JP6419553B2 - Water-based paint composition and electronic device - Google Patents

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Description

本件は、水性塗料組成物及び該水性塗料組成物で塗装された筐体を備える電子機器に関する。   The present invention relates to an aqueous coating composition and an electronic device including a casing coated with the aqueous coating composition.

近年、有機溶剤型塗料から排出される揮発性有機化合物(VOC)の量は、社会全体のVOCの排出量の30%を占めている。そのため、塗料には、前記有機溶剤型塗料から水性型塗料への転換が求められている。   In recent years, the amount of volatile organic compounds (VOC) discharged from organic solvent-type paints accounts for 30% of the VOC emissions of society as a whole. Therefore, the paint is required to be converted from the organic solvent-type paint to the water-type paint.

また、CO排出量の低減、及び脱石油化の観点から、植物由来の原料が注目されている。植物由来の原料は、ライフサイクルの中で二酸化炭素の排出と吸収とがプラスマイナスゼロとなり、大気中の二酸化炭素を増加させないため、石油系材料と比較して、環境負荷が軽減できる。 In addition, plant-derived raw materials have attracted attention from the viewpoints of reducing CO 2 emissions and deoiling. Plant-derived raw materials have zero or more carbon dioxide emissions and absorption in the life cycle and do not increase carbon dioxide in the atmosphere, so the environmental burden can be reduced compared to petroleum-based materials.

そのため、前記塗料に前記植物由来の原料を用いることが期待されている。   Therefore, it is expected to use the plant-derived raw material for the paint.

一方、塗料には、良好な外観や密着性が求められるのは当然のことながら、使用される対象物や目的により必要な塗膜性能は異なる。電子機器、特にICT機器に用いる塗膜においては、より高い性能が求められ、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性が特に重要視されている。   On the other hand, it is natural that the coating material is required to have good appearance and adhesion, and the required coating film performance varies depending on the object and purpose to be used. In coating films used for electronic devices, particularly ICT devices, higher performance is required, and the appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance are particularly emphasized.

植物由来の原料を用いた技術として、澱粉、ポリ乳酸などを用いた技術が提案されている(例えば、特許文献1〜6参照)。
しかし、これらの提案の技術においては、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物は得られていない。
As a technique using plant-derived raw materials, techniques using starch, polylactic acid, and the like have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 6).
However, in these proposed techniques, a water-based coating composition that uses a plant-derived raw material to obtain a coating film excellent in all of appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance has not been obtained. .

したがって、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物、及び前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備える電子機器の提供が求められているのが現状である。   Accordingly, an aqueous coating composition that uses a plant-derived raw material to obtain a coating film that is excellent in appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance, and a casing coated with the aqueous coating composition Currently, there is a demand for provision of electronic devices including the above.

特開2004−224887号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-224887 特開平10−101911号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-101911 特開2003−321600号公報JP 2003-321600 A 特開2005−290156号公報JP 2005-290156 A 特開2002−241629号公報JP 2002-241629 A 特開2004−18744号公報JP 2004-18744 A

本件は、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物、及び前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備える電子機器を提供することを目的とする。   The present invention relates to an aqueous coating composition that uses a plant-derived raw material to obtain a coating film having excellent appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance, and a casing coated with the aqueous coating composition. An object is to provide an electronic device including a body.

前記課題を解決するための手段としては、後述する付記に記載した通りである。即ち、
開示の水性塗料組成物は、ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、グリコールエーテル溶剤と、水とを含有する。
Means for solving the above-described problems are as described in the following supplementary notes. That is,
The disclosed aqueous coating composition contains polylactic acid, an isocyanate curing agent, a glycol ether solvent, and water.

開示の電子機器は、開示の前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備える。   The disclosed electronic device includes a casing coated with the disclosed aqueous coating composition.

開示の水性塗料組成物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる。
開示の電子機器によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が形成された筐体を備えた電子機器を提供できる。
According to the disclosed water-based coating composition, the above-mentioned problems can be solved and the above-mentioned object can be achieved, using plant-derived raw materials, appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance. An excellent coating film can be obtained.
According to the disclosed electronic device, the conventional problems can be solved and the object can be achieved, using plant-derived raw materials, all in appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance. An electronic device including a housing on which an excellent coating film is formed can be provided.

図1は、開示の電子機器の一例としてのノート型パソコンの斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a notebook personal computer as an example of the disclosed electronic apparatus. 図2は、図1のノート型パソコンのフロントカバーを示す写真である。FIG. 2 is a photograph showing the front cover of the notebook computer of FIG. 図3は、図1のノート型パソコンのバックカバーを示す写真である。FIG. 3 is a photograph showing the back cover of the notebook computer of FIG. 図4は、図1のノート型パソコンのアッパカバーを示す写真である。FIG. 4 is a photograph showing the upper cover of the notebook computer of FIG. 図5は、図1のノート型パソコンのロアカバーを示す写真である。FIG. 5 is a photograph showing a lower cover of the notebook computer of FIG.

(水性塗料組成物)
開示の水性塗料組成物は、ポリ乳酸と、グリコールエーテル溶剤と、イソシアネート硬化剤と、水とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
(Water-based paint composition)
The disclosed aqueous coating composition contains at least polylactic acid, a glycol ether solvent, an isocyanate curing agent, and water, and further contains other components as necessary.

