modulus can be used.

本発明の偏光板において保護フィルムは、偏光子の少なくとも一面に接着されるものであって、偏光子の一面又は両面に接着され得る。   In the polarizing plate of the present invention, the protective film is adhered to at least one surface of the polarizer, and can be adhered to one surface or both surfaces of the polarizer.

保護フィルムが偏光子の一面にのみ接着される場合には、偏光子の残りの面は、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散又はアンチグレアを目的とした処理等の表面処理を適宜実施されることもできる。   When the protective film is adhered only to one surface of the polarizer, the remaining surface of the polarizer is treated as necessary for hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, diffusion or antiglare, etc. The surface treatment can be appropriately performed.

また、一面に保護フィルムが接合された偏光子の他の面は前述の表面処理の他にも、必要に応じて、ハードコーティング層、反射防止層、防眩層、帯電防止層等の表面処理層がさらに積層され得、粘着剤層によって光学機能性フィルムがさらに積層され得る。   In addition to the surface treatment described above, the other surface of the polarizer having a protective film bonded to one surface may be subjected to a surface treatment such as a hard coating layer, an antireflection layer, an antiglare layer, or an antistatic layer as necessary. The layers can be further laminated, and the optical functional film can be further laminated by the pressure-sensitive adhesive layer.

前記光学機能性フィルムの種類は、特に限定されないが、例えば、基材表面に液晶性化合物又はこれの高分子化合物等が配向されている光学補償フィルム、ある種類の偏光光を透過させ、それと反対の性質の偏光光を反射させる反射型偏光分離フィルム、ポリカーボネート樹脂を含む位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂を含む位相差フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付加フィルム、表面反射防止処理された付加フィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを共に有する半透科反射フィルム等が挙げられる。   The type of the optical functional film is not particularly limited. For example, an optical compensation film in which a liquid crystal compound or a polymer compound thereof is oriented on the surface of the substrate, a certain type of polarized light is transmitted, and the opposite is true. Reflective polarized light separating film that reflects polarized light of the nature, retardation film containing polycarbonate resin, retardation film containing cyclic polyolefin-based resin, antiglare function-added film having an uneven shape on the surface, surface antireflection treatment Examples thereof include an additional film, a reflective film having a reflective function on the surface, and a semi-transparent reflective film having both a reflective function and a transmissive function.

また、本発明は、前記偏光板を備える画像表示装置を提供する。   Moreover, this invention provides an image display apparatus provided with the said polarizing plate.

本発明の偏光板は、通常の液晶表示装置のみならず、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置等、各種画像表示装置への適用が可能である。   The polarizing plate of the present invention can be applied not only to a normal liquid crystal display device but also to various image display devices such as an electroluminescence display device, a plasma display device, and a field emission display device.

以下、本発明の理解を助けるために、好適な実施形態を示すが、これら実施形態は本発明を例示するに過ぎず、添付された特許請求の範囲を制限するわけではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内において実施形態に対し変更が多様であること且つ修正が可能であることは、当業者にとって明らかなものであり、このような変更及び修正が添付された特許請求の範囲に属するのも当然のことである。   Hereinafter, preferred embodiments are shown to assist in understanding the present invention, but these embodiments are merely illustrative of the present invention and do not limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope of the technical idea, and such changes and modifications are within the scope of the appended claims. Of course it belongs.

［製造例．偏光子の製造］
平均重合度が２，４００であり、鹸化度が９９．９％以上の厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（ＰＳ ７５００、Ｋｕｒａｒａｙ社）を３０℃の水（脱イオン水）で２分間浸漬して膨潤させた後、ヨード３．５ｍｍｏｌ／Ｌとヨード化カリウム２重量％とが含有された３０℃の染色用水溶液に４分浸漬して染色させた。この後、ヨード化カリウム２重量％とホウ酸３．７重量％とが添加された５３℃の架橋用水溶液に２分間浸漬して架橋させた。 [Production example. Production of polarizers]
An average polymerization degree of 2,400 and a saponification degree of 99.9% or more of a 75 μm thick polyvinyl alcohol film (PS 7500, Kuraray) was immersed in water (deionized water) at 30 ° C. for 2 minutes to swell. Then, it was dyed for 4 minutes by dipping in an aqueous solution for dyeing at 30 ° C. containing 3.5 mmol / L of iodine and 2% by weight of potassium iodide. Thereafter, the mixture was immersed in a crosslinking aqueous solution at 53 ° C. to which 2% by weight of potassium iodide and 3.7% by weight of boric acid were added for crosslinking for 2 minutes.

以後、２５℃の蒸溜水で２０秒間洗浄した。   Thereafter, it was washed with distilled water at 25 ° C. for 20 seconds.

