JP6477233B2 - Austenitic stainless steel - Google Patents
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Description
本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼に関する。 The present invention relates to an austenitic stainless steel.
オーステナイト系ステンレス鋼は、耐食性に優れることから、様々な用途に使用されている。例えば、オーステナイト系ステンレス鋼管には、ボイラ、熱交換器等の伝熱管、化学プラントの配管等である。これらの用途に使用されるオーステナイト系ステンレス鋼には、特に優れた耐食性が要求される。 Austenitic stainless steel is used in various applications because of its excellent corrosion resistance. For example, the austenitic stainless steel pipe includes a heat transfer pipe such as a boiler and a heat exchanger, a pipe of a chemical plant, and the like. The austenitic stainless steel used for these applications is required to have particularly excellent corrosion resistance.
例えば、低炭素のSUS316L、SUS304Lなどのオーステナイト系ステンレス鋼は、原子炉水温度域における耐食性に優れるため、原子炉用配管材として利用されている。これらのオーステナイト系ステンレス鋼の耐食性は、鋼表面のCr酸化物を主体とする不働態皮膜によるものである。 For example, low carbon austenitic stainless steels such as SUS316L and SUS304L are excellent in corrosion resistance in the reactor water temperature range, and are therefore used as piping materials for reactors. The corrosion resistance of these austenitic stainless steels is due to a passive film mainly composed of Cr oxide on the steel surface.
原子炉用配管材は、短いもので数年、長い場合には30年以上もの間、原子炉の炉水環境である300℃前後の高温水の環境で用いられる。このような環境で、長期間でみるとオーステナイト系ステンレス鋼の腐食速度は遅いものの、使用の初期段階では鋼表面に十分な不働態皮膜が形成しておらず、管内面からのNi、Co、Fe、Crなどの溶出量が多い。溶出したNi、Coは、炉水が循環する過程で、炉心部に運ばれ、放射化されて半減期の長い放射性同位体になり定検時の被ばく源となる。溶出したNiおよびCoなどは、その量が多くなると、定期検査などを行う作業者の被曝線量の増大を招く、また、溶出したFeおよびCrなどは、炉心構造材、燃料被覆管の表面に付着し、腐食生成物を形成する際に半減期の長いNi、Coなどの放射性同位体を取り込む。よって、これらの金属の溶出が長期に亘り抑制されることが望まれている。 Piping materials for nuclear reactors are used in a high temperature water environment of about 300 ° C., which is the reactor water environment of a nuclear reactor, for a few years, and for a long time, more than 30 years. In such an environment, the corrosion rate of austenitic stainless steel is slow when viewed over a long period of time, but a sufficient passive film is not formed on the steel surface at the initial stage of use, and Ni, Co, A large amount of elution of Fe, Cr, etc. The eluted Ni and Co are transported to the core in the process of circulating the reactor water, and are activated to become radioactive isotopes with a long half-life and become the exposure source at the time of regular inspection. When the amount of eluted Ni and Co increases, the exposure dose of workers performing periodic inspections increases. In addition, the eluted Fe and Cr adhere to the surface of the core structure material and the fuel cladding tube. In addition, when forming a corrosion product, radioactive isotopes such as Ni and Co having a long half-life are incorporated. Therefore, elution of these metals is desired to be suppressed for a long time.
原子力環境での金属溶出を抑制するためには、鋼材表面にクロム酸化物を形成させるのが有効であることが知られている。例えば、特開2004−83965号公報(特許文献1)には、オーステナイト系ステンレス鋼管を露点が−25℃〜0℃に制御した水素ガス雰囲気、または不活性ガスと不活性ガスの混合ガス雰囲気で固溶化熱処理することで、厚さ2〜100nmでCr/Fe原子比≧0.01の酸化不動態皮膜を形成するオーステナイト系ステンレス鋼管の製造方法が開示されている。 In order to suppress metal elution in a nuclear environment, it is known that it is effective to form chromium oxide on the surface of a steel material. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-83965 (Patent Document 1) describes a hydrogen gas atmosphere in which an austenitic stainless steel pipe is controlled at a dew point of −25 ° C. to 0 ° C. or a mixed gas atmosphere of an inert gas and an inert gas. A method for producing an austenitic stainless steel pipe is disclosed in which an oxidation passivation film having a Cr / Fe atomic ratio ≧ 0.01 is formed at a thickness of 2 to 100 nm by performing a solution heat treatment.
特開平2−47249号公報(特許文献2)には、質量%でCrを12〜20%含有するステンレス鋼、または、Crを12〜20%、Niを40%以下含有するステンレス鋼からなる加熱炉管を0.01〜0.5vol%の酸素を含む不活性ガス雰囲気中で所定の加熱温度および加熱時間で熱処理し、クロム酸化物を主体とする酸化皮膜を形成するための熱処理方法が開示されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-47249 (Patent Document 2) discloses heating made of stainless steel containing 12 to 20% Cr by mass, or stainless steel containing 12 to 20% Cr and 40% or less Ni. Disclosed is a heat treatment method for heat-treating a furnace tube in an inert gas atmosphere containing 0.01 to 0.5 vol% oxygen at a predetermined heating temperature and time to form an oxide film mainly composed of chromium oxide. Has been.
特開2002−121630号公報(特許文献3)および特開2003−239060号公報(特許文献4)には、表面に厚さ180〜1500nmで外層がMnCr2O4を主体とする酸化皮膜,内層がCr2O3を主体とする酸化皮膜を有するNi基合金製品とその製造方法が開示されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-121630 (Patent Document 3) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-239060 (Patent Document 4) describe an oxide film and an inner layer whose thickness is 180 to 1500 nm and whose outer layer is mainly MnCr 2 O 4. Discloses an Ni-based alloy product having an oxide film mainly composed of Cr 2 O 3 and a method for producing the same.
