JP6389368B2 - Artificial nail coating composition with improved removability - Google Patents
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Description
本発明は美的外観、特に表面光沢に優れた人工爪用の被覆組成物である。詳しくは、ジェルネイル材料及びアクリルネイル材料、ネイルマニキュア材料等に代表されるネイルアート材料を使用して形成されたネイルアート上に使用する表面被覆材料である。本発明の人工爪被覆組成物は、ネイルアート材料を使用して形成されたネイルアート上に筆等を使用して塗布・被覆を行い、紫外線及び／または可視光線で硬化させて使用する被覆組成物である。 The present invention is a coating composition for artificial nails having an excellent aesthetic appearance, particularly surface gloss. Specifically, it is a surface coating material used on a nail art formed using a nail art material represented by a gel nail material, an acrylic nail material, a nail manicure material and the like. The artificial nail coating composition of the present invention is a coating composition which is applied and coated with a brush or the like on a nail art formed using a nail art material and cured with ultraviolet rays and / or visible rays. It is a thing.
本発明の人工爪被覆組成物を使用する事によって、美的外観に優れた表面光沢性を容易に得る事が出来ると共に、塗布・被覆及び光硬化に基づく簡便且つ早急な操作性が得られる。さらに、本発明の人工爪被覆組成物は長期間の日常生活に耐え得る強度を有し、長期的な表面光沢の維持及び耐変着色性を有している。 By using the artificial nail coating composition of the present invention, surface gloss excellent in aesthetic appearance can be easily obtained, and simple and quick operability based on coating / coating and photocuring can be obtained. Furthermore, the artificial nail coating composition of the present invention has a strength capable of withstanding long-term daily life, and has long-term surface gloss maintenance and resistance to discoloration.
加えて、本発明の人工爪被覆組成物を使用する事によって人工爪被覆組成物の除去性能が飛躍的に改善される。 In addition, the removal performance of the artificial nail coating composition is dramatically improved by using the artificial nail coating composition of the present invention.
ネイルアート材料の表面被覆材として使用される材料の特性としては、優れた表面光沢性及び塗布操作性、耐変着色性等が求められるが、特に表面光沢性に関しては最重要の特性である。 As the characteristics of the material used as the surface coating material for the nail art material, excellent surface glossiness, coating operability, resistance to discoloration, and the like are required, but the surface glossiness is the most important characteristic.
加えて、最近ではジェルネイル材料を使用したネイルアート除去時の時間的短縮と技術的容易性が求められ、優れた表面光沢性及び塗布操作性、耐変着色性等の各種特性を維持したまま、容易に除去可能な表面被覆材が注目されている。 In addition, recently, there is a need for time reduction and technical ease when removing nail art using gel nail materials, while maintaining various properties such as excellent surface gloss, coating operability, and resistance to discoloration. A surface covering material that can be easily removed has attracted attention.
ジェルネイル材料を使用するネイルアートは、アセトン等の有機溶剤を主成分とするネイルリムーバーと呼ばれる溶液を含浸させたワイプやコットンをネイルアート上に10分程度静置する事によって除去する方法が一般的である。この際にワイプやコットン中の有機溶剤の効果によりネイルアートが膨潤することによって除去可能となる。 Nail art using gel nail material is generally removed by leaving the wipe or cotton impregnated with a solution called nail remover, which is mainly composed of an organic solvent such as acetone, left on the nail art for about 10 minutes. Is. At this time, the nail art swells due to the effect of the organic solvent in the wipe or cotton, so that it can be removed.
しかし、一般的に表面光沢や変着色性に優れた人工爪被覆組成物は高い架橋密度に由来した硬化物物性を有し、特に耐溶剤性に優れていることから、上記通法によって容易に除去する事が困難である。 However, the artificial nail coating composition generally excellent in surface gloss and color changeability has a cured product property derived from a high crosslinking density, and particularly excellent in solvent resistance. It is difficult to remove.
したがって、除去の際に人工爪被覆組成物をサンディングにより削り取ったり、ネイルマシンを使用して人工爪被覆組成物層を機械的に除去する必要があった。 Therefore, it is necessary to scrape the artificial nail coating composition by sanding at the time of removal, or to mechanically remove the artificial nail coating composition layer using a nail machine.
このような人工爪被覆組成物の機械的除去にはネイルアート除去時の時間的損失及びネイリストの高い技術力が求められ、最近の市場要求と異なる事は明らかである。 Such mechanical removal of the artificial nail coating composition requires time loss when removing nail art and high technical ability of the manicurist, and is clearly different from the recent market demand.
次に、本発明の人工爪被覆組成物の一般的な使用方法を説明する。ジェルネイルを使用する基本的な施術方法としては、一般にナチュラルネイルジェルフローターと呼ばれる方法がある。ナチュラルネイルジェルフローターとはジェルネイルを天然爪上に塗布・重合/硬化させ、特別な美的外観を与える手法であり、ジェルネイル材料の施術方法として最も一般的である。その他にも、ジェルネイル材料を使用してネイルチップ上に施術を行う場合もある。 Next, a general method for using the artificial nail coating composition of the present invention will be described. As a basic treatment method using a gel nail, there is a method generally called a natural nail gel floater. A natural nail gel floater is a method for applying a gel nail onto a natural nail, polymerizing / curing it to give a special aesthetic appearance, and is the most common method for applying gel nail material. In addition, a gel nail material may be used to perform treatment on the nail tip.
一般的な施術方法であるナチュラルネイルジェルフローターの場合は、通常次に記載する施術工程を行う。
（工程１） 天然爪表面をスポンジファイルでサンディングする。
（工程２） ネイルクレンザーを染込ませたワイプで油分・ダストを拭取る。
（工程３） クリアジェルを天然爪全体に塗布する。
（工程４） 光重合装置を使用して光重合を行う。
（工程５） 重合したクリアジェルの上面にカラージェルを使用してカラーリングやネイルアートを行う。
（工程６） 光重合装置を使用して光重合を行う。
（工程７） 必要に応じて工程５及び工程６を繰返し行う。
（工程８） トップジェル（人工爪被覆組成物）を天然爪全体に塗布する。
（工程９） 光重合装置を使用して光重合を行う。
（工程１０） ジェルリムーバーまたは、ジェルクレンザーを染込ませたワイプを使用して表面未硬化ジェルを拭取る。
ここで、上記（工程８）記載のトップジェルが本発明の人工爪被覆組成物に該当する材料である。
In the case of a natural nail gel floater which is a general treatment method, the treatment step described below is usually performed.
(Step 1) Sand the natural nail surface with a sponge file.
(Step 2) Wipe off oil and dust with a wipe soaked with nail cleanser.
(Step 3) Apply clear gel to the whole natural nail.
(Step 4) Photopolymerization is performed using a photopolymerization apparatus.
(Step 5) Coloring and nail art are performed using a colored gel on the top surface of the polymerized clear gel.
(Step 6) Photopolymerization is performed using a photopolymerization apparatus.
(Step 7) Steps 5 and 6 are repeated as necessary.
(Step 8) A top gel (artificial nail coating composition) is applied to the entire natural nail.
(Step 9) Photopolymerization is performed using a photopolymerization apparatus.
(Step 10) The surface uncured gel is wiped by using a gel remover or a wipe impregnated with a gel cleanser.
Here, the top gel described in the above (Step 8) is a material corresponding to the artificial nail coating composition of the present invention.
ジェルネイル材料は、一般的な爪化粧料であるマニキュア（ネイルポリッシュやネイルラッカーと呼ばれる場合もある。）と比較して、光沢耐久性や耐磨耗性に優れており、上記のように施術工程に関しても比較的簡便であり、マニキュアの用に乾燥工程を必要としないことからネイルサロン等の主要施術メニューの一つである。 Gel nail material is superior in gloss durability and abrasion resistance compared to nail polish (sometimes called nail polish or nail lacquer), which is a common nail cosmetic, and is treated as described above. It is one of the main treatment menus such as a nail salon because the process is relatively simple and does not require a drying process for manicure.
