JP6423139B2 - Flake silver powder, method for producing the same, and conductive paste - Google Patents

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Description

本発明は、フレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペーストに関する。   The present invention relates to a flaky silver powder, a method for producing the same, and a conductive paste.

従来より、電子部品等の電極や回路を形成するために、銀粉を有機成分中に分散させた導電性ペーストが使用されている。このような導電性ペーストの中でも、樹脂硬化型の導電性ペーストは、樹脂の体積収縮により銀粉同士が接触して導通が取られる(特許文献1参照)。前記樹脂硬化型の導電性ペーストに配合される銀粉としては、接触面積が大きいフレーク状銀粉が使用されている(特許文献2参照)。
また、前記樹脂硬化型の導電性ペーストにおいて、銀粉表面に多価カルボン酸を付着させることにより、特性の改善を図ることが提案されている(特許文献3参照)。
しかしながら、前記特許文献3に記載の技術では、フレーク状銀粉と球状銀粉を併用しており、銀粉に付着させる多価カルボン酸の最適化が図られていないので、十分満足できる性能が得られておらず、更なる改良、改善が望まれている。
Conventionally, a conductive paste in which silver powder is dispersed in an organic component has been used to form electrodes and circuits of electronic components and the like. Among such conductive pastes, resin-cured conductive pastes are brought into conduction by contact with silver powder due to resin volume shrinkage (see Patent Document 1). As silver powder blended in the resin curable conductive paste, flaky silver powder having a large contact area is used (see Patent Document 2).
In addition, it has been proposed to improve the characteristics of the resin-curable conductive paste by attaching a polyvalent carboxylic acid to the surface of silver powder (see Patent Document 3).
However, in the technique described in Patent Document 3, flaky silver powder and spherical silver powder are used in combination, and the polyvalent carboxylic acid to be attached to the silver powder is not optimized, so that sufficiently satisfactory performance is obtained. However, further improvements and improvements are desired.

特開2002−150837号公報JP 2002-150837 A 特許第3874634号公報Japanese Patent No. 3874634 特開2011−100573号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-100573

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、導電性に優れ、樹脂硬化型の導電性ペーストに好適に用いられるフレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペーストを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a flaky silver powder excellent in conductivity and suitably used for a resin curable conductive paste, a method for producing the same, and a conductive paste.

前記課題を解決するための手段としての本発明のフレーク状銀粉は、少なくとも表面にリシノール酸を有する。   The flaky silver powder of the present invention as a means for solving the above problems has ricinoleic acid on at least the surface.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、導電性に優れ、樹脂硬化型の導電性ペーストに好適に用いられるフレーク状銀粉及びその製造方法、並びに導電性ペーストを提供することができる。   According to the present invention, there are provided a flaky silver powder, a method for producing the same, and a conductive paste that can solve the above-described problems, have excellent conductivity, and are suitably used for a resin-cured conductive paste. Can do.

図1は、実施例1で作製されたフレーク状銀粉の走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 1 is a scanning electron micrograph of the flaky silver powder produced in Example 1. 図2は、実施例2で作製されたフレーク状銀粉の走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 2 is a scanning electron micrograph of the flaky silver powder prepared in Example 2. 図3は、比較例1で作製されたフレーク状銀粉の走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 3 is a scanning electron micrograph of the flaky silver powder produced in Comparative Example 1. 図4は、比較例2で作製された銀粉の走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 4 is a scanning electron micrograph of the silver powder produced in Comparative Example 2. 図5は、比較例3で作製された銀粉の走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 5 is a scanning electron micrograph of the silver powder produced in Comparative Example 3. 図6は、実施例1、2及び比較例1の導電膜の体積抵抗率を示した図である。6 is a graph showing the volume resistivity of the conductive films of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. FIG.

(フレーク状銀粉)
本発明のフレーク状銀粉は、少なくとも表面にリシノール酸を有する。
前記フレーク状銀粉は、表面にリシノール酸を有することにより、樹脂を含むビヒクルとの相溶性が向上し、高充填することができるために銀粉同士の接触性が高まって導電性が大幅に向上する、と本発明者は推定している。この効果は、後述する実施例で示すようにリシノール酸を用いた場合に特異的に得られるものである。
(Flake silver powder)
The flaky silver powder of the present invention has ricinoleic acid on at least the surface.
Since the flaky silver powder has ricinoleic acid on the surface, the compatibility with the vehicle containing the resin is improved, and since it can be highly filled, the contact between the silver powders is increased and the conductivity is greatly improved. The inventor presumes. This effect is obtained specifically when ricinoleic acid is used as shown in the examples described later.

ここで、前記「少なくとも表面にリシノール酸を有する」とは、フレーク状銀粉の表面に吸着、被覆などの何らかの方法によってリシノール酸が付着している状態を含む意味であり、フレーク状銀粉の表面の少なくとも一部にリシノール酸を有していればよく、フレーク状銀粉の表面全体がリシノール酸を有していてもよいし、フレーク状銀粉の表面の一部がリシノール酸を有していてもよい。なお、フレーク状銀粉の内部にリシノール酸を有していても構わない。   Here, “having at least ricinoleic acid on the surface” means that the surface of flaky silver powder includes a state in which ricinoleic acid is attached to the surface of flaky silver powder by some method such as adsorption or coating. It is sufficient that ricinoleic acid is included at least in part, and the entire surface of the flaky silver powder may have ricinoleic acid, or a part of the surface of the flaky silver powder may have ricinoleic acid. . In addition, you may have ricinoleic acid inside the flaky silver powder.