特開2004−83965号公報(特許文献1)および特開平2−47249号公報(特許文献2)に開示されている熱処理条件の範囲内でオーステナイト系ステンレス鋼を熱処理しても、その条件によっては皮膜組成および厚さが異なり、金属溶出抑制効果が十分でないことがあった。また、特開2002−121630号公報(特許文献3)および特開2003−239060号公報(特許文献4)は、Ni基合金について検討されているため、オーステナイト系ステンレス鋼が基材となる場合とは基材中の成分および元素の拡散速度が異なる。このため、熱処理によって得られる皮膜組成、厚さ、および、皮膜形態のいずれも異なり、金属抑制効果は異なる。 Even if the austenitic stainless steel is heat-treated within the range of the heat treatment conditions disclosed in JP-A-2004-83965 (Patent Document 1) and JP-A-2-47249 (Patent Document 2), depending on the conditions The film composition and thickness were different, and the metal elution inhibitory effect was sometimes insufficient. In addition, JP 2002-121630 A (Patent Document 3) and JP 2003-239060 A (Patent Document 4) have been studied on Ni-based alloys, and therefore austenitic stainless steel is used as a base material. Differ in the diffusion rate of components and elements in the substrate. For this reason, the film composition obtained by heat treatment, the thickness, and the film form are all different, and the metal suppression effect is different.
本発明は、耐金属溶出特性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the austenitic stainless steel excellent in the metal elution-proof characteristic.
オーステナイト系ステンレス鋼で金属溶出の抑制には、鋼材表面にCr2O3を主体とした酸化皮膜を形成することが有効であるとされてきた。しかし、本発明者らは、オーステナイト系ステンレス鋼材表面に形成される酸化皮膜の金属溶出抑制効果を更に向上させるべく検討を行った結果、以下の知見を得た。 In order to suppress metal elution in austenitic stainless steel, it has been considered effective to form an oxide film mainly composed of Cr 2 O 3 on the surface of the steel material. However, as a result of investigations to further improve the metal elution suppression effect of the oxide film formed on the surface of the austenitic stainless steel material, the present inventors have obtained the following knowledge.
(a)Cr2O3を主体とした酸化皮膜よりもMnCr酸化物層(MnCr2O4を主体とした酸化皮膜)を形成するのが有効である。特に、その全厚みが100nmを超え200nm以下であり、外層側に、質量%で、40.0%以上のCrを含有する領域が存在し、内層側に、質量%で、10.0%以上のSiを含有する領域が存在するMnCr酸化物層を形成すれば、これまでよりも格段に優れた耐金属溶出特性が得られることが分かった。 (A) It is more effective to form an MnCr oxide layer (an oxide film mainly composed of MnCr 2 O 4 ) than an oxide film mainly composed of Cr 2 O 3 . In particular, the total thickness is more than 100 nm and not more than 200 nm, there is a region containing 40.0% or more Cr by mass% on the outer layer side, and 10.0% or more by mass% on the inner layer side. It was found that if a MnCr oxide layer having a Si-containing region is formed, the metal elution resistance characteristics much better than before can be obtained.
(b)Crは、オーステナイト系ステンレス鋼の主要元素であるFe、CrおよびNiの中で最も酸素ポテンシャルが低く、酸化され易い元素である。一方、一般的なステンレス鋼には0.5〜2%程度のMnおよびSiが脱酸剤として含まれる。酸素ポテンシャルはSi、MnおよびCrの順で低く、Siから優先的に酸化される。ここで、表層に完全に均一なSi酸化皮膜が形成されると、高温水中で金属溶出抑制効果が得られない。しかし、Siの含有量をCr含有量に対して十分に少ない量とするとともに、酸化皮膜の形成を所定の条件で行えば、Si酸化皮膜が鋼表面を十分に覆うには至らない。このため、その欠陥を介してMnおよびCrの酸化物が外層側に点在するようになる。その後、外層でMnCr2O4皮膜が成長し、内層でSiを含有するようにMnCr酸化物が成長していく。オーステナイト系ステンレス鋼においては、それらを初期酸化物として包含したMnCr2O4皮膜の存在が必要である。特に、外層側に、質量%で、40.0%以上のCrを含有する領域が存在し、かつ、内層側に、質量%で、10.0%以上のSiを含有する領域が存在する場合に、耐金属溶出特性が飛躍的に向上する。 (B) Cr is an element that has the lowest oxygen potential and is easily oxidized among Fe, Cr, and Ni, which are main elements of austenitic stainless steel. On the other hand, general stainless steel contains about 0.5 to 2% of Mn and Si as deoxidizers. The oxygen potential is lower in the order of Si, Mn and Cr, and is preferentially oxidized from Si. Here, when a completely uniform Si oxide film is formed on the surface layer, the metal elution suppression effect cannot be obtained in high-temperature water. However, if the Si content is sufficiently small relative to the Cr content and the oxide film is formed under predetermined conditions, the Si oxide film does not sufficiently cover the steel surface. For this reason, oxides of Mn and Cr are scattered on the outer layer side through the defects. Thereafter, the MnCr 2 O 4 film grows in the outer layer, and the MnCr oxide grows so as to contain Si in the inner layer. In the austenitic stainless steel, the presence of a MnCr 2 O 4 film including them as an initial oxide is necessary. In particular, when the outer layer side contains a region containing 40.0% or more Cr by mass%, and the inner layer side contains a region containing 10.0% or more Si by mass% In addition, the metal elution resistance is dramatically improved.
(c)酸化皮膜を、AES(Auger electron spectroscopy)、SIMS(Secondary Ion Mass Spectrometry)、GDS(Glow Discharge Spectroscopy)のような手法でその厚さ方向に分析すると、金属溶出は、Crを含有する酸化皮膜の形成と共に抑制されていく。本発明者らは、予備的に、原子炉環境を模擬した250℃の高温高圧水中で溶出試験した後の表面SEMで観察した。その結果、一部の鋼材表面にCr、NiおよびFeを含む腐食生成物が付着していたものがあった。これらの鋼材の表面に形成された酸化皮膜は、SiまたはMnが主体の薄い皮膜であるか、MnCr2O4が形成されていても、皮膜が不均一、且つ十分な厚さに成長していない皮膜であった。このような皮膜では、欠陥を介して微量の金属溶出が生じるため、上記の腐食生成物が鋼材表面に付着したと考えられる。そこで、さらにCr酸化皮膜厚さと金属溶出量および腐食生成物の形成を検討した結果、その厚さが100nmを超え200nm以下であるMnCr酸化皮膜を形成すると、金属溶出抑制効果のあることを見い出した。 (C) When the oxide film is analyzed in the thickness direction by a method such as AES (Auger electron spectroscopy), SIMS (Secondary Ion Mass Spectrometry), or GDS (Glow Discharge Spectroscopy), the metal elution is an oxidation containing Cr. It is suppressed with the formation of the film. The inventors preliminarily observed with a surface SEM after a dissolution test in 250 ° C. high-temperature high-pressure water simulating a nuclear reactor environment. As a result, some steel products had corrosion products including Cr, Ni, and Fe attached on the surface of some steel materials. The oxide film formed on the surface of these steel materials is a thin film mainly composed of Si or Mn, or even if MnCr 2 O 4 is formed, the film is uneven and has grown to a sufficient thickness. There was no film. In such a film, since a trace amount of metal elution occurs through defects, it is considered that the above corrosion product adhered to the steel material surface. Therefore, as a result of further examination of the Cr oxide film thickness, metal elution amount, and formation of corrosion products, it was found that when an MnCr oxide film having a thickness of more than 100 nm and 200 nm or less is formed, there is an effect of suppressing metal elution. .
