JP6490543B2 - Inkjet recording paper manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット記録用紙の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing ink jet recording paper.

インクジェット記録方式は、インクの液滴を微細なノズルから記録紙上に吐出し、付着させることによってドットを形成して記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、更に記録媒体などの技術的進歩によって、記録の高速化、音の軽減化又は印字品質の高い画像の形成が容易となってきており、多方面で使われている。特に、商業印刷などの分野においては、デジタル情報を製版することなく高速に印刷し、小ロット多品種又は可変情報の印刷を扱うことが可能なため、オンデマンド印刷において導入されつつある。最近では、装置の高速化及び高精細化に著しい進歩が見られることによる用途の拡大に伴い、一般的な印刷用塗工紙(例えばオフセット印刷用紙)と同様の風合いを有する塗工紙にもインクジェット適性を付与する要望が強くなってきている。   The ink jet recording system is a system in which ink droplets are ejected from fine nozzles onto a recording paper and adhered to form dots to perform recording. In recent years, due to technological advances such as ink jet printers, inks, and recording media, it has become easier to increase the recording speed, reduce the sound, or form images with high print quality, and are used in various fields. In particular, in fields such as commercial printing, digital information can be printed at high speed without making a plate, and it is possible to handle printing of various types of small lots or variable information. Recently, with the expansion of applications due to remarkable progress in high-speed and high-definition equipment, coated paper having the same texture as general printing coated paper (for example, offset printing paper) There is a growing demand for imparting inkjet suitability.

しかし、一般的な印刷用塗工紙をインクジェット記録方式で印刷する場合、インクジェット用インクに対する吸収性又は乾燥性が著しく劣るため、印刷後の画像が十分乾燥しておらず、印刷画像が擦れて汚れが発生する問題がある。   However, when printing a general printing coated paper by the ink jet recording method, since the absorbability or drying property for the ink for ink jet is remarkably inferior, the image after printing is not sufficiently dried, and the printed image is rubbed. There is a problem of contamination.

従来のインクジェット記録用紙のインク受容層においては、アルミナ、シリカ又はベーマイトなどの顔料を主成分とし、インク受容層の細孔容積を大きくしたものを用いることによってインク吸収性を付与し、印刷後の画像を十分乾燥させることで、印刷画像が擦れて発生する汚れの問題を解消してきた。しかし、これらのインクジェット記録用紙は、風合いが一般的な印刷塗工用紙に比べ劣る。また、アルミナ、シリカ又はベーマイトなどの顔料は高価であることから、オンデマンド印刷のような商業用印刷分野には適さない。さらに、これらの顔料を用いた場合、印刷されたドットが拡がる前にインクが吸収されて、ドット間が十分埋まらず、印刷方向に白筋が発生し易い。   In the ink receiving layer of the conventional ink jet recording paper, the ink absorbing property is imparted by using a pigment mainly made of alumina, silica, boehmite or the like and having a large pore volume of the ink receiving layer, and after printing. By sufficiently drying the image, the problem of contamination caused by rubbing the printed image has been solved. However, these ink jet recording papers are inferior in texture to general printing coated papers. Also, pigments such as alumina, silica or boehmite are expensive and are not suitable for commercial printing fields such as on-demand printing. Further, when these pigments are used, the ink is absorbed before the printed dots are spread, the dots are not sufficiently filled, and white stripes are likely to occur in the printing direction.

従来のインクジェット記録用紙において、インク吸収性の向上を図るために、安価な軽質炭酸カルシウムが使用されることがある。インクジェット記録用紙のインク受容層に、特定の範囲の吸油量を有する軽質炭酸カルシウムを使用する印刷用紙が開示されている(例えば、特許文献1を参照)。特許文献1のように軽質炭酸カルシウムを使用したインクジェット記録用紙は、優れたインク吸収性を有し、かつ一般的な印刷用塗工紙と同様の風合いを持ち、アルミナ、シリカ又はベーマイトなどの顔料に比べ安価である。   In conventional ink jet recording paper, inexpensive light calcium carbonate may be used to improve ink absorbability. A printing paper using light calcium carbonate having an oil absorption amount in a specific range is disclosed in an ink receiving layer of an inkjet recording paper (see, for example, Patent Document 1). Inkjet recording paper using light calcium carbonate as in Patent Document 1 has excellent ink absorbability, and has the same texture as a general printing coated paper, and is a pigment such as alumina, silica or boehmite. Is cheaper than

特開2002−138391号公報JP 2002-138391 A

しかし、特許文献1のように軽質炭酸カルシウムを使用した場合、ドットが十分拡がらずに、白筋が発生する場合がある。特に高速インクジェットプリンターで著しくなる。   However, when light calcium carbonate is used as in Patent Document 1, dots may not spread sufficiently and white streaks may occur. This is particularly noticeable with high-speed inkjet printers.

本発明の目的は、一般的な印刷用塗工紙と同様の風合いを有し、インクジェット記録方式で印刷する場合に、インク吸収性が優れ、白筋が発生しないインクジェット記録用紙の製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording paper having a texture similar to that of a general coated paper for printing and having excellent ink absorption and no white streaks when printing by an ink jet recording method. It is to be.

本発明に係るインクジェット記録用紙の製造方法は、基紙の少なくとも片面に、顔料とスチレンブダジエンラテックスとを含むインク受容層を設け、カレンダー処理して得られるインクジェット記録用紙の製造方法であって、前記インク受容層の塗料が、カチオン化度が0meq/gを超え3.0meq/g以下の微カチオン性高分子を含有し、かつ、前記顔料として重質炭酸カルシウムを前記インク受容層の塗料中の総顔料100質量部に対して1質量部以上45質量部以下含有し、かつ、前記顔料として軽質炭酸カルシウムを前記インク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上40質量部以下含有し、かつ、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量が前記インク受容層中の総顔料100質量部に対して2質量部以上45質量部以下であり、前記インク受容層は、前記インク受容層用塗料をオンマシンにて塗工することによって設けることを特徴とする。インク受容層の塗料が、顔料として軽質炭酸カルシウムをインク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上49質量部以下含有し、かつ、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量がインク受容層の塗料中の総顔料100質量部に対して2質量部以上50質量部以下であることによって、塗工層強度が低下せず、適度なオフセット印刷適性を維持したまま、インク吸収性をより向上することができる。 The method for producing an ink jet recording paper according to the present invention is a method for producing an ink jet recording paper obtained by providing an ink receiving layer containing a pigment and styrene budadiene latex on at least one side of a base paper and calendering it. The paint of the ink receiving layer contains a slightly cationic polymer having a cationization degree of more than 0 meq / g and not more than 3.0 meq / g, and heavy calcium carbonate is used as the pigment in the coating of the ink receiving layer. 1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment, and light calcium carbonate as the pigment is 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. And the total content of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate is 2 with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. Or less 45 parts by mass or more parts, the ink-receiving layer is characterized by providing by coating the coating material for the ink-receiving layer in on-machine. The paint of the ink receiving layer contains 1 to 49 parts by weight of light calcium carbonate as a pigment with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the ink receiving layer, and the total of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate When the content is 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the paint of the ink receiving layer, the strength of the coating layer does not decrease and an appropriate offset printability is maintained, Ink absorbability can be further improved.