<ポリ乳酸>
前記ポリ乳酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ−L−乳酸(PLLA)、ポリ−D−乳酸(PDLA)、L−乳酸とD−乳酸とのランダム共重合体などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ポリ乳酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成した合成品であってもよい。
前記市販品としては、例えば、テラマック(登録商標)TE−2000(ユニチカ株式会社製)、レイシア(登録商標)H−100J、100H(いずれも、三井化学株式会社製)、エコディア(登録商標)(東レ株式会社)などが挙げられる。
前記合成品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記合成品の合成方法としては、例えば、ポリ乳酸前駆体を重合等する方法などが挙げられる。前記ポリ乳酸前駆体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、L−ラクタイド、D−ラクタイドなどが挙げられる。
<Polylactic acid>
There is no restriction | limiting in particular as said polylactic acid, According to the objective, it can select suitably, For example, poly-L-lactic acid (PLLA), poly-D-lactic acid (PDLA), L-lactic acid, and D-lactic acid And a random copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular as said polylactic acid, According to the objective, it can select suitably, A commercial item may be sufficient and the synthetic | combination product synthesize | combined suitably may be sufficient.
Examples of the commercially available products include Terramac (registered trademark) TE-2000 (manufactured by Unitika Ltd.), Lacia (registered trademark) H-100J, 100H (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Ecodia (registered trademark) ( Toray Industries, Inc.).
There is no restriction | limiting in particular as said synthetic product, According to the objective, it can select suitably. Examples of the method for synthesizing the synthetic product include a method of polymerizing a polylactic acid precursor. The polylactic acid precursor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include L-lactide and D-lactide.

前記ポリ乳酸の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50,000以下が好ましく、5,000〜20,000がより好ましい。
前記重量平均分子量は、例えば、ポリスチレンを用いて検量線を作成したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定することができる。
There is no restriction | limiting in particular as a weight average molecular weight of the said polylactic acid, Although it can select suitably according to the objective, 50,000 or less are preferable and 5,000-20,000 are more preferable.
The weight average molecular weight can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) in which a calibration curve is prepared using polystyrene.

前記水性塗料組成物を調製する際に、前記ポリ乳酸は、通常、ポリ乳酸エマルションの状態で使用される。前記ポリ乳酸エマルションは、水及び前記ポリ乳酸を少なくとも含有し、更に必要に応じて、可塑剤、分散剤(乳化剤)などのその他の成分を含有する。
前記ポリ乳酸エマルションとしては、例えば、東邦化学工業株式会社製のKN−26、ミヨシ油脂株式会社製のランディPL−2000などが挙げられる。
In preparing the water-based coating composition, the polylactic acid is usually used in the state of a polylactic acid emulsion. The polylactic acid emulsion contains at least water and the polylactic acid, and further contains other components such as a plasticizer and a dispersant (emulsifier) as necessary.
Examples of the polylactic acid emulsion include KN-26 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. and Randy PL-2000 manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.

前記ポリ乳酸をエマルション化する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開2001−354841号公報、特開2002−3607号公報、特開2002−121288号公報、特開2004−277681号公報等に開示されている方法などが挙げられる。
具体的には、(1)撹拌装置を有する密閉槽内に、ポリ乳酸、可塑剤、分散剤及び水を同時に仕込み、加熱撹拌しながら加圧してポリ乳酸を分散させる加圧分散法、(2)常圧又は加圧下に保持されている熱水中に、ポリ乳酸、可塑剤、及び分散剤を含む溶融物を添加撹拌して分散させる直接分散法、(3)ポリ乳酸の有機溶媒溶液を、可塑剤及び分散剤を含む水溶液中に添加撹拌して分散させた後、有機溶媒を除去する方法、(4)ポリ乳酸を加熱溶融させ、これに可塑剤及び分散剤を含む水溶液を添加撹拌してポリ乳酸を水に分散させる転相法などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as the method of emulsifying the said polylactic acid, According to the objective, it can select suitably, For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-354841, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-3607, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-121288. And the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2004-276781.
Specifically, (1) a pressure dispersion method in which polylactic acid, a plasticizer, a dispersant and water are charged simultaneously in a closed tank having a stirring device, and the polylactic acid is dispersed by applying pressure while heating and stirring; (2 ) A direct dispersion method in which a melt containing polylactic acid, a plasticizer, and a dispersant is added and stirred in hot water maintained at normal pressure or under pressure, and (3) an organic solvent solution of polylactic acid is dispersed. , A method of adding and stirring and dispersing in an aqueous solution containing a plasticizer and a dispersant, and then removing the organic solvent, (4) heating and melting polylactic acid, and adding and stirring an aqueous solution containing the plasticizer and the dispersant And a phase inversion method in which polylactic acid is dispersed in water.

前記ポリ乳酸エマルションにおける前記ポリ乳酸の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10質量%〜50質量%が好ましく、25質量%〜45質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polylactic acid in the said polylactic acid emulsion, Although it can select suitably according to the objective, 10 mass%-50 mass% are preferable, and 25 mass%-45 mass% are more. preferable.

<イソシアネート硬化剤>
前記イソシアネート硬化剤としては、水分散性イソシアネート硬化剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記水分散性イソシアネート硬化剤としては、例えば、自己乳化型のイソシアネート硬化剤、外部乳化型のイソシアネート硬化剤などが挙げられる。
<Isocyanate curing agent>
The isocyanate curing agent is not particularly limited as long as it is a water-dispersible isocyanate curing agent, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the water-dispersible isocyanate curing agent include a self-emulsifying isocyanate curing agent and an external emulsification type isocyanate curing agent.

前記自己乳化型のイソシアネート硬化剤としては、例えば、疎水性のポリイソシアネート化合物を、ポリオキシエチレン基で変性されたポリイソシアネート化合物(分散剤)を用いて分散してなるイソシアネート硬化剤、疎水性のポリイソシアネート化合物を、疎水性基と親水性基とを併有する分散剤を用いて分散してなるイソシアネート硬化剤などが挙げられる。   Examples of the self-emulsifying type isocyanate curing agent include an isocyanate curing agent obtained by dispersing a hydrophobic polyisocyanate compound using a polyisocyanate compound (dispersant) modified with a polyoxyethylene group, and a hydrophobic type. Examples include an isocyanate curing agent obtained by dispersing a polyisocyanate compound using a dispersant having both a hydrophobic group and a hydrophilic group.

前記イソシアネート硬化剤に使用されるポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物、これらのイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、これらのイソシアネート化合物のイソシアヌレート環付加物などが挙げられる。   Examples of the polyisocyanate compound used in the isocyanate curing agent include aliphatic diisocyanate compounds, alicyclic diisocyanate compounds, aromatic diisocyanate compounds, burette type adducts of these isocyanate compounds, and isocyanurates of these isocyanate compounds. Examples include cycloaddition products.

