JP6461657B2 - Method for producing inorganic foam - Google Patents

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Description

本発明は無機質系発泡体の製造方法に関し、詳しくは、断熱性、不燃性などを有し、軽量で機械的強度も十分な無機質系発泡体の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing an inorganic foam, and more particularly to a method for producing an inorganic foam having heat insulation, nonflammability, light weight and sufficient mechanical strength.

合成樹脂を発泡させた発泡体は、軽量で断熱性に優れ、各種装置や建物などの断熱材、その他に広く用いられている。特にこのような発泡体のうち、塩化ビニル樹脂発泡体は、耐薬品性、機械的強度などの点においても優れており、広く一般的に用いられている。
しかし、この塩化ビニル樹脂は、難燃性ではあるものの不燃性ではない。また、熱に対して比較的弱く、高温の雰囲気下においては体積収縮が大きいという欠点がある。
A foam obtained by foaming a synthetic resin is lightweight and excellent in heat insulating properties, and is widely used in heat insulating materials for various devices and buildings. In particular, among such foams, vinyl chloride resin foams are excellent in terms of chemical resistance, mechanical strength, etc., and are widely used.
However, although this vinyl chloride resin is flame-retardant, it is not nonflammable. In addition, it is relatively weak against heat and has a drawback of large volume shrinkage in a high temperature atmosphere.

そこで、この点を改善するべく、耐熱性に優れ、熱せられても体積収縮を小さく抑えることのできる無機物質を混合して発泡させた無機質系発泡体(以下、単に発泡体ともいう。)が開発されている。
例えば、炭酸カルシウム、タルクなどの無機物質充填材を基材とし、これに塩化ビニル樹脂、発泡剤、有機溶剤を添加後、ニーダーで混練し、得られた混練物を加圧した金型内で加温、冷却した後、除圧することにより発泡させたものが知られている。この方法によれば、無機物質充填材を高い比率で含有する発泡体を得ることが可能である。
しかし、このような発泡体は、燃焼時の総発熱量、最大発熱速度は小さいものの、高温の雰囲気下で発生する収縮、亀裂が顕著で、建築基準法第2条第9号に示される不燃材料及び準不燃材料としての性能評価試験であるコーンカロリーメーターによる発熱性試験に合格するものではなかった。
Therefore, in order to improve this point, an inorganic foam (hereinafter, also simply referred to as a foam) obtained by mixing and foaming an inorganic substance that has excellent heat resistance and can suppress volume shrinkage even when heated is reduced. Has been developed.
For example, an inorganic substance filler such as calcium carbonate or talc is used as a base material, and after adding a vinyl chloride resin, a foaming agent and an organic solvent, the mixture is kneaded with a kneader, and the obtained kneaded product is placed in a pressurized mold. A foamed product is known that is heated and cooled and then decompressed. According to this method, it is possible to obtain a foam containing an inorganic substance filler in a high ratio.
However, such a foam has a small total calorific value and a maximum heat generation rate at the time of combustion. However, the shrinkage and cracks generated in a high-temperature atmosphere are remarkable, and the non-combustibility shown in Article 2-9 of the Building Standard Law. It did not pass the exothermicity test by the cone calorimeter which is a performance evaluation test as a material and a semi-incombustible material.

一方、合成樹脂の難燃剤として水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物が知られており、合成樹脂発泡体に金属水酸化物を配合して無機質系発泡体とすることにより難燃性を付与できることが知られている。しかし、該無機質系発泡体に金属水酸化物を多量に配合すると、発泡性が低下し、低見掛け密度の発泡体を得ること自体が困難となる。また、燃焼時に、水酸化アルミニウムの脱水反応の影響で、発泡体の収縮や亀裂の程度が大きくなる問題がある。このようなものは前記の発熱性試験における性能評価試験に合格するものとはならない。   On the other hand, metal hydroxides such as aluminum hydroxide are known as flame retardants for synthetic resins, and flame retardancy can be imparted by blending metal hydroxides into synthetic resin foams to form inorganic foams. It has been known. However, when a large amount of metal hydroxide is blended in the inorganic foam, the foamability is lowered, and it is difficult to obtain a foam having a low apparent density. Further, there is a problem that the degree of shrinkage and cracking of the foam is increased due to the dehydration reaction of aluminum hydroxide during combustion. Such a thing does not pass the performance evaluation test in the said exothermic test.

これらの課題を解決するために、本出願人は、金属水酸化物10〜30重量部を配合し、さらに無機繊維ウィスカー所定量添加する無機質系発泡体の製造方法を提案した(特許文献1)。   In order to solve these problems, the present applicant has proposed a method for producing an inorganic foam in which 10 to 30 parts by weight of metal hydroxide is blended and a predetermined amount of inorganic fiber whiskers are added (Patent Document 1). .

この製造方法によって、燃焼時の総発熱量、最大発熱速度が小さく、かつ収縮及び表面の亀裂を抑制することのできる不燃性の改良された無機質系発泡体を得ることができるようになった。   By this production method, it has become possible to obtain an inorganic foam having improved nonflammability, which has a small total heat generation amount during combustion and a maximum heat generation rate, and which can suppress shrinkage and surface cracking.

特開2007−39644JP2007-39644

しかし、特許文献1に記載の方法により得られた無機質系発泡体に比べ、更に優れた不燃性を有する発泡体が望まれている。具体的には、実際に火災が起きた場合であっても、不燃性がより安定的に発現する無機質系発泡体が望まれている。そのためには、無機質系発泡体中の金属水酸化物の配合量をさらに増やす方法が考えられる。しかし、金属水酸化物の配合量を増やしすぎると、具体的には、特許文献1の配合を前提として水酸化アルミニウムの配合量を30重量部超にすると、所望される低見掛け密度まで発泡させることが困難になり、さらに得られた発泡体が、燃焼試験時に著しく収縮してしまうという問題や、亀裂が発生してしまうという問題が生じた。   However, compared with the inorganic foam obtained by the method described in Patent Document 1, a foam having further superior nonflammability is desired. Specifically, an inorganic foam that exhibits non-flammability more stably even when a fire actually occurs is desired. For that purpose, a method of further increasing the blending amount of the metal hydroxide in the inorganic foam can be considered. However, if the blending amount of the metal hydroxide is increased too much, specifically, if the blending amount of aluminum hydroxide exceeds 30 parts by weight on the premise of blending of Patent Document 1, it is foamed to a desired low apparent density. In addition, there was a problem that the obtained foam was remarkably contracted during a combustion test and a crack was generated.

