JP6464386B2 - Packaging container - Google Patents

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Description

本発明は、ペットボトルをはじめとする種々の包装容器に関し、さらに詳しくは、包装容器の内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、特定の化合物を存在させて、その包装容器に抗菌性、鮮度保持性などの性能を付与し、さらには包装容器に口をつけて内容物を飲食する際、さらには飲み残しなどの中途の場合であっても、雑菌の増殖を防止し、衛生面に優れた包装容器に関する。   The present invention relates to various packaging containers such as PET bottles. More specifically, the present invention allows a specific compound to be present on at least a part of the surface of the packaging container that contacts the contents or the surface that contacts the human mouth. If the packaging container is given antibacterial properties, freshness retention, etc., and the mouth of the packaging container is used to eat or drink the contents, or even if it is left unfilled, The present invention relates to a packaging container that prevents the growth of the product and has excellent hygiene.

飲料用にペットボトルなどが広く普及している。この飲料ボトルは、一度に飲みきれない場合、人間が口を付けた後に栓を閉めて、時間経過後に再度飲むことがあり、空気中、人間の唾液等から雑菌が混入し、それが増殖して衛生面で支障となることがある。また、これら包装容器に収納される内容物が雑菌により変質することを防止するため、包装容器の内面等の抗菌性を高めることも試みられており、抗菌性ゼオライト、光触媒、抗菌性の銀ゼオライト、キトサン等が用いられている。   PET bottles are widely used for beverages. If this beverage bottle cannot be consumed all at once, it may be closed after a person puts his mouth and drinks again after a period of time. Can be a sanitary problem. In addition, in order to prevent the contents stored in these packaging containers from being altered by various germs, attempts have been made to increase the antibacterial properties of the inner surface of the packaging containers, etc., and antibacterial zeolite, photocatalyst, and antibacterial silver zeolite Chitosan etc. are used.

特開1997−002517号公報JP 1997-002517 A 特開2000−281146号公報JP 2000-281146 A 特開2001−25437号公報JP 2001-25437 A 特開2004−250032号公報JP 2004-250032 A 特表2005−533136号公報JP 2005-533136 A

本発明は、鮮度保持、抗菌性などの種々の機能を有し、さらには、飲み残した場合であっても、雑菌の増殖を防止し、衛生面にも優れた包装容器を提供することを目的とするものである。   The present invention has various functions such as freshness maintenance and antibacterial properties, and further provides a packaging container that prevents proliferation of germs and is excellent in hygiene even when left untreated. It is the purpose.

本発明は、包装容器の内容物が接する面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか1以上からなる特定化合物が、0.002〜0.05(g/m)の割合で存在することを特徴とする包装容器に関する。 The present invention comprises at least a part of the surface of the packaging container in contact with the contents, or the surface with which the human mouth comes into contact, and is composed of any one or more of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate, and glycerin monocaprate. It is related with the packaging container characterized by the specific compound existing in the ratio of 0.002-0.05 (g / m < 2 >).

本発明によれば、鮮度保持、抗菌性などの種々の機能を有し、さらには、飲み残した場合であっても、外気及び唾液などに含まれる雑菌の増殖を防止し、内容物の腐敗などを抑制して、衛生面にも優れた包装容器を提供することができる。   According to the present invention, it has various functions such as maintaining freshness and antibacterial properties, and further prevents the proliferation of germs contained in the outside air and saliva even when left untreated, and the contents are spoiled. Etc. can be suppressed, and a packaging container excellent in hygiene can be provided.

図1は、ボトル及びネジ付き蓋の要部断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a main part of a bottle and a lid with a screw.

本発明は、包装容器に収納された内容物が接する表面の少なくとも一部、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか1以上からなる特定化合物が、0.002〜0.05(g/m)の割合で存在することを特徴とする包装容器に関する。 The present invention provides at least a part of the surface in contact with the contents stored in the packaging container, or the surface in contact with the human mouth, from any one or more of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate, and glycerin monocaprate. It is related with the packaging container characterized by existing the said specific compound in the ratio of 0.002-0.05 (g / m < 2 >).

本発明の好適な態様は、包装容器を構成する部材であって、包装容器に収納された内容物が接する表面を構成する部材、又は人間の口が接する部材を構成する部材が熱可塑性樹脂からなり、特定化合物を0.001〜3(質量%)の割合で含有することを特徴とする包装容器である。   A preferred aspect of the present invention is a member constituting a packaging container, wherein the member constituting the surface in contact with the contents stored in the packaging container or the member constituting the member in contact with the human mouth is made of a thermoplastic resin. It is a packaging container characterized by containing a specific compound in the ratio of 0.001-3 (mass%).

本発明の他の好適な態様は、上記の部材がその表面に積層されたフィルムを有し、そのフィルムの表面に、特定化合物が0.002〜0.05(g/m)の割合で存在することを特徴とする包装容器である。 In another preferred embodiment of the present invention, the above-described member has a film laminated on the surface thereof, and the specific compound is present on the surface of the film at a ratio of 0.002 to 0.05 (g / m 2 ). It is a packaging container characterized by existing.

前記のフィルムは、特定化合物を0.01〜3(重量%)の割合で含有することが望ましい。
さらに、本発明の包装容器は、ブロー成形品、ストレッチブロー成形品、射出成形品、又は多層フィルムからなる袋状物であることが望ましい。
The film preferably contains the specific compound in a proportion of 0.01 to 3 (% by weight).
Furthermore, the packaging container of the present invention is preferably a blow molded product, a stretch blow molded product, an injection molded product, or a bag-like product made of a multilayer film.

包装容器は、ボトル形状からなることが好適であり、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、(イ)ボトルの内側表面、又は(ロ)蓋の内側表面のすくなくとも一部の表面、好ましくはパッキンであることを特徴とする記載の包装容器が好適である。   The packaging container is preferably made of a bottle shape, and is made of a bottle with a lid, and at least a part of the surface with which the contents are in contact is (b) the inner surface of the bottle, or (b) the inner surface of the lid. Preference is given to the packaging container according to the invention, characterized in that it is at least part of the surface, preferably packing.

また、ボトル形状からなる包装容器は、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、(イ)ボトルの内側表面、(ロ)ボトルに設けられたネジ付き口部の内側表面、外側表面、又は、(ハ)ネジ付の蓋の内側表面の少なくとも一部の表面、好ましくはパッキンであることを特徴とする包装容器が好適である。   Moreover, the packaging container which consists of a bottle shape consists of a bottle with a lid | cover, and at least one part surface of the surface which the contents contact | connect is (b) the inner surface of a bottle, (b) the opening part with a screw provided in the bottle. A packaging container is suitable, characterized in that it is an inner surface, an outer surface, or (c) at least a part of the inner surface of the threaded lid, preferably a packing.

さらに、ボトル形状からなる包装容器は、口付け部を有するボトルからなり、人間の口が接する表面が、ボトルの口付け部の外側表面であることを特徴とする包装容器が好適である。   Furthermore, the packaging container which consists of a bottle shape consists of a bottle which has a splicing part, and the packaging container characterized by the surface which a human mouth contacts is the outer surface of the splicing part of a bottle is suitable.

これらの包装容器として、その内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面のJISZ2801に準じた抗菌試験であって、大腸菌(Escherichia coli)を用いて行う試験において、その表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、24時間後の生菌数が1/100倍以下となる表面を有する程度にまで、抗菌性、鮮度保持性に優れた包装容器も得ることができる。   These packaging containers are antibacterial tests according to JISZ2801 of at least a part of the surface with which the contents are in contact, or the surface with which the human mouth is in contact, in a test performed using Escherichia coli. Packaging container with excellent antibacterial properties and freshness retention to the extent that the number of viable bacteria after 24 hours is 1/100 times or less under conditions where no wiping with alcohol is performed to maintain the surface state Can also be obtained.

特定化合物
本発明に用いられる特定化合物は、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか1以上からなる化合物である。
Specific Compound The specific compound used in the present invention is a compound comprising one or more of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerol monolaurate, and glycerol monocaprate.

なお、パルミチルジエタノールアミンは炭素数16の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。
ステアリルジエタノールは炭素数18のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンであり、グリセリンモノラウレートは、ラウリン酸(炭素数12)とグリセリンとのモノエステルであり、グリセリンモノカプレートは、カプリン酸(炭素数10)とグリセリンとのモノエステルである。
Palmityldiethanolamine is an alkyldiethanolamine having a palmityl group which is a long-chain alkyl group having 16 carbon atoms.
Stearyl diethanol is an alkyldiethanolamine having a stearyl group having 18 carbon atoms, glycerol monolaurate is a monoester of lauric acid (carbon number 12) and glycerol, and glycerol monocaprate is capric acid (carbon number 10). And monoester of glycerin.

ステアリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミンは、ミスチルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高く、包装容器あるいはその一部の部材を溶融成形する際に比較的揮発しにくい。さらに、抗菌性、鮮度保持性に優れ、その性能を持続することが可能である。   Stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine have a relatively high melting point compared to mystil diethanolamine and lauryl diethanolamine, and are relatively difficult to volatilize when melt-molding a packaging container or a part thereof. Furthermore, it has excellent antibacterial properties and freshness retention, and can maintain its performance.

長鎖アルキル基の部分の炭素数 融点
ステアリルジエタノールアミン 18個 51℃
パルミチルジエタノールアミン 16個 28℃
ミリスチルジエタノールアミン 14個 22〜23℃
ラウリルジエタノールアミン 12個 常温で液体
Number of carbon atoms in the long chain alkyl group Melting point Stearyl diethanolamine 18 pieces 51 ° C
Palmityldiethanolamine 16 pieces 28 ℃
14 myristyl diethanolamines, 22-23 ° C
12 lauryl diethanolamines Liquid at room temperature

これらの特定化合物は、少なくとも1種以上が用いられる。一般にこれらの特定化合物は個々に、類似化合物を含有しているものでもよく、例えば、パルミチルジエタノールアミン(炭素数16)は、少量のミリスチルジエタノールアミン(炭素数14)や、ステアリルジエタノールアミン(炭素数18)等の炭素12〜20のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンを含むものでもよい。   At least one of these specific compounds is used. Generally, these specific compounds may individually contain similar compounds. For example, palmityl diethanolamine (carbon number 16) is a small amount of myristyl diethanolamine (carbon number 14) or stearyl diethanolamine (carbon number 18). It may contain an alkyldiethanolamine having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms.

