JP6482530B2 - Low lead brass alloy for water supply components - Google Patents

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    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/04Alloys based on copper with zinc as the next major constituent

Description

この発明は、黄銅合金製であって、エロージョン−コロージョン耐性を有する水道部材に適用する材料に関する。   The present invention relates to a material made of a brass alloy and applied to a water supply member having erosion-corrosion resistance.

従来、水栓金具などの水道関連部材に用いられてきたJIS H5120 黄銅鋳物CAC203は、鉛を0.5〜3.0質量%含んでおり、近年世界中で実施されている水道部材に使用される銅合金の鉛規制への対応が困難となっている。そのため、有害な鉛の影響を減少させるために、鉛の含有量を低下させた銅合金の製造が検討されている。   Conventionally, JIS H5120 brass casting CAC203, which has been used for water-related parts such as faucet fittings, contains 0.5 to 3.0% by mass of lead, and has recently been used for water supply parts implemented around the world. It is difficult to meet the lead regulations of copper alloys. Therefore, in order to reduce the influence of harmful lead, production of a copper alloy having a reduced lead content is being studied.

ただし、単純に鉛の含有量を低下させると、銅合金の鋳造性や切削性、耐圧性が低下し、例えばバルブに用いた場合に水漏れが発生するなどの要因となりうる。そのような鉛の減少による性質の変化を補うために、Biを含有させることで、切削性、耐脱亜鉛腐食性や耐圧性を向上させることが検討されている。   However, when the lead content is simply reduced, the castability, machinability, and pressure resistance of the copper alloy are reduced, and for example, when used in a valve, water leakage may occur. In order to compensate for such a change in properties due to a decrease in lead, it has been studied to improve cutting performance, dezincification corrosion resistance, and pressure resistance by containing Bi.

例えば下記特許文献1には、ZnとともにAlを0.4〜3.2質量%、Biを0.1〜4.5質量%、Pを0.001〜0.3質量%含有する、鉛の含有量を抑えながら、脱亜鉛腐食を抑制し、機械的性質や鋳造性を高めた黄銅合金が記載されている。   For example, in Patent Document 1 below, Zn is contained together with Zn in an amount of 0.4 to 3.2 mass%, Bi is 0.1 to 4.5 mass%, and P is 0.001 to 0.3 mass%. A brass alloy that suppresses dezincification corrosion and improves mechanical properties and castability while suppressing the content is described.

また下記特許文献2には、水質悪化を防ぎ、被削性とメッキ前処理としての研磨性に優れた黄銅合金として、0.3〜1.0%のSnと、0.5〜1.0%のNiと、0.4〜8%のAlと、0.01〜0.03%のPと、1.0〜2.0%のBiと、微量のSbを含む黄銅合金が記載されている(例えばNo.6,20)。また、上記の組成にさらに重量比で5〜10ppmのBが含まれる黄銅合金も記載されている。   Further, in Patent Document 2 below, as a brass alloy that prevents deterioration of water quality and is excellent in machinability and polishability as a plating pretreatment, 0.3 to 1.0% of Sn and 0.5 to 1.0 A brass alloy containing 1% Ni, 0.4-8% Al, 0.01-0.03% P, 1.0-2.0% Bi, and a trace amount of Sb is described. (For example, No. 6, 20). Moreover, the brass alloy in which 5-10 ppm B is further contained by weight ratio in said composition is also described.

しかし、切削性を確保するためにBiを多く含有する銅合金は、リサイクルする際に他のBiを含有しない銅合金と分けて使用しなければならない。これは、例えば、Pbを含有する銅合金にBiが混入すると脆化してしまうためである。特許文献1にかかる合金はBiを有するためこの問題があり、また特許文献2にかかる合金も、実施例であるNo.6に同じ問題を有する。   However, in order to ensure machinability, a copper alloy containing a large amount of Bi must be used separately from other copper alloys that do not contain Bi when recycled. This is because, for example, when Bi is mixed into a copper alloy containing Pb, it becomes brittle. The alloy according to Patent Document 1 has Bi because it contains Bi, and the alloy according to Patent Document 2 is also an example of No. 1 in Example. 6 has the same problem.

これに対して、Biを含有せず、リサイクル性の点から水道部材として有用な黄銅合金が知られている。例えば、特許文献2の比較例である合金No.20はBiを含まないため、リサイクル時にBiの有無による判別を必要とする問題は生じない。   On the other hand, a brass alloy that does not contain Bi and is useful as a water supply member from the viewpoint of recyclability is known. For example, Alloy No. 2 which is a comparative example of Patent Document 2. Since 20 does not include Bi, there is no problem that requires discrimination based on the presence or absence of Bi during recycling.

下記特許文献3には、線材用の銅合金として、BiとPbを含有せず、Cu:62〜91mass%と、Sn:0.01〜4mass%と、Zr:0.0008〜0.045mass%と、P:0.01〜0.25mass%と、Zn:残部とからなる銅合金材が記載されている(例えばNo.803)。この銅合金には、上記の含有量の範囲に加えてCuとSnとPの質量%の間に62≦Cu−0.5×Sn−3×P≦90が成立する組成であることを条件としている。さらに、α相、γ相、及びβ相の合計含有量が面積率で95〜100%である相組織を為し、溶融固化時における平均結晶粒径が0.2mm以下であることも条件としている。ただし、この線材用合金を水道部材に転用しようとすると、Biを含有しないためにリサイクル性は十分になるが、必要な切削性を発揮できない。   Patent Document 3 listed below does not contain Bi and Pb as a copper alloy for wire rods, Cu: 62 to 91 mass%, Sn: 0.01 to 4 mass%, and Zr: 0.0008 to 0.045 mass%. And a copper alloy material composed of P: 0.01 to 0.25 mass% and Zn: balance (for example, No. 803). In this copper alloy, in addition to the above-described content range, it is a condition that 62 ≦ Cu−0.5 × Sn−3 × P ≦ 90 is established between the mass% of Cu, Sn, and P. It is said. Furthermore, the total content of the α phase, the γ phase, and the β phase is a phase structure having an area ratio of 95 to 100%, and the average crystal grain size at the time of melt solidification is 0.2 mm or less. Yes. However, when this wire alloy is to be diverted to a water supply member, Bi is not contained, so that the recyclability is sufficient, but the necessary machinability cannot be exhibited.

また、水道部材に黄銅合金を用いる際にはリサイクル性とは別に重要な課題がある。いずれの黄銅合金でもバルブ等の水道部材に用いる際には、エロージョン-コロージョンと呼ばれる水の急速な流れによって誘起される腐食に曝される。黄銅合金が静置された水に対して接触している場合は金属材料表面が緩やかに酸化膜に覆われることで腐食を防ぐが、流水に曝される環境下では、通常の腐食に加え、流れによって起こるせん断力や乱流の影響により酸化膜が破壊され腐食が進行してしまう。特許文献2の比較例No.20の合金はこの耐エロージョン-コロージョン性が不十分になる。このような耐エロージョン-コロージョン性を有する黄銅合金として、例えば下記特許文献4〜6のような合金が挙げられている。   Moreover, when using a brass alloy for a water supply member, there is an important problem apart from recyclability. When any brass alloy is used for a water supply member such as a valve, it is exposed to corrosion induced by a rapid flow of water called erosion-corrosion. When the brass alloy is in contact with water that has been left stationary, the metal material surface is gently covered with an oxide film to prevent corrosion, but in an environment exposed to running water, in addition to normal corrosion, The oxide film is destroyed by the influence of shearing force and turbulent flow caused by the flow, and corrosion proceeds. In Comparative Example No. No. 20 alloy has insufficient erosion-corrosion resistance. Examples of brass alloys having such erosion-corrosion resistance include the alloys described in Patent Documents 4 to 6 below.

特許文献4には、Zn:10〜25wt%未満、P:0.005〜0.070wt%、Sn:0.05〜1.0wt%、Al:0.05〜1.0wt%含み、さらにFe:0.005〜1.0wt%、Pb:0.005〜0.3wt%の内、何れか1種又は2種を合計0.005〜1.3wt%含み、残部として銅及び不可避的な不純物からなる耐エロージョン-コロージョン性に優れた銅合金が記載されている。   Patent Document 4 includes Zn: less than 10 to 25 wt%, P: 0.005 to 0.070 wt%, Sn: 0.05 to 1.0 wt%, Al: 0.05 to 1.0 wt%, and Fe : 0.005 to 1.0 wt%, Pb: 0.005 to 0.3 wt%, any one or two of them in total, 0.005 to 1.3 wt%, with the balance being copper and inevitable impurities A copper alloy having excellent erosion-corrosion resistance is described.