本発明は、金属水酸化物を多量に配合しても、安定して低見掛け密度の発泡体を得ることができ、かつ安定的に不燃性を発現する発泡体を得ることができる、無機質系発泡体の製造方法を提供することを目的とする。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides an inorganic system that can stably obtain a foam having a low apparent density even when a large amount of metal hydroxide is blended, and can stably obtain a foam that exhibits nonflammability. It aims at providing the manufacturing method of a foam.

本発明によれば、以下に示す無機質系発泡体の製造方法が提供される。
[1](a)塩化ビニル樹脂5〜25重量部、(b)水酸化アルミニウム30〜50重量部、(c)水酸化カルシウム20重量部以上、(d)硫酸カルシウムウィスカー6〜15重量部、(e)三酸化二アンチモン0.5〜3重量部、及び(f)その他の無機質充填材0〜15重量部(ただし、(a)〜(f)の総和が100重量部である。)と、熱分解型発泡剤と、芳香族炭化水素系溶剤とを混練し、該混練物を加圧した金型内で加温、冷却した後、除圧することにより発泡させる、無機質系発泡体の製造方法。
According to this invention, the manufacturing method of the inorganic foam shown below is provided.
[1] (a) 5-25 parts by weight of vinyl chloride resin, (b) 30-50 parts by weight of aluminum hydroxide, (c) 20 parts by weight or more of calcium hydroxide, (d) 6-15 parts by weight of calcium sulfate whiskers, (E) 0.5 to 3 parts by weight of diantimony trioxide, and (f) 0 to 15 parts by weight of other inorganic fillers (however, the sum of (a) to (f) is 100 parts by weight). Manufacturing an inorganic foam, kneading a pyrolytic foaming agent and an aromatic hydrocarbon solvent, and heating and cooling the kneaded product in a pressurized mold and then depressurizing the foam. Method.

本発明の無機質系発泡体の製造法によれば、金属水酸化物として水酸化アルミニウムと水酸化カルシウムを併用し、無機繊維ウィスカーとして硫酸カルシウムウィスカーを用いることにより、多量の金属水酸化物を配合しても安定して低見掛け密度の発泡体を得ることができ、さらに硫酸カルシウムウィスカーを特定量配合することにより、金属水酸化物の配合量を多くしても、燃焼試験時の発泡体の体積収縮、亀裂の発生が防止、抑制され、不燃性に優れ且つ低見掛け密度の無機質系発泡体を得ることができる。   According to the method for producing an inorganic foam of the present invention, a large amount of metal hydroxide is blended by using aluminum hydroxide and calcium hydroxide together as metal hydroxide and using calcium sulfate whisker as inorganic fiber whisker. Even if the amount of the metal hydroxide is increased by adding a specific amount of calcium sulfate whisker, a foam having a low apparent density can be stably obtained. Volume shrinkage and generation of cracks are prevented and suppressed, and an inorganic foam having excellent nonflammability and low apparent density can be obtained.

以下、本発明の無機質系発泡体の製造方法について詳細に説明する。
本発明の製造方法においては、(a)塩化ビニル樹脂、(b)水酸化アルミニウム、(c)水酸化カルシウム、(d)硫酸カルシウムウィスカー、(e)三酸化二アンチモン、及び(f)その他の無機質充填材と、熱分解型発泡剤と、芳香族炭化水素系溶剤とを混練し、該混練物を加圧した金型内で加温、冷却した後、除圧して発泡させることにより無機質系発泡体が製造される。
Hereafter, the manufacturing method of the inorganic type foam of this invention is demonstrated in detail.
In the production method of the present invention, (a) vinyl chloride resin, (b) aluminum hydroxide, (c) calcium hydroxide, (d) calcium sulfate whisker, (e) antimony trioxide, and (f) other An inorganic material is obtained by kneading an inorganic filler, a pyrolytic foaming agent, and an aromatic hydrocarbon solvent, heating and cooling the kneaded material in a pressurized mold, and then depressurizing and foaming. A foam is produced.

本発明において用いられる(a)塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルを単量体を主成分として50重量%以上含有する重合体であればよく、一般の塩化ビニル系樹脂を広く用いることができる。また、その性状も特に限定されることはなく、乳化重合法によるペーストレジン、懸濁重合法によるサスペンションレジン、塊重合法による塊重合レジンのいずれも使用することができる。但し、発泡体の製造上、粒子径が小さいペーストレジンが好ましい。   The vinyl chloride resin (a) used in the present invention may be a polymer containing 50% by weight or more of vinyl chloride as a main component, and general vinyl chloride resins can be widely used. Moreover, the property is not particularly limited, and any of a paste resin by an emulsion polymerization method, a suspension resin by a suspension polymerization method, and a bulk polymerization resin by a bulk polymerization method can be used. However, a paste resin having a small particle size is preferable for the production of a foam.

該塩化ビニル樹脂は1000〜5000の平均重合度を有するものが好ましく、2000〜4000の平均重合度を有するものがさらに好ましい。平均重合度がこの範囲内であることにより、より安定して低見掛け密度の発泡体を得ることができようになる。これら塩化ビニル樹脂は単一の樹脂の使用に限らず、異なる重合度の樹脂を2種以上混合して使用することもできる。   The vinyl chloride resin preferably has an average degree of polymerization of 1000 to 5000, and more preferably has an average degree of polymerization of 2000 to 4000. When the average degree of polymerization is within this range, a foam having a low apparent density can be obtained more stably. These vinyl chloride resins are not limited to the use of a single resin, and two or more kinds of resins having different polymerization degrees can be mixed and used.

該塩化ビニル樹脂の平均重合度は、JIS K 6720−2(1999年)に基づいて測定されたものである。具体的には常温で乾燥した塩化ビニル樹脂約0.2gを50mlメスフラスコに秤量し、これに約40mlのニトロベンゼンを加えて100℃に加熱した。試料が完全に溶解したことを確認した後、メスフラスコを冷却して、新たにニトロベンゼンを加えて温度30℃、全量50mlに調整し、この溶液を試験液とし、自動粘度計(ウッベローデ型粘度計)で試験液の落下秒数を測定する一方で同様の方法によりニトロベンゼンの落下秒数を測定し、同JISに従って比粘度を求める。その比粘度の測定を3回行ない、その平均値を求める。続いて、比粘度の平均値を使用し、同JISに記載の式(1)及び式(2)より塩化ビニル樹脂の平均重合度が算出される。   The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is measured based on JIS K 6720-2 (1999). Specifically, about 0.2 g of vinyl chloride resin dried at room temperature was weighed into a 50 ml volumetric flask, and about 40 ml of nitrobenzene was added thereto and heated to 100 ° C. After confirming that the sample was completely dissolved, the volumetric flask was cooled, and nitrobenzene was newly added to adjust the temperature to 30 ° C. to a total volume of 50 ml. This solution was used as a test solution, and an automatic viscometer (Ubbelohde viscometer) was obtained. ), While measuring the falling seconds of the test solution, measure the falling seconds of nitrobenzene by the same method, and determine the specific viscosity according to the same JIS. The specific viscosity is measured three times and the average value is obtained. Subsequently, using the average value of the specific viscosity, the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is calculated from the formulas (1) and (2) described in the same JIS.