また、同様にステアリルジエタノールアミン(炭素数18)は、炭素数16〜炭素数20のアルキル基を有するアルキルジエタノール等を少量含んでいてもよい。また、これらアミン化合物のアミンの一部が脂肪族カルボン酸とのエステルである類似化合物を少量含んでいてもよい。   Similarly, stearyl diethanolamine (carbon number 18) may contain a small amount of alkyl diethanol having an alkyl group having 16 to 20 carbon atoms. Moreover, a part of amines of these amine compounds may contain a small amount of a similar compound which is an ester with an aliphatic carboxylic acid.

さらに、グリセリンモノラウレートは、炭素数が10、14等である高級直鎖脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでいてもよく、グリセリンモノカプレート(C10)は、炭素数が8、12等である高級脂肪族カルボン酸とグリセリンとのモノエステル等を少量含んでいてもよい。   Furthermore, glycerin monolaurate may contain a small amount of monoester of higher linear aliphatic carboxylic acid having 10 or 14 carbon atoms and glycerin, etc., and glycerin monocaprate (C10) has carbon number. A small amount of monoester of higher aliphatic carboxylic acid such as 8, 12 or the like and glycerin may be contained.

また、上記のグリセリンモノエステルには、類似化合物である少量のグリセリンジエステル、グリセリントリエステルなど、さらにはグリセリン部分がジグリセリン、トリグリセリンである類似化合が含まれていてもよい。   The glycerin monoester may contain a small amount of glycerin diester and glycerin triester, which are similar compounds, and further an analogous compound in which the glycerin moiety is diglycerin or triglycerin.

これらの類似化合物は、一般に特定化合物の合成、分離などの工程において同時に合成されたり、分離が困難な化合物が多い。これらの類似化合物は、用いられる特定化合物100質量部に対して通常50質量部以下の割合で含むが、一般に少ないことが望ましい。   Many of these similar compounds are generally synthesized at the same time in the process of synthesis and separation of a specific compound, or are difficult to separate. These similar compounds are usually contained in a proportion of 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the specific compound to be used, but it is generally desirable that the number of the similar compounds be small.

さらに、本発明では特定化合物と共に、必要に応じて、従来公知の帯電防止剤、防曇剤、滑材などの有機系の他の配合剤を併用することも行われる。これら有機系の他の配合剤と上記の類似化合物との合計は、用いられる特定化合物100質量部に対して、50質量部以下の割合で含むことが望ましく、一般的に更に少ないことが望ましい。   Furthermore, in this invention, together with a specific compound, if necessary, other known organic compounding agents such as antistatic agents, antifogging agents, and lubricants may be used in combination. The total of these other organic compounding agents and the above-mentioned similar compounds is desirably contained in a proportion of 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the specific compound to be used, and it is generally desirable that the total is further smaller.

表面量の定量方法
なお、包装容器、或いはその一部の部材であって、包装容器に収納された内容物が接する表面、或いは、人の口が接する表面におけるパルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンなどの特定化合物の存在量は、コート法による場合はコート量から算出することができる。また、部材又はフィルムの表面をジクロロメタンを用いて洗浄し、洗浄液を回収し、濃縮して定容した後、シリル化し、その後、GC/MSを用いて対応する成分を定量することにより、存在量を求めることができる。
Quantitative method of surface quantity In addition, identification of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, etc. on the surface of the packaging container or a part of it, which is in contact with the contents stored in the packaging container, or on the surface in contact with the human mouth The amount of the compound present can be calculated from the amount of coating when the coating method is used. Also, the surface of the member or film is washed with dichloromethane, and the washing solution is collected, concentrated and fixed, then silylated, and then the corresponding component is quantified using GC / MS. Can be requested.

熱可塑性樹脂
本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、種々公知の熱可塑性樹脂、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィンの単独若しくは共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはそのケン化物などのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル・1−ペンテンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキシレンアジパミドなどのポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、更にはポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性樹脂、或いはこれらの混合物などを挙げることができる。なお、熱可塑性樹脂には、いわゆる樹脂状の重合体のみならず、用いられる用途に応じてエラストマー状、ゴム状の重合体も含まれ、好適な態様としていわゆる樹脂状の重合体と共に、エラストマー状の重合体、ゴム状の重合体からなる組成物も含まれる。
Thermoplastic Resin As the thermoplastic resin used in the present invention, various known thermoplastic resins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene, 1-octene and the like α- Olefin homopolymer or copolymer, ethylene polymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer or saponified product thereof, propylene homopolymer, propylene / α-olefin random copolymer, propylene block copolymer, etc. Polymers, polyolefins such as poly-1-butene and poly-4-methyl / 1-pentene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, nylon-6, nylon-66, polymetaxylene adipamide Polyamide, polyvinyl chloride, polyy, etc. Examples thereof include biodegradable resins such as imide, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ionomer, polylactic acid and polybutylene succinate, and mixtures thereof. Note that the thermoplastic resin includes not only a so-called resinous polymer but also an elastomeric or rubbery polymer depending on the application to be used. And a composition comprising a rubber-like polymer.

これらのうちでは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどが、透明性に優れるので好ましく、特にポリプロピレンなどのプロピレン系重合体、ポリエチレンなどのエチレン系重合体に代表されるポリオレフィンが軽量で加工性に優れ好ましい。中でも、柔軟性、透明性から特にポリプロピレン等のプロピレンを主成分とするプロピレン系重合体、または、ポリエチレン等のエチレンを主成分とするエチレン系重合体が好適である。   Among these, polyolefins, polyesters, polyamides, and the like are preferable because they are excellent in transparency, and propylene-based polymers such as polypropylene and polyolefins typified by ethylene-based polymers such as polyethylene are particularly preferable because they are lightweight and have excellent workability. Among them, a propylene polymer mainly containing propylene such as polypropylene or an ethylene polymer mainly containing ethylene such as polyethylene is preferable from the viewpoint of flexibility and transparency.

プロピレン系重合体
プロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主要モノマーとし、それとエチレン及び炭素数4から10のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種類以上との共重合体がある。
Propylene Polymers Propylene polymers include propylene homopolymers and copolymers of propylene as a main monomer and at least one selected from ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms.

これらプロピレン系重合体として、さらに具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−ヘキセン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン、炭素数4から10のα−オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体がある。   More specifically, as these propylene polymers, polypropylene, propylene / ethylene copolymers, propylene / ethylene / 1-butene copolymers, propylene / 1-butene copolymers, propylene / 1-pentene copolymers. A copolymer of propylene such as propylene / 1-hexene copolymer and propylene / 1-octene copolymer as a main monomer and at least one of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. is there.

なお、プロピレン系重合体としては、一般にポリプロピレンの名称で製造・販売されているプロピレンの単独重合体(ホモPPとも呼ばれている)、プロピレンを主要成分とし、これとエチレン、炭素数4〜10のα−オレフィンから選ばれる1種類以上のコモノマーとのランダム共重合体(ランダムPPとも呼ばれている)などの他、非晶性のプロピレンとエチレン等からなるランダム共重合体、プロピレン単独重合体と低結晶性、あるいは非晶性のプロピレンとエチレン等からなるランダム共重合体等の組成物(ブロックPPとも呼ばれている)などのプロピレンを主用成分とする結晶性の重合体が好適である。その他、プロピレンと共に、エチレン及び1−ブテン等を共重合体して得られるエラストマーなども挙げることができる。   In addition, as a propylene-type polymer, the homopolymer of the propylene (it is also called homo PP) generally manufactured and sold with the name of polypropylene, propylene is the main component, this, ethylene, and C4-C10 In addition to random copolymers with one or more comonomers selected from α-olefins (also called random PP), random copolymers composed of amorphous propylene and ethylene, and propylene homopolymers A crystalline polymer containing propylene as a main component, such as a composition (also called block PP) such as a random copolymer composed of propylene and ethylene, which is low crystalline or amorphous, is suitable. is there. In addition, an elastomer obtained by copolymerizing ethylene and 1-butene together with propylene can also be used.

これらプロピレン系重合体は、1種類あるいは2種類以上の組成物、例えば分子量の異なるプロピレンの単独重合体の組成物、プロピレンの単独重合体とプロピレンとエチレン、あるいは炭素数4から10のα−オレフィンとのランダム共重合体との組成物であってもよい。   These propylene polymers may be one or more compositions such as propylene homopolymer compositions having different molecular weights, propylene homopolymers and propylene and ethylene, or α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. And a composition with a random copolymer.

本発明においてプロピレン系重合体は、通常、密度が0.89〜0.93g/cm、メルトフローレート(MFR)(ASTM D1238 荷重2160g、温度230℃)が通常0.5〜15g/10分、中でも0.5〜10g/10分が好適である。この範囲であれば、ボトル、レトルト用積層フィルムからなる袋状容器などの包装容器の成形に適している。 In the present invention, the propylene-based polymer usually has a density of 0.89 to 0.93 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR) (ASTM D1238 load of 2160 g, temperature of 230 ° C.) of usually 0.5 to 15 g / 10 minutes. Of these, 0.5 to 10 g / 10 min is preferred. If it is this range, it is suitable for shaping | molding of packaging containers, such as a bag-shaped container which consists of a laminated film for bottles and retort.