前記脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環族ジイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチルシクロヘキサン−2,4−(又は−2,6−)ジイソシアネート、1,3−(若しくは1,4−)ジ(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,2−シクロヘキサンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネ−ト、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、(m−又はp−)フェニレンジイソシアネート、4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトフェニル)スルホン、イソプロピリデンビス(4−フェニルイソシアネート)などが挙げられる。
Examples of the aliphatic diisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and lysine diisocyanate.
Examples of the alicyclic diisocyanate compound include isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane-2,4- (or-2,6-) diisocyanate, 1,3- (or 1, 4-) Di (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,2-cyclohexane diisocyanate and the like.
Examples of the aromatic diisocyanate compound include xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-naphthalene diisocyanate, 4 , 4'-Toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, (m- or p-) phenylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene Examples thereof include diisocyanate, bis (4-isocyanatophenyl) sulfone, and isopropylidenebis (4-phenylisocyanate).

前記イソシアネート硬化剤は、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、DIC製のバーノック(例えば、DNW−5500、DNW−6000)、旭化成株式会社製のデュラネート(例えば、WB40−100、WB40−80D、WT20−100、WT30−100、WE50−100)などが挙げられる。   A commercially available product may be used as the isocyanate curing agent. Examples of the commercially available products include DIC Burnock (for example, DNW-5500, DNW-6000), Asahi Kasei Duranate (for example, WB40-100, WB40-80D, WT20-100, WT30-100, WE50). -100).

前記水性塗料組成物における前記イソシアネート硬化剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸に対して、45質量%以下が好ましく、10質量%〜40質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said isocyanate hardening | curing agent in the said water-based coating composition, Although it can select suitably according to the objective, 45 mass% or less is preferable with respect to the said polylactic acid, and 10 mass% -40 mass% is more preferable.

<グリコールエーテル溶剤>
前記グリコールエーテル溶剤とは、分子内にグリコールにより形成されたエーテル結合(C−O−C)を少なくとも1つ有する溶剤である。
<Glycol ether solvent>
The glycol ether solvent is a solvent having at least one ether bond (C—O—C) formed by glycol in the molecule.

前記グリコールエーテル溶剤としては、例えば、以下の溶剤などが挙げられる。
ジプロピレングリコールジメチルエーテル(沸点:171℃、水に対する溶解度:32.6g/100g)
ジエチレングリコールブチルメチルエーテル(沸点:212℃、水に対する溶解度:9.2g/100g)
トリプロピレングリコールジメチルエーテル(沸点:215℃、水に対する溶解度:23.6g/100g)
エチレングリコールモノフェニルエーテル(沸点:245℃、水に対する溶解度:2.6g/100g)
ジエチレングリコールジブチルエーテル(沸点:256℃、水に対する溶解度:0.3g/100g)
プロピルプロピレンジグリコール(沸点:212℃、水に対する溶解度:4.8g/100g)
メチルプロピレングリコールアセテート(沸点:146℃、水に対する溶解度:20.5g/100g)
ブチルプロピレングリコール(沸点:170℃、水に対する溶解度:6.4g/100g)
ブチルプロピレンジグリコール(沸点:229℃、水に対する溶解度:3.0g/100g)
ジメチルプロピレンジグリコール(沸点:171℃、水に対する溶解度:37.0g/100g)
テキサノール(沸点:255℃、水に対する溶解度:2.0g/100g)
なお、プロピルプロピレンジグリコール(Propyl Propylene Di Glycol)は、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(Dipropylene Glycol Monopropyl Ether)ともいう。
ブチルプロピレングリコール(Butyl Propylene Glycol)は、プロピレングリコールモノブチルエーテル(Propylene Glycol Monobutyl Ether)ともいう。
Examples of the glycol ether solvent include the following solvents.
Dipropylene glycol dimethyl ether (boiling point: 171 ° C., solubility in water: 32.6 g / 100 g)
Diethylene glycol butyl methyl ether (boiling point: 212 ° C., solubility in water: 9.2 g / 100 g)
Tripropylene glycol dimethyl ether (boiling point: 215 ° C., solubility in water: 23.6 g / 100 g)
Ethylene glycol monophenyl ether (boiling point: 245 ° C., solubility in water: 2.6 g / 100 g)
Diethylene glycol dibutyl ether (boiling point: 256 ° C., solubility in water: 0.3 g / 100 g)
Propylene propylene diglycol (boiling point: 212 ° C., solubility in water: 4.8 g / 100 g)
Methyl propylene glycol acetate (boiling point: 146 ° C., solubility in water: 20.5 g / 100 g)
Butylpropylene glycol (boiling point: 170 ° C., solubility in water: 6.4 g / 100 g)
Butylpropylene diglycol (boiling point: 229 ° C., solubility in water: 3.0 g / 100 g)
Dimethylpropylene diglycol (boiling point: 171 ° C., solubility in water: 37.0 g / 100 g)
Texanol (boiling point: 255 ° C., solubility in water: 2.0 g / 100 g)
In addition, propyl propylene diglycol (Propyl Propylene Di Glycol) is also called dipropylene glycol monopropyl ether (Dipropylene Glycol Monopropyl Ether).
Butyl propylene glycol (Butyl Propylene Glycol) is also called propylene glycol monobutyl ether (Propylene Glycol Monobutyl Ether).

前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有限であることが好ましく、3.0g/100g以上かつ有限であることがより好ましく、3.0g/100g以上25.0g/100g以下であることが特に好ましい。前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が、前記特に好ましい範囲内であると、水に十分に添加でき、かつ造膜性に優れる。   The solubility of the glycol ether solvent in water is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably finite, more preferably 3.0 g / 100 g or more, It is particularly preferably from 3.0 g / 100 g to 25.0 g / 100 g. When the solubility of the glycol ether solvent in water is within the particularly preferable range, the glycol ether solvent can be sufficiently added to water, and the film forming property is excellent.