しかし、一般にトップジェルと呼ばれている本発明の人工爪被覆組成物は、上記施術（工程１０）記載のようにワイプを使用して表面未硬化ジェルを拭取るために、硬化面にワイプによる拭取り傷が生じ表面光沢性が低下する欠点を有している。そのため上記施術方法においても優れた表面光沢を発現する人工爪被覆組成物の開発が求められている。 However, the artificial nail coating composition of the present invention, generally called a top gel, uses a wipe to wipe the surface uncured gel using the wipe as described in the above treatment (step 10). There is a drawback that the surface glossiness is reduced due to wiping off. Therefore, development of an artificial nail coating composition that exhibits excellent surface gloss even in the above-described treatment method is required.
次に、本発明の人工爪被覆組成物の一般的な除去方法を説明する。一般的な除去方法は通常次に記載する施術工程を行う。
（工程１） ネイルリムーバーを含浸させたワイプまたは、コットンを除去するネイルアート上に設置する。
（工程２） ネイルリムーバーの蒸散を防止する目的でワイプまたは、コットンを覆うようにアルミホイルを巻く。
（工程３） 約10分間室温環境で放置する。
（工程４） アルミホイル及びワイプ等を取り外し、膨潤して柔軟になったネイルアートをキューティクルプッシャーやウッドスティック等を使用して除去する。
Next, a general method for removing the artificial nail coating composition of the present invention will be described. As a general removal method, the following treatment steps are usually performed.
(Step 1) A wipe impregnated with a nail remover or a nail art from which cotton is removed is placed.
(Step 2) For the purpose of preventing the transpiration of the nail remover, a wipe or an aluminum foil is wound so as to cover the cotton.
(Step 3) Leave at room temperature for about 10 minutes.
(Step 4) Aluminum foil and wipes are removed, and the nail art that has become soft due to swelling is removed using a cuticle pusher or a wood stick.
特開２００６−３１２５９６号公報には、マニキュア用有機溶媒系中に光硬化性樹脂と塗膜剥離剤とを混合したネイルマニキュアが開示されている。ここで、光重合開始材としてα‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含む光硬化性樹脂が使用されており、かつ塗膜剥離剤として、ポリエステルウレタンアクリレートが使用されている。
また、当該発明のネイルマニキュアは、ベースコート剤とカラーポリッシュ剤との組み合わせから成る態様である。
さらに当該発明のネイルマニキュアにおいては、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシメタアクリレート、エポキシアクリレート、エタノールが、更に使用されている。
当該発明は、速乾性であると共に、自爪の表面を傷めることなく剥がすことができる効果を有するものである。しかし、当該発明は、有機溶剤を含有する事から表面硬化性が不十分であり人工爪被覆組成物として使用した場合において、硬化面にワイプによる拭取り傷が生じ表面光沢性が低下する欠点を有している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-312596 discloses a nail nail polish in which a photocurable resin and a coating film release agent are mixed in an organic solvent system for nail polish. Here, a photocurable resin containing α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is used as the photopolymerization initiator, and polyester urethane acrylate is used as the coating film release agent.
Moreover, the nail nail polish of the said invention is an aspect which consists of a combination of a base coat agent and a color polish agent.
Further, in the nail nail polish of the present invention, triethylene glycol dimethacrylate, polyether-modified silicone oil, epoxy methacrylate, epoxy acrylate, and ethanol are further used.
The invention has the effect of being quick-drying and capable of being peeled off without damaging the surface of the nail. However, since the invention contains an organic solvent, the surface curability is insufficient, and when used as an artificial nail coating composition, there is a drawback that the surface glossiness is reduced due to wiping damage caused by wiping on the cured surface. Have.
特開２００２−１６１０２５号公報には、重合性不飽和基含有化合物と光重合開始剤とを含有することを特徴とする光硬化性無溶剤型マニキュアが開示されている。ここで、重合性不飽和基含有化合物とは、重合性不飽和基を持つ単量体及びオリゴマーであり、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート等の多数の物質が挙げられている。また、該光硬化性無溶剤型マニキュアには、上記物質以外に、光重合開始助剤、着色剤、パール光沢剤、艶消剤、香料、紫外線吸収剤、湿潤剤、消泡剤、カップリング剤、揺変剤等が加えられ得ることが記載されている。しかし、当該発明においては人工爪被覆組成物として使用した場合の光沢性に関する検討は実施されておらず、当該発明より光沢性に関する知見が得られる事はない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-161025 discloses a photocurable solventless nail polish containing a polymerizable unsaturated group-containing compound and a photopolymerization initiator. Here, the polymerizable unsaturated group-containing compound is a monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated group, for example, polyethylene glycol diacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, or the like. Substances are listed. In addition to the above substances, the photocurable solventless nail polish includes a photopolymerization initiation aid, a colorant, a pearl brightener, a matting agent, a fragrance, an ultraviolet absorber, a wetting agent, an antifoaming agent, and a coupling. It is described that agents, thixotropic agents and the like can be added. However, in the said invention, examination about the glossiness when it is used as an artificial nail coating composition has not been carried out, and no knowledge about glossiness can be obtained from this invention.
特開２００２−３２２０３４号公報には、生理学的に受容可能な媒体中にエチレン系二重結合を含むポリマー及び所定量のフリーラジカル光開始剤を含む光架橋性マニキュア組成物が開示されている。ここで、エチレン系二重結合を含むポリマーとして、エチレン系不飽和ポリエステル、（メタ）アクリレート側部基及び／又は末端基を含むポリエステル、（メタ）アクリレート基を含むポリウレタン及び／又はポリ尿素、（メタ）アクリレート基を含むポリエーテル、エポキシアクリレート、炭化水素ベースの側部及び／又は末端が有するエチレン系二重結合を含む少なくとも二つの官能基を含むポリ（Ｃ１−５０アルキル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド基を含むポリオルガノシロキサン、アクリレート基を含むペルフルオロポリエーテル、並びに（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドを有するデンドリマー及び超分岐ポリマーが挙げられている。また、該光架橋性マニキュア組成物には、上記物質以外に、マニキュアにおいて通常使用される補助剤及び添加剤、例えば、顔料及び着色剤、可塑剤、合一剤、保存剤、ワックス、増粘剤、芳香剤、ＵＶ遮蔽材、ネイルケア化粧活性剤、拡散剤、消泡剤及び分散剤を、更に加え得ることが記載されている。該発明は、高い反応性を有する低分子量の分子を使用せず、隣接する生物学的基体に拡散するのを防止するために十分に大きな分子量を有する反応性成分（エチレン系二重結合を含むポリマー）を使用することにより、光架橋性化粧品組成物の毒性問題を解決しようとするものである。当該発明により光架橋性化粧品組成物の毒性問題は解決するが、高い反応性を有する低分子量の分子を使用していないために表面硬化性が不十分であり人工爪被覆組成物として使用した場合において、硬化面にワイプによる拭取り傷が生じ表面光沢性が低下する欠点を有している。
JP 2002-32234 discloses a photocrosslinkable nail polish composition comprising a polymer containing an ethylene-based double bond and a predetermined amount of a free radical photoinitiator in a physiologically acceptable medium. Here, as a polymer containing an ethylenic double bond, an ethylenically unsaturated polyester, a polyester containing a (meth) acrylate side group and / or a terminal group, a polyurethane and / or a polyurea containing a (meth) acrylate group, Polyethers containing meth) acrylate groups, epoxy acrylates, poly (C1-50 alkyl (meth) acrylates) containing at least two functional groups containing ethylene-based double bonds with hydrocarbon-based sides and / or ends, Polyorganosiloxanes containing (meth) acrylate or (meth) acrylamide groups, perfluoropolyethers containing acrylate groups, and dendrimers and hyperbranched polymers with (meth) acrylates or (meth) acrylamides are mentioned. In addition to the above substances, the photocrosslinkable nail polish composition includes auxiliary agents and additives commonly used in nail polish, such as pigments and colorants, plasticizers, coalescent agents, preservatives, waxes, thickening agents. It is described that further agents, fragrances, UV screening agents, nail care cosmetic actives, diffusing agents, antifoaming agents and dispersing agents can be added. The invention does not use low molecular weight molecules with high reactivity and includes a reactive component (including an ethylene-based double bond) having a sufficiently large molecular weight to prevent diffusion to adjacent biological substrates. Polymers) are intended to solve the toxicity problems of photocrosslinkable cosmetic compositions. The invention solves the toxicity problem of the photocrosslinkable cosmetic composition, but the surface curability is insufficient because it does not use a low molecular weight molecule having high reactivity, and it is used as an artificial nail coating composition However, there is a drawback that the surface glossiness is lowered due to wiping damage caused by wiping on the cured surface.