該塩化ビニル樹脂の配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、5〜25重量部である。該配合量が少なすぎると、無機質系発泡体を製造することができなくなるおそれがある。一方、該配合量が多すぎると、不燃性が低下するおそれがある。かかる観点から、該配合量の下限は、10重量部が好ましく、より好ましくは15重量部である。また、該配合量の上限は、23重量部であることが好ましく、より好ましくは20重量部である。   The amount of the vinyl chloride resin is 5 to 25 parts by weight, where the total of the above (a) to (f) is 100 parts by weight. If the blending amount is too small, it may be impossible to produce an inorganic foam. On the other hand, if the amount is too large, the incombustibility may be reduced. From this viewpoint, the lower limit of the amount is preferably 10 parts by weight, more preferably 15 parts by weight. Moreover, it is preferable that the upper limit of this compounding quantity is 23 weight part, More preferably, it is 20 weight part.

本発明においては、不燃性を付与するための金属水酸化物として、(b)水酸化アルミニウムと(c)水酸化カルシウムが用いられる。
水酸化アルミニウムや水酸化カルシウムは、脱水温度が発泡体製造時に脱水が開始するほど低くなく、また発泡体の燃焼が相当進行した後に脱水が開始するほど高くもないので好ましいものである。すなわち、水酸化アルミニウムおよび水酸化カルシウムは、発泡体が200〜400℃に加熱されたときに脱水分解し、そのときの吸熱によって発泡体燃焼時の発熱量を小さくして発泡体の温度上昇を抑制することができる。
In the present invention, (b) aluminum hydroxide and (c) calcium hydroxide are used as the metal hydroxide for imparting incombustibility.
Aluminum hydroxide and calcium hydroxide are preferred because the dehydration temperature is not so low as to start dehydration at the time of foam production, and is not so high as to start dehydration after the combustion of the foam has considerably progressed. That is, aluminum hydroxide and calcium hydroxide are dehydrated and decomposed when the foam is heated to 200 to 400 ° C., and the heat generated at that time reduces the amount of heat generated during the combustion of the foam to increase the temperature of the foam. Can be suppressed.

水酸化アルミニウム及び水酸化カルシウムの粒径は、一般に小さいほど燃焼特性に対する効果が大きくなる傾向にあり、100メッシュパスが好ましく、200メッシュパスが更に好ましく、300メッシュパスが特に好ましい。粒径が大きすぎると、燃焼時の試験体の収縮が大きくなり、不燃材料としての性能評価試験であるコーンカロリーメータによる発熱性試験の基準を満たすことが困難となる。   In general, the smaller the particle size of aluminum hydroxide and calcium hydroxide, the greater the effect on combustion characteristics. 100 mesh pass is preferable, 200 mesh pass is more preferable, and 300 mesh pass is particularly preferable. If the particle size is too large, the shrinkage of the specimen during combustion becomes large, and it becomes difficult to satisfy the criteria of the exothermic test by a cone calorimeter, which is a performance evaluation test as a non-combustible material.

なお、前記メッシュとは、篩における1インチあたりの目数を意味する。   In addition, the said mesh means the number of eyes per inch in a sieve.

(b)水酸化アルミニウムの配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、30〜50重量部である。水酸化アルミニウム単独では、30重量部超になると低密度の発泡体を得ることが難しくなるのに対し、水酸化カルシウムと組合わせると、配合量が30重量部以上であっても、50重量部以下であれば、低見掛け密度の発泡体を得ることができる。不燃性向上の観点から、該配合量の下限は、35重量部以上であることが好ましい。一方、発泡体製造の容易さからは、該配合量の上限は45重量部であることが好ましい。   (B) The compounding quantity of aluminum hydroxide is 30-50 weight part by making the sum total of said (a)-(f) into 100 weight part. With aluminum hydroxide alone, when it exceeds 30 parts by weight, it becomes difficult to obtain a low-density foam. On the other hand, when combined with calcium hydroxide, even if the blending amount is 30 parts by weight or more, 50 parts by weight. A foam with a low apparent density can be obtained as long as it is below. From the viewpoint of improving nonflammability, the lower limit of the amount is preferably 35 parts by weight or more. On the other hand, the upper limit of the blending amount is preferably 45 parts by weight for ease of foam production.

(c)水酸化カルシウムの配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、20重量部以上である。該配合量が少なすぎると、(b)水酸化アルミニウムの配合量増大効果が小さくなるおそれがある。一方、その上限は、好ましくは40重量部、更に好ましくは30重量部である。水酸化アルミニウムに水酸化カルシウムを組合わせると、水酸化アルミニウムの配合量が増大することに加え、水酸化カルシウムも20重量部以上配合することができるので、金属水酸化物を全体として50重量部以上配合することができる。   (C) The compounding quantity of calcium hydroxide is 20 weight part or more by making the sum total of said (a)-(f) into 100 weight part. If the amount is too small, the effect of increasing the amount of (b) aluminum hydroxide may be reduced. On the other hand, the upper limit is preferably 40 parts by weight, more preferably 30 parts by weight. When calcium hydroxide is combined with aluminum hydroxide, the amount of aluminum hydroxide is increased, and more than 20 parts by weight of calcium hydroxide can be blended, so that the total amount of metal hydroxide is 50 parts by weight. It can mix | blend above.

本発明においては、無機繊維ウィスカーとして(d)硫酸カルシウムウィスカーが配合される。無機繊維ウィスカーは発泡体中に均一に分散するため、発泡体中には無機繊維ウィスカーの三次元的網目構造が形成され、燃焼時においても発泡体の形状が保持され表面の亀裂の発生を防ぐことができる。無機繊維ウィスカーの中でも、硫酸カルシウムウィスカーは、燃焼時の収縮防止、亀裂抑制効果に優れることに加え、さらに前記(b)水酸化アルミニウムや(c)水酸化カルシウムの配合量を多くしても、硫酸マグネシウムウィスカー等の他の無機繊維ウィスカーでは得ることができない、低見掛け密度の無機質系発泡体を得ることができる。   In the present invention, (d) calcium sulfate whisker is blended as the inorganic fiber whisker. Since inorganic fiber whiskers are uniformly dispersed in the foam, a three-dimensional network structure of inorganic fiber whiskers is formed in the foam, and the shape of the foam is maintained even during combustion to prevent surface cracking. be able to. Among inorganic fiber whiskers, calcium sulfate whiskers are excellent in preventing shrinkage during combustion and in suppressing cracking, and even if the blending amount of (b) aluminum hydroxide or (c) calcium hydroxide is increased, An inorganic foam having a low apparent density that cannot be obtained with other inorganic fiber whiskers such as magnesium sulfate whiskers can be obtained.