また、プロピレン系重合体は、その分子量分布(Mw/Mn)が1.3〜4、中でも1.5〜3.5であることが好適で、抗菌性、鮮度保持性の性能を確実に発揮させることができる。分子量分布(Mw/Mn)がこのような範囲にある重合体は一般にメタロセン系の触媒を用いて製造することができる。   In addition, the propylene-based polymer preferably has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.3 to 4, particularly 1.5 to 3.5, and reliably exhibits antibacterial and freshness retaining performance. Can be made. A polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) in such a range can generally be produced using a metallocene-based catalyst.

エチレン系重合体
エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数3から8のα−オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びそのケン化物及びアイオノマーがある。
Ethylene polymer The ethylene polymer is a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene as a main monomer and at least one kind of α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, ethylene / vinyl acetate copolymer There are coalescing and its saponified products and ionomers.

そのような重合体として、さらに具体的には、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、これと炭素数3から8のα−オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体がある。これらの共重合体中のα―オレフィンの割合は通常1〜15モル%である。   More specifically, as such a polymer, polyethylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene A copolymer of ethylene as a main monomer, such as 4-methyl-1-pentene copolymer and ethylene / 1-octene copolymer, and at least one kind of α-olefin having 3 to 8 carbon atoms is there. The proportion of α-olefin in these copolymers is usually 1 to 15 mol%.

エチレン系重合体としては、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレンを主要モノマーとし、これと炭素数3から8のα−オレフィンの少なくとも1種類以上との共重合体である線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマーが好適である。   As the ethylene polymer, high-pressure low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene which is a copolymer of ethylene as a main monomer and at least one kind of α-olefin having 3 to 8 carbon atoms. (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene / vinyl acetate copolymer, and ionomer are preferable.

エチレン系重合体の密度は、0.89〜0.96g/cm、その中でも0.9〜0.94g/cmが好適である。 The density of the ethylene-based polymer, 0.89~0.96g / cm 3, among which is 0.9~0.94g / cm 3 are preferred.

エチレン系重合体の中では、エチレンの単独重合体、エチレンと1〜15モル%の炭素数3から8のα―オレフィンとの共重合体が好適であり、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好適である。これらエチレン系重合体のメルトフローレート(MFR)(190℃、2.16Kg)が0.1〜15g/10分程度である。この範囲であれば、ボトル、レトルト用積層フィルムからなる袋状容器などの包装容器の成形に適している。   Among ethylene polymers, ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and 1 to 15 mol% α-olefins having 3 to 8 carbon atoms are preferred, and linear low density polyethylene (LLDPE) Is preferred. The melt flow rate (MFR) (190 ° C., 2.16 kg) of these ethylene polymers is about 0.1 to 15 g / 10 minutes. If it is this range, it is suitable for shaping | molding of packaging containers, such as a bag-shaped container which consists of a laminated film for bottles and retort.

また、エチレン系重合体は、その分子量分布(Mw/Mn)が1.3〜4、中でも1.5〜3.5であることが好適で、抗菌性、鮮度保持性の性能を確実に発揮させることができる。分子量分布(Mw/Mn)がこのような範囲にある重合体は一般にメタロセン系の触媒を用いて製造することができる。   In addition, it is preferable that the ethylene polymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.3 to 4, particularly 1.5 to 3.5, and reliably exhibits antibacterial and freshness keeping performance. Can be made. A polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) in such a range can generally be produced using a metallocene-based catalyst.

ポリエステル
ポリエステルには、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど従来公知の種々のポリエステルを用いることができる。本発明で用いられるポリエステルは、実質上線状であり、テレフタル酸またはそのエステル誘導体から導かれるジカルボン酸成分と、エチレングリコールから導かれるジオール成分とからなる。このポリエチレンテレフタレートのジカルボン酸成分は、テレフタル酸成分が80モル%以上、好ましくは90〜100モル%の量で含有していることが望ましい。20モル%未満の量で含有されていてもよい他のジカルボン酸類としては、フタル酸(オルソフタル酸)、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸がある。またジオール成分は、エチレングリコール成分が90モル%以上、好ましくは95〜100モル%の量で含有していることが望ましい。10モル%未満の量で含有されていてもよい他のジオール類としては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコールなどがある。他のジオールとしては、これらのうちでも、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
As the polyester , various conventionally known polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate can be used. The polyester used in the present invention is substantially linear and comprises a dicarboxylic acid component derived from terephthalic acid or an ester derivative thereof and a diol component derived from ethylene glycol. The dicarboxylic acid component of the polyethylene terephthalate is desirably contained in an amount of 80 mol% or more, preferably 90 to 100 mol%, of the terephthalic acid component. Other dicarboxylic acids that may be contained in an amount of less than 20 mol% include aliphatic dicarboxylic acids such as phthalic acid (orthophthalic acid), isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and fats such as cyclohexanedicarboxylic acid. There are cyclic dicarboxylic acids. In addition, the diol component is desirably contained in an amount of 90 mol% or more, preferably 95 to 100 mol%, of the ethylene glycol component. Other diols that may be contained in an amount of less than 10 mol% include aliphatic glycols such as diethylene glycol, trimethylene glycol and propylene glycol, and alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol. Of these, diethylene glycol and cyclohexanedimethanol are preferred as other diols.

ポリエステルとして、例えば、ポリエチレンテレフタレートとしては、25℃、o-クロロフェノール中で測定される極限粘度[η]が、一般的に0.6〜1.5dl/g、好ましくは0.7〜1.2dl/gであるポリエチレンテレフタレートが用いられ、その示差走査型熱量計(DSC、昇温速度10℃/分)で測定される融点は、通常210〜265℃、好ましくは220〜260℃であり、ガラス転移温度は、通常50〜120℃、好ましくは60〜100℃である。   As polyester, for example, polyethylene terephthalate, intrinsic viscosity [η] measured in o-chlorophenol at 25 ° C. is generally 0.6 to 1.5 dl / g, preferably 0.7 to 1. Polyethylene terephthalate of 2 dl / g is used, and the melting point measured with a differential scanning calorimeter (DSC, heating rate 10 ° C./min) is usually 210 to 265 ° C., preferably 220 to 260 ° C., The glass transition temperature is usually 50 to 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C.

包装容器
包装容器には、日本茶、コーヒー、清涼飲料、アルコール類等の飲料、調味料、化粧水、栄養剤、医療用薬液などの液体、乳液、クリームなどの種々の液状物の包装に用いられる種々の容器があり、ボトル、バック状容器、缶、レトルト用積層フィルムの袋状物などを挙げることができる。
Packaging containers used for packaging various liquids such as Japanese tea, coffee, soft drinks, alcoholic beverages, liquids such as seasonings, lotions, nutrients, medicinal liquids, emulsions, creams, etc. There are various kinds of containers, and examples thereof include bottles, bag-like containers, cans, and bag-like products of laminated film for retort.

これらの包装容器のうち、ボトルは、例えば、熱可塑性樹脂を利用して、ブロー成形、ストレッチブロー成形、射出成形などにより成形される。これらのボトルとして、熱可塑性ポリエステルからなるブロー成形、ストレッチ成形、射出成形を利用した成形品がある。   Of these packaging containers, the bottle is formed by blow molding, stretch blow molding, injection molding, or the like, for example, using a thermoplastic resin. As these bottles, there are molded articles using blow molding, stretch molding, and injection molding made of thermoplastic polyester.

また、包装容器が多層フィルムからなる袋状物の場合には、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコールなどからなるフィルムと、プロピレン系重合体、エチレン系重合体などのポリオレフィンからなるフィルムの積層フィルムを利用した袋状物がある。   In the case where the packaging container is a bag-like product made of a multilayer film, a laminated film of a film made of polyester, polyamide, polyvinyl alcohol or the like and a film made of polyolefin such as a propylene polymer or ethylene polymer was used. There is a bag.

蓋付きボトル
包装容器は、蓋付きボトルの場合を含み、蓋には、ボトルの口部と密着固定するように、周囲に嵌合片などを有する全体が弾性を有する蓋がある。
また、蓋が密着固定するように、ボトルの口部に設けられたネジに対応して、蓋の内側に同じピッチのネジが設けられた蓋がある。
The bottle packaging container with a lid includes the case of a bottle with a lid, and the lid has a lid that has a fitting piece and the like as a whole and has elasticity so as to be tightly fixed to the mouth of the bottle.
In addition, there is a lid in which screws of the same pitch are provided inside the lid so as to correspond to the screws provided in the mouth of the bottle so that the lid is tightly fixed.

これらの蓋は、ボトルと同じ材料を用いることもできるが、プロピレン系重合体、エチレン系重合体などのポリオレフィンからなる成形品、例えば射出成形品が一般的に用いられる。
また、これらの蓋は、その内側にパッキンが収納されている場合、ボトルの口部との間の密着性、気密性に優れている。
These lids can be made of the same material as that of the bottle, but a molded product made of polyolefin such as a propylene polymer or an ethylene polymer, for example, an injection molded product is generally used.
Moreover, these packings are excellent in adhesiveness and airtightness with the mouth of the bottle when packing is accommodated inside.

パッキン
パッキンには、熱可塑性樹脂の樹脂状、エラストマー状、ゴム状の材料が用いられ、さらにそれらからなる発泡シートも用いられる。
For packing , a resinous, elastomeric, or rubbery material of thermoplastic resin is used, and a foamed sheet made of these materials is also used.

