JP6389409B2 - Resin composition and molded product - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂組成物および成形品に関する。特に、高い機械的強度を維持しつつ、抗菌性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition and a molded article. In particular, the present invention relates to a resin composition capable of providing a molded article having excellent antibacterial properties while maintaining high mechanical strength.
従来から、樹脂に抗菌性を付与するため、抗菌剤を配合することが検討されている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８〜７０重量％と（Ｂ）芳香族ポリカーボネートオリゴマー２〜３０重量％とからなる樹脂成分１００重量部に、（Ｃ）Ａｇ2Ｏを含有し平均粒径が１０μｍ以下である溶解性リン塩系ガラス粉末０．１〜９重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、熱可塑性樹脂に、Ａｇ2Ｏを含有する溶解性リン塩系ガラス粉末が０．１〜４０重量％含有されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
Conventionally, in order to impart antibacterial properties to resins, it has been studied to add antibacterial agents.
For example, in Patent Document 1, (C) Ag 2 O is added to 100 parts by weight of a resin component composed of (A) 98 to 70% by weight of an aromatic polycarbonate resin and (B) 2 to 30% by weight of an aromatic polycarbonate oligomer. A polycarbonate resin composition containing 0.1 to 9 parts by weight of a soluble phosphorous glass powder containing an average particle size of 10 μm or less is disclosed.
Patent Document 2 discloses a thermoplastic resin composition characterized in that 0.1 to 40% by weight of a soluble phosphate glass powder containing Ag 2 O is contained in a thermoplastic resin. Has been.
ここで、抗菌剤を含む樹脂組成物においても、得られる成形品の機械的強度が求められる。成形品の機械的強度を向上させる手段としては、樹脂組成物にガラス繊維を配合することが考えられる。しかしながら、本発明者が検討を行ったところ、抗菌剤を含む樹脂組成物に、ガラス繊維を配合しても、機械的強度が劣ってしまう場合があることが分かった。本発明は、かかる課題を解決することを目的としたものであって、高い機械的強度を維持しつつ、抗菌性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。 Here, also in the resin composition containing an antibacterial agent, the mechanical strength of the obtained molded product is required. As a means for improving the mechanical strength of the molded product, it is conceivable to mix glass fiber with the resin composition. However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that even if glass fibers are blended with a resin composition containing an antibacterial agent, the mechanical strength may be deteriorated. An object of the present invention is to provide a resin composition capable of providing a molded article having excellent antibacterial properties while maintaining high mechanical strength. .
かかる課題のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、下記手段により、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞〜＜１３＞により、上記課題は解決された。 As a result of intensive studies by the inventor under such problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following means, and have completed the present invention. Specifically, the above problem has been solved by the following means <1>, preferably <2> to <13>.
＜１＞熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤が、Ａｇを含み、モース硬度が４．５〜６．５であり、前記ガラス繊維のモース硬度が４．５〜６．５である、樹脂組成物。
＜２＞前記抗菌剤がガラス粉末を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤はＡｇを含むガラス粉末である、樹脂組成物。
＜４＞前記抗菌剤のモース硬度が４．５〜６．５である、＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記抗菌剤がＡｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記熱可塑性樹脂は、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミンに由来する構成単位とジカルボン酸に由来する構成単位を含み、前記ジアミンに由来する構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミンの少なくとも１種に由来し、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の７０モル％以上が、炭素原子数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂である、＜６＞または＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜９＞さらに、衝撃改良材を熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜４０重量部含む、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記樹脂組成物を、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が２７０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１２ＧＰａ以上である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜１１＞前記樹脂組成物を、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が３００ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１３ＧＰａ以上である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜１２＞＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
＜１３＞携帯電子機器の筐体である、＜１２＞に記載の成形品。
<1> 0.05 to 4.0 parts by weight of an antibacterial agent and 50 to 200 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, the antibacterial agent contains Ag, and the Mohs hardness is 4. The resin composition which is 5-6.5 and the Mohs hardness of the said glass fiber is 4.5-6.5.
<2> The resin composition according to <1>, wherein the antibacterial agent includes glass powder.
<3> A resin composition containing 0.05 to 4.0 parts by weight of an antibacterial agent and 50 to 200 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic resin, wherein the antibacterial agent is a glass powder containing Ag. object.
<4> The resin composition according to <3>, wherein the antibacterial agent has a Mohs hardness of 4.5 to 6.5.
<5> The resin composition according to any one of <1> to <4>, wherein the antibacterial agent is a water-soluble glass powder containing Ag 2 O.
<6> The resin composition according to any one of <1> to <5>, wherein the thermoplastic resin includes a polyamide resin.
<7> The resin composition according to any one of <1> to <5>, wherein the thermoplastic resin includes a polyamide resin and a polyphenylene ether resin.
<8> The polyamide resin includes a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from the diamine is at least one of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine. <6> or <6> in which 70 mol% or more of the structural unit derived from the seed and derived from the dicarboxylic acid is derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms 7>. The resin composition as described in 7>.
<9> The resin composition according to any one of <1> to <8>, further comprising 0.1 to 40 parts by weight of the impact modifier relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
<10> When the resin composition is molded to a thickness of 4 mm, the bending strength at a temperature of 23 ° C. is 270 MPa or more and the bending elastic modulus is 12 GPa or more according to ISO 178. <1> to <9 > The resin composition in any one of>.
<11> When the resin composition is molded to a thickness of 4 mm, the bending strength at a temperature of 23 ° C. is 300 MPa or more and the bending elastic modulus is 13 GPa or more according to ISO 178. <1> to <9 > The resin composition in any one of>.
<12> A molded product obtained by molding the resin composition according to any one of <1> to <11>.
<13> The molded article according to <12>, which is a casing of the portable electronic device.
本発明により、高い機械的強度を維持しつつ、抗菌性に優れた成形品、ならびに、前記成形品を提供可能な樹脂組成物を提供可能になった。 According to the present invention, it is possible to provide a molded article excellent in antibacterial properties while maintaining high mechanical strength, and a resin composition capable of providing the molded article.