また特許文献5には、Zn:25〜40wt%、P:0.005〜0.070wt%、Sn:0.05〜1.0wt%、Al:0.05〜1.0wt%を必須として含み、さらにFe:0.005〜1.0wt%、Pb:0.005〜0.3wt%の内何れか1種又は2種を合計0.005〜1.3wt%含み、残部として銅及び不可避的な不純物からなり、結晶粒度が0.015mm以下である耐脱亜鉛腐食性に優れた銅合金が記載されている。   Patent Document 5 includes Zn: 25 to 40 wt%, P: 0.005 to 0.070 wt%, Sn: 0.05 to 1.0 wt%, Al: 0.05 to 1.0 wt% as essential elements. Furthermore, Fe: 0.005 to 1.0 wt%, Pb: 0.005 to 1.3 wt% in total, any one or two of 0.005 to 1.3 wt% is included, with the balance being copper and unavoidable A copper alloy having excellent dezincification resistance and a crystal grain size of 0.015 mm or less is described.

さらに特許文献6には、Zn:25〜40wt%、P:0.005〜0.070wt%、Sn:0.05〜1.0wt%、Al:0.05〜1.0wt%、Si:0.005〜1.0wt%を必須として含み、さらにFe:0.005〜1.0wt%、Pb:0.005〜0.3wt%の内何れか1種又は2種を総量で0.005〜1.3wt%含み、残部として銅及び不可避的な不純物からなる合金を、最終焼鈍後さらに3〜20%の加工度で冷間圧延を施すことを特徴とする耐脱亜鉛腐食性に優れた銅合金が記載されている。   Furthermore, in Patent Document 6, Zn: 25 to 40 wt%, P: 0.005 to 0.070 wt%, Sn: 0.05 to 1.0 wt%, Al: 0.05 to 1.0 wt%, Si: 0 0.005 to 1.0 wt% as an essential component, and further, any one or two of Fe: 0.005 to 1.0 wt% and Pb: 0.005 to 0.3 wt% in total amount of 0.005 Copper excellent in dezincification corrosion resistance, characterized by including 1.3 wt% of the alloy composed of copper and inevitable impurities as the balance, and cold rolling at a workability of 3 to 20% after final annealing Alloys are described.

さらにまた下記特許文献7には、微量元素としてZrやTeを含有する銅合金として、Zn:8〜40%、Zr:0.0005〜0.04%、P:0.01〜0.25%を含有し、Si:2〜5%、Sn:0.05〜6質量%及びAl:0.05〜3.5質量%のうち1種又は2種以上を含有し、残りがCu及び不可避不純物からなる銅合金が記載されている。また実施例105として、SiやBiを有さず、Zn:27%、Sn:0.8%、Al:0.8%、P:0.05%、Pb:0.18%、Zr:0.005%、Te:0.12%からなる銅合金が記載されている。   Furthermore, in the following Patent Document 7, as a copper alloy containing Zr or Te as a trace element, Zn: 8 to 40%, Zr: 0.0005 to 0.04%, P: 0.01 to 0.25% Containing Si: 2 to 5%, Sn: 0.05 to 6% by mass and Al: 0.05 to 3.5% by mass, with the remainder being Cu and inevitable impurities A copper alloy is described. In addition, as Example 105, there is no Si or Bi, Zn: 27%, Sn: 0.8%, Al: 0.8%, P: 0.05%, Pb: 0.18%, Zr: 0 A copper alloy composed of 0.005% and Te: 0.12% is described.

また下記特許文献8には、個々の元素が及ぼす影響を亜鉛当量(Zneq)により一本化し、亜鉛当量Zneqが不等式の条件を満たすことで必要な物性を満たす合金を見出した例が記載されている。ただし、Biを含む例である。具体的には、Al:0.4〜2.5質量%、P:0.001〜0.3質量%、Bi:を0.1〜4.5質量%含有するとともに、Ni:0〜5.5質量%であり、Mn、Fe、Pb、Sn、Si、Mg、Cdの含有量がそれぞれ0〜0.5質量%であり、Znを含有し、残りがCu及び不可避不純物からなる。そして、ZneqとAlの含有量が下記式(1)(2)を満足することを条件としている。
Zneq+1.7×Al≧35.0 (1)
Zneq−0.45×Al≦37.0 (2)
Further, Patent Document 8 below describes an example in which an effect of individual elements is unified by zinc equivalent (Zneq), and an alloy satisfying necessary physical properties is found by satisfying the inequality condition of zinc equivalent Zneq. Yes. However, this is an example including Bi. Specifically, Al: 0.4 to 2.5 mass%, P: 0.001 to 0.3 mass%, Bi: 0.1 to 4.5 mass%, Ni: 0 to 5 0.5% by mass, the contents of Mn, Fe, Pb, Sn, Si, Mg, and Cd are each 0 to 0.5% by mass, contain Zn, and the remainder consists of Cu and inevitable impurities. And it is conditional on content of Zneq and Al satisfying following formula (1) (2).
Zneq + 1.7 × Al ≧ 35.0 (1)
Zneq-0.45 × Al ≦ 37.0 (2)

WO2013/145964 A1WO2013 / 145964 A1 特開2000−239765号公報JP 2000-239765 A 特許4094044号公報Japanese Patent No. 4094044 特開昭60−138034号公報JP 60-138034 A 特開昭61−199043号公報JP-A 61-199043 特開昭62−30862号公報JP 62-30862 A WO2007/091690 A1WO2007 / 091690 A1 特許第5522582号公報Japanese Patent No. 5522582

しかしながら、特許文献4にかかる合金はZn含有量が少ないために、引張強さが足らず、機械的性質に問題が生じてしまう。また、文献では耐エロージョン-コロージョン性が主張されているが、実際にはSn含有量が不足しており、耐エロージョン-コロージョン性は不十分なものとなっている。   However, since the alloy according to Patent Document 4 has a small Zn content, the tensile strength is insufficient and a problem occurs in mechanical properties. Further, although erosion-corrosion resistance is claimed in the literature, the Sn content is actually insufficient and the erosion-corrosion resistance is insufficient.

特許文献5及び6にかかる合金は、Zn含有量が多いために伸びが不十分となりやすく、また、脱亜鉛腐食も起こりやすいと言う問題がある。さらに、耐エロージョン-コロージョン性も不十分であった。   The alloys according to Patent Documents 5 and 6 have a problem that elongation tends to be insufficient due to a large Zn content, and dezincification corrosion easily occurs. Furthermore, the erosion-corrosion resistance was insufficient.

また、特許文献7にはZrやTeが必須元素として含まれるため、他の銅合金と混合して用いると問題がある。特にTeには毒性があるため、水道部材に用いること自体が好ましくなかった。   Further, since Patent Document 7 contains Zr and Te as essential elements, there is a problem when used in combination with other copper alloys. Since Te is particularly toxic, it was not preferable to use it for water supply components.

さらに、特許文献8の合金はBiを含有するので、リサイクル時に他の一般のPbを含有する銅合金と混合して用いることができなかった。また。耐エロージョン-コロージョン性が不十分であるという問題もあった。   Furthermore, since the alloy of Patent Document 8 contains Bi, it cannot be used by being mixed with other general copper alloys containing Pb during recycling. Also. There was also a problem that the erosion-corrosion resistance was insufficient.

そこでこの発明は、水道部材として必要な耐脱亜鉛腐食性を維持しつつ、毒性を発揮する元素の使用を抑制し、Biの含有量を抑えてリサイクル性を確保しながら、耐エロージョン-コロージョン性を発揮させる、水道部材としての機械的性質にも優れた黄銅合金を得ることを目的とする。   Therefore, the present invention maintains erosion-corrosion resistance while maintaining the dezincification corrosion resistance necessary as a water supply member, suppressing the use of elements exhibiting toxicity, and ensuring the recyclability by suppressing the Bi content. An object of the present invention is to obtain a brass alloy having excellent mechanical properties as a water supply member.

この発明は、Znを24質量%以上34質量%以下、Snを0.5質量%以上1.7質量%以下、Alを0.4質量%以上1.8質量%以下、Pを0.005質量%以上0.2質量%以下、Pbを0.01質量%以上0.25質量%以下含有し、残部が銅と不可避不純物とからなり、
Snが1.0質量%未満である場合はAlとSnの質量%について下記式(3)の条件を満たす水道部材用低鉛黄銅合金により上記の課題を解決したのである。
・Al+2×Sn≧2.8 ……(3)
In the present invention, Zn is 24% by mass or more and 34% by mass or less, Sn is 0.5% by mass or more and 1.7% by mass or less, Al is 0.4% by mass or more and 1.8% by mass or less, and P is 0.005%. Containing not less than 0.2% by mass and not more than 0.01% by mass and not more than 0.25% by mass of Pb, with the balance consisting of copper and inevitable impurities,
When Sn is less than 1.0% by mass, the above-mentioned problem is solved by a low lead brass alloy for water supply members that satisfies the condition of the following formula (3) with respect to the mass% of Al and Sn.
・ Al + 2 × Sn ≧ 2.8 (3)

Pbは低い方が望ましいが、健康に与える影響を抑制する限られた範囲であっても、少量で切削性の向上に寄与する。また、PbとAl−P化合物とが複合的にチップブレーカとして作用することで切削性の向上に大きく寄与する。これにより、切削性を十分に確保して水道部材の製造に向いた合金となる。また、Snを所定量含有することで、エロージョン-コロージョンに対する耐久性をも発揮させつつ、Znを多く含む黄銅合金として要求される引張強さや伸び、0.2%耐力といった機械的性質を発揮させることができる。   A lower Pb is desirable, but even in a limited range that suppresses the effect on health, a small amount contributes to improved machinability. Moreover, Pb and the Al—P compound act as a chip breaker in a composite manner, thereby greatly contributing to improvement in machinability. Thereby, it becomes an alloy suitable for manufacture of a water supply member, ensuring sufficient machinability. Further, by containing a predetermined amount of Sn, the mechanical properties such as tensile strength, elongation, and 0.2% proof stress required as a brass alloy containing a large amount of Zn are exhibited while exhibiting durability against erosion-corrosion. be able to.