米国特許５４５６９０５号公報には、滑らかに塗布でき、また、丈夫で光沢があり数分で乾燥すると共に市販の除光液で容易に除去可能なマニキュアに関する発明が開示されている。当該発明に用いられるマニキュアは、ニトロセルロースからなる樹脂基材、メタクリレート、ジメタクリレート、これらの混合物からなる群から選択される光反応性モノマー、ベンジルケタールからなる光開始剤、重合阻害剤を含む。しかし、当該発明は樹脂基材としてニトロセルロースを使用しているために、表面硬化性が不十分であり人工爪被覆組成物として使用した場合において、硬化面にワイプによる拭取り傷が生じ表面光沢性が低下する欠点を有している。 U.S. Pat. No. 5,456,905 discloses an invention relating to a nail polish that can be applied smoothly, is strong and glossy, dries in a few minutes, and can be easily removed with a commercially available light removal solution. The nail polish used in the present invention includes a resin substrate made of nitrocellulose, a photoreactive monomer selected from the group consisting of methacrylate, dimethacrylate, and a mixture thereof, a photoinitiator made of benzyl ketal, and a polymerization inhibitor. However, since the present invention uses nitrocellulose as a resin base material, the surface curability is insufficient, and when used as an artificial nail coating composition, the cured surface is wiped off with a wipe, resulting in surface gloss It has the disadvantage that the properties are reduced.
本発明はジェルネイル材料及びアクリルネイル材料、ネイルマニキュア材料等に代表されるネイルアート材料を使用して形成されたネイルアート上に使用する表面被覆組成物である。さらに本発明の人工爪被覆組成物はネイルアート材料を使用して形成されたネイルアート上に筆等を使用して塗布・被覆を行い、紫外線及び／または可視光線を使用して硬化させた後に、ワイプ等を使用して硬化物表面の未重合層を除去する使用方法において、美的外観に優れた表面光沢性を容易に得る事が出来ると共に、塗布・被覆及び光硬化に基づく簡便且つ早急な操作性を得る事を課題とする。
更なる課題としては、長期間の日常生活に耐え得る強度を有し、長期的な表面光沢の維持及び耐変着色性を有する事である。
The present invention is a surface coating composition for use on a nail art formed using a nail art material represented by a gel nail material, an acrylic nail material, a nail manicure material and the like. Furthermore, the artificial nail coating composition of the present invention is applied and coated on a nail art formed using a nail art material using a brush or the like and cured using ultraviolet rays and / or visible rays. In the usage method of removing the unpolymerized layer on the surface of the cured product using a wipe or the like, it is possible to easily obtain surface gloss excellent in aesthetic appearance, and simple and quick based on coating / coating and photocuring. The task is to obtain operability.
Further problems are to have strength that can withstand long-term daily life, to maintain long-term surface gloss, and to have resistance to discoloration.
加えて、市販ネイルリムーバーを使用した一般的なジェルネイルの除去方法によって容易に除去可能な表面被覆組成物を提供する事である。
In addition, it is to provide a surface coating composition that can be easily removed by a general gel nail removal method using a commercially available nail remover.
本発明は（ａ）１分子中に平均２個以上の（メタ）アクリレート基及び、１分子中に少なくとも１個以上のウレタン結合を有するものを含む、重量平均分子量２００〜１７３８のウレタン（メタ）アクリレート、６０．０〜８０．０重量部及び（ｂ）下記式（化１）で示される化合物、及び（メタ）アクリレート基を有する化合物（但し、（ａ）のウレタン（メタ）アクリレート、下記式（化１）及び/又は、下記式（化２）で示される化合物、下記（ｃ）の光重合開始材を除く）
（化１）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１４までの整数である。）
（化２）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは４〜１０までの整数である。）、２０．０〜４０．０重量部及び、（ｃ）光重合開始材、１．０〜５．０重量部を必須成分として含有し、（ａ）成分の平均アクリル当量が７８０〜１４３２．７である事を特徴とする人工爪被覆組成物である。
ここで、アクリル当量は下記式（１）及び、平均アクリル当量は下記式（２）で与えられる。
アクリル当量：ｅ＝Ａ／Ｂ （１）
平均アクリル当量：
ここで、
Ａ：サイズ排除クロマトグラフィー法（一般にゲル浸透クロマトグラフィー法と呼ばれる場合もある）において測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量
Ｂ：ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の（メタ）アクリレート基の数
ｗｉ：添字ｉは“第ｉ番目の成分に関する”事を示し、（ａ）成分を１００重量部とした時の第ｉ番目のウレタン（メタ）アクリレートの重量分率
ｅｉ：添字ｉは“第ｉ番目の成分に関する”事を示し、第ｉ番目のウレタン（メタ）アクリレートのアクリル当量を示す。
The present invention includes (a) urethane (meth) having a weight average molecular weight of 200 to 1738 , including one having an average of two or more (meth) acrylate groups in one molecule and at least one urethane bond in one molecule. Acrylate, 60.0-80.0 parts by weight, and (b) a compound represented by the following formula (Formula 1 ) , and a compound having a (meth) acrylate group (however, urethane (meth) acrylate of (a), (Except for the compound represented by the following formula (Chemical formula 2) and / or the photopolymerization initiator of the following (c))
(Chemical formula 1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 14.)
(Chemical formula 2)
(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer from 4 to 10), 20.0 to 40.0 parts by weight, and (c) a photopolymerization initiator , 1.0 to An artificial nail coating composition containing 5.0 parts by weight as an essential component and having an average acrylic equivalent of component (a) of 780 to 1432.7 .
Here, the acrylic equivalent is given by the following formula (1) and the average acrylic equivalent is given by the following formula (2).
Acrylic equivalent: e = A / B (1)
Average acrylic equivalent:
here,
A: Weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a size exclusion chromatography method (sometimes called a gel permeation chromatography method) B: Number of (meth) acrylate groups in one molecule of urethane (meth) acrylate w i: The subscript i indicates “related to the i-th component”, and the weight fraction ei of the i-th urethane (meth) acrylate when the component (a) is 100 parts by weight: the subscript i is “the i-th component”. This represents the “component” and the acrylic equivalent of the i-th urethane (meth) acrylate.
本発明の人工爪被覆組成物は、ネイルアート材料を使用して形成されたネイルアート上に筆等を使用して塗布・被覆を行い、紫外線及び／または可視光線を使用して硬化させた後に、ワイプ等を使用して硬化物表面の未重合層を除去する事によって、美的外観に優れた表面光沢性を容易に得る事が出来ると共に、塗布・被覆及び光硬化に基づく簡便且つ早急な操作性を得る事ができる。さらに長期間の日常生活に耐え得る強度を有し、長期的な表面光沢の維持及び耐変着色性を有する事が出来る。 The artificial nail coating composition of the present invention is applied and coated with a brush or the like on a nail art formed using a nail art material, and cured using ultraviolet rays and / or visible rays. By removing the unpolymerized layer on the surface of the cured product using a wipe, etc., it is possible to easily obtain surface gloss excellent in aesthetic appearance, and simple and quick operation based on coating / coating and photocuring You can get sex. Furthermore, it has the strength to withstand long-term daily life, and can maintain long-term surface gloss and resistance to discoloration.