(d)オーステナイト系ステンレス鋼の表面に所望のMnCr酸化物層を形成するには、加熱温度、時間および露点などの諸条件を調整するとともに、鋼表面へのガスの供給量を制御する必要がある。ガス供給量は、初期酸化に大きく影響し、5〜15L/minで供給することによりSiの酸化が迅速に進み外層に均一なMnCr2O4が形成することが可能となる。 (D) In order to form a desired MnCr oxide layer on the surface of austenitic stainless steel, it is necessary to adjust various conditions such as heating temperature, time, and dew point, and to control the amount of gas supplied to the steel surface. is there. The gas supply amount greatly affects the initial oxidation, and by supplying the gas at a rate of 5 to 15 L / min, the oxidation of Si proceeds rapidly, and uniform MnCr 2 O 4 can be formed in the outer layer.
本発明は、上記(a)〜(d)の知見に基づいて完成されたものであり、下記に示すオーステナイト系ステンレス鋼を要旨とする。 The present invention has been completed on the basis of the above findings (a) to (d), and is summarized as the following austenitic stainless steel.
(1)表層にMnCr酸化物層を有するオーステナイト系ステンレス鋼であって、
化学組成が、質量%で、
C:0.005〜0.05%、
Si:0.01〜2.0%、
Mn:0.5〜2.0%、
P:0.04%以下、
S:0.003%以下、
Ni:8.0〜22.0%、
Cr:16.0〜26.0%、
Mo:0.05〜3.0%、
Cu:0〜1.0%、
Ti:0〜0.1%、
V:0〜0.2%、
N:0.15%以下、
残部:Feおよび不純物であり、
前記MnCr酸化物層が、
その全厚みが100nmを超え200nm以下であり、
該酸化物層の厚み方向において、表層から距離が0〜100nmの領域に、質量%で、40.0%以上のCrを含有するCr濃化層が存在し、表層から距離が50〜150nmの領域に、質量%で、9.5〜50.0%のSiを含有するSi濃化層が存在し、かつ、前記Cr濃化層中のCr含有量の最大値が存在する位置が、前記Si濃化層中のSi含有量の最大値が存在する位置よりも表層側に存在する、
オーステナイト系ステンレス鋼。
(1) An austenitic stainless steel having a MnCr oxide layer on the surface layer,
Chemical composition is mass%,
C: 0.005-0.05%,
Si: 0.01 to 2.0%,
Mn: 0.5 to 2.0%
P: 0.04% or less,
S: 0.003% or less,
Ni: 8.0 to 22.0%,
Cr: 16.0 to 26.0%,
Mo: 0.05-3.0%
Cu: 0 to 1.0%
Ti: 0 to 0.1%,
V: 0 to 0.2%,
N: 0.15% or less,
Balance: Fe and impurities,
The MnCr oxide layer is
The total thickness is more than 100 nm and 200 nm or less,
In the thickness direction of the oxide layer, a Cr-concentrated layer containing 40.0% or more of Cr by mass% exists in a region having a distance of 0 to 100 nm from the surface layer, and the distance from the surface layer is 50 to 150 nm. In the region, the Si concentration layer containing 9.5 to 50.0% Si by mass% exists, and the position where the maximum value of Cr content in the Cr concentration layer exists is Exists on the surface layer side from the position where the maximum value of Si content in the Si concentrated layer exists,
Austenitic stainless steel.
(2)上記(1)のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
Cu:0.01〜1.0%を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼。
(2) The austenitic stainless steel of (1) above,
Cu: containing 0.01 to 1.0%,
Austenitic stainless steel.
(3)上記(1)または(2)のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
Ti:0.005〜0.1%および/またはV:0.01〜0.2%を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼。
(3) The austenitic stainless steel according to (1) or (2) above,
Ti: 0.005 to 0.1% and / or V: 0.01 to 0.2%,
Austenitic stainless steel.
(4)上記(1)〜(3)のいずれかのオーステナイト系ステンレス鋼であって、
250℃の純水中に100時間保持した後の鋼表面において、Cr、NiおよびFeを含む腐食生成物のうち、円相当径が200nm以上である腐食生成物の付着頻度が1個/μm2以下である、オーステナイト系ステンレス鋼。
(4) The austenitic stainless steel according to any one of (1) to (3) above,
Of the corrosion products containing Cr, Ni and Fe on the steel surface after being kept in pure water at 250 ° C. for 100 hours, the adhesion frequency of the corrosion products having an equivalent circle diameter of 200 nm or more is 1 / μm 2. Austenitic stainless steel that is:
(5)上記(1)〜(4)のいずれかのオーステナイト系ステンレス鋼で構成される、原子力プラント用構造体。 (5) A nuclear power plant structure comprising the austenitic stainless steel according to any one of (1) to (4) above.
本発明によれば、耐金属溶出特性に優れており、高温水環境においても金属成分の溶出が極めて少ない。したがって、本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼は、原子炉用配管等の原子力プラント用部材に好適である。 According to the present invention, the metal elution resistance is excellent, and the elution of metal components is extremely small even in a high temperature water environment. Therefore, the austenitic stainless steel according to the present invention is suitable for a nuclear plant member such as a reactor pipe.
1.化学組成
本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成における各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において、各元素の含有量の「%」は、「質量%」を意味する。
1. Chemical composition The reasons for limitation of each element in the chemical composition of the austenitic stainless steel according to the present invention are as follows. In the following description, “%” of the content of each element means “mass%”.
