JP6469623B2 - Solder composition for jet dispenser - Google Patents

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Description

本発明は、ジェットディスペンサーにより塗布するためのジェットディスペンサー用はんだ組成物に関する。   The present invention relates to a solder composition for a jet dispenser for application by a jet dispenser.

電子機器において、電子部品と配線基板とを接続する場合、はんだ組成物(いわゆるソルダペースト)が用いられている。このはんだ組成物は、はんだ粉末、ロジン系樹脂、活性剤、溶剤などを混練してペースト状にした混合物である。このはんだ組成物は、配線基板上に塗布し、その後リフロー工程を施すことで、はんだバンプを形成できる。ここで、塗布形式としては、スクリーン印刷法などが一般的であるが、様々な塗布形式で塗布することが求められており、近年、ジェットディスペンサーにより塗布することが求められている。このようなジェットディスペンサーは、凹凸のあるキャビティ基板や、印刷が困難なフィルム基板などの塗布に有効である。   In an electronic device, when connecting an electronic component and a wiring board, a solder composition (so-called solder paste) is used. This solder composition is a mixture obtained by kneading solder powder, a rosin resin, an activator, a solvent and the like into a paste. This solder composition can be formed on a wiring board and then subjected to a reflow process to form solder bumps. Here, a screen printing method or the like is generally used as the application format, but application in various application formats is required, and in recent years, application with a jet dispenser is required. Such a jet dispenser is effective for coating an uneven cavity substrate or a film substrate that is difficult to print.

しかしながら、例えば、スクリーン印刷法用のはんだ組成物をジェットディスペンサーにより塗布しようとすると、粘度が高すぎたり、チクソ性が低すぎるために適切に塗布できないという問題があった。
このような問題を解決するために、例えば、ロジン系樹脂、活性剤および特定の溶剤を含有するフラックスと、はんだ粉末とを含有するジェットディスペンサー用はんだ組成物が提案されている。そして、このはんだ組成物では、特定の溶剤として、(C1)ヘキシルジグリコールを含有し、かつ、(C2)炭素数8〜12のジカルボン酸と炭素数4〜12のアルコールとのエステル化合物、および、(C3)ガムテレピン油から誘導されたアルコール類からなる群から選択される少なくとも1種を含有している(特許文献1参照)。
However, for example, when trying to apply the solder composition for the screen printing method with a jet dispenser, there is a problem that the viscosity is too high or the thixotropy is too low to be applied properly.
In order to solve such a problem, for example, a solder composition for a jet dispenser containing a flux containing a rosin resin, an activator and a specific solvent and a solder powder has been proposed. In this solder composition, (C1) hexyl diglycol as a specific solvent, and (C2) an ester compound of a dicarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms and an alcohol having 4 to 12 carbon atoms, and (C3) It contains at least one selected from the group consisting of alcohols derived from gum turpentine oil (see Patent Document 1).

特開2015−047616号公報JP, 2015-047616, A

特許文献1に記載のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、ジェットディスペンサーにより塗布する場合に、十分な塗布性を有し、かつ、はんだ飛び散りおよびフラックス分離を抑制できる。しかしながら、はんだ飛び散りについては、更なる抑制が求められており、特許文献1に記載のジェットディスペンサー用はんだ組成物では、未だ必ずしも十分なものではなかった。   The solder composition for a jet dispenser described in Patent Document 1 has sufficient applicability when applied by a jet dispenser, and can suppress solder scattering and flux separation. However, further suppression of solder scattering has been demanded, and the jet dispenser solder composition described in Patent Document 1 has not yet been sufficient.

そこで、本発明は、ジェットディスペンサーにより塗布する場合に、十分な塗布性を有し、かつ、はんだ飛び散りを十分に抑制できるジェットディスペンサー用はんだ組成物を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide the solder composition for jet dispensers which has sufficient applicability | paintability and can fully suppress solder scattering, when apply | coating with a jet dispenser.

前記課題を解決すべく、本発明は、以下のようなジェットディスペンサー用はんだ組成物を提供するものである。
すなわち、本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、(A)ロジン系樹脂、(B)活性剤、(C)溶剤および(D)チクソ剤を含有するフラックス組成物と、(E)はんだ粉末とを含有し、当該はんだ組成物中に測定棒を浸漬し、前記測定棒を500mm/minの速度で引き上げる曳糸性試験で求められる値が、42mm以上100mm以下であり、前記曳糸性試験が、
(i)当該はんだ組成物を回転数10rpmで30秒間攪拌し、
(ii)温度25℃とした当該はんだ組成物中に曳糸部を有する測定棒を、前記曳糸部が全て浸漬するように、浸漬し、
(iii)前記測定棒を500mm/minの速度で引き上げ、このときに、前記曳糸部と
当該はんだ組成物との間に形成される糸が切断したときの長さ(mm)を測定する試験であり、
前記曳糸部は、先端に円錐形状の円錐部と、円柱形状の円柱部と、前記円柱部と前記測定棒とを繋ぐ連結部とを備え、前記円錐部および前記円柱部の直径が10mmであり、前記円錐部の高さが5mmであり、前記円柱部の長さが9mmであり、前記連結部の長さが3mmであることを特徴とするものである。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following solder composition for a jet dispenser.
That is, the solder composition for a jet dispenser of the present invention comprises (A) a rosin resin, (B) an activator, (C) a solvent and (D) a flux composition containing a thixotropic agent, and (E) a solder powder. containing, by immersing the measuring bar in the solder composition, a value obtained by spinnability test pulling the measuring bar at a speed of 500 mm / min is state, and are more than 100mm 42mm, the spinnability test But,
(I) The solder composition is stirred for 30 seconds at a rotation speed of 10 rpm,
(Ii) Immerse the measuring rod having the thread portion in the solder composition at a temperature of 25 ° C. so that the entire thread portion is immersed,
(Iii) Pulling up the measuring rod at a speed of 500 mm / min, and at this time,
It is a test to measure the length (mm) when the yarn formed between the solder composition is cut,
The kite portion includes a conical cone portion at the tip, a cylindrical column portion, and a connecting portion that connects the column portion and the measuring rod, and the diameter of the conical portion and the column portion is 10 mm. And the height of the conical portion is 5 mm, the length of the cylindrical portion is 9 mm, and the length of the connecting portion is 3 mm .

発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物においては、当該はんだ組成物のE型粘度計により測定した35℃における粘度が、5Pa・s以上30Pa・s以下であり、当該はんだ組成物のE型粘度計により測定したチクソ指数が、0.60以上0.90以下であることが好ましい。 In the solder composition for jet dispensers of the present invention, the viscosity at 35 ° C. measured by an E-type viscometer of the solder composition is 5 Pa · s to 30 Pa · s, and the E-type viscometer of the solder composition It is preferable that the thixo index measured by the above is 0.60 or more and 0.90 or less.

本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物においては、前記(A)成分が、(A1)不飽和有機酸変性ロジンの水素添加物と、(A2)完全水添ロジンとを含有することが好ましい。
本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物においては、前記(C)成分が、(C1)ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルを含有し、かつ、(C2)炭素数8〜12のジカルボン酸と炭素数4〜12のアルコールとのエステル化合物、および、ガムテレピン油から誘導されたアルコール類からなる群から選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。
本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物においては、前記(D)成分が、(D1)アマイド系チクソ剤を含有することが好ましい。
In the solder composition for jet dispensers of the present invention, the component (A) preferably contains (A1) a hydrogenated product of an unsaturated organic acid-modified rosin and (A2) a fully hydrogenated rosin.
In the solder composition for jet dispensers of the present invention, the component (C) contains (C1) diethylene glycol monohexyl ether, and (C2) a dicarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms and 4 to 12 carbon atoms. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of an ester compound with alcohol and an alcohol derived from gum turpentine oil.
In the solder composition for jet dispensers of the present invention, the component (D) preferably contains (D1) an amide thixotropic agent.