ここで、水に対する溶解度が有限であるとは、言い換えれば、水に対する溶解性が無限大ではないことをいう。例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどは、水に対する溶解度が無限大である。前記溶解度は、25℃で測定される。水に対する溶解度は、例えば、水100gに溶解する有機溶剤のg数(g/100g)で表現される。
ここで、沸点とは、1標準気圧(atm)において測定される沸点である。
前記溶解度は、OECD化学品テストガイドラインNo.105に定められた方法により求めることができる。
Here, the fact that the solubility in water is finite means that the solubility in water is not infinite. For example, diethylene glycol monomethyl ether has an infinite solubility in water. The solubility is measured at 25 ° C. The solubility in water is expressed by, for example, the number of grams of organic solvent (g / 100 g) dissolved in 100 g of water.
Here, the boiling point is a boiling point measured at 1 standard atmospheric pressure (atm).
The solubility is determined according to OECD Chemical Test Guideline No. It can be obtained by the method defined in 105.

前記グリコールエーテル溶剤は、沸点の異なる2種以上を併用することが好ましい。そうすることで、成膜性、及び硬化性が非常に優れる塗膜が得られる。   The glycol ether solvent is preferably used in combination of two or more different boiling points. By doing so, the coating film which is very excellent in film formability and curability can be obtained.

前記水性塗料組成物における前記グリコールエーテル溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸に対して、35質量%以下が好ましく、5質量%〜30質量%がより好ましい。前記グリコールエーテル溶剤の含有量が、35質量%を超えると、塗膜の硬度が下がり、耐水性が低下することがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said glycol ether solvent in the said water-based coating composition, Although it can select suitably according to the objective, 35 mass% or less is preferable with respect to the said polylactic acid, and 5 mass% -30 mass% is more preferable. When the content of the glycol ether solvent exceeds 35% by mass, the hardness of the coating film may be lowered and the water resistance may be lowered.

<水>
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、純水、超純水などが挙げられる。前記純水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水などが挙げられる。
<Water>
There is no restriction | limiting in particular as said water, According to the objective, it can select suitably, For example, a pure water, an ultrapure water, etc. are mentioned. Examples of the pure water include ion exchange water, ultrafiltrated water, reverse osmosis water, and distilled water.

<その他の成分>
前記その他の成分としては、例えば、可塑剤、分散剤(乳化剤)、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、防腐剤、防カビ剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
Examples of the other components include a plasticizer, a dispersant (emulsifier), a colorant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a surface conditioner, a pigment dispersant, an antiseptic, and an antifungal agent. It is done.

前記水性塗料組成物は、主剤と、硬化剤との2液型の水性塗料組成物であることが、液安定性の点から好ましい。その際、前記主剤は、前記ポリ乳酸と、前記グリコールエーテル溶剤と、前記水とを含有することが好ましく、前記硬化剤は、前記イソシアネート硬化剤を含有することが好ましい。前記主剤において、前記ポリ乳酸は、前記ポリ乳酸エマルションの状態であることが好ましい。   The aqueous coating composition is preferably a two-component aqueous coating composition of a main agent and a curing agent from the viewpoint of liquid stability. At that time, the main agent preferably contains the polylactic acid, the glycol ether solvent, and the water, and the curing agent preferably contains the isocyanate curing agent. In the main agent, the polylactic acid is preferably in the state of the polylactic acid emulsion.

開示の水性塗料組成物は、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れ、更に環境負荷を小さくすることができる塗膜が得られるので、各種塗装に用いることができるが、以下に説明する塗膜及び電子機器の塗装に特に好適に用いられる。   The disclosed water-based coating composition is excellent in all of appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance, and can provide a coating film that can further reduce the environmental load. Although it can be used, it is particularly suitably used for coating of coating films and electronic devices described below.

<塗膜>
前記塗膜は、開示の前記水性塗料組成物を塗装して得られる以外は、特に制限はなく、その形状、構造、大きさ等については適宜選択することができる。
<Coating film>
The coating film is not particularly limited except that it is obtained by coating the disclosed aqueous coating composition, and the shape, structure, size, and the like can be appropriately selected.

前記水性塗料組成物の塗装方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコーター法、スプレーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、グラビヤコート法、ディップ法などが挙げられる。   The method for applying the water-based paint composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a bar coater method, a spray coat method, a curtain coat method, a spin coat method, a gravure coat method, a dip Law.

塗装後は、水、及び溶剤の除去、並びに架橋反応をさせるために加熱乾燥することが好ましい。
前記加熱乾燥における加熱温度としては、被塗装物が変形しない温度範囲内であれば、目的に応じて適宜選択することができるが、50℃〜100℃が好ましく、60℃〜80℃がより好ましい。
前記加熱乾燥の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、10分間〜60分間などが挙げられる。
After coating, it is preferable to heat and dry to remove water and solvent and to cause a crosslinking reaction.
The heating temperature in the heat drying can be appropriately selected depending on the purpose as long as it is within a temperature range in which the object to be coated is not deformed, but is preferably 50 ° C to 100 ° C, more preferably 60 ° C to 80 ° C. .
There is no restriction | limiting in particular as said heat drying time, According to the objective, it can select suitably, For example, 10 minutes-60 minutes etc. are mentioned.

前記塗膜の平均厚みは、5μm〜30μmが好ましく、15〜25μmがより好ましい。   The average thickness of the coating film is preferably 5 μm to 30 μm, and more preferably 15 to 25 μm.

前記塗膜は、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れ、更に環境負荷を小さくすることができることから、各種分野において好適に使用することができ、例えば、ノート型パソコン、携帯電話等の電子機器の筐体の塗膜などに好適に使用することができる。   The coating film is excellent in all of appearance, adhesion, hardness, sweat resistance, and chemical resistance, and can further reduce the environmental load, and thus can be suitably used in various fields. It can be suitably used for a coating film of a casing of an electronic device such as a personal computer or a mobile phone.

