JP6455945B2 - Activated sodium chlorite composition and disinfectant / deodorant - Google Patents
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Description
本発明は、安定化二酸化塩素を活性化させた状態とし、その活性化させた状態をシクロデキストリンと共存させて維持させた活性化亜塩素酸ナトリウム組成物に関する。更に、前記組成物を含む除菌・消臭剤に関する。 The present invention relates to an activated sodium chlorite composition in which stabilized chlorine dioxide is activated and maintained in the presence of cyclodextrin. Furthermore, it is related with the disinfection and deodorizing agent containing the said composition.
二酸化塩素は、強い酸化力を持つ化学物質の一種であり、その酸化作用によりウィルス、細菌等の細胞膜を破壊することにより除菌し、また、臭気構成物質を分解させることにより消臭させる作用を有する。これらの作用により、ウィルス除去、除菌、消臭、防カビ等に有効であることが知られている。しかし、二酸化塩素は反応性が高く、他の物質と反応して高い濃度の塩素ガスを発生させる可能性があり、長期保存に適さず、そのまま利用することは困難であった。 Chlorine dioxide is a kind of chemical substance with strong oxidative power. It is sterilized by destroying cell membranes such as viruses and bacteria by its oxidizing action, and deodorizing by decomposing odor components. Have. These actions are known to be effective for virus removal, sterilization, deodorization, mold prevention, and the like. However, chlorine dioxide is highly reactive and may react with other substances to generate a high concentration of chlorine gas, which is not suitable for long-term storage and is difficult to use as it is.
そこで、二酸化塩素を使用するために、二酸化塩素をアルカリ性水溶液に溶存させて亜塩素酸ナトリウムとして、pHが約9のアルカリ環境下で安定化させた安定化二酸化塩素水(以下「亜塩素酸ナトリウム」という。)が開発された。亜塩素酸ナトリウムは、外的な刺激が加えられなければ、活性化されにくく長期保存が可能となり、他の物質と反応して塩素ガスを発生させるといった危険性も取り除かれた。しかし、アルカリ環境下にある亜塩素酸ナトリウムは安定しているため、除菌のための活性種が少なく、外的な刺激が加えられなければ酸化に有効な成分も発生されず、そのままの状態では除菌効果を発揮させることができないという課題があった。 Therefore, in order to use chlorine dioxide, stabilized chlorine dioxide water (hereinafter referred to as “sodium chlorite”) obtained by dissolving chlorine dioxide in an alkaline aqueous solution to form sodium chlorite and stabilizing it in an alkaline environment having a pH of about 9. ") Was developed. Sodium chlorite is less activated and can be stored for a long time unless external stimuli are applied, eliminating the danger of reacting with other substances to generate chlorine gas. However, since sodium chlorite in an alkaline environment is stable, there are few active species for sterilization, and if no external stimulus is applied, no components effective for oxidation are generated, and the state remains as it is. However, there was a problem that the sterilization effect could not be exhibited.
ここで、亜塩素酸ナトリウム(NaClO2)を活性化させ、次亜塩素酸(HClO)、二酸化塩素(ClO2)といった酸化に有効な活性種を生成させる方法として、紫外線の照射、加熱、酸性物質の添加等の外的刺激を加える方法が知られている。しかし、これらの外的刺激を欠く場合には、亜塩素酸ナトリウム(NaClO2)は安定化したままで、活性種を生成することは困難であった。一方、紫外線の照射又は酸性物質の添加による場合は、活性化状態は一時的なものに留まり、加熱による場合は、温度が低下するまで活性化状態が継続してしまうという課題があった。Here, as a method of activating sodium chlorite (NaClO 2 ) and generating active species effective for oxidation such as hypochlorous acid (HClO) and chlorine dioxide (ClO 2 ), ultraviolet irradiation, heating, acidity A method of applying an external stimulus such as addition of a substance is known. However, in the absence of these external stimuli, sodium chlorite (NaClO 2 ) remained stable and it was difficult to generate active species. On the other hand, in the case of irradiation with ultraviolet rays or addition of an acidic substance, the activated state remains temporary, and in the case of heating, there is a problem that the activated state continues until the temperature decreases.
特許文献1には、保存安定性に優れ、二酸化塩素ガスを溶存させた純水二酸化塩素液剤の濃度を長期間、略一定の範囲内に保持させる維持方法の技術が開示されている。この文献には、亜塩素酸を水に溶解した2000〜180000ppmという高濃度の亜塩素酸水溶液等を含み、所定の工程を経て純粋二酸化塩素液剤として濃度を維持する方法の技術が開示されている。
しかし、特許文献1の技術による純粋二酸化塩素液剤は、亜塩素酸水溶液の濃度が高いため、これを除菌・消臭剤とすると、衣服を変色させ、皮膚に対する刺激が強いという課題があった。更に、次亜塩素酸(HClO)、亜塩素酸(HClO2)や塩素酸(HClO3)に由来する塩素臭が発生し、消臭剤等としては使用しにくいという課題があった。However, the pure chlorine dioxide solution according to the technique of
また、特許文献2には、悪臭に対して即効性よく消臭することができ、かつ長期にわたる悪臭に対しても消臭できる消臭方法の技術が開示されている。特許文献2に記載の消臭方法は、シクロデキストリンを含む安定化二酸化塩素水溶液(主成分は亜塩素酸ナトリウム)を噴霧する第1噴霧工程と、次いで、所定の割合のシクロデキストリンを含むシクロデキストリン水溶液を噴霧する第2噴霧工程とを有する消臭方法とされている。
Further,
特許文献2の技術によれば、シクロデキストリンにより塩素臭を緩和して、使用者に不快感を与えることなく消臭作業を行うことができ、早期に悪臭を消臭する必要がある場所や、長期的に発生する悪臭を消臭する必要がある場所においても、確実な消臭効果を得ることができるとされている。
According to the technology of
しかし、この方法によれば、作業時の塩素臭が緩和できる反面、消臭作業に2つの工程を必要とし手間がかかるという課題があった。そして、活性化されていない亜塩素酸ナトリウムにより除菌作用させるため、その実施例では40000ppmという高濃度の亜塩素酸ナトリウムが使用されている。そのような高濃度の亜塩素酸ナトリウムが使用された場合には、着色された布帛が漂白される可能性があると共に、その亜塩素酸ナトリウム自体によっても塩素臭が発生するため、高濃度のシクロデキストリンを使用しなければならないという課題があった。 However, according to this method, the chlorine odor during the work can be alleviated, but there is a problem that two steps are required for the deodorization work and it takes time and effort. And in order to make it disinfect by the sodium chlorite which is not activated, the high concentration sodium chlorite of 40000 ppm is used in the Example. When such a high concentration of sodium chlorite is used, the colored fabric may be bleached, and the sodium chlorite itself generates a chlorine odor. There was a problem that cyclodextrin had to be used.