前記フレーク状とは、平板、厚みの薄い直方体、薄片状、又は鱗片状を含み、アスペクト比(平均長径/平均厚み)は1.5より大きい形状を指す。前記アスペクト比は2〜30が好ましく、3〜10がより好ましい。前記アスペクト比が、1.5以下であると、フレーク状銀粉同士の接触面積が十分でなく、導電性ペーストに配合し、前記導電性ペーストを用いて形成される導電膜の導電性を十分高くすることができないことがあり、30を超えると、フレーク状銀粉を製造することが困難となることがある。
前記アスペクト比は、(平均長径L/平均厚みT)により求めることができる。ここで、前記「平均長径L」と前記「平均厚みT」は、走査型電子顕微鏡で測定したフレーク状銀粉100個の平均長径と平均厚みを示す。
The flake shape includes a flat plate, a thin rectangular parallelepiped, a flake shape, or a scale shape, and an aspect ratio (average major axis / average thickness) indicates a shape larger than 1.5. The aspect ratio is preferably 2 to 30, and more preferably 3 to 10. When the aspect ratio is 1.5 or less, the contact area between the flaky silver powders is not sufficient, and the conductivity of the conductive film formed using the conductive paste is sufficiently high when blended with the conductive paste. If it exceeds 30, it may be difficult to produce flaky silver powder.
The aspect ratio can be obtained by (average major axis L / average thickness T). Here, the “average major axis L” and the “average thickness T” indicate the average major axis and average thickness of 100 flaky silver powders measured with a scanning electron microscope.

前記フレーク状銀粉のレーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積50質量%粒径(D50)である平均粒径としては、1μm〜8μmが好ましい。
前記平均粒径が、1μm未満であると、フレーク状銀粉同士の接触面積が十分でなく、導電性ペーストに配合し、前記導電性ペーストを用いて形成される導電膜の導電性を十分高くすることができず、8μmを超えると、導電性ペーストに配合し、前記導電性ペーストを用いて形成される導電膜の外周の凹凸が大きくなり、また、前記導電性ペーストの粘度が低くなってしまうことがある。
As an average particle diameter which is the accumulation 50 mass% particle diameter (D50) by the laser diffraction scattering type particle size distribution measuring method of the said flaky silver powder, 1 micrometer-8 micrometers are preferable.
When the average particle size is less than 1 μm, the contact area between the flaky silver powders is not sufficient, and the conductivity of the conductive film formed using the conductive paste is sufficiently increased by blending with the conductive paste. When the thickness exceeds 8 μm, the unevenness on the outer periphery of the conductive film formed using the conductive paste is increased, and the viscosity of the conductive paste is reduced. Sometimes.

前記フレーク状銀粉の比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.4m/g〜4m/gが好ましく、0.5m/g〜2m/gがより好ましい。前記比表面積が、0.4m/g未満であると、導電性ペーストの粘度が低くなり、前記ペーストを用いて形成される導電膜の外周部に「だれ」が強く発生し、ファインライン化に十分対応できないことがあり、4m/gを超えると、導電性ペーストの粘度が高くなり過ぎて、導電膜形成をスクリーン印刷で行う場合、スクリーンの目詰り・印刷むらが発生することがある。 The specific surface area of the flaky silver powder is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, 0.4m 2 / g~4m 2 / g is preferable, 0.5m 2 / g~2m 2 / G is more preferable. When the specific surface area is less than 0.4 m 2 / g, the viscosity of the conductive paste is lowered, and “sagging” is strongly generated in the outer peripheral portion of the conductive film formed using the paste, thereby forming a fine line. In the case of exceeding 4 m 2 / g, when the conductive paste is formed by screen printing, the clogging of the screen and uneven printing may occur when the viscosity exceeds 4 m 2 / g. .

<リシノール酸>
前記リシノール酸は、下記構造式で表される不飽和脂肪酸であり、天然ではトウゴマの種子に存在する。なお、ひまし油の構成脂肪酸の約90%はリシノール酸のトリグリセリドである。
<Ricinolic acid>
The ricinoleic acid is an unsaturated fatty acid represented by the following structural formula, and is naturally present in castor bean seeds. About 90% of the constituent fatty acids of castor oil are triglycerides of ricinoleic acid.

前記リシノール酸の付着量は、前記フレーク状銀粉質量に対して、0.01質量%〜2質量%が好ましく、0.05質量%〜1.0質量%がより好ましい。
ここで、銀粉に付着した表面処理剤(リシノール酸、市販のリシノール酸に不純物として含まれるリシノール酸以外の脂肪酸、分散剤などを含む)の量は、以下のようにして測定することができる。なお、この方法では、リシノール酸のみを区別して測定できないが、リシノール酸の付着量を予測することはできる。
0.01 mass%-2 mass% are preferable with respect to the said flaky silver powder mass, and, as for the adhesion amount of the said ricinoleic acid, 0.05 mass%-1.0 mass% are more preferable.
Here, the amount of the surface treatment agent (including ricinoleic acid, fatty acids other than ricinoleic acid contained as impurities in commercially available ricinoleic acid, a dispersant, etc.) adhering to the silver powder can be measured as follows. In this method, only ricinoleic acid cannot be distinguished and measured, but the amount of ricinoleic acid attached can be predicted.