(電子機器)
開示の電子機器は、開示の前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備えていること以外は、特に制限はなく、その形状、構造、大きさ等については適宜選択することができる。
前記電子機器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パソコン(ノート型パソコン、デスクトップ型パソコン)、電話機、携帯電話、コピー機、ファクシミリ、各種プリンター、デジタルカメラ、テレビ、ビデオ、CD装置、DVD装置、エアコン、リモコン装置などが挙げられる。これらの中でも、携帯して使用する点でノート型パソコン、携帯電話(スマートフォンを含む)が特に好ましい。
前記電子機器の筐体の塗装を、開示の前記水性塗料組成物を用いて行うことができる。
(Electronics)
The disclosed electronic device is not particularly limited except that it includes a housing coated with the disclosed aqueous coating composition, and the shape, structure, size, and the like can be selected as appropriate.
There is no restriction | limiting in particular as said electronic device, According to the objective, it can select suitably, For example, a personal computer (notebook personal computer, desktop personal computer), a telephone, a mobile phone, a copy machine, a facsimile, various printers, a digital camera TV, video, CD device, DVD device, air conditioner, remote control device and the like. Among these, notebook computers and mobile phones (including smartphones) are particularly preferable in terms of carrying and using.
The casing of the electronic device can be coated using the disclosed water-based coating composition.

ここで、図1に、開示の電子機器の一例としてのノート型パソコンを示す。
この図1のノート型パソコン20は、ノート型パソコン本体21と、回動して開かれる液晶表示パネル部22とを備える。ノート型パソコン本体21は、扁平形状のハウジング25の上面に入力手段としてのキーボード部23及びポインティングディバイス24を有する。ハウジング25の内部には、ハードディスク装置、及びCPU、メモリ等を搭載したプリント基板、バッテリなどが収納されている。
このノート型パソコンの筐体としては、図2に示すフロントカバー、図3に示すバックカバー、図4に示すアッパカバー、及び図5に示すロアカバーに分けられる。これらは、いずれも開示の前記水性塗料組成物を用いて塗装することが可能である。
Here, FIG. 1 shows a notebook personal computer as an example of the disclosed electronic apparatus.
The notebook personal computer 20 of FIG. 1 includes a notebook personal computer main body 21 and a liquid crystal display panel 22 that is rotated and opened. The notebook personal computer main body 21 has a keyboard portion 23 and a pointing device 24 as input means on an upper surface of a flat housing 25. The housing 25 accommodates a hard disk device, a printed circuit board on which a CPU, a memory, and the like are mounted, a battery, and the like.
The notebook personal computer casing is divided into a front cover shown in FIG. 2, a back cover shown in FIG. 3, an upper cover shown in FIG. 4, and a lower cover shown in FIG. Any of these can be applied using the disclosed water-based paint composition.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、開示の技術は、これらの実施例に何ら制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the disclosed technology is not limited to these examples.

以下の実施例では、塗装する基材として、電子機器の筐体によく使用されるABS素材の平板を用いた。   In the following examples, a flat plate of an ABS material often used for a housing of an electronic device was used as a base material to be coated.

以下の実施例、及び比較例における試験は、以下の方法で行った。   The tests in the following examples and comparative examples were performed by the following methods.

<外観の評価>
塗膜の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:透明、光沢
○:光沢がない
△:やや白味
×:白濁
<Appearance evaluation>
The appearance of the coating film was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
◎: Transparent, glossy ○: Not glossy △: Slightly white ×: Cloudiness

<密着性試験>
JIS K5600−5−6に基づき、カッターナイフの刃は常に新しいものを使用し、ABS樹脂の平板まで到達する切込みを1mm間隔で11本入れた後、90°向きを変えて更に切り込みを1mm間隔で11本入れて、カットした塗膜面に約50mm付着するように粘着テープ(ニチバン株式会社製、セロテープ(登録商標)18mm幅)を貼り付けた。粘着テープを付着させてから1分間後〜2分間後に粘着テープの端を持って塗膜面に直角に保ち、瞬間的に引き剥がした。100マス中、剥離せずに残っている碁盤マス目の数で、密着性を評価した。以下の基準で評価した。
なお、全ての碁盤マス目で剥離のない状態を、100/100と表し、全ての碁盤マス目で剥離している状態を、0/100と表した。
〔評価基準〕
◎: 100/100
○:71/100〜99/100
△:51/100〜70/100
×: 0/100〜50/100
<Adhesion test>
Based on JIS K5600-5-6, always use a new cutter knife blade, insert 11 notches reaching the flat plate of ABS resin at 1mm intervals, then change 90 ° direction and further cut 1mm intervals 11 was attached, and an adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., cello tape (registered trademark) 18 mm width) was attached so as to adhere about 50 mm to the cut coating surface. One minute to two minutes after the adhesive tape was attached, the edge of the adhesive tape was held and kept at a right angle to the coating surface, and peeled off instantaneously. The adhesion was evaluated by the number of grid cells remaining without peeling in 100 squares. Evaluation was made according to the following criteria.
In addition, the state which does not peel in all the grid squares was represented as 100/100, and the state which peeled in all the grid squares was represented as 0/100.
〔Evaluation criteria〕
A: 100/100
○: 71/100 to 99/100
Δ: 51/100 to 70/100
X: 0/100 to 50/100

<鉛筆硬度>
所定の鉛筆(ユニ、三菱鉛筆社製)を用いて、約1kgの荷重で、塗膜を引っ掻いた。塗膜が破れない場合、鉛筆の硬度を1段階上げて、更に塗膜を引っ掻いた。そして、塗膜が破れない最も硬い鉛筆の硬度を、鉛筆硬度とした。
<Pencil hardness>
The coating film was scratched with a load of about 1 kg using a predetermined pencil (Uni, manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.). If the coating did not tear, the pencil hardness was increased by one step and the coating was further scratched. And the hardness of the hardest pencil which a coating film cannot tear was made into pencil hardness.

<耐汗性>
JIS L0848:2004に定める、酸性の人工汗液を調製した。塗膜を人工汗液に浸漬して、40℃で48時間保持した。その後、塗膜を洗浄及び乾燥して、表面を目視で観察した。以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:塗膜に変化なし
○:光沢が減少した
△:白味を帯びた
×:真っ白に変化した
なお、アルカリ性の人工汗液でも同様の結果が得られた。
<Sweat resistance>
An acidic artificial sweat solution as defined in JIS L0848: 2004 was prepared. The coating film was immersed in artificial sweat and kept at 40 ° C. for 48 hours. Thereafter, the coating film was washed and dried, and the surface was visually observed. Evaluation was made according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
◎: No change in coating film ○: Gloss decreased Δ: Whiteness ×: Changed to pure white Similar results were obtained with alkaline artificial sweat.

