JP6372136B2 - Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate - Google Patents
Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP6372136B2 JP6372136B2 JP2014073554A JP2014073554A JP6372136B2 JP 6372136 B2 JP6372136 B2 JP 6372136B2 JP 2014073554 A JP2014073554 A JP 2014073554A JP 2014073554 A JP2014073554 A JP 2014073554A JP 6372136 B2 JP6372136 B2 JP 6372136B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- pattern
- pattern printing
- sheet
- surface protective
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Overhead Projectors And Projection Screens (AREA)
Description
本発明は、パターン印刷シート、パターン印刷積層体及びパターン印刷積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a pattern printing sheet, a pattern printing laminate, and a method for producing a pattern printing laminate.
近年、手書きした文字、絵及び記号などを、情報処理装置が扱うことのできる電子データに変換する必要性が高まっており、特に、スキャナーなどの読取装置を経由せず、手書き情報をリアルタイムでコンピューターなどへ入力する要求が高まっている。 In recent years, there has been an increasing need to convert handwritten characters, pictures, symbols, and the like into electronic data that can be handled by an information processing device. In particular, handwritten information can be processed in real time without passing through a reading device such as a scanner. There is a growing demand for input.
例えば、特許文献１には、ディスプレイ装置の前面に装着される透明シートであって、入力用電子ペンなどによる入力軌跡の位置を示すための位置情報を提供可能なドットパターンが印刷された透明シートが開示されている。該透明シートは、所定波長の光を照射することによって読み取り可能な光を発光するインキを用いて該ドットパターンが印刷されており、入力軌跡読取手段によって、これを位置情報として提供する機能を有するものである。
しかしながら、特許文献１には、このような透明シートを具現化するインキの種類、或いは印刷面の向きや位置情報の配置の工夫などは記載されておらず、透明シートのアイデアもしくは願望が記載されているに過ぎず、具体的な透明シートの例示はない。
For example, Patent Document 1 discloses a transparent sheet that is mounted on the front surface of a display device and is printed with a dot pattern that can provide position information for indicating the position of an input trajectory by an input electronic pen or the like. Is disclosed. The transparent sheet has the dot pattern printed using ink that emits light that can be read by irradiating light of a predetermined wavelength, and has a function of providing this as position information by an input locus reading unit. Is.
However, Patent Document 1 does not describe the kind of ink that embodies such a transparent sheet, or the device of the orientation of the printing surface and the position information, but describes the idea or desire of the transparent sheet. However, there is no illustration of a specific transparent sheet.
これに対し、特許文献２には、基材上に、印刷適性向上層、パターン状印刷層、易接着層及び硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなる表面保護層を有する印刷シートが提案されている。
特許文献２は、印刷層を構成するインキが着色剤を含み、印刷層は、パターンを検知可能な入力端末を用いて、表面保護層側から該パターンを読み取ることで、印刷シート上における入力端末の位置に関する情報を提供可能である印刷シートであり、印刷シートの具体例も開示されている。
On the other hand, Patent Document 2 proposes a printing sheet having a surface protective layer composed of a cross-linked cured product of a printability improving layer, a patterned printing layer, an easy adhesion layer, and a curable resin composition on a substrate. ing.
Patent Document 2 discloses an input terminal on a printing sheet by reading the pattern from the surface protective layer side using an input terminal capable of detecting the pattern, in which the ink constituting the printed layer includes a colorant. A specific example of the print sheet is also disclosed.
特許文献２の印刷シートは、映写スクリーンやホワイトボードとしての機能を有している。印刷シートを映写スクリーンやホワイトボードとして用いる場合、設置スペースを少なくするために、印刷シートを壁面に設置することが求められる。この場合、印刷シートには難燃性が期待されるが、特許文献２では難燃性について何ら検討を行っていない。
なお、難燃性の汎用材料として塩化ビニル樹脂がある。しかし、塩化ビニル樹脂は電子線照射への耐性がないため、塩化ビニル樹脂を印刷シートの基材に用いた場合、表面保護層を硬度に優れる電子線硬化性樹脂から形成することができず、印刷シートの耐擦傷性の低下を招いてしまう。
The printed sheet of Patent Document 2 has a function as a projection screen or a white board. When the print sheet is used as a projection screen or a white board, it is required to install the print sheet on the wall surface in order to reduce the installation space. In this case, the printed sheet is expected to have flame retardancy, but Patent Document 2 does not consider any flame retardancy.
In addition, there is vinyl chloride resin as a flame retardant general-purpose material. However, since the vinyl chloride resin has no resistance to electron beam irradiation, when the vinyl chloride resin is used as the base material of the printing sheet, the surface protective layer cannot be formed from an electron beam curable resin having excellent hardness. This leads to a decrease in scratch resistance of the printed sheet.
さらに、印刷シートの強度を向上させること等を目的として、印刷シートを鋼板等の被着体と熱ラミネートして使用する場合がある。この熱ラミネートの際に、印刷シートのパターンが収縮して、ドットパターンが本来の機能を発揮できなくなる場合があるが、特許文献２では、熱ラミネート時のドットパターン読み取り性について何ら検討を行っていない。 Furthermore, for the purpose of improving the strength of the printed sheet, the printed sheet may be used by being heat-laminated with an adherend such as a steel plate. During this thermal lamination, the pattern of the printed sheet may shrink and the dot pattern may fail to exhibit its original function. However, Patent Document 2 does not consider any dot pattern readability during thermal lamination. Absent.
本発明は、難燃性に優れ、電子線硬化性樹脂から形成された表面保護層を備え、かつ熱ラミネート後のドットパターン読み取り性が損なわれることのないパターン印刷シート、パターン印刷積層体及びパターン印刷積層体の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention provides a pattern printing sheet, a pattern printing laminate, and a pattern that are excellent in flame retardancy, have a surface protective layer formed from an electron beam curable resin, and do not impair dot pattern readability after thermal lamination. It aims at providing the manufacturing method of a printing laminated body.
上記課題を解決するため、本発明は、以下の［１］〜［６］を提供する。
［１］基材上に、パターン状印刷層及び表面保護層をこの順に有してなり、該基材が厚み２０〜５０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムであり、該パターン状印刷層は、規則性を有するドットパターンから形成されてなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなるパターン印刷シート。
［２］前記印刷シートは、前記ドットパターンを検知可能な入力端末を用いて、前記表面保護層側から前記ドットパターンを読み取ることで、該印刷シート上における入力端末の位置に関する情報を提供可能なように構成されてなる上記［１］に記載のパターン印刷シート。
［３］前記基材と前記パターン状印刷層との間に印刷適性向上層を有してなる上記［１］又は［２］に記載のパターン印刷シート。
［４］前記パターン状印刷層と表面保護層との間に易接着層を有してなる上記［１］〜［３］の何れかに記載のパターン印刷シート。
［５］上記［１］〜［４］の何れかに記載のパターン印刷シートの表面保護層とは反対側と、被着体とを接着剤層を介して積層してなるパターン印刷積層体。
［６］上記［１］〜［４］の何れかに記載のパターン印刷シートの表面保護層とは反対側と、被着体とを、接着剤層を介して熱ラミネートにより積層する工程を有するパターン印刷積層体の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] On a substrate, a patterned printing layer and a surface protective layer are provided in this order, and the substrate is a biaxially stretched white polyester film having a thickness of 20 to 50 μm. A pattern printing sheet formed from a dot pattern having a property, wherein the surface protective layer is a crosslinked cured product of an electron beam curable resin composition.
[2] The print sheet can provide information on the position of the input terminal on the print sheet by reading the dot pattern from the surface protective layer side using an input terminal capable of detecting the dot pattern. The pattern printing sheet according to [1], which is configured as described above.
[3] The pattern printing sheet according to the above [1] or [2], wherein a printability improving layer is provided between the substrate and the patterned printing layer.
[4] The pattern printing sheet according to any one of [1] to [3], wherein an easy-adhesion layer is provided between the pattern-like printing layer and the surface protective layer.
[5] A pattern printed laminate comprising a pattern printed sheet according to any one of [1] to [4], the opposite side of the surface protective layer, and an adherend laminated via an adhesive layer.
[6] The method includes the step of laminating the opposite side of the surface-protecting layer of the pattern printing sheet according to any one of [1] to [4] above and the adherend by thermal lamination via an adhesive layer. Manufacturing method of pattern printing laminated body.
本発明のパターン印刷シート及びパターン印刷積層体は、難燃性に優れるとともに、熱ラミネート後のドットパターン読み取り性が損なわれることを防止できる。また、本発明のパターン印刷シート及びパターン印刷積層体は、電子線硬化性樹脂から形成された表面保護層を備えることから、耐擦傷性にも優れるものである。また、本発明のパターン印刷積層体の製造方法は、前述の効果を備えたパターン印刷積層体を簡易に製造することができる。 The pattern printing sheet and the pattern printing laminate of the present invention are excellent in flame retardancy and can prevent the dot pattern readability after thermal lamination from being impaired. Moreover, since the pattern printing sheet and pattern printing laminated body of this invention are equipped with the surface protective layer formed from the electron beam curable resin, they are excellent also in abrasion resistance. Moreover, the manufacturing method of the pattern printing laminated body of this invention can manufacture the pattern printing laminated body provided with the above-mentioned effect easily.