なお、Snが1.0質量%未満である場合には、耐エロージョン-コロージョン性を確保するために、さらなる条件としてAlとの間に上記式(3)の条件を満たすことが必要となる。AlとSnとはいずれも耐エロージョン-コロージョン性に関与するが、特にSnが1.0質量%未満の環境では、耐エロージョン-コロージョン性への寄与においてAlに対して倍の影響力を発揮する。合金のバランスを確保しながら必要な物性を得るため、上記式(3)の条件を確保させる。一方、Snが1.0質量%以上になると、上記式(3)を満たさなくても耐エロージョン-コロージョン性が十分に確保できるとともに、0.2%耐力も確保される。   In addition, when Sn is less than 1.0 mass%, in order to ensure erosion-corrosion resistance, it is necessary to satisfy | fill the conditions of said Formula (3) between Al as further conditions. Both Al and Sn are involved in erosion-corrosion resistance. In particular, in an environment where Sn is less than 1.0% by mass, the contribution to erosion-corrosion resistance is doubled with respect to Al. . In order to obtain the necessary physical properties while ensuring the balance of the alloy, the condition of the above formula (3) is ensured. On the other hand, when Sn is 1.0% by mass or more, erosion-corrosion resistance can be sufficiently ensured and 0.2% proof stress is also ensured even if the above formula (3) is not satisfied.

なお、同じく切削性を向上させる元素にはSiがあるが、この発明にかかる黄銅合金では不可避不純物として含まれる量未満とする。Siは酸化物を生じさせてリサイクル性や機械的性質、特に伸びに問題を生じやすく、また、耐エロージョン-コロージョン性を低下させるおそれがあるためである。   In addition, although the element which improves machinability similarly has Si, in the brass alloy concerning this invention, it shall be less than the quantity contained as an unavoidable impurity. This is because Si generates an oxide and easily causes a problem in recyclability and mechanical properties, particularly elongation, and may reduce erosion-corrosion resistance.

また、この発明にかかる黄銅合金のバリエーションとして、上記の配合に加えてさらに、Bを0.015質量%以下の範囲で含有すると、耐脱亜鉛腐食効果に大きく寄与するものとなる。   Further, as a variation of the brass alloy according to the present invention, when B is further contained in the range of 0.015% by mass or less in addition to the above composition, it greatly contributes to the dezincification corrosion resistance effect.

さらに、この発明にかかる黄銅合金の別のバリエーションとして、上記の配合に加えてさらに、Niを1.8質量%以下の範囲で含有することでも、耐脱亜鉛腐食効果に大きく寄与するものとなる。   Furthermore, as another variation of the brass alloy according to the present invention, in addition to the above-described blending, even when Ni is contained in a range of 1.8% by mass or less, it greatly contributes to the dezincification corrosion resistance effect. .

この発明により、Biの含有量を抑えてリサイクル性を高めながら切削性も確保し、耐エロージョン-コロージョン性も有する、安全性と耐久性と利便性を確保した黄銅合金製水道部材を製造することができる。   According to the present invention, a brass alloy water supply member that secures safety, durability, and convenience, which also secures cutting properties while suppressing recycle by increasing the content of Bi and also has erosion-corrosion resistance, is manufactured. Can do.

引張試験評価方法の模式図である。It is a schematic diagram of the tensile test evaluation method. エロージョン-コロージョン試験装置の概念図である。It is a conceptual diagram of an erosion-corrosion test apparatus. 切削性評価方法の基準図である。It is a reference figure of the machinability evaluation method. 実施例における、Snの含有量に対する、エロージョン-コロージョン最大深さのグラフである。It is a graph of the erosion-corrosion maximum depth with respect to Sn content in an Example. 実施例における、式(4)の値Tに対する、エロージョン-コロージョン最大深さのグラフである。It is a graph of the erosion-corrosion maximum depth with respect to the value T of Formula (4) in an Example. 切削性試験における切削粉を示す写真である。It is a photograph which shows the cutting powder in a machinability test.

以下、この発明について詳細に説明する。
この発明は、少なくともZn、Sn、Al、P、Pbを含有する水道部材用の黄銅合金である。
The present invention will be described in detail below.
This invention is a brass alloy for water supply members containing at least Zn, Sn, Al, P, and Pb.

上記黄銅合金のZn含有量は、24質量%以上である必要があり、27質量%以上であると好ましい。24質量%未満であると、引張強さが足りずに、機械的性質に問題が生じてしまう。また、27質量%以上とすることで、0.2%耐力を十分に確保でき、強度に優れた黄銅合金となる。一方で、34質量%以下である必要があり、32質量%以下であると好ましい。Znが多すぎると伸びが不十分となりやすい。また、Znが34質量%を超えると、脱亜鉛腐食が大きくなりすぎる。   The Zn content of the brass alloy needs to be 24% by mass or more, and is preferably 27% by mass or more. If it is less than 24% by mass, the tensile strength is insufficient and a problem occurs in the mechanical properties. Moreover, by setting it as 27 mass% or more, 0.2% yield strength can fully be ensured and it becomes a brass alloy excellent in intensity | strength. On the other hand, it needs to be 34% by mass or less, and is preferably 32% by mass or less. If there is too much Zn, the elongation tends to be insufficient. Moreover, when Zn exceeds 34 mass%, dezincification corrosion will become large too much.

上記黄銅合金のSn含有量は、0.5質量%以上である必要があり、0.5質量%未満であると、エロージョン-コロージョンに対する耐性が不十分になる。1.0質量%以上であると、耐エロージョン-コロージョン性を十分に確保でき、0.2%耐力も十分に確保できるため望ましい。一方で、1.7質量%以下である必要があり、1.3質量%以下であると好ましい。Snが多すぎると伸びが低下しすぎてしまうためである。また、Snが1.0質量%未満の場合、耐エロージョン-コロージョン性を確保するために、Alとの関係で後述する式(3)の条件を満たす必要がある。   The Sn content of the brass alloy needs to be 0.5% by mass or more, and if it is less than 0.5% by mass, the resistance to erosion-corrosion becomes insufficient. When the content is 1.0% by mass or more, erosion-corrosion resistance can be sufficiently secured, and 0.2% proof stress can be sufficiently secured. On the other hand, it needs to be 1.7% by mass or less, and preferably 1.3% by mass or less. This is because if the amount of Sn is too large, the elongation is too low. Moreover, when Sn is less than 1.0 mass%, in order to ensure erosion-corrosion resistance, it is necessary to satisfy the condition of formula (3) described later in relation to Al.

上記黄銅合金のAl含有量は、0.4質量%以上である必要があり、0.6質量%以上であると好ましい。0.4質量%未満であると、引張強さや0.2%耐力が不十分となり、機械的性質に問題を生じてしまう。また、後述のPとの間で形成する化合物が切削性に大きく寄与するが、Alが不足するとその効果も不十分となってしまう。一方で、1.8質量%以下である必要があり、1.3質量%以下であると好ましい。1.8質量%を超えると伸びが低下しすぎてしまうおそれがある。   The Al content of the brass alloy needs to be 0.4% by mass or more, preferably 0.6% by mass or more. If it is less than 0.4% by mass, the tensile strength and the 0.2% proof stress are insufficient, which causes a problem in mechanical properties. Further, a compound formed with P described later greatly contributes to the machinability, but if Al is insufficient, the effect becomes insufficient. On the other hand, it is necessary to be 1.8% by mass or less, and preferably 1.3% by mass or less. If it exceeds 1.8% by mass, the elongation may decrease too much.