特許文献2の構成要素とされているシクロデキストリンの環状構造の内部は、他の比較的小さな分子を包接できる程度の大きさの疎水性の空孔であり、疎水性の分子を包接しやすいということが知られている。
The inside of the cyclic structure of cyclodextrin, which is a constituent element of
一方、特許文献3には、シクロデキストリン成分、シクロデキストリンとの錯体形成傾向の小さい防腐成分を含む組成物の技術が開示されている。この文献の段落0047には、シクロデキストリン成分が存在しても、安定化した二酸化塩素(以下「亜塩素酸ナトリウム」という。)は防腐剤として遊離したままで有効であることが示され、亜塩素酸ナトリウムはシクロデキストリン成分と遊離したままであることが示唆されている。
On the other hand,
換言すれば、単に亜塩素酸ナトリウムとシクロデキストリン成分とを混ぜ合わせた組成物としただけでは、亜塩素酸ナトリウムから酸化に有効な活性種が発生しないことになる。このため、特許文献2の技術において、非常に高い濃度の亜塩素酸ナトリウムとシクロデキストリンが必要となり、前記の課題を発生させていたことになる。
In other words, the active species effective for oxidation is not generated from sodium chlorite simply by mixing the sodium chlorite and the cyclodextrin component. For this reason, in the technique of
本発明の発明者等は、活性化された亜塩素酸ナトリウムの活性状態を長期間維持する研究の結果、予め外的刺激により活性化された状態とした活性化亜塩素酸ナトリウムを、シクロデキストリンと共存させることにより、活性化状態が長期間維持されることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of research for maintaining the activated state of activated sodium chlorite for a long period of time, the inventors of the present invention have found activated sodium chlorite that has been activated by an external stimulus in advance as cyclodextrin. It was found that the activated state can be maintained for a long time by coexisting with the present invention, and the present invention has been completed.
本発明は、低濃度の亜塩素酸ナトリウムを、中性に近い状態で活性化させ、活性化状態で長期間維持し、酸化に有効な活性種が簡易に使用できる活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を提供することを課題とする。また、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を含む除菌・消臭剤を提供することを課題とする。 The present invention is an activated sodium chlorite composition in which a low concentration of sodium chlorite is activated in a state close to neutrality, maintained in an activated state for a long period of time, and an active species effective for oxidation can be easily used. The issue is to provide goods. Another object of the present invention is to provide a disinfectant / deodorant containing an activated sodium chlorite composition.
本発明によれば、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物が濃度の低い亜塩素酸ナトリウムから生成されるため、衣服を変色させず且つ皮膚への刺激が少ない。活性状態を維持された状態で酸化に有効な活性種を簡易に利用することができ、人が居住する生活環境において発生する生ごみ等、ペット排泄物等に噴霧するだけで消臭をすることができる。更に、生活空間内の大腸菌等の細菌も簡易に除去することができる。また、除菌・消臭剤自体の香りがないものとして、ペット用の排泄物処理砂に直接噴霧しても、臭いに敏感なペットでも、排泄物処理砂を嫌がらないで、その場所で排泄をするという効果が得られる。 According to the present invention, since the activated sodium chlorite composition is produced from low concentration sodium chlorite, it does not discolor clothing and is less irritating to the skin. Active species effective for oxidation can be used easily while maintaining the active state, and deodorizing can be done by spraying pet waste such as garbage generated in living environment where people live. Can do. Furthermore, bacteria such as Escherichia coli in the living space can be easily removed. In addition, even if it is sprayed directly on excrement disposal sand for pets or pets sensitive to odor, it is excreted in the place without disgusting the excrement disposal sand because it does not have a scent of sterilization / deodorant itself. The effect of doing is obtained.
本発明の第1の発明は、活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法であって、活性化工程と、pH調整工程と、共存工程とを含み、前記活性化工程が、水に溶存させた亜塩素酸ナトリウムを紫外線照射、加熱、振動の中から選択された外的刺激により活性化させ、前記亜塩素酸ナトリウムの活性種の濃度が50ppm〜1000ppmとされた活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液を生成させる工程であり、前記pH調整工程が、前記活性化工程を経た前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液にpH調整剤を添加させ、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液のpHを3〜7とさせる工程であり、前記共存工程が、前記pH調整工程を経た前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液にシクロデキストリンを添加させ、前記活性化亜塩素酸ナトリウムとシクロデキストリンとを共存させる工程であり、前記活性種の活性化が維持される共存状態とさせることを特徴としている。 1st invention of this invention is a manufacturing method of activated sodium chlorite aqueous solution, Comprising: An activation process, a pH adjustment process, and a coexistence process, The said activation process was dissolved in water An activated sodium chlorite aqueous solution in which sodium chlorite is activated by an external stimulus selected from ultraviolet irradiation, heating, and vibration, and the concentration of the active species of sodium chlorite is 50 ppm to 1000 ppm. A pH adjusting step, wherein a pH adjusting agent is added to the activated sodium chlorite aqueous solution that has undergone the activation step, and the pH of the activated sodium chlorite aqueous solution is adjusted to 3-7. In the coexistence step, cyclodextrin is added to the activated sodium chlorite aqueous solution that has undergone the pH adjustment step, and the activated sodium chlorite and the salt are added. A step coexist and b dextrin is characterized by be a coexistence state of the active species activated is maintained.