［パターン印刷シート］
本発明のパターン印刷シートは、基材上に、パターン状印刷層及び表面保護層をこの順に有してなり、該基材が厚み２０〜５０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムであり、該パターン状印刷層は、規則性を有するドットパターンから形成されてなり、該表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなるパターン印刷シートである。
[Pattern printing sheet]
The pattern printing sheet of the present invention has a patterned printing layer and a surface protective layer in this order on a base material, and the base material is a biaxially stretched white polyester film having a thickness of 20 to 50 μm. The printing layer is a pattern printing sheet formed from a dot pattern having regularity, and the surface protective layer is a crosslinked cured product of an electron beam curable resin composition.
図１は本発明のパターン印刷シート１の一実施形態を示す断面図である。図１のパターン印刷シートは、基材２上に、パターン状印刷層４及び表面保護層６をこの順に有している。また、図１のパターン印刷シート１は、基材２とパターン状印刷層４との間に印刷適性向上層３を有し、さらに、パターン状印刷層４と表面保護層６との間に易接着層５を有している。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a pattern printing sheet 1 of the present invention. The pattern printing sheet of FIG. 1 has a patterned printing layer 4 and a surface protective layer 6 in this order on a substrate 2. 1 has a printability improving layer 3 between the base material 2 and the patterned print layer 4, and further, easily between the patterned print layer 4 and the surface protective layer 6. An adhesive layer 5 is provided.
（基材）
本発明のパターン印刷シートは、基材として、厚み２０〜５０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを用いる。該基材を用いることにより、難燃性に優れるとともに、熱ラミネート後のドットパターン読み取り性が損なわれることを防止でき、さらには電子線硬化性樹脂組成物からなる表面保護層を形成することが可能となり耐擦傷性を良好にできる。
基材の厚みが２０μｍ未満の場合、基材のコシや強度不足等を原因として、パターン状印刷層を形成する際にシワが混入してしまう。また、基材の厚みが５０μｍを超える場合、パターン印刷シートの有機成分が増加し、難燃性が低下してしまう。また、基材が二軸延伸ポリエステルフィルムではない場合、熱ラミネート後のドットパターン読み取り性が損なわれることの防止、及び電子線の照射耐性を両立することが困難である。また、基材が白色基材ではない場合、ホワイトボード等としての適性を付与するために別途隠蔽層を形成する必要があり、隠蔽層の有機成分により難燃性が低下してしまう。
二軸延伸白色ポリエステルフィルムの厚みは、３０〜５０μｍであることが好ましい。
(Base material)
The pattern printing sheet of the present invention uses a biaxially stretched white polyester film having a thickness of 20 to 50 μm as a substrate. By using the base material, it is excellent in flame retardancy, can prevent the dot pattern readability after heat lamination from being impaired, and further can form a surface protective layer made of an electron beam curable resin composition. This makes it possible to improve the scratch resistance.
When the thickness of the substrate is less than 20 μm, wrinkles are mixed when forming the pattern-like print layer due to the stiffness of the substrate or insufficient strength. Moreover, when the thickness of a base material exceeds 50 micrometers, the organic component of a pattern printing sheet will increase and a flame retardance will fall. Moreover, when a base material is not a biaxially stretched polyester film, it is difficult to make it compatible with prevention of the dot pattern readability after a thermal lamination being impaired, and the irradiation tolerance of an electron beam. Moreover, when a base material is not a white base material, in order to provide the suitability as a white board etc., it is necessary to form a concealment layer separately, and a flame retardance will fall with the organic component of a concealment layer.
The thickness of the biaxially stretched white polyester film is preferably 30 to 50 μm.
二軸延伸白色ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と称する場合がある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体及びポリアリレート等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートがハンドリング性及びコストの観点から好ましい。 Polyester resins constituting the biaxially stretched white polyester film include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polycarbonate, ethylene terephthalate-isophthalate copolymer. And polyarylate. Among these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoints of handleability and cost.
二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、白色顔料を含有するタイプと、フィルム内部にボイドを有するタイプとに分けられる。これらの中では、難燃性の観点から、白色顔料を含有するタイプが好適である。
二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、パターン印刷シートをホワイトボード或いは映写スクリーンとして使用した際の文字や映像の視認性を良好にするために、隠蔽性に優れることが好ましい。このため、二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、下記の方法で測定した色差（ΔＥ）が１０以下であることが好ましい。
隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ５４００ ７．２（２）（ｆ））の黒地及び白地を下地として、該下地上に二軸延伸白色ポリエステルフィルムを設置した際のＬ*値、ａ*値及びｂ*値をそれぞれ測定する。下地が黒地と白地のＬ*値の差の２乗、下地が黒地と白地のａ*値の差の２乗、及び下地が黒地と白地のｂ*値の差の２乗の和の平方根を色差（ΔＥ）とする。
二軸延伸白色ポリエステルフィルム中の白色顔料やボイドの割合は、上記色差（ΔＥ）を満たすように調整することが好ましい。
また、二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、パターン印刷シートをホワイトボード或いは映写スクリーンとして使用した際の文字や映像の視認性を良好にするために、ＪＩＳ Ｚ ８７２９−１９９４に規定されるＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*値が９０以上であることが好ましい。Ｌ*値は例えば実施例に記載の方法で測定することができる。
Biaxially stretched white polyester films are classified into a type containing a white pigment and a type having voids inside the film. Among these, a type containing a white pigment is preferable from the viewpoint of flame retardancy.
The biaxially stretched white polyester film is preferably excellent in concealment in order to improve the visibility of characters and images when the pattern printing sheet is used as a white board or a projection screen. For this reason, the biaxially stretched white polyester film preferably has a color difference (ΔE) measured by the following method of 10 or less.
L * value, a * value, and b * when a biaxially stretched white polyester film is placed on a black background and white background of a concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)) . Measure each value. The square root of the sum of the square of the difference between the L * value of the black background and the white background, the square of the difference of the a * value of the black background and the white background, and the square of the difference of the b * value of the black background and the white background Let it be the color difference (ΔE).
The proportion of white pigments and voids in the biaxially stretched white polyester film is preferably adjusted so as to satisfy the color difference (ΔE).
In addition, the biaxially stretched white polyester film is a CIE (International Illumination) defined in JIS Z 8729-1994 in order to improve the visibility of characters and images when a pattern printing sheet is used as a white board or a projection screen. Committee) The L * value in the L * a * b * color system is preferably 90 or more. The L * value can be measured, for example, by the method described in the examples.
二軸延伸白色ポリエステルフィルムの有機質量は、難燃性及び強度のバランスの観点から、３０〜６５ｇ／ｍ2であることが好ましい。 The organic mass of the biaxially stretched white polyester film is preferably 30 to 65 g / m 2 from the viewpoint of a balance between flame retardancy and strength.
二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、１４０℃５分間加熱した際の熱収縮率が、流れ方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）の何れにおいても、２．０％未満であることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましい。なお、熱収縮率は以下の計算で算出したものである。
熱収縮率（％）＝（［熱処理前寸法−熱処理後寸法］／熱処理前寸法）×１００
The biaxially stretched white polyester film preferably has a thermal shrinkage rate of less than 2.0% in both the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction) when heated at 140 ° C. for 5 minutes. More preferably, it is 1.0% or less. The heat shrinkage rate is calculated by the following calculation.
Thermal shrinkage (%) = ([size before heat treatment−size after heat treatment] / size before heat treatment) × 100
二軸延伸白色ポリエステルフィルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤及び光安定剤等の添加剤を含有してもよい。
また、二軸延伸白色ポリエステルフィルムは、他の層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理等の易接着処理を施してもよい。
The biaxially stretched white polyester film may contain additives such as a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, an ultraviolet absorber and a light stabilizer as long as the effects of the present invention are not impaired.
In addition, the biaxially stretched white polyester film is subjected to easy adhesion treatment such as physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or a roughening method on one side or both sides in order to improve adhesion to other layers. May be.
（パターン状印刷層）
二軸延伸白色ポリエステルフィルム上には、直接又は後述する印刷適性向上層等を介して、規則性を有するドットパターンから形成されてなるパターン状印刷層が形成される。
該規則性を有するドットパターンを有してなる本発明のパターン印刷シートは、該ドットパターンを検知可能な入力端末を用いて表面保護層側から該ドットパターンを読み取ることで、パターン印刷シート上における入力端末の位置に関する情報を提供することができる。そして、該入力端末とコンピューターとを接続しておくことにより、該入力端末で検知した位置情報をコンピューターに反映させることができる。具体的には、本発明のパターン印刷シート上で該入力端末を動かすことにより、該入力端末の動作の軌跡をコンピューター画面に反映させることができる。
(Pattern print layer)
On the biaxially stretched white polyester film, a patterned printing layer formed from a dot pattern having regularity is formed directly or via a printability improving layer described later.