硫酸カルシウムウィスカーの配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、6〜15重量部、好ましくは7〜14重量部である。該配合量が少なすぎると、所望される収縮防止効果、亀裂抑制効果、低見掛け密度化効果が得られないおそれがある。一方、該配合量が多すぎると、低見掛け密度の発泡体が得られなくなったり、独立気泡率が低下したりするおそれがある。   The amount of calcium sulfate whisker is 6 to 15 parts by weight, preferably 7 to 14 parts by weight, with the total of (a) to (f) as 100 parts by weight. If the amount is too small, the desired shrinkage prevention effect, crack suppression effect, and low apparent density reduction effect may not be obtained. On the other hand, if the amount is too large, a foam having a low apparent density may not be obtained, or the closed cell ratio may be reduced.

本発明においては、硫酸カルシウムウィスカーの平均繊維径は5μm以下であることが好ましく、3μm以下がより好ましい。該平均繊維径の下限は通常は0.1μmである。繊維径が5μm以下のものは、一次粒子のアスペクト比が大きくなるため無機繊維ウィスカーの三次元的絡み合いによる発泡体形状の保持効果が大きくなり、発熱性試験における燃焼時においても発泡体の形状が保持され表面の亀裂の発生を効果的に防ぐことができる。   In the present invention, the average fiber diameter of the calcium sulfate whisker is preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less. The lower limit of the average fiber diameter is usually 0.1 μm. When the fiber diameter is 5 μm or less, the primary particle aspect ratio increases, so the effect of maintaining the foam shape due to the three-dimensional entanglement of the inorganic fiber whiskers increases. It is possible to effectively prevent the occurrence of cracks on the surface.

また、硫酸カルシウムウィスカーの平均繊維長は200μm以下であることが好ましく、100μm以下がより好ましい。該平均繊維長の下限は通常は1μmである。該平均繊維長が200μm以下であると、得られる発泡体は独立気泡率の高いものにすることができると共に収縮による高密度化を防いで、化学発泡剤の量に見合う高い発泡効率が達成できる。
尚、該「平均繊維長」は1000倍の電子顕微鏡写真をもとに、50本のウィスカーの繊維長を測定し、その測定値の算術平均値をいう。また、該「平均繊維径」は無機繊維ウィスカー100本の繊維径の算術均値をいう。なお、繊維径とは、繊維横断面形状が円形である場合は、その直径をいい、繊維横断面形状が非円形である場合は、その断面積と同じ面積を有する円の直径を繊維径とみなす。
The average fiber length of the calcium sulfate whisker is preferably 200 μm or less, and more preferably 100 μm or less. The lower limit of the average fiber length is usually 1 μm. When the average fiber length is 200 μm or less, the obtained foam can have a high closed cell ratio and can prevent high density due to shrinkage and achieve high foaming efficiency commensurate with the amount of chemical foaming agent. .
The “average fiber length” refers to the arithmetic average value of the measured values of the fiber lengths of 50 whiskers based on a 1000 × electron micrograph. The “average fiber diameter” refers to the arithmetic average value of the fiber diameters of 100 inorganic fiber whiskers. The fiber diameter refers to the diameter when the fiber cross-sectional shape is circular, and when the fiber cross-sectional shape is non-circular, the diameter of a circle having the same area as the cross-sectional area is referred to as the fiber diameter. I reckon.

本発明においては、難燃剤として(e)三酸化二アンチモンが用いられる。三酸化二アンチモンは、燃焼時に発泡体表面に強固な炭化被膜を形成し、発泡体への着火と燃焼の継続を抑制する効果を発現するものである。   In the present invention, (e) diantimony trioxide is used as a flame retardant. Antimony trioxide forms a strong carbonized film on the surface of the foam during combustion, and exhibits the effect of suppressing ignition of the foam and continuation of combustion.

三酸化二アンチモンの配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、0.5〜3重量部である。該配合量が多すぎると、発泡体燃焼時の難燃剤自体の重量減少から体積収縮を起し易くなる。それとともに、低見掛け密度の発泡体を製造しにくくなる。一方、該配合量が少なすぎると、燃焼時の着火や燃焼の継続を抑制する効果が発現しないおそれがある。   The blending amount of diantimony trioxide is 0.5 to 3 parts by weight with 100 parts by weight of the sum of (a) to (f). If the amount is too large, volume shrinkage is likely to occur due to the weight loss of the flame retardant itself during foam combustion. At the same time, it becomes difficult to produce a foam having a low apparent density. On the other hand, if the blending amount is too small, the effect of suppressing ignition during combustion and continuation of combustion may not be exhibited.

本発明においては、前記無機化合物とは異なる、(f)その他の無機質充填材が配合される。該無機充填材としては、チタン、鉄、亜鉛等の炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、燐酸塩、ホウ酸塩、酸化物、もしくはこれらの水和物の粉末状のものが挙げられ、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、石膏、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ガラスフレーク、水和アルミニウム、水和石膏、シリカ、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。また、無機充填材として、水酸化マグネシウム等の水酸化アルミニウム及び水酸化カルシウム以外のその他の金属水酸化物を配合してもよい。   In the present invention, (f) other inorganic filler different from the inorganic compound is blended. Examples of the inorganic filler include carbonates such as titanium, iron, and zinc, sulfates, silicates, phosphates, borates, oxides, or powders of these hydrates. , Calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, gypsum, barium sulfate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate, glass flakes, hydrated aluminum, hydrated gypsum , Silica, talc, clay, bentonite and the like. Moreover, you may mix | blend other metal hydroxides other than aluminum hydroxide and calcium hydroxide, such as magnesium hydroxide, as an inorganic filler.

該無機充填材の配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、0〜15重量部である(但し、0重量部を含む。)。   The blending amount of the inorganic filler is 0 to 15 parts by weight (provided that 0 part by weight is included), where the total of the above (a) to (f) is 100 parts by weight.