本発明の第1の発明における亜塩素酸ナトリウムの濃度は、従来技術のように高濃度でなくてもよく、例えば1000ppm以下でもよく、活性化亜塩素酸ナトリウムの濃度はそれに応じた濃度とされる。シクロデキストリンは、αシクロデキストリン、βシクロデキストリン、ヒドロキシプロピル型βシクロデキストリン、γシクロデキストリンの中から選択された少なくともいずれかが含まれていればよいが、βシクロデキストリンが含まれていることが好適である。 The concentration of sodium chlorite in the first invention of the present invention may not be as high as in the prior art, and may be, for example, 1000 ppm or less, and the concentration of activated sodium chlorite is a concentration corresponding thereto. The The cyclodextrin may contain at least one selected from α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, hydroxypropyl-type β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin, but it may contain β-cyclodextrin. Is preferred.
亜塩素酸ナトリウムを活性化させる外的刺激は紫外線の照射を外的刺激とすると、安全且つ容易に活性化をさせることができる。紫外線照射による場合は、紫外線ランプ、LED発光体に限定されず、所定の波長域の紫外線が発生可能であればよい。 The external stimulus that activates sodium chlorite can be activated safely and easily when ultraviolet irradiation is an external stimulus. In the case of ultraviolet irradiation, the present invention is not limited to the ultraviolet lamp and the LED light emitter, and it is sufficient that ultraviolet rays in a predetermined wavelength region can be generated.
活性化亜塩素酸ナトリウムとは、酸化に有効な次亜塩素酸(HClO)、二酸化塩素(ClO2)といった酸化に有効な活性種が生成されている状態をいう。活性種としては、次亜塩素酸(HClO)、二酸化塩素(ClO2)が含まれればよい。前記活性種が生成された状態であれば、シクロデキストリンと共存させることにより、活性化された状態が長期間維持されるという有利な効果を奏する。Activated sodium chlorite refers to a state in which active species effective for oxidation such as hypochlorous acid (HClO) and chlorine dioxide (ClO 2 ) effective for oxidation are generated. The active species may include hypochlorous acid (HClO) and chlorine dioxide (ClO 2 ). If the active species is in a generated state, the activated state is maintained for a long time by coexisting with cyclodextrin.
第1の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物によれば、高濃度の亜塩素酸ナトリウムを使用しなくても、活性状態が維持された活性化亜塩素酸ナトリウムの中の酸化に有効な活性種により、除菌・消臭ができるため、活性化させる前の亜塩素酸ナトリウムが低濃度であってもよい。これにより、活性化状態が長期間維持できると共に、塩素臭と漂白作用が低く抑えられ、人体への皮膚刺激が少ないという有利な効果を奏する。 According to the activated sodium chlorite composition of the first invention, it is effective for oxidation in the activated sodium chlorite in which the active state is maintained without using a high concentration of sodium chlorite. Since active bacteria can be sterilized and deodorized, the concentration of sodium chlorite before activation may be low. As a result, the activated state can be maintained for a long period of time, the chlorine odor and the bleaching action can be kept low, and there are advantageous effects that there is little skin irritation to the human body.
また、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物にシクロデキストリンが含まれているため、低い塩素臭が更に抑制され、消臭剤の臭いに敏感なペット等に対しても使用することのできる除菌・消臭剤とすることができる。更に、シクロデキストリンに臭気発生源を包接する作用があるため、臭気発生源に噴霧等すれば、活性化亜塩素酸ナトリウムに含まれる酸化に有効な活性種とともに、シクロデキストリンが消臭作用を発揮する。 In addition, since cyclodextrin is contained in the activated sodium chlorite composition, the low chlorine odor is further suppressed, and it can be used for pets that are sensitive to the deodorant odor. It can be a deodorant. Furthermore, since cyclodextrin has an effect of including an odor generating source, if it is sprayed on the odor generating source, cyclodextrin exhibits an odor eliminating effect together with active species effective for oxidation contained in activated sodium chlorite. To do.
本発明の第2の発明は、第1の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法であって、前記所望の濃度が50ppm〜1000ppmであることを特徴としている。活性化された状態の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の活性種の濃度が50ppm〜1000ppmとされることにより人体への皮膚刺激が少ない。活性種の濃度が前記の濃度であることにより、使用者が手袋をはめないでも、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を含浸させたウエットティッシュを使って、物の表面に付着した大腸菌等の細菌を除菌することが可能になる等、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物が利用しやすくなるという効果がある。 According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for producing an activated sodium chlorite aqueous solution according to the first aspect, wherein the desired concentration is 50 ppm to 1000 ppm. When the concentration of the active species of the activated sodium chlorite composition in the activated state is 50 ppm to 1000 ppm, there is less skin irritation to the human body. Because the concentration of the active species is the above-mentioned concentration, even if the user does not wear gloves, bacteria such as Escherichia coli attached to the surface of the object using wet tissue impregnated with the activated sodium chlorite composition are used. It is possible to sterilize the activated sodium chlorite composition and the like.