The pattern printing sheet of the present invention having a dot pattern having regularity is obtained by reading the dot pattern from the surface protective layer side using an input terminal capable of detecting the dot pattern. Information about the position of the input terminal can be provided. Then, by connecting the input terminal and the computer, the position information detected by the input terminal can be reflected on the computer. Specifically, by moving the input terminal on the pattern printing sheet of the present invention, the operation trajectory of the input terminal can be reflected on the computer screen.
規則性を有するドットパターンは、入力端末が、パターン形成部とパターン非形成部とのコントラストを検知可能な材料であれば、その材料については特に制限はなく、化粧シートなどにおいて、着色剤として通常用いられるものを使用することができる。
具体的には、着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄色酸化鉄、黄鉛、チタン黄、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、フェロシアン化物、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などであり、これらを単独若しくは併用して使用することができる。
The dot pattern having regularity is not particularly limited as long as the input terminal can detect the contrast between the pattern forming portion and the pattern non-forming portion, and is usually used as a colorant in a decorative sheet or the like. What is used can be used.
Specifically, as the colorant, carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow iron oxide, yellow lead, titanium yellow, petal, chrome vermillion, cadmium yellow, cadmium red, ferrocyan Inorganic pigments such as compound, ultramarine, cobalt blue, organic pigments or dyes such as quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, metal pigments composed of scaly foil pieces such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, It is a pearl luster (pearl) pigment made of scaly foil such as basic lead carbonate, and these can be used alone or in combination.
パターン状印刷層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに上記着色剤を含有し、さらに必要に応じて、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒及び硬化剤等を混合したものを使用することができる。
バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂及び酢酸セルロース系樹脂等の１種又は２種以上を使用することができる。
As the ink used for forming the pattern-like printed layer, the above-mentioned colorant is contained in the binder, and further, if necessary, a mixture of extender pigment, solvent, stabilizer, plasticizer, catalyst, curing agent, etc. can do.
The binder is not particularly limited. For example, polyurethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin. One type or two or more types of resins, polyamide resins, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, and cellulose acetate resins can be used.
パターン状印刷層の印刷方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、孔版印刷法及びインキジェット印刷法等が挙げられる。これらの印刷方法のうち、グラビア印刷法が、印刷速度が速く、生産効率が高いので好ましい。 The printing method of the pattern-like print layer is not particularly limited and a known method can be used. Examples thereof include a gravure printing method, an offset printing method, a flexographic printing method, a stencil printing method, and an ink jet printing method. Of these printing methods, the gravure printing method is preferable because the printing speed is high and the production efficiency is high.
また、パターン状印刷層における規則性を有するドットパターンは、あらかじめ定められた規則に従って配置されており、その配置関係からパターン印刷シート上での位置が特定可能なように構成されている。このため、各ドットは熱収縮等により位置がずれないことが好ましいところ、本発明のパターン印刷シートは、熱収縮を抑制し得る点で有用である。 Further, the dot pattern having regularity in the pattern-like print layer is arranged according to a predetermined rule, and is configured such that the position on the pattern print sheet can be specified from the arrangement relationship. For this reason, it is preferable that the position of each dot does not shift due to heat shrinkage or the like. However, the pattern printing sheet of the present invention is useful in that heat shrinkage can be suppressed.
規則性を有するドットパターンとしては、例えば、アノト社の規格による、いわゆるアノトパターンが挙げられる。
アノトパターンは、各ドットを直交する格子の交点から上下左右のいずれかにずれるように形成するものである。アノトパターンの入力端末には、カメラが内蔵されており、一回に読み取る範囲は通常３６ドット（６×６）である。この３６ドットは４の３６乗通りもの組み合わせがあり、パターン状印刷層のいずれの場所においても３６ドットの組み合わせを異なるものにできるため、正確な位置情報を認識することができる。
該アノトパターンは、直交する格子からの微妙な「ずれ」により位置情報を把握するものであり、各ドットパターンの配置がずれないことが重要である。このため、被着体への熱ラミネート時にパターン印刷シートの収縮を抑制し得る本発明のパターン印刷シートは、アノトパターンに対して極めて有用である。
Examples of the dot pattern having regularity include a so-called Anoto pattern according to the standard of Anoto.
The Anoto pattern is formed so that each dot is shifted up, down, left, or right from the intersection of the orthogonal grids. An Anoto pattern input terminal has a built-in camera, and the range to be read at one time is usually 36 dots (6 × 6). The 36 dots have combinations of 4 to the 36th power, and the combination of 36 dots can be different at any location on the pattern-like printed layer, so that accurate position information can be recognized.
The Anoto pattern grasps position information by a subtle “deviation” from the orthogonal grid, and it is important that the arrangement of the dot patterns does not deviate. For this reason, the pattern printing sheet of this invention which can suppress shrinkage | contraction of a pattern printing sheet at the time of the thermal lamination to a to-be-adhered body is very useful with respect to Anoto pattern.
ドットパターンのドット形状は隣接するドットと容易に区別できれば特に制限はなく、通常は、平面視形状が、円、楕円、多角形などの形状が用いられる。またドットの立体形状についても特に制限はなく、略円盤状、半球状、凹面状、多角形状などが挙げられる。これらの内、平面視形状が円形状のものが好適である。
ドットパターンを構成する各ドットは、直径が８０〜１３０μｍ、グリッドサイズ（直交する格子の交点の間隔）が３００±６μｍであることが好ましい。
The dot shape of the dot pattern is not particularly limited as long as it can be easily distinguished from the adjacent dots. Usually, the shape in plan view is a circle, an ellipse, a polygon, or the like. Further, there is no particular limitation on the three-dimensional shape of the dot, and examples include a substantially disk shape, a hemispherical shape, a concave shape, and a polygonal shape. Among these, the one having a circular shape in plan view is preferable.
Each dot constituting the dot pattern preferably has a diameter of 80 to 130 μm and a grid size (interval between intersecting points of orthogonal grids) of 300 ± 6 μm.
（表面保護層）
表面保護層は、電子線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させたもので構成される。
電子線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー乃至はプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Surface protective layer)
The surface protective layer is formed by crosslinking and curing an electron beam curable resin composition.
As the electron beam curable resin, a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer or prepolymer conventionally used as an electron beam curable resin can be appropriately selected and used.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”, and other similar ones have the same meaning. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。 Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
上記多官能性（メタ）アクリレートとしては、ホワイトボードの消去性を高めるため、シリコーン（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマー及びプレポリマーの何れかを含有することが好ましい。
また、電子線硬化性樹脂組成物中には、粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The polyfunctional (meth) acrylate preferably contains any one of a silicone (meth) acrylate monomer, an oligomer and a prepolymer in order to improve the erasability of the whiteboard.
Moreover, in an electron beam curable resin composition, monofunctional (meth) acrylate can be used together suitably in the range which does not impair the objective of this invention for the objective of reducing a viscosity. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
また、電子線硬化性樹脂の数平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の数平均分子量）が、１０００〜１００００であることが好ましく、２０００〜１００００がより好ましい。数平均分子量が上記範囲内であれば、加工性に優れ、コーティング剤組成物が適度なチキソ性が得られるので、表面保護層の形成が容易となる。 Moreover, it is preferable that the number average molecular weights (polystyrene conversion number average molecular weight measured by GPC method) of electron beam curable resin are 1000-10000, and 2000-10000 are more preferable. If the number average molecular weight is within the above range, the processability is excellent, and the coating agent composition has an appropriate thixotropy, so that the surface protective layer can be easily formed.
電子線硬化性樹脂組成物中には、フィラーを含有してもよい。電子線硬化性樹脂組成物にフィラーを含有することにより、表面保護層の６０度光沢値を下げ、本発明のパターン印刷シートを映写スクリーンとして用いた際の映像の視認性を向上させることができる。
フィラーとしては、後述の無機フィラー及び有機フィラーが挙げられる。無機フィラー及び有機フィラーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The electron beam curable resin composition may contain a filler. By containing a filler in the electron beam curable resin composition, the 60 degree gloss value of the surface protective layer can be lowered, and the visibility of the image when the pattern printing sheet of the present invention is used as a projection screen can be improved. .
Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers described later. An inorganic filler and an organic filler may be used independently and may use 2 or more types together.
無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、天然シリカ、合成シリカ、カオリン、クレー、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、タルク及びマイカ等が挙げられる。 Inorganic fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, natural silica, synthetic silica, kaolin, clay, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, alumina, magnesium hydroxide, Examples include talc and mica.