C:0.005〜0.05%
Cは、脱酸の目的で0.005%以上含有させる。しかし、粒界炭化物の析出を防止するためには、その含有量は0.05%以下とする。好ましい上限は0.04%であり、より好ましい上限は0.020%である。また、好ましい下限は0.007%である。
C: 0.005-0.05%
C is contained in an amount of 0.005% or more for the purpose of deoxidation. However, in order to prevent precipitation of grain boundary carbides, the content is made 0.05% or less. A preferable upper limit is 0.04%, and a more preferable upper limit is 0.020%. A preferred lower limit is 0.007%.
Si:0.01〜2.0%
Siは、脱酸の目的で0.01%以上含有させる。しかし、過剰な含有は、介在物の生成を促すため、その含有量は2.0%以下とする。好ましい上限は1.5%であり、より好ましい上限は1.0%である。また、好ましい下限は0.1%であり、より好ましい下限は0.05%である。
Si: 0.01 to 2.0%
Si is contained in an amount of 0.01% or more for the purpose of deoxidation. However, excessive content promotes the formation of inclusions, so the content is made 2.0% or less. A preferable upper limit is 1.5%, and a more preferable upper limit is 1.0%. Moreover, a preferable minimum is 0.1% and a more preferable minimum is 0.05%.
Mn:0.5〜2.0%
Mnは、Crとともに耐金属溶出性に優れた酸化皮膜を形成する効果を有する。Mnは、また、脱酸の効果を有する。よって、Mnは0.5%以上含有させる。しかし、Mnは、Sと結合して硫化物を形成する。この硫化物は、溶接時に溶接部表面に優先的に濃化する。よって、溶接部表面に濃化する硫化物が過剰になると、鋼材の耐食性を低下させるため、Mn含有量は2.0%以下とする。好ましい上限は1.8%であり、より好ましい上限は1.5%である。また、好ましい下限は0.8%である。
Mn: 0.5 to 2.0%
Mn has an effect of forming an oxide film having excellent metal elution resistance together with Cr. Mn also has a deoxidizing effect. Therefore, 0.5% or more of Mn is contained. However, Mn combines with S to form a sulfide. This sulfide preferentially concentrates on the surface of the weld during welding. Therefore, if the sulfide concentrated on the surface of the weld becomes excessive, the corrosion resistance of the steel material is lowered, so the Mn content is set to 2.0% or less. A preferable upper limit is 1.8%, and a more preferable upper limit is 1.5%. A preferred lower limit is 0.8%.
P:0.04%以下
Pは、不純物として鋼材中に存在する元素である。その含有量が過剰になると溶接性が低下するため、その含有量は0.04%以下とする。好ましい上限は0.03%であり、より好ましい上限は0.025%である。
P: 0.04% or less P is an element present in steel as an impurity. When the content is excessive, the weldability is lowered, so the content is made 0.04% or less. A preferable upper limit is 0.03%, and a more preferable upper limit is 0.025%.
S:0.003%以下
Sは、不純物として鋼材中に存在する元素である。その含有量が過剰になると、溶接部表面に濃化する硫化物が増加して、鋼材の耐食性を低下させるので、その含有量は0.003%以下とする。好ましい上限は0.002%であり、より好ましい上限は0.0015%である。
S: 0.003% or less S is an element present in steel as an impurity. If the content becomes excessive, sulfides concentrated on the surface of the welded portion increase and the corrosion resistance of the steel material is lowered, so the content is made 0.003% or less. A preferable upper limit is 0.002%, and a more preferable upper limit is 0.0015%.
Ni:8.0〜22.0%
Niは、オーステナイト相を安定させ耐食性を維持するために重要な元素である。このため、8.0%以上含有させる。しかし、その効果は、含有量を増やしても飽和していき、価格上昇を招くだけである。よって、Ni含有量は22.0%以下とする。好ましい上限は20.0%であり、好ましい下限は9.5%である。
Ni: 8.0 to 22.0%
Ni is an important element for stabilizing the austenite phase and maintaining the corrosion resistance. For this reason, it is made to contain 8.0% or more. However, the effect will saturate even if the content is increased, and it will only increase the price. Therefore, the Ni content is 22.0% or less. A preferable upper limit is 20.0%, and a preferable lower limit is 9.5%.
Cr:16.0〜26.0%
Crは、耐食性を保つために不可欠な元素である。Crは、鋼材表面で酸化皮膜を形成し、その酸化皮膜直下の母材でCr含有量が減少することがある。したがって、Crは16.0%以上含有させる。一方、Cr含有量を増加させると、オーステナイト相を安定化するためにNiも増加させなければならず、鋼材の価格上昇を招く。よって、Crの過剰な含有は避ける必要があり、その上限は26.0%とする。好ましい上限は24.5%であり、好ましい下限は17.5%である。
Cr: 16.0 to 26.0%
Cr is an indispensable element for maintaining corrosion resistance. Cr forms an oxide film on the surface of the steel material, and the Cr content may decrease in the base material immediately below the oxide film. Therefore, Cr is contained 16.0% or more. On the other hand, when the Cr content is increased, Ni must be increased in order to stabilize the austenite phase, leading to an increase in the price of the steel material. Therefore, it is necessary to avoid excessive inclusion of Cr, and the upper limit is made 26.0%. A preferable upper limit is 24.5% and a preferable lower limit is 17.5%.
Mo:0.05〜3.0%
Moは、鋭敏化を抑制する効果があり、母材の耐食性を向上させるのに有効な元素であるので、0.05%以上含有させる。しかし、過剰な含有は、Laves相として粒界に析出して、鋭敏化を促すので、その上限は3.0%とする。好ましい上限は2.5%である。また、好ましい下限は0.1%であり、より好ましい下限は0.2%である。
Mo: 0.05-3.0%
Mo has an effect of suppressing sensitization and is an effective element for improving the corrosion resistance of the base material, so 0.05% or more is contained. However, excessive content precipitates at the grain boundary as a Laves phase and promotes sensitization, so the upper limit is made 3.0%. A preferred upper limit is 2.5%. A preferred lower limit is 0.1%, and a more preferred lower limit is 0.2%.