−表面処理剤の付着量の測定−
前記フレーク状銀粉を所定量(例えば、2g)準備して精密に秤量する。前記精秤した銀粉へ酸を添加し銀溶液とする。添加する酸としては、濃度6M〜12Mの硝酸等が好ましく使用できる。酸の添加量は、精秤した銀粉の反応当量に比して過剰量を加える。例えば、濃度6M〜10Mの硝酸を添加するなら20mLを加える。当該溶解の際、混合物の温度が50℃以下を保つように留意し、銀溶液のpH値は3以下とすることが好ましい。
前記銀溶液の液温が常温(25℃)となったら、ここへ、リシノール酸を溶解可能であり、25℃で液体であり、沸点50℃以下であり、水に不溶である有機溶媒(例えば、ジクロロメタンが好ましい。)を、銀溶液量と同量程度添加し十分に撹拌する。当該構成により、リシノール酸は、安定的に有機相へ移行する。そこで、前記銀溶液と有機溶剤との混合物を、遠心分離法等により水相と有機相とに分液する。分液が完了したら水相と有機相とを分け、有機相から試料を所定量(例えば、2mL)分取する。
前記分取試料を多孔質ボードに含浸させた後、前記多孔質ボードを加熱して有機溶媒を蒸発乾燥させて乾固させる。当該乾固させた多孔質ボードを、例えば、炭素分析計(株式会社堀場製作所製、EMIA−510)を使用して炭素量を測定する。なお、前記炭素分析計は、既知量の表面処理剤を含有する標準試料により予め校正し、検量線を作成しておく。測定された炭素量から、フレーク状銀粉に付着した表面処理剤の定量を行うことができる。なお、この分析により表面処理剤が存在するか否かも判定できる。
-Measurement of adhesion amount of surface treatment agent-
A predetermined amount (for example, 2 g) of the flaky silver powder is prepared and weighed accurately. An acid is added to the accurately weighed silver powder to obtain a silver solution. As the acid to be added, nitric acid having a concentration of 6M to 12M can be preferably used. The acid is added in an excess amount compared to the reaction equivalent of the precisely weighed silver powder. For example, if adding nitric acid with a concentration of 6M to 10M, add 20 mL. At the time of dissolution, care is taken to keep the temperature of the mixture at 50 ° C. or less, and the pH value of the silver solution is preferably 3 or less.
When the liquid temperature of the silver solution reaches room temperature (25 ° C.), an organic solvent that can dissolve ricinoleic acid, is liquid at 25 ° C., has a boiling point of 50 ° C. or less, and is insoluble in water (for example, And dichloromethane are preferred.) Is added in the same amount as the silver solution, and stirred sufficiently. With this configuration, ricinoleic acid is stably transferred to the organic phase. Therefore, the mixture of the silver solution and the organic solvent is separated into an aqueous phase and an organic phase by a centrifugal separation method or the like. When the separation is completed, the aqueous phase and the organic phase are separated, and a predetermined amount (for example, 2 mL) of a sample is taken from the organic phase.
After impregnating the preparative sample into a porous board, the porous board is heated to evaporate and dry the organic solvent. The carbon content of the dried porous board is measured using, for example, a carbon analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., EMIA-510). The carbon analyzer is previously calibrated with a standard sample containing a known amount of a surface treatment agent, and a calibration curve is created. From the measured carbon amount, the surface treatment agent attached to the flaky silver powder can be quantified. This analysis can also determine whether or not a surface treatment agent is present.

−リシノール酸の定性−
前記フレーク状銀粉を所定量(例えば、2g)準備して精密に秤量する。当該精秤した銀粉へトルエンを添加し洗浄する。洗浄液を固液分離して、トルエンの洗浄ろ液を回収する。回収したトルエンの洗浄ろ液を蒸発させて、乾燥残量物を得る。この乾燥残留物について、例えば、FT−IR装置(ThermoELECTRON社製、Nicolet4700)を使用して分析を行うことで、リシノール酸の定性判定ができる。
-Quality of ricinoleic acid-
A predetermined amount (for example, 2 g) of the flaky silver powder is prepared and weighed accurately. Toluene is added to the precisely weighed silver powder and washed. The washing liquid is separated into solid and liquid, and the toluene washing filtrate is recovered. The recovered toluene wash filtrate is evaporated to obtain a dry residue. By analyzing this dry residue using, for example, an FT-IR apparatus (manufactured by ThermoELECTRON, Nicolet 4700), qualitative determination of ricinoleic acid can be made.

(フレーク状銀粉の製造方法)
本発明のフレーク状銀粉の製造方法は、本発明の前記フレーク状銀粉の製造方法であって、銀粉作製工程と、フレーク化工程とを含み、更に必要に応じて、その他の工程を含んでなる。
(Method for producing flaky silver powder)
The method for producing flaky silver powder of the present invention is a method for producing the flaky silver powder of the present invention, which includes a silver powder preparation step and a flaking step, and further includes other steps as necessary. .

<銀粉作製工程>
前記銀粉作製工程は、湿式還元法により銀粉を作製する工程である。なお、前記湿式還元法の詳細については、例えば、特開平7−76710号公報などに記載されている。
前記銀粉作製工程においては、銀塩含有水溶液にアルカリ又は錯化剤を加えて、酸化銀含有スラリー又は銀錯塩含有水溶液を生成し、還元剤及び分散剤としてリシノール酸を加えて銀粒子を還元析出させることが好ましい。これにより、異種の脂肪酸の混在が少なくなり、リシノール酸に特異的な上記効果が発揮されやすくなる。
<Silver powder production process>
The silver powder production step is a step of producing silver powder by a wet reduction method. The details of the wet reduction method are described, for example, in JP-A-7-76710.
In the silver powder preparation step, an alkali or complexing agent is added to the silver salt-containing aqueous solution to produce a silver oxide-containing slurry or a silver complex salt-containing aqueous solution, and ricinoleic acid is added as a reducing agent and a dispersing agent to reduce and precipitate silver particles. It is preferable to make it. Thereby, mixing of different types of fatty acids is reduced, and the above-mentioned effects specific to ricinoleic acid are easily exhibited.

前記銀粉作製工程により得られる銀粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、球状又は不定形状の銀粉が好ましい。ここで、球状とは、走査型電子顕微鏡(SEM)で銀粉を観察した場合、粒子形状が球形又は略球形であり、粒子100個の球状度(球状度:SEM写真で粒子を観察した時の、(最も長径部の径)/(最も短径部の径))が1.5以下である銀粉をいい、また、不定形状とは、SEMで観察した場合、粒子形状が、前記球状以外であり、円柱状、角柱状等の特定の粒子形状の特徴を有しない銀粉のことをいう。   There is no restriction | limiting in particular as silver powder obtained by the said silver powder preparation process, Although it can select suitably according to the objective, Spherical or indefinite shape silver powder is preferable. Here, when the silver powder is observed with a scanning electron microscope (SEM), the spherical shape means that the particle shape is spherical or substantially spherical, and the sphericity of 100 particles (sphericity: when the particles are observed with an SEM photograph) , (The diameter of the longest diameter portion) / (the diameter of the shortest diameter portion)) is 1.5 or less, and the indefinite shape is a particle shape other than the spherical shape when observed by SEM. Yes, it refers to silver powder that does not have the characteristics of a specific particle shape such as a columnar shape or a prismatic shape.