このようなパッキンに適した熱可塑性樹脂として、エチレン、プロピレン等の炭素数2から10のα―オレフィンを主成分とするポリオレフィンが好適であり、その中でもエラストマー状、ゴム状のポリオレフィンが好適である。このポリオレフィンは、ポリエチレンの単独重合体であってもよいが、ポリエチレンと共に、ポリプロピレン、ブテン−1,ヘキセン−1から選ばれるコモノマーとの共重合体からなるエチレン系重合体が好ましい。エチレン系重合体におけるコモノマーの含有量は、エチレン系重合体の融点や結晶化度に影響を与える。結晶化度は、エチレン系重合体の硬度に影響を与える。したがって、エチレン系重合体におけるコモノマーの含有量は、パッキンの用途に応じて適宜変えることにより、好適なエチレン系重合体の融点やショア硬度とすることができる。   As the thermoplastic resin suitable for such packing, polyolefins mainly composed of α-olefins having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene and propylene are preferable, and among them, elastomeric and rubbery polyolefins are preferable. . The polyolefin may be a polyethylene homopolymer, but is preferably an ethylene polymer comprising a copolymer with polyethylene and a comonomer selected from polypropylene, butene-1, and hexene-1. The comonomer content in the ethylene polymer affects the melting point and crystallinity of the ethylene polymer. The crystallinity affects the hardness of the ethylene polymer. Therefore, the content of the comonomer in the ethylene polymer can be set to a suitable melting point and Shore hardness of the ethylene polymer by appropriately changing according to the use of the packing.

パッキンに用いられるポリオレフィンのショア硬度は60〜95であることが好ましい。ショア硬度は、JIS K7215に準じて測定されるショアA硬度を意味する。ショア硬度が高すぎるとパッキンの封止性が十分に得られず、ショア硬度が低すぎるとパッキンの気密性が低下することがある。また、見掛密度は0.12〜0.80g/cm3であることが好ましい。 The Shore hardness of the polyolefin used for the packing is preferably 60 to 95. Shore hardness means Shore A hardness measured according to JIS K7215. If the Shore hardness is too high, the sealability of the packing cannot be sufficiently obtained, and if the Shore hardness is too low, the airtightness of the packing may be lowered. The apparent density is preferably 0.12 to 0.80 g / cm 3 .

これらのパッキンは、発泡シートを打ち抜いて所望の形状のパッキンとすることができ、必要により発泡シートにフィルムを積層することが行われる。   These packings can be made into a packing of a desired shape by punching a foam sheet, and if necessary, a film is laminated on the foam sheet.

発泡シートは、エチレン系重合体などのポリオレフィンを用い、発泡剤を利用して従来公知の方法で成形することができる。また、発泡シートに積層されるフィルムの材質は特に限定されないが、プロピレン系重合体などのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の熱可塑性ポリエステルが好ましい。
発泡シートの厚さは通常0.5mm〜5mm、好ましくは0.7〜3mm、積層されるフィルムの厚さは3〜40ミクロン(μm)程度である。
The foamed sheet can be formed by a conventionally known method using a polyolefin such as an ethylene polymer and a foaming agent. Moreover, the material of the film laminated | stacked on a foam sheet is although it does not specifically limit, Polyolefin, such as a propylene polymer, Thermoplastic polyester, such as polyethylene terephthalate (PET), is preferable.
The thickness of the foamed sheet is usually 0.5 mm to 5 mm, preferably 0.7 to 3 mm, and the thickness of the laminated film is about 3 to 40 microns (μm).

包装容器には、以上のような種々の態様があり、その内容物が接する表面とは、内容物が収納された際に内容物が接する可能性のある表面であり、ボトルの内側の表面、積層フィルムの袋状物の最も内側のフィルムの表面などがあり、包装容器の一部を構成する部材には、蓋、パッキン、ボトルの口部がある。   The packaging container has various aspects as described above, and the surface with which the contents come into contact is the surface with which the contents may come into contact when the contents are stored, the inner surface of the bottle, There is a surface of the innermost film of the bag-like material of the laminated film, and the members constituting a part of the packaging container include a lid, a packing, and a mouth of a bottle.

例えば、内容物が飲料等であるペットボトルからなる包装容器では、ボトルのネジつきの口部に螺合された内側にネジが設けられた蓋を取り外して開封され、それを飲む人間はボトルのネジつきの口部を口でくわえて、ボトルを傾けて、ボトルの内容物を飲む。内容物を中途まで飲み、残った内容物を保管する場合は、蓋を再び口部と螺合させる。また、飲み残しの内容物を飲む場合は、ボトルの口部から蓋を取り外して、口部から内容物を飲むこととなる。   For example, in a packaging container consisting of a plastic bottle whose contents are beverages, etc., a lid provided with a screw inside the screwed mouth of the bottle is removed and opened, and a person who drinks the bottle screw Hold the mouth of the mouth with your mouth, tilt the bottle and drink the contents of the bottle. When the contents are drunk halfway and the remaining contents are stored, the lid is screwed into the mouth again. In addition, when drinking the contents left over, the lid is removed from the mouth of the bottle, and the contents are drunk from the mouth.

口付け部を有するボトル
また、ボトルには人間の口が接する表面を構成する口付け部を有するボトルがある。
口付け部は、ボトルの一部の場合と、ボトルの開口部に、別材料からなる成形品を結合して口付け部とすることがある。
Bottles having a kiss part also, the bottle is a bottle having a kiss part constituting a surface human mouth contact.
In the case of a part of the bottle, the mouth part may be formed by joining a molded product made of a different material to the opening part of the bottle.

上記に例示したように、ボトルの内容物を中途まで飲む場合も、人間はボトルの口部をくわえることになる。この場合、口付け部は、ボトルのうち、人間の口がくわえて接する表面を構成するボトルの開口部分である。   As illustrated above, even when the contents of the bottle are drunk halfway, a person will hold the mouth of the bottle. In this case, the mouthpiece is an opening portion of the bottle that constitutes the surface of the bottle that is touched by the mouth of a human.

これらの場合において、本発明の包装容器によれば、飲料などの飲み残しを衛生的に保存することができる。また、飲み残しを、再度、口付け部に口を付けて衛生的に飲むことができる。   In these cases, according to the packaging container of the present invention, a leftover such as a beverage can be stored hygienically. In addition, it is possible to drink leftovers hygienically by attaching the mouth to the mouthpiece again.

特定化合物の配合等
本発明は、包装容器に収納した内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、特定化合物を0.002〜0.05(g/m)、好ましくは、0.002〜0.04(g/m)の割合で存在させることを特徴とするものである。
この範囲内であれば、抗菌性、鮮度保持性が確実に持続性よく発揮される。
In the present invention, 0.002 to 0.05 (g / m 2 ) of the specific compound is applied to at least a part of the surface in contact with the contents stored in the packaging container or the surface in contact with the human mouth. ), Preferably, 0.002 to 0.04 (g / m 2 ).
If it is in this range, antibacterial properties and freshness-retaining properties are reliably exhibited with good sustainability.

ここで、内容物が接する表面とは、前記したように、内容物が収納された際に内容物が接する可能性のある表面であり、ボトルの内側の表面、積層フィルムの袋状物の最も内側のフィルムの表面などがある。また、包装容器の一部を構成する部材には、前記したように、蓋、パッキン、ボトルの口部、口付け部がある。   Here, as described above, the surface with which the content comes into contact is the surface with which the content may come into contact when the content is stored. There is an inner film surface. Further, as described above, the members constituting a part of the packaging container include a lid, a packing, a bottle opening, and a mouth opening.

上記の特定化合物をこれら特定の表面に存在させる方法としては、特定化合物の噴霧、特定化合物の溶液、懸濁液などの塗布、噴霧などのコート法の他、包装容器、あるいは、包装容器のその特定の表面となる部材に特定化合物を配合する方法がある。   As a method for causing the above-mentioned specific compounds to be present on these specific surfaces, in addition to spraying of specific compounds, coating of specific compound solutions, suspensions, etc., coating methods such as spraying, packaging containers, or packaging containers thereof There is a method of blending a specific compound into a member that becomes a specific surface.

中でも、経済的には、包装容器のその特定の表面を構成する部材が熱可塑性樹脂からなり、特定化合物を0.01〜3(質量%)、好ましくは、0.1〜2(質量%)の割合で含有する部材を用いることが望ましい。
これにより、表面に存在させる特定化合物の量を確保することができる。
In particular, economically, a member constituting the specific surface of the packaging container is made of a thermoplastic resin, and the specific compound is 0.01 to 3 (mass%), preferably 0.1 to 2 (mass%). It is desirable to use a member containing at a ratio of
Thereby, the quantity of the specific compound which exists on the surface is securable.

この場合、特定化合物は、原料の熱可塑性樹脂に配合して混練する方法がある。また、特定化合物及び他の配合物等を高割合に含む熱可塑性樹脂の組成物を予め溶融混練して得られるマスターバッチと共に、熱可塑性樹脂を原料に用いて包装容器、あるいはその一部を構成する部材を成形する方法がある。   In this case, there is a method in which the specific compound is mixed and kneaded with the raw material thermoplastic resin. Also, a packaging container or a part thereof is formed using a thermoplastic resin as a raw material together with a masterbatch obtained by pre-melting and kneading a thermoplastic resin composition containing a specific compound and other compounds in a high proportion. There is a method of forming a member to be formed.

また、本発明の包装容器の他の好ましい態様は、包装容器の少なくとも一部を構成する部材が、その表面にフィルムが積層されており、そのフィルムの表面に、特定化合物が0.002〜0.05(g/m)、好ましくは0.002〜0.04(g/m)の割合で存在することを特徴とする包装容器である。 In another preferred embodiment of the packaging container of the present invention, a member constituting at least a part of the packaging container has a film laminated on the surface, and the specific compound is 0.002 to 0 on the surface of the film. 0.05 (g / m 2 ), preferably a packaging container characterized by being present at a rate of 0.002 to 0.04 (g / m 2 ).