Cu:0〜1.0%
Cuは、不働態皮膜を安定にし、母材の耐食性を向上させるのに有効な元素であるので、必要に応じて含有させてもよい。しかし、過剰に含有させると、Cuが粒界に偏析し、熱間加工時の表面割れ、溶接割れなどを助長するため、上限は1.0%とする。より好ましい上限は0.5%である。上記の効果を得るには0.01%以上含有させることが好ましい。より好ましい下限は0.05%である。
Cu: 0 to 1.0%
Since Cu is an element effective for stabilizing the passive film and improving the corrosion resistance of the base material, it may be contained as necessary. However, if excessively contained, Cu segregates at the grain boundaries and promotes surface cracks and weld cracks during hot working, so the upper limit is made 1.0%. A more preferred upper limit is 0.5%. In order to acquire said effect, it is preferable to make it contain 0.01% or more. A more preferred lower limit is 0.05%.
Ti:0〜0.1%
V:0〜0.2%
TiおよびVは、鋭敏化を抑制する効果があり、母材の耐粒界腐食性を一層改善する効果を有するため、必要に応じて一方または両方を含有させてもよい。しかし、これらの元素を過剰に含有させると、熱間加工性が劣化するため、これらの元素を含有させる場合には、Ti含有量は0.1%以下、V含有量は0.2%以下とする。上記の効果を得るためには、Tiは0.005%以上、Vは0.01%以上含有させることが好ましい。より好ましい下限は、Tiでは0.02%であり、Vでは0.05%である。より好ましい上限は、Tiでは0.05%、Vでは0.15%である。
Ti: 0 to 0.1%
V: 0 to 0.2%
Ti and V have an effect of suppressing sensitization, and have an effect of further improving the intergranular corrosion resistance of the base material. Therefore, one or both of them may be contained as necessary. However, when these elements are contained excessively, the hot workability deteriorates. Therefore, when these elements are contained, the Ti content is 0.1% or less and the V content is 0.2% or less. And In order to obtain the above effects, Ti is preferably contained in an amount of 0.005% or more and V is contained in an amount of 0.01% or more. A more preferred lower limit is 0.02% for Ti and 0.05% for V. A more preferable upper limit is 0.05% for Ti and 0.15% for V.
N:0.15%以下
Nは、強度を向上させる効果を有する。しかし、Nは、鋼中のCrと結合してCr窒化物を形成し、その量が過剰な場合には、粒界耐食性を低下させる。したがって、N含有量は0.15%以下とする。好ましい上限は0.12%であり、より好ましい上限は0.10%である。上記の効果は、微量でも得られるが、顕著となるのはNが0.05%以上含有する場合である。
N: 0.15% or less N has an effect of improving strength. However, N combines with Cr in the steel to form Cr nitride, and when the amount is excessive, the grain boundary corrosion resistance is lowered. Therefore, the N content is 0.15% or less. A preferable upper limit is 0.12%, and a more preferable upper limit is 0.10%. Although the above effect can be obtained even in a trace amount, the effect is significant when N is contained in an amount of 0.05% or more.
本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成は、上記の各元素を含有し、残部はFeおよび不純物である。ここにいう「不純物」とは、鋼材を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料その他の要因により混入する成分を意味する。 The chemical composition of the austenitic stainless steel according to the present invention contains each of the above elements, with the balance being Fe and impurities. The term “impurities” as used herein refers to components that are mixed due to raw materials such as ore and scrap and other factors when industrially producing steel materials.
2.酸化皮膜
本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼は、その表層にMnCr酸化物層を有する。このMnCr酸化物層は、その全厚みが100nmを超え200nm以下であり、該酸化物層の厚み方向において、表層から距離が0〜100nmの領域に、質量%で、40.0%以上のCrを含有するCr濃化層が存在し、表層から距離が50〜150nmの領域に、質量%で、9.5〜50.0%のSiを含有するSi濃化層が存在し、かつ、前記Cr濃化層中のCr含有量の最大値が存在する位置が、前記Si濃化層中のSi含有量の最大値が存在する位置よりも表層側に存在するものである。
2. Oxide Film The austenitic stainless steel according to the present invention has a MnCr oxide layer on its surface. This MnCr oxide layer has a total thickness of more than 100 nm and not more than 200 nm, and in the thickness direction of the oxide layer, in a region where the distance from the surface layer is 0 to 100 nm, by mass%, 40.0% or more of Cr A Cr-concentrated layer containing Si, a Si-concentrated layer containing 9.5 to 50.0% Si in mass% in a region having a distance of 50 to 150 nm from the surface layer, and The position where the maximum value of Cr content in the Cr concentrated layer is present on the surface layer side than the position where the maximum value of Si content in the Si concentrated layer is present.
Si濃化層について
SiおよびMnは、Crに比較して酸素ポテンシャルが低く、酸化されやすい。このため、本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼の表層には、まずSiを含有する酸化物が形成されることになる。しかし、本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼に含まれるSi含有量は、Cr含有量と比べると少ないため、鋼表面を十分に覆うには至らず、その欠陥を介してMnおよびCrの酸化物が外層側に点在するようになる。このとき、内層側にSi酸化物が点在していることにより、外層が急激な酸化が抑制され、その結果、外層に緻密なMnCr酸化物層が形成されることになる。その後、外層でMnCr酸化物層(MnCr2O4皮膜)が成長し、内層でSiを含有するようにMnCr酸化物が成長していくことになる。
Si-enriched layer Si and Mn have a lower oxygen potential than Cr and are easily oxidized. For this reason, first, an oxide containing Si is formed on the surface layer of the austenitic stainless steel according to the present invention. However, since the Si content contained in the austenitic stainless steel according to the present invention is small compared to the Cr content, it does not sufficiently cover the steel surface, and oxides of Mn and Cr are formed through the defects. It will be scattered on the outer layer side. At this time, since the Si oxide is scattered on the inner layer side, rapid oxidation of the outer layer is suppressed, and as a result, a dense MnCr oxide layer is formed on the outer layer. Thereafter, a MnCr oxide layer (MnCr 2 O 4 film) grows in the outer layer, and a MnCr oxide grows so as to contain Si in the inner layer.