本発明の第3の発明は、第1又は第2の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法であって、前記共存状態とされた活性化亜塩素酸ナトリウムのpHが、pH調整剤により3〜8とされていることを特徴としている。共存状態とされた活性化亜塩素酸ナトリウムのpHが、中性又は弱酸性の範囲とされていることにより、衣服を着た人体又は動物に対して直接噴霧しても、皮膚、粘膜刺激が少ないという有利な効果がある。更に、pHを中性域に近いものとすると、金属腐食も抑制できて好適である。pH調整剤は、無機酸又はその塩が好適であり、中でも硫酸水素ナトリウムによると優れた保存安定性、液性(pH)が得られ好適であるが、これに限定されない。 3rd invention of this invention is a manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution of 1st or 2nd invention, Comprising: The pH of the said activated sodium chlorite made into the coexistence state is a pH adjuster. It is characterized by being 3-8. Because the pH of the activated sodium chlorite in a coexisting state is in the neutral or weakly acidic range, even if it is sprayed directly on the human body or animal wearing clothes, skin and mucous membrane irritation There is an advantageous effect of less. Furthermore, when the pH is close to the neutral range, metal corrosion can be suppressed, which is preferable. The pH adjuster is preferably an inorganic acid or a salt thereof, and sodium hydrogen sulfate is preferable because it provides excellent storage stability and liquidity (pH), but is not limited thereto.
本発明の第4の発明は、第1から第3の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法であって、前記共存工程において、前記シクロデキストリンには、少なくともβシクロデキストリンとαシクロデキストリンとが含まれ、前記βシクロデキストリンが、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の総量に対して重量比で0.1%〜1.8%であり、前記αシクロデキストリンを含むシクロデキストリンの総量が前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の総量に対して重量比で0.2%〜7.0%であることを特徴としている。シクロデキストリンに、ヒドロキシプロピル型βシクロデキストリン、γシクロデキストリンが含まれていてもよいことは勿論のことである。 A fourth invention of the present invention is a method for producing an activated sodium chlorite aqueous solution of the first to third inventions, wherein in the coexistence step, the cyclodextrin includes at least β cyclodextrin and α cyclodextrin. The β cyclodextrin is 0.1% to 1.8% by weight with respect to the total amount of the activated sodium chlorite aqueous solution, and the total amount of cyclodextrin containing the α cyclodextrin is The weight ratio is 0.2% to 7.0% with respect to the total amount of the activated sodium chlorite aqueous solution. Of course, the cyclodextrin may contain hydroxypropyl type β-cyclodextrin and γ-cyclodextrin.
第4の発明では、臭気発生源の包接に有利な複数の種類のシクロデキストリンが含まれている。αシクロデキストリンとβシクロデキストリンを、前記濃度としていることにより、特に有機酸系の臭気発生源を消臭しやすく好適である。また、シクロデキストリンの総量を前記の割合としているため、活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液がべたつくことがない。これにより、複数の臭気発生源の分子の大きさに応じて適合したシクロデキストリンで臭気発生源を包接すると共に、噴霧に適した活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液とすることができる。特に、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の活性種で酸化して消臭することが困難な酢酸、プロピオン酸、吉草酸、酪酸等の有機酸等をも消臭させる効果が高い。 In 4th invention, the several kind of cyclodextrin advantageous to the inclusion of an odor generation source is contained. By using α cyclodextrin and β cyclodextrin at the above-mentioned concentrations, it is particularly suitable for easily deodorizing organic acid-based odor generating sources. Further, since the total amount of cyclodextrin is set to the above ratio, the activated sodium chlorite aqueous solution is not sticky. Accordingly, the odor generation source can be included with cyclodextrin adapted to the molecular size of the plurality of odor generation sources, and an activated sodium chlorite aqueous solution suitable for spraying can be obtained. In particular, it is highly effective in deodorizing organic acids such as acetic acid, propionic acid, valeric acid and butyric acid which are difficult to be deodorized by oxidation with active species of the activated sodium chlorite composition.
本発明の第5の発明は、第1から第4の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法であって、前記水にヒノキチオールが含まれ、その濃度が40ppm〜60ppmであることを特徴としている。ヒノキチオールが前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液に、前記の割合で含まれていることにより、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の塩素臭が更に低下される。 5th invention of this invention is a manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution of 1st to 4th invention, Comprising: The hinokitiol is contained in the said water, The density | concentration is 40 ppm-60 ppm, It is characterized by the above-mentioned. It is said. When hinokitiol is contained in the activated sodium chlorite aqueous solution in the above ratio, the chlorine odor of the activated sodium chlorite aqueous solution is further reduced.
本発明の第6の発明は、第1から第5の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法であって、前記活性化工程において、前記外的刺激が、254nm〜430nmの波長の紫外線を照射させて、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液を生成させる工程であることを特徴としている。紫外線照射による場合は、波長が254nmから430nmの紫外線が照射されればよい。 6th invention of this invention is a manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution of 1st-5th invention, Comprising: In the said activation process, the said external irritation | stimulation is ultraviolet rays with a wavelength of 254 nm-430 nm It is the process of producing | generating the said activated sodium chlorite aqueous solution by irradiating. In the case of ultraviolet irradiation, ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm to 430 nm may be irradiated.
外的刺激が、紫外線照射、振動のうちのいずれか一つを含む外的刺激であることにより、外的刺激をさせている間は活性化され、外的刺激を除去すれば活性化状態が停止し、活性化状態が不要に進行することを抑制することが可能である。 When the external stimulus is an external stimulus including any one of ultraviolet irradiation and vibration, it is activated while the external stimulus is applied, and the activation state is obtained by removing the external stimulus. It is possible to stop and prevent the activated state from proceeding unnecessarily.