さらに本発明の人工爪被覆組成物を用いる事によって、市販ネイルリムーバーを使用した一般的なジェルネイルの除去方法によって容易に除去可能な表面被覆組成物を得る事が出来る。
Furthermore, by using the artificial nail coating composition of the present invention, a surface coating composition that can be easily removed by a general gel nail removal method using a commercially available nail remover can be obtained.
本発明において（メタ）アクリレート基とは、アクリレート基及びメタクリレート基の包括的表記である。
In the present invention, the (meth) acrylate group is a comprehensive description of an acrylate group and a methacrylate group.
本発明における（ａ）１分子中に平均２個以上の（メタ）アクリレート基及び、１分子中に少なくとも１個のウレタン結合を有する重量平均分子量１０００〜３００００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとは公知のものが使用できる。
例えば、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリト−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリカプロラクトンポリオ−ル及びポリエ−テルポリオ−ルなどの水酸基含有化合物とポリイソシアネ−ト化合物とを反応させてポリウレタンポリオ−ル（１分子中に２個以上の水酸基を含有するポリウレタン化合物）またはポリウレタンポリイソシアネ−ト（１分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を含有するポリウレタン化合物）を製造し、次いでポリウレタンポリオ−ルとイソシアネ−ト基含有アクリレ−トモノマ−や（メタ）アクリル酸とを、また、ポリウレタンポリイソシアネ−トと水酸基含有アクリレ−トモノマ−とをアクリル重合反応を防ぎながら夫々を反応させることにより得られる。
該オリゴマ−（ａ）は水酸基を含有していても、もしくは含有していなくてもよい。
In the present invention, (a) a urethane (meth) acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 1000 to 30000 having an average of two or more (meth) acrylate groups in one molecule and at least one urethane bond in one molecule is known. Can be used.
For example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, glycerin, diglycerin, pentaerythritol, polyester polyol A polyurethane polyol (polyurethane compound containing two or more hydroxyl groups in one molecule) by reacting a hydroxyl group-containing compound such as polycaprolactone polyol and polyether polyol with a polyisocyanate compound or polyurethane poly An isocyanate (a polyurethane compound containing two or more isocyanate groups in one molecule) is produced, and then a polyurethane polyol and an isocyanate group-containing acrylate monomer or (meth) acrylic acid are produced. Also, polyurethane polyisocyanate and hydroxyl group Yes acrylate - Tomonoma - and obtained by reacting, respectively while preventing acrylic polymerization reaction.
The oligomer (a) may or may not contain a hydroxyl group.
ここで、ポリイソシアネ−ト化合物としては、好ましい例として、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチレンジイソシアネ−ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ポリイソシアネ−ト類、イソホロンジイソシアネ−ト、４−４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）などの脂環式ポリイソシアネ−ト類、これらのポリイソシアネ−トのビウレットタイプ付加物、及びイソシアヌル環タイプ付加物などが挙げられる。イソシアネ−ト基含有アクリレ−トモノマ−としては、例えば、イソシアナトエチル（メタ）アクリレ−ト等を挙げることができる。
Here, preferred examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, and pentamethylene diisocyanate. And aliphatic polyisocyanates such as lysine diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, 4-4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), and these polyisocyanates -Biuret type adduct, and isocyanuric ring type adduct. Examples of the isocyanate group-containing acrylate monomer include isocyanatoethyl (meth) acrylate and the like.
また、水酸基含有アクリレ−トモノマ−としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、（ポリ）アルキレングリコ−ルモノアクリレ−ト等を挙げる事ができる。さらにこれらのモノマ−とラクトン（例えば、ε−カプロラクトン等）との付加物なども挙げることができる。
Examples of the hydroxyl group-containing acrylate monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (methacrylate). ) Acrylate, (poly) alkylene glycol monoacrylate, and the like. Furthermore, the adduct of these monomers and lactone (for example, (epsilon) -caprolactone etc.) etc. can be mentioned.
また、本発明において重量平均分子量とはサイズ排除クロマトグラフィー法（一般にゲル浸透クロマトグラフィー法と呼ばれる場合もある）において測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、本発明に関わるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量としては、１０００−３００００が好ましく、特に好ましくは１０００−１００００である。この範囲にすることによって組成物の反応性を損なうことなく良好な光沢性、耐着色性を得ることができると共に、粘度調整も容易である。
In the present invention, the weight average molecular weight is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured by a size exclusion chromatography method (sometimes generally referred to as a gel permeation chromatography method), and is a urethane (meth) acrylate related to the present invention. As a weight average molecular weight of an oligomer, 1000-30000 is preferable, Most preferably, it is 1000-10000. By making it within this range, it is possible to obtain good gloss and color resistance without impairing the reactivity of the composition, and it is easy to adjust the viscosity.
本発明における（ａ）成分の配合割合としては、６０．０〜８０．０重量部の範囲であり、好ましくは６５．０〜７５．０重量部である。（ａ）成分を範囲外の配合割合で使用した場合は組成物の反応性を損ない良好な光沢性及び耐着色性、操作性を得ることが出来ない。更に、（ａ）成分としては混合物を含み、その組合せは２種類に限らず３種類以上であってもよい。
The blending ratio of the component (a) in the present invention is in the range of 60.0 to 80.0 parts by weight, preferably 65.0 to 75.0 parts by weight. When the component (a) is used at a blending ratio outside the range, the reactivity of the composition is impaired and good glossiness, coloring resistance and operability cannot be obtained. Furthermore, the component (a) includes a mixture, and the combination thereof is not limited to two types, and may be three or more types.
本発明における（ｂ）成分としては、下記式（化１）及び／又は、下記式（化２）で示される化合物である。
（化１）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１４までの整数である。）
（化２）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは４〜１０までの整数である。）
The component (b) in the present invention is a compound represented by the following formula (Formula 1) and / or the following formula (Formula 2).
(Chemical formula 1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 14.)
(Chemical formula 2)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 4 to 10.)
（ｂ）成分において好ましくは、
（化３）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化４）ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化５）トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化６）テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化７）ポリエチレングリコール（ＥＯ＝９）ジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化８）ポリエチレングリコール（ＥＯ＝１４）ジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化９）１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化１０）１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化１１）１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
（化１２）１，１０デカンジオールジ（メタ）アクリレート
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）
In the component (b), preferably
(Chemical formula 3) Ethylene glycol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical formula 4) Diethylene glycol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical Formula 5) Triethylene glycol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical formula 6) Tetraethylene glycol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical formula 7) Polyethylene glycol (EO = 9) di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical Formula 8) Polyethylene glycol (EO = 14) di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical formula 9) 1,4 butanediol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical Formula 10) 1,6-hexanediol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical Formula 11) 1,9 Nonanediol Di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
(Chemical Formula 12) 1,10 decanediol di (meth) acrylate
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
また本発明は（ａ）成分の平均アクリル当量が７８０〜２５００である事を特徴とする人工爪被覆組成物である。ここで、アクリル当量は下記式（１）及び、平均アクリル当量は下記式（２）で与えられる。
アクリル当量：ｅ＝Ａ／Ｂ （１）
平均アクリル当量：
（２）
ここで、
Ａ：サイズ排除クロマトグラフィー法（一般にゲル浸透クロマトグラフィー法と呼ばれる場合もある）において測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量
Ｂ：ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の（メタ）アクリレート基の数
ｗｉ：添字ｉは“第ｉ番目の成分に関する”事を示し、（ａ）成分を１００重量部とした時の第ｉ番目のウレタン（メタ）アクリレートの重量分率
ｅｉ：添字ｉは“第ｉ番目の成分に関する”事を示し、第ｉ番目のウレタン（メタ）アクリレートのアクリル当量を示す。
Moreover, this invention is an artificial nail coating composition characterized by the average acrylic equivalent of (a) component being 780-2500. Here, the acrylic equivalent is given by the following formula (1) and the average acrylic equivalent is given by the following formula (2).