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明における温度は、特に述べない限り２５℃におけるものをいう。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
The temperature in the present invention refers to a temperature at 25 ° C. unless otherwise specified.
本発明の第一の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤が、Ａｇを含み、モース硬度が４．５〜６．５であり、前記ガラス繊維のモース硬度が４．５〜６．５であることを特徴とする。抗菌剤のモース硬度が高いと、ガラス繊維にダメージを与え、樹脂組成物の機械的強度を低下させていた。本発明では、抗菌剤とガラス繊維のモース硬度を同程度のものとすることにより、抗菌剤がガラス繊維を破損する等のダメージを与えるのを効果的に抑制している。前記Ａｇを含む抗菌剤はガラス粉末を含むことが好ましい。ガラス粉末を含むことにより、より抗菌性に優れた樹脂成形品が得られる。
本発明の第二の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤はＡｇを含むガラス粉末であることを特徴とする。抗菌剤のモース硬度が高いと、ガラス繊維にダメージを与え、樹脂組成物の機械的強度を低下させていた。このような構成とすることにより、抗菌剤がガラス繊維を破損する等のダメージを与えるのを効果的に抑制している。
モース硬度は、１０段階モース硬度計に従って測定することができる。
The first resin composition of the present invention includes 0.05 to 4.0 parts by weight of an antibacterial agent and 50 to 200 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic resin, and the antibacterial agent is Ag. The glass fiber has a Mohs hardness of 4.5 to 6.5, and the glass fiber has a Mohs hardness of 4.5 to 6.5. When the Mohs hardness of the antibacterial agent is high, the glass fiber is damaged and the mechanical strength of the resin composition is lowered. In the present invention, the antibacterial agent and the glass fiber have the same Mohs hardness, thereby effectively preventing the antibacterial agent from damaging the glass fiber. The antibacterial agent containing Ag preferably contains glass powder. By including glass powder, a resin molded product having more antibacterial properties can be obtained.
The second resin composition of the present invention contains 0.05 to 4.0 parts by weight of an antibacterial agent and 50 to 200 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the antibacterial agent contains Ag. It is the glass powder containing, It is characterized by the above-mentioned. When the Mohs hardness of the antibacterial agent is high, the glass fiber is damaged and the mechanical strength of the resin composition is lowered. By setting it as such a structure, it is suppressing effectively that an antibacterial agent damages a glass fiber.
The Mohs hardness can be measured according to a 10-step Mohs hardness meter.
＜熱可塑性樹脂＞
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル系樹脂が例示され、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂が好ましく、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂がより好ましく、ポリアミド樹脂がさらに好ましい。
これらの樹脂は、１種類のみからなっていてもよいし、２種類以上であってもよい。２種類以上配合する場合の例としては、例えば、ポリアミド樹脂を２ 種類配合する場合や、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を配合する場合などが挙げられる。
<Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyester resin, polyamide resin, polyacetal resin, polystyrene resin, and (meth) acrylic resin. Polyphenylene ether resin, polyester Resins, polyamide resins and polyacetal resins are preferred, polyphenylene ether resins and polyamide resins are more preferred, and polyamide resins are more preferred.
These resins may consist of only one type or two or more types. Examples of the case of blending two or more types include the case of blending two types of polyamide resins, the case of blending polyamide resins and polyphenylene ether resins, and the like.
ポリカーボネート樹脂としては、特開２０１４−０７４０９４号公報の段落００２３〜００４２の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 As the polycarbonate resin, description in paragraphs 0023 to 0042 of JP-A-2014-074094 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
ポリフェニレンエーテル樹脂の詳細は、特開２０１４−０３４６０６号公報の段落００１９〜００２６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和脂肪族カルボン酸等によって酸変性された樹脂である。その他、クロロホルム中で測定した３０℃の極限粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．３〜０．６ｄｌ／ｇであるものがより好ましい。極限粘度を０．２ｄｌ／ｇ以上とすることにより、樹脂組成物の機械的強度が向上する傾向にあり、０．８ｄｌ／ｇ以下とすることにより、流動性が向上し、成形加工が容易になる傾向にある。
Details of the polyphenylene ether resin can be referred to the descriptions in paragraphs 0019 to 0026 of JP-A No. 2014-034606, the contents of which are incorporated herein.
Preferred polyphenylene ether resins are resins that have been acid-modified with an acid anhydride of an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated aliphatic carboxylic acid, or the like. In addition, the intrinsic viscosity at 30 ° C. measured in chloroform is preferably 0.2 to 0.8 dl / g, more preferably 0.3 to 0.6 dl / g. When the intrinsic viscosity is 0.2 dl / g or more, the mechanical strength of the resin composition tends to be improved, and when it is 0.8 dl / g or less, the fluidity is improved and the molding process is easy. Tend to be.
ポリエステル樹脂としては、特開２０１０−１７４２２３号公報の段落番号００１３〜００１６の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
ポリアセタール樹脂としては、特開２００３−００３０４１号公報の段落番号００１１、特開２００３−２２０６６７号公報の段落番号００１８〜００２０の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
As the polyester resin, the description of paragraph numbers 0013 to 0016 of JP2010-174223A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
As the polyacetal resin, description of paragraph number 0011 of JP2003-003041A and paragraph numbers 0018 to 0020 of JP2003-220667A can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.