本発明に使用される熱分解型発泡剤としては、いわゆる化学発泡剤が使用され、有機系発泡剤であるアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルヒトラジド、p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等、無機系発泡剤である重炭酸ソーダ、塩化アンモニウム等が挙げられる。これらの発泡剤は単独で、または2種以上を組合わせて使用することもできる。使用される発泡剤は前記のものから選択され、特に限定するものでないが、所望される見掛け密度が得られ易いなどから、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルが好適に用いられる。なお、該熱分解型発泡剤には、必要に応じて尿素系の発泡助剤などを組合わせて使用することもできる。   As the pyrolytic foaming agent used in the present invention, a so-called chemical foaming agent is used, and organic foaming agents such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosopentamethylenetetramine, and p-toluenesulfonyl human salt. Examples include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium chloride, such as zido and p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). These foaming agents can be used alone or in combination of two or more. The foaming agent to be used is selected from those described above and is not particularly limited. However, azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile are preferably used because a desired apparent density is easily obtained. The pyrolytic foaming agent may be used in combination with a urea-based foaming aid, if necessary.

該熱分解型発泡剤の配合量は、所望される見掛け密度、使用される発泡剤の種類、有機溶剤の種類やそれらの量により異なるが、通常、塩化ビニル樹脂100重量部に対して、5〜100重量部、好ましくは10〜50重量部、特に好ましくは20〜50重量部である。熱分解型発泡剤の配合量が少なすぎると見掛け密度の大きなものしか得られず、発泡剤の配合量が多すぎると発泡時にセル膜が破壊され連泡化を招き独立気泡率が低下する虞がある。   The blending amount of the pyrolytic foaming agent varies depending on the desired apparent density, the type of foaming agent used, the type of organic solvent and the amount thereof, but usually 5 parts per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. -100 parts by weight, preferably 10-50 parts by weight, particularly preferably 20-50 parts by weight. If the blending amount of the pyrolytic foaming agent is too small, only a product having a large apparent density can be obtained. If the blending amount of the foaming agent is too large, the cell membrane may be destroyed at the time of foaming, resulting in open cells and lowering the closed cell ratio. There is.

本発明において使用される芳香族炭化水素系溶剤としては、この種の無機系発泡体の製造に一般的に使用されているものを広く使用することができる。該芳香族炭化水素としては、例えば、トルエン、キシレン等が例示される。これらの溶剤は単独で、または2種以上を混合して用いることができる。該芳香族炭化水素の配合量は、前記(a)〜(f)の総和を100重量部として、30〜100重量部、好ましくは40〜80重量部である。   As the aromatic hydrocarbon solvent used in the present invention, those generally used for the production of this kind of inorganic foam can be widely used. Examples of the aromatic hydrocarbon include toluene, xylene and the like. These solvents can be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the aromatic hydrocarbon is 30 to 100 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight, with the total of (a) to (f) as 100 parts by weight.

その他に塩化ビニル樹脂の分解劣化を防止する目的で、二塩基性亜リン酸塩、二塩基性ステアリン酸鉛、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの安定剤、また、酸化チタン等の顔料、アルキルスルホン酸塩などの帯電防止剤等を必要に応じて適宜使用することができる。   Other stabilizers such as dibasic phosphite, dibasic lead stearate, tribasic lead sulfate, zinc stearate, calcium stearate and titanium oxide for the purpose of preventing degradation of vinyl chloride resin A pigment such as an antistatic agent such as an alkyl sulfonate can be appropriately used as necessary.

次に、本発明の無機系発泡体の製造方法の一例を説明する。
先ず、ニーダー内で、前記塩化ビニル樹脂、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウムウィスカー、三酸化二アンチモン、及びその他の無機質充填、熱分解型発泡剤と、必要に応じて安定剤などの添加剤を前記した割合で混合し、所要量の芳香族炭化水素系溶剤を数回に分けて添加しながら混練する。この際、塩化ビニル樹脂のゲル化、発泡剤の分解が起こらず、かつ効率の良い混練が進むように、ニーダー内の混練物の温度は、0〜60℃の範囲内にて行うことが好ましい。
Next, an example of the manufacturing method of the inorganic foam of this invention is demonstrated.
First, in the kneader, the vinyl chloride resin, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, calcium sulfate whisker, antimony trioxide, and other inorganic fillers, pyrolytic foaming agent, and addition of stabilizers as necessary The agent is mixed in the above-described ratio, and kneaded while adding the required amount of the aromatic hydrocarbon solvent in several portions. At this time, the temperature of the kneaded material in the kneader is preferably in the range of 0 to 60 ° C. so that gelation of the vinyl chloride resin and decomposition of the foaming agent do not occur and efficient kneading proceeds. .

次に得られた混練物を金型内に隙間なく充填し、油圧駆動型加熱プレス機で加圧、密閉する。この際のプレス圧は、130kgf/cm以上が選定される。次いでプレス下において金型を100〜170℃に加熱し、5〜40分間その状態に保持し、塩化ビニル樹脂のゲル化、発泡剤の分解を促進させる。
これによって、塩化ビニル樹脂は溶剤に溶解し、無機繊維ウィスカー、金属水酸化物、無機質充填材などの各微粒子は周囲を塩化ビニル樹脂で包み込まれる。それと共に、金型内部は高温・高圧状態となっているため、発泡剤の分解ガスはゲル化した塩化ビニル樹脂及び無機繊維ウィスカー、金属水酸化物、無機質充填材などの中に均一に拡散された状態となる。
Next, the obtained kneaded material is filled in the mold without any gap, and is pressurized and sealed with a hydraulically driven hot press. The press pressure at this time is selected to be 130 kgf / cm 2 or more. Next, the mold is heated to 100 to 170 ° C. under a press and held in that state for 5 to 40 minutes to promote gelation of the vinyl chloride resin and decomposition of the foaming agent.
As a result, the vinyl chloride resin is dissolved in the solvent, and the fine particles such as the inorganic fiber whisker, the metal hydroxide, and the inorganic filler are surrounded by the vinyl chloride resin. At the same time, because the inside of the mold is in a high temperature and high pressure state, the decomposition gas of the foaming agent is uniformly diffused into the gelatinized vinyl chloride resin and inorganic fiber whiskers, metal hydroxides, inorganic fillers, etc. It becomes a state.