また、Snの含有量が1.0質量%未満である場合には、SnとAlの含有量について、下記式(3)の条件を満たす必要がある。エロージョン-コロージョンにより生じうる最大深さは、AlとSnの上昇によっていずれも改善される傾向にあるが、Snが1.0質量%未満の環境では特に、Sn含有量増加による耐エロージョン-コロージョン性の向上への寄与が、Al含有量増加による耐エロージョン-コロージョン性の向上への寄与に比べて、倍の効果となって現れる。
・Al+2×Sn≧2.8 ……(3)
Moreover, when content of Sn is less than 1.0 mass%, it is necessary to satisfy | fill the conditions of following formula (3) about content of Sn and Al. The maximum depth that can be generated by erosion-corrosion tends to be improved by the increase of Al and Sn, but especially in an environment where Sn is less than 1.0% by mass, the erosion-corrosion resistance due to an increase in Sn content. The contribution to improvement appears as a double effect compared to the contribution to improvement of erosion-corrosion resistance due to an increase in Al content.
・ Al + 2 × Sn ≧ 2.8 (3)

上記黄銅合金のP含有量は、0.005質量%以上である必要があり、0.01質量%以上であると好ましい。Pが少なすぎると、Alとの間で形成するAl−P化合物が切削性に寄与する効果が薄れ、切削粉が繋がりやすくなる。また、Pは脱酸効果を発揮するので、少なすぎると鋳造時の脱酸効果が低下するため、ガス欠陥が増加し、かつ溶湯が酸化して湯流れ性が低下してしまう。一方、0.2質量%以下である必要があり、0.15質量%以下であると好ましい。Pが多すぎると、硬質なAl−P化合物などが増えすぎてしまい、伸びが低下してしまう。さらに鋳型の水分と反応しガス欠陥の発生や引け巣欠陥が増加してしまう。   The P content of the brass alloy needs to be 0.005% by mass or more, preferably 0.01% by mass or more. When there is too little P, the effect which the Al-P compound formed between Al contributes to machinability will become thin, and it will become easy to connect cutting powder. Moreover, since P exhibits a deoxidation effect, if it is too small, the deoxidation effect at the time of casting will be reduced, so that gas defects will increase and the molten metal will oxidize and the molten metal flow will be reduced. On the other hand, it needs to be 0.2% by mass or less, and preferably 0.15% by mass or less. When there is too much P, hard Al-P compounds etc. will increase too much and elongation will fall. Furthermore, it reacts with the moisture in the mold, and gas defects and shrinkage defects increase.

上記黄銅合金のPb含有量は、0.01質量%以上である必要があり、0.03質量%以上であると好ましい。Pbが存在することでAl−P化合物とともに切削性に寄与するが、0.01質量%未満であるとこの切削性が不十分になるおそれがある。特に上記黄銅合金はSnを含み、硬質なγ相が形成されるため、Pbによる切削性向上効果の寄与が不可欠となる。一方で、0.25質量%を超えると、地域によっては水道部材用合金として浸出基準を満たすことが難しくなるため、含有量は最大でも0.25質量%以下であることが必要となる。   The brass alloy must have a Pb content of 0.01% by mass or more, and preferably 0.03% by mass or more. The presence of Pb contributes to the machinability together with the Al—P compound, but if it is less than 0.01% by mass, the machinability may be insufficient. In particular, since the brass alloy contains Sn and a hard γ phase is formed, contribution of the machinability improving effect by Pb is indispensable. On the other hand, if it exceeds 0.25% by mass, it becomes difficult to satisfy the leaching standard as an alloy for water supply members depending on the region, and therefore the content needs to be 0.25% by mass or less at the maximum.

上記黄銅合金は残分として、Cuの他に、原材料や製造時の問題から不可避的に含有される不可避不純物として上記した以外の元素を含有していてもよい。ただし、それらの元素の含有量は本発明の効果を阻害しない範囲に留める必要が有る。予期せぬ元素が多すぎると上記の元素の範囲であっても、物性に支障を来すおそれがあるからである。これらの不可避不純物の合計量は、1.0質量%未満であると好ましく、0.5質量%未満であるとより好ましい。   In addition to Cu, the brass alloy may contain elements other than those described above as raw materials and inevitable impurities that are inevitably contained due to problems during production. However, it is necessary to keep the content of these elements within a range that does not impair the effects of the present invention. This is because if there are too many unexpected elements, the physical properties may be hindered even in the range of the above elements. The total amount of these inevitable impurities is preferably less than 1.0% by mass, and more preferably less than 0.5% by mass.

上記不可避不純物の中で、Siの含有量は0.2質量%未満であると好ましく、0.1質量%未満であるとより好ましく、検出限界未満であるとさらに好ましい。Siが多すぎると酸化物の巻き込み、伸びの低下や引け巣を助長し、健全な鋳物ができなくなってしまう。   Among the inevitable impurities, the Si content is preferably less than 0.2% by mass, more preferably less than 0.1% by mass, and even more preferably less than the detection limit. If there is too much Si, oxides will be involved, elongation will be reduced, and shrinkage will be promoted, making it impossible to produce a sound casting.

上記不可避不純物の中で、Biの含有量は、0.3質量%未満である必要があり、0.1質量%未満であると好ましく、検出限界未満であるとさらに好ましい。Biが無視できない量で含まれると製品をリサイクルする際に別扱いにしなければならず、扱いに困ることになるからである。Biを0.3質量%を超えて含有すると本発明の黄銅合金に含まれるPbと共存することで伸びが不十分となり、機械的性質に問題が生じるおそれがある。   Among the inevitable impurities, the Bi content needs to be less than 0.3% by mass, preferably less than 0.1% by mass, and more preferably less than the detection limit. This is because if Bi is contained in an amount that cannot be ignored, it must be handled separately when the product is recycled, which makes it difficult to handle. If Bi is contained in an amount exceeding 0.3% by mass, the coexistence with Pb contained in the brass alloy of the present invention results in insufficient elongation, which may cause a problem in mechanical properties.

上記不可避不純物となる元素の含有量は、いずれも0.4質量%未満であると好ましく、0.2質量%未満であるとより好ましく、検出限界未満であるとさらに好ましい。このような不純物としては、例えば、Fe、Mn、Cr、Zr、Mg、Ti、Te、Se、Cdなどが挙げられる。この中でも特に、毒性が知られているSe、Cd、Teは0.1質量%未満であることが望ましく、検出限界未満であるとさらに望ましい。また、引け巣欠陥を増大させるZrは0.1質量%未満であることが望ましく、検出限界未満であるとさらに望ましい。   The content of the elements that are inevitable impurities is preferably less than 0.4% by mass, more preferably less than 0.2% by mass, and even more preferably less than the detection limit. Examples of such impurities include Fe, Mn, Cr, Zr, Mg, Ti, Te, Se, and Cd. Among these, Se, Cd, and Te, which are known to be toxic, are desirably less than 0.1% by mass, and more desirably less than the detection limit. Further, Zr for increasing shrinkage defects is desirably less than 0.1% by mass, and more desirably less than the detection limit.

一方、上記黄銅合金は上記不可避不純物とは別に、意図的に含有させる元素としてBを0.0005質量%以上含むと、耐脱亜鉛腐食性が大きく向上する。Bによって結晶粒が微細化されて、脱亜鉛腐食を受けにくい形状になるからである。Bを0.0007質量%以上含むとさらに耐脱亜鉛腐食性が向上するため好ましい。一方で、0.015質量%を超えて含むと、硬質の化合物が大量に組織内に生じて、切削性や伸びへの悪影響を起こすことがある。   On the other hand, when the brass alloy contains 0.0005% by mass or more of B as an element to be intentionally contained separately from the inevitable impurities, the dezincification corrosion resistance is greatly improved. This is because the crystal grains are refined by B and become a shape that is hardly subject to dezincing corrosion. When B is contained in an amount of 0.0007% by mass or more, dezincification corrosion resistance is further improved, which is preferable. On the other hand, if it exceeds 0.015% by mass, a large amount of a hard compound is generated in the structure, which may adversely affect the machinability and elongation.

また、上記黄銅合金は上記不可避不純物とは別に、意図的に含有させる元素としてNiを含有していてもよい。Niを0.1質量%以上含むと、耐食性に優れるα相の面積を増加させることで、黄銅合金の耐脱亜鉛腐食性が向上する。この効果はBの含有による効果と重複させることもできる。一方で、1.8質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であるとより好ましい。Niが過剰に添加されるとSnの含有量が多い相が増加することで、伸びや切削性が低下しやすくなる。Niが1.8質量%を超えると、伸びの低下が無視できなくなる。伸びの低下を確実に抑えるには0.5質量%以下であるとよい。   Moreover, the brass alloy may contain Ni as an element to be intentionally contained separately from the inevitable impurities. When Ni is contained in an amount of 0.1% by mass or more, the dezincification corrosion resistance of the brass alloy is improved by increasing the area of the α phase having excellent corrosion resistance. This effect can be overlapped with the effect of the B content. On the other hand, it is preferable that it is 1.8 mass% or less, and it is more preferable in it being 0.5 mass% or less. When Ni is added excessively, the phase with a large amount of Sn increases, so that elongation and machinability are likely to deteriorate. When Ni exceeds 1.8% by mass, a decrease in elongation cannot be ignored. In order to reliably suppress the decrease in elongation, the content is preferably 0.5% by mass or less.