ポリアミド樹脂としては、特開２０１１−１３２５５０号公報の段落番号００１１〜００１３の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明では特に、分子内に芳香環を含み、芳香環を構成する炭素原子のポリアミド樹脂分子中に対する割合が３０モル％以上であるポリアミド樹脂が好ましい。
より好ましいポリアミド樹脂は、ジアミンに由来する構成単位（ジアミンに由来する構成単位）とジカルボン酸に由来する構成単位（ジカルボン酸構成単位）を含み、ジアミン構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂である。
さらに好ましくは、ジアミン構成単位の７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸に由来する構成単位の好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、特には８０モル％以上が、炭素原子数が好ましくは４〜２０の、α，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂である。炭素原子数４〜２０のα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸は、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸などが好適に使用でき、アジピン酸および／またはセバシン酸が一層好ましい。このようなキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、本発明の樹脂組成物の抗菌性がより向上する。
As the polyamide resin, the description of paragraph numbers 0011 to 0013 of JP2011-132550A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
In the present invention, a polyamide resin containing an aromatic ring in the molecule and having a ratio of carbon atoms constituting the aromatic ring to the polyamide resin molecule is preferably 30 mol% or more.
More preferable polyamide resin includes a structural unit derived from diamine (structural unit derived from diamine) and a structural unit derived from dicarboxylic acid (dicarboxylic acid structural unit), and 50 mol% or more of the diamine structural unit is converted to xylylenediamine. It is a derived polyamide resin.
More preferably, 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more of the diamine structural unit is derived from metaxylylenediamine and / or paraxylylenediamine, and preferably 50 mol% or more of the structural unit derived from dicarboxylic acid. More preferably, it is a polyamide resin derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 70 mol% or more, particularly 80 mol% or more, preferably having 4 to 20 carbon atoms. As the α, ω-linear aliphatic dibasic acid having 4 to 20 carbon atoms, adipic acid, sebacic acid, suberic acid, dodecanedioic acid, eicodioic acid and the like can be preferably used, and adipic acid and / or sebacic acid can be used. Even more preferred. By using such a xylylenediamine-based polyamide resin, the antibacterial properties of the resin composition of the present invention are further improved.
本発明で用いるポリアミド樹脂のガラス転移点は、４０〜１８０℃であることが好ましく、６０〜１３０℃であることがより好ましい。
本発明で用いるポリアミド樹脂の数平均分子量は、５０００〜４５０００であることが好ましく、１００００〜２５０００であることがより好ましい。
The glass transition point of the polyamide resin used in the present invention is preferably 40 to 180 ° C, and more preferably 60 to 130 ° C.
The number average molecular weight of the polyamide resin used in the present invention is preferably 5000 to 45000, and more preferably 10,000 to 25000.
本発明の樹脂組成物の好ましい実施形態の一例として、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を合計で、樹脂組成物の７０〜３０重量％（より好ましくは６０〜３０重量％）の割合で含む形態が例示される。
ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の重量比（ポリアミド樹脂/ポリフェニレンエーテル樹脂）は５〜１であることが好ましく、４〜１であることがより好ましい。
本発明の樹脂組成物におけるさらに好ましい実施形態の一例として、ポリアミド樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂以外の樹脂成分の配合量は、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の合計量の１０重量％以下であることが挙げられる。
As an example of a preferred embodiment of the resin composition of the present invention, a form including a polyamide resin and a polyphenylene ether resin in a proportion of 70 to 30% by weight (more preferably 60 to 30% by weight) of the resin composition is exemplified. Is done.
The weight ratio of the polyamide resin to the polyphenylene ether resin (polyamide resin / polyphenylene ether resin) is preferably 5 to 1, and more preferably 4 to 1.
As an example of a more preferable embodiment in the resin composition of the present invention, the compounding amount of the resin component other than the polyamide resin and the polyphenylene ether resin is 10% by weight or less of the total amount of the polyamide resin and the polyphenylene ether resin. .
本発明の樹脂組成物中における熱可塑性樹脂の配合量は、１０〜８０重量％であることが好ましく、３０〜７０重量％であることがより好ましい。また、本発明の樹脂組成物中に含まれる樹脂成分中、ポリアミド樹脂の割合が９０重量％以上であることが好ましい。 The blending amount of the thermoplastic resin in the resin composition of the present invention is preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight. Moreover, it is preferable that the ratio of a polyamide resin is 90 weight% or more in the resin component contained in the resin composition of this invention.
＜Ａｇを含む抗菌剤＞
本発明の樹脂組成物は、Ａｇを含む抗菌剤を含む。抗菌剤を含むことにより、抗菌性を向上させることができる。
本発明で用いるＡｇを含む抗菌剤は、ガラス粉末を含むことが好ましい。Ａｇを含む抗菌剤としては、ガラスを担体とするもの、ゼオライトを担体とするもの、セラミックスを担体とするもの等が知られているが、ガラスを担体とするものを用いることにより、本発明では、得られる樹脂成形品を高く維持できることに加え、より抗菌性を向上させることができる。
本発明で用いるＡｇを含む抗菌剤は、Ａｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末であることが好ましい。水溶性ガラス粉末を用いることにより、表面溶解して、Ａｇが露出しやすく、より抗菌性が向上する傾向にある。ここで水溶性とは、水素イオン濃度１〜４の酸性液に１３０℃で９０分浸漬処理した後で、２５℃の蒸留水に２４時間浸漬させたときの、抗菌剤からのＡｇの溶出量が、３００ｎｇ／ｇ／ｄａｙ以上であることを特徴とする。なお、単位（ｎｇ／ｇ／ｄａｙ）は、１日当たりに抗菌剤１ｇから溶出するＡｇの量をナノグラムで示したものをいう。
本発明で用いるＡｇを含む抗菌剤のモース硬度は、特に定めるものでは無いが、例えば、４．５〜６．５とすることができ、５〜６が好ましい。
<Antimicrobial agent containing Ag>
The resin composition of the present invention contains an antibacterial agent containing Ag. By including an antibacterial agent, antibacterial properties can be improved.
The antibacterial agent containing Ag used in the present invention preferably contains glass powder. As antibacterial agents containing Ag, those using glass as a carrier, those using a zeolite as a carrier, those using a ceramic as a carrier, and the like are known. In addition to being able to maintain the resulting resin molded product high, antibacterial properties can be further improved.