本発明に係るインクジェット記録用紙の製造方法では、前記微カチオン性高分子の含有量が、前記インク受容層の塗料中の総顔料100質量部に対して0.01〜5.00質量部であることが好ましい。優れたインク吸収性と優れた塗工層強度とを両立させることができる。   In the method for producing an ink jet recording paper according to the present invention, the content of the slightly cationic polymer is 0.01 to 5.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the paint of the ink receiving layer. It is preferable. It is possible to achieve both excellent ink absorbability and excellent coating layer strength.

本発明は、一般的な印刷用塗工紙と同様の風合いを有し、インクジェット記録方式で印刷する場合に、インク吸収性が優れ、ドットが適度に拡がって白筋が発生しないインクジェット記録用紙を提供することができる。   The present invention provides an ink jet recording paper having a texture similar to that of a general coated paper for printing and having excellent ink absorbability when the ink jet recording method is used for printing. Can be provided.

本発明では従来の一般用塗工紙と同様の製造効率で安価なインクジェット記録用紙を提供することが可能なため、本発明の用紙は、特にオンデマンド印刷など商業的印刷分野で使用されるインクジェット記録用紙として最適である。   Since the present invention can provide an inexpensive inkjet recording paper with the same production efficiency as that of a conventional general-purpose coated paper, the paper of the present invention is an inkjet used particularly in the field of commercial printing such as on-demand printing. Ideal for recording paper.

即ち、本発明によれば、一般的な印刷用塗工紙と同様の風合いを有し、優れたインク吸収性を損なわず、ドットが適度に拡がって白筋が発生しないインクジェット記録用紙を得ることができる。   That is, according to the present invention, it is possible to obtain an ink jet recording paper having a texture similar to that of a general printing coated paper, without impairing excellent ink absorbability, and having dots spread appropriately and no white streaking. Can do.

次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。   Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.

本実施形態に係るインクジェット記録用紙の製造方法は、基紙の少なくとも片面に、顔料とスチレンブダジエンラテックスとを含むインク受容層を設け、カレンダー処理して得られるインクジェット記録用紙の製造方法であって、インク受容層の塗料が、カチオン化度が0meq/gを超え3.0meq/g以下の微カチオン性高分子を含有し、かつ、顔料として重質炭酸カルシウムをインク受容層の塗料中の総顔料100質量部に対して1質量部以上50質量部以下含有し、インク受容層は、インク受容層用塗料をオンマシンにて塗工することによって設ける。   The ink jet recording paper manufacturing method according to the present embodiment is a method for manufacturing an ink jet recording paper obtained by calendering an ink receiving layer containing a pigment and styrene budadiene latex on at least one side of a base paper, The paint of the ink receiving layer contains a slightly cationic polymer having a degree of cationization of more than 0 meq / g and not more than 3.0 meq / g, and heavy calcium carbonate as a pigment is used as a total pigment in the paint of the ink receiving layer The ink receiving layer is provided by coating the ink receiving layer coating material on-machine with respect to 100 parts by weight.

<基紙>
本実施形態に係るインクジェット記録用紙の製造方法において、基紙を構成する原料パルプとしては、化学パルプとして、LBKP(広葉樹さらしクラフトパルプ)又はNBKP(針葉樹さらしクラフトパルプ)など;機械パルプとして、GP(砕木パルプ)、PGW(加圧式砕木パルプ)、RMP(リファイナリーメカニカルパルプ)、TMP(サーモメカニカルパルプ)、CTMP(ケミサーモメカニカルパルプ)、CMP(ケミメカニカルパルプ)又はCGP(ケミグランドパルプ)など;木材パルプとして、DIP(脱インキパルプ)など;さらに非木材パルプとしてケナフ、バガス、竹又はコットンなどがある。これらは単独、または任意の割合で混用することができる。また、本発明の目的と効果を損なわない範囲において、合成繊維を更に配合することができる。環境負荷の少ないECF(Elemental Chlorine Free)パルプ又はTCF(Totally Chlorine Free)パルプなどの塩素フリーパルプの使用が望ましい。
<Base paper>
In the ink jet recording paper manufacturing method according to the present embodiment, the raw material pulp constituting the base paper is chemical pulp, LBKP (hardwood bleached kraft pulp), NBKP (softwood bleached kraft pulp), or the like; mechanical pulp, GP ( Groundwood pulp), PGW (pressure groundwood pulp), RMP (refinery mechanical pulp), TMP (thermomechanical pulp), CTMP (chemithermomechanical pulp), CMP (chemimechanical pulp) or CGP (chemiground pulp), etc .; wood Examples of the pulp include DIP (deinked pulp); and examples of the non-wood pulp include kenaf, bagasse, bamboo, and cotton. These can be used alone or in combination at any ratio. In addition, a synthetic fiber can be further blended within a range that does not impair the object and effect of the present invention. It is desirable to use chlorine-free pulp such as ECF (Elemental Chlorine Free) pulp or TCF (Totally Chlorine Free) pulp with low environmental impact.

また、基紙を構成するパルプは、インクジェット記録用紙として適切な叩解度を有する紙料とすることが好ましい。適切な叩解度としては、例えば、カナダ標準ろ水度(フリーネス)(JIS P 8121:1995「パルプのろ水度試験方法」)で、350〜650mlCSFである。より好ましくは、400〜600CSFである。   Moreover, it is preferable that the pulp constituting the base paper is a paper material having an appropriate beating degree as an inkjet recording paper. Suitable beating degree is, for example, Canadian standard freeness (freeness) (JIS P 8121: 1995 “Pulp Freeness Test Method”), 350 to 650 ml CSF. More preferably, it is 400-600CSF.