なお、上記黄銅合金に意図的に含有させる元素として、上記の含有量の範囲でBとNiとの両方を添加させてもよい。   In addition, you may add both B and Ni in the range of said content as an element intentionally contained in the said brass alloy.

なお、この発明における含有量の値は、原料における比ではなく、鋳造や鍛造などにより合金を製造した時点における含有量を示す。   In addition, the value of content in this invention shows content in the time of manufacturing an alloy by casting, forging, etc. instead of the ratio in a raw material.

上記黄銅合金の残分はCuである。この発明にかかる黄銅合金は、一般的な銅合金の製造方法で得ることができ、この黄銅合金で水道部材を製造する際には、一般的な製造方法(例えば鋳造や伸銅、鍛造など)により製造することができる。例えば、重油炉、ガス炉、高周波誘導溶解炉などを用いて合金の溶解を行い、各形状の鋳型に鋳造する方法が挙げられる。   The remainder of the brass alloy is Cu. The brass alloy concerning this invention can be obtained with the manufacturing method of a general copper alloy, and when manufacturing a water supply member with this brass alloy, a general manufacturing method (for example, casting, copper drawing, forging, etc.) Can be manufactured. For example, there is a method in which an alloy is melted using a heavy oil furnace, a gas furnace, a high frequency induction melting furnace, etc., and cast into a mold of each shape.

以下、この発明にかかる黄銅合金を実際に製造した例を挙げて報告する。まず、黄銅合金に対して行う試験方法について説明する。   Hereafter, the example which actually manufactured the brass alloy concerning this invention is given and reported. First, the test method performed with respect to a brass alloy is demonstrated.

<引張試験方法>
φ28mm×200mmの金型に鋳造した試料から、JIS Z2241で規定する14A号試験片に加工した。具体的形状は図1の通りである。平行部の原断面積Sと原標点距離LとがL=5.65×S^(1/2)の関係にある比例試験片である。棒状部の直径dは4mm、原標点距離Lは20mm、円柱状とした並行部長さLは30mm、肩部の半径Rは15mmとした。(L=5.65×(2×2×π)^(1/2)=20.04)
<Tensile test method>
A sample cast in a φ28 mm × 200 mm mold was processed into a 14A test piece defined by JIS Z2241. The specific shape is as shown in FIG. This is a proportional test piece in which the original cross-sectional area S 0 of the parallel portion and the original point distance L 0 are in a relationship of L 0 = 5.65 × S 0 ^ (1/2). The diameter d 0 of the rod-shaped portion was 4 mm, the original point distance L 0 was 20 mm, the columnar parallel portion length L c was 30 mm, and the shoulder radius R was 15 mm. (L 0 = 5.65 × (2 × 2 × π) ^ (1/2) = 20.04)

この試験片について、JIS Z2241に準拠して引張試験を実施して、その引張強さ(MPa)、0.2%耐力(MPa)、及び伸び(%)を次のように評価した。なお、引張強さは試験において不連続な降伏を示すまで、試験中に試験片が耐えた最大の試験力Fmとした。0.2%耐力は、塑性伸びが、原標点距離Lに対して0.2%に等しくなったときの応力である。また、伸びは破断するまで試験した後の試験片の永久伸びを原標点距離Lに対して百分率で表した値である。
・引張強さの評価は、「Good」(G)……300MPa以上、「Fair」(F)……250MPa以上300MPa未満、「Insufficient」(I)……250MPa未満とした。
・0.2%耐力の評価は、「Good」(G)……100MPa以上、「Fair」(F)……80MPa以上100MPa未満、「Insufficient」(I)……80MPa未満とした。
・伸びの評価は、「Good」(G)……25%以上、「Fair」(F)……20%以上25%未満、「Insufficient」(I)……20%未満とした。
About this test piece, the tensile test was implemented based on JISZ2241, and the tensile strength (MPa), 0.2% yield strength (MPa), and elongation (%) were evaluated as follows. The tensile strength was the maximum test force Fm that the test piece withstood during the test until it showed a discontinuous yield in the test. 0.2% proof stress, the plastic elongation, a stress when becomes equal to 0.2% relative to the original gauge length L 0. Further, the elongation is a value expressed as a percentage of permanent elongation of the test piece after testing to failure to the original gauge length L 0.
-Evaluation of tensile strength was made into "Good" (G) ... 300MPa or more, "Fair" (F) ... 250MPa or more and less than 300MPa, "Insufficient" (I) ... less than 250MPa.
The evaluation of 0.2% proof stress was “Good” (G): 100 MPa or more, “Fair” (F): 80 MPa or more and less than 100 MPa, “Insufficient” (I): less than 80 MPa.
・ Evaluation of elongation was “Good” (G): 25% or more, “Fair” (F): 20% or more and less than 25%, “Insufficient” (I): less than 20%.

<エロージョン-コロージョン試験>
Φ20×120mmLの金型に鋳造した試料を図2に記載のように、φ16mmの円柱状に加工したものを試験片12とし、この試験片12に対して隙間を0.4mmあけた位置に、1.6mm口径のノズル11をセットし、ノズル11から試料へ向けて1%CuCl水溶液13を流量0.4L/minの順流で5時間流し続け、試験前後における試料の重量損失(減耗量)及び最大深さを計測した。
・減耗量の評価は、「Good」(G)……250mg未満、「Fair」(F)……250mg以上350mg未満、「Insufficient」(I)……350mg以上とした。
・エロージョン-コロージョン最大深さの評価は、「Good」(G)……150μm以下、「Fair」(F)……150μmより深く200μm以下、「Insufficient」(I)……200μmより深いとした。
<Erosion-corrosion test>
As shown in FIG. 2, a sample cast into a φ20 × 120 mmL mold is processed into a cylindrical shape of φ16 mm as a test piece 12, and a gap of 0.4 mm is formed with respect to this test piece 12. A nozzle 11 having a diameter of 1.6 mm was set, and a 1% CuCl 2 aqueous solution 13 was continuously flowed from the nozzle 11 toward the sample at a flow rate of 0.4 L / min for 5 hours, and the weight loss (depletion amount) of the sample before and after the test. And the maximum depth was measured.
・ Evaluation of the amount of wear was “Good” (G): less than 250 mg, “Fair” (F): 250 mg or more and less than 350 mg, “Insufficient” (I): 350 mg or more.
・ Evaluation of maximum depth of erosion-corrosion was “Good” (G): 150 μm or less, “Fair” (F): deeper than 150 μm and 200 μm or less, and “Insufficient” (I): deeper than 200 μm.

<穿孔試験>
各々の合金について、ボール盤による穿孔試験を実施した。穿孔試験は、各供試材をφ18mm×20Hに機械加工し、ボール盤を用いて表1に示す穿孔条件で評価を行った。評価方法は、5mmの穿孔に要する時間を測定し、20sec以下を「Good」(G)、20secを超え25sec以下を「Fair」(F)、25secを超えるものを「Insufficient」(I)と評価した。
<Perforation test>
Each alloy was subjected to a drilling test using a drilling machine. In the drilling test, each test material was machined to φ18 mm × 20H, and evaluation was performed using the drilling machine under the drilling conditions shown in Table 1. The evaluation method measures the time required for drilling 5 mm, and evaluates “Good” (G) for 20 sec or less, “Fair” (F) for more than 20 sec and 25 sec or less, and “Insufficient” (I) for more than 25 sec. did.

Figure 0006482530
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<旋盤加工試験>
試験を行う合金について、φ28×200mmの金型に鋳造した試料を汎用旋盤により、超硬ロウ付けバイトを用いて送り0.15mm/rev、回転数550rpmにて乾式切削加工を行い、切削屑を得た。切削粉の評価方法は、図3に示すように、形状により分類して良好なものを(「Good」(G))、不良なものを(「Insufficient」(I))と判定した。
<Lathe processing test>
About the alloy to be tested, a sample cast in a φ28 × 200 mm mold is fed by a general-purpose lathe using a carbide brazing tool, and dry cutting is performed at 0.15 mm / rev and a rotational speed of 550 rpm. Obtained. As shown in FIG. 3, the evaluation method of the cutting powder was classified according to the shape, and a good one (“Good” (G)) and a poor one (“Insufficient” (I)) were determined.