本発明の第7の発明は除菌・消臭剤の製造方法であって、第1から第6の発明の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法を含んでいることを特徴としている。 The seventh invention of the present invention is a method for producing a disinfectant / deodorant, characterized in that it includes the method for producing an activated sodium chlorite aqueous solution of the first to sixth inventions.
亜塩素酸ナトリウム(NaClO2)を活性化させて得られる、次亜塩素酸(HClO)と二酸化塩素(ClO2)の酸化に有効な活性種の濃度が50ppm〜500ppmであることにより、亜塩素酸ナトリウムからの塩素臭が、更に抑えられると共に、衣服に除菌・消臭剤が付着した場合でも、漂白
作用により衣服を変色させない。また、活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液のpHが4〜7であることにより、衣服を着た人体又は動物に直接噴霧しても、皮膚、粘膜刺激がない。これにより、被服を着用した人体等に直接に除菌消臭剤を噴霧しても肌荒れを起こさせない。また、臭いに敏感なペットが、除菌・消臭剤が噴霧されていない排泄物処理砂の場合と同様に、除菌・消臭剤が直接噴霧された排泄物処理砂の場所で排泄をし、排泄物の悪臭が生活空間に広がらないという有利な効果がある。
The concentration of active species obtained by activating sodium chlorite (NaClO 2 ) and effective for the oxidation of hypochlorous acid (HClO) and chlorine dioxide (ClO 2 ) is 50 ppm to 500 ppm. Chlorine odor from sodium acid is further suppressed, and even if a disinfectant / deodorant is attached to the clothes, the clothes do not discolor due to the bleaching action. Further, since the pH of the activated sodium chlorite aqueous solution is 4 to 7, there is no skin or mucous membrane irritation even when sprayed directly on the human body or animal wearing clothes. Thereby, even if it sprays a disinfectant and deodorant directly on the human body etc. which wore clothes, it does not cause rough skin. In addition, pets that are sensitive to odors are excreted in the area of excreta treated sand that has been directly sprayed with sanitizers and deodorizers, as in the case of excreta treated sand that has not been sprayed with sanitizers and deodorants. In addition, there is an advantageous effect that the malodor of excrement does not spread to the living space.
・本発明の第1の発明によれば、高濃度の亜塩素酸ナトリウムを使用しなくても、活性状態が維持された活性化亜塩素酸ナトリウムの中の酸化に有効な活性種により、除菌・消臭ができるため、活性化させる前の亜塩素酸ナトリウムが低濃度であってもよい。これにより、活性化状態が長期間維持できると共に、塩素臭と漂白作用が低く抑えられるという有利な効果を奏する。
・本発明の第2の発明によれば、人体への皮膚刺激が少ない濃度であることにより、使用者が手袋をはめないで、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を含浸させたウエットティシュを使って、物の表面に付着した大腸菌等の細菌を簡易に除菌することが可能になる等、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物が利用しやすくなるという効果がある。-According to the first invention of the present invention, the active species effective for oxidation in the activated sodium chlorite maintained in the active state can be removed by the active species without maintaining a high concentration of sodium chlorite. Since bacteria and deodorization can be performed, the concentration of sodium chlorite before activation may be low. As a result, the activated state can be maintained for a long period of time, and there are advantageous effects that the chlorine odor and the bleaching action are kept low.
-According to the second invention of the present invention, the wet tissue impregnated with the activated sodium chlorite composition is used without the user wearing gloves because the skin irritation concentration is low. Thus, there is an effect that the activated sodium chlorite composition can be easily used, such as easily erasing bacteria such as Escherichia coli adhering to the surface of the object.
・本発明の第3の発明によれば、共存状態とされた活性化亜塩素酸ナトリウムのpHが、中性又は弱酸性の範囲とされていることにより、衣服を着た人体又は動物に対して直接噴霧しても、皮膚、粘膜刺激が少ないという有利な効果がある。更に、金属腐食も抑制できる。
・本発明の第4の発明によれば、複数の臭気発生源の分子の大きさに応じて適合したシクロデキストリンで臭気発生源を包接すると共に、噴霧に適した活性化亜塩素酸ナトリウム組成物とすることができる。特に、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の活性化成分で酸化して消臭することが困難な酢酸、プロピオン酸、吉草酸、酪酸等の有機酸等をも消臭させる効果が高い。-According to the third invention of the present invention, since the pH of the activated sodium chlorite in the coexisting state is in a neutral or weakly acidic range, it is suitable for a human body or animal wearing clothes. Even if sprayed directly, there is an advantageous effect that there is little irritation of skin and mucous membranes. Furthermore, metal corrosion can also be suppressed.
-According to the fourth invention of the present invention, an activated sodium chlorite composition suitable for spraying, including a odor source with a cyclodextrin adapted to the molecular size of the plurality of odor sources It can be. In particular, it is highly effective in deodorizing organic acids such as acetic acid, propionic acid, valeric acid and butyric acid which are difficult to be deodorized by oxidization with the activated component of the activated sodium chlorite composition.
・本発明の第5の発明によれば、前記活性化亜塩素酸ナトリウム組成物に、所定の割合でヒノキチオールが含まれていることにより、前記活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の塩素臭が更に低下される。
・本発明の第6の発明によれば、活性化状態が不要に進行することを抑制することが可能である。
・本発明の第7の発明によれば、塩素臭が更に抑えられると共に、衣服に除菌・消臭剤が付着した場合でも、漂白作用により衣服を変色させない。被服を着用した人体等に直接に除菌消臭剤を噴霧しても肌荒れを起こさせない。また、臭いに敏感なペットが、除菌・消臭剤が噴霧されていない排泄物処理砂の場合と同様に、除菌・消臭剤が直接噴霧された排泄物処理砂の場所で排泄をし、排泄物の悪臭が生活空間に広がらないという有利な効果がある。-According to the fifth invention of the present invention, the activated sodium chlorite composition further contains hinokitiol at a predetermined ratio, thereby further increasing the chlorine odor of the activated sodium chlorite composition. Is lowered.