基紙に使用する填料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、合成シリカ、アルミナ、タルク、焼成カオリンクレー、カオリンクレー、ベントナイト、ゼオライト、水酸化アルミニウム又は酸化亜鉛などの公知の填料を使用することが可能である。紙中の填料含有量は、パルプの乾燥質量100質量部に対して、2〜20質量部であることが好ましい。より好ましくは、4〜15質量部である。2質量部未満では、不透明度及び白色度が低下し、填料の添加による効果が得られない場合がある。20質量部を超えると、紙の強度が低下し、印刷又は加工時における負荷に耐えられず、使用することが困難である場合がある。   Examples of the filler used for the base paper include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, synthetic silica, alumina, talc, calcined kaolin clay, kaolin clay, bentonite, zeolite, aluminum hydroxide or zinc oxide. It is possible to use known fillers. The filler content in the paper is preferably 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the pulp. More preferably, it is 4-15 mass parts. If it is less than 2 parts by mass, the opacity and whiteness may decrease, and the effect of adding a filler may not be obtained. When the amount exceeds 20 parts by mass, the strength of the paper is lowered, the load during printing or processing cannot be endured, and it may be difficult to use.

基紙の原料とする紙料中には、前記パルプ及び填料以外にも内添サイズ剤若しくは湿潤紙力増強剤などの内添紙力増強剤、硫酸バンド、歩留まり向上剤、ピッチコントロール剤、着色染料、着色顔料又は蛍光染料などの各種抄紙用薬品を適宜用いることができる。各紙料の調製方法、配合及び各抄紙薬品の添加方法については、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。   In addition to the pulp and filler, the internal paper strength enhancer such as an internal sizing agent or wet paper strength enhancer, sulfuric acid band, yield improver, pitch control agent, coloring, etc. Various papermaking chemicals such as dyes, coloring pigments or fluorescent dyes can be used as appropriate. There are no particular limitations on the method for preparing each paper stock, the formulation, and the method for adding each papermaking chemical, as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明に係る基紙を抄紙する方法は、特に限定されるものではなく、前記紙料を用いて円網抄紙機、長網抄紙機又はツインワイヤー抄紙機などの公知の抄紙機を適用して抄造することが可能である。   The paper making method of the base paper according to the present invention is not particularly limited, and a known paper machine such as a circular net paper machine, a long net paper machine, or a twin wire paper machine is applied using the above-mentioned stock. Paper making is possible.

上記抄紙方法で得られた基紙には、インク受容層用塗工液の基紙への過度の浸透を抑えるために表面サイズ液を塗布することが可能である。表面サイズ液としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド又は澱粉などの公知の水溶性高分子などがある。   A surface sizing solution can be applied to the base paper obtained by the paper making method in order to suppress excessive penetration of the ink receiving layer coating solution into the base paper. The surface sizing liquid is not particularly limited, and examples thereof include known water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and starch.

基紙の坪量は、特に限定されるものではないが、通常30〜300g/mである。より好ましくは、50〜250g/mである。 Although the basic weight of a base paper is not specifically limited, Usually, it is 30-300 g / m < 2 >. More preferably 50 to 250 g / m 2.

<インク受容層>
本発明に係るインクジェット記録用紙の製造方法では、インク吸収性を満足させる観点から、上記方法で得られた基紙の片面又は両面に少なくとも1層以上のインク受容層を設ける。インク受容層の塗料(以降、インク受容層用塗料、インク受容層用塗工液ということもある。)は、顔料とスチレンブタジエンラテックスとを主成分とする。また、本発明においては、インク受容層用塗料をオンマシンにて塗工する。一般的に、インク受容層用塗料を基紙に塗工する方法としては、基紙を抄紙する抄紙機と、塗料を塗工するコーターとを直結することで抄紙と塗工とを1工程とするオンマシン式と、抄紙とは別工程で塗工するオフマシン式とがある。本発明では、インク受容層用塗料の基紙への塗工をオンマシン式とすることによって、オフマシン式で塗工した場合と比較して、インクのドットが適度に広がって、印字画像の白筋発生抑制可能なインク受容層を得ることができる。これは、オンマシン塗工で設けられたインク受容層が、オフマシン式で塗工されたインク受容層より密度が高くなりやすく、インクの吸収速度が緩慢となり、インクのドットが適度に広がる前にインクが受容層中に吸収されてしまうのを抑制できるためと推測される。
<Ink receiving layer>
In the method for producing an ink jet recording paper according to the present invention, at least one ink receiving layer is provided on one side or both sides of the base paper obtained by the above method from the viewpoint of satisfying ink absorbability. The ink-receiving layer coating material (hereinafter sometimes referred to as ink-receiving layer coating material or ink-receiving layer coating solution) contains a pigment and styrene-butadiene latex as main components. In the present invention, the ink receiving layer coating material is applied on-machine. In general, as a method of applying the ink-receiving layer coating material to the base paper, the paper making and coating are performed in one step by directly connecting a paper machine for making the base paper and a coater for coating the coating material. There are an on-machine type that performs coating and an off-machine type that performs coating in a separate process from papermaking. In the present invention, the ink-receiving layer coating is applied to the base paper by an on-machine method, so that the ink dots are appropriately spread compared with the case of applying the off-machine method, and the printed image is printed. An ink receiving layer capable of suppressing the generation of white stripes can be obtained. This is because the ink-receiving layer provided by on-machine coating tends to be higher in density than the ink-receiving layer applied by off-machine coating, the ink absorption rate becomes slow, and the ink dots spread before spreading appropriately. It is presumed that the ink can be prevented from being absorbed into the receiving layer.

本実施形態では、インク受容層用塗料が、顔料として、重質炭酸カルシウムを含有する。また、インク受容層用塗料は、重質炭酸カルシウムに加えて、一般的な印刷用紙に使用される公知の顔料を含有してもよい。公知の顔料は、例えば、カオリン、タルク、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウムなどの無機顔料、又はアクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル若しくはナイロンなどの有機顔料が挙げられる。中でも、軽質炭酸カルシウム、カオリン及びタルクから選ばれる少なくとも1種を重質炭酸カルシウムと併用すると、一般的な印刷用塗工紙と同様の風合いをより得られるので好ましい。また、本発明においては、高価なアルミナ、シリカ又はベーマイトなどの顔料は使用しないことが好ましい。   In the present embodiment, the ink receiving layer coating material contains heavy calcium carbonate as a pigment. In addition to the heavy calcium carbonate, the ink receiving layer coating material may contain a known pigment used for general printing paper. Known pigments include, for example, kaolin, talc, light calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum hydroxide Alternatively, an inorganic pigment such as magnesium hydroxide, or an organic pigment such as acrylic, styrene, ethylene, vinyl chloride, or nylon can be used. Among these, it is preferable to use at least one selected from light calcium carbonate, kaolin and talc together with heavy calcium carbonate because a texture similar to that of a general coated paper for printing can be obtained. In the present invention, it is preferable not to use expensive pigments such as alumina, silica or boehmite.