<耐薬品性>
塗膜にハンドクリーム(アトリックス、花王社製)を塗布して、40℃で2日間保持し、洗浄及び乾燥後の変化を目視、及び指触で確認した。以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:目視、及び指触ともに変化なし。
○:光沢に変化あり、指触の変化はなし。
△:指触に変化あり(タック性あり)。
×:指触に更に変化あり(硬度が大幅低下)。
<Chemical resistance>
Hand cream (Atrix, manufactured by Kao Co., Ltd.) was applied to the coating film, kept at 40 ° C. for 2 days, and the changes after washing and drying were confirmed visually and by touch. Evaluation was made according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: No change in both visual and finger touch.
○: There is a change in gloss and there is no change in touch.
Δ: Change in finger touch (with tackiness)
×: Further change in touch (hardness is greatly reduced).

(比較例1)
ポリ乳酸エマルションとして、東邦化学工業株式会社製のKN−26(ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)を用いた。
前記ポリ乳酸エマルションを前記ABSの平板に、得られる塗膜が平滑な場合に平均厚みが20μmになるようにスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して塗膜を得た。
得られた塗膜は、泡やブツブツが多く不透明な膜で、密着性が悪かった。
密着性試験では、切り目を入れただけで、塗膜の剥離が生じた。
(Comparative Example 1)
As a polylactic acid emulsion, KN-26 (35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. was used.
When the obtained coating film was smooth, the polylactic acid emulsion was spray-coated on the ABS flat plate so that the average thickness was 20 μm, and dried by heating at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film.
The obtained coating film was an opaque film with a lot of bubbles and bubbles and poor adhesion.
In the adhesion test, peeling of the coating film occurred just by making a cut.

(比較例2)
ポリ乳酸エマルション(KN−26、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)120gと、イソシアネート硬化剤(バーノックDNW−5500、DIC株式会社製、固形分80質量%)20gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
得られた塗膜は、ブツブツが多く不透明な膜であった。
密着性試験では、切り目を入れた時点では剥離しないものの、テープを貼り付けて剥がすと殆ど剥離した。
(Comparative Example 2)
120 g of polylactic acid emulsion (KN-26, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., 35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000), and isocyanate curing agent (Bernock DNW-5500, manufactured by DIC Corporation, solid content) 80% by weight) and 20 g. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
The obtained coating film was an opaque film with a lot of stuffiness.
In the adhesion test, although it was not peeled when the cut was made, it was almost peeled off when the tape was attached and peeled off.

(実施例1)
ポリ乳酸エマルション(KN−26、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、メチルプロピレングリコールアセテート8gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで5分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤(バーノックDNW−5500、DIC株式会社製、固形分80質量%)17gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
透明感のある平滑な膜が得られた。
密着性試験では、全ての碁盤目が剥離することなく基材上に留まった。
Example 1
100 g of polylactic acid emulsion (KN-26, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) and 8 g of methylpropylene glycol acetate were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 5 minutes using a propeller stirrer to obtain a main agent.
The obtained main agent and 17 g of an isocyanate curing agent (Bernock DNW-5500, manufactured by DIC Corporation, solid content: 80% by mass) were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
A smooth and transparent film was obtained.
In the adhesion test, all grids remained on the substrate without peeling off.

(比較例3)
ポリ乳酸エマルション(KN−26、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、ブチルプロピレングリコール15gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで数分間撹拌した段階でエマルションが破壊され、固形物が発生した。
(Comparative Example 3)
100 g of polylactic acid emulsion (KN-26, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) and 15 g of butylpropylene glycol were mixed. When the obtained mixture was stirred for several minutes at 600 rpm using a propeller stirrer, the emulsion was broken and solid matter was generated.

(比較例4)
ポリ乳酸エマルション(KN−26、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、ノルマルブタノール(沸点:118℃)5gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで数分間撹拌した段階でエマルションが破壊され、固形物が発生した。
(Comparative Example 4)
100 g of polylactic acid emulsion (KN-26, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) and 5 g of normal butanol (boiling point: 118 ° C.) were mixed. When the obtained mixture was stirred for several minutes at 600 rpm using a propeller stirrer, the emulsion was broken and solid matter was generated.

(比較例5)
ポリ乳酸エマルション(KN−26、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、酢酸ブチル(沸点:126℃)5gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで数分間撹拌した段階でエマルションが破壊され、固形物が発生した。
(Comparative Example 5)
100 g of polylactic acid emulsion (KN-26, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) and 5 g of butyl acetate (boiling point: 126 ° C.) were mixed. When the obtained mixture was stirred for several minutes at 600 rpm using a propeller stirrer, the emulsion was broken and solid matter was generated.

(実施例2)
ポリ乳酸エマルション(KN−26、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸35質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、メチルプロピレングリコールアセテート4gと、ブチルプロピレングリコール2gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで5分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤(バーノックDNW−5500、DIC株式会社製、固形分80質量%)17gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
(Example 2)
100 g of polylactic acid emulsion (KN-26, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 35% by mass of polylactic acid, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000), 4 g of methylpropylene glycol acetate, and 2 g of butylpropylene glycol were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 5 minutes using a propeller stirrer to obtain a main agent.
The obtained main agent and 17 g of an isocyanate curing agent (Bernock DNW-5500, manufactured by DIC Corporation, solid content: 80% by mass) were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.

(比較例6)
ポリ乳酸エマルションとして、ミヨシ油脂株式会社製のランディPL−2000(ポリ乳酸40質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)を用いた。
前記ポリ乳酸エマルションを前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
得られた塗膜は、不透明であった。
密着性試験では、テープ剥離で半分以上のマスが剥がれた。
(Comparative Example 6)
Randy PL-2000 (polylactic acid 40 mass%, polylactic acid weight average molecular weight 16,000) manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. was used as the polylactic acid emulsion.
The polylactic acid emulsion was spray-coated on the ABS flat plate and dried by heating at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
The obtained coating film was opaque.
In the adhesion test, more than half of the mass was peeled off by tape peeling.