本発明によれば、ジェットディスペンサーにより塗布する場合に、十分な塗布性を有し、かつ、はんだ飛び散りを十分に抑制できるジェットディスペンサー用はんだ組成物を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when apply | coating with a jet dispenser, it has sufficient applicability | paintability and can provide the solder composition for jet dispensers which can fully suppress solder scattering.

曳糸性試験の方法を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the method of a spinnability test. 曳糸性試験の方法を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the method of a spinnability test. ジェットディスペンサーを示す概略図である。It is the schematic which shows a jet dispenser.

本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、以下説明するフラックス組成物と、以下説明する(E)はんだ粉末とを含有するものである。   The solder composition for jet dispensers of this invention contains the flux composition demonstrated below and the (E) solder powder demonstrated below.

本発明においては、このはんだ組成物中に測定棒を浸漬し、前記測定棒を500mm/minの速度で引き上げる曳糸性試験で求められる値が、42mm以上であることが必要である。この曳糸性試験で求められる値が42mm未満であると、ジェットディスペンサーにより塗布する場合に、はんだ飛び散りを十分に抑制できない。なお、本発明者らは、曳糸性試験で求められる値と、はんだ飛び散りの評価結果との間に、相関関係があることを見出し、かかる知見に基づいて、本発明を完成させた。また、はんだ飛び散りの評価は、実際に数千箇所以上の塗布を行い、それを観察する必要があるために、非常に長い試験時間が必要となる。これに対し、前記曳糸性試験であれば、短時間で行うことができ、はんだ飛び散りを更に改良するために実験が容易となる。
また、はんだ飛び散りをより確実に抑制するという観点から、曳糸性試験で求められる値は、45mm以上であることが好ましい。なお、曳糸性試験で求められる値の上限は、特に限定されないが、例えば100mm以下である。
In this invention, the value calculated | required by the spinnability test which immerses a measuring rod in this solder composition and pulls up the said measuring rod at a speed | rate of 500 mm / min needs to be 42 mm or more. When the value obtained by this spinnability test is less than 42 mm, solder splattering cannot be sufficiently suppressed when applied by a jet dispenser. In addition, the present inventors have found that there is a correlation between the value obtained in the spinnability test and the evaluation result of the solder scattering, and completed the present invention based on this knowledge. Moreover, since evaluation of solder scattering needs to actually apply several thousand places and observe it, a very long test time is required. On the other hand, if it is the said spinnability test, it can be performed in a short time and an experiment becomes easy in order to further improve solder scattering.
Further, from the viewpoint of more reliably suppressing solder scattering, the value obtained by the spinnability test is preferably 45 mm or more. In addition, although the upper limit of the value calculated | required by a spinnability test is not specifically limited, For example, it is 100 mm or less.

前記曳糸性試験は、次の方法により測定できる。すなわち、まず、図1に示すように、容器3中にはんだ組成物2を投入し、(i)はんだ組成物2を回転数10rpmで30秒間攪拌する。その後、(ii)はんだ組成物2中に曳糸部11(図2参照)を有する測定棒1を、この曳糸部11が全て浸漬するように、浸漬する。その後、(iii)測定棒1を500mm/minの速度で引き上げ、このときに、曳糸部11とはんだ組成物2との間に形成される糸が切断したときの長さ(mm)を測定する試験である。
曳糸部11は、図2に示すように、先端に円錐形状の円錐部11Aと、円柱形状の円柱部11Bと、円柱部11Bと測定棒1とを繋ぐ連結部11Cとを備えている。
また、円錐部11Aおよび円柱部11Bの直径D1は10mmであり、円錐部11Aの高さHは5mmであり、円柱部11Bの長さL1は9mmであり、連結部11Cの長さL2は3mmである。さらに、測定棒1の直径D2は3mmである。
The spinnability test can be measured by the following method. That is, first, as shown in FIG. 1, the solder composition 2 is put into the container 3, and (i) the solder composition 2 is stirred for 30 seconds at a rotation speed of 10 rpm. Thereafter, (ii) the measuring rod 1 having the thread portion 11 (see FIG. 2) in the solder composition 2 is immersed so that the entire thread portion 11 is immersed. Thereafter, (iii) the measuring rod 1 is pulled up at a speed of 500 mm / min, and at this time, the length (mm) when the yarn formed between the thread portion 11 and the solder composition 2 is cut is measured. It is a test to do.
As shown in FIG. 2, the kite string portion 11 includes a conical conical portion 11A, a columnar cylindrical portion 11B, and a connecting portion 11C that connects the cylindrical portion 11B and the measuring rod 1 at the tip.
The diameter D1 of the conical portion 11A and the cylindrical portion 11B is 10 mm, the height H of the conical portion 11A is 5 mm, the length L1 of the cylindrical portion 11B is 9 mm, and the length L2 of the connecting portion 11C is 3 mm. It is. Furthermore, the diameter D2 of the measuring rod 1 is 3 mm.

本発明においては、はんだ組成物のE型粘度計により測定した35℃における粘度が、
5Pa・s以上30Pa・s以下であることが好ましく、10Pa・s以上25Pa・s以下であることがより好ましい。粘度が前記範囲内であれば、ジェットディスペンサーにより塗布する場合において、十分な塗布性を維持できる。
また、本発明においては、はんだ組成物のE型粘度計により測定したチクソ指数が、0.60以上0.90以下であることが好ましく、0.65以上0.85以下であることがより好ましい。チクソ指数が前記範囲内であれば、ジェットディスペンサーにより塗布する場合において、十分な塗布性を維持できる。
粘度およびチクソ指数は、JIS Z3284付属書6に準拠して、E型粘度計により測定できる。
In the present invention, the viscosity at 35 ° C. measured by an E-type viscometer of the solder composition is
It is preferably 5 Pa · s or more and 30 Pa · s or less, and more preferably 10 Pa · s or more and 25 Pa · s or less. If the viscosity is within the above range, sufficient coating properties can be maintained when coating with a jet dispenser.
In the present invention, the thixo index measured by an E-type viscometer of the solder composition is preferably 0.60 or more and 0.90 or less, and more preferably 0.65 or more and 0.85 or less. . If the thixo index is within the above range, sufficient coating properties can be maintained when coating with a jet dispenser.
The viscosity and thixo index can be measured with an E-type viscometer according to JIS Z3284 appendix 6.

なお、はんだ組成物の曳糸性試験で求められる値、粘度およびチクソ指数を上述した範囲に調整する方法としては、以下のような方法が挙げられる。
曳糸性試験で求められる値は、ロジン系樹脂、溶剤およびチクソ剤の種類や配合量を変更することにより調整できる。例えば、ロジン系樹脂として、重合ロジンなどを用いると、曳糸性試験で求められる値が低くなる傾向にある。チクソ剤として、グリセリンエステル系チクソ剤、またはベンジリデンソルビトール系チクソ剤を用いると、曳糸性試験で求められる値が低くなる傾向にある。
粘度およびチクソ指数は、いずれもロジン系樹脂、溶剤およびチクソ剤の種類や配合量を変更することにより調整できる。
In addition, the following methods are mentioned as a method of adjusting the value calculated | required by the spinnability test of a solder composition, a viscosity, and a thixo index to the range mentioned above.
The value calculated | required by a spinnability test can be adjusted by changing the kind and compounding quantity of a rosin resin, a solvent, and a thixotropic agent. For example, when polymerized rosin or the like is used as the rosin resin, the value required in the spinnability test tends to be low. When a glycerin ester-based thixotropic agent or a benzylidene sorbitol-based thixotropic agent is used as the thixotropic agent, the value required in the spinnability test tends to be low.
Viscosity and thixo index can all be adjusted by changing the types and amounts of rosin resin, solvent and thixotropic agent.