The antibacterial agent containing Ag used in the present invention is preferably a water-soluble glass powder containing Ag 2 O. By using water-soluble glass powder, the surface is dissolved, Ag is easily exposed, and the antibacterial property tends to be improved. Here, water-soluble is the amount of Ag eluted from the antibacterial agent when immersed in distilled water at 25 ° C. for 24 hours after being immersed in an acidic solution having a hydrogen ion concentration of 1 to 4 at 130 ° C. for 90 minutes. Is 300 ng / g / day or more. The unit (ng / g / day) refers to the amount of Ag eluted from 1 g of the antibacterial agent per day in nanograms.
Although the Mohs hardness of the antibacterial agent containing Ag used by this invention is not specifically defined, For example, it can be set to 4.5-6.5, and 5-6 are preferable.
本発明におけるＡｇを含む抗菌剤としては、Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤であることが好ましい。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤に含有されるＡｇ2Ｏの量は、好ましくは、Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤の０．１〜９重量％である。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤に含有されるＡｇ2Ｏの量は、より好ましくは、Ａｇを含む抗菌剤の０．１〜６重量％、更に好ましくは０．２〜５重量％である。 The antibacterial agent containing Ag in the present invention is preferably an antibacterial agent containing Ag 2 O. The amount of Ag 2 O contained in the antimicrobial agent containing Ag 2 O is preferably 0.1 to 9 wt% of an antimicrobial agent containing Ag 2 O. The amount of Ag 2 O contained in the antimicrobial agent containing Ag 2 O is more preferably 0.1 to 6 wt% of an antimicrobial agent containing Ag, more preferably from 0.2 to 5 wt%.
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤に含有されるＡｇ2Ｏの量は、原子吸光分析や発光分光分析によって定量される。具体的には、含有する樹脂またはＡｇを含む抗菌剤を一定量燃焼し、灰分を測定して硝酸に溶解した後、原子吸光計にて波長３２８．１ｎｍを含む光源を用いて銀原子量を定量する方法などがある。 The amount of Ag 2 O contained in the antibacterial agent containing Ag 2 O in the present invention is quantified by atomic absorption analysis or emission spectroscopic analysis. Specifically, after burning a certain amount of the resin or Ag containing antibacterial agent, measuring the ash and dissolving it in nitric acid, the amount of silver atom is quantified using a light source containing a wavelength of 328.1 nm with an atomic absorption spectrometer. There are ways to do it.
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤としては、好ましくは、Ａｇ2Ｏを含有し、主としてＰ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯおよびＢ2Ｏ3からなるＡｇを含む抗菌剤である。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤におけるＰ2Ｏ5の割合は、４０〜８０モル％であることが好ましい。Ｐ2Ｏ5が、４０モル％未満である場合は、ガラスの溶解性を困難にし、ガラスの失透傾向を増大させやすく、８０モル％を越えると、溶融時のＰ2Ｏ5の揮発が多く、組成が不安定になりやすく、黄褐色に変色しやすく、吸湿性も増大しやすい。Ｐ2Ｏ5の比率は、より好ましくは、４５〜７５モル％である。 The antibacterial agent containing Ag 2 O in the present invention is preferably an antibacterial agent containing Ag 2 O and mainly containing P 2 O 5 , Al 2 O 3 , ZnO and B 2 O 3 . The proportion of P 2 O 5 in the antibacterial agent containing Ag 2 O is preferably 40 to 80 mol%. When P 2 O 5 is less than 40 mol%, it makes the glass difficult to dissolve and tends to increase the tendency of devitrification of the glass. When it exceeds 80 mol%, P 2 O 5 volatilizes during melting. In many cases, the composition tends to become unstable, easily changes to yellowish brown, and the hygroscopicity tends to increase. The ratio of P 2 O 5 is more preferably 45 to 75 mol%.
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤としては、例えば、市販のイオンピュア抗菌剤（石塚硝子製）が挙げられる。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤の成分としては、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯおよびＢ2Ｏ3以外に、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＳｉＯ2等の成分を少量含有してもよい。 The antimicrobial agent containing Ag 2 O in the present invention, for example, commercially available ion Pure antimicrobials (manufactured Ishizukagarasu). In addition to P 2 O 5 , Al 2 O 3 , ZnO and B 2 O 3 , the antibacterial agent containing Ag 2 O contains a small amount of components such as CaO, MgO, Na 2 O, K 2 O and SiO 2. You may contain.
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤の平均粒径としては、好ましくは、１０μｍ以下である。１０μｍ以下とすることにより、成形品の表面の外観特性や物性が向上する傾向にある。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤の平均粒径としては、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以下である。 The average particle diameter of the antibacterial agent containing Ag 2 O in the present invention is preferably 10 μm or less. By setting the thickness to 10 μm or less, the appearance characteristics and physical properties of the surface of the molded product tend to be improved. The average particle diameter of the antibacterial agent containing Ag 2 O is more preferably 5 μm or less, and further preferably 2 μm or less.
また、本発明では、Ａｇ2Ｏを含有する抗菌剤として、特開平１０−２３７２９４号公報の段落００１５〜００１７の記載も参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Further, in the present invention, as an antibacterial agent containing Ag 2 O, also referred described in JP-A-10-237294 JP paragraphs 0015-0017, the contents of which are incorporated herein.
本発明の樹脂組成物は、Ａｇを含む抗菌剤を、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０５〜４．０重量部の割合で含み、下限値としては、０．１重量部以上が好ましく、０．３重量部以上がより好ましく、上限値としては、４．０重量部以下が好ましく、３．０重量部以下がより好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａｇを含む抗菌剤を１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。２種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
The resin composition of the present invention contains an antibacterial agent containing Ag at a ratio of 0.05 to 4.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the lower limit is 0.1 parts by weight or more. The upper limit is preferably 4.0 parts by weight or less, and more preferably 3.0 parts by weight or less.
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain only one type of antibacterial agent containing Ag, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.