<脱亜鉛腐食試験方法>
φ28mm×200mmの金型に鋳造した試料から、10mm角の立方体状に切り出したものを試験片とし、ISO6509に準拠して行った。すなわち、試験片の周囲を、厚さ15mm以上のエポキシ樹脂で覆い、試験片の一面だけを樹脂から露出させた。この露出面100mmを湿式研磨紙で研磨した後、1200番の研磨紙で仕上げ、試験直前にエタノールで洗浄した。このエポキシ樹脂に埋め込んで一面のみ露出させた試料を、250mLの12.7g/L塩化第二銅水溶液に、75±5℃にて24時間浸漬させた。試験終了後に、水で洗い、エタノールですすいだ後、すみやかに、その断面部分の脱亜鉛深さを、光学顕微鏡を用いて計測した。具体的には、試料10mmを5視野に分割して視野毎の脱亜鉛深さを、最小の点と、最大の点で計測し、合計10点の平均値を脱亜鉛腐食平均深さ、それら10点の内、最も深い点の深さを脱亜鉛腐食最大深さとして次のように評価した。それらの結果のいずれも×ではないものを合格とした。
・脱亜鉛腐食平均深さの評価は、「Very Good」(V)……50μm未満、「Good」(G)……50μm以上100μm未満、「Fair」(F)……100μm以上200μm未満、「Insufficient」(I)……200μm以上とした。
・脱亜鉛腐食最大深さの評価は、「Very Good」(V)……100μm未満、「Good」(G)……100μm以上200μm未満、「Fair」(F)……200μm以上400μm未満、「Insufficient」(I)……400μm以上とした。
<Dezincification corrosion test method>
A sample cut into a 10 mm square cube from a sample cast in a φ28 mm × 200 mm mold was used as a test piece, and the test was performed in accordance with ISO 6509. That is, the periphery of the test piece was covered with an epoxy resin having a thickness of 15 mm or more, and only one surface of the test piece was exposed from the resin. The exposed surface 100 mm 2 was polished with wet polishing paper, finished with 1200 polishing paper, and washed with ethanol immediately before the test. The sample embedded in the epoxy resin and exposed only on one side was immersed in 250 mL of a 12.7 g / L cupric chloride aqueous solution at 75 ± 5 ° C. for 24 hours. After completion of the test, it was washed with water, rinsed with ethanol, and immediately, the dezincing depth of the cross section was measured using an optical microscope. Specifically, the sample 10 mm is divided into 5 fields of view, and the dezincification depth for each field of view is measured at the minimum point and the maximum point, and the average value of 10 points in total is the dezincification corrosion average depth. Of the 10 points, the depth of the deepest point was evaluated as the maximum dezincification corrosion depth as follows. Any of those results that were not x were considered acceptable.
・ Evaluation of the average depth of dezincification corrosion is “Very Good” (V): less than 50 μm, “Good” (G): 50 μm to less than 100 μm, “Fair” (F): 100 μm to less than 200 μm, “ Insufficient ”(I): 200 μm or more.
・ Evaluation of maximum dezincification corrosion depth is “Very Good” (V): less than 100 μm, “Good” (G): 100 μm or more and less than 200 μm, “Fair” (F): 200 μm or more and less than 400 μm, “ Insufficient "(I) ... 400 μm or more.

<試料の製造方法>
それぞれの元素を構成する材料を混合し、高周波誘導溶解炉にて溶製した後、鋳造して各表に記載の含有量となる各々の例で供試材を作製した。なお、含有量の値は全て質量%であり、製造後の測定値である。それぞれの得られた銅合金について、下記の試験を行った。なお、表中いずれの例においても、Sb、Si、Feは検出限界未満であった。また、表中に記載の無い元素、及び空欄は検出限界未満であることを示す。
<Sample production method>
The materials constituting each element were mixed, melted in a high frequency induction melting furnace, and then cast to prepare test materials in each example having the contents shown in each table. In addition, all the values of content are the mass%, and are the measured values after manufacture. The following tests were performed on each obtained copper alloy. In all the examples in the table, Sb, Si, and Fe were less than the detection limit. In addition, elements not described in the table and blanks indicate that they are below the detection limit.

最初に、SnとAlのそれぞれの含有量を変化させて、上記式(3)の内容を確認した。その評価に用いた成分と、機械的性質、及びエロージョン-コロージョン(EC)試験の結果を表2に示す。この結果を、Snの値を横軸、エロージョン-コロージョン最大深さを縦軸にとり、Alの濃度ごとの折れ線グラフとしてプロットしたものを図4に示す。なお、試験例1〜4がAl:0.6質量%、試験例5〜8がAl:1.0質量%、試験例9〜12がAl:1.7質量%の例である。それぞれのグループは、Snの量を増加させた順に例を並べている。   First, the contents of the above formula (3) were confirmed by changing the contents of Sn and Al. Table 2 shows the components used for the evaluation, the mechanical properties, and the results of the erosion-corrosion (EC) test. FIG. 4 shows the results plotted as a line graph for each Al concentration with the horizontal axis representing the value of Sn and the vertical axis representing the maximum erosion-corrosion depth. In addition, Test Examples 1-4 are examples of Al: 0.6 mass%, Test Examples 5-8 are Al: 1.0 mass%, and Test Examples 9-12 are Al: 1.7 mass%. Each group arranges an example in the order of increasing the amount of Sn.

Figure 0006482530
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試験の結果、Alの含有量に拘わらず、Snの含有量が1.0質量%以上の領域の例は、Snが1.0質量%未満の領域の例に比べて、エロージョン-コロージョン(EC)最大深さが特に改善することが示された。また、Snの含有量が同一の場合、Alの含有量が多いほど、エロージョン-コロージョン最大深さが改善されることが示された。ただし、その傾向は特にSnの含有量が1.0質量%未満の領域において顕著に表れていることが示された。   As a result of the test, the erosion-corrosion (EC) in the region where the Sn content is 1.0% by mass or more, compared to the example in which the Sn content is less than 1.0% by mass, regardless of the Al content. ) Maximum depth has been shown to improve particularly. Further, it was shown that when the Sn content is the same, the maximum erosion-corrosion depth is improved as the Al content is increased. However, it has been shown that the tendency is particularly prominent in the region where the Sn content is less than 1.0% by mass.

そこで、上記の例のうち、Snが1.0質量%未満である例について検討した。すなわち、Alが0.6質量%の試験例1及び2、Alが1.0質量%の試験例5,6、Alが1.7質量%の試験例9,10について抜き出したものを表3に示す。これらのうち、エロージョン-コロージョン最大深さが「Insufficient」となったのは、試験例1,2,5である。試験例1に対して、試験例2はSnの含有量が約0.2質量%高い。また、試験例1に対して試験例5は、Alの含有量が約0.4質量%高い。そして、試験例2と試験例5は、エロージョン-コロージョン最大深さの値はほぼ同じである。つまり、試験例1と比較して、Sn含有量が0.2%増加した試験例2と、Al含有量が0.4%増加した試験例5とは、エロージョン-コロージョン最大深さにおける試験例1からの減少が等しい。このことから、Snが1.0質量%未満の領域においては、SnまたはAlの含有量増加に伴うエロージョン-コロージョン最大深さの減少による耐エロージョン-コロージョン性向上への寄与において、Snの含有量増加効果がAlの含有量増加効果の2倍であると推測される。このことから、下記式(4)による数Tが耐エロージョン-コロージョン性の指標として用いることができる。   Therefore, among the above examples, an example in which Sn is less than 1.0% by mass was examined. That is, Table 3 shows samples extracted from Test Examples 1 and 2 in which Al is 0.6% by mass, Test Examples 5 and 6 in which Al is 1.0% by mass, and Test Examples 9 and 10 in which Al is 1.7% by mass. Shown in Among these, the erosion-corrosion maximum depth was “Insufficient” in Test Examples 1, 2, and 5. Compared to Test Example 1, Test Example 2 has a Sn content higher by about 0.2% by mass. Further, Test Example 5 is higher in Al content by about 0.4% by mass than Test Example 1. In Test Example 2 and Test Example 5, the value of the maximum erosion-corrosion depth is almost the same. That is, in comparison with Test Example 1, Test Example 2 in which the Sn content increased by 0.2% and Test Example 5 in which the Al content increased by 0.4% were the test examples at the maximum erosion-corrosion depth. The decrease from 1 is equal. From this, in the region where Sn is less than 1.0% by mass, the Sn content contributes to the improvement of the erosion-corrosion resistance due to the decrease in the maximum erosion-corrosion depth due to the increase in the Sn or Al content. The increase effect is presumed to be twice that of the Al content increase effect. From this, the number T according to the following formula (4) can be used as an index of erosion-corrosion resistance.

Figure 0006482530
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T=Al+2×Sn……(4)   T = Al + 2 × Sn (4)

この式(4)の値を横軸に、エロージョン-コロージョン最大深さの値を縦軸にとって、上記の表のデータをプロットしたグラフを図5に示す。プロットした結果、式(4)の値Tが2.8未満の範囲では、式(4)Tの値の上昇に伴って、エロージョン-コロージョン最大深さはほぼ直線状の減少傾向を示した。また、式(4)の値Tが2.8以上の範囲では、エロージョン-コロージョン最大深さはほぼ一定の傾向を示した。このことから、Snの含有量が1.0質量%未満である場合には、上記式(3)の条件を満たすことで、耐エロージョン-コロージョン性が十分に確保できることが確認できた。 FIG. 5 is a graph plotting the data in Table 3 above, with the value of equation (4) on the horizontal axis and the value of maximum erosion-corrosion depth on the vertical axis. As a result of plotting, in the range where the value T of the equation (4) is less than 2.8, the maximum erosion-corrosion depth showed a decreasing tendency almost linearly as the value of the equation (4) T increased. Further, in the range where the value T of the formula (4) is 2.8 or more, the maximum erosion-corrosion depth tends to be almost constant. From this, it was confirmed that when the Sn content is less than 1.0 mass%, the erosion-corrosion resistance can be sufficiently ensured by satisfying the condition of the above formula (3).