インク受容層中の重質炭酸カルシウムの含有量は、インク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上50質量部以下であり、好ましくは5質量部以上45質量部以下であり、更に好ましくは10質量部以上40質量部以下である。インク受容層中に重質炭酸カルシウムをインク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上50質量部以下含有することによって、インク吸収性が向上し、適度にドットが拡がることで白筋が発生しないインクジェット記録用紙を得ることができる。インク受容層中の重質炭酸カルシウムの含有量が50質量部を超える場合にはドットが拡がりすぎて、にじみが発生する。また、1質量部未満の場合にはドットが十分拡がらずに白筋が発生する。   The content of heavy calcium carbonate in the ink receiving layer is from 1 to 50 parts by weight, preferably from 5 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total pigment in the ink receiving layer. More preferably, it is 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less. By containing 1 to 50 parts by weight of heavy calcium carbonate in the ink-receiving layer with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the ink-receiving layer, the ink absorbability is improved and the dots are spread appropriately. An ink jet recording paper in which white stripes do not occur can be obtained. When the content of heavy calcium carbonate in the ink receiving layer exceeds 50 parts by mass, the dots spread too much and bleeding occurs. When the amount is less than 1 part by mass, the dots do not spread sufficiently and white streaks occur.

本実施形態に係るインクジェット記録用紙の製造方法では、インク受容層用塗料が、顔料として軽質炭酸カルシウムをインク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上49質量部以下含有し、かつ、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量がインク受容層用塗料中の総顔料100質量部に対して2質量部以上50質量部以下であることが好ましい。インク受容層が、顔料として重質炭酸カルシウムに加えて、インク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上49質量部以下の軽質炭酸カルシウムを併用することで、インク吸収性をより向上できる。インク受容層用塗料中の軽質炭酸カルシウムの含有量は、インク受容層中の総顔料100質量部に対して5質量部以上35質量部以下であることがより好ましい。また、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量は、インク受容層用塗料中の総顔料100質量部に対して20質量部以上45質量部以下であることがより好ましい。重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量がインク受容層中に50質量部を超えると、塗工層強度が低下するためオフセット印刷適性が低下する場合がある。塗工層強度を向上させるためにバインダーを増量すると吸収性が低下する。また、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量がインク受容層中に2質量部未満では、ドットが十分拡がらずに白筋が発生する場合がある。   In the ink jet recording paper manufacturing method according to the present embodiment, the ink receiving layer coating material contains light calcium carbonate as a pigment in an amount of 1 part by weight to 49 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the ink receiving layer. In addition, the total content of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate is preferably 2 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink-receiving layer coating material. In addition to heavy calcium carbonate as a pigment, the ink receiving layer is used in combination with 1 to 49 parts by weight of light calcium carbonate with respect to 100 parts by weight of the total pigment in the ink receiving layer. It can be improved. The content of light calcium carbonate in the ink receiving layer coating is more preferably 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. The total content of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate is more preferably 20 parts by mass or more and 45 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer coating material. If the total content of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate exceeds 50 parts by mass in the ink receiving layer, the coating layer strength decreases, and the offset printability may decrease. If the amount of the binder is increased in order to improve the coating layer strength, the absorbability decreases. Further, if the total content of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate is less than 2 parts by mass in the ink receiving layer, dots may not spread sufficiently and white streaks may occur.

インク受容層に用いるバインダーとしては、塗工層強度を一般的な印刷用紙と同様のものとするために、スチレンブタジエンラテックスを使用することが必要である。スチレンブタジエンラテックスは安価なため、製造コストの観点からも好ましい。さらに、目的に応じて、例えばポリビニルアルコール(シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む)、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス類、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス類などの一般的な印刷用紙に使用される公知のバインダーを併用して用いることができる。特に、インク受容層の塗工層強度及び製造コストの観点から、一般的な印刷用塗工紙で用いられるスチレンブタジエンラテックスと澱粉との併用が好ましい。   As the binder used for the ink receiving layer, it is necessary to use styrene butadiene latex in order to make the coating layer strength the same as that of general printing paper. Since styrene butadiene latex is inexpensive, it is preferable from the viewpoint of production cost. Furthermore, depending on the purpose, for example, polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohol such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, Soy protein, polyethyleneimide resin, polyvinylpyrrolidone resin, polyacrylic acid or its copolymer, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin , Polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, urea resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate General acrylic polymer latex such as tadiene copolymer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester polymer or copolymer, or vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer A known binder used for printing paper can be used in combination. In particular, from the viewpoint of the coating layer strength of the ink-receiving layer and the production cost, it is preferable to use a styrene butadiene latex and starch that are used in general coated paper for printing.

インク受容層用塗料に配合するバインダーの合計配合量は、記録媒体の印字適性、インク受容層の強度及び塗料液性を考慮して決定される。通常、バインダー(スチレンブタジエンラテックスを含む)を顔料100質量部に対し3〜60質量部の範囲で添加すればよい。好ましくは、5〜50質量部程度の範囲で添加する。3質量部未満であると、塗工層強度が低下する場合がある。60質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。また、インク受容層用塗料に配合するバインダーの合計配合量うち、スチレンブタジエンラテックスの配合量は、顔料100質量部に対し3〜30質量部が好ましい。3質量部未満では塗工層強度が低下する場合がある。30質量部を超えるとインク吸収性が低下する場合がある。   The total blending amount of the binder blended in the ink receiving layer coating material is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the ink receiving layer, and the coating liquid property. Usually, a binder (including styrene butadiene latex) may be added in a range of 3 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Preferably, it adds in the range of about 5-50 mass parts. If the amount is less than 3 parts by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 60 parts by mass, the ink absorbability may decrease. Of the total blending amount of the binder blended in the ink receiving layer coating material, the blending amount of the styrene butadiene latex is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. If it is less than 3 parts by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 30 parts by mass, the ink absorbability may decrease.