<フレーク化工程>
前記フレーク化工程は、銀粉及び滑剤としてリシノール酸を、ボールを用いてフレーク化処理する工程である。
前記フレーク化工程において、滑剤としてリシノール酸を用いることにより、フレーク化銀粉の表面にリシノール酸を付着させることができる。
<Flakeing process>
The flaking step is a step of flaking ricinoleic acid as a silver powder and a lubricant using a ball.
In the flaking step, ricinoleic acid can be attached to the surface of the flaked silver powder by using ricinoleic acid as a lubricant.

前記フレーク化処理を行う装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボールミル等のミル、アトライター、などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which performs the said flaking process, According to the objective, it can select suitably, For example, mills, such as a ball mill, an attritor, etc. are mentioned.

前記フレーク化処理時に添加するリシノール酸の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フレーク化処理する銀粉に対し、0.01質量%〜2質量%が好ましい。前記添加量が、0.01質量%未満であると、リシノール酸添加の効果が不十分であることがあり、2質量%を超えると、十分なアスペクト比が得られないことがある。   The amount of ricinoleic acid added during the flaking treatment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0.01% by mass to 2% by mass with respect to the silver powder to be flaked. preferable. When the addition amount is less than 0.01% by mass, the effect of adding ricinoleic acid may be insufficient, and when it exceeds 2% by mass, a sufficient aspect ratio may not be obtained.

前記ボール(メディア)としては、直径0.5mm〜3mmで形状が球状のボール(メディア)が好ましい。前記ボール(メディア)の直径が、0.5mm未満であると、フレーク化処理後のフレーク状銀粉とメディアを分離する際、メディアの目詰まり等により、分離の効率が低下し、3mmを超えると、得られるフレーク状銀粉の平均粒径が過大になることがある。
前記ボール(メディア)の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属、アルミナ、ジルコニア等のセラミック、などを挙げることができ、中でも、製品へのコンタミネーションを考えると、ステンレスが好ましい。
前記ボール(メディア)のフレーク化処理時における添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フレーク化処理する銀粉に対し、質量で1倍〜50倍が好ましい。前記添加量が1倍未満であると、十分なアスペクト比が得られないことがあり、50倍を超えると、1回にフレーク化処理できる銀粉の量が少なくなり、処理コストが高くなることがある。
The ball (media) is preferably a ball (media) having a diameter of 0.5 mm to 3 mm and a spherical shape. When the diameter of the ball (media) is less than 0.5 mm, when separating the flaky silver powder and the media after flaking, the efficiency of the separation decreases due to clogging of the media, etc. The average particle size of the obtained flaky silver powder may become excessive.
The material of the ball (media) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include metals, ceramics such as alumina and zirconia, and among others, contamination to products. Considering the nation, stainless steel is preferable.
There is no restriction | limiting in particular as addition amount at the time of flaking process of the said ball | bowl (media), Although it can select suitably according to the objective, 1-50 times by mass is preferable with respect to the silver powder to flake-treat. . When the addition amount is less than 1 time, a sufficient aspect ratio may not be obtained, and when it exceeds 50 times, the amount of silver powder that can be flaked at one time decreases, and the processing cost increases. is there.

前記フレーク化処理の処理時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10分間〜50時間が好ましい。前記処理時間が、10分間未満であると、十分なアスペクト比のフレーク状銀粉を得ることが難しくなることがあり、50時間を超こえると、効果はなく不経済となる。なお、フレーク化処理は、投入した全ての銀粉がフレーク化される必要はなく、フレーク化処理後にフレーク化が進んでいない銀粉が混在していてもよい There is no restriction | limiting in particular in the processing time of the said flaking process, Although it can select suitably according to the objective, 10 minutes-50 hours are preferable. If the treatment time is less than 10 minutes, it may be difficult to obtain a flaky silver powder having a sufficient aspect ratio, and if it exceeds 50 hours, there is no effect and it is uneconomical. In addition, in the flaking process, it is not necessary for all the silver powder that has been added to be flaked, and silver powder that has not been flaked after the flaking process may be mixed .

<その他の工程>
前記その他の工程としては、例えば、洗浄工程、乾燥工程、などが挙げられる。
<Other processes>
As said other process, a washing | cleaning process, a drying process, etc. are mentioned, for example.

(導電性ペースト)
本発明の導電性ペーストは、本発明の前記フレーク状銀粉を用いて作製される導電性ペーストであり、例えば、樹脂硬化型の導電性ペースト、などが挙げられる。
前記導電性ペーストの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃で、3Pa・s〜100Pa・sが好ましく、3Pa・s〜15Pa・sがより好ましい。
前記導電性ペーストの粘度が、3Pa・s未満であると、印刷時に「にじみ」が発生することがあり、100Pa・sを超えると、印刷むらが発生することがある。
(Conductive paste)
The conductive paste of the present invention is a conductive paste produced using the flaky silver powder of the present invention, and examples thereof include a resin curable conductive paste.
There is no restriction | limiting in particular as a viscosity of the said electrically conductive paste, Although it can select suitably according to the objective, 3 Pa * s-100 Pa * s are preferable at 25 degreeC, and 3 Pa * s-15 Pa * s are more preferable. .
When the viscosity of the conductive paste is less than 3 Pa · s, “bleeding” may occur during printing, and when it exceeds 100 Pa · s, uneven printing may occur.

前記導電性ペーストの作製方法としては、特に制限はなく、従来公知の手法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記フレーク状銀粉を、樹脂と混合することにより作製することができる。
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、又はこれらの混合物、などが挙げられる。
前記導電性ペーストにおける、前記フレーク状銀粉の含有量としても、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、本発明の前記フレーク状銀粉と他の銀粉とを混合させてもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a preparation method of the said electrically conductive paste, It can select suitably according to the objective from conventionally well-known methods, for example, it produces by mixing the said flaky silver powder with resin. be able to.
There is no restriction | limiting in particular as said resin, According to the objective, it can select suitably, For example, an epoxy resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyimide resin, a polyurethane resin, a phenoxy resin, a silicone resin, or these mixtures, etc. Is mentioned.
There is no restriction | limiting in particular also as content of the said flaky silver powder in the said electrically conductive paste, According to the objective, it can select suitably. In addition, you may mix the said flaky silver powder and other silver powder of this invention.