有機フィラーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；フッ素系樹脂；スチレン系樹脂；エポキシ系樹脂；メラミン系樹脂；尿素系樹脂；アクリル系樹脂；フェノール系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂等が挙げられ、また、これら樹脂の共重合体を用いることもできる。
これら有機フィラーのうち尿素樹脂により形成された有機フィラーは、筆記、消去を行った際にマーカーによるフィラーの染色汚染の防止効果に優れ、ホワイトボードとしての適性に優れる点で好適である。また、電子線硬化性樹脂の硬化後のフィラーの安定性の観点から、電子線硬化性樹脂と反応可能な反応基を付加されたフィラーも好適である。
さらに、映写スクリーンとしての機能を十分に得るとの観点から、有機フィラーは不定形のフィラーであることが好ましく、十分な吸油量を有するものが望ましい。
Organic fillers include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; fluorine resins; styrene resins; epoxy resins; melamine resins; urea resins; acrylic resins; phenol resins; Examples thereof include polyester resins, and copolymers of these resins can also be used.
Among these organic fillers, an organic filler formed of urea resin is preferable in that it has an excellent effect of preventing staining contamination of the filler by a marker when writing and erasing, and is excellent in suitability as a whiteboard. In addition, from the viewpoint of the stability of the filler after curing of the electron beam curable resin, a filler to which a reactive group capable of reacting with the electron beam curable resin is added is also preferable.
Furthermore, from the viewpoint of sufficiently obtaining a function as a projection screen, the organic filler is preferably an amorphous filler, and preferably has a sufficient oil absorption.
電子線硬化性樹脂組成物中のフィラーの含有量は、ホワイトボードとしての筆記消去性、及び映写時の光源の映り込み防止性のバランスで決定すればよい。より具体的には、電子線硬化性樹脂１００質量部に対して、フィラーを０．５質量部以上１２質量部未満含有することが好ましい。フィラーが有機フィラーの場合、電子線硬化性樹脂１００質量部に対して、有機フィラーを０．５〜１１質量部含有することがより好ましい。 What is necessary is just to determine content of the filler in an electron beam curable resin composition by the balance of the writing erasability as a white board, and the reflection prevention property of the light source at the time of a projection. More specifically, the filler is preferably contained in an amount of 0.5 parts by mass or more and less than 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the electron beam curable resin. When a filler is an organic filler, it is more preferable to contain 0.5-11 mass parts of organic fillers with respect to 100 mass parts of electron beam curable resins.
フィラーの平均粒子径は、ホワイトボードとしての筆記消去性、及び映写時の光源の映り込み防止性のバランスの観点から、０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜７μｍであることがより好ましい。 The average particle diameter of the filler is preferably from 0.5 to 10 μm, more preferably from 1 to 7 μm, from the viewpoint of the balance between writing erasability as a whiteboard and the anti-reflection property of the light source during projection. preferable.
表面保護層の厚み（硬化後の厚み）は、耐擦傷性と難燃性のバランスの観点から、１〜１０μｍであることが好ましく、１〜７μｍであることがより好ましく、２〜５μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the surface protective layer (thickness after curing) is preferably 1 to 10 μm, more preferably 1 to 7 μm, and more preferably 2 to 5 μm from the viewpoint of the balance between scratch resistance and flame retardancy. More preferably.
電子線硬化性樹脂組成物中には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
表面保護層は、例えば、パターン状印刷層若しくは後述の易接着層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗工し、電子線を照射することにより形成することができる。電子線硬化性樹脂組成物の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The electron beam curable resin composition may contain additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, and an antistatic agent.
The surface protective layer can be formed, for example, by applying an electron beam curable resin composition on a patterned printing layer or an easy-adhesion layer described later and irradiating with an electron beam. There is no restriction | limiting in particular as a coating method of an electron beam curable resin composition, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
（印刷適性向上層）
二軸延伸白色ポリエステルフィルムとパターン状印刷層との間には、印刷適性向上層を有することが好ましい。
印刷適性向上層は、ＪＩＳ Ｋ６７６８：１９９９に準拠して測定されるぬれ張力が３０〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
印刷適性向上層のぬれ張力を３０ｍＮ／ｍ以上とすることにより、印刷適性向上層と接する層（パターン状印刷層等）との密着性を良好にすることができる。また、印刷適性向上層のぬれ張力を６０ｍＮ／ｍ以下とすることにより、パターン状印刷層が印刷された直後に濡れ広がることを抑制し、ドット径を適正な範囲に制御しやすくできる。
(Printability improvement layer)
It is preferable to have a printability improving layer between the biaxially stretched white polyester film and the patterned print layer.
The printability improving layer preferably has a wetting tension measured in accordance with JIS K6768: 1999 of 30 to 60 mN / m.
By setting the wetting tension of the printability improving layer to 30 mN / m or more, it is possible to improve the adhesion with the layer (patterned print layer or the like) in contact with the printability improving layer. In addition, by setting the wetting tension of the printability improving layer to 60 mN / m or less, it is possible to suppress wetting and spreading immediately after the patterned print layer is printed, and to easily control the dot diameter to an appropriate range.
印刷適性向上層は、例えば、ポリウレタン樹脂及びアクリルポリオール樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、酸化チタンとを含有する樹脂組成物から形成することができる。 The printability improving layer can be formed from, for example, a resin composition containing at least one resin selected from polyurethane resins and acrylic polyol resins and titanium oxide.
印刷適性向上層に用いられるポリウレタン樹脂は、熱硬化性ポリウレタン樹脂及び熱可塑性ポリウレタン樹脂のいずれでもよいが、二軸延伸白色ポリエステルフィルムとの密着性の観点から、熱硬化性ポリウレタン樹脂が好ましい。 The polyurethane resin used in the printability improving layer may be either a thermosetting polyurethane resin or a thermoplastic polyurethane resin, but a thermosetting polyurethane resin is preferred from the viewpoint of adhesion to a biaxially stretched white polyester film.
熱硬化性ポリウレタン樹脂としては、２液硬化型及び１液硬化型のいずれでもよいが、２液硬化型ポリウレタン樹脂が好ましい。
２液硬化型ポリウレタン樹脂は、ポリオールを主剤としポリイソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタン樹脂であるが、ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有する化合物、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリウレタンポリオールなどが用いられる。また、ポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが用いられる。或いはまた、ポリイソシアネートとしては、上記各種ポリイソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体なども用いられる。
熱可塑性ポリウレタン樹脂は、イソシアネート基とアルコール基などの水酸基を有する化合物が縮合してできるウレタン結合でモノマーを共重合させた共重合体である。
また、アクリルポリオール樹脂は、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）などのように、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル系モノマー単位を含む重合体である。
The thermosetting polyurethane resin may be either a two-component curable type or a one-component curable type, but a two-component curable polyurethane resin is preferable.
The two-component curable polyurethane resin is a polyurethane resin having a polyol as a main component and a polyisocyanate as a cross-linking agent (curing agent). As the polyol, a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, such as polyethylene glycol and polypropylene. Glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, polyurethane polyol and the like are used. The polyisocyanate is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, for example, an aromatic isocyanate such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, or Aliphatic (or alicyclic) isocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate are used. Alternatively, as the polyisocyanate, adducts or multimers of the above-mentioned various polyisocyanates, for example, adducts of tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimers, and the like are also used.
The thermoplastic polyurethane resin is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer with a urethane bond formed by condensation of a compound having a hydroxyl group such as an isocyanate group and an alcohol group.
The acrylic polyol resin is a polymer containing a (meth) acrylic monomer unit having a hydroxy group, such as poly (hydroxyethyl methacrylate).
印刷適性向上層を形成する樹脂組成物は酸化チタンを含有することが好ましい。また、印刷適性向上層のぬれ張力を３０〜６０ｍＮ／ｍに制御する観点から、酸化チタンの吸油量は１０〜４８ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。酸化チタンの吸油量を低くすると印刷適性向上層のぬれ張力を低くすることができ、酸化チタンの吸油量を高くすると印刷適性向上層のぬれ張力を高くすることができる。 The resin composition forming the printability improving layer preferably contains titanium oxide. Further, from the viewpoint of controlling the wetting tension of the printability improving layer to 30 to 60 mN / m, the oil absorption amount of titanium oxide is preferably 10 to 48 ml / 100 g. When the oil absorption amount of titanium oxide is lowered, the wetting tension of the printability improving layer can be lowered, and when the oil absorption amount of titanium oxide is increased, the wetting tension of the printability improving layer can be raised.