＜ガラス繊維＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維を含む。
ガラス繊維のモース硬度の下限値は、４以上が好ましく、４．５以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、５．５以上が一層好ましく、６以上とすることもできる。ガラス繊維のモース硬度の上限値としては、８以下が好ましく、７．５以下がより好ましく、６．５以下とすることもできる。このような構成とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
<Glass fiber>
The thermoplastic resin composition of the present invention contains glass fibers.
The lower limit of the Mohs hardness of the glass fiber is preferably 4 or more, more preferably 4.5 or more, further preferably 5 or more, still more preferably 5.5 or more, and can also be 6 or more. The upper limit of the Mohs hardness of the glass fiber is preferably 8 or less, more preferably 7.5 or less, and can also be 6.5 or less. By setting it as such a structure, it exists in the tendency for the effect of this invention to be exhibited more effectively.
本発明で使用されるガラス繊維は、平均直径が２０μｍ以下のものが好ましく、さらに１〜１５μｍのものが、物性バランス（強度、剛性、耐熱剛性、衝撃強度）をより一層高める点、並びに成形品の反りをより一層低減させる点で好ましい。また、通常断面形状が円形のガラス繊維が一般的に用いられることが多いが、本発明では、特に限定はなく、例えば断面形状がまゆ形、楕円形、矩形の形状においても同様に使用できる。 The glass fibers used in the present invention preferably have an average diameter of 20 μm or less, and those having an average diameter of 1 to 15 μm further increase the balance of physical properties (strength, rigidity, heat-resistant rigidity, impact strength), and molded products. This is preferable from the viewpoint of further reducing the warpage. In general, glass fibers having a circular cross-sectional shape are generally used in many cases. However, in the present invention, there is no particular limitation.
ガラス繊維の長さは特定されるものでなく、長繊維タイプ（ロービング）や短繊維タイプ（チョップドストランド）等から選択して用いることができる。この場合の集束本数は、１００〜５０００本程度であることが好ましい。また、熱可塑性樹脂組成物混練後の熱可塑性樹脂組成物中のガラス繊維の長さが平均０．１ｍｍ以上で得られるならば、いわゆるミルドファイバー、ガラスパウダーと称せられるストランドの粉砕品でもよく、また、連続単繊維系のスライバーのものでもよい。原料ガラスの組成は、無アルカリのものも好ましく、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス等が挙げられるが、本発明では、Ｅガラスが好ましく用いられる。 The length of the glass fiber is not specified and can be selected from a long fiber type (roving), a short fiber type (chopped strand), or the like. In this case, the number of focusing is preferably about 100 to 5000. Further, if the average length of the glass fiber in the thermoplastic resin composition after kneading the thermoplastic resin composition is 0.1 mm or more, so-called milled fiber, a pulverized product of strands called glass powder may be used, Alternatively, a continuous single fiber sliver may be used. The composition of the raw material glass is preferably non-alkali, and examples thereof include E glass, C glass, and S glass. In the present invention, E glass is preferably used.
ガラス繊維は、例えば、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等で表面処理されていることが好ましく、その付着量は、通常、ガラス繊維重量の０．０１〜１重量％である。さらに必要に応じて、脂肪酸アミド化合物、シリコーンオイル等の潤滑剤、第４級アンモニウンム塩等の帯電防止剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の被膜形成能を有する樹脂、被膜形成能を有する樹脂と熱安定剤、難燃剤等の混合物で表面処理されたものを用いることもできる。 The glass fiber is preferably surface-treated with a silane coupling agent such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, etc. The adhesion amount is usually 0.01 to 1% by weight of the glass fiber weight. Furthermore, if necessary, a lubricant such as a fatty acid amide compound, silicone oil, an antistatic agent such as a quaternary ammonium salt, a resin having a film forming ability such as an epoxy resin or a urethane resin, a resin having a film forming ability and a heat. What was surface-treated with a mixture of a stabilizer, a flame retardant, etc. can also be used.
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維を、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０〜２００重量部の割合で含む。下限値としては、６０重量部以上が好ましく、７０重量部以上がより好ましい。上限値としては、１９０重量部以下が好ましく、１８０重量部以下がより好ましく、１５０重量部以下がさらに好ましく、１３０重量部以下であってもよい。５０重量部未満では機械的強度が劣ってしまう。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維を１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。２種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
The resin composition of this invention contains glass fiber in the ratio of 50-200 weight part with respect to 100 weight part of thermoplastic resins. As a lower limit, 60 weight part or more is preferable and 70 weight part or more is more preferable. As an upper limit, 190 weight part or less is preferable, 180 weight part or less is more preferable, 150 weight part or less is more preferable, 130 weight part or less may be sufficient. If it is less than 50 parts by weight, the mechanical strength is poor.
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain only one type of glass fiber or two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.
＜衝撃改良材＞
本発明の樹脂組成物は、衝撃改良材を含んでいても良い。
<Impact modifier>
The resin composition of the present invention may contain an impact improving material.
本発明に用いる衝撃改良材は、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分とをグラフト共重合したグラフト共重合体が好ましい。グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。 The impact modifier used in the present invention is preferably a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a rubber component with a monomer component copolymerizable therewith. The production method of the graft copolymer may be any production method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and the copolymerization method may be single-stage graft or multi-stage graft.
ゴム成分は、ガラス転移温度が通常０℃以下、中でも−２０℃以下が好ましく、更には−３０℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ブチルアクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ）型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴムなどのエチレン−α−オレフィン系ゴム、エチレン−アクリルゴム、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＥＢＳ）が好ましい。 The rubber component usually has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, preferably −20 ° C. or lower, more preferably −30 ° C. or lower. Specific examples of the rubber component include polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, polybutyl acrylate and poly (2-ethylhexyl acrylate), polyalkyl acrylate rubber such as butyl acrylate / 2-ethyl hexyl acrylate copolymer, and polyorganosiloxane rubber. Silicone rubber, butadiene-acrylic composite rubber, IPN (Interpenetrating Polymer Network) type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkylacrylate rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-octene rubber, etc. And ethylene-α-olefin rubber, ethylene-acrylic rubber, fluororubber, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. Among these, in terms of mechanical properties and surface appearance, polybutadiene rubber, polyalkyl acrylate rubber, polyorganosiloxane rubber, IPN type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate rubber, styrene-butadiene rubber (SEBS). ) Is preferred.
ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）などが挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等を挙げることができる。 Specific examples of monomer components that can be graft copolymerized with the rubber component include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, (meth) acrylic acid compounds, glycidyl (meth) acrylates, and the like. Epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide and N-phenylmaleimide; α, β-unsaturated carboxylic acid compounds such as maleic acid, phthalic acid and itaconic acid and their anhydrides (For example, maleic anhydride, etc.). These monomer components may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, and (meth) acrylic acid compounds are preferable from the viewpoint of mechanical properties and surface appearance, and (meth) acrylic acid esters are more preferable. A compound. Specific examples of the (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and the like. be able to.
ゴム成分を共重合したグラフト共重合体は、耐衝撃性や表面外観の点からコア／シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。なかでもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム成分をコア層とし、その周囲に（メタ）アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア／シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。コア／シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を４０質量％以上含有するものが好ましく、６０質量％以上含有するものがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸は、１０質量％以上含有するものが好ましい。なお、本発明におけるコア／シェル型とは必ずしもコア層とシェル層が明確に区別できるものでは無なくてもよく、コアとなる部分の周囲にゴム成分をグラフト重合して得られる化合物を広く含む趣旨である。 The graft copolymer obtained by copolymerizing the rubber component is preferably of the core / shell type graft copolymer type from the viewpoint of impact resistance and surface appearance. Among them, at least one rubber component selected from polybutadiene-containing rubber, polybutyl acrylate-containing rubber, polyorganosiloxane rubber, IPN type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate rubber is used as a core layer, and around it. A core / shell type graft copolymer comprising a shell layer formed by copolymerizing (meth) acrylic acid ester is particularly preferred. The core / shell type graft copolymer preferably contains 40% by mass or more of a rubber component, and more preferably contains 60% by mass or more. Moreover, what contains 10 mass% or more of (meth) acrylic acid is preferable. The core / shell type in the present invention does not necessarily have to be clearly distinguishable between the core layer and the shell layer, and includes a wide range of compounds obtained by graft polymerization of a rubber component around the core portion. It is the purpose.
これらコア／シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム共重合体（ＭＡ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＭＡＳ）、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン-スチレン共重合体等が挙げられる。このようなゴム性重合体は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
本発明の樹脂組成物における衝撃改良材の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜４０重量部が好ましく、１〜３０重量部がより好ましく、３〜２０重量部がさらに好ましい。
Preferable specific examples of these core / shell type graft copolymers include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS), methyl methacrylate-butadiene copolymer. Copolymer (MB), methyl methacrylate-acrylic rubber copolymer (MA), methyl methacrylate-acrylic rubber-styrene copolymer (MAS), methyl methacrylate-acrylic-butadiene rubber copolymer, methyl methacrylate-acrylic-butadiene rubber- Examples thereof include a styrene copolymer, a methyl methacrylate- (acryl / silicone IPN rubber) copolymer, and a styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer. Such rubbery polymers may be used alone or in combination of two or more.
The content of the impact modifier in the resin composition of the present invention is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and further 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. preferable.
＜その他の成分＞
本発明の樹脂組成物は、上記の他、離型剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良材、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの成分は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
In addition to the above, the resin composition of the present invention comprises a release agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a dye / pigment, a fluorescent whitening agent, an anti-dripping agent, an antistatic agent, and an antifogging agent. Agents, lubricants, antiblocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like. These components may use only 1 type and may use 2 or more types together.
本発明の樹脂組成物の好ましい実施形態として、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、Ａｇを含む抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記ポリアミド樹脂が、ジアミンに由来する構成単位とジカルボン酸に由来する構成単位を含み、前記ジアミンに由来する構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の７０モル％以上が、セバシン酸および／またはアジピン酸に由来するポリアミド樹脂であり、前記Ａｇを含む抗菌剤がＡｇ2Ｏを含有するガラス粉末であり、かつ、モース硬度が４．５〜６．５であり、前記ガラス繊維のモース硬度が４．５〜６．５である、樹脂組成物も開示される。このような樹脂組成物においても、上記値Ａは、上記好ましい範囲を満たすことが好ましい。 As a preferred embodiment of the resin composition of the present invention, the polyamide resin contains 0.05 to 4.0 parts by weight of an antibacterial agent containing Ag and 50 to 200 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin. Includes a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from the diamine is derived from metaxylylenediamine and / or paraxylylenediamine, and the dicarboxylic acid 70 mol% or more of the structural unit derived from is a polyamide resin derived from sebacic acid and / or adipic acid, the antibacterial agent containing Ag is a glass powder containing Ag 2 O, and the Mohs hardness is Also disclosed is a resin composition having a Mohs hardness of 4.5 to 6.5 and a Mohs hardness of the glass fiber of 4.5 to 6.5. Also in such a resin composition, it is preferable that the said value A satisfy | fills the said preferable range.
＜ペレットおよび成形品＞
本発明の樹脂組成物は、通常、ペレットの形態に一次加工される。さらに、本発明の樹脂組成物は、成形され、成形品として用いられる。
本発明の樹脂組成物をペレット化する方法、成形する方法としては、特開２０１４−０３４６０６号公報の段落００３４〜００４２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
<Pellets and molded products>
The resin composition of the present invention is usually primarily processed into a pellet form. Furthermore, the resin composition of the present invention is molded and used as a molded product.