[フラックス組成物]
本発明に用いるフラックス組成物は、はんだ組成物における前記(E)成分以外の成分であり、(A)ロジン系樹脂、(B)活性剤、(C)溶剤および(D)チクソ剤を含有するものである。
[Flux composition]
The flux composition used in the present invention is a component other than the component (E) in the solder composition, and contains (A) a rosin resin, (B) an activator, (C) a solvent, and (D) a thixotropic agent. Is.

前記フラックス組成物の配合量は、はんだ組成物100質量%に対して、10質量%以上25質量%以下であることが好ましく、12質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、14質量%以上18質量%以下であることが特に好ましい。フラックスの配合量が10質量%未満の場合(はんだ粉末の配合量が90質量%を超える場合)には、ジェットディスペンサーでの塗布性が不十分となる傾向にあり、他方、フラックスの配合量が25質量%を超える場合(はんだ粉末の配合量が75質量%未満の場合)には、得られるはんだ組成物を用いた場合に、十分なはんだ接合を形成できにくくなる傾向にある。   The blending amount of the flux composition is preferably 10% by mass to 25% by mass, more preferably 12% by mass to 20% by mass, and more preferably 14% by mass with respect to 100% by mass of the solder composition. % To 18% by mass is particularly preferable. When the blending amount of the flux is less than 10% by mass (when the blending amount of the solder powder exceeds 90% by mass), the applicability with the jet dispenser tends to be insufficient. On the other hand, the blending amount of the flux is When it exceeds 25 mass% (when the blending amount of the solder powder is less than 75 mass%), when the obtained solder composition is used, it tends to be difficult to form a sufficient solder joint.

[(A)成分]
本発明に用いる(A)ロジン系樹脂としては、ロジン類およびロジン系変性樹脂が挙げられる。ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジンおよびトール油ロジンなどが挙げられる。ロジン系変性樹脂としては、不均化ロジン、重合ロジン、水素添加ロジン(完全水添ロジン、部分水添ロジン、並びに、不飽和有機酸((メタ)アクリル酸などの脂肪族の不飽和一塩基酸、フマル酸、マレイン酸などのα,β−不飽和カルボン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、桂皮酸などの芳香族環を有する不飽和カルボン酸など)の変性ロジンである不飽和有機酸変性ロジンの水素添加物(「水添酸変性ロジン」ともいう))およびこれらの誘導体などが挙げられる。これらのロジン系樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
[(A) component]
Examples of the (A) rosin resin used in the present invention include rosins and rosin modified resins. Examples of rosins include gum rosin, wood rosin and tall oil rosin. Examples of rosin-based modified resins include disproportionated rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin (fully hydrogenated rosin, partially hydrogenated rosin, and unsaturated organic acids (aliphatic unsaturated monobasic such as (meth) acrylic acid). Unsaturated organics that are modified rosins of acid, fumaric acid, maleic acid and other aliphatic unsaturated dibasic acids such as α, β-unsaturated carboxylic acids, and unsaturated carboxylic acids having aromatic rings such as cinnamic acid) Examples include hydrogenated products of acid-modified rosin (also referred to as “hydrogenated acid-modified rosin”) and derivatives thereof. These rosin resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、曳糸性試験で求められる値を高めるという観点から、(A)ロジン系樹脂として、(A1)不飽和有機酸変性ロジンの水素添加物と、(A2)完全水添ロジンとを併用することが好ましい。また、前記(A1)成分の配合量は、前記(A1)成分および前記(A2)成分の合計量100質量%に対して、30質量%以上90質量%以下であることが好ましく、40質量%以上85質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上80質量%以下であることが特に好ましい。
前記(A)成分は、本発明の目的に影響のない範囲であれば、前記(A1)成分および前記(A2)成分以外の他のロジン系樹脂((A3)成分)を含有していてもよい。ただし、この(A3)成分を用いる場合、その配合量は、(A)成分100質量%に対して、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。
なお、重合ロジンについては、はんだ組成物の曳糸性試験で求められる値が低下しやすい傾向にあるので、使用しないことが好ましい。
In the present invention, from the viewpoint of increasing the value required in the spinnability test, (A) a rosin resin, (A1) a hydrogenated product of an unsaturated organic acid-modified rosin, (A2) a fully hydrogenated rosin, It is preferable to use together. The blending amount of the component (A1) is preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less, and 40% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the component (A1) and the component (A2). It is more preferably 85% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less.
The component (A) may contain a rosin resin (component (A3)) other than the component (A1) and the component (A2) as long as it does not affect the object of the present invention. Good. However, when using this (A3) component, the compounding quantity is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass with respect to 100% by mass of the (A) component. % Or less is particularly preferable.
The polymerized rosin is preferably not used because the value required in the spinnability test of the solder composition tends to decrease.

前記(A)成分の配合量は、フラックス組成物100質量%に対して、25質量%以上60質量%以下であることが好ましく、30質量%以上55質量%以下であることがより好ましく、35質量%以上52質量%以下であることが特に好ましい。(A)成分の配合量が前記下限以上であれば、はんだ付ランドの銅箔面の酸化を防止してその表面に溶融はんだを濡れやすくする、いわゆるはんだ付け性を向上でき、はんだボールを十分に抑制できる。また、(A)成分の配合量が前記上限以下であれば、フラックス残さ量を十分に抑制できる。   The blending amount of the component (A) is preferably 25% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 55% by mass or less, with respect to 100% by mass of the flux composition. It is particularly preferable that the content is not less than mass% and not more than 52 mass%. If the blending amount of the component (A) is equal to or more than the lower limit, the so-called solderability can be improved by preventing the copper foil surface of the soldered land from being oxidized and making the surface of the solder solder wet easily. Can be suppressed. Moreover, if the compounding quantity of (A) component is below the said upper limit, flux residual quantity can fully be suppressed.

[(B)成分]
本発明に用いる(B)活性剤としては、有機酸、非解離性のハロゲン化化合物からなる非解離型活性剤、アミン系活性剤などが挙げられる。これらの活性剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
前記有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸などの他に、その他の有機酸が挙げられる。
モノカルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブチリック酸、バレリック酸、カプロン酸、エナント酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、グリコール酸などが挙げられる。
ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、ジグリコール酸などが挙げられる。
その他の有機酸としては、ダイマー酸、レブリン酸、乳酸、アクリル酸、安息香酸、サリチル酸、アニス酸、クエン酸、ピコリン酸などが挙げられる。
[Component (B)]
Examples of the activator (B) used in the present invention include an organic acid, a non-dissociative activator comprising a non-dissociable halogenated compound, and an amine-based activator. These activators may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
Examples of the organic acid include other organic acids in addition to monocarboxylic acid and dicarboxylic acid.
Monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, tuberculostearic acid Arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, glycolic acid and the like.
Examples of the dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, tartaric acid, diglycolic acid and the like.
Examples of other organic acids include dimer acid, levulinic acid, lactic acid, acrylic acid, benzoic acid, salicylic acid, anisic acid, citric acid, and picolinic acid.