上記の試験例のうち、試験例3、4,6〜12は本願発明にかかる合金の実施例に該当する。このうち、試験例6、9、10は、Snが1.0質量%未満でありかつ上記T≧2.8の条件を満たし、実施例に該当する。一方、試験例3,4、7,8,11,12はSnが1.0質量%以上の条件を満たし、実施例に該当する。   Among the above test examples, Test Examples 3, 4, 6 to 12 correspond to examples of the alloys according to the present invention. Among these, Test Examples 6, 9, and 10 correspond to the examples in which Sn is less than 1.0% by mass and satisfies the condition of T ≧ 2.8. On the other hand, Test Examples 3, 4, 7, 8, 11, and 12 satisfy the condition that Sn is 1.0 mass% or more, and correspond to Examples.

次に、Zn、Al、P、Sn及びPbそれぞれの含有量を変化させた場合における、機械的性質、耐エロージョン-コロージョン性の変化を引張試験及びエロージョン-コロージョン試験にて評価した。その成分と結果を表4に示す。   Next, changes in mechanical properties and erosion-corrosion resistance when the contents of Zn, Al, P, Sn, and Pb were changed were evaluated by a tensile test and an erosion-corrosion test. Table 4 shows the components and results.

Figure 0006482530
Figure 0006482530

第一に、Znの含有量を変更した例を調製した。Znが24質量%未満である比較例1は引張強さに問題を生じてしまっている。24質量%以上である実施例1では引張強さをある程度確保することができ、27質量%以上である実施例2,3では十分な引張強さを確保できる。一方で、Znが多すぎて34質量%を超えた比較例2では、伸びに問題を生じてしまっている。   First, an example in which the Zn content was changed was prepared. Comparative Example 1 in which Zn is less than 24% by mass has a problem in tensile strength. In Example 1 which is 24% by mass or more, the tensile strength can be secured to some extent, and in Examples 2 and 3 which are 27% by mass or more, sufficient tensile strength can be secured. On the other hand, in Comparative Example 2 in which Zn is too much and exceeds 34% by mass, a problem occurs in elongation.

第二に、Alの含有量を変更した例を調製した。Alが検出限界未満である比較例3では引張強さと0.2%耐力のいずれも不十分となった。Alが0.39質量%である実施例4では引張強さ及び0.2%耐力をある程度確保することができ、Alが0.6質量%以上である実施例5、3、6では十分な引張強さと0.2%耐力を確保できる。一方で、Alが多すぎて1.8質量%を超えた比較例4では伸びに問題を生じており、1.8質量%未満である1.66質量%の実施例6ではある程度の伸びを確保できている。   Secondly, an example in which the Al content was changed was prepared. In Comparative Example 3 where Al was less than the detection limit, both the tensile strength and the 0.2% proof stress were insufficient. In Example 4 in which Al is 0.39% by mass, tensile strength and 0.2% proof stress can be secured to some extent, and in Examples 5, 3, and 6 in which Al is 0.6% by mass or more, sufficient Tensile strength and 0.2% yield strength can be secured. On the other hand, in Comparative Example 4 in which Al is too much and exceeds 1.8% by mass, there is a problem in elongation, and in Example 6 of 1.66% by mass which is less than 1.8% by mass, a certain amount of elongation occurs. It has been secured.

第三に、Pの含有量を変更した例を調製した。Pがやや多い実施例8では耐エロージョン-コロージョン性がやや低下した。さらにPが多く0.2質量%を超えた比較例5では、伸びが低下しすぎてしまっている。   Third, an example in which the P content was changed was prepared. In Example 8 in which P is slightly large, the erosion-corrosion resistance was slightly lowered. Furthermore, in Comparative Example 5 in which P is large and exceeds 0.2% by mass, the elongation is too low.

第四に、Snの含有量を変更した例を調製した。Snが0.11質量%である比較例6と、Snが0.31質量%である比較例7では、耐エロージョン-コロージョン性が不十分となり重量減耗量と最大深さがいずれも問題となる値となった。Snを0.91質量%有しかつT=Al+2×Sn=2.82である実施例9では、耐エロージョン-コロージョン性をある程度確保することができた。さらに、Snが1.0質量%以上である実施例3、10では十分な耐エロージョン-コロージョン性を確保できた。一方で、Snが1.7質量%を超えている比較例8、9では、伸びが低下しすぎてしまっている。Snが1.54質量%である実施例10ではある程度の伸びを確保できている。   Fourth, an example in which the Sn content was changed was prepared. In Comparative Example 6 in which Sn is 0.11% by mass and Comparative Example 7 in which Sn is 0.31% by mass, the erosion-corrosion resistance is insufficient and both the weight loss and the maximum depth are problematic. Value. In Example 9 where Sn was 0.91% by mass and T = Al + 2 × Sn = 2.82, erosion-corrosion resistance could be secured to some extent. Furthermore, in Examples 3 and 10 where Sn was 1.0% by mass or more, sufficient erosion-corrosion resistance could be secured. On the other hand, in Comparative Examples 8 and 9 where Sn exceeds 1.7% by mass, the elongation is too low. In Example 10 where Sn is 1.54% by mass, a certain degree of elongation can be secured.

第五に、Pbの含有量を変更した例を調製した。実施例11,3,12の範囲ではいずれも機械的性質及び耐エロージョン-コロージョン性ともに良好なものとなった。ただし、Pbが0.25質量%に近い実施例12ではやや伸びの低下が見られた。   Fifth, an example in which the content of Pb was changed was prepared. In the range of Examples 11, 3 and 12, both the mechanical properties and the erosion-corrosion resistance were good. However, in Example 12 where Pb was close to 0.25% by mass, a slight decrease in elongation was observed.

<P及びPbについての切削性評価>
次に、PとPbについて含有量を調した場合における切削性の変化を穿孔試験及び旋盤加工試験にて評価した。その成分と結果を表5に示す。
<Machinability evaluation for P and Pb>
It was then evaluated by drilling test and turning test cutting of the change in case of adjust the content for P and Pb. The components and results are shown in Table 5.

Figure 0006482530
Figure 0006482530

まずPの変化による違いを検証する。Pが0.009質量%の実施例13と、Pが検出限界未満である比較例10を調製した。これらと上記の実施例7,3,8、比較例5とについて穿孔試験を行った。Pが検出限界未満である比較例10では時間が掛かりすぎてしまい、切粉が繋がってしまった。Pを0.005質量%以上含む実施例13,7,3では十分に短い時間で穿孔できた。また、実施例13,3では得られる切粉は分断されている。これはPが含有されることで形成されるAl−P化合物が、切削時にチップブレーカとして働くことによると考えられる。一方で、Pが0.1質量%を超える実施例8、比較例5では穿孔にかかる時間がやや長くなり、無視できないものとなった。   First, the difference due to changes in P is verified. Example 13 in which P was 0.009% by mass and Comparative Example 10 in which P was less than the detection limit were prepared. A perforation test was conducted on these, Examples 7, 3 and 8, and Comparative Example 5 described above. In Comparative Example 10 where P is less than the detection limit, it took too much time, and chips were connected. In Examples 13, 7, and 3 containing 0.005% by mass or more of P, perforation was completed in a sufficiently short time. Moreover, the chips obtained in Examples 13 and 3 are divided. This is considered to be because the Al—P compound formed by containing P works as a chip breaker during cutting. On the other hand, in Example 8 and Comparative Example 5 in which P exceeds 0.1% by mass, the time required for perforation becomes slightly longer and cannot be ignored.

また、比較例10,実施例13、実施例3については切削粉の形状による評価を行った。その写真を図6(a),(b),(c)のそれぞれに示す。比較例10ではヘリカル状に繋がった問題ある切削粉を生じてしまったが、Pが増加した実施例13では全体的に切削粉が短くなり、よりPが増加した実施例3ではさらに切削粉が短い優良なものとなった。   Further, Comparative Example 10, Example 13, and Example 3 were evaluated by the shape of the cutting powder. The photographs are shown in FIGS. 6A, 6B, and 6C, respectively. In Comparative Example 10, a problematic cutting powder connected in a helical shape was generated, but in Example 13 in which P was increased, the cutting powder was shortened as a whole, and in Example 3 in which P was increased, further cutting powder was generated. It became short and excellent.