-According to the sixth aspect of the present invention, it is possible to prevent the activated state from proceeding unnecessarily.
According to the seventh aspect of the present invention, the chlorine odor can be further suppressed, and even when a disinfectant / deodorant is attached to the clothes, the clothes are not discolored by the bleaching action. Even if the sterilization deodorant is sprayed directly on the human body wearing clothes, it will not cause rough skin. In addition, pets that are sensitive to odors are excreted in the place of excreta treated sand that has been directly sprayed with disinfectant / deodorant, just as in the case of excrement treated sand that has not been sprayed with sanitizer / deodorant. In addition, there is an advantageous effect that the malodor of excrement does not spread to the living space.
活性化亜塩素酸ナトリウム組成物は、純水に安定化二酸化塩素水溶液を加え、紫外線を照射させる工程を経て、活性種が生成されている水溶液とし、該液体にシクロデキストリンを添加する工程を経て、活性化が維持される状態の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物とした。また、その後、遮光性のある密閉容器で長期間常温保存して、活性化された状態が維持されていることを確認した。 The activated sodium chlorite composition is obtained by adding a stabilized chlorine dioxide aqueous solution to pure water and irradiating it with ultraviolet rays to form an aqueous solution in which active species are generated, and then adding a cyclodextrin to the liquid. An activated sodium chlorite composition in a state where activation is maintained was obtained. After that, it was stored in a sealed container with a light-shielding property at room temperature for a long time, and it was confirmed that the activated state was maintained.
具体的には、実施例1の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1は、純水に安定化二酸化塩素水溶液を加え十分に撹拌してから、撹拌しながら紫外線照射を行った。次に、ノニオン系界面活性剤を添加し撹拌し、pH調整剤を添加し撹拌した。更に、シクロデキストリンを加え撹拌し、ヒノキチオールを添加して撹拌して、実施例1の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物とした。
Specifically, the activated
まず、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1000gの構成材料、構成分量を説明する。純水は969.4g(アドバンテック東洋株式会社製純水製造装置RFU414TA型にて製造)、安定化二酸化塩素水溶液は6g(デュポン社製アンティデュームジオキサイド50,000ppm)を使用した。シクロデキストリン(全て株式会社シクロケム製)としては、αシクロデキストリンを10g、βシクロデキストリンを6g、ヒドキシプロピル化βシクロデキストリン6gを使用した。界面活性剤としてはノニオン系界面活性剤である高級アルコールエトキシレートを2.5g(株式会社日本触媒製ソフタノール90(登録商標))、pH調整剤としては、硫酸水素ナトリウムを0.05g(純正化学株式会社製(純度97%))、ヒノキチオールは0.05g(有限会社キセイテック製)を使用した。紫外線照射装置としては、波長400nm、出力6.3Wの紫外線ランプ(合資会社長谷川製作所製)を使用した。 First, constituent materials and constituent amounts of the activated sodium chlorite composition 1000 g will be described. 969.4 g of pure water (manufactured by a pure water production apparatus RFU414TA type manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) and 6 g of a stabilized chlorine dioxide aqueous solution (antidudium dioxide 50,000 ppm manufactured by DuPont) were used. As cyclodextrin (all manufactured by Cyclochem Co., Ltd.), 10 g of α-cyclodextrin, 6 g of β-cyclodextrin, and 6 g of hydroxypropylated β-cyclodextrin were used. As the surfactant, 2.5 g of higher alcohol ethoxylate, which is a nonionic surfactant (Nippon Shokubai Softanol 90 (registered trademark)), and as the pH adjuster, 0.05 g of sodium hydrogen sulfate (Pure Chemical) 0.05 g (manufactured by Kiseitec Co., Ltd.) was used as hinokitiol. As the ultraviolet irradiation device, an ultraviolet lamp (manufactured by Hasegawa Seisakusho Co., Ltd.) having a wavelength of 400 nm and an output of 6.3 W was used.
次に、製造工程を説明する。まず、室温で2リットルのガラス容器にマグネット攪拌子を入れ、純水969.4gを入れ、安定化二酸化塩素水溶液6gを加え200rpmで3分間攪拌し、300ppmの安定化二酸化塩素水溶液を得た。次にガラス容器の周囲を紫外線反射体で囲んで、前記の安定化二酸化塩素水溶液を攪拌しながら、紫外線を容器内に5分間照射した。照射後、透明であった溶液の色が淡黄色に変化し、亜塩素酸ナトリウムの活性種が生成していることが確認できた。 Next, the manufacturing process will be described. First, a magnetic stirring bar was placed in a 2 liter glass container at room temperature, 969.4 g of pure water was added, 6 g of a stabilized chlorine dioxide aqueous solution was added, and the mixture was stirred at 200 rpm for 3 minutes to obtain a 300 ppm stabilized chlorine dioxide aqueous solution. Next, the periphery of the glass container was surrounded by an ultraviolet reflector, and the container was irradiated with ultraviolet rays for 5 minutes while stirring the stabilized chlorine dioxide aqueous solution. After irradiation, the color of the transparent solution changed to pale yellow, confirming that an active species of sodium chlorite was generated.