各膨潤／染色／架橋／水洗段階までの累積延伸比が５．５倍となるようにし、次いで７０℃で５分間熱処理を行い偏光子（製造例１）を製造した。   The cumulative stretch ratio until each swelling / dyeing / crosslinking / water washing step was 5.5 times, and then heat treatment was performed at 70 ° C. for 5 minutes to produce a polarizer (Production Example 1).

製造例２〜８の偏光子は、下記表１に記載された条件の他には、製造例１と同一の条件及び工程で製造した。   The polarizers of Production Examples 2 to 8 were produced under the same conditions and steps as in Production Example 1 in addition to the conditions described in Table 1 below.

そして、製造された偏光子を３．０ｃｍ（ＭＤ）×２ｍｍ（ＴＤ）、３．０ｃｍ（ＴＤ）×２ｍｍ（ＭＤ）の大きさで切断した後、ＤＭＡ Ｑ８００（Dynamic mechanical analyzer、ＴＡ社）でＭＤ、ＴＤ収縮力を測定した（測定条件は、常温から８０℃まで分当たり１０℃ずつ昇温させた後、８０℃で１時間の収縮力を測定）。この際、測定前に偏光子を張っている状態で維持するために最小限のＰｒｅ−ｌｏａｄを使って測定した。   The manufactured polarizer is cut into a size of 3.0 cm (MD) × 2 mm (TD) and 3.0 cm (TD) × 2 mm (MD), and then DMA Q800 (Dynamic mechanical analyzer, TA). MD and TD contraction force was measured (measurement conditions were 10 ° C. per minute from normal temperature to 80 ° C., and then measured for 1 hour contraction at 80 ° C.). At this time, measurement was performed using a minimum of pre-load in order to keep the polarizer stretched before measurement.

Figure 0006498915
Figure 0006498915

［実施例及び比較例］
前記偏光子の両面に下記表２に記載された組成及び含有量の接着剤組成物を厚さ２μｍになるように塗布した後、ニップロールを用いてコロナ処理されたアクリル系フィルム（未延伸ＰＭＭＡフィルム、ＭＤ方向熱膨脹係数５９．４ｐｐｍ／Ｋ、ＴＤ方向熱膨脹係数５３．６ｐｐｍ／Ｋ）を両方に接合させた後、高圧水銀ランプでＵＶ硬化させて偏光板を製造した。 [Examples and Comparative Examples]
An acrylic film (unstretched PMMA film) that was subjected to corona treatment using a nip roll after coating the adhesive composition having the composition and content described in Table 2 below on both sides of the polarizer to a thickness of 2 μm. The MD thermal expansion coefficient of 59.4 ppm / K and the TD thermal expansion coefficient of 53.6 ppm / K) were bonded to each other, and then UV cured with a high-pressure mercury lamp to produce a polarizing plate.

実施例９の場合は、偏光子の一面には、前記アクリル系フィルムを接合し、他面には、トリアセチルセルロースフィルム（ＭＤ方向熱膨脹係数２０．７ｐｐｍ／Ｋ、ＴＤ方向熱膨脹係数２２．１ｐｐｍ／Ｋ）を接合した。   In the case of Example 9, the acrylic film was bonded to one side of the polarizer, and the triacetyl cellulose film (MD direction thermal expansion coefficient 20.7 ppm / K, TD direction thermal expansion coefficient 22.1 ppm / K) was joined.

前記アクリル系フィルム及びトリアセチルセルロースフィルムの熱膨脹係数は、８．０ｍｍ×４．０ｍｍの大きさで切断した後、ＴＭＡ（ＴＡ社）で測定した（測定条件は、３０℃から７０℃まで分当たり１０℃ずつ昇温させた後、７０℃までの傾度で熱膨脹係数を確認）。   The thermal expansion coefficient of the acrylic film and the triacetyl cellulose film was measured with TMA (TA) after cutting with a size of 8.0 mm × 4.0 mm (measurement conditions were from 30 ° C. to 70 ° C. per minute. After increasing the temperature by 10 ° C., the coefficient of thermal expansion was confirmed with a gradient up to 70 ° C.).

Figure 0006498915
Figure 0006498915

［実験例］
（１）接着層の熱膨脹係数（ＣＴＥ）
コロナ処理されていないシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム（ゼオン社）１枚に前記表２の接着剤組成物をそれぞれ３０μｍ厚さでバーコーティングで塗工した後、高圧水銀ランプ（ＵＶＡ積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２×４回）でＵＶ硬化を行った。 [Experimental example]
(1) Thermal expansion coefficient (CTE) of adhesive layer
After applying the adhesive composition shown in Table 2 to each non-corona-treated cycloolefin polymer (COP) film (Zeon Co., Ltd.) at a thickness of 30 μm with a bar coating, a high-pressure mercury lamp (UVA integrated light intensity is 500 mJ). / Cm 2 × 4 times).