前記非解離性のハロゲン化化合物からなる非解離型活性剤としては、ハロゲン原子が共有結合により結合した非塩系の有機化合物が挙げられる。このハロゲン化化合物としては、塩素化物、臭素化物、フッ化物のように塩素、臭素、フッ素の各単独元素の共有結合による化合物でもよいが、塩素、臭素およびフッ素の任意の2つまたは全部のそれぞれの共有結合を有する化合物でもよい。これらの化合物は、水性溶媒に対する溶解性を向上させるために、例えばハロゲン化アルコールやハロゲン化カルボキシルのように水酸基やカルボキシル基などの極性基を有することが好ましい。ハロゲン化アルコールとしては、例えば2,3−ジブロモプロパノール、2,3−ジブロモブタンジオール、トランス−2,3−ジブロモ−2−ブテン−1,4−ジオール(TDBD)、1,4−ジブロモ−2−ブタノール、トリブロモネオペンチルアルコールなどの臭素化アルコール、1,3−ジクロロ−2−プロパノール、1,4−ジクロロ−2−ブタノールなどの塩素化アルコール、3−フルオロカテコールなどのフッ素化アルコール、その他これらに類する化合物が挙げられる。ハロゲン化カルボキシルとしては、2−ヨード安息香酸、3−ヨード安息香酸、2−ヨードプロピオン酸、5−ヨードサリチル酸、5−ヨードアントラニル酸などのヨウ化カルボキシル、2−クロロ安息香酸、3−クロロプロピオン酸などの塩化カルボキシル、2,3−ジブロモプロピオン酸、2,3−ジブロモコハク酸、2−ブロモ安息香酸などの臭素化カルボキシル、その他これらに類する化合物が挙げられる。   Examples of the non-dissociable activator comprising the non-dissociable halogenated compound include non-salt organic compounds in which halogen atoms are bonded by a covalent bond. The halogenated compound may be a compound formed by covalent bonding of chlorine, bromine and fluorine, such as chlorinated, brominated and fluoride, but any two or all of chlorine, bromine and fluorine may be used. The compound which has the following covalent bond may be sufficient. In order to improve the solubility in an aqueous solvent, these compounds preferably have a polar group such as a hydroxyl group or a carboxyl group such as a halogenated alcohol or a halogenated carboxyl. Examples of the halogenated alcohol include 2,3-dibromopropanol, 2,3-dibromobutanediol, trans-2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol (TDBD), and 1,4-dibromo-2. -Brominated alcohols such as butanol and tribromoneopentyl alcohol, chlorinated alcohols such as 1,3-dichloro-2-propanol and 1,4-dichloro-2-butanol, fluorinated alcohols such as 3-fluorocatechol, and others The compound similar to these is mentioned. Examples of the halogenated carboxyl include 2-iodobenzoic acid, 3-iodobenzoic acid, 2-iodopropionic acid, 5-iodosalicylic acid, 5-iodoanthranilic acid, etc., 2-chlorobenzoic acid, 3-chloropropion Examples thereof include carboxyl chloride such as acid, brominated carboxyl such as 2,3-dibromopropionic acid, 2,3-dibromosuccinic acid and 2-bromobenzoic acid, and other similar compounds.

前記アミン系活性剤としては、アミン類(エチレンジアミンなどのポリアミンなど)、アミン塩類(トリメチロールアミン、シクロヘキシルアミン、ジエチルアミンなどのアミンやアミノアルコールなどの有機酸塩や無機酸塩(塩酸、硫酸、臭化水素酸など))、アミノ酸類(グリシン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、バリンなど)、アミド系化合物などが挙げられる。具体的には、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアミン塩(塩酸塩、コハク酸塩、アジピン酸塩、セバシン酸塩など)、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、これらのアミンの臭化水素酸塩などが挙げられる。   Examples of the amine activator include amines (polyamines such as ethylenediamine), amine salts (amines such as trimethylolamine, cyclohexylamine, diethylamine, and organic acid salts such as amino alcohols and inorganic acid salts (hydrochloric acid, sulfuric acid, odors). Hydroacid, etc.)), amino acids (glycine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, valine, etc.), amide compounds and the like. Specifically, diphenylguanidine hydrobromide, cyclohexylamine hydrobromide, diethylamine salt (hydrochloride, succinate, adipate, sebacate, etc.), triethanolamine, monoethanolamine, etc. And the hydrobromide of the amine.

前記(B)成分の配合量としては、フラックス組成物100質量%に対して、0.1質量%以上15質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。(B)成分の配合量が前記下限以上であれば、はんだボールがより確実に抑制できる。また、(B)成分の配合量が前記上限以下であれば、フラックス組成物の絶縁性を確保できる。   The blending amount of the component (B) is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the flux composition. Is more preferable. If the blending amount of component (B) is equal to or greater than the lower limit, solder balls can be more reliably suppressed. Moreover, if the compounding quantity of (B) component is below the said upper limit, the insulation of a flux composition is securable.

[(C)成分]
本発明に用いる(C)溶剤としては、以下説明する(C1)成分および(C2)成分を組み合わせて用いることが好ましい。
前記(C1)成分は、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルであり、適宜公知のものを用いることができる。
[Component (C)]
As the (C) solvent used in the present invention, it is preferable to use a combination of the components (C1) and (C2) described below.
The component (C1) is diethylene glycol monohexyl ether, and a known one can be used as appropriate.

前記(C2)成分は、炭素数8〜12のジカルボン酸と炭素数4〜12のアルコールとのエステル化合物、および、ガムテレピン油から誘導されたアルコール類からなる群から選択される少なくとも1種である。
前記エステル化合物の中でも、炭素数8〜10のジカルボン酸と炭素数6〜10のアルコールとのエステル化合物がより好ましく、炭素数10のジカルボン酸と炭素数8のアルコールとのエステル化合物が特に好ましい。具体的には、セバシン酸ビス(2−エチルへキシル)(DOS)、アゼライン酸ビス(2−エチルヘキシル)などが挙げられる。
前記アルコール類としては、適宜公知のものを用いることができる。具体的には、α,β,γ−ターピネオールなどが挙げられる。
前記(C)溶剤は、本発明の目的に影響のない範囲であれば、前記(C1)成分および前記(C2)成分以外の他の溶剤を含有していてもよい。ただし、この他の溶剤を用いる場合、その配合量は、(C)成分100質量%に対して、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。
The component (C2) is at least one selected from the group consisting of ester compounds of dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms and alcohols having 4 to 12 carbon atoms and alcohols derived from gum turpentine oil. .
Among the ester compounds, an ester compound of a dicarboxylic acid having 8 to 10 carbon atoms and an alcohol having 6 to 10 carbon atoms is more preferable, and an ester compound of a dicarboxylic acid having 10 carbon atoms and an alcohol having 8 carbon atoms is particularly preferable. Specific examples include bis (2-ethylhexyl) sebacate (DOS) and bis (2-ethylhexyl) azelate.
As said alcohol, a well-known thing can be used suitably. Specifically, α, β, γ-terpineol and the like can be mentioned.
The (C) solvent may contain a solvent other than the component (C1) and the component (C2) as long as it does not affect the object of the present invention. However, when other solvents are used, the blending amount is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass with respect to 100% by mass of the component (C). It is particularly preferred that