界面活性剤として高級アルコールエトキシレートを2.5g加え200rpmで3分間攪拌した。その後、硫酸水素ナトリウムを0.05g加え200rpmで3分間攪拌した。さらに、αシクロデキストリンを10g(0.01mol相当)、βシクロデキストリンを6g(0.00535mol相当)、ヒドロキシプロピル化βシクロデキストリンを6g(0.00393mol相当)加え50rpmで120分間攪拌した。次に、ヒノキチオールを0.05g(0.0003mol相当)加え50rpmで60分間攪拌した。このようにして、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1000gを得た。なお、製造直後の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物のpHは6.26であった。 2.5 g of higher alcohol ethoxylate was added as a surfactant and stirred at 200 rpm for 3 minutes. Thereafter, 0.05 g of sodium hydrogen sulfate was added and stirred at 200 rpm for 3 minutes. Furthermore, 10 g (corresponding to 0.01 mol) of α-cyclodextrin, 6 g (corresponding to 0.00535 mol) of β-cyclodextrin and 6 g (corresponding to 0.00393 mol) of hydroxypropylated β-cyclodextrin were added and stirred at 50 rpm for 120 minutes. Next, 0.05 g (equivalent to 0.0003 mol) of hinokitiol was added and stirred at 50 rpm for 60 minutes. In this way, 1000 g of activated sodium chlorite composition was obtained. Note that the pH of the activated sodium chlorite composition immediately after production was 6.26.
(活性状態確認試験)
活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1のpHと活性種の包含量との関係を、以下のイオンクロマトグラフィー試験結果により表1および図2に示す。表1は、pH6.80とした試験体を室内常温で暗所において保存し、3週間毎の経過後のpHと活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の活性種の割合を測定した結果を示している。図1では○印を付した実線は二酸化塩素の濃度の推移を示し、■を示した実線は次亜塩素酸の濃度の推移を示し、□を付した実線はpHの濃度の推移を示している。いずれも安定した状態にあることを示している。図1によれば、基準時から9週間の間、pHおよび活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の活性種である二酸化塩素と次亜塩素酸の濃度のいずれも同一水準で推移し、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の性状が安定した状態で維持されていることが確認できた。(Active state confirmation test)
The relationship between the pH of the activated
(長期安定性試験)
次に、2種類のpHの活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1の試験体を作り、室内常温暗所で保存し、6か月間のpHの推移を測定することにより、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の性状が長期間維持されていることを確認した。硫酸水素ナトリウムをpH調整剤として、pH6.44とした試験体1と、pH5.12とした試験体2の2種類のpHの活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を作り、各々の試験体のpHの推移を測定し表2と図2に示した。図2では○印を付した実線は試験体1のpHの経時変化を示し、△印を付した実線は試験体2のpHの推移を示している。図2は、2つの試験体のpHが略一定であることを示している。これにより、弱酸性から中性の液性においても活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の活性種である二酸化塩素と次亜塩素酸が、良好に活性状態のまま維持されていることが確認できた。(Long-term stability test)
Next, two types of pH activated
(殺菌効力試験)
ここで、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1による殺菌効力試験の結果を示す。殺菌効力試験は一般財団法人北里環境科学センターにて、製造後5か月経過後の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1(試験体1)と、安定化二酸化塩素水溶液が300ppmとなるように希釈した溶液(比較試験体1)と、生理食塩水(比較試験体2)とを比較して行った。冷凍保存された菌株を培養して滅菌イオン交換水に懸濁したものに対して行った殺菌効力試験結果を表3および図3に示した。図3では、●印を付した実線は試験体1の殺菌効力を示し、△印を付した実線は比較試験体1の殺菌効力を示し、○印を付した実線は生理食塩水(比較試験体2)の殺菌効力を示している。(Bactericidal efficacy test)
Here, the result of the bactericidal efficacy test by the activated
殺菌効力試験結果では、作用後15秒後、60秒間後の1mlあたりの試験菌数を示している。なお、検出限界値は10CFU/mlとされている。表3に示したように、試験体1は15秒間作用させただけでも菌数の検出限界値を下回ったが、安定化二酸化塩素水溶液を希釈しただけの比較試験体1では、生理食塩水(比較試験体2)による場合と同様に、60秒間作用させても殺菌効力が認められなかった。実施例1の殺菌効力は、活性化亜塩素酸ナトリウム組成物1の活性種が活性化された状態が維持されているため、作用後15秒で検出下限値を下回るという著しく高い殺菌力が示された。
The bactericidal efficacy test results indicate the number of test bacteria per ml after 15 seconds and 60 seconds after the action. The detection limit value is 10 CFU / ml. As shown in Table 3, the
(官能試験)
実施例1を消臭剤として使用した場合の、官能試験の結果を表4に示す。動物病院関係者、歯科医関係者、ペット愛好家を含む28名を被験者として、実施例1による活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を、日常生活において発生する悪臭を消臭させる消臭剤として、トイレ、玄関、診察室、衣類、生ごみ、じゅうたん、ペット等に関して使用させ、それまで使っていた消臭剤と比較する官能試験をした。その評価を表4と図4に示した。その結果は、大変満足が約半数を占め、大変満足と満足とを併せて約85%以上となり、実施例1の活性化亜塩素酸ナトリウム組成物は、消臭剤としての使用に好適であるとの評価が得られた。(Sensory test)
Table 4 shows the results of the sensory test when Example 1 was used as a deodorant. With 28 subjects including animal hospital personnel, dentists, and pet enthusiasts as subjects, the activated sodium chlorite composition according to Example 1 was used as a deodorant to deodorize malodors that occur in daily life. It was used for toilets, entrances, doctor's offices, clothing, garbage, carpets, pets, etc., and a sensory test was conducted to compare with the deodorants used so far. The evaluation is shown in Table 4 and FIG. As a result, the satisfaction was about half, and the satisfaction and satisfaction were about 85% or more. The activated sodium chlorite composition of Example 1 is suitable for use as a deodorant. Evaluation was obtained.