本発明の導電性ペーストは、本発明の前記フレーク状銀粉を含有しているので、導電性に優れ、太陽電池セルの集電電極、チップ型電子部品の外部電極、RFID、電磁波シールド、振動子接着、メンブレンスイッチ、エレクトロルミネセンス等の電極又は電気配線用途に好適に用いられる。   Since the conductive paste of the present invention contains the flaky silver powder of the present invention, the conductive paste is excellent in conductivity, and is a collector electrode of a solar battery cell, an external electrode of a chip-type electronic component, an RFID, an electromagnetic wave shield, a vibrator It is suitably used for electrodes such as adhesion, membrane switch, electroluminescence, or electrical wiring.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
<フレーク状銀粉の作製>
−銀粉作製工程−
銀イオン水溶液としての2.7質量%の硝酸銀水溶液375kgに、25質量%アンモニア水溶液19kgを加えて、銀アンミン錯体水溶液を生成した。生成した銀アンミン錯体水溶液に還元剤として37質量%ホルマリン水溶液25kgを加えた。また、還元剤を加えた直後に、分散剤としてステアリン酸(和光純薬工業株式会社製)10gを加え、銀粉を含むスラリーを生成した。得られたスラリーをろ過、水洗した後、乾燥熱処理して、銀粉を10kg得た。
Example 1
<Preparation of flaky silver powder>
-Silver powder production process-
19 kg of 25 mass% ammonia aqueous solution was added to 375 kg of 2.7 mass% silver nitrate aqueous solution as silver ion aqueous solution, and silver ammine complex aqueous solution was produced | generated. To the resulting silver ammine complex aqueous solution, 25 kg of a 37% by mass formalin aqueous solution was added as a reducing agent. Immediately after adding the reducing agent, 10 g of stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added as a dispersant to produce a slurry containing silver powder. The obtained slurry was filtered, washed with water, and then dried and heat-treated to obtain 10 kg of silver powder.

−フレーク化工程−
得られた銀粉に、滑剤としてのリシノール酸(和光純薬工業株式会社製)を銀粉に対して0.2質量%となる量を加えてよく混ぜ、SUSボール(直径1.6mm)とともに転動ボールミルに入れて、回転数71rpm、処理時間15時間の条件でフレーク化処理を実施し、フレーク状銀粉を得た。なお、銀粉とSUSボール分離の後、粗粒を除去するために目開き40μmの篩をかけた。実施例1で得られたフレーク状銀粉の走査型電子顕微鏡写真を図1に示した。
-Flaking process-
Add ricinoleic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a lubricant to the obtained silver powder in an amount of 0.2% by mass with respect to the silver powder, and mix well. Roll with SUS balls (diameter 1.6 mm). It put into the ball mill, flaking process was implemented on conditions with a rotation speed of 71 rpm, and processing time 15 hours, and flaky silver powder was obtained. In addition, after silver powder and SUS ball | bowl separation, in order to remove a coarse grain, the sieve of 40 micrometers of openings was applied. A scanning electron micrograph of the flaky silver powder obtained in Example 1 is shown in FIG.

(実施例2)
<フレーク状銀粉の作製>
−銀粉作製工程−
銀イオン水溶液としての2.7質量%の硝酸銀水溶液375kgに、25質量%アンモニア水溶液19kgを加えて、銀アンミン錯体水溶液を生成した。生成した銀アンミン錯体水溶液に還元剤として37質量%ホルマリン水溶液25kgを加えた。また、還元剤を加えた直後に、分散剤としてリシノール酸(和光純薬工業株式会社製)10gを加え、銀粉を含むスラリーを生成した。得られたスラリーをろ過、水洗した後、乾燥熱処理して、銀粉を10kg得た。
(Example 2)
<Preparation of flaky silver powder>
-Silver powder production process-
19 kg of 25 mass% ammonia aqueous solution was added to 375 kg of 2.7 mass% silver nitrate aqueous solution as silver ion aqueous solution, and silver ammine complex aqueous solution was produced | generated. To the resulting silver ammine complex aqueous solution, 25 kg of a 37% by mass formalin aqueous solution was added as a reducing agent. Immediately after adding the reducing agent, 10 g of ricinoleic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added as a dispersant to produce a slurry containing silver powder. The obtained slurry was filtered, washed with water, and then dried and heat-treated to obtain 10 kg of silver powder.

−フレーク化工程−
得られた銀粉に、滑剤としてのリシノール酸(和光純薬工業株式会社製)を銀粉に対して0.2質量%となる量を加えてよく混ぜ、SUSボール(直径1.6mm)とともに転動ボールミルに入れて、回転数71rpm、処理時間15時間の条件でフレーク化処理を実施し、フレーク状銀粉を得た。なお、銀粉とSUSボール分離の後、粗粒を除去するために目開き40μmの篩をかけた。実施例2で得られたフレーク状銀粉の走査型電子顕微鏡写真を図2に示した。
-Flaking process-
Add ricinoleic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a lubricant to the obtained silver powder in an amount of 0.2% by mass with respect to the silver powder, and mix well. Roll with SUS balls (diameter 1.6 mm). It put into the ball mill, flaking process was implemented on conditions with a rotation speed of 71 rpm, and processing time 15 hours, and flaky silver powder was obtained. In addition, after silver powder and SUS ball | bowl separation, in order to remove a coarse grain, the sieve of 40 micrometers of openings was applied. A scanning electron micrograph of the flaky silver powder obtained in Example 2 is shown in FIG.