本発明においては、インク受容層用塗料に微カチオン性高分子を含有させる。本発明において、微カチオン性高分子とは、カチオン化度が0meq/gを超え3.0meq以下である高分子をいう。カチオン化度は、0.10〜2.50meq/gであることがより好ましい。微カチオン性高分子は、インク受容層の細孔容積を適度に増加させ、インクのドットの拡がりを適度に保ちながらインク吸収性を向上させる効果がある。カチオン化度が3.0meq/gを超えるとインク受容層の強度に劣る。また、インク受容層用塗料に含有させる重質炭酸カルシウムと凝集しやすくなり、塗料の増粘、安定性低下により凝集物が発生し、良好な塗工適性を得られないおそれがある。なお、いわゆるインクジェットインク用定着剤であるカチオン性高分子はカチオン化度が高く、通常、3.0meq/gを超える場合が多く、例えば5.0meq/g以上である。本発明で使用される微カチオン性高分子とは区別される。前記インクジェットインク用定着剤はカチオン化度が高いため、インク受容層塗料に添加した場合、重質炭酸カルシウムと凝集する。その結果、塗料が凝集して流動性が低下し、高速塗工であるオンマシン塗工に適さない液性(塗工ムラが発生しやすい)となってしまう。前記カチオン化度はコロイド滴定法にて測定可能である。   In the present invention, the ink-receiving layer coating material contains a slightly cationic polymer. In the present invention, the slightly cationic polymer refers to a polymer having a degree of cationization of more than 0 meq / g and 3.0 meq or less. The degree of cationization is more preferably 0.10 to 2.50 meq / g. The slightly cationic polymer has an effect of appropriately increasing the pore volume of the ink receiving layer and improving the ink absorbency while keeping the ink dot spread moderately. When the degree of cationization exceeds 3.0 meq / g, the strength of the ink receiving layer is inferior. Further, it tends to agglomerate with the heavy calcium carbonate contained in the ink-receiving layer coating material, and agglomerates are generated due to the increase in viscosity and stability of the coating material, so that there is a possibility that good coating suitability cannot be obtained. In addition, a cationic polymer which is a so-called fixing agent for inkjet ink has a high degree of cationization, and usually exceeds 3.0 meq / g, for example, 5.0 meq / g or more. It is distinguished from the slightly cationic polymer used in the present invention. Since the fixing agent for inkjet ink has a high degree of cationization, it aggregates with heavy calcium carbonate when added to the ink-receiving layer coating material. As a result, the paint aggregates and the fluidity is lowered, resulting in liquidity that is not suitable for on-machine coating which is high-speed coating (coating unevenness is likely to occur). The degree of cationization can be measured by a colloid titration method.

微カチオン性高分子のインク受容層用塗料中の含有量としては、インク受容層用塗料中の総顔料100質量部に対して0.01〜5.00質量部であることが好ましく、より好ましくは0.10〜3.00質量部である。0.01質量部未満の場合はインク吸収性に劣るおそれがある。5.00質量部を超える場合はインク受容層の強度に劣る場合がある。また、塗料の増粘又は安定性低下によって凝集物が発生し、良好な塗工適性を得られないおそれがある。   The content of the slightly cationic polymer in the ink receiving layer coating is preferably 0.01 to 5.00 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total pigment in the ink receiving layer coating. Is 0.10 to 3.00 parts by mass. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the ink absorbability may be inferior. If it exceeds 5.00 parts by mass, the strength of the ink receiving layer may be inferior. In addition, agglomerates are generated due to the thickening of the paint or a decrease in stability, and there is a possibility that good coating suitability cannot be obtained.

微カチオン性高分子としては、例えば、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、ポリアミジン化合物、変性ポリアミン樹脂、変性ポリアミド樹脂、その他第4級アンモニウム塩類、カチオン変性ポリウレタン樹脂のうち、微カチオン性のものである。これらは1種を単独で使用するか、又は2種以上を併用してもよい。   Examples of the slightly cationic polymer include polyethyleneimine, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, Polyvinylpyridium halide, cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide Diethylenetriamine polycondensate, Reallylamine, polydiallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyacrylamide resin, polyamide epoxy resin, melamine resin acid colloid, urea resin, cationic modified polyvinyl alcohol, amino acid type amphoteric surfactant, betaine type compound, polyamidine compound, modified polyamine Among the resins, modified polyamide resins, other quaternary ammonium salts, and cationic modified polyurethane resins, these are slightly cationic. These may be used alone or in combination of two or more.

微カチオン性高分子は、スチレンブタジエンラテックスとの適度な凝集作用によって、インク受容層の細孔容積を増加させることでインク受容層のインクの吸収性を向上させる働きがある。即ち、インク受容層に微カチオン性高分子を含有させることによって、インク受容層の乾燥工程において塗工層の細孔容積が適度に増加し、インク吸収性が向上する。微カチオン性高分子を用いることで、バインダーとしてスチレンブタジエンラテックスを用いた場合であっても、インク受容層用の塗工液が過度に凝集することなく、塗工層強度に優れたインク受容層とすることができる。   The slightly cationic polymer has a function of improving the ink absorbability of the ink receiving layer by increasing the pore volume of the ink receiving layer by an appropriate coagulation action with the styrene butadiene latex. That is, by including a slightly cationic polymer in the ink receiving layer, the pore volume of the coating layer is appropriately increased in the drying step of the ink receiving layer, and the ink absorbability is improved. By using a slightly cationic polymer, even when styrene butadiene latex is used as the binder, the ink receiving layer has excellent coating layer strength without excessive aggregation of the coating liquid for the ink receiving layer. It can be.

<塗工方式>
前記インク受容層用塗料を塗工する方法としては、基紙を抄紙する抄紙機と直結されたコーターを用いる方法あればよく、コーターの種類は特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ショートドウェルコーター又はゲートロールコーターなどの公知のコーターヘッドを用いる。塗工量は、特に限定されないが、固形分換算で基紙の片面あたり3〜40g/mとすることが好ましい。より好ましくは、5〜30g/mである。3g/m未満では、インク吸収性が劣る場合がある。40g/mを超えると、コストが上がるために不経済である。また、インク受容層を形成する前に、インク受容層の下塗り層を1層以上形成させておくことも可能である。自明ではあるが、下塗り層の塗工方法もオンマシンコート方式となる。
<Coating method>
As a method for applying the ink receiving layer coating material, a method using a coater directly connected to a paper machine for making a base paper may be used, and the type of the coater is not particularly limited. A known coater head such as a bar coater, comma coater, blade coater, curtain coater, gravure coater, short dwell coater or gate roll coater is used. The coating amount is not particularly limited, but is preferably 3 to 40 g / m 2 per one side of the base paper in terms of solid content. More preferably 5 to 30 g / m 2. If it is less than 3 g / m 2 , the ink absorbability may be inferior. If it exceeds 40 g / m 2 , the cost increases, which is uneconomical. Further, one or more undercoat layers of the ink receiving layer can be formed before forming the ink receiving layer. As is obvious, the coating method of the undercoat layer is also an on-machine coating method.

塗工後の乾燥方式としては、本発明においては特に限定されないが、熱風乾燥、赤外乾燥又はドラム乾燥などが挙げられる。   The drying method after coating is not particularly limited in the present invention, and examples include hot air drying, infrared drying, and drum drying.

さらに本発明においては、一般的な印刷用塗工紙と同様の風合いを得るために、基紙にインク受容層を設けた後にスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダーなど公知のカレンダー装置によりカレンダー処理することによって、適当な光沢を付与する。   Furthermore, in the present invention, in order to obtain a texture similar to that of a general printing coated paper, an ink receiving layer is provided on the base paper, and then a calendar process is performed by a known calendar device such as a super calendar, a machine calendar, or a soft calendar. To give a suitable gloss.