ここで、表層に完全に均一なSi酸化皮膜が形成されると、高温水中での金属溶出抑制効果が十分ではなく、また、外層に緻密なMnCr酸化物層を形成させることもできない。このため、該酸化物層の厚み方向において、表層から距離が50〜150nmの領域に、質量%で、9.5〜50.0%のSiを含有するSi濃化層が存在させることとした。MnCr酸化物層中のSi含有量が高すぎると、外層に緻密なMnCr酸化物層を形成させることができないため、その含有量は30.0%以下とすることが好ましく、20.0%以下とすることがより好ましい。 Here, when a completely uniform Si oxide film is formed on the surface layer, the metal elution suppression effect in high-temperature water is not sufficient, and a dense MnCr oxide layer cannot be formed on the outer layer. For this reason, in the thickness direction of the oxide layer, a Si-concentrated layer containing 9.5 to 50.0% Si by mass% is present in a region having a distance of 50 to 150 nm from the surface layer. . If the Si content in the MnCr oxide layer is too high, a dense MnCr oxide layer cannot be formed in the outer layer. Therefore, the content is preferably 30.0% or less, and preferably 20.0% or less. More preferably.
Cr濃化層について
MnCr酸化物層の外層は、母材、内層中に含まれるMnおよびCrが外層まで拡散することで生成する。本発明では、該酸化物層の厚み方向において、表層から距離が0〜100nmの領域に、質量%で、40.0%以上のCrを含有するCr濃化層が存在させることとしている。このため、Mn単独の酸化物に比べて、鋼の使用中において、MnCr2O4が生成しやすく、その結果、耐金属溶出特性が飛躍的に向上する。MnCr酸化物層中のCr含有量が高すぎると、気孔状の欠陥が形成されることがある。これは、Cr含有量が高すぎる酸化物層とは酸化物層が厚いを意味するからである。よって、Cr濃化層のCr含有量は70.0%以下とすることが好ましい。
About Cr Concentrated Layer The outer layer of the MnCr oxide layer is generated by diffusion of Mn and Cr contained in the base material and the inner layer to the outer layer. In the present invention, in the thickness direction of the oxide layer, a Cr concentrated layer containing 40.0% or more of Cr by mass is present in a region having a distance of 0 to 100 nm from the surface layer. For this reason, compared with the oxide of Mn alone, MnCr 2 O 4 is easily generated during the use of steel, and as a result, the metal elution resistance is dramatically improved. If the Cr content in the MnCr oxide layer is too high, pore-like defects may be formed. This is because the oxide layer having too high Cr content means that the oxide layer is thick. Therefore, the Cr content in the Cr concentrated layer is preferably 70.0% or less.
このように、本発明では、酸化物層の内層側にSi濃化層を有し、外層の急激な酸化を防ぐとともに、外層側に耐金属溶出特性に優れるCr濃化層を存在させる、すなわち、Cr濃化層中のCr含有量の最大値が存在する位置をSi濃化層中のSi含有量の最大値が存在する位置よりも表層側に存在させることが重要である。 As described above, the present invention has a Si concentrated layer on the inner layer side of the oxide layer, prevents abrupt oxidation of the outer layer, and causes a Cr concentrated layer having excellent metal elution resistance to exist on the outer layer side, that is, It is important that the position where the maximum value of the Cr content in the Cr concentrated layer exists is closer to the surface layer than the position where the maximum value of the Si content in the Si concentrated layer exists.
MnCr酸化物層の全厚み:100nmを超え200nm以下
MnCr酸化物層の全厚みが薄い場合は欠陥が存在し、母材からの金属溶出を十分に抑制することができない。また、Crは、Mnよりも拡散が遅いため、外層側に、質量%で、40.0%以上のCrを含有する領域を存在させて、優れた耐金属溶出特性を得るためには、100nmを超える膜厚を有することが重要である。一方、全厚みが厚すぎると、皮膜に気孔状の欠陥が形成され、金属溶出量が増加する。従って、全厚みは200nm以下とする。全厚みの好ましい下限は120nmである。全厚みの好ましい上限は160nmである。
Total thickness of MnCr oxide layer: more than 100 nm and not more than 200 nm When the total thickness of the MnCr oxide layer is thin, defects exist and metal elution from the base material cannot be sufficiently suppressed. In addition, since Cr diffuses slower than Mn, in order to obtain excellent metal elution resistance by providing a region containing 40.0% or more of Cr in mass% on the outer layer side, 100 nm It is important to have a film thickness that exceeds. On the other hand, if the total thickness is too thick, pore-like defects are formed in the film, and the amount of metal elution increases. Therefore, the total thickness is 200 nm or less. A preferable lower limit of the total thickness is 120 nm. A preferable upper limit of the total thickness is 160 nm.
3.MnCr酸化物層の形成方法
本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼の表層に所定のMnCr酸化物層を形成することができれば、その形成方法については特に制約がない。例えば、下記に示す条件で形成することができる。
3. Method for Forming MnCr Oxide Layer In the present invention, there is no particular limitation on the formation method as long as a predetermined MnCr oxide layer can be formed on the surface layer of austenitic stainless steel. For example, it can be formed under the following conditions.
前記の条件を満足するMnCr酸化物層をオーステナイト系ステンレス鋼の表面に生成させるためには熱処理時の雰囲気が重要である。その雰囲気は、水素ガスで、かつ露点が特定の範囲のものである。特に、緻密な外層を生成させるためには、上記の雰囲気に含まれる水分量は、100〜2250ppmの範囲とすることが重要である。特に、2000ppm以下が好ましい。 In order to form a MnCr oxide layer that satisfies the above conditions on the surface of the austenitic stainless steel, the atmosphere during the heat treatment is important. The atmosphere is hydrogen gas and the dew point is in a specific range. In particular, in order to produce a dense outer layer, it is important that the amount of water contained in the atmosphere is in the range of 100 to 2250 ppm. In particular, 2000 ppm or less is preferable.
ガス供給量は初期酸化に大きく影響する。所望の内層を得るためには、上記の条件を満たすガスを5〜15L/minで供給することが重要である。これにより、Siの酸化が迅速に進み、しかも、外層に均一で緻密なMnCr酸化物を形成することが可能となる。 The amount of gas supply greatly affects the initial oxidation. In order to obtain a desired inner layer, it is important to supply a gas satisfying the above conditions at 5 to 15 L / min. As a result, the oxidation of Si proceeds rapidly, and a uniform and dense MnCr oxide can be formed in the outer layer.