(比較例1)
<フレーク状銀粉の作製>
−銀粉作製工程−
銀イオン水溶液としての2.7質量%の硝酸銀水溶液375kgに、25質量%アンモニア水溶液19kgを加えて、銀アンミン錯体水溶液を生成した。生成した銀アンミン錯体水溶液に還元剤として37質量%ホルマリン水溶液25kgを加えた。また、還元剤を加えた直後に、分散剤としてステアリン酸(和光純薬工業株式会社製)10gを加え、銀粉を含むスラリーを生成した。得られたスラリーをろ過、水洗した後、乾燥熱処理して、銀粉を10kg得た。
(Comparative Example 1)
<Preparation of flaky silver powder>
-Silver powder production process-
19 kg of 25 mass% ammonia aqueous solution was added to 375 kg of 2.7 mass% silver nitrate aqueous solution as silver ion aqueous solution, and silver ammine complex aqueous solution was produced | generated. To the resulting silver ammine complex aqueous solution, 25 kg of a 37% by mass formalin aqueous solution was added as a reducing agent. Immediately after adding the reducing agent, 10 g of stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added as a dispersant to produce a slurry containing silver powder. The obtained slurry was filtered, washed with water, and then dried and heat-treated to obtain 10 kg of silver powder.

−フレーク化工程−
得られた銀粉に、滑剤としてのステアリン酸(和光純薬工業株式会社製)を銀粉に対して0.2質量%となる量を加えてよく混ぜ、SUSボール(直径1.6mm)とともに転動ボールミルに入れて、回転数71rpm、処理時間15時間の条件でフレーク化処理を実施し、フレーク状銀粉を得た。なお、銀粉とSUSボール分離の後、粗粒を除去するために目開き40μmの篩をかけた。比較例1で得られたフレーク状銀粉の走査型電子顕微鏡写真を図3に示した。
-Flaking process-
To the obtained silver powder, stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a lubricant is added in an amount of 0.2% by mass with respect to the silver powder and mixed well, and rolled together with a SUS ball (diameter 1.6 mm). It put into the ball mill, flaking process was implemented on conditions with a rotation speed of 71 rpm, and processing time 15 hours, and flaky silver powder was obtained. In addition, after silver powder and SUS ball | bowl separation, in order to remove a coarse grain, the sieve of 40 micrometers of openings was applied. A scanning electron micrograph of the flaky silver powder obtained in Comparative Example 1 is shown in FIG.

(比較例2)
<球状銀粉の作製>
Agを43.16g含有する硝酸銀溶液を3,887g準備し、そこへ濃度28質量%のアンモニア水溶液を97.1g加えて銀イオンを含有する水性反応系を調製し、液温を34.5℃とした。
前記銀イオンを含有する水性反応系へ、分子量600のポリエチレンイミン(PEI)をAg質量に対して0.1質量%(43.16mg)を加え、更に還元剤としてヒドラジン水溶液7.5gを加え十分に撹拌し、銀粉を含むスラリーを得た。
更に、得られた銀粉を含むスラリーに0.23質量%のステアリン酸(和光純薬工業株式会社製)を加え、十分に撹拌した後、熟成させた。熟成されたスラリーを濾過、水洗し、解砕して銀粉を得た。比較例2で得られた銀粉の走査型電子顕微鏡写真を図4に示した。
(Comparative Example 2)
<Preparation of spherical silver powder>
3,887 g of a silver nitrate solution containing 43.16 g of Ag was prepared, 97.1 g of an aqueous ammonia solution having a concentration of 28% by mass was added thereto to prepare an aqueous reaction system containing silver ions, and the liquid temperature was 34.5 ° C. It was.
To the aqueous reaction system containing silver ions, 0.1 mass% (43.16 mg) of polyethyleneimine (PEI) having a molecular weight of 600 with respect to Ag mass is added, and 7.5 g of a hydrazine aqueous solution is further added as a reducing agent. And a slurry containing silver powder was obtained.
Furthermore, 0.23% by mass of stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the resulting slurry containing silver powder, and after sufficient stirring, the mixture was aged. The aged slurry was filtered, washed with water, and crushed to obtain silver powder. A scanning electron micrograph of the silver powder obtained in Comparative Example 2 is shown in FIG.

(比較例3)
<球状銀粉の作製>
Agを43.16g含有する硝酸銀溶液を3,887g準備し、そこへ、28質量%のアンモニア水溶液を97.1g加えて銀イオンを含有する水性反応系を調製し、液温を34.5℃とした。
銀イオンを含有する水性反応系へ、分子量600のポリエチレンイミン(PEI)をAg質量に対して0.1質量%(43.16mg)を加え、更に還元剤としてヒドラジン水溶液7.5gを加え十分に撹拌し、銀粉を含むスラリーを得た。
更に、得られた銀粉を含むスラリーに0.18質量%のリシノール酸(和光純薬工業株式会社製)を加え、十分に撹拌した後、熟成させた。熟成されたスラリーを濾過、水洗し、解砕して銀粉を得た。比較例3で得られた銀粉の走査型電子顕微鏡写真を図5に示した。
(Comparative Example 3)
<Preparation of spherical silver powder>
3,887 g of a silver nitrate solution containing 43.16 g of Ag was prepared, and 97.1 g of 28 mass% ammonia aqueous solution was added thereto to prepare an aqueous reaction system containing silver ions, and the liquid temperature was 34.5 ° C. It was.
To an aqueous reaction system containing silver ions, polyethyleneimine (PEI) having a molecular weight of 600 was added in an amount of 0.1% by mass (43.16 mg) with respect to the Ag mass, and 7.5 g of a hydrazine aqueous solution was further added as a reducing agent. Stirring to obtain a slurry containing silver powder.
Further, 0.18% by mass of ricinoleic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the resulting slurry containing silver powder, and after sufficient stirring, was aged. The aged slurry was filtered, washed with water, and crushed to obtain silver powder. A scanning electron micrograph of the silver powder obtained in Comparative Example 3 is shown in FIG.

次に、実施例1〜2及び比較例1〜3の銀粉について、以下のようにして、平均粒径、アスペクト比、及び比表面積を測定した。結果を表1に示した。   Next, about the silver powder of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, the average particle diameter, the aspect-ratio, and the specific surface area were measured as follows. The results are shown in Table 1.

<アスペクト比の測定方法>
作製した各銀粉のアスペクト比は、(平均長径L/平均厚みT)から求めた。ここで、「平均長径L」と「平均厚みT」は、走査型電子顕微鏡で測定した粒子100個の平均長径と平均厚みを示す。
<Aspect ratio measurement method>
The aspect ratio of each produced silver powder was determined from (average major axis L / average thickness T). Here, “average major axis L” and “average thickness T” indicate the average major axis and average thickness of 100 particles measured with a scanning electron microscope.