Acrylic equivalent: e = A / B (1)
Average acrylic equivalent:
(2)
here,
A: Weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a size exclusion chromatography method (sometimes called a gel permeation chromatography method) B: Number of (meth) acrylate groups in one molecule of urethane (meth) acrylate w i: The subscript i indicates “related to the i-th component”, and the weight fraction ei of the i-th urethane (meth) acrylate when the component (a) is 100 parts by weight: the subscript i is “the i-th component”. This represents the “component” and the acrylic equivalent of the i-th urethane (meth) acrylate.
また、本発明において（ａ）成分の平均アクリル当量が７８０〜１４３２．７の範囲内にある事が好ましく、良好な光沢性及び耐着色性と共に、除去性に優れた人工爪被覆組成物を得ることが出来る。平均アクリル当量が範囲外である（ａ）成分を使用した場合は、人工爪被覆組成物としての良好な光沢性及び耐着色性、除去性を得ることが出来ない。 In the present invention, the average acrylic equivalent of the component (a) is preferably in the range of 780 to 1432.7 , and an artificial nail coating composition excellent in removability as well as good gloss and color resistance is obtained. I can do it. When the component (a) having an average acrylic equivalent outside the range is used, good glossiness, coloring resistance and removability as an artificial nail coating composition cannot be obtained.
本発明における（ｂ）成分の配合割合としては、５．０〜４０．０重量部の範囲であり、好ましくは１０．０〜３５．０重量部である。（ｂ）成分を範囲外の配合割合で使用した場合は組成物の反応性を損ない良好な光沢性及び耐着色性、操作性を得ることが出来ない。更に、（ｂ）成分としては混合物を含み、その組合せは２種類に限らず３種類以上であってもよい。
The blending ratio of the component (b) in the present invention is in the range of 5.0 to 40.0 parts by weight, preferably 10.0 to 35.0 parts by weight. When the component (b) is used at a blending ratio outside the range, the reactivity of the composition is impaired and good glossiness, coloring resistance and operability cannot be obtained. Furthermore, the component (b) includes a mixture, and the combination thereof is not limited to two types, and may be three or more types.
本発明における（ｃ）光重合開始材としては、光重合開始材としては公知のものが使用でき、光重合開始材の例としては、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α-ジアルコキシアセトフェノン類、α-ヒドロキシアルキルフェノン類、α-アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等が挙げられ、好ましくは、α-ヒドロキシアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキサイド類である。
As the photopolymerization initiator (c) in the present invention, known photopolymerization initiators can be used. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ethers, benzyl ketals, α-dialkoxyacetophenones, α-Hydroxyalkylphenones, α-aminoalkylphenones, acylphosphine oxides, benzophenones, thioxanthones, titanocenes and the like are preferable, and α-hydroxyalkylphenones and acylphosphine oxides are preferable.
本発明における（ｃ）光重合開始材の配合割合としては、１．０〜５．０重量部であり好ましくは、１．５〜４．５重量部である。（ｃ）成分を範囲外の配合割合で使用した場合は組成物の反応性を損ない良好な光沢性及び耐着色性を得ることが出来ない。更に、（ｃ）成分としては混合物を含み、その組合せは２種類に限らず３種類以上であってもよい。
The blending ratio of the photopolymerization initiator (c) in the present invention is 1.0 to 5.0 parts by weight, and preferably 1.5 to 4.5 parts by weight. When the component (c) is used at a blending ratio outside the range, the reactivity of the composition is impaired and good gloss and color resistance cannot be obtained. Furthermore, the component (c) includes a mixture, and the combination thereof is not limited to two types, and may be three or more types.
本発明においては、（ａ）（ｂ）の式（化１）及び/又は、式（化２）で示される化合物（ｃ）成分以外に、ジェルネイル組成物において通常使用される（メタ）アクリレート基を有する化合物を更に加え得ることができ、具体的に例示すれば次の通りである。１個の（メタ）アクリレート基を有する化合物：メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサフタル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート In the present invention, in addition to the compound (c) component represented by the formula (Chemical formula 1) and / or the formula (Chemical formula 2) of (a) and (b) , (meth) acrylates usually used in gel nail compositions A compound having a group can be further added, and specific examples are as follows. Compounds having one (meth) acrylate group: methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- Phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexaphthalic acid, stearyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate
２個の（メタ）アクリレート基を有する化合物：１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０-デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２-メチル-１，８-オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート
Compounds having two (meth) acrylate groups: 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl Glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated propylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propo Deer bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate
３個以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート
Compounds having 3 or more (meth) acrylate groups: trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri (Meth) acrylate
本発明においては、（ａ）（ｂ）（ｃ）成分以外に、ジェルネイル組成物において通常使用される補助剤及び添加剤、例えば、顔料及び着色剤、レベリング剤、可塑剤、酸化防止剤、重合促進材、重合禁止材、合一剤、保存剤、ワックス、増粘剤、芳香剤、ＵＶ遮蔽材、ネイルケア化粧活性剤、拡散剤、消泡剤及び分散剤を、更に加え得ることが出来る。
In the present invention, in addition to the components (a), (b) and (c), auxiliary agents and additives usually used in gel nail compositions, such as pigments and colorants, leveling agents, plasticizers, antioxidants, Polymerization accelerators, polymerization inhibitors, coalescence agents, preservatives, waxes, thickeners, fragrances, UV shielding materials, nail care cosmetic activators, diffusing agents, antifoaming agents and dispersants can be further added. .
［実施例において人工爪被覆組成物の調製に用いた成分とその略号］
（ａ）１分子中に平均１個以上の（メタ）アクリレート基及び、１分子中に少なくとも１個以上のウレタン結合を有する重量平均分子量２００〜１００００のウレタン（メタ）アクリレート
（ｂ）式（化１）及び/又は、式（化２）で示される化合物、及び（メタ）アクリレート基を有する化合物（但し、（ａ）のウレタン（メタ）アクリレート、下記式（化１）及び/又は、下記式（化２）で示される化合物、下記（ｃ）の光重合開始材を除く）
（Ｃ）光重合開始材
ＭＡＰＯ：ジフェニル（2,4,6-トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
[Ingredients used in the preparation of artificial nail coating compositions in Examples and their abbreviations]
(A) Urethane (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 200 to 10,000 having an average of one or more (meth) acrylate groups in one molecule and at least one or more urethane bonds in one molecule.
(B) a compound represented by the formula (Chemical Formula 1) and / or the formula (Chemical Formula 2), and a compound having a (meth) acrylate group (however, the urethane (meth) acrylate of (a), the following formula (Chemical Formula 1) And / or a compound represented by the following formula (Formula 2) and a photopolymerization initiator of the following (c)):
(C) Photopolymerization initiator MAPO: diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide
［人工爪被覆組成物の調製］
表２〜表４の配合割合に従い、それぞれの成分を大気圧下２３℃の条件で自転・公転式混合機を使用して混合し均一液状の人工爪組成物を調製した。調製した人工爪組成物約１０．０ｇを、黒色遮光ジャー容器に充填し光沢度測定及び施術評価に使用した。
[Preparation of artificial nail coating composition]
According to the blending ratios of Tables 2 to 4, the respective components were mixed using an autorotation / revolution mixer at 23 ° C. under atmospheric pressure to prepare a uniform liquid artificial nail composition. About 10.0 g of the prepared artificial nail composition was filled in a black shading jar and used for glossiness measurement and treatment evaluation.