インク受容層は、基紙の片面だけでなく、両面に設けてもよい。両面印刷用紙とすることができる。   The ink receiving layer may be provided not only on one side of the base paper but also on both sides. It can be a duplex printing paper.

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量%」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified. The number of added parts is a value in terms of solid content.

参考例1)
<基紙の作製>
カナディアンスタンダードフリーネス410mlcsfの広葉樹さらしクラフトパルプ100部に対し、軽質炭酸カルシウム(TP―121、奥多摩工業社製)を15部、カチオン化澱粉0.3部及び中性ロジンサイズ剤(CC167、星光PMC社製)0.05部となるように添加して紙料とした。この紙料を用いて、長網多筒式抄紙機で坪量90g/mの基紙を作製した。作製した基紙はゲートロールコーターによって、酸化澱粉水溶液を両面で乾燥塗布量3.0g/mとなるように塗布した。
( Reference Example 1)
<Preparation of base paper>
Canadian standard freeness 410ml csf hardwood bleached kraft pulp 100 parts, light calcium carbonate (TP-121, Okutama Kogyo Co., Ltd.) 15 parts, cationized starch 0.3 parts and neutral rosin sizing agent (CC167, Seiko PMC) (Made) It added so that it might become 0.05 parts, and it was set as the paper stock. Using this stock, a base paper having a basis weight of 90 g / m 2 was produced with a long mesh multi-cylinder paper machine. The produced base paper was coated with an oxidized starch aqueous solution by a gate roll coater so that the dry coating amount was 3.0 g / m 2 on both sides.

<インク受容層用塗工液の調製>
カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)55部及び重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)45部に分散剤(アロンT−50、東亜合成社製)0.1部を添加し、加水した後にコーレス分散機によって水分散し、顔料スラリーとした。この顔料スラリーに、バインダーとしてリン酸エステル化澱粉(MS4600、日本食品化工社製)3部及びスチレンブラジエンラテックス(JSR0695、JSR社製)13部と、微カチオン性高分子としてポリアクリルアミド樹脂(製品名:フロックスターESC51、カチオン化度1.2meq/g、三晶株式会社製)1.0部と、蛍光増白剤(ケイコールBULC、日本曹達社製)0.2部とを添加して加水し、固形濃度45%のインク受容層用塗工液を調製した。
<Preparation of coating solution for ink receiving layer>
Dispersant (Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in 55 parts of kaolin (Ultra White 90, manufactured by Engelhard) and 45 parts of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) 0. One part was added, and after adding water, the mixture was dispersed in water with a Coreless disperser to obtain a pigment slurry. To this pigment slurry, 3 parts of phosphate esterified starch (MS4600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) and 13 parts of styrene bradiene latex (JSR0695, manufactured by JSR) as a binder, and polyacrylamide resin (product) as a slightly cationic polymer Name: 1.0 part of Flock Star ESC51, degree of cationization 1.2 meq / g, manufactured by Sanki Co., Ltd.) and 0.2 part of a fluorescent brightener (Kecoal BULC, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) An ink receiving layer coating solution having a solid concentration of 45% was prepared.

<インクジェット記録用紙の作製>
上記で得られたインク受容層用塗工液を基紙の両面に、ブレードコーターで片面あたり乾燥塗布量が15g/mとなるようにオンマシン塗工し、乾燥後にカレンダー処理を行い、坪量120g/mのインクジェット記録用紙を作製した。
<Preparation of inkjet recording paper>
The ink receiving layer coating liquid obtained above was applied on both sides of the base paper with a blade coater so that the dry coating amount per side was 15 g / m 2, and after drying, calendering was performed. An inkjet recording paper having an amount of 120 g / m 2 was produced.

(実施例2)
参考例1において、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)の添加量を5部とし、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を40部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Example 2)
In Reference Example 1, the addition amount of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) is 5 parts, and 40 parts of light calcium carbonate (Tama Pearl TP-121MS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) is blended. Except that, an ink jet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1.

(実施例3)
参考例1において、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)の添加量を10部とし、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を35部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Example 3)
In Reference Example 1, the amount of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imerizu Minerals Japan) is 10 parts, and further 35 parts of light calcium carbonate (Tama Pearl TP-121MS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) Except that, an ink jet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1.

(実施例4)
参考例1において、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)の添加量を25部とし、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を20部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
Example 4
In Reference Example 1, the addition amount of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) is 25 parts, and further 20 parts of light calcium carbonate (Tama Pearl TP-121MS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) is blended. Except that, an ink jet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1.

参考例5)
参考例1において、インク受容層塗工液に微カチオン性高分子としてポリアクリルアミド樹脂(製品名:フロックスターESC51、カチオン化度1.2meq/g、三晶株式会社製)1.0部の代わりに、変性ポリアミド系樹脂(製品名:Sumirez Resin SPI−203(50)H、カチオン化度3.0meq/g、田岡化学社製)0.05部添加するとした以外は参考例1と同様にしてオンデマンドインクジェット印刷用紙を作製した。
( Reference Example 5)
In Reference Example 1, instead of 1.0 part of polyacrylamide resin (product name: Flockster ESC51, cationization degree 1.2 meq / g, manufactured by Sanki Co., Ltd.) as a slightly cationic polymer in the ink receiving layer coating liquid In the same manner as in Reference Example 1 except that 0.05 part of a modified polyamide resin (product name: Sumirez Resin SPI-203 (50) H, cationization degree 3.0 meq / g, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) was added. On-demand inkjet printing paper was made.

参考例6)
参考例1において、インク受容層塗工液に微カチオン性高分子としてポリアクリルアミド樹脂(製品名:フロックスターESC51、カチオン化度1.2meq/g、三晶株式会社製)1.0部の代わりに、変性ポリアミン系樹脂(製品名:PA629、カチオン化度0.05meq/g、星光PMC社製)3.0部添加するとした以外は参考例1と同様にしてオンデマンドインクジェット印刷用紙を作製した。
( Reference Example 6)
In Reference Example 1, instead of 1.0 part of polyacrylamide resin (product name: Flockster ESC51, cationization degree 1.2 meq / g, manufactured by Sanki Co., Ltd.) as a slightly cationic polymer in the ink receiving layer coating liquid On-demand inkjet printing paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 3.0 parts of a modified polyamine resin (product name: PA629, cationization degree 0.05 meq / g, manufactured by Seiko PMC) was added. .

(実施例7)
参考例1において、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)を40部添加し、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を5部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Example 7)
In Reference Example 1, 40 parts of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) was added, and 5 parts of light calcium carbonate (Tama Pearl TP-121MS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added. In the same manner as in Reference Example 1, an inkjet recording paper was prepared.