前記(C)成分の配合量は、フラックス組成物100質量%に対して、30質量%以上60質量%以下であることが好ましく、35質量%以上55質量%以下であることがより好ましい。(C)成分の配合量が前記下限以上であれば、はんだ組成物の粘度およびチクソ性を適切な範囲に調整しやすい。他方、(C)成分の配合量が前記上限以下であれば、はんだ組成物の溶融時に残るフラックスの残さ中に溶剤が残存しにくくなり、フラックスの残さが粘着性を有し、空気中を漂う埃や粉塵などが付着してしまうことで漏電の不具合を生じることを十分に防止できる。
また、前記(C1)成分の配合量は、前記(C1)成分および前記(C2)成分の合計量100質量%に対して、20質量%以上80質量%以下であることが好ましく、30質量%以上70質量%以下であることがより好ましく、40質量%以上60質量%以下であることが特に好ましい。(C1)成分の配合量が前記下限以上であれば、はんだ組成物のチクソ性を確保できる。他方、(C1)成分の配合量が前記上限以下であれば、はんだ飛び散りの抑制効果を確保できる。
The blending amount of the component (C) is preferably 30% by mass to 60% by mass and more preferably 35% by mass to 55% by mass with respect to 100% by mass of the flux composition. When the blending amount of the component (C) is equal to or more than the lower limit, the viscosity and thixotropy of the solder composition can be easily adjusted to an appropriate range. On the other hand, if the blending amount of the component (C) is less than or equal to the above upper limit, the solvent is less likely to remain in the residual flux remaining when the solder composition is melted, and the residual flux has adhesiveness and floats in the air. It is possible to sufficiently prevent the occurrence of electric leakage due to the adhesion of dust or dust.
The blending amount of the component (C1) is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and 30% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the component (C1) and the component (C2). The content is more preferably 70% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less. If the compounding quantity of (C1) component is more than the said minimum, the thixotropy of a solder composition is securable. On the other hand, if the blending amount of the component (C1) is not more than the above upper limit, the effect of suppressing solder scattering can be ensured.

[(D)成分]
本発明に用いる(D)チクソ剤は、(D1)アマイド系チクソ剤を含有することが好ましい。この(D1)成分によれば、はんだ組成物の降伏値の上昇を抑えつつ、粘性やチクソ性を向上できる傾向にある。
前記(D1)成分としては、N,N’−ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−エチレンビスステアリン酸アミド、N,N’−エチレンビスカプリン酸アミド、N,N’−エチレンビスラウリン酸アミド、N,N’−エチレンビスベヘン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド、N,N’−エチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−エチレンビスエルカ酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビスステアリン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、および、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。これらの中でも、はんだ組成物の降伏値の観点から、N,N’−ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−エチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
前記(D)成分は、本発明の目的に影響のない範囲であれば、前記(D1)成分以外の他のチクソ剤((D2)成分)を含有していてもよい。ただし、この(D2)成分を用いる場合、その配合量は、(D)成分100質量%に対して、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。
前記(D2)成分としては、グリセリンエステル系チクソ剤(硬化ひまし油など)、無機系チクソ剤(カオリン、コロイダルシリカ、有機ベントナイト、ガラスフリットなど)が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
なお、グリセリンエステル系チクソ剤またはベンジリデンソルビトール系チクソ剤については、はんだ組成物の曳糸性試験で求められる値が低下しやすい傾向にあるので、使用しないことが好ましい。
[(D) component]
The (D) thixotropic agent used in the present invention preferably contains (D1) an amide thixotropic agent. According to this (D1) component, it exists in the tendency which can improve a viscosity and thixotropy, suppressing the raise of the yield value of a solder composition.
As the component (D1), N, N′-hexamethylene bishydroxystearic acid amide, N, N′-ethylene bisstearic acid amide, N, N′-ethylene biscapric acid amide, N, N′-ethylene bis Lauric acid amide, N, N′-ethylenebisbehenic acid amide, N, N′-hexamethylenebisstearic acid amide, N, N′-hexamethylenebisbehenic acid amide, N, N′-distearyl adipic acid amide, N, N'-distearyl sebacic acid amide, N, N'-ethylenebisoleic acid amide, N, N'-ethylenebiserucic acid amide, N, N'-hexamethylenebisoleic acid amide, N, N'- Dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, N, N′-m-xylylenebisstearic acid amide, N, N′-m-xylylene Examples thereof include bishydroxystearic acid amide and N, N′-distearylisophthalic acid amide. Among these, N, N′-hexamethylenebishydroxystearic acid amide and N, N′-ethylenebisstearic acid amide are preferable from the viewpoint of the yield value of the solder composition. These may be used alone or in combination of two or more.
The component (D) may contain another thixotropic agent (component (D2)) other than the component (D1) as long as the object of the present invention is not affected. However, when using this (D2) component, the compounding quantity is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass with respect to 100% by mass of the (D) component. % Or less is particularly preferable.
Examples of the component (D2) include glycerin ester thixotropic agents (such as hardened castor oil) and inorganic thixotropic agents (such as kaolin, colloidal silica, organic bentonite, and glass frit). These may be used alone or in combination of two or more.
Note that it is preferable not to use a glycerin ester thixotropic agent or a benzylidene sorbitol thixotropic agent because the value required in the spinnability test of the solder composition tends to decrease.

前記(D)成分の配合量は、前記フラックス組成物100質量%に対して、3質量%以上15質量%以下であることが好ましく、5質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。(D)成分の配合量が前記下限以上であれば、十分なチクソ性が得られ、ダレを十分に抑制できる。他方、(D)成分の配合量が前記上限以下であれば、チクソ性が高すぎて、塗布不良となることはない。   The blending amount of the component (D) is preferably 3% by mass to 15% by mass, and more preferably 5% by mass to 10% by mass with respect to 100% by mass of the flux composition. If the compounding quantity of (D) component is more than the said minimum, sufficient thixotropy will be acquired and dripping can fully be suppressed. On the other hand, if the blending amount of the component (D) is less than or equal to the above upper limit, the thixotropy is too high and no coating failure occurs.

[他の成分]
本発明に用いるフラックス組成物には、前記(A)成分、前記(B)成分、前記(C)成分および前記(D)成分の他に、必要に応じて、その他の添加剤、更には、その他の樹脂を加えることができる。その他の添加剤としては、酸化防止剤、消泡剤、改質剤、つや消し剤、発泡剤などが挙げられる。その他の樹脂としては、アクリル系樹脂などが挙げられる。
[Other ingredients]
In addition to the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D), the flux composition used in the present invention, if necessary, other additives, Other resins can be added. Examples of other additives include antioxidants, antifoaming agents, modifiers, matting agents, and foaming agents. Examples of other resins include acrylic resins.

[(E)成分]
本発明に用いる(E)はんだ粉末は、無鉛のはんだ粉末のみからなることが好ましいが、有鉛のはんだ粉末であってもよい。このはんだ粉末におけるはんだ合金としては、スズを主成分とする合金が好ましい。また、この合金の第二元素としては、銀、銅、亜鉛、ビスマス、アンチモンなどが挙げられる。さらに、この合金には、必要に応じて他の元素(第三元素以降)を添加してもよい。他の元素としては、銅、銀、ビスマス、アンチモン、アルミニウム、インジウムなどが挙げられる。
無鉛のはんだ粉末としては、具体的には、Sn/Ag、Sn/Ag/Cu、Sn/Cu、Sn/Ag/Bi、Sn/Bi、Sn/Ag/Cu/Bi、Sn/Sbや、Sn/Zn/Bi、Sn/Zn、Sn/Zn/Al、Sn/Ag/Bi/In、Sn/Ag/Cu/Bi/In/Sb、In/Agなどが挙げられる。
[(E) component]
The solder powder (E) used in the present invention is preferably composed of only lead-free solder powder, but may be lead-lead solder powder. As the solder alloy in the solder powder, an alloy containing tin as a main component is preferable. Examples of the second element of the alloy include silver, copper, zinc, bismuth, and antimony. Furthermore, you may add another element (after 3rd element) to this alloy as needed. Examples of other elements include copper, silver, bismuth, antimony, aluminum, and indium.
Specific examples of the lead-free solder powder include Sn / Ag, Sn / Ag / Cu, Sn / Cu, Sn / Ag / Bi, Sn / Bi, Sn / Ag / Cu / Bi, Sn / Sb, Sn / Zn / Bi, Sn / Zn, Sn / Zn / Al, Sn / Ag / Bi / In, Sn / Ag / Cu / Bi / In / Sb, In / Ag, and the like.