(その他)
・実施例1では、水を純水として活性化亜塩素酸ナトリウム組成物を生成したが、純水に限定されず僅かにミネラルが含まれていてもよい。また、実施例1では、pH5.12、6.26、6.44、6.80の試験体を作成して、活性種の活性状態が維持されていることの確認および殺菌効力試験を行ったが、pHはpH調整剤により調整可能であり、前記のpH域に限定されないのは勿論のことである。また、界面活性剤、ヒノキチオールの添加がなくてもよいことは勿論のことである。
・活性化亜塩素酸ナトリウム組成物の使用方法として、臭気発生源への噴霧、ウエットティッシュによる払拭に限定されず、生活空間に液体状態で存置させて空間に蒸散させる等、様々な態様で使用できることも勿論のことである。
・今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の技術的範囲は、上記した説明に限られず、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。(Other)
-In Example 1, although the activated sodium chlorite composition was produced | generated using water as pure water, it is not limited to pure water, A mineral may be contained slightly. Moreover, in Example 1, the test body of pH 5.12, 6.26, 6.44, 6.80 was created, it confirmed that the active state of the active species was maintained, and the bactericidal efficacy test was done. However, it is needless to say that the pH can be adjusted by a pH adjusting agent and is not limited to the above pH range. Of course, it is not necessary to add a surfactant or hinokitiol.
-The usage method of the activated sodium chlorite composition is not limited to spraying on odor generating sources and wiping with wet tissue, but it can be used in various modes such as leaving it in a living state in a liquid state and evaporating into the space. Of course, you can do it.
The embodiment disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The technical scope of the present invention is not limited to the above description, and is intended to include all modifications within the scope and meaning equivalent to the scope of the claims.
Claims (7)
活性化工程と、pH調整工程と、共存工程とを含み、
前記活性化工程が、水に溶存させた亜塩素酸ナトリウムを紫外線照射、加熱、振動の中から選択された外的刺激により活性化させ、前記亜塩素酸ナトリウムの活性種の濃度が50ppm〜1000ppmとされた活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液を生成させる工程であり、
前記pH調整工程が、前記活性化工程を経た前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液にpH調整剤を添加させ、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液のpHを3〜7とさせる工程であり、
前記共存工程が、前記pH調整工程を経た前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液にシクロデキストリンを添加させ、前記活性化亜塩素酸ナトリウムとシクロデキストリンとを共存させる工程であり、
前記活性種の活性化が維持される共存状態とさせる、
ことを特徴とする活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法。 A method for producing an activated aqueous sodium chlorite solution,
Including an activation step, a pH adjustment step, and a coexistence step,
In the activation step, sodium chlorite dissolved in water is activated by an external stimulus selected from ultraviolet irradiation, heating, and vibration, and the concentration of the active species of sodium chlorite is 50 ppm to 1000 ppm. A step of generating an activated sodium chlorite aqueous solution,
The pH adjustment step is a step of adding a pH adjuster to the activated sodium chlorite aqueous solution that has undergone the activation step, and setting the pH of the activated sodium chlorite aqueous solution to 3 to 7,
The coexistence step is a step of adding cyclodextrin to the activated sodium chlorite aqueous solution that has undergone the pH adjustment step, and causing the activated sodium chlorite and cyclodextrin to coexist,
A coexistence state in which activation of the active species is maintained,
The manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution characterized by the above-mentioned.
前記シクロデキストリンには、少なくともβシクロデキストリンとαシクロデキストリンとが含まれ、
前記βシクロデキストリンが、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の総量に対して重量比で0.1%〜1.8%であり、前記αシクロデキストリンを含むシクロデキストリンの総量が前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の総量に対して重量比で0.2%〜7.0%である、
ことを特徴とする請求項1に記載の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法。 In the coexistence step,
The cyclodextrin includes at least β cyclodextrin and α cyclodextrin,
The β cyclodextrin is 0.1% to 1.8% by weight with respect to the total amount of the activated sodium chlorite aqueous solution, and the total amount of cyclodextrin containing the α cyclodextrin is the activated sodium chlorite. 0.2% to 7.0% by weight with respect to the total amount of aqueous sodium acid solution,
The manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
前記外的刺激が、前記亜塩素酸ナトリウムの活性種の濃度が50ppm〜500ppmとされた活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液を生成させる工程である、
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法。 In the activation step,
The external stimulus is a step of generating an activated sodium chlorite aqueous solution in which the concentration of active species of the sodium chlorite is 50 ppm to 500 ppm.
The manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.
前記pH調整剤が、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液のpHを4〜7とさせる工程である、
ことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法。 In the pH adjustment step,
The pH adjuster is a step of adjusting the pH of the activated sodium chlorite aqueous solution to 4 to 7,
The manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution as described in any one of Claims 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法。 Hinokitiol is contained in the water, and its concentration is 40 ppm to 60 ppm.
The manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution as described in any one of Claims 1 thru | or 4 characterized by the above-mentioned.
前記外的刺激が、254nm〜430nmの波長の紫外線を照射させて、前記活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液を生成させる工程である、
ことを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法。 In the activation step,
The external stimulus is a step of generating the activated sodium chlorite aqueous solution by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm to 430 nm.
The manufacturing method of the activated sodium chlorite aqueous solution as described in any one of Claims 1 thru | or 5 characterized by the above-mentioned.
請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の活性化亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法を含んでいる、
ことを特徴とする除菌・消臭剤の製造方法。 A method for producing a disinfectant / deodorant,
A method for producing an activated sodium chlorite aqueous solution according to any one of claims 1 to 6,
A method for producing a disinfectant / deodorant characterized by the above.
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