また、そのフィルムの表面に特定化合物を存在させる態様においては、上記のコート法を利用することもできるが、特定化合物を0.01〜3(質量%)、好ましくは0.1〜2(質量%)の割合で含有するフィルムを用いることが望ましい。   Moreover, in the aspect which makes a specific compound exist on the surface of the film, although said coating method can also be utilized, a specific compound is 0.01-3 (mass%), Preferably it is 0.1-2 (mass). %) Is preferable.

なお、包装容器、あるいはその一部を構成する部材、例えば蓋、パッキン、ボトルの口部、口付け部などが、その表面にフィルムが積層一体化されている場合において、そのフィルムを積層する方法としては、予め成形された部材に、フィルムを押出ラミネート、ドライラミネート、熱ラミネート等の種々の方法で積層一体化する方法がある。ドライラミネート、熱ラミネート等においては、フィルムの密着性を向上させるため、必要に応じて、両層の間に接着剤をコートしたり、熱融着性、熱接着性に優れる熱可塑性樹脂の中間層を設けることも行われる。このような中間層に用いられる好適な重合体としては、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)がある。また、用いられるLLDPEはその分子量分布(Mw/Mn)が1.3〜4、中でも1.5〜3.5であるものが好適であり、密着性、成形性に優れている。   As a method of laminating a packaging container or a member constituting a part thereof, for example, a lid, packing, a mouth part of a bottle, a mouth part, etc., when the film is laminated and integrated on the surface. There is a method of laminating and integrating a film on a preformed member by various methods such as extrusion lamination, dry lamination, and heat lamination. In dry lamination, thermal lamination, etc., in order to improve the adhesion of the film, if necessary, an adhesive may be coated between the two layers, or an intermediate between thermoplastic resins having excellent thermal fusion and thermal adhesiveness. A layer is also provided. Suitable polymers used for such an intermediate layer include high pressure method low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE). In addition, the LLDPE used preferably has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.3 to 4, particularly 1.5 to 3.5, and is excellent in adhesion and moldability.

包装容器、あるいはその一部を構成する部材、例えば蓋、パッキン、ボトルの口部、口付け部などが、その表面にフィルムが積層一体化されている場合において、ポリオレフィンからなる成形品に、ポリオレフィンのフィルムが積層された部材が、成形性、経済性の点から好適である。用いられるポリオレフィンとしては、プロピレン系重合体、エチレン系重合体が好適である。   When a film is laminated and integrated on the surface of a packaging container or a member constituting a part thereof, such as a lid, packing, a bottle mouth part, a mouth part, etc. A member laminated with a film is preferable from the viewpoints of moldability and economy. As the polyolefin to be used, a propylene polymer and an ethylene polymer are suitable.

以下に、フィルムに好適なプロピレン系重合体からなるフィルム、エチレン系重合体からなるフィルムについて説明する。   Below, the film which consists of a propylene-type polymer suitable for a film, and the film which consists of an ethylene-type polymer are demonstrated.

プロピレン系重合体からなるフィルム
用いられるプロピレン系重合体からなるフィルムには、単層フィルムの他、2層以上からなる多層フィルムがある。また、包装フィルムにも好適に用いることができる延伸フィルムを用いることもできる。プロピレン系重合体としては、包装容器の原料として前記したプロピレン系重合体から適宜選択して用いることができる。
A film made of a propylene polymer used as a film made of a propylene polymer includes a single layer film and a multilayer film composed of two or more layers. Moreover, the stretched film which can be used suitably also for a packaging film can also be used. As a propylene polymer, it can select from the propylene polymer mentioned above suitably as a raw material of a packaging container, and can use it.

プロピレン系重合体からなるフィルムは、前記したように、その表面に、特定化合物が、0.002〜0.05(g/m)、その中でも0.002〜0.04(g/m)の割合で存在するものが望ましい。また、フィルムは特定化合物を0.01〜3(質量%)、その中でも特に0.1〜2(質量%)の割合で含有したものが好適である。 As described above, the film made of a propylene-based polymer has a specific compound on the surface of 0.002 to 0.05 (g / m 2 ), among which 0.002 to 0.04 (g / m 2). ) Is desirable. The film preferably contains a specific compound in a proportion of 0.01 to 3 (mass%), particularly 0.1 to 2 (mass%).

プロピレン系重合体からなるフィルムは、無延伸フィルム、延伸フィルムのいずれでもよいが、強度の点で延伸フィルムが好適に用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は一般に2から15倍程度である。中でも、二軸延伸フィルムは透明性に優れており好適である。
二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸いずれでもよく、延伸倍率は、縦横それぞれ2から15倍程度である。また、二軸延伸の条件として好適には、縦方向に5〜8倍延伸し、続いて横方向にテンター機構を用いて8〜10倍延伸し、フィルムの厚さを最終的に15〜50ミクロン(μm)、中でも20〜40ミクロン(μm)とする方法、あるいは、縦方向及び横方向に夫々5〜10倍(面倍率で25〜100倍)延伸する方法がある。
The film made of a propylene polymer may be either an unstretched film or a stretched film, but a stretched film is preferably used in terms of strength. The stretch ratio of the stretched film is generally about 2 to 15 times. Among these, a biaxially stretched film is preferable because of its excellent transparency.
Biaxial stretching may be either sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, and the stretching ratio is about 2 to 15 times in the longitudinal and lateral directions. Further, as the biaxial stretching conditions, the film is preferably stretched 5 to 8 times in the longitudinal direction and then stretched 8 to 10 times in the transverse direction using a tenter mechanism, and finally the film thickness is 15 to 50. There are a method of micron (μm), especially 20 to 40 microns (μm), or a method of stretching 5 to 10 times (25 to 100 times in terms of surface magnification) in the vertical and horizontal directions, respectively.

二軸延伸多層フィルム
用いられるプロピレン系重合体のフィルムとしては、二軸延伸多層フィルムが好適である。この二軸延伸多層フィルムとしては、表面層/中間層/裏面層の少なくとも3層からなる多層フィルムが好適である。この場合、表面層に特定化合物をコートする方法、配合する方法がある。また、他の好ましい態様として、中間層に特定化合物を配合する方法がある。その場合中間層への特定化合物を0.01〜3(質量%)配合することが好ましい。
A biaxially stretched multilayer film is suitable as the propylene polymer film used for the biaxially stretched multilayer film. As this biaxially stretched multilayer film, a multilayer film composed of at least three layers of a surface layer / intermediate layer / back surface layer is suitable. In this case, there are a method of coating the surface layer with a specific compound and a method of blending. As another preferred embodiment, there is a method of blending a specific compound in the intermediate layer. In that case, it is preferable to mix 0.01-3 (mass%) of the specific compound to an intermediate | middle layer.

また、その配合量は、その中でも0.03〜2(質量%)が好適であり、さらにその中でも0.04〜0.9(質量%)が好適であり、さらにその中でも0.04〜0.6(質量%)とすることが好適である。
この態様において、多層フィルムの全体に対する特定化合物の配合量も、0.01〜3(質量%)が好ましい。
Further, the blending amount is preferably 0.03 to 2 (mass%), more preferably 0.04 to 0.9 (mass%), and more preferably 0.04 to 0. .6 (mass%) is preferable.
In this embodiment, the compounding amount of the specific compound with respect to the entire multilayer film is also preferably 0.01 to 3 (mass%).

また、その配合量は、その中でも0.03〜2(質量%)が好適であり、さらにその中でも0.04〜0.9(質量%)が好適であり、さらにその中でも0.04〜0.6(質量%)とすることが好適である。
また、このような二軸延伸多層フィルムの全厚は通常15〜50ミクロン(μm)、望ましくは20〜40ミクロン(μm)である。
Further, the blending amount is preferably 0.03 to 2 (mass%), more preferably 0.04 to 0.9 (mass%), and more preferably 0.04 to 0. .6 (mass%) is preferable.
Further, the total thickness of such a biaxially stretched multilayer film is usually 15 to 50 microns (μm), preferably 20 to 40 microns (μm).

フィルムの全厚が15ミクロン(μm)未満では、強度が不足し、取り扱いにくくなることがある。さらに、突き刺し強度も弱くなることがある。一方、全厚が50ミクロン(μm)を越えると、強度は十分であるが、過剰な物性となり生産性、コストの点で望ましくないことがある。
また、多層フィルムの厚みの比率は、好ましくは表面層/中間層/裏面層=3/94/3〜10/80/10であり、より望ましくは4/92/4〜8/84/8の範囲である。
If the total thickness of the film is less than 15 microns (μm), the strength may be insufficient and handling may be difficult. Further, the piercing strength may be weakened. On the other hand, if the total thickness exceeds 50 microns (μm), the strength is sufficient, but excessive physical properties may occur, which may be undesirable in terms of productivity and cost.
The thickness ratio of the multilayer film is preferably surface layer / intermediate layer / back surface layer = 3/94/3 to 10/80/10, more preferably 4/92/4 to 8/84/8. It is a range.

表面層或いは裏面層が最も厚くなるのは、厚みの比率が10/80/10の場合であり、全厚みが50ミクロン(μm)の場合は、表面層、裏面層が5.0ミクロン(μm)となり、これ以上厚くなると、中間層の特定化合物を、フィルム表面の方向へ移行させて、フィルムの表面の特定化合物の存在量を、適正な範囲に維持することが難しくなる傾向がある。   The surface layer or the back layer is the thickest when the thickness ratio is 10/80/10. When the total thickness is 50 microns (μm), the surface layer and the back layer are 5.0 microns (μm). When the thickness is larger than this, it tends to be difficult to shift the specific compound of the intermediate layer in the direction of the film surface and maintain the abundance of the specific compound on the surface of the film in an appropriate range.

なお、この態様によれば、特定化合物を表面層あるいは裏面層に積極的に配合しない場合であっても、経時的に中間層から表面側への移行により、フィルム表面の存在量を0.002〜0.5(g/m)にすることができ、そのような態様が好適である。 In addition, according to this aspect, even when the specific compound is not actively added to the surface layer or the back surface layer, the amount of the film surface existing is reduced by 0.002 due to the transition from the intermediate layer to the surface side over time. ˜0.5 (g / m 2 ), and such an embodiment is preferable.