次に、Pbの変化による違いを検証する。あらたにPbが検出限界未満である比較例11を調製した。これらと上記の実施例11,3,12とについて、穿孔試験を行った。Pbが規定値未満である比較例11では穿孔時間が著しく長くなってしまった。Pbが0.025質量%である実施例11ではある程度穿孔時間を抑えて切削性を確保できた。Pbがさらに多い実施例3及び12では十分に穿孔時間が短くなった。また、比較例11及び実施例11について切削粉の形状による評価を行った。比較例11、実施例11の切削粉の写真を図6(d),(e)のそれぞれに示す。いずれも切削粉の形状は問題ないものであった。   Next, the difference due to the change in Pb is verified. Comparative Example 11 in which Pb was newly below the detection limit was prepared. A drilling test was conducted on these and Examples 11, 3, and 12 described above. In Comparative Example 11 in which Pb was less than the specified value, the perforation time was significantly increased. In Example 11 in which Pb was 0.025% by mass, the machinability could be ensured by suppressing the drilling time to some extent. In Examples 3 and 12 with more Pb, the drilling time was sufficiently shortened. Further, Comparative Example 11 and Example 11 were evaluated by the shape of the cutting powder. The photograph of the cutting powder of the comparative example 11 and Example 11 is shown to each of FIG.6 (d), (e). In any case, the shape of the cutting powder was satisfactory.

さらに、P及びPbをともに含まない例として、比較例12を調製した。この比較例12について、切削粉の形状による評価及び、穿孔試験を行った。その切削粉の写真を図6(f)に示す。その結果、比較例12はP及びPbを含まないことから、切削粉はPbのみを含有する比較例10よりさらに長く繋がった問題のある切削粉を生じ、穿孔試験においても比較例10よりさらに著しく長時間になってしまった。   Further, Comparative Example 12 was prepared as an example not containing both P and Pb. About this comparative example 12, the evaluation by the shape of cutting powder and the drilling test were done. A photograph of the cutting powder is shown in FIG. As a result, since Comparative Example 12 does not contain P and Pb, the cutting powder produces a problematic cutting powder that is connected for a longer time than Comparative Example 10 containing only Pb. It has become a long time.

さらに、個別の事案について例を並べて検証する。そのデータを表6に示す。   In addition, we will examine examples for each case. The data is shown in Table 6.

Figure 0006482530
Figure 0006482530

<脱亜鉛腐食試験の結果>
Znの違いにより、脱亜鉛腐食の深さがどのように変化するかを、実施例2,実施例3,比較例2を用いて検証した。Znが十分に少ない実施例2では優れた値を示し、実施例3でも腐食は少なかった。これに対して、Znが34質量%を超える比較例2では、最大深さは許容限界近い値を示し、平均深さが著しく悪化してしまった。
<Results of dezincification corrosion test>
It was verified using Example 2, Example 3, and Comparative Example 2 how the depth of dezincification corrosion changes due to the difference in Zn. In Example 2 where the amount of Zn was sufficiently small, an excellent value was shown, and even in Example 3, there was little corrosion. On the other hand, in Comparative Example 2 where Zn exceeds 34% by mass, the maximum depth is close to the allowable limit, and the average depth is significantly deteriorated.

<Biの添加による挙動の検証>
実施例3に近い配合で、Biを0.35質量%含む比較例13を調製したところ、伸びが大きく低下してしまい、リサイクル性だけでなく機械的性質からも問題を有することが確認された。
<Verification of behavior by addition of Bi>
When Comparative Example 13 containing 0.35% by mass of Bi was prepared with a composition close to that of Example 3, the elongation was greatly reduced, and it was confirmed that there was a problem not only from recyclability but also from mechanical properties. .

<Niの添加による挙動の検証・1>
実施例3に近い配合で、さらにNiを0.82質量%添加する実施例14と、同様にNiを1.88質量%添加する比較例14とを調製した。実施例14と比較例14のどちらも耐脱亜鉛腐食性は大きく向上したが、Niを1.88質量%含有させた比較例14では伸びが低下しすぎてしまった。
<Verification of behavior by addition of Ni-1>
Example 14 was prepared by adding 0.82% by mass of Ni, and Comparative Example 14 by adding 1.88% by mass of Ni in the same manner as in Example 3. In both Example 14 and Comparative Example 14, the dezincification corrosion resistance was greatly improved, but in Comparative Example 14 containing 1.88% by mass of Ni, the elongation was too low.

<Niの添加による挙動の検証・2>
実施例14に比べてSnを減らし、Pbを増やした実施例15,16を調製した。実施例15に比べてNiが多い実施例16の方が耐脱亜鉛腐食性がより向上した。また、実施例15,16について耐エロージョン-コロージョン性を測定したところ、どちらも良好な結果となった。ただし、実施例16ではある程度の伸びは確保できるがやや低下してしまうことも示された。
<Verification of behavior by addition of Ni-2>
Examples 15 and 16 in which Sn was reduced and Pb was increased as compared with Example 14 were prepared. The anti-dezincing corrosion resistance of Example 16 with more Ni than Example 15 was further improved. Further, when the erosion-corrosion resistance was measured for Examples 15 and 16, both showed good results. However, in Example 16, a certain degree of elongation could be secured, but it was also shown that it slightly decreased.

<Bの添加による挙動の検証・1>
実施例3に近い配合で、さらにBを0.006質量%添加する実施例17を調製した。いずれも大きく耐脱亜鉛腐食性が大きく向上した。
<Verification of behavior by addition of B-1>
Example 17 was prepared with a formulation close to that of Example 3 and further adding 0.006% by mass of B. In both cases, the dezincification resistance was greatly improved.

<Bの添加による挙動の検証・2>
実施例3に近い配合で、Bの添加量を増加させた実施例18〜20を調製した。実施例18のB含有量は0.0007質量%、実施例19のB含有量は0.0012質量%、実施例20のB含有量は0.011質量%である。耐脱亜鉛腐食性はBの添加量が増加することに伴って特に向上し、実施例20の耐脱亜鉛腐食性は特に優れたものとなった。ただし、実施例20ではある程度の伸びは確保できるが低下してしまうことも示された。
<Verification of behavior by addition of B-2>
Examples 18 to 20 were prepared with a formulation close to that of Example 3 and an increased amount of B added. The B content in Example 18 is 0.0007% by mass, the B content in Example 19 is 0.0012% by mass, and the B content in Example 20 is 0.011% by mass. The dezincification corrosion resistance was particularly improved as the amount of B increased, and the dezincification corrosion resistance of Example 20 was particularly excellent. However, in Example 20, it was also shown that a certain degree of elongation could be ensured but would decrease.

<B及びNiの添加による挙動の検証>
実施例3に近い配合で、BとNiの両方を添加させた実施例21〜23を調製した。いずれも耐脱亜鉛腐食性について特に優れた値を示した。ただし、いずれの例でもある程度の伸びは確保できるが低下してしまうことも示された。
<Verification of behavior by addition of B and Ni>
Examples 21 to 23 were prepared by adding both B and Ni in a formulation similar to Example 3. All of them exhibited particularly excellent values for dezincification corrosion resistance. However, it was also shown that in some examples, a certain degree of elongation could be ensured but it would decrease.

11 ノズル
12 試験片
13 CuCl水溶液
11 Nozzle 12 Test piece 13 CuCl 2 aqueous solution

Claims (3)

Znを24質量%以上34質量%以下、Snを0.5質量%以上1.7質量%以下、Alを0.4質量%以上1.8質量%以下、Pを0.005質量%以上0.15質量%以下、Pbを0.01質量%以上0.25質量%以下含有し、残部が銅と不可避不純物とからなる水道部材用低鉛黄銅合金。
ただし、Snが1.0質量%未満である場合はAlとSnの質量%について下記式(1)の条件を満たす
・Al+2×Sn≧2.8 ……(1)
Zn is 24% by mass to 34% by mass, Sn is 0.5% by mass to 1.7% by mass, Al is 0.4% by mass to 1.8% by mass, and P is 0.005% by mass to 0 %. .15 wt% or less, the Pb containing 0.25 wt% or less than 0.01 wt%, the low-lead brass alloy for tap member ing from the balance copper and inevitable impurities.
However, when Sn is less than 1.0 mass%, the condition of the following formula (1) is satisfied with respect to Al and Sn mass% .
・ Al + 2 × Sn ≧ 2.8 (1)
請求項に記載の水道部材用銅合金の配合に加えて、さらにBを0.0005質量%以上0.015質量%以下含有する水道部材用低鉛黄銅合金。 The low lead brass alloy for water supply members which contains B in addition to 0.0005 mass% or more and 0.015 mass% or less in addition to the mixing | blending of the copper alloy for water supply members of Claim 1 . 請求項1又は2に記載の水道部材用銅合金の配合に加えて、さらにNiを0.1質量%以上1.8質量%以下含有する水道部材用低鉛黄銅合金。 The low lead brass alloy for water supply members which contains 0.1 mass% or more and 1.8 mass% or less of Ni further in addition to the mixing | blending of the copper alloy for water supply members of Claim 1 or 2 .
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