［光沢度測定］
ガラス平板上にスペーサーを使用して人工爪被覆組成物を厚さ０．１−０．２ｍｍになるように塗布した。塗布面上部より市販ジェルネイル用光硬化装置（商品名「プレストLEDライト（ネイルラボ社製）」）を使用して２０秒間の光照射を行った後にエタノールを浸み込ませたティッシュペーパー（商品名［スコッティフェイシャルティシュー（日本製紙クレシア社製）］）を使用して人工爪被覆組成物の表面未重合層部分を除去した。ここで、未重合層の拭取り回数は３回とし、拭取り方向は３回とも同方向である。また、一つの人工爪被覆組成物に対して３個の光沢度測定用試料製作を実施した。
次に、光沢度計（HORIBA Gloss Checker IG-331）を使用して６０度光沢を測定した。また、測定は２３℃大気圧下、試料作製２０分後に実施した。
優れた表面光沢を有する人工爪被覆組成物の判断尺度としては、上記光沢度測定方法において光沢度８０．０以上である。光沢度８０．０未満においては、未重合層拭取り時のワイプによる擦傷が人工爪被覆組成物硬化面上に目視において確認できる程度に発生し、美的外観を損なうものである。
[Glossiness measurement]
The artificial nail coating composition was applied to a thickness of 0.1 to 0.2 mm using a spacer on a glass plate. Tissue paper (trade name) impregnated with ethanol after 20 seconds of light irradiation using a commercial gel nail photocuring device (trade name “Presto LED Light (manufactured by Nail Labs))” from the top of the coated surface [Scotty facial tissue (Nippon Paper Crecia Co., Ltd.)] was used to remove the surface unpolymerized layer portion of the artificial nail coating composition. Here, the unpolymerized layer is wiped three times, and the wiping direction is the same for all three times. In addition, three samples for gloss measurement were prepared for one artificial nail coating composition.
Next, the 60 degree gloss was measured using a gloss meter (HORIBA Gloss Checker IG-331). The measurement was performed at 23 ° C. and atmospheric pressure 20 minutes after sample preparation.
A judgment scale for an artificial nail coating composition having an excellent surface gloss is a glossiness of 80.0 or more in the above glossiness measurement method. When the glossiness is less than 80.0, scratches due to wiping during wiping of the unpolymerized layer occur to such an extent that they can be visually confirmed on the cured surface of the artificial nail coating composition, which impairs the aesthetic appearance.
［粘度測定］
調製した人工爪被覆組成物を５０mＬガラス製サンプル容器に５０ｇ充填し、これを粘度測定用試料とした。ローター回転式粘度計（東機産業株式会社製、型式：ＲＢ８０Ｌ）を使用して２３℃環境下で粘度測定を行った。なお、粘度はローターの回転開始１８０秒後の測定値とした。
[Viscosity measurement]
50 g of the prepared artificial nail coating composition was filled in a 50 mL glass sample container, and this was used as a sample for viscosity measurement. Viscosity was measured in a 23 ° C. environment using a rotor rotary viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., model: RB80L). The viscosity was measured 180 seconds after the start of rotor rotation.
本発明の人工爪被覆組成物の粘度範囲としては、１〜１００［Ｐａ．ｓ］であり好ましくは、１〜３０［Ｐａ．ｓ］である。粘度値が１００［Ｐａ．ｓ］以上においては、人工爪被覆組成物を操作する場合に糸曳現象が顕著に認められると共に、高粘度であることから均一な塗布表面を形成できない為に人工爪被覆組成物の操作性において特性が劣る。また、粘度値が１［Ｐａ．ｓ］未満においては、低粘度であることから、塗布した人工爪被覆組成物が塗布面から垂れ落ちる等の現象が認められ、均一な塗布表面を形成できない為に人工爪被覆組成物の操作性において特性が劣る。
The viscosity range of the artificial nail coating composition of the present invention is 1 to 100 [Pa. s], and preferably 1 to 30 [Pa.s. s]. The viscosity value is 100 [Pa. s] In the above, when manipulating the artificial nail coating composition, the wrinkle phenomenon is remarkably recognized, and since it has a high viscosity, a uniform coating surface cannot be formed, and therefore the operability of the artificial nail coating composition Inferior properties. The viscosity value is 1 [Pa. If it is less than s], since the viscosity is low, a phenomenon such as the applied artificial nail coating composition dripping from the coated surface is observed, and a uniform coated surface cannot be formed. The characteristics are inferior.
また、５〜１００［Ｐａ．ｓ］までの粘度範囲においては、クリーム容器、軟膏容器、コンテナ容器等に充填し使用者が筆等を使用して用いる包装形態である事が好ましく、１〜１０［Ｐａ．ｓ］までの粘度範囲においては、マニキュア容器に代表されるハケ付容器に充填した包装形態とする事が好ましい。
Moreover, 5-100 [Pa. In the viscosity range up to s], it is preferably a packaging form that is filled in a cream container, an ointment container, a container container or the like and used by a user using a brush or the like. In the viscosity range up to s], it is preferable to use a packaging form filled in a brushed container typified by a nail polish container.
［着色試験及び色差測定］
調製した人工爪被覆組成物の硬化物に対する耐着色性評価として着色試験を実施した。さらに分光測色計により測定した着色試験前後の色差（ΔＥ＊）を着色度の評価尺度として使用した。
(1) 着色液として０．１ｗｔ％ローダミン水溶液を調製した。
(2) 厚さ０．５ｍｍのスペーサー及び２枚のガラス板を使用して、厚さ０．５ｍｍ、直径２５ｍｍの円盤状硬化物を作製しこれを着色試験用試験片とした。なお、光照射条件は市販ジェルネイル用光硬化装置（商品名「プレストLEDライト（ネイルラボ社製）」）を使用して上下面各２０秒間とした。
(3) 着色試験用試験片作製翌日に分光測色計（コニカミノルタ社製、ＣＭ−２００２）を使用して色度（Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１）を測定した。（ここで、着色試験用試験片の背後に標準白色板を置いて、Ｃ光源、測色視野角２°条件で測定を実施した。）
(4) 測色終了後に着色試験用試験片を着色液（０．１wt%ローダミン水溶液）に浸漬し静置した。浸漬開始から９０分間後に着色試験用試験片を着色液から取り出し、流水下で３０秒間洗浄及び乾燥した。
(5) 着色試験用試験片の洗浄及び乾燥直後に分光測色計（コニカミノルタ社製、ＣＭ−２００２）を使用して色度（Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２）を測定した。（ここで、着色試験用試験片の背後に標準白色板を置いて、Ｃ光源、測色視野角２°条件で測定を実施した。）
(6) 次に、色差ΔＥ＊を下記式に基づき算出した。
ΔＥ＊=｛（Ｌ＊１−Ｌ＊２）２+（ａ＊１−ａ＊２）２+（ｂ＊１−ｂ＊２）２｝１／２
[Coloring test and color difference measurement]
A coloring test was conducted as a color resistance evaluation for the cured product of the prepared artificial nail coating composition. Furthermore, the color difference (ΔE * ) before and after the coloring test measured by a spectrocolorimeter was used as an evaluation scale for the degree of coloring.
(1) A 0.1 wt% rhodamine aqueous solution was prepared as a coloring liquid.
(2) A disk-shaped cured product having a thickness of 0.5 mm and a diameter of 25 mm was prepared using a spacer having a thickness of 0.5 mm and two glass plates, and this was used as a test piece for a color test. The light irradiation conditions were 20 seconds for each of the upper and lower surfaces using a commercially available gel nail photocuring device (trade name “Presto LED Light (manufactured by Nail Lab)”).
(3) The chromaticity (L * 1, a * 1, b * 1) was measured using a spectrocolorimeter (manufactured by Konica Minolta, CM-2002) on the day following the preparation of the test specimen for the color test. (Here, a standard white plate was placed behind the test piece for coloring test, and measurement was performed under the condition of a C light source and a colorimetric viewing angle of 2 °.)
(4) After completion of the color measurement, the test piece for coloring test was immersed in a coloring liquid (0.1 wt% rhodamine aqueous solution) and allowed to stand. After 90 minutes from the start of immersion, the test specimen for coloring test was taken out from the coloring solution, washed and dried for 30 seconds under running water.