反応が十分に行なわれた後、金型を水などの冷却媒体を用いて0〜80℃まで冷却し、その後、プレス機の圧力を開放して金型から生成物を取り出す。
この時点で、生成物は、目的の見掛け密度の1.43〜1.67倍の発泡体(目的の発泡倍率の60〜70%)となる(一次発泡)。
次いで、生成物を常圧下において、再びオーブンなどの温風循環装置内で90〜120℃に加熱し、目標とする見掛け密度まで膨張させる(二次発泡)。
目標の見掛け密度まで膨張させた後、再び室温まで温度を下げ、形状を安定させるために養生を行なう。
その後、生成物を徐々に加熱し、有機溶剤を揮散させて取り除けば、無機質系発泡体が得られる。
After the reaction is sufficiently performed, the mold is cooled to 0 to 80 ° C. using a cooling medium such as water, and then the pressure of the press is released to remove the product from the mold.
At this point, the product becomes a foam of 1.43-1.67 times the desired apparent density (60-70% of the desired expansion ratio) (primary foaming).
Next, the product is heated again to 90 to 120 ° C. in a warm air circulating apparatus such as an oven under normal pressure, and expanded to a target apparent density (secondary foaming).
After inflating to the target apparent density, the temperature is lowered again to room temperature and curing is performed to stabilize the shape.
Then, if a product is heated gradually and an organic solvent is volatilized and removed, an inorganic type foam will be obtained.

前記した本発明に係る製造方法により得られた無機質系発泡体は、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を主体とした気泡壁を有する独立気泡によって形成されているため、軽量性、断熱性、吸音性を有し、かつ機械的強度、寸法安定性、不燃性をも備えたものとなる。また、本発明に係る製造方法により得られた無機質系発泡体は、無機繊維ウィスカーが所定量添加、分散されているため、発泡体中には硫酸カルシウムウィスカーの三次元的な網目状構造が形成され、燃焼時においても、発泡体の形状が保持され、表面の亀裂の発生を防ぐことが可能な発泡体となる。
また、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムを用いた本発明に係る製造方法により得られた無機質系発泡体は、該発泡体が200〜400℃に加熱されたときに、金属水酸化物が脱水分解し、そのときの吸熱によって発泡体燃焼時の発熱量を小さくし、発泡体の温度上昇を抑制することが可能となり、更に不燃性に優れたものとなる。
The inorganic foam obtained by the production method according to the present invention is formed by closed cells having a cell wall mainly composed of a metal hydroxide such as aluminum hydroxide. It has sound absorption and also has mechanical strength, dimensional stability, and nonflammability. Further, in the inorganic foam obtained by the production method according to the present invention, a predetermined amount of inorganic fiber whiskers are added and dispersed, so that a three-dimensional network structure of calcium sulfate whiskers is formed in the foam. Even during combustion, the shape of the foam is maintained, and the foam is capable of preventing the occurrence of cracks on the surface.
In addition, the inorganic foam obtained by the production method according to the present invention using aluminum hydroxide and calcium hydroxide is such that when the foam is heated to 200 to 400 ° C., the metal hydroxide is dehydrated and decomposed. In addition, the heat absorption at that time makes it possible to reduce the amount of heat generated during the combustion of the foam, to suppress the temperature rise of the foam, and to further improve the nonflammability.

また、本発明の無機質系発泡体は三酸化二アンチモンを含有しており、燃焼時に発泡体表面に強固な炭化被膜が形成されるので、発泡体への着火と燃焼の継続の抑制効果を発現し難燃性能に優れるものである。この難燃性能をより高いものとする上で、発泡体の見掛け密度は40kg/m〜100kg/mであることが好ましく、また、発泡体1cm当りの塩化ビニル樹脂の含有量が0.05gを超えないように塩化ビニル樹脂を配合することが好ましい。また、発泡体の厚みは少なくとも10mm以上であることが好ましく、より好ましくは20mm以上、更に好ましくは30mm以上である。一方、該厚みの上限は、概ね100mmであり、好ましくは80mm、より好ましくは60mm、更に好ましくは50mmである。 In addition, the inorganic foam of the present invention contains diantimony trioxide, and a strong carbonized film is formed on the foam surface at the time of combustion, so the effect of suppressing the ignition of the foam and the continuation of combustion is exhibited. It has excellent flame retardancy. In order to the flame retardancy made higher, the apparent density of the foam is preferably from 40kg / m 3 ~100kg / m 3 , also the content of foam 1 cm 3 per vinyl chloride resin 0 It is preferable to blend the vinyl chloride resin so as not to exceed 0.05 g. Moreover, it is preferable that the thickness of a foam is at least 10 mm or more, More preferably, it is 20 mm or more, More preferably, it is 30 mm or more. On the other hand, the upper limit of the thickness is approximately 100 mm, preferably 80 mm, more preferably 60 mm, and still more preferably 50 mm.

本発明に係る製造方法により得られた無機質系発泡体は、建築基準法第2条第9号に示される不燃材料としての性能評価試験であるコーンカロリーメータによる発熱性試験に合格するものであり、建築用断熱材としてはもちろん、耐震スリット材、ファイヤーストップ材、建築物の壁・床・屋根・ダクトなどの建築部材、車両用内装材、各種装置の構成材などとして、好適に使用することができるものである。
The inorganic foam obtained by the production method according to the present invention passes the exothermic test by a cone calorimeter, which is a performance evaluation test as a non-combustible material shown in Building Standard Act Article 2 No. 9. Of course, it is suitable for use as an insulation material for buildings, as well as for earthquake-resistant slit materials, firestop materials, building materials such as walls, floors, roofs and ducts of buildings, interior materials for vehicles, and components of various devices. It is something that can be done.

実施例、比較例で用いた原料を次に示す。
[原料]
(1)塩化ビニル樹脂:
塩化ビニル樹脂(株式会社カネカ製、品名:PSL−31、重合度:1600)
(2)金属水酸化物:
水酸化アルミニウム(350メッシュパス)
水酸化カルシウム (400メッシュパス)
(3)無機繊維ウィスカー:
硫酸カルシウムウィスカー (東新化成株式会社製、平均繊維径:1μm、平均繊維長:50μm)
硫酸マグネシウムウィスカー(宇部マテリアルズ株式会社製、品名:モスハイジ、平均繊維径:0.5μm、平均繊維長:20μm)
(4)三酸化二アンチモン(株式会社鈴裕化学製、品名:AT3)
(5)無機充填材:
珪酸カルシウム(400メッシュパス)
(6)熱分解型発泡剤:
アゾビスイソブチロニトリル(大塚化学株式会社製、品名:AIBN)
(7)芳香族炭化水素系溶剤
トルエン
The raw materials used in the examples and comparative examples are shown below.
[material]
(1) Vinyl chloride resin:
Vinyl chloride resin (manufactured by Kaneka Corporation, product name: PSL-31, polymerization degree: 1600)
(2) Metal hydroxide:
Aluminum hydroxide (350 mesh pass)
Calcium hydroxide (400 mesh pass)
(3) Inorganic fiber whisker:
Calcium sulfate whisker (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average fiber diameter: 1 μm, average fiber length: 50 μm)
Magnesium sulfate whisker (manufactured by Ube Materials Co., Ltd., product name: Moss Heidi, average fiber diameter: 0.5 μm, average fiber length: 20 μm)
(4) Antimony trioxide (Suzuhiro Chemical Co., Ltd., product name: AT3)
(5) Inorganic filler:
Calcium silicate (400 mesh pass)
(6) Pyrolytic foaming agent:
Azobisisobutyronitrile (Otsuka Chemical Co., Ltd., product name: AIBN)
(7) Aromatic hydrocarbon solvent Toluene