前記はんだ粉末の平均粒子径は、1μm以上40μm以下であることが好ましく、10μm以上35μm以下であることがより好ましく、15μm以上25μm以下であることが特に好ましい。平均粒子径が上記範囲内であれば、はんだ付けランドのピッチの狭くなってきている最近のプリント配線基板にも対応できる。なお、平均粒子径は、動的光散乱式の粒子径測定装置により測定できる。   The average particle size of the solder powder is preferably 1 μm or more and 40 μm or less, more preferably 10 μm or more and 35 μm or less, and particularly preferably 15 μm or more and 25 μm or less. If the average particle diameter is within the above range, it can be applied to the recent printed wiring board in which the pitch of the soldering lands is narrow. The average particle size can be measured with a dynamic light scattering type particle size measuring device.

[はんだ組成物の製造方法]
本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、上記説明したフラックス組成物と上記説明した(E)はんだ粉末とを上記所定の割合で配合し、撹拌混合することで製造できる。
[Method for producing solder composition]
The solder composition for a jet dispenser of the present invention can be produced by blending the above-described flux composition and the above-described (E) solder powder in the above-mentioned predetermined ratio, and stirring and mixing them.

[はんだ組成物を用いた接続方法]
次に、本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物を用いた、配線基板および電子部品などの電極同士の接続方法について説明する。ここでは、配線基板および電子部品の電極同士を接続する場合を例に挙げて説明する。
このように配線基板および電子部品の電極同士を接続する方法としては、前記配線基板上に前記はんだ組成物を塗布する塗布工程と、前記はんだ組成物上に前記電子部品を配置し、リフロー炉により所定条件にて加熱して、前記電子部品を前記配線基板に実装するリフロー工程と、を備える方法を採用できる。
[Connection method using solder composition]
Next, the connection method of electrodes, such as a wiring board and an electronic component, using the solder composition for jet dispensers of this invention is demonstrated. Here, the case where the electrodes of the wiring board and the electronic component are connected will be described as an example.
Thus, as a method of connecting the electrodes of the wiring board and the electronic component, an application step of applying the solder composition on the wiring board, and arranging the electronic component on the solder composition, and using a reflow furnace And a reflow process of heating the electronic component on the wiring board under a predetermined condition.

塗布工程においては、前記配線基板上に前記はんだ組成物を塗布する。
ここで用いる塗布装置は、図3に示すようなジェットディスペンサー4である。ジェットディスペンサー4は、シリンジ41と、ノズル42と、ニードル43と、バルブ44とを備えている。ジェットディスペンサー4によりはんだ組成物が吐出される場合、先ず、シリンジ41からはんだ組成物が供給され、ノズル42にはんだ組成物が充填される。そして、バルブ44によりニードル43が図3の下方向に押され、ノズル42中のはんだ組成物が吐出される。
前記本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、塗布性が優れており、このようなジェットディスペンサーで良好に塗布できる。
In the applying step, the solder composition is applied onto the wiring board.
The coating apparatus used here is a jet dispenser 4 as shown in FIG. The jet dispenser 4 includes a syringe 41, a nozzle 42, a needle 43, and a valve 44. When the solder composition is discharged by the jet dispenser 4, first, the solder composition is supplied from the syringe 41, and the nozzle 42 is filled with the solder composition. Then, the needle 43 is pushed downward in FIG. 3 by the valve 44, and the solder composition in the nozzle 42 is discharged.
The solder composition for a jet dispenser of the present invention has excellent applicability, and can be satisfactorily applied with such a jet dispenser.

リフロー工程においては、前記はんだ組成物上に前記電子部品を配置し、リフロー炉により所定条件にて加熱する。このリフロー工程により、電子部品および配線基板の間に十分なはんだ接合を行うことができる。その結果、前記電子部品を前記配線基板に実装することができる。
リフロー条件は、はんだの融点に応じて適宜設定すればよい。例えば、Sn−Au−Cu系のはんだ合金を用いる場合には、プリヒートを温度150〜180℃で60〜120秒行い、ピーク温度を240〜250℃に設定すればよい。
In the reflow process, the electronic component is placed on the solder composition and heated in a reflow furnace under predetermined conditions. By this reflow process, sufficient soldering can be performed between the electronic component and the wiring board. As a result, the electronic component can be mounted on the wiring board.
What is necessary is just to set reflow conditions suitably according to melting | fusing point of solder. For example, when using a Sn—Au—Cu-based solder alloy, preheating may be performed at a temperature of 150 to 180 ° C. for 60 to 120 seconds, and a peak temperature may be set to 240 to 250 ° C.

また、本発明のはんだ組成物を用いた接続方法は、前記接続方法に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本発明に含まれるものである。
例えば、前記接続方法では、リフロー工程により、配線基板と電子部品とを接着しているが、これに限定されない。例えば、リフロー工程に代えて、レーザー光を用いてはんだ組成物を加熱する工程(レーザー加熱工程)により、配線基板と電子部品とを接着してもよい。この場合、レーザー光源としては、特に限定されず、金属の吸収帯に合わせた波長に応じて適宜採用できる。レーザー光源としては、例えば、固体レーザー(ルビー、ガラス、YAGなど)、半導体レーザー(GaAs、InGaAsPなど)、液体レーザー(色素など)、気体レーザー(He−Ne、Ar、CO、エキシマーなど)が挙げられる。
In addition, the connection method using the solder composition of the present invention is not limited to the connection method described above, and modifications, improvements and the like within the scope that can achieve the object of the present invention are included in the present invention.
For example, in the connection method, the wiring board and the electronic component are bonded by the reflow process, but the present invention is not limited to this. For example, instead of the reflow process, the wiring board and the electronic component may be bonded by a process of heating the solder composition using laser light (laser heating process). In this case, the laser light source is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the wavelength matched to the metal absorption band. As the laser light source, for example, a solid laser (ruby, glass, YAG, etc.), semiconductor laser (GaAs, InGaAsP, etc.), (such as a dye) liquid laser, a gas laser (He-Ne, Ar, CO 2, etc. excimer) is Can be mentioned.