As a method for pelletizing and molding the resin composition of the present invention, the description in paragraphs 0034 to 0042 of JP-A-2014-034606 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
本発明の成形品は、抗菌性に優れ、高い機械的強度を保持しているため、携帯電子機器の筐体に好ましく用いられる。携帯電子機器としては、携帯電話、スマートフォン、衛星電話、無線、パソコン、タブレット、カメラ、携帯音楽プレーヤー、ポケットコンピューター、電卓、携帯ゲーム機、携帯プリンター、携帯スキャナー、携帯モデム、電子書籍、電子手帳、腕時計、補聴器等が例示され、特に、携帯電話、スマートフォンなどに好ましく用いられる。
本発明の樹脂組成物は、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が２７０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１２ＧＰａ以上とすることができる。また、本発明の樹脂組成物は、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が３００ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１３ＧＰａ以上とすることもできる。
Since the molded article of the present invention has excellent antibacterial properties and maintains high mechanical strength, it is preferably used for a casing of a portable electronic device. Portable electronic devices include mobile phones, smartphones, satellite phones, wireless, computers, tablets, cameras, portable music players, pocket computers, calculators, portable game consoles, portable printers, portable scanners, portable modems, electronic books, electronic notebooks, A wristwatch, a hearing aid, etc. are illustrated, and it is particularly preferably used for a mobile phone, a smart phone and the like.
The resin composition of the present invention has a bending strength at a temperature of 23 ° C. of 270 MPa or more and a flexural modulus of 12 GPa or more according to ISO 178 when molded to a thickness of 4 mm. Further, the resin composition of the present invention can have a bending strength at a temperature of 23 ° C. of 300 MPa or more and a bending elastic modulus of 13 GPa or more according to ISO 178 when molded to a thickness of 4 mm.
その他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開２０１１−２１９６２０号公報、特開２０１１−１９５８２０号公報、特開２０１１−１７８８７３号公報、特開２０１１−１６８７０５号公報、特開２０１１−１４８２６７号公報の記載を参酌することができる。 In addition, within the range which does not deviate from the meaning of the present invention, JP2011-219620A, JP2011-195820A, JP2011-178873A, JP2011-168705A, JP2011-148267A. The description of the publication can be taken into consideration.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
ポリアミド樹脂Ａ： ＬＥＸＴＥＲ ８５００（三菱ガス化学製）
衝撃改良材Ａ： クレイトンＦＧ１９０１Ｘ（クレイトンジャパン製）
変性ＰＰＥ： ユピエース ＰＭＥ−８０（三菱エンジニアリングプラスチックス製）
ガラス繊維Ａ： ＥＣＳ０３Ｔ−２９６ＧＨ（日本電気硝子製）、Ｅガラス、モース硬度６．５
抗菌剤Ａ：イオンピュアＩＰＬ、Ａｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末、モース硬度５（石塚硝子製）
抗菌剤Ｂ：イオンピュアＷＰＡ、Ａｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末、モース硬度５（石塚硝子製）
抗菌剤Ｃ：ゼオミックＡＶ１０Ｄ、Ａｇ2Ｏを含有するゼオライト粉末、モース硬度７（シナネン製）
抗菌剤Ｄ：ゼオミックＺＡＷ１０Ｄ、Ａｇ2Ｏを含有するゼオライト粉末、モース硬度７（シナネン製）
抗菌剤Ｅ：ゼオミックＸＡＷ１０Ｄ、Ａｇ2Ｏを含有するゼオライト粉末、モース硬度７（シナネン製）
Polyamide resin A: LEXTER 8500 (Mitsubishi Gas Chemical)
Impact modifier A: Clayton FG1901X (manufactured by Clayton Japan)
Modified PPE: Iupiace PME-80 (Mitsubishi Engineering Plastics)
Glass fiber A: ECS03T-296GH (Nippon Electric Glass), E glass, Mohs hardness 6.5
Antibacterial agent A: water-soluble glass powder containing ion pure IPL, Ag 2 O, Mohs hardness 5 (manufactured by Ishizuka Glass)
Antibacterial agent B: ion-pure WPA, water-soluble glass powder containing Ag 2 O, Mohs hardness 5 (manufactured by Ishizuka Glass)
Antibacterial agent C: Zeomic AV10D, zeolite powder containing Ag 2 O, Mohs hardness 7 (manufactured by Sinanen)
Antibacterial agent D: Zeomic ZAW10D, zeolite powder containing Ag 2 O, Mohs hardness 7 (manufactured by Sinanen)
Antibacterial agent E: Zeomic XAW10D, zeolite powder containing Ag 2 O, Mohs hardness 7 (manufactured by Sinanen)
＜コンパウンド＞
後述する表に示す組成となるように、各成分をそれぞれ秤量し、ガラス繊維を除く成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（東芝機械製、ＴＥＭ２６ＳＳ）の根元から投入し、溶融した後で、ガラス繊維をサイドフィードして樹脂ペレットを作製した。押出機の温度設定は、２８０℃にて実施した。
<Compound>
Each component is weighed so as to have the composition shown in the table to be described later, the components other than the glass fiber are blended with a tumbler, charged from the root of a twin screw extruder (Toshiki Machine, TEM26SS), and melted. Thus, glass pellets were side fed to produce resin pellets. The temperature setting of the extruder was carried out at 280 ° C.
＜ＩＳＯ引張り試験片の作製＞
上記の製造方法で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、ファナック製射出成形機（１００Ｔ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度１３０℃の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
<Preparation of ISO tensile test piece>
After the pellets obtained by the above production method were dried at 80 ° C. for 5 hours, an ISO tensile test piece was used at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 130 ° C. using a FANUC injection molding machine (100T). (4 mm thickness) was injection molded.
射出速度：ＩＳＯ引張試験片中央部の断面積から樹脂流速を計算して３００ｍｍ／ｓとなるように設定した。約９５％充填時にＶＰ切替となるように保圧に切り替えた。保圧はバリの出ない範囲で高めに５００ｋｇｆ／ｃｍ2を２５秒とした。 Injection speed: The resin flow rate was calculated from the cross-sectional area at the center of the ISO tensile test piece, and was set to 300 mm / s. The pressure was switched to the holding pressure so that the VP was switched at about 95% filling. The holding pressure was increased to 500 kgf / cm 2 for 25 seconds without causing burrs.