従って、この態様における二軸延伸の条件は、通常上記した範囲であるが、中でも、縦延伸(温度:90〜140℃、倍率:4〜6倍)、横延伸(温度:140〜200℃、倍率:8〜12倍)が好適である。なお、延伸処理の後に、フィルムをヒートセットすることが望ましい。ヒートセットは、160℃以上で5秒以上が望ましく、さらに温度160〜220℃、5〜15秒、中でも170〜210℃、5〜10秒が望ましい。このヒートセットにより、抗菌性、鮮度保持性の性能が確実に発揮され、持続性にも優れている。   Accordingly, the biaxial stretching conditions in this embodiment are usually in the above-described range, but among them, longitudinal stretching (temperature: 90 to 140 ° C., magnification: 4 to 6 times), transverse stretching (temperature: 140 to 200 ° C., (Magnification: 8 to 12 times) is preferable. It is desirable to heat set the film after the stretching process. The heat setting is preferably 160 ° C. or more and 5 seconds or more, and more preferably 160 to 220 ° C. and 5 to 15 seconds, and more preferably 170 to 210 ° C. and 5 to 10 seconds. With this heat set, the antibacterial and freshness keeping performances are reliably exhibited, and the sustainability is also excellent.

プロピレン系重合体からなる多層フィルムの態様において、その中間層のプロピレン系重合体の融点(Tm)は155〜170℃の範囲が好適である。また、その表面層及び裏面層のプロピレン系重合体の融点(Tm)は、125℃以上であることが望ましく、また155℃未満であることが望ましい。中でも融点(Tm)は130〜145℃の範囲にあることが望ましい。このようなプロピレン系重合体の中でも、特にプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が、ヒートシール性に優れる多層フィルムが得られるので好ましい。これにより、ヒートシール性及び耐熱性のバランスが優れた多層フィルムが得られる。   In the embodiment of the multilayer film composed of the propylene polymer, the melting point (Tm) of the propylene polymer of the intermediate layer is preferably in the range of 155 to 170 ° C. Further, the melting point (Tm) of the propylene-based polymer of the front surface layer and the back surface layer is desirably 125 ° C. or higher and desirably lower than 155 ° C. In particular, the melting point (Tm) is preferably in the range of 130 to 145 ° C. Among such propylene polymers, a propylene / α-olefin random copolymer is particularly preferable because a multilayer film excellent in heat sealability can be obtained. Thereby, the multilayer film excellent in the balance of heat-sealing property and heat resistance is obtained.

また、二軸延伸多層フィルムの態様において、その中間層に特定化合物を所望の量で配合する態様においては、予め配合しても良いが、特定化合物、あるいはさらに他の添加剤を多量に含む組成物(マスターバッチ)を準備して、最終的に特定化合物の配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとプロピレン系重合体を混合して、中間層を形成する押出機に投入することも行われる。   In the embodiment of the biaxially stretched multilayer film, in the embodiment in which the specific compound is blended in a desired amount in the intermediate layer, the specific compound or a composition containing a large amount of other additives may be blended in advance. Prepare the product (masterbatch), mix the masterbatch and the propylene polymer so that the compounding amount of the specific compound is finally in the desired range, and put it into the extruder that forms the intermediate layer Is also done.

エチレン系重合体からなるフィルム
用いられるフィルムとして、包装容器の原料として前記したエチレン系重合体から適宜選択し、単層フィルム、また、2層以上の多層フィルムとする態様があり、公知の成形方法で成形することができる。エチレン系重合体としては、高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)或いは高密度ポリエチレン(HDPE)好適である。
As a film used for a film made of an ethylene polymer, there is an embodiment in which the film is appropriately selected from the above-mentioned ethylene polymer as a raw material for a packaging container, and is a single layer film or a multilayer film having two or more layers. Can be molded. As the ethylene-based polymer, high pressure method low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), or high density polyethylene (HDPE) is suitable.

また、特定化合物を配合する態様ではその配合量は0.01〜3(質量%)、好ましくは0.01〜2(質量%)である。また、特定化合物をフィルムの表面にコートして、フィルムの表面に特定化合物を0.002〜0.5(g/m)の割合で存在させることによっても製造することができる。 Moreover, in the aspect which mix | blends a specific compound, the compounding quantity is 0.01-3 (mass%), Preferably it is 0.01-2 (mass%). Moreover, it can manufacture also by coating a specific compound on the surface of a film, and making a specific compound exist in the ratio of 0.002-0.5 (g / m < 2 >) on the surface of a film.

エチレン系重合体を用いたフィルムは、単層フィルムのみならず、2層、3層以上の多層フィルムなどを種々の公知の方法により成形することができる。例えば、多層フィルムの場合は、多層押出機による共押出により表面層/中間層/裏面層からなる3層フィルムをキャスト成形することができる。この3層フィルムの場合は、表面層にのみに特定化合物を配合することができ、大部分を占める中間層にはそのような化合物を配合する必要がないので、生産効率及び経済的の観点から好ましい。   A film using an ethylene-based polymer can be formed not only by a single layer film but also by two or more multilayer films having three or more layers by various known methods. For example, in the case of a multilayer film, a three-layer film composed of a surface layer / intermediate layer / back surface layer can be cast by coextrusion using a multilayer extruder. In the case of this three-layer film, a specific compound can be blended only in the surface layer, and since it is not necessary to blend such a compound in the intermediate layer occupying most, from the viewpoint of production efficiency and economy preferable.

エチレン系重合体からなるフィルムとして、好ましくは3層フィルムであり、その厚みの比率として、好ましくは表面層/中間層/裏面層=5/90/5〜15/70/15であり、より望ましくは7/86/7〜12/76/12の範囲である。   The film made of an ethylene polymer is preferably a three-layer film, and the thickness ratio is preferably surface layer / intermediate layer / back surface layer = 5/90/5 to 15/70/15, and is more desirable. Is in the range of 7/86/7 to 12/76/12.

このような多層フィルムは、通常、全厚が25〜120ミクロン(μm)、望ましくは30〜80ミクロン(μm)の範囲にあり、表面層、中間層並びに裏面層の層比が上記範囲にあると、ヒートシール性及び耐熱性のバランスに優れるフィルムとすることができる。   Such a multilayer film usually has a total thickness in the range of 25 to 120 microns (μm), preferably 30 to 80 microns (μm), and the layer ratio of the surface layer, intermediate layer and back layer is in the above range. And it can be set as the film which is excellent in the balance of heat-sealing property and heat resistance.

ここで多層フィルムの全厚が25ミクロン(μm)未満では、強度が不足し、また突き刺し強度も弱くなることがある。一方、全厚が120ミクロン(μm)を越えると、強度は十分であるが、過剰物性となり生産性、コストの点で望ましくないこともある。また、エチレン系重合体からなかる多層フィルムは、好ましい全厚は30〜80ミクロン(μm)であり、実用上の望ましい範囲として30〜50ミクロン(μm)である。   Here, if the total thickness of the multilayer film is less than 25 microns (μm), the strength may be insufficient and the piercing strength may be weakened. On the other hand, if the total thickness exceeds 120 microns (μm), the strength is sufficient, but excessive physical properties may occur, which may be undesirable in terms of productivity and cost. The preferred total thickness of the multilayer film made of an ethylene polymer is 30 to 80 microns (μm), and a practically desirable range is 30 to 50 microns (μm).

エチレン系重合体からなる多層フィルムのうち、一部の層に、特定化合物を配合する態様において、エチレン系重合体は予め配合してもよいが、特定化合物、あるいは他の添加剤を多量に含む組成物(マスターバッチ)を準備しておき、最終的に特定化合物の配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチとエチレン系重合体を混合して、その一部の層を形成する押出機に投入することが好ましい。   In the aspect in which the specific compound is blended in a part of the multilayer film composed of the ethylene polymer, the ethylene polymer may be blended in advance, but contains a large amount of the specific compound or other additives. Extrusion that prepares a composition (masterbatch) and mixes the masterbatch and the ethylene polymer so that the compounding amount of the specific compound is finally in the desired range to form a part of the layer. It is preferable to put in the machine.

実施例
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。以下の記載において「部」は「質量部」、「%」は「質量%」である。
なお、評価は以下により行った。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following description, “part” means “part by mass”, and “%” means “mass%”.
Evaluation was performed as follows.

<試験方法>
(1)抗菌試験
JISZ2801に準じて抗菌試験を大腸菌(Escherichia coli)を用いて行った。
但し、サンプルの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
1/500普通ブイヨン培地に大腸菌(Escherichia coli)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)、サルモネラ菌(Salmonella)、腸炎ビブリオ(Vibrio parahaemolyticus)を規定数量(JIS試験で0.4cc用いたブイヨン)入れて4cm角のサンプル表面に滴下してポリエチレンフィルムと挟み込み、35℃、24時間経過した後にサンプル表面を洗浄し、その普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。
<Test method>
(1) Antibacterial test An antibacterial test was conducted using Escherichia coli according to JISZ2801.
However, wiping with alcohol was not performed to maintain the surface state of the sample.
1/500 normal broth culture medium containing Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Salmonella, Vibrio parahaemolyticus in a specified quantity (bouillon using 0.4 cc in JIS test) 4 cm square After dropping for 24 hours at 35 ° C, the sample surface was washed, and the washing solution containing the normal bouillon medium was collected and cultured with the normal agar medium to obtain the colony. Counted the number.

即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その1グラム(g)あたりのコロニーの数を生菌数CFU(colony forming unit)(単位[個/g])とした。   That is, since it is difficult to count the number of bacteria under a microscope, the number of colonies is visually counted, and the number of colonies per gram (g) is determined as the number of viable bacteria CFU (colony forming unit) (unit [Pieces / g]).