酸化チタンの含有量は、印刷適性向上層を形成する樹脂組成物全量中、４０〜９０質量％であることが好ましく、４５〜８５質量％であることがより好ましい。４０質量％以上であれば、パターン印刷シートの隠蔽性をより高くすることができ、９０質量％以下であれば、印刷適性が良好であり、また印刷適性向上層の塗膜強度を維持できる。 The content of titanium oxide is preferably 40 to 90% by mass and more preferably 45 to 85% by mass in the total amount of the resin composition forming the printability improving layer. If it is 40 mass% or more, the concealment property of a pattern printing sheet can be made higher, and if it is 90 mass% or less, printability will be favorable and the coating-strength strength of a printability improvement layer can be maintained.
印刷適性向上層の厚さは、印刷適性及び難燃性のバランスの観点から、０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜７μｍであることがより好ましい。
また、印刷適性向上層の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The thickness of the printability improving layer is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 1 to 7 μm, from the viewpoint of the balance between printability and flame retardancy.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a coating method of a printability improvement layer, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
（易接着層）
パターン状印刷層と表面保護層との間には易接着層を有することが好ましい。易接着層は、パターン状印刷層の保護や、表面保護層の密着性を向上させる役割を有する。
(Easily adhesive layer)
It is preferable to have an easy-adhesion layer between the patterned printing layer and the surface protective layer. The easy adhesion layer has a role of protecting the patterned printing layer and improving the adhesion of the surface protective layer.
易接着層を構成する樹脂組成については特に制限が無いが、上記の密着性向上の目的と、最終製品としてのドット読み取り性の観点から、無色、若しくは半透明乳白色の２液硬化型樹脂が望ましく、特に２液硬化型ポリウレタン樹脂が好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂としては、上述の印刷適性向上層で例示したものが好適に用いられる。 Although there is no restriction | limiting in particular about the resin composition which comprises an easily bonding layer, From the objective of said adhesive improvement, and a dot readability as a final product, a colorless or semi-transparent milky white two-component curable resin is desirable. In particular, a two-component curable polyurethane resin is preferable. As the two-component curable polyurethane resin, those exemplified in the above-described printability improving layer are preferably used.
また易接着層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、耐候性改善剤を添加することが可能である。耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。
紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
耐候性改善剤の配合量は、易接着層を形成する樹脂組成物全量中、１〜５０質量％であることが好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、５〜２５質量％がさらに好ましい。
In addition, a weather resistance improving agent can be added to the easy-adhesion layer as long as the effects of the present invention are not impaired. As the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used.
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like.
It is preferable that the compounding quantity of a weather resistance improving agent is 1-50 mass% in the resin composition whole quantity which forms an easily bonding layer, 3-40 mass% is more preferable, 5-25 mass% is further more preferable.
易接着層の厚さは、密着性向上、ドットパターンの読み取り性、ドットパターンの保護及び難燃性のバランスの観点から、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
易接着層の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The thickness of the easy-adhesion layer is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm, from the viewpoints of improved adhesion, dot pattern readability, dot pattern protection and flame retardancy.
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of an easily bonding layer, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
（その他の層、物性）
本発明のパターン印刷シートは、後述の被着体と積層するために、二軸延伸白色ポリエステルフィルムのパターン状印刷層とは反対側の面に接着剤層を形成してもよい。
接着剤層で使用する接着剤は、感圧接着剤（粘着剤）、熱硬化型接着剤、ホットメルト接着剤等が挙げられる。これらの中でも耐熱性の観点から熱硬化型接着剤が好適である。
接着剤層の厚さは、使用する接着剤の種類などに応じて異なるが、通常は０．１〜３０μｍ程度とすればよい。
(Other layers, physical properties)
In order that the pattern printing sheet of this invention may be laminated | stacked with the to-be-adhered body mentioned later, you may form an adhesive bond layer in the surface on the opposite side to the pattern-like printing layer of a biaxially stretched white polyester film.
Examples of the adhesive used in the adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive), a thermosetting adhesive, and a hot melt adhesive. Among these, a thermosetting adhesive is preferable from the viewpoint of heat resistance.
The thickness of the adhesive layer varies depending on the type of adhesive used, but is usually about 0.1 to 30 μm.
熱硬化型接着剤は、熱によって化学反応が生じて架橋する性質を有する組成物を含むものであり、例えば、２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から２液硬化型ウレタン系接着剤が好適である。 The thermosetting adhesive includes a composition having a property of causing a chemical reaction by heat to cause cross-linking. For example, a two-component curable urethane adhesive, a polyester urethane adhesive, or a polyether urethane adhesive. Agents, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, and the like. Among these, a two-component curable urethane-based adhesive is preferable from the viewpoint of heat resistance.
感圧接着剤（粘着剤）としては、ポリエステル系感圧接着剤、アクリル系感圧接着剤等が挙げられる。
ホットメルト接着剤は、加熱することで流動性を示し、冷却により固化する際に接着力を発現する（ヒートシール性を発現する）熱可塑性材料からなる加熱溶融型の接着剤である。ホットメルト接着剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ナイロン系、ポリエステル系、ゴム系、アクリル系、ウレタン系、セルロース系、反応型ホットメルト系等の樹脂が挙げられる。
Examples of the pressure sensitive adhesive (adhesive) include polyester pressure sensitive adhesives and acrylic pressure sensitive adhesives.
A hot-melt adhesive is a heat-melt adhesive that is made of a thermoplastic material that exhibits fluidity when heated and develops adhesive strength when it is solidified by cooling (expresses heat-sealability). Examples of hot melt adhesives include ethylene-vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate, polyolefin, polyamide, nylon, polyester, rubber, acrylic, urethane, cellulose, and reactive hot melt. And the like.
なお、上述の接着剤層は被着体側に形成してもよい。その場合、密着性を向上させるために、二軸延伸白色ポリエステルフィルムのパターン状印刷層とは反対側の面には、裏面プライマー層を形成することが好ましい。
裏面プライマー層は、２液硬化型樹脂組成物から形成することが好ましい。
２液硬化型樹脂の硬化剤は特に制限されないが、ポリイソシアネートを硬化剤とするものが好ましい。
ポリイソシアネートとしては、汎用のポリイソシアネートを用いることができる。なお、被着体が鋼板である場合には、アロファネート変性イソシアネートを用いることが好適である。イソシアネート系硬化剤には、環状構造を有するイソシアヌレートタイプと鎖状構造を有するアロファネートタイプとに大別される。前述のアロファネート変性イソシアネートは、実質的にイソシアヌレート基を有さないものを言う。アロファネート変性イソシアネートは、硬化後も鎖状を維持するために運動性が制限されないという特徴を有する。
アロファネート変性イソシアネートは、例えば、アロファネート化触媒の存在下、ジオール化合物と有機ジイソシアネートを反応させて得ることができる。
The above-mentioned adhesive layer may be formed on the adherend side. In that case, in order to improve adhesiveness, it is preferable to form a back surface primer layer on the surface of the biaxially stretched white polyester film opposite to the patterned printing layer.
The back primer layer is preferably formed from a two-component curable resin composition.
The curing agent for the two-component curable resin is not particularly limited, but those using polyisocyanate as the curing agent are preferable.
A general-purpose polyisocyanate can be used as the polyisocyanate. In addition, when an adherend is a steel plate, it is preferable to use allophanate-modified isocyanate. Isocyanate-based curing agents are roughly classified into an isocyanurate type having a cyclic structure and an allophanate type having a chain structure. The aforementioned allophanate-modified isocyanate is substantially free of isocyanurate groups. Allophanate-modified isocyanate has a feature that its mobility is not limited in order to maintain a chain after curing.
The allophanate-modified isocyanate can be obtained, for example, by reacting a diol compound with an organic diisocyanate in the presence of an allophanate-forming catalyst.
２液硬化型樹脂の主剤は特に制限されないが、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
裏面プライマー層の厚さは、密着性向上及び費用対効果の観点から、０．１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。
裏面プライマー層の塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
The main component of the two-component curable resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, polyester resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins.
The thickness of the back primer layer is preferably from 0.1 to 5 μm, more preferably from 0.1 to 3 μm, from the viewpoint of improving adhesion and cost effectiveness.
There is no restriction | limiting in particular as a coating method of a back surface primer layer, Well-known systems, such as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, a comma coat, can be used.
また、本発明のパターン印刷シートは、パターンの認識性が損なわれない範囲で、さらに絵柄層を設けてもよい。
絵柄層は、例えば、パターン状印刷層と、易接着層又は表面保護層との間に形成することができる。絵柄層は汎用の印刷機を用いて形成することができる。
Moreover, the pattern printing sheet of this invention may provide a pattern layer in the range which does not impair the recognition property of a pattern.
The pattern layer can be formed, for example, between the patterned printing layer and the easy-adhesion layer or the surface protective layer. The pattern layer can be formed using a general-purpose printing machine.