(実施例8)
参考例1において、カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)を80部添加し、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)を10部添加し、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を10部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Example 8)
In Reference Example 1, 80 parts of kaolin (Ultra White 90, manufactured by Engelhard) are added, 10 parts of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) are added, and light calcium carbonate is further added. Inkjet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 10 parts of Tamapearl TP-121MS (Okutama Kogyo Co., Ltd.) were blended.

参考例9)
参考例1において、カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)を99部添加し、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)を1部添加した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
( Reference Example 9)
Reference Example 1, kaolin (Ultra White 90, Engelhard Corp.) was added 99 parts of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imerys Minerals Japan KK) except for adding 1 part of a reference example In the same manner as in Example 1, an ink jet recording paper was prepared.

(実施例10)
参考例1において、カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)を98部添加し、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)を1部添加し、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を1部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Example 10)
In Reference Example 1, 98 parts of kaolin (Ultra White 90, manufactured by Engelhard) was added, 1 part of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) was added, and light calcium carbonate was further added. Inkjet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 1 part of Tamapearl TP-121MS (Okutama Kogyo Co., Ltd.) was blended.

参考例11)
参考例1において、カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)を50部添加し、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)を40部添加し、更に軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を10部配合した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
( Reference Example 11)
In Reference Example 1, 50 parts of kaolin (Ultra White 90, manufactured by Engelhard) are added, 40 parts of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) are added, and light calcium carbonate is added. Inkjet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 10 parts of Tamapearl TP-121MS (Okutama Kogyo Co., Ltd.) were blended.

参考例12)
参考例1において、微カチオン性高分子としてポリアクリルアミド樹脂(製品名:フロックスターESC51、カチオン化度1.2meq/g、三晶株式会社製)を5.0部添加した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
( Reference Example 12)
Reference Example 1, polyacrylamide resins as a fine cationic polymer (Product name: Flock Star ESC51, degree of cationization 1.2 meq / g, Sansho Co., Ltd.) except for adding 5.0 parts of the Example 1 Inkjet recording paper was prepared in the same manner as described above.

(比較例1)
参考例1において、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)45部の代わりに、軽質炭酸カルシウム(タマパールTP−121MS、奥多摩工業社製)を45部添加した以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Comparative Example 1)
In Reference Example 1, instead of 45 parts of heavy calcium carbonate (Carbital-97, Imeris Minerals Japan) 45 parts of light calcium carbonate (Tama Pearl TP-121MS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added. Then, an ink jet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1.

(比較例2)
参考例1において、カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)の添加量を45部、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)の添加量を55部とした以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Comparative Example 2)
In Reference Example 1, the addition amount of kaolin (Ultra White 90, manufactured by Engelhard) was 45 parts, and the addition amount of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) was 55 parts. In the same manner as in Reference Example 1, an inkjet recording paper was prepared.

(比較例3)
参考例1において、カオリン(ウルトラホワイト90、エンゲルハード社製)を添加せず、重質炭酸カルシウム(Carbital−97、イメリス・ミネラルズ・ジャパン社製)の添加量を100部とした以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Comparative Example 3)
In Reference Example 1, kaolin (Ultra White 90, manufactured by Engelhard) was not added, and the amount of heavy calcium carbonate (Carbital-97, manufactured by Imeris Minerals Japan) was 100 parts, Inkjet recording paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1.

(比較例4)
参考例1において、微カチオン性高分子を添加しなかったこと以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Comparative Example 4)
Reference Example 1, except that no addition of fine cationic polymer, to prepare an ink jet recording paper in the same manner as in Reference Example 1.

(比較例5)
参考例1と同じ基紙を製造して一旦巻き取った。次いで、この基紙にブレードコーターにて参考例1と同じ塗工液を片面あたり乾燥塗布量が15g/mとなるように、両面に塗工し、乾燥後にカレンダー処理を行ない、坪量120g/mのインクジェット記録用紙を作製した。(いわゆる、オフマシン塗工を実施した。)
(Comparative Example 5)
The same base paper as in Reference Example 1 was produced and wound up once. Next, the same coating liquid as in Reference Example 1 was applied to both sides of this base paper with a blade coater so that the dry coating amount per side was 15 g / m 2. An inkjet recording paper of / m 2 was produced. (So-called off-machine coating was performed.)

(比較例6)
参考例1において、スチレンブラジエンラテックス(JSR0695、JSR社製)を添加せず、リン酸エステル化澱粉(MS4600、日本食品化工社製)16部とした以外は、参考例1と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
(Comparative Example 6)
Reference Example 1, without addition of styrene bra diene latex (JSR0695, JSR Corp.), phosphoric acid esterified starch except for using (MS4600, manufactured by Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd.) 16 parts, in the same manner as in Reference Example 1 inkjet Recording paper was prepared.

(比較例7)
参考例1において、微カチオン性高分子の代わりに、インクジェットインク用定着剤であるカチオン性ポリアミジン系樹脂(商品名:ハイマックスSC−700L、カチオン化度4.5meq/g、ハイモ社製)0.05部を添加したこと以外は、参考例1と同様にしてインクジェット印刷用紙を作製した。
(Comparative Example 7)
In Reference Example 1, a cationic polyamidine resin (trade name: Himax SC-700L, cationization degree 4.5 meq / g, manufactured by Hymo Co., Ltd.), which is a fixing agent for inkjet inks, instead of a slightly cationic polymer 0 An inkjet printing paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that .05 parts was added.

各実施例及び比較例で得られたインクジェット記録用紙についての構成と評価結果とを表1〜表2に示す。尚、表中の評価は次の方法により実施した。   Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the ink jet recording paper obtained in each example and comparative example. The evaluation in the table was carried out by the following method.