(5) Immediately after washing and drying of the test piece for the color test, the chromaticity (L * 2, a * 2, b * 2) was measured using a spectrocolorimeter (Konica Minolta, CM-2002). . (Here, a standard white plate was placed behind the test piece for coloring test, and measurement was performed under the condition of a C light source and a colorimetric viewing angle of 2 °.)
(6) Next, the color difference ΔE * was calculated based on the following formula.
ΔE * = {(L * 1-L * 2) 2 + (a * 1-a * 2) 2 + (b * 1-b * 2) 2 } 1/2
本実施例では着色試験前後の色差（ΔＥ＊）を着色度の評価尺度として使用し、色差（ΔＥ＊）が小さい程、着色性が低く耐着色性に優れていることを示す。なお、人工爪被覆組成物として好ましい色差（ΔＥ＊）は１０．０以下である。
In this example, the color difference (ΔE * ) before and after the coloring test is used as an evaluation scale for the degree of coloring, and the smaller the color difference (ΔE * ), the lower the coloring property and the better the coloring resistance. The preferred color difference (ΔE * ) for the artificial nail coating composition is 10.0 or less.
［施術評価］
施術者としては日本ネイリスト協会認定ネイリストが各３名の被験者に対して、下記の施術方法に従って施術を実施し、施術時の操作性及び、施術直後の人工爪被覆組成物の艶（光沢性）、施術２週間後の人工爪被覆組成物の艶（光沢性）、耐変着色性、除去性を評価した。
[Surgery evaluation]
As a practitioner, a manicurist certified by the Japan Nails Association conducts treatment for each of the three subjects according to the following procedure, and the operability during the procedure and the gloss (glossiness) of the artificial nail coating composition immediately after the procedure. The gloss (glossiness), resistance to discoloration, and removability of the artificial nail coating composition after 2 weeks of the treatment were evaluated.
施術方法：一般的な施術方法であるナチュラルネイルジェルフローターを次の工程に従って施術した。
（工程１） 天然爪表面をスポンジファイルでサンディングする。
（工程２） ネイルクレンザーを染込ませたワイプで油分・ダストを拭取る。
（工程３） クリアジェル（市販製品名：LED GELプレストクリアジェル（ネイルラボ社製））を天然爪全体に塗布する。
（工程４） 光重合装置（市販製品名：LED GELプレストＬＥＤライト（ネイルラボ社製））を使用して２０秒間光重合を行う。
（工程５） 重合したクリアジェルの上面にカラージェル（市販製品名：LED GELプレストカラージェル（ネイルラボ社製））を使用してカラーリングを行う。
（工程６） 光重合装置（市販製品名：LED GELプレストＬＥＤライト（ネイルラボ社製））を使用して２０秒間光重合を行う。
（工程７） 再度（工程５）を行う。
（工程８） 再度（工程６）を行う。
（工程９） 実施例または比較例の天然爪被覆組成物を塗布する。
（工程１０） 光重合装置（市販製品名：LED GELプレストＬＥＤライト（ネイルラボ社製））を使用して２０秒間光重合を行う。
（工程１１） ジェルクレンザーを染込ませたワイプを使用して表面未硬化ジェルを拭取る。
Treatment method: A natural nail gel floater, which is a general treatment method, was treated according to the following steps.
(Step 1) Sand the natural nail surface with a sponge file.
(Step 2) Wipe off oil and dust with a wipe soaked with nail cleanser.
(Process 3) Apply a clear gel (commercial product name: LED GEL Presto Clear Gel (manufactured by Nail Lab)) to the entire natural nail.
(Step 4) Photopolymerization is carried out for 20 seconds using a photopolymerization apparatus (commercial product name: LED GEL Presto LED Light (manufactured by Nail Lab)).
(Step 5) Coloring is performed on the upper surface of the polymerized clear gel using a color gel (commercial product name: LED GEL pressed color gel (manufactured by Nail Lab)).
(Step 6) Photopolymerization is carried out for 20 seconds using a photopolymerization apparatus (commercial product name: LED GEL Presto LED Light (manufactured by Nail Lab)).
(Step 7) (Step 5) is performed again.
(Step 8) (Step 6) is performed again.
(Step 9) The natural nail coating composition of the example or the comparative example is applied.
(Step 10) Photopolymerization is performed for 20 seconds using a photopolymerization apparatus (commercial product name: LED GEL Presto LED Light (manufactured by Nail Lab)).
(Step 11) The surface uncured gel is wiped using a wipe soaked with a gel cleanser.
除去方法：ネイルクレンザー（主成分：アセトン）を使用した一般的なジェルネイルの除去方法に従って、除去を行った。
（工程１） ワイプにネイルクレンザーを染込ませる。
（工程２） ネイルクレンザーを染込ませたワイプを除去するジェルネイル上に配置する
（工程３） ネイルクレンザーの蒸散を防止するために、適切な寸法に裁断したアルミホイルをワイプ及び爪、指先を覆う様に巻き囲む。（本工程は、除去ジェルネイル毎に実施する。）
（工程４） １０分間放置する
（工程５） １０分経過後、アルミホイル及びワイプを取り除く。
（工程６） ウッドスティックやキューティクルプッシャー、スパチュラ等を使用して、ネイルクレンザーによって膨潤し軟かくなったジェルネイルを除去する。
Removal method: Removal was performed according to a general gel nail removal method using a nail cleanser (main component: acetone).
(Step 1) A nail cleanser is soaked in the wipe.
(Step 2) Place the nail cleanser on the gel nail to remove the wipe (Step 3) To prevent the nail cleanser from evaporating, wipe and nail the fingertips to cut the appropriate size aluminum foil. Wrap around to cover. (This step is performed for each removed gel nail.)
(Step 4) Leave for 10 minutes (Step 5) After 10 minutes, the aluminum foil and wipe are removed.
(Step 6) Using a wood stick, a cuticle pusher, a spatula or the like, the gel nail swollen and softened by the nail cleanser is removed.
表２に示した、人工爪被覆組成物２及び３、４、５は本発明の構成要件を満たす実施例１及び２、３、４である。実施例１及び２、３、４は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。さらに全ての施術評価結果に関して良好な結果が得られ、人工爪被覆組成物として優れた特性を有する事を確認した。
Artificial nail coating compositions 2, 3, 4, and 5 shown in Table 2 are Examples 1, 2, 3, and 4 that satisfy the constituent requirements of the present invention. Examples 1 and 2, 3 and 4 had a good glossiness of 80.0 or more, and a good result of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. Furthermore, good results were obtained with respect to all the treatment evaluation results, and it was confirmed that the artificial nail coating composition has excellent characteristics.
しかし、表２に示した人工爪被覆組成物１は成分（ａ）の平均アクリル当量が７８０〜２５００の範囲外であり本発明の構成要件を満たさない比較例１である。比較例１は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。しかし施術評価においても操作性及び、艶、艶の耐久性、耐着色性に関して良好な結果が得られたものの膨潤によるジェルネイル硬化物の軟化及び脆化が不十分であり、ウッドスティックやキューティクルプッシャー、スパチュラ等によるジェルネイル硬化物の除去が困難であったために除去性について不良であった。 However, the artificial nail coating composition 1 shown in Table 2 is a comparative example 1 in which the average acrylic equivalent of the component (a) is outside the range of 780 to 2500 and does not satisfy the constituent requirements of the present invention. Comparative Example 1 had a good glossiness of 80.0 or more, and a good result of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. However, in the treatment evaluation, good results were obtained in terms of operability, gloss, gloss durability, and color resistance, but the gel nail cured product was not sufficiently softened and embrittled by swelling, and wood stick and cuticle pusher Since the gel nail cured product was difficult to remove with a spatula or the like, the removability was poor.