(比較例7)
ポリ乳酸エマルション(ランディPL−2000、ミヨシ油脂株式会社製、ポリ乳酸40質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル5gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
密着性試験では、比較例6よりは良好なものの、テープ剥離で約3割のマスが剥がれた。
(Comparative Example 7)
100 g of a polylactic acid emulsion (Randy PL-2000, manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd., polylactic acid 40 mass%, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) and 5 g of diethylene glycol butyl methyl ether were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
In the adhesion test, although better than Comparative Example 6, about 30% of the mass was peeled off by tape peeling.

(実施例3)
ポリ乳酸エマルション(ランディPL−2000、ミヨシ油脂株式会社製、ポリ乳酸40質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル5gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで5分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤(デュラネートWB40−80D、旭化成株式会社製、固形分80質量%)18gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
透明感及び光沢のある膜が得られた。
密着性試験では、全ての碁盤目が剥離することなく基材上に留まった。
(Example 3)
100 g of a polylactic acid emulsion (Randy PL-2000, manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd., polylactic acid 40 mass%, weight average molecular weight of polylactic acid 16,000) and 5 g of diethylene glycol butyl methyl ether were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 5 minutes using a propeller stirrer to obtain a main agent.
The obtained main ingredient and 18 g of isocyanate curing agent (Duranate WB40-80D, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content 80% by mass) were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
A transparent and glossy film was obtained.
In the adhesion test, all grids remained on the substrate without peeling off.

(実施例4)
ポリ乳酸エマルション(ランディPL−2000、ミヨシ油脂株式会社製、ポリ乳酸40質量%、ポリ乳酸の重量平均分子量16,000)100gと、ジエチレングリコールモノメチルエーテル8gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで5分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤(デュラネートWB40−80D、旭化成株式会社製、固形分80質量%)18gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
透明感及び光沢のある膜が得られた。
密着性試験では、全ての碁盤目が剥離することなく基材上に留まった。
Example 4
100 g of polylactic acid emulsion (Randy PL-2000, manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd., polylactic acid 40 mass%, polylactic acid weight average molecular weight 16,000) and 8 g of diethylene glycol monomethyl ether were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 5 minutes using a propeller stirrer to obtain a main agent.
The obtained main ingredient and 18 g of isocyanate curing agent (Duranate WB40-80D, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content 80% by mass) were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
A transparent and glossy film was obtained.
In the adhesion test, all grids remained on the substrate without peeling off.

(実施例5)
以下の方法により、ポリ乳酸エマルションを作製した。
ポリ乳酸(重量平均分子量60,000)を有機溶剤に溶解して得られるポリ乳酸溶液を、撹拌している水中に投入し、分散させ乳化した。その後、得られた乳化液から、前記有機溶剤を脱溶剤することによりポリ乳酸エマルション(PLAEm、ポリ乳酸30質量%)を得た。
得られたポリ乳酸エマルション(PLAEm)100gと、メチルプロピレングリコールアセテート8gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで5分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤(デュラネートWB40−80D、旭化成株式会社製、固形分80質量%)6gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
透明感のある膜が得られた。
密着性試験では、3割程度の碁盤目が剥離した。
(Example 5)
A polylactic acid emulsion was prepared by the following method.
A polylactic acid solution obtained by dissolving polylactic acid (weight average molecular weight 60,000) in an organic solvent was poured into stirred water, dispersed and emulsified. Then, the polylactic acid emulsion (PLAEm, polylactic acid 30 mass%) was obtained by removing the said organic solvent from the obtained emulsion.
100 g of the obtained polylactic acid emulsion (PLAEm) and 8 g of methylpropylene glycol acetate were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 5 minutes using a propeller stirrer to obtain a main agent.
The obtained main ingredient and 6 g of isocyanate curing agent (Duranate WB40-80D, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., solid content: 80% by mass) were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
A transparent film was obtained.
In the adhesion test, about 30% of the grids were peeled off.

(実施例6)
実施例5で得られたポリ乳酸エマルション(PLAEm)100gと、メチルプロピレングリコールアセテート8gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで5分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤(デュラネートWB40−80D、旭化成株式会社製、固形分80質量%)18gとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて600rpmで10分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を#200のメッシュで濾過した後、前記ABSの平板にスプレー塗布し、70℃で30分間加熱乾燥して平均厚み20μmの塗膜を得た。
透明感のある膜が得られた。
密着性試験では、3割程度の碁盤目が剥離した。
(Example 6)
100 g of the polylactic acid emulsion (PLAEm) obtained in Example 5 and 8 g of methylpropylene glycol acetate were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 5 minutes using a propeller stirrer to obtain a main agent.
The obtained main ingredient and 18 g of isocyanate curing agent (Duranate WB40-80D, manufactured by Asahi Kasei Corporation, solid content 80% by mass) were mixed. The obtained mixture was stirred at 600 rpm for 10 minutes using a propeller stirrer to obtain an aqueous coating composition.
The obtained aqueous coating composition was filtered through a # 200 mesh, sprayed onto the ABS flat plate, and heated and dried at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film having an average thickness of 20 μm.
A transparent film was obtained.
In the adhesion test, about 30% of the grids were peeled off.

表1中、溶剤の欄の( )中の数値は、ポリ乳酸に対する量(質量%)を表す。
比較例1及び6は、密着性が悪すぎて、他の塗膜評価ができなかった。
比較例3〜5は、塗膜が形成できず、塗膜評価ができなかった。
In Table 1, the numerical value in parentheses in the column of solvent represents the amount (% by mass) relative to polylactic acid.
In Comparative Examples 1 and 6, the adhesion was too bad, and other coating films could not be evaluated.
In Comparative Examples 3 to 5, a coating film could not be formed and the coating film could not be evaluated.