(1)インク吸収性の評価
以下のインクジェットプリンターを用いて、ベタ印刷を行い、印刷10秒後に白紙を重ねて上から手で擦って、インクの裏移りを目視で評価した。
プリンターA:TruePressJet520(大日本スクリーン製造社製)
◎:裏移りが全くなく、実用できる。
○:裏移りが僅かに発生するが、実用できる。
△:裏移りが発生し、実用不可。
×:裏移りが著しく発生し、実用不可。
インク定着性の点で優れているのは「○」「◎」である。
(2)白筋の評価
以下のインクジェットプリンターを用いてベタ印刷を行い、白筋を目視で評価した。
プリンターA:TruePressJet520(大日本スクリーン製造社製)
◎:白筋が全くなく、実用できる。
○:白筋が僅かに発生するが、実用できる。
△:白筋が発生し、実用不可。
×:白筋が著しく発生し、実用不可。
白筋の点で優れているのは「○」「◎」である。
(3)にじみの評価
以下のインクジェットプリンターを用いて印刷を行い、インクのにじみを目視で評価した。
プリンターA:TruePressJet520(大日本スクリーン製造社製)
◎:にじみが全くなく、実用できる。
○:にじみが僅かに発生するが、実用できる。
△:にじみが発生し、実用不可。
×:にじみが著しく発生し、実用不可。
インクのにじみの点で優れているのは「○」「◎」である。
(4)塗工層強度の評価
RIテスター(明製作所社製)を用いて印刷を行い、塗工層強度を目視で評価した。
◎:塗工層強度が強く、実用できる。
○:塗工層強度が若干低下するが、実用できる。
△:塗工層強度が低下し、実用不可。
×:塗工層強度が著しく低下し、実用不可。
塗工層強度の点で優れているのは「○」「◎」である。
(1) Evaluation of ink absorbency Using the following inkjet printer, solid printing was performed, and after 10 seconds of printing, white paper was piled up and rubbed by hand from above, and the ink set-off was visually evaluated.
Printer A: TruePressJet520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.)
(Double-circle): There is no set-off and it can be used practically.
○: Slight set-off occurs but can be used practically.
Δ: Set-off occurred and impractical.
X: The set-off occurs remarkably and is not practical.
“◯” and “◎” are excellent in terms of ink fixing properties.
(2) Evaluation of white streaks Solid printing was performed using the following inkjet printer, and white streaks were visually evaluated.
Printer A: TruePressJet520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.)
(Double-circle): There is no white stripe at all and it can be used practically.
○: Slight white streaks occur, but can be used practically.
Δ: White streaks appear, impractical.
X: White streaks are remarkably generated and impractical.
“○” and “◎” are excellent in terms of white lines.
(3) Evaluation of bleeding Printing was performed using the following inkjet printer, and the bleeding of the ink was visually evaluated.
Printer A: TruePressJet520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.)
(Double-circle): There is no blur and it can be used practically.
○: Slight blurring occurs but can be practically used.
Δ: Smudge occurs and is not practical.
X: Smudge occurs significantly and is not practical.
“◯” and “◎” are excellent in terms of ink bleeding.
(4) Evaluation of coating layer strength Printing was performed using an RI tester (manufactured by Meisei Seisakusho), and the coating layer strength was visually evaluated.
(Double-circle): The coating layer strength is strong and can be used practically.
○: The coating layer strength is slightly reduced, but can be used practically.
(Triangle | delta): The coating layer intensity | strength falls and it is unpractical.
X: The coating layer strength is remarkably lowered and is not practical.
“◯” and “◎” are excellent in terms of coating layer strength.

Figure 0006490543
Figure 0006490543

Figure 0006490543
Figure 0006490543

表1から明らかなように、実施例1〜12で得られたインクジェット記録用紙はインクジェットプリンターのインク吸収性およびにじみに優れており、白筋においても実用レベルの適性を有する。   As is apparent from Table 1, the ink jet recording papers obtained in Examples 1 to 12 are excellent in ink absorbability and bleeding of the ink jet printer, and have a practical level of suitability for white streaks.

比較例1で得られたインクジェット記録用紙は、インク受容層に重質炭酸カルシウムを含有していないため、白筋に対する適性がなかった。比較例2、3で得られたインクジェット記録用紙は、インク受容層に重質炭酸カルシウムが多量に含有されているので、インクが拡がりすぎてにじみが発生した。比較例4は、インク受容層塗料に微カチオン性高分子を添加しなかったことため、にじみとインク吸収性に劣った。比較例5は、インク受容層塗料をオンマシンコートで塗工しなかったために白筋に対する適性がなかった。比較例6は、インク受容層にスチレンブラジエンラテックスを含有していないため、塗工層強度に劣った。比較例7は、インク受容層が、カチオン化度が3.0meq/gを超えるカチオン性高分子を含有しているために、塗工層強度に劣った。   The ink jet recording paper obtained in Comparative Example 1 did not contain heavy calcium carbonate in the ink receiving layer, and therefore was not suitable for white streaks. The ink jet recording paper obtained in Comparative Examples 2 and 3 contained a large amount of heavy calcium carbonate in the ink receiving layer, so that the ink spread too much and bleeding occurred. In Comparative Example 4, since the fine cationic polymer was not added to the ink receiving layer coating material, the bleeding and ink absorbability were inferior. Comparative Example 5 was not suitable for white streak because the ink-receiving layer coating was not applied by on-machine coating. Since Comparative Example 6 did not contain styrene bradiene latex in the ink receiving layer, the coating layer strength was inferior. In Comparative Example 7, the ink receiving layer contained a cationic polymer having a degree of cationization exceeding 3.0 meq / g, so that the coating layer strength was inferior.

Claims (2)

基紙の少なくとも片面に、顔料とスチレンブダジエンラテックスとを含むインク受容層を設け、カレンダー処理して得られるインクジェット記録用紙の製造方法であって、
前記インク受容層の塗料が、カチオン化度が0meq/gを超え3.0meq/g以下の微カチオン性高分子を含有し、かつ、前記顔料として重質炭酸カルシウムを前記インク受容層の塗料中の総顔料100質量部に対して1質量部以上45質量部以下含有し、かつ、前記顔料として軽質炭酸カルシウムを前記インク受容層中の総顔料100質量部に対して1質量部以上40質量部以下含有し、かつ、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとの合計含有量が前記インク受容層中の総顔料100質量部に対して2質量部以上45質量部以下であり、
前記インク受容層は、前記インク受容層用塗料をオンマシンにて塗工することによって設けることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
An ink receiving layer comprising a pigment and styrene budadiene latex is provided on at least one side of a base paper, and a method for producing an ink jet recording paper obtained by calendering,
The ink-receiving layer paint contains a slightly cationic polymer having a cationization degree of more than 0 meq / g and not more than 3.0 meq / g, and heavy calcium carbonate is used as the pigment in the ink-receiving layer paint. 1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment, and light calcium carbonate as the pigment is 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. And the total content of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate is 2 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer,
The method for producing an ink jet recording paper, wherein the ink receiving layer is provided by applying the ink receiving layer coating material on-machine.
前記微カチオン性高分子の含有量が、前記インク受容層の塗料中の総顔料100質量部に対して0.01〜5.00質量部であることを特徴とする請求項に記載のインクジェット印刷用紙の製造方法。 Inkjet according to claim 1, wherein the content of fine cationic polymer, characterized in that said ink-receiving layer from 0.01 to 5.00 parts by weight of the total pigment 100 parts by weight in the paint Printing paper manufacturing method.
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