表３に示した、人工爪被覆組成物８及び９は本発明の構成要件を満たす実施例５及び６である。実施例５及び６は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。さらに全ての施術評価結果に関して良好な結果が得られ、人工爪被覆組成物として優れた特性を有する事を確認した。
The artificial nail coating compositions 8 and 9 shown in Table 3 are Examples 5 and 6 that satisfy the constituent requirements of the present invention. Examples 5 and 6 had good glossiness of 80.0 or more, and good results of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. Furthermore, good results were obtained with respect to all the treatment evaluation results, and it was confirmed that the artificial nail coating composition has excellent characteristics.
しかし、表３に示した人工爪被覆組成物６及び７は成分（ａ）の平均アクリル当量が７８０〜２５００の範囲外であり本発明の構成要件を満たさない比較例２及び３である。比較例２及び３は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。しかし施術評価においても操作性及び、艶、艶の耐久性、耐着色性に関して良好な結果が得られたものの膨潤によるジェルネイル硬化物の軟化及び脆化が不十分であり、ウッドスティックやキューティクルプッシャー、スパチュラ等によるジェルネイル硬化物の除去が困難であったために除去性について不良であった。
However, the artificial nail coating compositions 6 and 7 shown in Table 3 are Comparative Examples 2 and 3 in which the average acrylic equivalent of the component (a) is outside the range of 780 to 2500 and does not satisfy the constituent requirements of the present invention. Comparative Examples 2 and 3 had good glossiness of 80.0 or more, and good results of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. However, in the treatment evaluation, good results were obtained in terms of operability, gloss, gloss durability, and color resistance, but the gel nail cured product was not sufficiently softened and embrittled by swelling, and wood stick and cuticle pusher Since the gel nail cured product was difficult to remove with a spatula or the like, the removability was poor.
表４に示した、人工爪被覆組成物１３及び１４は本発明の構成要件を満たす実施例７及び８である。実施例７及び８は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。さらに全ての施術評価結果に関して良好な結果が得られ、人工爪被覆組成物として優れた特性を有する事を確認した。
The artificial nail coating compositions 13 and 14 shown in Table 4 are Examples 7 and 8 that satisfy the constituent requirements of the present invention. Examples 7 and 8 had good glossiness of 80.0 or more, and good results of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. Furthermore, good results were obtained with respect to all the treatment evaluation results, and it was confirmed that the artificial nail coating composition has excellent characteristics.
しかし、表４に示した人工爪被覆組成物１０及び１１、１２は成分（ａ）の平均アクリル当量が７８０〜２５００の範囲外であり本発明の構成要件を満たさない比較例４及び５、６である。比較例４及び５、６は８０．０以上の良好な光沢度であるが、着色試験前後の色差に関しては１０．０以上であり不良であった。さらに施術評価において、操作性及び、艶、艶の耐久性、除去性に関して良好な結果が得られたものの施術２週間後の人工爪被覆組成物に着色が認められ、人工爪被覆組成物の耐着色性として不良であった。
However, in the artificial nail coating compositions 10 and 11 and 12 shown in Table 4, the average acrylic equivalent of the component (a) is outside the range of 780 to 2500 and does not satisfy the constituent requirements of the present invention. It is. Comparative Examples 4 and 5 and 6 had good glossiness of 80.0 or more, but the color difference before and after the coloring test was 10.0 or more and was poor. Furthermore, in the treatment evaluation, although good results were obtained with respect to operability, gloss and gloss durability, and removability, coloring was observed in the artificial nail coating composition after 2 weeks of treatment, and the resistance of the artificial nail coating composition was The colorability was poor.
表５に示した、人工爪被覆組成物１６及び１７、１８、１９は本発明の構成要件を満たす実施例９及び１０、１１、１２である。実施例９及び１０、１１、１２は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。さらに全ての施術評価結果に関して良好な結果が得られ、人工爪被覆組成物として優れた特性を有する事を確認した。
The artificial nail coating compositions 16 and 17, 18, and 19 shown in Table 5 are Examples 9 and 10, 11, and 12 that satisfy the constituent requirements of the present invention. Examples 9 and 10, 11 and 12 had good glossiness of 80.0 or more, and good results of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. Furthermore, good results were obtained with respect to all the treatment evaluation results, and it was confirmed that the artificial nail coating composition has excellent characteristics.
しかし、表５に示した人工爪被覆組成物１５は成分（ａ）の平均アクリル当量が７８０〜２５００の範囲外であり本発明の構成要件を満たさない比較例７である。比較例１は８０．０以上の良好な光沢度であり着色試験前後の色差に関しても１０．０以下の良好な結果であった。しかし施術評価においても操作性及び、艶、艶の耐久性、耐着色性に関して良好な結果が得られたものの膨潤によるジェルネイル硬化物の軟化及び脆化が不十分であり、ウッドスティックやキューティクルプッシャー、スパチュラ等によるジェルネイル硬化物の除去が困難であったために除去性について不良であった。
However, the artificial nail coating composition 15 shown in Table 5 is Comparative Example 7 in which the average acrylic equivalent of the component (a) is outside the range of 780 to 2500 and does not satisfy the constituent requirements of the present invention. Comparative Example 1 had a good glossiness of 80.0 or more, and a good result of 10.0 or less with respect to the color difference before and after the coloring test. However, in the treatment evaluation, good results were obtained in terms of operability, gloss, gloss durability, and color resistance, but the gel nail cured product was not sufficiently softened and embrittled by swelling, and wood stick and cuticle pusher Since the gel nail cured product was difficult to remove with a spatula or the like, the removability was poor.
Claims (1)
（化１）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１４までの整数である。）
（化２）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは４〜１０までの整数である。）、２０．０〜４０．０重量部及び、（ｃ）光重合開始材、１．０〜５．０重量部を必須成分として含有し、（ａ）成分の平均アクリル当量が７８０〜１４３２．７である事を特徴とする人工爪被覆組成物。
ここで、アクリル当量は下記式（１）及び、平均アクリル当量は下記式（２）で与えられる。
アクリル当量：ｅ＝Ａ／Ｂ （１）
平均アクリル当量：
ここで、
Ａ：サイズ排除クロマトグラフィー法（一般にゲル浸透クロマトグラフィー法と呼ばれる場合もある）において測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量
Ｂ：ウレタン（メタ）アクリレート１分子中の（メタ）アクリレート基の数
ｗｉ：添字ｉは“第ｉ番目の成分に関する”事を示し、（ａ）成分を１００重量部とした時の第ｉ番目のウレタン（メタ）アクリレートの重量分率
ｅｉ：添字ｉは“第ｉ番目の成分に関する”事を示し、第ｉ番目のウレタン（メタ）アクリレートのアクリル当量を示す。
(A) 1 molecule average of two or more in (meth) acrylate groups and from 1 include those having at least one urethane bond in the molecule, urethane (meth) acrylate having a weight average molecular weight from 200 to 1738, 60 0.0 to 80.0 parts by weight and (b) a compound represented by the following formula (Chemical Formula 1 ) and a compound having a (meth) acrylate group (provided that (a) urethane (meth) acrylate, ) And / or a compound represented by the following formula (Formula 2) and a photopolymerization initiator of the following (c))
(Chemical formula 1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 14.)
(Chemical formula 2)
(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer from 4 to 10), 20.0 to 40.0 parts by weight, and (c) a photopolymerization initiator , 1.0 to An artificial nail coating composition containing 5.0 parts by weight as an essential component and having an average acrylic equivalent of component (a) of 780 to 1432.7 .
Here, the acrylic equivalent is given by the following formula (1) and the average acrylic equivalent is given by the following formula (2).
Acrylic equivalent: e = A / B (1)
Average acrylic equivalent:
here,
A: Weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a size exclusion chromatography method (sometimes called a gel permeation chromatography method) B: Number of (meth) acrylate groups in one molecule of urethane (meth) acrylate w i: The subscript i indicates “related to the i-th component”, and the weight fraction ei of the i-th urethane (meth) acrylate when the component (a) is 100 parts by weight: the subscript i is “the i-th component”. This represents the “component” and the acrylic equivalent of the i-th urethane (meth) acrylate.
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