実施例1〜3、比較例1、2
まず、前記した原料を表1に示した配合量となるように配合し、混練して混練物とした。
混練は、トルエンを除いた全原料をニーダーに投入し、15分間混練した後、トルエンを4回に分けて添加し、トルエン1回分を投入する毎に15分間混練し、合計60分間混練を行った。また、混練時は、混練物温度が50℃になるよう調整した。
次に得られた混練物を120mm×120mm、深さ25mmの金型に隙間なく充填し、上部に蓋をして、加圧プレス機で150kgf/cmの圧力にて加圧した。その後、金型を150℃まで昇温、20分間保持して混練物中の塩化ビニル樹脂のゲル化、発泡剤の分解を行い、次いで速やかに50℃まで冷却、30分間保持した後に、圧力を開放して板状の無機質系発泡体を得た。
続いて、得られた発泡体を80℃のオーブン中に2時間収容することによって二次発泡させた。その後、20℃の部屋で12時間放置して冷却(養生)した後、再び80℃のオーブン中で24時間放置し、残存するトルエンを揮散させた。その後、20℃の部屋で12時間放置して冷却(養生)してから発泡体の物性について測定を行なった。測定結果を表1に示す。
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2
First, the aforementioned raw materials were blended so as to have the blending amounts shown in Table 1, and kneaded to obtain a kneaded product.
For kneading, all raw materials except for toluene are put into a kneader, kneaded for 15 minutes, then toluene is added in four portions, and kneaded for 15 minutes every time one portion of toluene is added, for a total of 60 minutes. It was. Further, during kneading, the temperature of the kneaded product was adjusted to 50 ° C.
Next, the obtained kneaded material was filled in a 120 mm × 120 mm, 25 mm deep mold without any gap, and the upper part was capped and pressurized with a pressure press at a pressure of 150 kgf / cm 2 . Thereafter, the mold is heated to 150 ° C. and held for 20 minutes to gel the vinyl chloride resin in the kneaded product and decompose the foaming agent, then immediately cooled to 50 ° C. and held for 30 minutes, It was opened to obtain a plate-like inorganic foam.
Subsequently, the obtained foam was subjected to secondary foaming by storing in an oven at 80 ° C. for 2 hours. Then, after leaving it to stand in a room at 20 ° C. for 12 hours and cooling (curing), it was left again in an oven at 80 ° C. for 24 hours to volatilize the remaining toluene. Then, after standing for 12 hours in a room at 20 ° C. and cooling (curing), the physical properties of the foam were measured. The measurement results are shown in Table 1.

Figure 0006461657
Figure 0006461657

実施例1〜3においては、金属水酸化物の配合量を従来より多くしても、低見掛け密度の無機質系発泡体を得ることができた。得られた発泡体は、収縮、亀裂の発生がないものであり、不燃性に優れ、総発熱量の小さいものであった。   In Examples 1 to 3, an inorganic foam having a low apparent density could be obtained even when the compounding amount of the metal hydroxide was increased as compared with the conventional one. The obtained foam was free from shrinkage and cracking, had excellent nonflammability, and had a small total calorific value.

比較例1
(d)硫酸カルシウムウィスカーの代わりに、硫酸マグネシウムウィスカーを用いた例である。水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムの配合量を実施例と同じにすると、発泡性が低下し、低見掛け密度の発泡体を得ることができなかった。また、得られた発泡体は、燃焼試験では、見掛け密度が高いため、着火してしまい総発熱量が高くなってしまった。
Comparative Example 1
(D) In this example, magnesium sulfate whiskers are used instead of calcium sulfate whiskers. When the blending amounts of aluminum hydroxide and calcium hydroxide were the same as in the examples, the foamability was lowered, and a foam having a low apparent density could not be obtained. Moreover, since the obtained foam had high apparent density in the combustion test, it ignited and the total calorific value was high.

比較例2
(d)硫酸カルシウムウィスカーの配合量を少なくした例である。発泡性は向上し、低見掛け密度の発泡体は得られたが、硫酸カルシウムウィスカーの配合量が少なすぎるため、燃焼試験時に収縮が大きく、着火してしまい、総発熱量が高くなってしまった。
Comparative Example 2
(D) It is the example which reduced the compounding quantity of the calcium sulfate whisker. Although foamability was improved and a foam with a low apparent density was obtained, the amount of calcium sulfate whiskers was too small, resulting in large shrinkage and ignition during the combustion test, resulting in a high total calorific value. .

表中の各種物性は次の通りに測定し、評価した。
*熱伝導率
熱伝導率は、発泡体から縦200mm×横200mm×厚み30mmに試験片を切り出し、該試験片についてJIS A 1412−2(1999年)記載の平板熱流計法(熱流計2枚方式、高温側38℃、低温側8℃、平均温度23℃)に基づいて測定した。
Various physical properties in the table were measured and evaluated as follows.
* Thermal conductivity Thermal conductivity is measured by cutting out a test piece from a foam into a length of 200 mm × width of 200 mm × thickness of 30 mm, and using the plate heat flow meter method described in JIS A 1412-2 (1999) (two heat flow meters). System, high temperature side 38 ° C., low temperature side 8 ° C., average temperature 23 ° C.).

*見掛け密度
発泡体から縦200mm×横200mm×厚み30mmに試験片を切り出し、その体積と重量を測定して算出した。
* Apparent Density A test piece was cut out from the foam into a length of 200 mm × width of 200 mm × thickness of 30 mm, and its volume and weight were measured and calculated.