メチルプロピレングリコールアセテート(沸点:146℃、水に対する溶解度:20.5g/100g)
ブチルプロピレングリコール(沸点:170℃、水に対する溶解度:6.4g/100g)
ジエチレングリコールブチルメチルエーテル(沸点:212℃、水に対する溶解度:9.2g/100g)
ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃、水に対して易溶)
Methyl propylene glycol acetate (boiling point: 146 ° C., solubility in water: 20.5 g / 100 g)
Butylpropylene glycol (boiling point: 170 ° C., solubility in water: 6.4 g / 100 g)
Diethylene glycol butyl methyl ether (boiling point: 212 ° C., solubility in water: 9.2 g / 100 g)
Diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C, easily soluble in water)

実施例2が示すように、沸点の異なる2種のグリコールエーテル溶剤を用いることで、外観、及び硬化性(鉛筆硬度、耐汗性、耐薬品性)ともに、非常に優れる塗膜が得られた。
実施例4が示すように、用いたグリコールエーテル溶剤が水に対して易溶(水に対する溶解度が有限ではない)であると、グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が有限である場合(例えば、実施例1)に比べ、耐汗性、及び耐薬品性が低下した。
実施例5が示すように、ポリ乳酸の重量平均分子量が50,000を超えると、架橋点が少ないため、ポリ乳酸の重量平均分子量が50,000以下の場合(例えば、実施例1)に比べ、密着性が低下した。
実施例6では、イソシアネート硬化剤の含有量を増やしたために、実施例5よりも密着性は向上したが、一方で、鉛筆硬度、及び耐汗性が若干低下した。
As shown in Example 2, by using two kinds of glycol ether solvents having different boiling points, a coating film having excellent appearance and curability (pencil hardness, sweat resistance, chemical resistance) was obtained. .
As Example 4 shows, when the glycol ether solvent used is easily soluble in water (the solubility in water is not finite), the solubility of the glycol ether solvent in water is finite (for example, Example Compared to 1), sweat resistance and chemical resistance were lowered.
As Example 5 shows, when the weight average molecular weight of polylactic acid exceeds 50,000, the number of crosslinking points is small, so compared to the case where the weight average molecular weight of polylactic acid is 50,000 or less (for example, Example 1). , Adhesion decreased.
In Example 6, since the content of the isocyanate curing agent was increased, the adhesion was improved as compared with Example 5, but on the other hand, the pencil hardness and sweat resistance were slightly lowered.

以上の実施例1〜6を含む実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
(付記1) ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、グリコールエーテル溶剤と、水とを含有することを特徴とする水性塗料組成物。
(付記2) 前記ポリ乳酸の重量平均分子量が、50,000以下である付記1に記載の水性塗料組成物。
(付記3) 前記グリコールエーテル溶剤の沸点が、110℃〜250℃である付記1から2のいずれかに記載の水性塗料組成物。
(付記4) 前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が、有限である付記1から3のいずれかに記載の水性塗料組成物。
(付記5) 前記グリコールエーテル溶剤の含有量が、前記ポリ乳酸に対して、35質量%以下である付記1から4のいずれかに記載の水性塗料組成物。
(付記6) 前記グリコールエーテル溶剤が、沸点の異なる2種以上である付記1から5のいずれかに記載の水性塗料組成物。
(付記7) 付記1から6のいずれかに記載の水性塗料組成物で塗装された筐体を備えることを特徴とする電子機器。
Regarding the embodiment including the above Examples 1 to 6, the following additional notes are disclosed.
(Additional remark 1) The water-based coating composition characterized by containing polylactic acid, an isocyanate hardening | curing agent, a glycol ether solvent, and water.
(Additional remark 2) The water-based coating composition of Additional remark 1 whose weight average molecular weights of the said polylactic acid are 50,000 or less.
(Additional remark 3) The water-based coating composition in any one of Additional remark 1 or 2 whose boiling point of the said glycol ether solvent is 110 to 250 degreeC.
(Additional remark 4) The water-based coating composition in any one of Additional remark 1 to 3 whose solubility with respect to the water of the said glycol ether solvent is finite.
(Additional remark 5) The water-based coating composition in any one of Additional remark 1 to 4 whose content of the said glycol ether solvent is 35 mass% or less with respect to the said polylactic acid.
(Additional remark 6) The water-based coating composition in any one of Additional remark 1 to 5 whose said glycol ether solvent is 2 or more types from which a boiling point differs.
(Appendix 7) An electronic apparatus comprising a casing coated with the water-based paint composition according to any one of appendices 1 to 6.

20 ノート型パソコン
21 ノート型パソコン本体
22 液晶表示パネル部
23 キーボード部
24 ポインティングディバイス
25 ハウジング
20 notebook computer 21 notebook computer body 22 liquid crystal display panel section 23 keyboard section 24 pointing device 25 housing

Claims (4)

ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、メチルプロピレングリコールアセテート、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの少なくともいずれかを含むグリコールエーテル溶剤と、水とを含有することを特徴とする水性塗料組成物。 An aqueous coating composition comprising polylactic acid, an isocyanate curing agent, a glycol ether solvent containing at least one of methyl propylene glycol acetate, diethylene glycol butyl methyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether, and water. 前記ポリ乳酸の重量平均分子量が、50,000以下である請求項1に記載の水性塗料組成物。   The water-based coating composition according to claim 1, wherein the polylactic acid has a weight average molecular weight of 50,000 or less. 前記グリコールエーテル溶剤の含有量が、前記ポリ乳酸に対して、35質量%以下である請求項1から2のいずれかに記載の水性塗料組成物。3. The aqueous coating composition according to claim 1, wherein a content of the glycol ether solvent is 35% by mass or less based on the polylactic acid. 請求項1から3のいずれかに記載の水性塗料組成物で塗装された筐体を備えることを特徴とする電子機器。An electronic device comprising a casing coated with the water-based paint composition according to claim 1.
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JP5320939B2 (en) * 2008-09-30 2013-10-23 ぺんてる株式会社 Painted
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JP5633137B2 (en) * 2009-10-22 2014-12-03 富士通株式会社 Paint and electronic equipment
JP2014139265A (en) * 2013-01-21 2014-07-31 Toyobo Co Ltd Polylactic acid-based polyester resin, polylactic acid-based polyester resin water dispersion, and manufacturing method of polylactic acid-based polyester resin water dispersion

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