次いで、３０μｍの接着剤層をＣＯＰフィルムから剥離して８．０ｍｍ×４．０ｍｍの大きさで切断した後、ＴＭＡ（ＴＡ社）で熱膨脹係数を測定した（測定条件は、３０℃から７０℃まで分当たり１０℃ずつ昇温させた後、７０℃までの傾度で熱膨脹係数を確認）。   Next, the 30 μm adhesive layer was peeled off from the COP film and cut into a size of 8.0 mm × 4.0 mm, and then the thermal expansion coefficient was measured with TMA (TA) (measurement conditions were 30 ° C. to 70 ° C. After increasing the temperature up to 10 ° C. per minute until the temperature rises to 70 ° C., the coefficient of thermal expansion is confirmed.

（２）熱衝撃耐久性実験
実施例及び比較例で製造された偏光板を１５．０ｃｍ（ＭＤ）×１１ｃｍ（ＴＤ）の大きさで切断した後、アクリル系接着剤組成物でガラスに接合し、オートクレーブ処理（５０℃、２０分、５気圧）を行った。
次いで、常温で２４時間放置し、熱衝撃オーブン（温度が３０分ずつ交互に−４０℃から８５℃に変更される、６時間が１サイクル）に偏光板を投入して時間により偏光子のクラックが発生したか否かを確認した。 (2) Thermal shock durability experiment After polarizing plates manufactured in Examples and Comparative Examples were cut to a size of 15.0 cm (MD) × 11 cm (TD), they were bonded to glass with an acrylic adhesive composition. And autoclaving (50 ° C., 20 minutes, 5 atm).
Next, let it stand at room temperature for 24 hours, put the polarizing plate into a thermal shock oven (temperature is changed from -40 ° C to 85 ° C alternately every 30 minutes, one cycle for 6 hours) and crack the polarizer depending on time It was confirmed whether or not this occurred.

各実施例及び比較例別に５個ずつのサンプルで実験を行い、クラック数は、５個のサンプルから発生したクラック数を合計して算出した。   Experiments were performed with five samples for each example and comparative example, and the number of cracks was calculated by totaling the number of cracks generated from the five samples.

Figure 0006498915
Figure 0006498915

前記表３を参照しますと、実施例１〜１２の偏光板は、クラックが全く発生しないか、或いは非常に少ない数のクラックのみが発生し、熱衝撃耐久性が顕著に優れていることを確認した。   Referring to Table 3, the polarizing plates of Examples 1 to 12 have no cracks or only a very small number of cracks, and the thermal shock durability is remarkably excellent. confirmed.

しかしながら、比較例１〜３の偏光板は、多数のクラックが発生し、熱衝撃耐久性に劣る。   However, the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3 have a large number of cracks and are inferior in thermal shock durability.

Claims (6)

ＭＤ方向の収縮力が３．５Ｎ／２ｍｍ以下である偏光子と保護フィルムとが、その間に介在される熱膨脹係数が１１２．１〜２５０ｐｐｍ／Ｋである光硬化性接着層によって接着される、偏光板であって、
前記光硬化性接着層は、光硬化性接着剤組成物を露光させて形成したものであり、
前記光硬化性接着剤組成物は、
光ラジカル重合性化合物および光カチオン重合性化合物を含む光重合性化合物と、
光重合開始材とを含む、偏光板。 MD direction shrinkage force is the polarizer and the protective film is not more than 3.5 N / 2 mm, the thermal expansion coefficient is interposed therebetween are bonded by a light curable adhesive layer is 112.1~ 250ppm / K, polarization A board,
The photocurable adhesive layer is formed by exposing a photocurable adhesive composition,
The photocurable adhesive composition is
A photopolymerizable compound comprising a photoradical polymerizable compound and a photocationic polymerizable compound;
A polarizing plate comprising a photopolymerization initiator . 前記偏光子は、ＴＤ方向の収縮力が２．５Ｎ／２ｍｍ以下である、請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizer has a contraction force in a TD direction of 2.5 N / 2 mm or less. 前記偏光子は、ＭＤ方向の収縮力がＴＤ方向の収縮力の２．５倍以下である、請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizer has a contraction force in the MD direction that is 2.5 times or less of a contraction force in the TD direction. 前記保護フィルムは、アクリル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム又はポリオレフィン系樹脂フィルムである、請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film is an acrylic resin film, a polyester resin film, a cellulose resin film, or a polyolefin resin film. 前記光硬化性接着層は、熱膨脹係数が２００ｐｐｍ／Ｋ以下である、請求項１に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the photocurable adhesive layer has a thermal expansion coefficient of 200 ppm / K or less. 請求項１乃至５の何れか一項に記載の偏光板を備える、画像表示装置。   An image display apparatus provided with the polarizing plate as described in any one of Claims 1 thru | or 5.
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