<比表面積の測定方法>
比表面積(BET)は、MONOSORB装置(湯浅アイオニクス株式会社製)で、He70%、N30%のキャリアガスを用い、銀粉3gをセルに入れて脱気を60℃で10分間行った後、BET1点法により測定を行った。
<Method for measuring specific surface area>
The specific surface area (BET) was determined using a MONOSORB apparatus (manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) using 70% He, 30% N 2 carrier gas, 3 g of silver powder in the cell and degassing at 60 ° C. for 10 minutes. The BET one-point method was used for measurement.

<平均粒径の測定>
作製した各銀粉0.3gをイソプロピルアルコール30mLに入れ、45W超音波洗浄器にて5分間処理後、処理液に対しマイクロトラック9320−X100(ハネウエル−日機装社製)を用いて粒径を測定した。その際の累積50質量%粒径(D50)を銀粉の平均粒径とし、累積10質量%粒径(D10)、累積90質量%粒径(D90)の値も求めた。
<Measurement of average particle size>
0.3 g of each prepared silver powder was placed in 30 mL of isopropyl alcohol, treated with a 45 W ultrasonic cleaner for 5 minutes, and then the particle size was measured using a Microtrac 9320-X100 (Honeywell-Nikkiso Co., Ltd.) for the treatment liquid. . The cumulative 50 mass% particle size (D50) at that time was defined as the average particle size of the silver powder, and the cumulative 10 mass% particle size (D10) and cumulative 90 mass% particle size (D90) values were also determined.

次に、作製した各銀粉、ポリエステル樹脂、及び溶剤を下記の組成で混合し、3本ロール(オットハーマン社製、EXAKT80S)を用いて、ロールギャップを100μm〜20μmまで通過させて混練処理を行うことにより、実施例1〜2及び比較例1〜3の各導電性ペーストを得た。得られた導電性ペーストは完全に混練されていた。
・各銀粉・・・75質量部
・ポリエステル樹脂(東洋紡績株式会社製、バイロン300)・・・7.5質量部
・溶剤(ECA(酢酸ジエチレングリコールモノ−n−エチルエーテル)、和光純薬工業株式会社製)・・・17.5質量部
Next, each produced silver powder, polyester resin, and a solvent are mixed with the following composition, and a kneading process is performed by passing a roll gap from 100 μm to 20 μm using a three-roll (manufactured by Otto Herman, EXAKT80S). Thus, the conductive pastes of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 were obtained. The obtained conductive paste was completely kneaded.
・ Each silver powder: 75 parts by mass ・ Polyester resin (byron 300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.): 7.5 parts by mass ・ Solvent (ECA (diethylene glycol mono-n-ethyl ether), Wako Pure Chemical Industries Ltd.) 17.5 parts by mass)

次に、得られた導電性ペーストについて、以下のようにして、粘度及びチクソ比を測定した。結果を表1に示した。   Next, the viscosity and thixo ratio of the obtained conductive paste were measured as follows. The results are shown in Table 1.

<導電性ペーストの粘度及びチクソ比>
得られた導電性ペーストの粘度を、E型粘度計(BROOKFIELD社製、DV−III+)を用い、コーンスピンドルCP−52、ペースト温度25℃、回転数5rpmの条件で測定した。
また、1rpm(ずり速度2sec−1)で5分間と、5rpm(ずり速度10sec−1)で1分間の値を測定し、チクソ比(TI値)=1rpm/5rpmを求めた。
<Viscosity and thixo ratio of conductive paste>
The viscosity of the obtained conductive paste was measured using an E-type viscometer (manufactured by BROOKFIELD, DV-III +) under conditions of a cone spindle CP-52, a paste temperature of 25 ° C., and a rotation speed of 5 rpm.
Also, a five-minute 1 rpm (shear rate a time of 2 sec -1), 5 rpm by measuring the value of one minute (shear rate 10 sec -1), were determined thixotropic ratio (TI value) = 1rpm / 5rpm.

次に、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にスクリーン印刷で、作製した導電性ペーストのから膜を形成した。スクリーン印刷条件は、下記のとおりである。
・印刷装置:株式会社ムラカミ製 MS−300
・印刷条件:スキージ圧0.3MPa、膜は、幅500μm、長さ37.5mmの回路形成をした。
得られた膜を、大気循環式乾燥機を用い、130℃、30分間の条件で加熱処理し、導電膜を形成した。
得られた導電膜について、以下のようにして、平均厚み、体積抵抗率、及び密着強度を評価した。結果を表1に示した。
Next, a film was formed from the produced conductive paste by screen printing on a polyethylene terephthalate (PET) film. Screen printing conditions are as follows.
-Printing device: MS-300 manufactured by Murakami Co., Ltd.
-Printing conditions: A squeegee pressure of 0.3 MPa, a film having a width of 500 μm and a length of 37.5 mm was formed.
The obtained film was heat-treated at 130 ° C. for 30 minutes using an air circulation dryer to form a conductive film.
About the obtained electrically conductive film, average thickness, volume resistivity, and adhesive strength were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

<導電膜の平均厚み>
得られた導電膜を、表面粗さ計(株式会社小坂研究所製、SE−30D)を用いて、PETフィルム上で膜を印刷していない部分と導電膜の部分との段差を測定することにより、導電膜の平均厚みを測定した。
<Average thickness of conductive film>
Using the surface roughness meter (SE-30D, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.), measure the level difference between the part where the film is not printed on the PET film and the part of the conductive film. Thus, the average thickness of the conductive film was measured.

<導電膜の体積抵抗率>
デジタルマルチメーター(ADVANTEST社製、R6551)を用いて、導電膜の長さ(間隔)の位置の抵抗値を測定した。導電膜のサイズ(膜厚、幅、長さ)より、導電膜の体積を求め、この体積と測定した抵抗値から、体積抵抗率を求めた。なお、図6に実施例1、2及び比較例1の体積抵抗率の値を示した。
<Volume resistivity of conductive film>
The resistance value at the position of the length (interval) of the conductive film was measured using a digital multimeter (manufactured by ADVANTEST, R6551). The volume of the conductive film was determined from the size (film thickness, width, length) of the conductive film, and the volume resistivity was determined from this volume and the measured resistance value. In addition, the value of the volume resistivity of Examples 1, 2 and Comparative Example 1 is shown in FIG.