また2枚のポリエチレンフィルムの間に何も挟み込んでいないサンプルをコントロール(Control)として、比較の基準とした。表に示した結果はn=3の平均値である。   In addition, a sample in which nothing was sandwiched between two polyethylene films was used as a reference for comparison as a control. The results shown in the table are average values of n = 3.

(2)ステアリルジエタノールアミンの表面量 (g/m
ステアリルジエタノールアミンが表面に塗布されたサンプルは塗布量から表面量を求めた。
一方、熱可塑性樹脂中に配合される場合は室温23℃の環境下でサンプルの表面をジクロロメタンで洗浄し、その洗浄液を回収し、濃縮定容し、シリル化した後にAglient Technologies社製のGC/MSを用いてステアリルジエタノールアミンを定量して、サンプルの表面の存在量を求める。
他の特定化合物についてもこれらと同様にして求めることができる。
(2) Surface amount of stearyl diethanolamine (g / m 2 )
The sample in which stearyl diethanolamine was coated on the surface was determined for the surface amount from the coating amount.
On the other hand, when blended in a thermoplastic resin, the surface of the sample is washed with dichloromethane in an environment at room temperature of 23 ° C., and the washing solution is collected, concentrated and fixed, and silylated, and then GC / GC manufactured by Aglient Technologies. Stearyldiethanolamine is quantified using MS to determine the amount of sample surface present.
Other specific compounds can also be determined in the same manner.

実施例1
ポリエチレンレテフタレート(固有粘度〔IV〕=0.775dl/g、ジエチレングリコール含量;1.33重量%)に、ステアリルジエタノールアミン(理研ビタミン株式会社製(製品名リケマールシリーズ))が1質量%配合されたペレットを、2軸混練機を用いて作製した。
Example 1
1% by mass of stearyl diethanolamine (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. (product name Riquemar series)) was blended with polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity [IV] = 0.775 dl / g, diethylene glycol content; 1.33 wt%). Pellets were produced using a biaxial kneader.

そのペレットを用い、ブロー成形法によりボトルを成形した。なお、測定用サンプル(3mm厚みのシート)を準備した。
このサンプルは、表1に示すように優れた抗菌性、鮮度保持性を示している。
Using the pellet, a bottle was formed by a blow molding method. A measurement sample (sheet having a thickness of 3 mm) was prepared.
As shown in Table 1, this sample has excellent antibacterial properties and freshness retention.

実施例2
実施例1のポリエチレンテレフタレートに代えて、高密度ポリエチレン(HDPE)(プライムポリマー社製、MFR5.8(g/10分)JISK7210、密度953(kg/m)JISK7210)を用いて行った以外は実施例1と同様に行った。また、実施例2で用いたペレットを用い、周知の射出成形等を用いて、蓋を成形することができる。
Example 2
A high density polyethylene (HDPE) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 5.8 (g / 10 min) JISK7210, density 953 (kg / m 3 ) JISK7210) was used in place of the polyethylene terephthalate of Example 1. The same operation as in Example 1 was performed. Moreover, a lid | cover can be shape | molded using the well-known injection molding etc. using the pellet used in Example 2. FIG.

実施例3
多層フィルムの成形
以下に示す原料を用い以下に示す方法により、プロピレン系重合体からなる3層の多層フィルム(表面層/中間層/裏面層)を成形した。
中間層の原料として、プロピレン単独重合体(融点(Tm)=160℃、MFR=3g/10分、株式会社プライムポリマー社製)を用い、これに予め下記を配合して準備した。
なお、下記の化合物は、理研ビタミン株式会社製のリケマールシリーズの試薬を用いた。
Example 3
Formation of Multilayer Film A three-layer multilayer film (surface layer / intermediate layer / back surface layer) made of a propylene polymer was formed by the following method using the raw materials shown below.
A propylene homopolymer (melting point (Tm) = 160 ° C., MFR = 3 g / 10 minutes, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was used as a raw material for the intermediate layer, and was prepared by blending the following in advance.
In addition, the following compound used the reagent of the Riquemar series made from Riken Vitamin Co., Ltd.

ステアリルジエタノールアミン 1900ppm
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート 6000ppm
グリセリンモノステアレート 2000ppm
Stearyl diethanolamine 1900ppm
Stearyl diethanolamine monostearate 6000ppm
Glycerol monostearate 2000ppm

表面層及び裏面層の原料には、プロピレン・エチレンランダム共重合体(融点(Tm)=138℃、MFR=7g/10分、株式会社プライムポリマー社製)を準備した。
これら中間層用の原料と、表面層及び裏面層用の原料を用いて、2種3層の溶融押出成形を行い、引き続き二軸延伸機を用いて、表面層/中間層/裏面層の3層からなる二軸延伸フィルムを以下の条件により成形し、その両面をコロナ処理した。
Propylene / ethylene random copolymer (melting point (Tm) = 138 ° C., MFR = 7 g / 10 min, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was prepared as a raw material for the surface layer and the back layer.
Using these raw materials for the intermediate layer and the raw materials for the surface layer and the back layer, two types and three layers are melt-extruded, and then using a biaxial stretching machine, the surface layer / intermediate layer / back layer 3 A biaxially stretched film composed of layers was molded under the following conditions, and both surfaces thereof were corona treated.

延伸温度 縦延伸: 100℃
横延伸: 180℃
ヒートセット温度: 180℃
セット時間: 10秒
Stretching temperature Longitudinal stretching: 100 ° C
Transverse stretching: 180 ° C
Heat set temperature: 180 ° C
Set time: 10 seconds

3層からなる二軸延伸フィルム(表面層/中間層/裏面層)は、厚み30ミクロン(μm)であり、その表面層/中間層/裏面層の層比が1/8/1であり、延伸は以下の条件であった。   A biaxially stretched film consisting of three layers (surface layer / intermediate layer / back surface layer) has a thickness of 30 microns (μm), and the layer ratio of the surface layer / intermediate layer / back surface layer is 1/8/1, Stretching was performed under the following conditions.

得られた3層の二軸延伸フィルムの表面層側の表面について、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液NO.38.0を用いて、その濡れ張力が38dyn以上のであることを確認した。   About the surface on the surface layer side of the obtained three-layer biaxially stretched film, a mixed liquid NO. Using 38.0, it was confirmed that the wetting tension was 38 dyn or more.

発泡シートの成形
高密度ポリエチレン(京葉ポリエチレン(株)製、商品名:T4010、MFR:1.0g/10min)90重量部、ホモポリプロピレン(チッソ石油化学(株)、製、商品名:K5016、MFR:6.0g/10min)10重量部に対し、重曹クエン酸混合発泡剤が0.9重量部、流動パラフィンが0.2重量部の割合となるように、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、樹脂組成物を準備した。
Foamed sheet molded high-density polyethylene (Kyoyo Polyethylene Co., Ltd., trade name: T4010, MFR: 1.0 g / 10 min) 90 parts by weight, Homopolypropylene (Chisso Petrochemical Co., Ltd., trade name: K5016, MFR) : 6.0 g / 10 min) with respect to 10 parts by weight, mixing with a Henschel mixer so that the sodium bicarbonate citrate mixed foaming agent is 0.9 parts by weight and the liquid paraffin is 0.2 parts by weight. A composition was prepared.

シリンダーの先端にTダイ(リップ開口部の幅:250mm、リップの開き間隙:1.1mm)を取り付けた押出機(シリンダー径:40mm、L/D:28)の後に冷却プレート、その後に、小ロール群(直径:80mm、冷却ロール表面間隙:4.7mm)を6対取り付けた。この成形装置を用いて、準備した樹脂組成物を溶融混練してTダイから押出し(押出シリンダー温度160〜175℃、ダイ温度160℃)発泡シートを製造した。   A cooling plate after an extruder (cylinder diameter: 40 mm, L / D: 28) with a T-die (lip opening width: 250 mm, lip opening gap: 1.1 mm) attached to the tip of the cylinder, followed by a small Six pairs of roll groups (diameter: 80 mm, cooling roll surface gap: 4.7 mm) were attached. Using this molding apparatus, the prepared resin composition was melt-kneaded and extruded from a T die (extrusion cylinder temperature 160 to 175 ° C., die temperature 160 ° C.) to produce a foam sheet.

得られた発泡シートは厚み4.7mm、見掛け密度0.58g/cm3 、平均セル径0.80mmであった。   The obtained foamed sheet had a thickness of 4.7 mm, an apparent density of 0.58 g / cm @ 3, and an average cell diameter of 0.80 mm.

パッキンの作製
上記で得られた発泡シート及び上記で得られた多層フィルム(2軸延伸フィルム)を、その間に直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)(密度:0.920g/cm、MFR:4.0g/10分、融点:117℃,商品名エボリュー)を250℃で溶融押出し、ラミネート加工して、発泡シート//LLDPE//多層フィルムからなるパッキンを作製した。
Production of Packing The foam sheet obtained above and the multilayer film obtained above (biaxially stretched film) were linear low density polyethylene (LLDPE) (density: 0.920 g / cm 3 , MFR: 4). 0.0 g / 10 min, melting point: 117 ° C., trade name Evolu) was melt-extruded at 250 ° C. and laminated to produce a packing made of a foam sheet // LLDPE // multilayer film.

ボトル蓋加工
上記で得られたパッキンを蓋の内側の底に収納し、パッキンの多層フィルム(二軸延伸フィルム)側がボトルの開口部に接するように、ウレタン系接着剤を用いて固定した。
蓋に収納されたパッキンは、表1に示すように優れた抗菌性、鮮度保持性を示している。
Bottle lid processing The packing obtained above was stored in the bottom inside the lid, and fixed with a urethane-based adhesive so that the multilayer film (biaxially stretched film) side of the packing was in contact with the opening of the bottle.
As shown in Table 1, the packing accommodated in the lid exhibits excellent antibacterial properties and freshness retention.

実施例4
実施例3の多層フィルム(二軸延伸フィルム)の代わりに下記のポリエチレン系の多層フィルムを用い、裏面層をボトル側(内容物側)とした以外は実施例3と同様に行った。
すなわち、以下に示す原料を用い以下に示す方法により、ポリエチレン系重合体からなる3層の多層フィルム(表面層/中間層/裏面層)を成形した。
Example 4
It carried out similarly to Example 3 except having used the following polyethylene-type multilayer film instead of the multilayer film (biaxially stretched film) of Example 3, and making the back layer into the bottle side (contents side).
That is, a three-layer multilayer film (surface layer / intermediate layer / back surface layer) made of a polyethylene polymer was formed by the following method using the raw materials shown below.

まず、中間層の原料として、エチレン・1−ヘキセン共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)(三井化学株式会社製 商品名;エボリュー)を用いた。その密度等は以下の通りである。   First, linear low density polyethylene (LLDPE) made of an ethylene / 1-hexene copolymer (trade name: Evolue manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a raw material for the intermediate layer. The density etc. are as follows.

密度=0.920g/cm
MFR=4.0g/10分
融点:117.3℃
分子量分布(Mw/Mn)=2.5
Density = 0.920 g / cm 3
MFR = 4.0 g / 10 min Melting point: 117.3 ° C.
Molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.5

また、表面層及び裏面層の原料には、上記のLLDPEを用い、下記のシリカが0.1質量%(1000ppm)、及びエルカ酸アミドが0.1質量%(1000ppm)配合された組成物を準備した。   In addition, as a raw material for the front surface layer and the back surface layer, a composition in which the above-described LLDPE is used and 0.1 mass% (1000 ppm) of the following silica and 0.1 mass% (1000 ppm) of erucic acid amide are blended. Got ready.

シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア730(平均粒径3ミクロン(μm))
エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ATMERSA1753
Silica manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name Silysia 730 (average particle size 3 microns (μm))
Erucic acid amide Ciba Specialty Chemicals, trade name ATMERSA1753

なお、裏面層の原料には、上記のシリカ、エルカ酸アミドに加えて、さらにステアリルジエタノールアミンが0.5質量%(5000ppm)を配合した。
上記の原料を用いて、表面層/中間層/裏面層の3層からなる多層フィルムをキャスト法により溶融成形した(成形条件押出機のダイス温度 200℃、チル温度 50℃)。
3層の多層フィルムの厚さの比率は表面/中間層/裏面層=1/3/1であり、総厚みは40ミクロン(μm)であった。
In addition to the silica and erucic acid amide, 0.5% by mass (5000 ppm) of stearyl diethanolamine was further added to the raw material for the back layer.
Using the above raw materials, a multilayer film composed of three layers of front surface layer / intermediate layer / back surface layer was melt-formed by a casting method (die temperature 200 ° C., chill temperature 50 ° C. of molding condition extruder).
The thickness ratio of the three-layered multilayer film was front surface / intermediate layer / back surface layer = 1/3/1, and the total thickness was 40 microns (μm).

この3層の多層フィルムを用いて、実施例3と同様にしてパッキンを成形した。
蓋に収納されたこのパッキンは、表1に示すように優れた抗菌性、鮮度保持性を示している。
Using this three-layer multilayer film, a packing was formed in the same manner as in Example 3.
As shown in Table 1, the packing housed in the lid exhibits excellent antibacterial properties and freshness retention.

表1から、実施例1のポリエステル製のボトル、実施例2の高密度ポリエチレン製のボトル、実施例3、実施例4のパッキンは、いずれも良好な抗菌性能を示すので、これらを包装容器に利用すれば、飲料などを口をつけて飲んだ後のボトル、蓋などの菌を増殖を防止することができ、衛生的である。   From Table 1, the polyester bottles of Example 1, the high density polyethylene bottles of Example 2, the packings of Examples 3 and 4 all show good antibacterial performance, so these are used as packaging containers. If used, the bacteria such as bottles and lids after drinking with a mouth can be prevented from growing, which is hygienic.

Figure 0006464386
Figure 0006464386

本発明の包装容器は、鮮度保持、抗菌性などの種々の機能を有し、さらには、ボトルの形態においては、飲み残した場合であっても、外気及び唾液などに含まれる雑菌の増殖を防止し、内容物の腐敗などを抑制して、衛生面にも優れた包装容器を提供することができる。種々の飲料、調味料、化粧水、栄養剤、医療用薬液などの液体、乳液、クリームなどの種々の液状物の包装容器として広く利用することができる。   The packaging container of the present invention has various functions such as freshness maintenance and antibacterial properties, and further, in the form of a bottle, it can proliferate miscellaneous bacteria contained in the outside air and saliva even if left untreated. Therefore, it is possible to provide a packaging container excellent in hygiene, by preventing the content from being spoiled. It can be widely used as packaging containers for various beverages, seasonings, lotions, nutrients, liquids such as medical chemicals, and various liquids such as emulsions and creams.

1 蓋
2 パッキン
3 ボトル
1 Lid 2 Packing 3 Bottle

Claims (11)

包装容器に収納された内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面に、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノカプレートのいずれか1以上からなる特定化合物が、0.002〜0.05(g/m)の割合で存在することを特徴とする包装容器。 Identification consisting of one or more of palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, glycerin monolaurate, or glycerin monocaprate on at least a part of the surface in contact with the contents stored in the packaging container or the surface in contact with the human mouth A packaging container, wherein the compound is present at a rate of 0.002 to 0.05 (g / m 2 ). 包装容器に収納された内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面を構成する部材が熱可塑性樹脂からなり、特定化合物を0.001〜3(質量%)の割合で含有することを特徴とする請求項1に記載の包装容器。   A member constituting the surface of at least a part of the surface in contact with the contents stored in the packaging container or the surface in contact with the human mouth is made of a thermoplastic resin, and the ratio of the specific compound is 0.001 to 3 (mass%). The packaging container according to claim 1, comprising: 前記の部材が、その表面に積層されたフィルムを有し、そのフィルムの表面に、前記特定化合物が0.002〜0.05(g/m)の割合で存在することを特徴とする請求項2に記載の包装容器。 The said member has a film laminated | stacked on the surface, The said specific compound exists in the ratio of 0.002-0.05 (g / m < 2 >) on the surface of the film, It is characterized by the above-mentioned. Item 3. A packaging container according to Item 2. 前記のフィルムが特定化合物を0.01〜3(重量%)の割合で含有することを特徴とする請求項3に記載の包装容器。   The packaging container according to claim 3, wherein the film contains a specific compound in a ratio of 0.01 to 3 (% by weight). ブロー成形品、ストレッチブロー成形品、射出成形品、又は多層フィルムからなる袋状物からなることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の包装容器。   The packaging container according to any one of claims 1 to 4, wherein the packaging container comprises a blow-molded product, a stretch blow-molded product, an injection-molded product, or a bag-like product made of a multilayer film. 包装容器が、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、(イ)ボトルの内側表面、又は(ロ)蓋の内側表面の少なくとも一部の表面であることを特徴とする請求項1、2、5のいずれかに記載の包装容器。 The packaging container is made of a bottle with a lid, and at least a part of the surface in contact with the contents is (a) an inner surface of the bottle or (b) at least a part of the inner surface of the lid. The packaging container according to any one of claims 1, 2 , and 5 . 包装容器が、蓋付きボトルからなり、内容物が接する表面の少なくとも一部の表面が、(イ)ボトルの内側表面、(ロ)ボトルに設けられたネジ付き口部の内側表面、外側表面、又は、(ハ)ネジ付の蓋の内側表面の少なくとも一部の表面であることを特徴とする請求項1、2、5のいずれかに記載の包装容器。 The packaging container consists of a bottle with a lid, and at least a part of the surface in contact with the contents is (a) the inner surface of the bottle, (b) the inner surface of the threaded mouth provided on the bottle, the outer surface, Or (c) the packaging container according to any one of claims 1, 2 , and 5 , wherein the packaging container is at least a part of the inner surface of the screwed lid. 前記の(ロ)蓋の内側表面の少なくとも一部の表面がパッキンの表面であることを特徴とする請求項6に記載の包装容器。   The packaging container according to claim 6, wherein at least a part of the inner surface of the lid is a packing surface. 前記の(ハ)ネジ付の蓋の内側表面の少なくとも一部の表面がパッキンの表面であることを特徴とする請求項7に記載の包装容器。   The packaging container according to claim 7, wherein at least a part of the inner surface of the (c) screwed lid is a surface of the packing. 包装容器が、口付け部を有するボトルからなり、人間の口が接する表面が、ボトルの口付け部の外側表面であることを特徴とする請求項1、2、5のいずれかに記載の包装容器。 The packaging container according to any one of claims 1, 2 , and 5 , wherein the packaging container comprises a bottle having a mouthpiece, and a surface with which a human mouth comes into contact is an outer surface of the mouthpiece of the bottle. 包装容器の内容物が接する表面の少なくとも一部の表面、又は人間の口が接する表面のJISZ2801に準じた抗菌試験であって、大腸菌(Escherichiacoli)を用いて行う試験において、その表面の状態を保つためにアルコールによる拭き取りを行わない条件下において、24時間後の生菌数が1/100倍以下となる表面を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の包装容器。   An antibacterial test according to JISZ2801 on at least a part of the surface that comes in contact with the contents of the packaging container, or the surface that comes in contact with the human mouth, and maintains the state of the surface in a test conducted using Escherichiacoli Therefore, the packaging container according to any one of claims 1 to 8, wherein the packaging container has a surface in which the number of viable bacteria after 24 hours is 1/100 times or less under a condition where wiping with alcohol is not performed.
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