MnCr酸化物層は、オーステナイト系ステンレス鋼の固溶化熱処理時に形成させるのがよい。その温度域は1000〜1100℃である。また、熱処理時間は、固溶化の効果を考え、3分を超える時間とする。望ましくは5分を超える時間とする。しかし、熱処理時間が長すぎると、製造コストを上昇させるとともに、形成される酸化物層が厚くなり、耐金属溶出特性が劣化することがある。このため、熱処理時間は、15分以下とするのが望ましく、10分以下とするのがより望ましい。 The MnCr oxide layer is preferably formed during the solution heat treatment of austenitic stainless steel. The temperature range is 1000-1100 degreeC. The heat treatment time is set to a time exceeding 3 minutes in consideration of the effect of solid solution. Desirably, the time exceeds 5 minutes. However, if the heat treatment time is too long, the manufacturing cost is increased, and the formed oxide layer becomes thick, which may deteriorate the metal elution resistance. Therefore, the heat treatment time is preferably 15 minutes or less, and more preferably 10 minutes or less.
表1に示す化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼を真空溶解し、熱間鍛造および熱間圧延を行って、厚さ6mmの熱間圧延板を作製した。得られた熱間圧延板を冷間圧延し、厚さ4mmの冷間圧延板を作製した。得られた冷間圧延板から、厚さ2mm、幅10mm、長さ50mmの短冊状試験片を採取し、表面を湿式エメリー紙600番で研磨した後、アセトンで脱脂した。この短冊状試験片を石英管に挿入し、水分量を100〜2250ppmで制御した水素ガスを5L/minで通気しながら、1060℃で5〜10分の熱処理に供した。 Austenitic stainless steel having the chemical composition shown in Table 1 was melted in vacuum, and hot forging and hot rolling were performed to produce a hot rolled plate having a thickness of 6 mm. The obtained hot-rolled sheet was cold-rolled to produce a cold-rolled sheet having a thickness of 4 mm. A strip-shaped test piece having a thickness of 2 mm, a width of 10 mm, and a length of 50 mm was collected from the obtained cold-rolled plate, and the surface was polished with wet emery paper No. 600 and then degreased with acetone. This strip-shaped test piece was inserted into a quartz tube and subjected to a heat treatment at 1060 ° C. for 5 to 10 minutes while aeration of hydrogen gas controlled at a moisture content of 100 to 2250 ppm at 5 L / min.
<酸化物層(酸化皮膜)の深さ方向組成分布>
酸化物層の深さ方向組成分布は、グロー放電発光分光分析装置(以下、GDSという)で測定した。MnCr酸化物層の全厚さは、深さ方向分布でCr濃化部の延長線と母材で濃度が一定になっている部分の延長線の交点から算出した。
<Composition distribution in the depth direction of the oxide layer (oxide film)>
The composition distribution in the depth direction of the oxide layer was measured with a glow discharge optical emission spectrometer (hereinafter referred to as GDS). The total thickness of the MnCr oxide layer was calculated from the intersection of the extension line of the Cr enriched part in the depth direction distribution and the extension line of the part where the concentration is constant in the base material.
<金属溶出試験>
内径20mmの純Ti管に純水と酸化物層を形成した短冊試験片を入れ、両端部を純Ti製のスウェージロックで封じて250℃で100h保持した。Cr、NiおよびFeの溶出量を評価するため,管とスウェージロックはTi製を用いた。250℃で100h保持した後、管中の溶液をサンプリングし、誘導結合プラズマ発光装置(以下、ICP−MSという)で分析を行った。金属の溶出量は、酸化物層を形成していない例における各金属の溶出量を100%として評価し、10%以下を効果ありと判断した。
<Metal dissolution test>
A strip test piece on which pure water and an oxide layer were formed was put in a pure Ti tube having an inner diameter of 20 mm, and both ends were sealed with pure Ti swage locks and kept at 250 ° C. for 100 hours. In order to evaluate the elution amounts of Cr, Ni and Fe, tubes and swage locks made of Ti were used. After maintaining at 250 ° C. for 100 hours, the solution in the tube was sampled and analyzed with an inductively coupled plasma light emitting device (hereinafter referred to as ICP-MS). The metal elution amount was evaluated assuming that the elution amount of each metal in the example in which the oxide layer was not formed was 100%, and 10% or less was judged to be effective.
<溶出試験後の観察試験>
250℃で過飽和の溶出金属は、常温では試験片表面に腐食生成物として付着するため、これを確認するべく、250℃の純水中に100時間保持した後の試験片表面を走査型電子顕微鏡(以下,SEMと呼称)で観察した。Cr、NiおよびFeを含む腐食生成物のうち、円相当径が200nm以上である腐食生成物の付着頻度が1個/μm2以下である場合を、腐食生成物が発生していないものとし、付着頻度が1個/μm2を超える場合を、腐食生成物が発生したものとした。
<Observation test after dissolution test>
Since the elution metal supersaturated at 250 ° C. adheres to the surface of the test piece as a corrosion product at normal temperature, the surface of the test piece after being held in pure water at 250 ° C. for 100 hours is confirmed by a scanning electron microscope. (Hereinafter referred to as SEM). Among the corrosion products including Cr, Ni and Fe, when the adhesion frequency of the corrosion product having an equivalent circle diameter of 200 nm or more is 1 piece / μm 2 or less, the corrosion product is assumed not to occur, When the adhesion frequency exceeded 1 piece / μm 2 , the corrosion product was considered to be generated.
これらの結果を表2に併記する。なお、MnCr酸化物層の厚み方向において、表層から距離が0〜100nmの領域に、質量%で、40.0%以上のCrを含有するCr濃化層が存在する例については、Cr濃化層中のCr含有量の最大値およびその最大値が存在する位置(ピーク深さ)を表2に併記した。また、MnCr酸化物層の厚み方向において、表層から距離が50〜150nmの領域に、質量%で、9.5〜50.0%のSiを含有するSi濃化層が存在する例については、Si濃化層中のSi含有量の最大値およびその最大値が存在する位置(ピーク深さ)を表2に併記した。No.2および4については、酸化物層の深さ方向組成分布図を図1に示す。 These results are also shown in Table 2. In addition, in the thickness direction of the MnCr oxide layer, for an example in which a Cr concentrated layer containing 40.0% or more of Cr by mass% exists in a region whose distance from the surface layer is 0 to 100 nm, Table 2 shows the maximum value of Cr content in the layer and the position (peak depth) at which the maximum value exists. In addition, in the thickness direction of the MnCr oxide layer, an example in which a Si concentrated layer containing 9.5 to 50.0% Si by mass% exists in a region having a distance of 50 to 150 nm from the surface layer. The maximum value of the Si content in the Si concentrated layer and the position (peak depth) where the maximum value exists are shown in Table 2. No. About 2 and 4, the depth direction composition distribution map of an oxide layer is shown in FIG.