<密着強度>
印刷された8.5mm×10mmのベタパターンに、カッターナイフとクロスカットガイドを使用し、1mm幅×11本、縦横の切り込みを入れ、10マス×10マスの碁盤目(100マス)を作製した。この切り込み上にセロテープ(登録商標)(積水化学株式会社製、オリエンテープNo.830)を張り、爪でよく擦って密着させた後、セロテープを急速に引き剥がし(0.5秒〜1秒)、剥がれずに完全に膜が残っているマスの数を数えた。
<Adhesion strength>
Using a cutter knife and a crosscut guide on a printed 8.5 mm x 10 mm solid pattern, 1 mm width x 11 pieces, vertical and horizontal cuts were made, and a grid of 10 squares x 10 squares (100 squares) was produced. . A cellophane tape (registered trademark) (Oriente tape No. 830, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is stretched on the cut and rubbed well with a nail, and then the cellotape is peeled off rapidly (0.5 sec to 1 sec). The number of cells in which the film remained completely without peeling off was counted.

*体積抵抗率:「OR」は測定可能範囲外を意味する。 * Volume resistivity: “OR” means outside the measurable range.

本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
<1> 少なくとも表面にリシノール酸を有することを特徴とするフレーク状銀粉である。
<2> アスペクト比(平均長径/平均厚み)が1.5より大きい前記<1>に記載のフレーク状銀粉である。
<3> 前記<1>から<2>のいずれかに記載のフレーク状銀粉の製造方法であって、
湿式還元法により銀粉を製造する銀粉製造工程と、
銀粉及び滑剤としてリシノール酸を、ボールを用いてフレーク化処理するフレーク化工程を含むことを特徴とするフレーク状銀粉の製造方法である。
<4> 銀粉製造工程において、銀塩含有水溶液にアルカリ又は錯化剤を加えて、酸化銀含有スラリー又は銀錯塩含有水溶液を生成し、還元剤及び分散剤としてリシノール酸を加えて銀粒子を還元析出させる前記<3>に記載のフレーク状銀粉の製造方法である。
<5> 前記<1>から<2>のいずれかに記載のフレーク状銀粉を含むことを特徴とする導電性ペーストである。
Examples of the aspect of the present invention include the following.
<1> A flaky silver powder having ricinoleic acid at least on the surface.
<2> The flaky silver powder according to <1>, wherein the aspect ratio (average major axis / average thickness) is greater than 1.5.
<3> The method for producing flaky silver powder according to any one of <1> to <2>,
A silver powder production process for producing silver powder by a wet reduction method;
A flaky silver powder production method comprising a flaking process in which ricinoleic acid as a silver powder and a lubricant is flaked using a ball.
<4> In the silver powder production process, an alkali or complexing agent is added to the silver salt-containing aqueous solution to produce a silver oxide-containing slurry or a silver complex salt-containing aqueous solution, and ricinoleic acid is added as a reducing agent and a dispersing agent to reduce silver particles. It is a manufacturing method of the flaky silver powder as described in said <3> made to precipitate.
<5> A conductive paste comprising the flaky silver powder according to any one of <1> to <2>.

Claims (8)

少なくとも表面にリシノール酸を有し、
樹脂硬化型の導電性ペーストに配合される銀粉として用いられることを特徴とするフレーク状銀粉。
Possess the ricinoleic acid at least on the surface,
A flaky silver powder characterized by being used as a silver powder blended in a resin-curable conductive paste .
アスペクト比(平均長径/平均厚み)が1.5より大きい請求項1に記載のフレーク状銀粉。   The flaky silver powder according to claim 1, wherein the aspect ratio (average major axis / average thickness) is larger than 1.5. レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積50質量%粒径(D50)が、1μm〜8μmである請求項1から2のいずれかに記載のフレーク状銀粉。   The flaky silver powder according to any one of claims 1 to 2, wherein a cumulative 50 mass% particle size (D50) by a laser diffraction / scattering particle size distribution measurement method is 1 µm to 8 µm. 請求項1から3のいずれかに記載のフレーク状銀粉の製造方法であって、A method for producing the flaky silver powder according to any one of claims 1 to 3,
湿式還元法により銀粉を製造する銀粉製造工程と、A silver powder production process for producing silver powder by a wet reduction method;
銀粉及び滑剤としてリシノール酸を、ボールを用いてフレーク化処理するフレーク化工程を含むことを特徴とするフレーク状銀粉の製造方法。A method for producing a flaky silver powder, comprising a flaking step of lysinol acid as a silver powder and a lubricant using a ball.
銀粉製造工程において、銀塩含有水溶液にアルカリ又は錯化剤を加えて、酸化銀含有スラリー又は銀錯塩含有水溶液を生成し、還元剤及び分散剤としてリシノール酸を加えて銀粒子を還元析出させる請求項4に記載のフレーク状銀粉の製造方法。In the silver powder production process, an alkali or complexing agent is added to a silver salt-containing aqueous solution to produce a silver oxide-containing slurry or a silver complex salt-containing aqueous solution, and ricinoleic acid is added as a reducing agent and a dispersing agent to reduce and precipitate silver particles. Item 5. A method for producing flaky silver powder according to Item 4. 請求項1から3のいずれかに記載のフレーク状銀粉、及び硬化型の樹脂を含むことを特徴とする導電性ペースト。A conductive paste comprising the flaky silver powder according to claim 1 and a curable resin. 前記硬化型の樹脂が、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、又はこれらの混合物である請求項6に記載の導電性ペースト。The conductive paste according to claim 6, wherein the curable resin is an epoxy resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyimide resin, a polyurethane resin, a phenoxy resin, a silicone resin, or a mixture thereof. 前記硬化型の樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項6に記載の導電性ペースト。The conductive paste according to claim 6, wherein the curable resin is a polyester resin.
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