＜曲げ強度および曲げ弾性率＞
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、２３℃の温度で曲げ強度（単位：ＭＰａ）及び、曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を測定した。
<Bending strength and flexural modulus>
Based on ISO178, bending strength (unit: MPa) and bending elastic modulus (unit: GPa) were measured at a temperature of 23 ° C. using the ISO tensile test piece (4 mm thickness).
＜シャルピー衝撃強度＞
上述の方法で得られたＩＳＯ引張試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ１７９−１に準拠し、２３℃の条件で、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）を測定した。
<Charpy impact strength>
Using the ISO tensile test piece (4 mm thickness) obtained by the above-mentioned method, the Charpy impact strength (unit: kJ / m 2 ) with notch was measured at 23 ° C. in accordance with ISO 179-1.
＜抗菌性＞
上記ＩＳＯ引張試験片の片面をエタノール吸収させた脱脂綿で軽く２〜３回拭き、乾燥した。下記に示す耐水区分１または耐光区分１に記載する処理を行った。
その後、ＪＩＳ Ｚ ２８０１に準拠し、以下の通り、抗菌性を測定した。
菌液中の菌数が２．５×１０5〜１．０×１０6個／ｍｌとなるように試験菌液を調整した。
上記ＩＳＯ引張試験片の試験面を上にし、滅菌シャーレ内に置き、試験菌液０．４ｍｌを各試験片に滴下した。滴下した試験菌液上にフィルムを被せ、シャーレに蓋をし、２４±１時間培養した。制菌数を測定し、抗菌活性値を求めた。
＜＜耐水区分１＞＞
耐水区分１を試験する試験片については、菌液滴下前に、２５℃の水に１６時間浸漬処理した。以下の通り評価した。
○：抗菌活性値２．０以上
△：抗菌活性値０以上２．０未満
×：抗菌活性値０未満
＜＜耐光区分１＞＞
耐光区分１を試験する試験片については、菌液滴下前に、サンシャインウェザーにて８時間処理を行った。以下の通り評価した。
○：抗菌活性値２．０以上
△：抗菌活性値０以上２．０未満
×：抗菌活性値０未満
<Antimicrobial properties>
One side of the ISO tensile test piece was lightly wiped 2-3 times with absorbent cotton absorbed with ethanol and dried. The treatment described in the water-resistant category 1 or the light-resistant category 1 shown below was performed.
Thereafter, in accordance with JIS Z 2801, antibacterial properties were measured as follows.
The test bacterial solution was adjusted so that the number of bacteria in the bacterial solution was 2.5 × 10 5 to 1.0 × 10 6 cells / ml.
The test surface of the ISO tensile test piece was turned up and placed in a sterile petri dish, and 0.4 ml of the test bacterial solution was dropped onto each test piece. A film was placed on the dropped test bacterial solution, the petri dish was covered, and cultured for 24 ± 1 hour. The antibacterial count was measured to determine the antibacterial activity value.
<< Waterproof Category 1 >>
About the test piece which tests the water-resistant division 1, it immersed in the water of 25 degreeC for 16 hours before dropping a microbe. Evaluation was performed as follows.
○: Antibacterial activity value of 2.0 or more Δ: Antibacterial activity value of 0 or more and less than 2.0 ×: Antibacterial activity value of less than 0 <<< light resistance category 1 >>>
About the test piece which tests light resistance classification 1, it processed for 8 hours with the sunshine weather before the microbe drop. Evaluation was performed as follows.
○: Antibacterial activity value 2.0 or more Δ: Antibacterial activity value 0 or more and less than 2.0 ×: Antibacterial activity value 0 or less
結果を下記表に示す。
上記結果から明らかなとおり、抗菌剤を配合しない場合（比較例１）、抗菌性が劣っていた。抗菌剤を配合しても、抗菌剤のモース硬度が６．５を超える場合または抗菌剤の担体がガラス粉末ではない場合（比較例２〜６）、機械的強度が劣っていた。さらに、抗菌性も劣っていることが分かった。
これに対し、本発明の樹脂組成物は、機械的強度を維持しつつ、高い抗菌性を達成可能になった。
As is clear from the above results, the antibacterial property was poor when no antibacterial agent was added (Comparative Example 1). Even when the antibacterial agent was blended, the mechanical strength was inferior when the Mohs hardness of the antibacterial agent exceeded 6.5 or when the carrier of the antibacterial agent was not glass powder (Comparative Examples 2 to 6). Furthermore, it was found that the antibacterial property was also inferior.
On the other hand, the resin composition of the present invention can achieve high antibacterial properties while maintaining mechanical strength.
Claims (6)
前記熱可塑性樹脂がジアミンに由来する構成単位とジカルボン酸に由来する構成単位を含み、前記ジアミンに由来する構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミンの少なくとも１種に由来し、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の７０モル％以上が、炭素原子数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含み、
前記抗菌剤は、Ａｇ 2 Ｏを含む水溶性ガラス粉末であり、かつ、モース硬度が４．５〜５であり、
前記ガラス繊維のモース硬度が６〜６．５である、樹脂組成物。 Including 100 to 100 parts by weight of thermoplastic resin, 0.05 to 4.0 parts by weight of antibacterial agent, and 50 to 200 parts by weight of glass fiber,
The thermoplastic resin includes a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, and 70 mol% or more of the structural unit derived from the diamine is derived from at least one of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine. 70 mol% or more of the structural unit derived from the dicarboxylic acid contains a polyamide resin derived from an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms,
The antibacterial agent is a water-soluble glass powder containing Ag 2 O and has a Mohs hardness of 4.5 to 5,
The resin composition whose Mohs hardness of the said glass fiber is 6-6.5.
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