次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例にて用いた材料を以下に示す。
((A1)成分)
ロジン系樹脂A:水添酸変性ロジン、商品名「KE−604」、荒川化学工業社製
((A2)成分)
ロジン系樹脂B:完全水添ロジン、商品名「フォーラルAX」、双日社製
((A3)成分)
ロジン系樹脂C:重合ロジン、商品名「中国重合ロジン140」、荒川化学工業社製
((B)成分)
活性剤A:コハク酸
活性剤B:グルタル酸
活性剤C:ダイマー酸、商品名「UNIDYME14」、アリゾナケミカル社製
((C1)成分)
溶剤A:ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、日本乳化剤社製
((C2)成分)
溶剤B:α,β,γ−ターピネオール、商品名「ターピネオールC」、日本テルペン化学社製
((C3)成分)
溶剤C:オクタンジオール
((D1)成分)
チクソ剤A:N,N’−ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、商品名「スリパックスZHH」、日本化成社製
チクソ剤B:高級脂肪酸ポリアマイド、商品名「ターレンATX−1146」、共栄社化学社製
((D2)成分)
チクソ剤C:水添ヒマシ油、商品名「ヒマ硬」、KFトレーディング社製
((E)成分)
はんだ粉末:平均粒子径18μm、はんだ融点216〜220℃、はんだ組成Sn/Ag/Cu
(その他の成分)
酸化防止剤:商品名「イルガノックス245」、BASF社製
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. In addition, the material used in the Example and the comparative example is shown below.
((A1) component)
Rosin resin A: hydrogenated acid-modified rosin, trade name “KE-604”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. (component (A2))
Rosin resin B: Completely hydrogenated rosin, trade name “Foral AX”, manufactured by Sojitz Corporation (component (A3))
Rosin resin C: Polymerized rosin, trade name “China Polymerized Rosin 140”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. (component (B))
Activator A: Succinic acid activator B: Glutaric acid activator C: Dimer acid, trade name “UNIDYME14”, manufactured by Arizona Chemical Co. (component (C1))
Solvent A: Diethylene glycol monohexyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. (component (C2))
Solvent B: α, β, γ-Terpineol, trade name “Tarpineol C”, manufactured by Nippon Terpene Chemical Co., Ltd. (component (C3))
Solvent C: Octanediol (component (D1))
Thixotropic agent A: N, N′-hexamethylenebishydroxystearic acid amide, trade name “Sripacs ZHH”, Nippon Kasei Co., Ltd. thixotropic agent B: higher fatty acid polyamide, trade name “Tarren ATX-1146”, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. (D2) component)
Thixotropic agent C: hydrogenated castor oil, trade name “castor”, manufactured by KF Trading (component (E))
Solder powder: average particle size 18 μm, solder melting point 216-220 ° C., solder composition Sn / Ag / Cu
(Other ingredients)
Antioxidant: Trade name “Irganox 245”, manufactured by BASF

[実施例1]
ロジン系樹脂A36質量%、ロジン系樹脂B6.5質量%、チクソ剤A7質量%、酸化防止剤4質量%、活性剤A1質量%、活性剤B3質量%、活性剤C5質量%、溶剤A11質量%および溶剤B26.5質量%をそれぞれ容器に投入し、マントルヒーターにて160℃に加熱しつつ、混練機(プラネタリーミキサー)にて混合してフラックス組成物を得た。
その後、得られたフラックス組成物17質量%およびはんだ粉末83質量%(合計で100質量%)を容器に投入し、混練機(プラネタリーミキサー)にて混合することで、下記表1に示す組成を有するはんだ組成物を調製した。
そして、得られたはんだ組成物の曳糸性試験で求められる値を測定した。具体的には、容器中の得られたはんだ組成物を投入し、はんだ組成物を回転数10rpmで30秒間攪拌した。その後、はんだ組成物中に曳糸部を有する測定棒を、この曳糸部が全て浸漬するように、浸漬した。その後、測定棒を500mm/minの速度で引き上げ、このときに、曳糸部とはんだ組成物との間に形成される糸が切断したときの長さ(mm)を測定した。得られた結果を表1に示す。
なお、円錐部および円柱部の直径は10mmであり、円錐部の高さは5mmであり、円柱部の長さは9mmであり、連結部の長さは3mmであり、測定棒の直径は3mmである。また、測定棒を引き上げる装置としては、SIMAZU社製の「EZ−L」を用いた。
また、得られたはんだ組成物について、JIS Z3284付属書6に準拠し、E型粘度計により測定を行った。回転数を10rpm、温度を35℃にして、粘度値η(単位:mPa・s)を読み取った。また、上記と同様にして、回転数を30rpmに調整した場合の粘度値(30rpm粘度)と、回転数を3rpmに調整した場合の粘度値(3rpm粘度)とを読み取った。そして、下記式に基づいて、チクソ指数を算出した。得られた結果を表1に示す。
チクソ指数=log[(3rpm粘度)/(30rpm粘度)]
[Example 1]
36% by mass of rosin resin A, 6.5% by mass of rosin resin B, 7% by mass of thixotropic agent A, 4% by mass of antioxidant, 1% by mass of activator A, 3% by mass of activator B, 5% by mass of activator C, 11% by mass of solvent A11 % And Solvent B 26.5% by mass were respectively charged into a container and mixed with a kneader (planetary mixer) while being heated to 160 ° C. with a mantle heater to obtain a flux composition.
Thereafter, 17% by mass of the obtained flux composition and 83% by mass of solder powder (100% by mass in total) were put into a container and mixed in a kneader (planetary mixer), whereby the compositions shown in Table 1 below were obtained. A solder composition was prepared.
And the value calculated | required by the spinnability test of the obtained solder composition was measured. Specifically, the obtained solder composition in the container was charged, and the solder composition was stirred for 30 seconds at a rotation speed of 10 rpm. Thereafter, a measuring rod having a thread portion in the solder composition was immersed so that the entire thread portion was immersed. Thereafter, the measuring rod was pulled up at a speed of 500 mm / min, and at this time, the length (mm) when the yarn formed between the kite portion and the solder composition was cut was measured. The obtained results are shown in Table 1.
The diameter of the conical part and the cylindrical part is 10 mm, the height of the conical part is 5 mm, the length of the cylindrical part is 9 mm, the length of the connecting part is 3 mm, and the diameter of the measuring rod is 3 mm. It is. Further, “EZ-L” manufactured by SIMAZU was used as a device for lifting the measuring rod.
Further, the obtained solder composition was measured with an E-type viscometer in accordance with JIS Z3284 appendix 6. The viscosity value η (unit: mPa · s) was read at a rotation speed of 10 rpm and a temperature of 35 ° C. Further, in the same manner as described above, the viscosity value when the rotation speed was adjusted to 30 rpm (30 rpm viscosity) and the viscosity value when the rotation speed was adjusted to 3 rpm (3 rpm viscosity) were read. And the thixo index was computed based on the following formula. The obtained results are shown in Table 1.
Thixo index = log [(3 rpm viscosity) / (30 rpm viscosity)]

[実施例2、3および比較例1〜4]
表1に示す組成に従い各材料を配合した以外は実施例1と同様にしてはんだ組成物を得た。
また、得られたはんだ組成物について、実施例1と同様にして、曳糸性試験で求められる値、粘度およびチクソ指数を測定した。
[Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 4]
A solder composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that each material was blended according to the composition shown in Table 1.
Further, the obtained solder composition was measured in the same manner as in Example 1 for the value, viscosity, and thixo index determined by the spinnability test.