上述した本発明のパターン印刷シートは、パターン状印刷層側に設ける層の合計厚みが１．５〜２０μｍであることが好ましく、２〜１５μｍであることがより好ましい。該合計厚みを１．５μｍ以上とすることにより、熱ラミネート時の熱負荷を分散させて二軸延伸白色ポリエステルフィルムの熱収縮を抑制し、ドットパターン読み取り性をより良好にでき、該合計厚みを２０μｍ以下とすることにより、光の影響によりドットパターンが読み取りにくくなることや、表面保護層等を原因とする難燃性の低下を防止できる。 In the above-described pattern printing sheet of the present invention, the total thickness of the layers provided on the patterned printing layer side is preferably 1.5 to 20 μm, and more preferably 2 to 15 μm. By making the total thickness 1.5 μm or more, the thermal load during thermal lamination is dispersed to suppress the thermal shrinkage of the biaxially stretched white polyester film, and the dot pattern readability can be improved. By setting the thickness to 20 μm or less, it is possible to prevent the dot pattern from becoming difficult to read due to the influence of light, and to prevent a reduction in flame retardance due to a surface protective layer or the like.
また、パターン印刷シートのパターン状印刷層側に設ける層の合計厚みと、二軸延伸白色ポリエステルフィルムの厚みとの比率［パターン状印刷層側に設ける層の合計厚み／二軸延伸白色ポリエステルフィルムの厚み］は、０．０５〜０．３０であることが好ましく、０．１０〜０．２５であることがより好ましい。該比を０．０５以上とすることにより、熱ラミネート時の熱負荷を分散させて二軸延伸ポリエステルフィルムの熱収縮を抑制し、ドットパターン読み取り性をより良好にできるとともに、難燃性をより良好にしやすくでき、該比を０．３０以下とすることにより、光の影響によりドットパターンが読み取りにくくなることを防止できる。 Further, the ratio of the total thickness of the layers provided on the patterned print layer side of the pattern print sheet and the thickness of the biaxially stretched white polyester film [total thickness of the layers provided on the pattern print layer side / biaxially stretched white polyester film Thickness] is preferably 0.05 to 0.30, and more preferably 0.10 to 0.25. By setting the ratio to 0.05 or more, the thermal load during thermal lamination is dispersed to suppress the thermal shrinkage of the biaxially stretched polyester film, the dot pattern readability can be improved, and the flame retardancy is further improved. By making the ratio easy to be 0.30 or less, it is possible to prevent the dot pattern from becoming difficult to read due to the influence of light.
また、本発明のパターン印刷シートは、映写スクリーンとしての機能と表面のマーカー消去性との両立を求める観点から、６０度光沢値が１０〜７５の範囲であることが好ましく、１０〜６５の範囲であることがより好ましい。マーカー消去性の観点を重要視すると、６０度光沢値が２５以上であることがさらに好ましい。
また、難燃性及び熱ラミネート後のドットパターン読み取り性の観点からは、パターン印刷シートの表面積が大きすぎないことが好ましい。
In addition, the pattern printed sheet of the present invention preferably has a 60-degree gloss value in the range of 10 to 75, preferably in the range of 10 to 65 from the viewpoint of achieving both the function as a projection screen and the marker erasability on the surface. It is more preferable that If the viewpoint of marker erasability is regarded as important, the 60 ° gloss value is more preferably 25 or more.
Moreover, it is preferable that the surface area of a pattern printing sheet is not too large from a viewpoint of a flame retardance and the dot pattern readability after heat lamination.
パターン印刷シートは、表面の鉛筆硬度が２Ｂ以上であることが好ましい。鉛筆硬度が２Ｂ以上であると、良好な耐擦傷性が得られるとともに入力端末である先端が硬質な電子ペンなどのペン先で筆記した場合の筆圧による凹みがつき難い。以上の観点から、鉛筆硬度はＢ以上がさらに好ましい。 The pattern printed sheet preferably has a pencil hardness of 2B or more on the surface. When the pencil hardness is 2B or more, good scratch resistance is obtained, and at the same time, a dent due to writing pressure is difficult when writing with a pen tip such as a hard electronic pen whose input terminal is hard. From the above viewpoint, the pencil hardness is more preferably B or more.
本発明のパターン印刷シートのドットパターンの認識に用いることができる入力端末としては、パターン状印刷層のパターン形成部とパターン非形成部とのコントラストを認識し得るものであれば、特に限定はなく、従来公知のセンサーが備えられていればよい。
入力端末で読み取った連続的な撮像データから位置情報が算出され、それを時間情報と組み合わせ、情報処理装置で扱える入力軌跡データとして提供される。なお、これらの処理装置としては、特に限定されず、プロセッサ、メモリ、通信インタフェース及びバッテリなどの部材を具備していればよい。
また、読取データ処理装置は、入力端末に内蔵されていてもよいし、また、外部の情報処理装置に内蔵されていてもよい。
The input terminal that can be used for recognizing the dot pattern of the pattern printing sheet of the present invention is not particularly limited as long as it can recognize the contrast between the pattern forming portion and the non-pattern forming portion of the patterned print layer. Any known sensor may be provided.
Position information is calculated from continuous imaging data read by the input terminal, and is combined with time information to be provided as input trajectory data that can be handled by the information processing apparatus. Note that these processing devices are not particularly limited, and may include members such as a processor, a memory, a communication interface, and a battery.
Further, the read data processing device may be built in the input terminal or may be built in an external information processing device.
［パターン印刷積層体］
本発明のパターン印刷積層体は、上述した本発明のパターン印刷シートの表面保護層とは反対側と、被着体とを接着剤層を介して積層してなるものである。
[Pattern printed laminate]
The pattern printed laminate of the present invention is formed by laminating the opposite side of the above-described pattern printed sheet of the present invention from the surface protective layer and an adherend through an adhesive layer.
被着体は、パターン印刷シートのコシ、強度等を向上させるとともに、難燃性をより向上させることなどを目的として、パターン印刷シートと積層される部材である。
被着体としては、鉄、アルミニウム、銅等の鋼板や、難燃剤含有の樹脂板等が挙げられる。鋼板の厚みは通常０．１〜２．０ｍｍ程度であり、樹脂板の厚みは通常０．１〜２０ｍｍ程度である。
The adherend is a member laminated with the pattern printing sheet for the purpose of improving the stiffness and strength of the pattern printing sheet and further improving the flame retardancy.
Examples of the adherend include steel plates such as iron, aluminum, and copper, and flame retardant-containing resin plates. The thickness of the steel plate is usually about 0.1 to 2.0 mm, and the thickness of the resin plate is usually about 0.1 to 20 mm.
接着剤層は、パターン印刷シートで例示したものと同様のものを使用でき、熱硬化型接着剤が好適である。接着剤層は、パターン印刷シートと被着体とを積層する前に、パターン印刷シートの表面保護層とは反対側、あるいは被着体の何れかに形成しておけばよい。
パターン印刷シートと被着体とを積層する手段は、ドライラミネートでも良いが、後述の熱ラミネートが好適である。
本発明のパターン印刷積層体の層構成の具体例としては、被着体／接着剤層／基材／パターン状印刷層／表面保護層、が挙げられる。
The adhesive layer can use the same thing as what was illustrated by the pattern printing sheet, and a thermosetting type adhesive is suitable. The adhesive layer may be formed either on the side opposite to the surface protective layer of the pattern printing sheet or on the adherend before laminating the pattern printing sheet and the adherend.
The means for laminating the pattern printing sheet and the adherend may be dry lamination, but thermal lamination described below is suitable.
Specific examples of the layer structure of the pattern print laminate of the present invention include adherend / adhesive layer / base material / patterned print layer / surface protective layer.
［パターン印刷積層体の製造方法］
本発明のパターン印刷積層体の製造方法は、上述した本発明のパターン印刷シートの表面保護層とは反対側と、被着体とを、熱ラミネートにより積層する工程を有するものである。
[Method for producing pattern printed laminate]
The manufacturing method of the pattern printing laminated body of this invention has the process of laminating | stacking the opposite side to the surface protection layer of the pattern printing sheet | seat of this invention mentioned above, and a to-be-adhered body by thermal lamination.
熱ラミネートの際には、パターン印刷シートの表面保護層とは反対側に接着剤層が形成されていれば、該接着剤層の接着力により、パターン印刷シートと被着体とを積層できる。パターン印刷シートの表面保護層とは反対側に接着剤層が形成されていない場合、被着体上に接着剤層を形成した後に、該接着剤層と、パターン印刷シートの表面保護層とは反対側とを対向させて熱ラミネートすればよい。
使用する接着剤は熱硬化型接着剤が好適である。
In the case of thermal lamination, if the adhesive layer is formed on the side opposite to the surface protective layer of the pattern printing sheet, the pattern printing sheet and the adherend can be laminated by the adhesive force of the adhesive layer. When the adhesive layer is not formed on the side opposite to the surface protective layer of the pattern printed sheet, after forming the adhesive layer on the adherend, the adhesive layer and the surface protective layer of the pattern printed sheet are Heat lamination may be performed with the opposite side facing each other.