*総発熱量と最大発熱速度
発熱性試験をISO 5660 part 1に準拠したコーンカロリーメーター(株式会社 東洋精機製作所コーンカロリーメーターC3)を用いて行い、着火開始から10分後と20分後の各総発熱量及びその間の各最大発熱速度を測定した。
尚、この試験における試験体は、発泡体から99mm×99mm×30mm角のサイズに切り出したものを80℃で3日間オーブン中にて養生し、その後23℃で24時間以上放置したものを使用した。
コーンカロリーメーターにおける不燃の基準は以下のとおりである(括弧内は準不燃基準)。
(1)加熱開始後20分間(10分間)の総発熱量が8MJ/m以下であること。
(2)加熱開始後20分間(10分間)、最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/mを超えないこと。
(3)加熱開始後20分間(10分間)、防火上有害な裏面までに達する亀裂及び穴がないこと。
* Total calorific value and maximum heat generation rate Exothermic tests were conducted using a corn calorimeter (Toyo Seiki Co., Ltd. corn calorimeter C3) in accordance with ISO 5660 part 1, and 10 minutes and 20 minutes after the start of ignition. The total calorific value and each maximum exotherm rate were measured.
In addition, the test body in this test used what was cut out from the foam to a size of 99 mm × 99 mm × 30 mm square, cured in an oven at 80 ° C. for 3 days, and then allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours or more. .
The standards for incombustibility in the corn calorimeter are as follows (the quasi-incombustibility standards in parentheses).
(1) The total calorific value for 20 minutes (10 minutes) after the start of heating is 8 MJ / m 2 or less.
(2) The maximum heat generation rate should not exceed 200 kW / m 2 for 20 minutes (10 minutes) after the start of heating for 10 seconds or more.
(3) There should be no cracks or holes reaching the back side, which is harmful to fire prevention, for 20 minutes (10 minutes) after the start of heating.

*体積収縮
前記のコーンカロリーメーターによる発熱性試験に当っては、試験体は、側面と裏面をアルミニウム箔で包んで押さえ枠に入れ、さらに裏面側に無機繊維を充填してから、試験体ホルダーに押し込んだ。前記押さえ枠は、試験片の上面(99mm×99mm面の内の上に向けた側の面(輻射熱暴露面))の端部の一部を枠体により覆った。具体的には、その枠体は、試験体の上面を形成する99mm角の正方形の各辺からそれぞれ2.5mm内側に入った箇所まで覆った。その結果、試験に際しては、試験体の上面は、94mm角の正方形の部分が輻射熱暴露部となった。ここで言う収縮は、前記のコーンカロリーメーターによる発熱性試験後(準不燃の評価については加熱開始10分後、不燃の評価については加熱開始20分後)に、枠体を設置したまま枠体の全周囲の各位置において真上から試験体を観察し、下記の基準により評価した。
○:試験体裏面に位置するアルミニウム箔が認められない。
×:試験体の収縮の結果、枠体と試験体との間に隙間が生じ、その隙間を通して試験体裏面に位置するアルミニウム箔が観測される。
* Volume shrinkage In the exothermicity test using the cone calorimeter, the test specimen is wrapped with aluminum foil on the side and the back and placed in a holding frame, and the back side is filled with inorganic fibers before the specimen holder. Pushed into. The holding frame covered a part of the end of the upper surface of the test piece (the surface facing the upper side of the 99 mm × 99 mm surface (radiation heat exposure surface)) with the frame. Specifically, the frame body was covered from each side of a 99 mm square that forms the upper surface of the test body to a location that entered 2.5 mm inside. As a result, in the test, a 94 mm square portion of the upper surface of the test body became a radiant heat exposed portion. The shrinkage referred to here is the frame body after the exothermic test by the corn calorimeter (10 minutes after the start of heating for quasi-incombustibility evaluation and 20 minutes after the start of heating for evaluation of nonflammability) with the frame installed. The test specimens were observed from directly above at the respective positions around the entire circumference of the specimen and evaluated according to the following criteria.
○: Aluminum foil located on the back of the specimen is not recognized.
X: As a result of contraction of the test body, a gap is generated between the frame body and the test body, and an aluminum foil located on the back surface of the test body is observed through the gap.

*亀裂の発生
前記のコーンカロリーメーターによる発熱性試験後(準不燃の評価については加熱開始10分後、不燃の評価については加熱開始20分後)の試験体を観察して下記の基準により評価した。
○:試験体の表面から裏面にまで達する亀裂又は穴が認められない。
×:試験体の表面から裏面にまで達する亀裂又は穴が認められる。
* Generation of cracks After the exothermic test by the cone calorimeter (10 minutes after the start of heating for quasi-incombustible evaluation, 20 minutes after the start of heating for non-flammable evaluation), the specimen was evaluated according to the following criteria. did.
○: No crack or hole reaching from the front surface to the back surface of the specimen.
X: Cracks or holes reaching from the front surface to the back surface of the specimen are observed.

*着火状況
着火状況に関し、下記の基準により評価した。
○:発熱性試験中に試験体に着火が観測された。
×:発熱性試験中に試験体に着火が観測されなかった。
なお、不燃の基準には関係ないが、発熱性試験中において、試験体に着火が見られると総発熱量及び最大瞬間発熱速度が大きくなる傾向が見られた。


* Ignition status Ignition status was evaluated according to the following criteria.
○: Ignition was observed on the specimen during the exothermic test.
X: Ignition was not observed on the specimen during the exothermic test.
Although not related to the standard of nonflammability, the total calorific value and the maximum instantaneous heating rate tended to increase when the specimen was ignited during the exothermic test.


Claims (1)

(a)塩化ビニル樹脂5〜25重量部、(b)水酸化アルミニウム30〜50重量部、(c)水酸化カルシウム20重量部以上、(d)硫酸カルシウムウィスカー6〜15重量部、(e)三酸化二アンチモン0.5〜3重量部、及び(f)その他の無機質充填材0〜15重量部(ただし、(a)〜(f)の総和が100重量部である。)と、熱分解型発泡剤と、芳香族炭化水素系溶剤とを混練し、該混練物を加圧した金型内で加温、冷却した後、除圧することにより発泡させることを特徴とする無機質系発泡体の製造方法。   (A) 5 to 25 parts by weight of vinyl chloride resin, (b) 30 to 50 parts by weight of aluminum hydroxide, (c) 20 parts by weight or more of calcium hydroxide, (d) 6 to 15 parts by weight of calcium sulfate whiskers, (e) 0.5 to 3 parts by weight of diantimony trioxide and (f) 0 to 15 parts by weight of other inorganic fillers (however, the sum of (a) to (f) is 100 parts by weight), and thermal decomposition An inorganic foam characterized in that a foaming agent and an aromatic hydrocarbon solvent are kneaded, the kneaded product is heated and cooled in a pressurized mold, and then foamed by decompression. Production method.
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