<はんだ組成物の評価>
はんだ組成物の性能(塗布形状、はんだ飛び散り)を以下のような方法で評価または測定した。得られた結果を表1に示す。
(1)塗布形状および(2)はんだ飛び散り(サテライト)
40gのはんだ組成物が充填された10mLシリンジ、および、直径0.26mmφのノズルを有するジェットディスペンサーを用い、ノズル先端から基板までの距離を1.5mmで、1点あたりの塗布時間を0.09秒間に設定して、基板(材質:アルミニウム、大きさ:150mm×150mm、厚み:0.5mm)上の100mm×100mmの範囲内に等間隔で10000点の吐出(100点×100列)を行って試験基板を得た。
そして、得られた試験基板を目視にて観察し、以下の基準に従って、塗布形状を評価した。
○:塗布形状が円状である。
×:塗布形状が楕円状であるか、糸引きがある。
さらに、はんだ飛び散りについては、得られた試験基板について、吐出物から離れて存在する直径70μm以上の凝集粉をはんだ飛び散りとし、その個数(10000ショットあたりの個数)をカウントした。
<Evaluation of solder composition>
The performance (applied shape, solder scattering) of the solder composition was evaluated or measured by the following method. The obtained results are shown in Table 1.
(1) Application shape and (2) Solder scattering (satellite)
Using a 10 mL syringe filled with 40 g of the solder composition and a jet dispenser having a nozzle with a diameter of 0.26 mmφ, the distance from the nozzle tip to the substrate was 1.5 mm, and the coating time per point was 0.09. 10000 points are ejected at equal intervals (100 points × 100 rows) within the range of 100 mm × 100 mm on the substrate (material: aluminum, size: 150 mm × 150 mm, thickness: 0.5 mm) To obtain a test substrate.
And the obtained test board | substrate was observed visually and the application | coating shape was evaluated according to the following references | standards.
○: The application shape is circular.
X: The application shape is elliptical or there is stringing.
Further, regarding the solder scattering, the obtained test substrate was agglomerated powder having a diameter of 70 μm or more present away from the discharged material as solder scattering, and the number (the number per 10,000 shots) was counted.

Figure 0006469623
Figure 0006469623

表1に示す結果からも明らかなように、本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物を用いた場合(実施例1〜3)には、塗布形状が良好で、はんだ飛び散りが10000ショット中で5個以下と非常に少ないことが確認された。このことから、本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、ジェットディスペンサーにより塗布する場合に、十分な塗布性を有し、かつ、はんだ飛び散りを十分に抑制できることが確認された。
一方で、はんだ組成物の曳糸性試験で求められる値が42mm未満の場合(比較例1〜4)には、はんだ飛び散りが十分に抑制できず、また塗布形状が悪い場合もあることが分かった。
As is clear from the results shown in Table 1, when the jet dispenser solder composition of the present invention was used (Examples 1 to 3), the coating shape was good and the solder scattering was 5 in 10,000 shots. It was confirmed that it was very little as follows. From this, it was confirmed that the solder composition for jet dispensers of the present invention has sufficient applicability when applied by a jet dispenser and can sufficiently suppress solder scattering.
On the other hand, when the value calculated | required by the spinnability test of a solder composition is less than 42 mm (Comparative Examples 1-4), it turns out that solder scattering cannot fully be suppressed and an application | coating shape may be bad. It was.

本発明のジェットディスペンサー用はんだ組成物は、電子部品と配線基板とを接続する技術として好適に用いることができる。   The solder composition for jet dispensers of the present invention can be suitably used as a technique for connecting an electronic component and a wiring board.

Claims (5)

(A)ロジン系樹脂、(B)活性剤、(C)溶剤および(D)チクソ剤を含有するフラックス組成物と、(E)はんだ粉末とを含有し、
当該はんだ組成物中に測定棒を浸漬し、前記測定棒を500mm/minの速度で引き上げる曳糸性試験で求められる値が、42mm以上100mm以下であり、
前記曳糸性試験が、
(i)当該はんだ組成物を回転数10rpmで30秒間攪拌し、
(ii)温度25℃とした当該はんだ組成物中に曳糸部を有する測定棒を、前記曳糸部が全て浸漬するように、浸漬し、
(iii)前記測定棒を500mm/minの速度で引き上げ、このときに、前記曳糸部と
当該はんだ組成物との間に形成される糸が切断したときの長さ(mm)を測定する試験であり、
前記曳糸部は、先端に円錐形状の円錐部と、円柱形状の円柱部と、前記円柱部と前記測定棒とを繋ぐ連結部とを備え、
前記円錐部および前記円柱部の直径が10mmであり、前記円錐部の高さが5mmであり、前記円柱部の長さが9mmであり、前記連結部の長さが3mmである
ことを特徴とするジェットディスペンサー用はんだ組成物。
A flux composition containing (A) a rosin resin, (B) an activator, (C) a solvent and (D) a thixotropic agent, and (E) a solder powder,
Immersing the measuring bar in the solder composition, the values determined the measuring bar in spinnability tests pulled at a speed of 500 mm / min is state, and are more than 100mm 42mm,
The spinnability test
(I) The solder composition is stirred for 30 seconds at a rotation speed of 10 rpm,
(Ii) Immerse the measuring rod having the thread portion in the solder composition at a temperature of 25 ° C. so that the entire thread portion is immersed,
(Iii) Pulling up the measuring rod at a speed of 500 mm / min, and at this time,
It is a test to measure the length (mm) when the yarn formed between the solder composition is cut,
The string portion includes a conical cone portion at a tip, a cylindrical column portion, and a connecting portion that connects the column portion and the measuring rod.
The diameter of the conical part and the cylindrical part is 10 mm, the height of the conical part is 5 mm, the length of the cylindrical part is 9 mm, and the length of the connecting part is 3 mm. Solder composition for jet dispenser.
請求項1に記載のジェットディスペンサー用はんだ組成物において、
当該はんだ組成物のE型粘度計により測定した35℃における粘度が、5Pa・s以上30Pa・s以下であり、
当該はんだ組成物のE型粘度計により測定したチクソ指数が、0.60以上0.90以下である
ことを特徴とするジェットディスペンサー用はんだ組成物。
The jet dispenser solder composition according to claim 1 ,
The viscosity at 35 ° C. measured with an E-type viscometer of the solder composition is 5 Pa · s or more and 30 Pa · s or less,
A solder composition for a jet dispenser, wherein the solder composition has a thixo index measured by an E-type viscometer of 0.60 or more and 0.90 or less.
請求項1または請求項2に記載のジェットディスペンサー用はんだ組成物において、
前記(A)成分が、(A1)不飽和有機酸変性ロジンの水素添加物と、(A2)完全水添ロジンとを含有する
ことを特徴とするジェットディスペンサー用はんだ組成物。
In the solder composition for jet dispensers according to claim 1 or 2 ,
The component (A) contains (A1) a hydrogenated product of an unsaturated organic acid-modified rosin and (A2) a fully hydrogenated rosin.
請求項1〜請求項のいずれか1項に記載のジェットディスペンサー用はんだ組成物において、
前記(C)成分が、
(C1)ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルを含有し、かつ、
(C2)炭素数8〜12のジカルボン酸と炭素数4〜12のアルコールとのエステル化合物、および、ガムテレピン油から誘導されたアルコール類からなる群から選択される少なくとも1種を含有する
ことを特徴とするジェットディスペンサー用はんだ組成物。
In the solder composition for jet dispensers according to any one of claims 1 to 3 ,
The component (C) is
(C1) containing diethylene glycol monohexyl ether, and
(C2) It contains at least one selected from the group consisting of ester compounds of C8-12 dicarboxylic acids and C4-12 alcohols, and alcohols derived from gum turpentine oil. A solder composition for a jet dispenser.
請求項1〜請求項のいずれか1項に記載のジェットディスペンサー用はんだ組成物において、
前記(D)成分が、(D1)アマイド系チクソ剤を含有する
ことを特徴とするジェットディスペンサー用はんだ組成物。
In the solder composition for jet dispensers according to any one of claims 1 to 4 ,
The component (D) contains (D1) an amide thixotropic agent. A solder composition for a jet dispenser, wherein:
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