表2に示すように、No.2は、酸化皮膜として、MnCr酸化物(MnCr2O4)がなく、Si酸化物のみからなる例であるが、金属溶出量の合計が酸化皮膜なしの例(No.1)の約半分にはなるものの、その量は多い。 As shown in Table 2, no. No. 2 is an example in which there is no MnCr oxide (MnCr 2 O 4 ) as an oxide film and only an Si oxide, but the total amount of metal elution is about half that of the example without an oxide film (No. 1). However, the amount is large.
No.3〜5は、所望のMnCr酸化物(MnCr2O4)を形成した例であるが、いずれも金属溶出量が十分に低減されていた。特に、MnCr酸化物の全厚さが厚くなるほどに、金属溶出量の合計が減る傾向にある。しかし、MnCr酸化物の全厚さが100nmを超える例(No.6)では、溶出量が再び増加の傾向を示した。 No. Nos. 3 to 5 are examples in which a desired MnCr oxide (MnCr 2 O 4 ) was formed, and in all cases, the metal elution amount was sufficiently reduced. In particular, the total metal elution amount tends to decrease as the total thickness of the MnCr oxide increases. However, in the case where the total thickness of the MnCr oxide exceeded 100 nm (No. 6), the elution amount showed a tendency to increase again.
No.7は、MnCr酸化物(MnCr2O4)の全厚さが100nm未満であり、また表層から距離が0〜100nmの領域に、質量%で、40.0%以上のCrを含有するCr濃化層が形成されなかった例である。この例では、金属溶出量の抑制が不十分であった。 No. No. 7 has a total thickness of MnCr oxide (MnCr 2 O 4 ) of less than 100 nm, and a Cr concentration containing 40.0% or more of Cr in mass% in a region whose distance from the surface layer is 0 to 100 nm. This is an example in which the formation layer is not formed. In this example, suppression of the metal elution amount was insufficient.
No.8および9は、No.3〜5とは母材の化学組成が異なるが所望のMnCr酸化物(MnCr2O4)を形成した例であり、金属溶出量を抑制することができた。 No. Nos. 8 and 9 Although the chemical composition of the base material is different from 3 to 5, it is an example in which a desired MnCr oxide (MnCr 2 O 4 ) was formed, and the metal elution amount could be suppressed.
本発明によれば、耐金属溶出特性に優れており、高温水環境においても金属成分の溶出が極めて少ない。したがって、本発明に係るオーステナイト系ステンレス鋼は、原子炉用配管等の原子力プラント用部材に好適である。 According to the present invention, the metal elution resistance is excellent, and the elution of metal components is extremely small even in a high temperature water environment. Therefore, the austenitic stainless steel according to the present invention is suitable for a nuclear plant member such as a reactor pipe.
Claims (5)
化学組成が、質量%で、
C:0.005〜0.05%、
Si:0.01〜2.0%、
Mn:0.5〜2.0%、
P:0.04%以下、
S:0.003%以下、
Ni:8.0〜22.0%、
Cr:16.0〜26.0%、
Mo:0.05〜3.0%、
Cu:0〜1.0%、
Ti:0〜0.1%、
V:0〜0.2%、
N:0.15%以下、
残部:Feおよび不純物であり、
前記MnCr酸化物層が、
その全厚みが100nmを超え200nm以下であり、
該酸化物層の厚み方向において、表層から距離が0〜100nmの領域に、質量%で、40.0%以上のCrを含有するCr濃化層が存在し、表層から距離が50〜150nmの領域に、質量%で、9.5〜50.0%のSiを含有するSi濃化層が存在し、かつ、前記Cr濃化層中のCr含有量の最大値が存在する位置が、前記Si濃化層中のSi含有量の最大値が存在する位置よりも表層側に存在する、
オーステナイト系ステンレス鋼。 An austenitic stainless steel having a MnCr oxide layer on the surface layer,
Chemical composition is mass%,
C: 0.005-0.05%,
Si: 0.01 to 2.0%,
Mn: 0.5 to 2.0%
P: 0.04% or less,
S: 0.003% or less,
Ni: 8.0 to 22.0%,
Cr: 16.0 to 26.0%,
Mo: 0.05-3.0%
Cu: 0 to 1.0%
Ti: 0 to 0.1%,
V: 0 to 0.2%,
N: 0.15% or less,
Balance: Fe and impurities,
The MnCr oxide layer is
The total thickness is more than 100 nm and 200 nm or less,
In the thickness direction of the oxide layer, a Cr-concentrated layer containing 40.0% or more of Cr by mass% exists in a region having a distance of 0 to 100 nm from the surface layer, and the distance from the surface layer is 50 to 150 nm. In the region, the Si concentration layer containing 9.5 to 50.0% Si by mass% exists, and the position where the maximum value of Cr content in the Cr concentration layer exists is Exists on the surface layer side from the position where the maximum value of Si content in the Si concentrated layer exists,
Austenitic stainless steel.
Cu:0.01〜1.0%を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼。 The austenitic stainless steel according to claim 1,
Cu: containing 0.01 to 1.0%,
Austenitic stainless steel.
Ti:0.005〜0.1%および/または
V:0.01〜0.2%を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼。 The austenitic stainless steel according to claim 1 or 2,
Ti: 0.005 to 0.1% and / or V: 0.01 to 0.2%,
Austenitic stainless steel.
250℃の純水中に100時間保持した後の鋼表面において、Cr、NiおよびFeを含む腐食生成物のうち、円相当径が200nm以上である腐食生成物の付着頻度が1個/μm2以下である、オーステナイト系ステンレス鋼。 The austenitic stainless steel according to any one of claims 1 to 3,
Of the corrosion products containing Cr, Ni and Fe on the steel surface after being kept in pure water at 250 ° C. for 100 hours, the adhesion frequency of the corrosion products having an equivalent circle diameter of 200 nm or more is 1 / μm 2. Austenitic stainless steel that is:
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