The adhesive used is preferably a thermosetting adhesive.
通常、パターン印刷シートを被着体に熱ラミネートする際、パターン印刷シートの基材が熱収縮することにより、ドットパターンの読み取り性が損なわれてしまう。しかし、本発明では、上述した本発明のパターン印刷シートを用いていることから、熱ラミネート時のパターン印刷シートの基材の熱収縮が抑制され、ドットパターンの読み取り性が良好なパターン印刷積層体を得ることができる。
熱ラミネートは、ロールラミネーター等の汎用の熱ラミネート手段により行えばよい。
Usually, when the pattern printing sheet is thermally laminated on the adherend, the dot pattern readability is impaired due to thermal contraction of the substrate of the pattern printing sheet. However, in the present invention, since the above-described pattern printing sheet of the present invention is used, the pattern printing laminate in which the thermal contraction of the substrate of the pattern printing sheet during thermal lamination is suppressed and the dot pattern readability is good. Can be obtained.
The heat laminating may be performed by a general heat laminating means such as a roll laminator.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
＜評価方法＞
実施例及び比較例で用いた基材について、以下（１）〜（６）の評価を行った。また、実施例及び比較例で作製したパターン印刷シート及びパターン印刷積層体について以下（７）の評価を行った。結果を表１に示す。
（１）明度（Ｌ*値）
ＪＩＳ Ｚ ８７２９−１９９４に規定されるＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ*ａ*ｂ*表色系における各基材のＬ*値を、Ｄ６５光源及び１０度の視野条件で分光測色計（「ＣＭ−３７００ｄ（型番）」，コニカミノルタ社製）を用いて測定した。
（２）隠蔽性
隠蔽率試験紙（ＪＩＳ Ｋ５４００ ７．２（２）（ｆ））の黒地及び白地を下地として、該下地上に基材を設置した際のＬ*値、ａ*値及びｂ*値をそれぞれ測定する。下地が黒地と白地のＬ*値の差の２乗、下地が黒地と白地のａ*値の差の２乗、及び下地が黒地と白地のｂ*値の差の２乗の和の平方根を色差（ΔＥ）とする。
（３）ＥＢ照射耐性
各基材に電子線（ＥＢ）を照射し、基材の変質（黄変等）を目視で評価した。基材が変質しないものを〇、変質したものを×とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
<Evaluation method>
The base materials used in Examples and Comparative Examples were evaluated as (1) to (6) below. Moreover, evaluation of the following (7) was performed about the pattern printing sheet and pattern printing laminated body which were produced by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
(1) Lightness (L * value)
CIE (International Commission on Illumination) L * a * b * specified in JIS Z 8729-1994, L * value of each substrate in the color system is measured with a spectrocolorimeter (" CM-3700d (model number) ”(manufactured by Konica Minolta) was used.
(2) Concealability L * value, a * value and b when a base material is placed on a black background and white background of a concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)). * Measure each value. The square root of the sum of the square of the difference between the L * value of the black background and the white background, the square of the difference of the a * value of the black background and the white background, and the square of the difference of the b * value of the black background and the white background Let it be the color difference (ΔE).
(3) EB irradiation resistance Each substrate was irradiated with an electron beam (EB), and the alteration (yellowing, etc.) of the substrate was visually evaluated. The case where the base material did not change was marked with ◯, and the case where the base material was altered was marked with x.
（４）難燃性
各基材の有機質量（ｇ／ｍ2）を算出した。また、各基材の主成分の樹脂の性質と、有機質量とを考慮して、各基材の難燃性レベルの総合評価を◎、〇、△、×の４段階で行った。なお、各樹脂の性質については、「ポリ塩化ビニルは自己消化性が高く難燃性が高いこと」、及び「ＰＥＴは分子中に酸素を含み、分子組成中の炭化水素の割合が低い点でポリプロピレンよりも難燃性に優れること」を考慮した。
（５）印刷適性
基材上にパターン印刷層を形成した際に、基材にシワが生じるか否かを目視で評価した。シワが生じないものを〇、シワが生じないものを×とした。
（６）熱収縮率
各基材を１４０℃５分間熱処理し、以下の計算により、各基材の流れ方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）の熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝（［熱処理前寸法−熱処理後寸法］／熱処理前寸法）×１００
(4) Flame retardance The organic mass (g / m 2 ) of each substrate was calculated. Further, in consideration of the properties of the main component resin of each substrate and the organic mass, a comprehensive evaluation of the flame retardancy level of each substrate was performed in four stages of ◎, ◯, Δ, and ×. As for the properties of each resin, “polyvinyl chloride has high self-digestibility and high flame retardancy” and “PET contains oxygen in the molecule and has a low proportion of hydrocarbons in the molecular composition. “It is superior in flame retardancy than polypropylene”.
(5) Printability When a pattern printing layer was formed on a substrate, it was visually evaluated whether or not the substrate was wrinkled. A sample in which no wrinkle was produced was marked with ◯, and a sample in which no wrinkle was produced was marked with ×.
(6) Heat shrinkage rate Each base material was heat-treated at 140 ° C. for 5 minutes, and the heat shrinkage rate in the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction) of each base material was calculated by the following calculation.
Thermal shrinkage (%) = ([size before heat treatment−size after heat treatment] / size before heat treatment) × 100
（７）ドットパターン読み取り性
パターン印刷シート及びパターン印刷積層体について、アノトパターン検出装置「TECHKON製 APA DMS910IR」、及び専用ソフトウェア 「Anoto Pattern Analyzer」を使用し、ドットパターンの座標情報を読み取りできるか否かの確認をした。下記の評価基準により判定した。
〇：上記の専用の読み取り装置で問題なく座標情報を読み取れた。
△：上記の専用の読み取り装置で座標情報を読み取れない部分がわずかにあった。
×：上記の専用の読み取り装置で座標情報を読み取れなかった。
(7) Dot pattern readability Whether or not the dot pattern coordinate information can be read using the Anoto pattern detector “TECHPAON APA DMS910IR” and the dedicated software “Anoto Pattern Analyzer” for the pattern print sheet and pattern print laminate. I confirmed. Judgment was made according to the following evaluation criteria.
◯: Coordinate information could be read without any problem using the dedicated reading device described above.
(Triangle | delta): There existed a part which cannot read coordinate information with said exclusive reader.
X: The coordinate information could not be read by the dedicated reading device.
実施例１
厚さ４５μｍの白色二軸延伸ＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「Ｗ４１０Ｅ４５」）の表面に、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂をバインダーとし、顔料にカーボンブラックを含有した黒インキ（昭和インク社製の「化Ｘ（ＮＴ）ブラック」及び「化Ｘ（ＮＴ）チキソ性メジウム２」の質量比５：９５の混合物）を用いて、グラビアコーター法にて規則性を有するドットパターン（ドットサイズ８０〜１３０μｍ、グリッドサイズ３００±６μｍ）からなるパターン状印刷層を形成した。
次に、アクリルポリオール系樹脂（昭和インク工業社製「ＥＢＦプライマー」）をバインダー（主剤）とし、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）を硬化剤とし、その質量比（主剤／ＨＭＤＩ）が（１００／１５）である２液硬化型ウレタン樹脂、グラビアコーター法にて乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布して易接着層を形成した。
次いで、電子線硬化性アクリレート樹脂及び多官能モノマーを主成分とする電子線硬化性樹脂（ＤＩＣグラフィックス社製「ＷＢＷハード（平均官能基数４．０）１００質量部に対して、シリコーンアクリレートプレポリマー（ＤＩＣグラフィックス社製「ＷＢＷシリコーン添加剤」）３質量部、及び平均粒径５μｍの尿素系樹脂からなる有機フィラーを５質量部添加した電子線硬化性樹脂組成物をグラビアダイレクトコータ法により、硬化後の厚みが３μｍとなるように塗布し、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて表面保護層を形成し、パターン印刷シートを作製した。
Example 1
Black ink containing 45 μm thick white biaxially stretched PET film (“W410E45” manufactured by Mitsubishi Plastics) with vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin as binder and carbon black as a pigment (Showa) A dot pattern (dots) having regularity by a gravure coater method using “Chemical X (NT) Black” and “Chemical X (NT) thixodium 2” in a mass ratio of 5:95. A patterned printing layer having a size of 80 to 130 μm and a grid size of 300 ± 6 μm was formed.
Next, acrylic polyol resin (“EBF primer” manufactured by Showa Ink Industries, Ltd.) is used as a binder (main agent), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI) is used as a curing agent, and the mass ratio (main agent / HMDI) is ( 100/15), a two-component curable urethane resin, and a gravure coater method was applied so that the thickness after drying was 2 μm to form an easy adhesion layer.
Next, an electron beam curable resin mainly composed of an electron beam curable acrylate resin and a polyfunctional monomer (a silicone acrylate prepolymer with respect to 100 parts by mass of “WBW hard (average functional group number: 4.0) by DIC Graphics Co., Ltd.) (DIC Graphics “WBW Silicone Additive”) 3 parts by mass and an electron beam curable resin composition added with 5 parts by mass of an organic filler composed of a urea-based resin having an average particle size of 5 μm by a gravure direct coater method, It is applied so that the thickness after curing is 3 μm, irradiated with an electron beam with an acceleration voltage of 165 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) to cure the electron beam curable resin composition to form a surface protective layer, and a pattern A printed sheet was prepared.
比較例１〜５
基材を表１に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてパターン印刷シートを作製した。実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。
Comparative Examples 1-5
A pattern printing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the base material was changed to that shown in Table 1. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
（パターン印刷積層体の作製）
実施例１及び比較例１〜５で作製したパターン印刷シートの基材の裏面側（パターン印刷層を形成した面とは反対側）に、主剤である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（塩化ビニル成分の含有率９５質量％）に、アロファネート変性ポリイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートの反応物を硬化剤として３質量％含有する組成物を乾燥後の厚みが１μｍとなるように塗工し、裏面プライマー層を形成した。
次に、被着体として厚み０．４ｍｍの亜鉛メッキ鋼板を準備した。該鋼板に、主剤であるポリエステル樹脂（横浜ゴム社製「ハマタイトＹ−６２５５−Ａ」）と、硬化剤であるポリイソシアネート系硬化剤（横浜ゴム社製「ハマタイトＹ−６２５５−Ｂ」）とからなる接着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工し、接着剤層を形成した。
次いで、鋼板の接着剤層側と、パターン印刷シートの表面保護層とは反対側（裏面プライマー層側）とを対向させ、ロールラミネーターを用いて１４０℃で熱ラミネートし、鋼板とパターン印刷シートとを積層し、パターン印刷積層体を作製した。
(Preparation of pattern printed laminate)
A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (salt chloride) as the main agent is formed on the back side of the substrate of the pattern printing sheet prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 (the side opposite to the side on which the pattern printing layer is formed). A composition containing 3% by mass of a reaction product of allophanate-modified polyisocyanate and hexamethylene diisocyanate as a curing agent was applied to a vinyl component content of 95% by mass so that the thickness after drying would be 1 μm, and the back primer A layer was formed.
Next, a galvanized steel sheet having a thickness of 0.4 mm was prepared as an adherend. From the polyester resin (“Yamatite Y-6255-A” manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) and the polyisocyanate-based curing agent (“Yamatite Y-6255-B” manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) as the curing agent to the steel sheet. The resulting adhesive composition was applied so that the thickness after drying was 10 μm, and an adhesive layer was formed.
Next, the adhesive layer side of the steel plate and the side opposite to the surface protective layer of the pattern printing sheet (backside primer layer side) are opposed to each other and heat laminated at 140 ° C. using a roll laminator, Were laminated to prepare a pattern printed laminate.
表１の結果から、実施例１のパターン印刷シート及びパターン印刷積層体は、難燃性に優れるとともに、熱ラミネート後のドットパターン読み取り性が損なわれることを防止できることが確認できる。また、実施例１のパターン印刷シート及びパターン印刷積層体は、電子線硬化性樹脂から形成された表面保護層を備えることから、表中には示していないが、耐擦傷性に優れるものであることが分かる。
また、実施例１のパターン印刷積層体の製造方法によれば、前述の効果を備えたパターン印刷積層体を簡易に製造できることが確認できる。
From the results in Table 1, it can be confirmed that the pattern printed sheet and the pattern printed laminate of Example 1 are excellent in flame retardancy and can prevent the dot pattern readability after thermal lamination from being impaired. Moreover, since the pattern printing sheet and pattern printing laminated body of Example 1 are provided with the surface protective layer formed from the electron beam curable resin, they are not shown in the table, but have excellent scratch resistance. I understand that.
Moreover, according to the manufacturing method of the pattern printing laminated body of Example 1, it can confirm that the pattern printing laminated body provided with the above-mentioned effect can be manufactured easily.
本発明のパターン印刷シート及びパターン印刷積層体は、ホワイトボード、映写スクリーンあるいはホワイトボード兼映写スクリーン等として用いることができる。また、前記用途で用いた際に、パターン印刷シート及びパターン印刷積層体の表面に対して、ドットパターンを検知可能な入力端末により入力を行うことにより、該入力をリアルタイムで高精度なデジタル情報としてコンピューターに取り込み、映写スクリーン等に反映させることができる。 The pattern printing sheet and pattern printing laminate of the present invention can be used as a whiteboard, a projection screen, a whiteboard / projection screen, or the like. In addition, when used in the above application, the input is performed on the surface of the pattern printing sheet and the pattern printing laminate by an input terminal capable of detecting a dot pattern, so that the input is converted into high-precision digital information in real time. It can be imported to a computer and reflected on a projection screen.
１：パターン印刷シート
２：基材
３：印刷適性向上層
４：パターン状印刷層
５：易接着層
６：表面保護層
1: Pattern printing sheet 2: Base material 3: Printability improving layer 4: Patterned printing layer 5: Easy adhesion layer 6: Surface protective layer
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014073554A JP6372136B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014073554A JP6372136B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015196245A JP2015196245A (en) | 2015-11-09 |
| JP6372136B2 true JP6372136B2 (en) | 2018-08-15 |
Family
ID=54546290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014073554A Active JP6372136B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6372136B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7327545B2 (en) * | 2018-02-28 | 2023-08-16 | 三菱ケミカル株式会社 | LAMINATED WHITE POLYESTER FILM AND RECORDING MATERIAL |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005023521A1 (en) * | 2003-09-02 | 2005-03-17 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester film for forming |
| JP4896558B2 (en) * | 2006-03-30 | 2012-03-14 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | Polyester film for solar cell back surface protective film and solar cell back surface protective film using the same |
| JP4942423B2 (en) * | 2006-08-18 | 2012-05-30 | 本田技研工業株式会社 | Bearing structure for motorcycle wheels |
| JP5630055B2 (en) * | 2009-04-20 | 2014-11-26 | 大日本印刷株式会社 | Pattern printing sheet |
| JP5321245B2 (en) * | 2009-05-22 | 2013-10-23 | 東洋紡株式会社 | Manufacturing method of polyester film for membrane switch molding |
| JP6132224B2 (en) * | 2011-07-27 | 2017-05-24 | 武志 菊地 | Seismic isolation method and base |
-
2014
- 2014-03-31 JP JP2014073554A patent/JP6372136B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015196245A (en) | 2015-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5928474B2 (en) | PATTERN PRINTED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME | |
| KR101960557B1 (en) | Weather-resistant layered film | |
| JP5979026B2 (en) | Transfer film for simultaneous decoration | |
| JP6810528B2 (en) | Graphic film for license plate and license plate, and their manufacturing method | |
| JP6560068B2 (en) | Decorative adhesive film | |
| KR101905231B1 (en) | Print sheet and multifunctional projection screen using same | |
| EP4119627A1 (en) | Matte substrate | |
| JP2013123863A (en) | Decorative sheet | |
| US20080017301A1 (en) | Transfer films for graphic substrates | |
| JP7085551B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP2017111344A (en) | Method of manufacturing brittle laser marker label | |
| JP5630055B2 (en) | Pattern printing sheet | |
| JP5471731B2 (en) | Decorative sheet for steel plate and decorative steel plate using the same | |
| JP6372136B2 (en) | Pattern printing sheet, pattern printing laminate, and method for producing pattern printing laminate | |
| JP2008155560A (en) | Decoration sheet, polycarbonate-based polyurethane resin for forming the same and water-based ink containing the resin | |
| JP6303725B2 (en) | Method for producing pattern print laminate with release substrate, method for producing pattern print laminate, and pattern print laminate with release substrate, pattern print laminate and intermediate laminate | |
| JP5505174B2 (en) | Pattern printing sheet and multi-function projection screen using the same | |
| JP6586746B2 (en) | Cosmetic sheet and cosmetic material | |
| JP7088632B2 (en) | Label and its manufacturing method | |
| JPWO2016017779A1 (en) | Inkjet recording material for electric decoration, image for electric decoration and formation method thereof, and electric signboard | |
| JP2017042948A (en) | Inkjet recording material for illumination and method of manufacturing inkjet recording material for illumination, method of forming image for illumination, and illumination signboard | |
| JP2019132881A (en) | Laser marker label and method for manufacturing laser marker label | |
| JP7223187B1 (en) | Transfer sheet, exterior member manufacturing method, and exterior member | |
| US20230323144A1 (en) | Film and method of producing the same | |
| JP2016196153A (en) | Decorative sheet and decorative laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171218 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180312 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180619 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180702 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6372136 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |