JP6371108B2 - Cleaning method - Google Patents
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Description
本発明は、洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning method.
食品工場や厨房では、食器、調理器具、食材運搬用容器等を洗浄するために自動洗浄機が使用されており、自動洗浄機を用いた洗浄では、洗浄剤組成物の洗浄作用により汚れを洗浄する。 In food factories and kitchens, automatic washing machines are used to wash dishes, cooking utensils, food containers, etc., and in washing using automatic washing machines, dirt is cleaned by the cleaning action of the detergent composition. To do.
自動洗浄機を用いた洗浄では、自動洗浄機内での泡の発生を防止する必要があるため、洗浄剤組成物として起泡性が高い界面活性剤を含む洗浄剤組成物を使用することは難しかった。そのため、起泡性の低い界面活性剤を含む洗浄剤組成物が用いられることが多かった。 In cleaning using an automatic cleaning machine, it is necessary to prevent the generation of foam in the automatic cleaning machine, so it is difficult to use a cleaning composition containing a highly foaming surfactant as the cleaning composition. It was. Therefore, a detergent composition containing a surfactant with low foaming property has been often used.
特許文献１には、低起泡性の界面活性剤の例として、スクロースのアルキルエーテル及び／又はスクロースのアルケニルエーテルからなる界面活性剤が開示されている。 Patent Document 1 discloses a surfactant comprising a sucrose alkyl ether and / or a sucrose alkenyl ether as an example of a low foaming surfactant.
食品由来の汚れが付着した洗浄対象物を自動洗浄機を用いて洗浄する場合、汚れとして洗浄対象物に付着した食品に発泡性があり、自動洗浄機内で泡が発生することがある。
発泡性のある食品の代表例はタンパク質汚れや油脂汚れである。
When washing an object to be cleaned, to which food-derived dirt adheres, using an automatic washing machine, the food adhering to the object to be washed as dirt has foaming properties, and bubbles may be generated in the automatic washing machine.
Typical examples of effervescent foods are protein stains and oil stains.
また、自動洗浄機による洗浄の前に、洗浄対象物に対して予洗い用洗剤を用いた予洗いをすることがある。予洗い用洗剤として起泡性の高い洗浄剤組成物が用いられた場合に、予洗い用洗剤が洗浄対象物に付着したまま自動洗浄機に導入されると、自動洗浄機内で泡が発生することがある。 In addition, before washing with an automatic washing machine, a washing object may be prewashed with a prewashing detergent. When a highly foaming detergent composition is used as a pre-washing detergent, if the pre-washing detergent is introduced into the automatic washing machine while adhering to the object to be washed, bubbles are generated in the automatic washing machine. Sometimes.
特許文献１に記載されているような低起泡性の界面活性剤を、自動洗浄機に用いる洗浄剤組成物として採用した場合であっても、洗浄対象物に食品由来の汚れや予洗い用洗剤のような泡発生源が付着した場合には、その洗浄対象物を自動洗浄機内に導入すると泡が発生することがあった。
そこで、洗浄対象物に付着した泡発生源に起因する泡の発生を防止して自動洗浄機での洗浄を行う方法が求められていた。
Even when a low-foaming surfactant as described in Patent Document 1 is employed as a cleaning composition for use in an automatic cleaning machine, the object to be cleaned is for food-derived dirt or pre-washing. When a bubble generation source such as a detergent adheres, bubbles may be generated when the object to be cleaned is introduced into the automatic cleaning machine.
Therefore, there has been a demand for a method of performing washing with an automatic washing machine while preventing generation of bubbles due to a bubble generation source attached to an object to be cleaned.
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、洗浄対象物に付着した泡発生源に起因する泡の発生を防止して自動洗浄機での洗浄を行う方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and provides a method for performing cleaning with an automatic cleaning machine by preventing generation of bubbles due to a bubble generation source attached to an object to be cleaned. The purpose is to do.
本発明者らは、特定の構造を有する非イオン性界面活性剤を用いると、洗浄対象物に泡発生源が付着していても泡の発生が抑制されて、自動洗浄機での洗浄を好適に行うことができることを発見し、本発明に想到した。 When the nonionic surfactant having a specific structure is used, the present invention suppresses the generation of bubbles even when a bubble generation source adheres to the object to be cleaned, and is suitable for cleaning with an automatic cleaning machine. The present inventors have found out that it can be performed in the future and have come up with the present invention.
すなわち、本発明の洗浄方法は、泡発生源が付着した洗浄対象物が洗浄剤組成物と共に自動洗浄機に導入されて、自動洗浄機を用いて洗浄対象物を洗浄する洗浄方法であって、
上記洗浄剤組成物は下記一般式（１）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
The said detergent composition contains the nonionic surfactant which has a structure shown by following General formula (1), It is characterized by the above-mentioned.
上記構造を有する非イオン性界面活性剤はその末端に、アルキレンオキサイド末端の酸素原子を含むアセタール構造（ＡＯ−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｏ−Ｒ３）を有する。
アセタール構造を構成する２つの酸素原子のうちの１つは、アルキレンオキサイド末端に存在していたヒドロキシル基に由来する酸素原子である。
上記構造の化合物は、アルキレンオキサイド末端のヒドロキシル基がアセタール構造により封鎖されているため、低起泡性の非イオン性界面活性剤となり、自動洗浄機による洗浄に用いても泡発生源とはならない。
なお、本明細書におけるアセタール構造とは、Ｒ１が水素原子であるアセタール、Ｒ１がアルキル基であるケタールの両方を含む概念である。
The nonionic surfactant which has the said structure has the acetal structure (AO-C (R < 1 >) (R < 2 >)-O-R < 3 >) containing the oxygen atom of the alkylene oxide terminal at the terminal.
One of the two oxygen atoms constituting the acetal structure is an oxygen atom derived from a hydroxyl group present at the end of the alkylene oxide.
The compound with the above structure has a low-foaming nonionic surfactant because the hydroxyl group at the end of the alkylene oxide is blocked by an acetal structure, and it does not become a foaming source even when used for washing with an automatic washing machine. .
In addition, the acetal structure in this specification is a concept including both an acetal in which R 1 is a hydrogen atom and a ketal in which R 1 is an alkyl group.
さらに、上記構造の非イオン性界面活性剤はそれ自体が低起泡性であることに加えて、消泡性を有しており、自動洗浄機内に泡発生源が共に導入された際に、泡発生源に起因する泡の発生を抑制する作用を有する。そのため、上記構造の非イオン性界面活性剤を用いることにより、洗浄対象物に付着した泡発生源に起因する泡の発生を防止して自動洗浄機での洗浄を行うことができる。 Further, the nonionic surfactant having the above structure has a defoaming property in addition to the low foaming property itself, and when the foam generation source is introduced together in the automatic washing machine, It has the effect of suppressing the generation of bubbles due to the bubble generation source. Therefore, by using the nonionic surfactant having the above structure, it is possible to prevent the generation of bubbles due to the bubble generation source attached to the object to be cleaned and perform cleaning with an automatic cleaning machine.
本発明の洗浄方法は、自動洗浄機による洗浄の前に、洗浄対象物に対して予洗い用洗剤を用いた予洗いをする工程をさらに含み、
上記泡発生源が、洗浄対象物に付着した上記予洗い用洗剤であることが望ましい。
The cleaning method of the present invention further includes a step of pre-washing the object to be cleaned with a pre-washing detergent before washing with the automatic washing machine,
It is desirable that the foam generation source is the pre-washing detergent attached to the object to be cleaned.
泡発生源となる予洗い用洗剤には、洗浄力に優れた洗剤があり、洗浄力に優れた洗剤を用いた予洗いをすることで洗浄対象物の洗浄をより綺麗に行うことができる。本発明の洗浄方法では自動洗浄機に予洗い用洗剤が混入したとしても自動洗浄機内での泡の発生が抑制されるので、泡発生源となってしまうような種類の予洗い用洗剤であっても予洗いに使用することができ、予洗い用洗剤の選択の幅を広げることができる。 The pre-washing detergent used as a foam generation source includes a detergent having excellent detergency. By performing pre-washing using a detergent having excellent detergency, the object to be washed can be cleaned more cleanly. In the cleaning method of the present invention, even if a prewash detergent is mixed in the automatic washing machine, the generation of bubbles in the automatic washing machine is suppressed. However, it can be used for prewashing, and the range of selection of prewashing detergents can be expanded.
本発明の洗浄方法では、上記予洗い用洗剤は、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホメチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルアミノベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルアミノスルホベタイン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミン及びアルキルアミンオキシドからなる群から選択された少なくとも１種の界面活性剤を含むことが望ましい。 In the cleaning method of the present invention, the pre-washing detergent includes fatty acid salt, alkyl ether carboxylate, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfomethyl ester salt, alkyl benzene sulfonate, alkyl succinic acid. Salt, alkyl sulfate ester salt, alkyl ether sulfate ester salt, alkylaminobetaine, alkylamidobetaine, alkylaminosulfobetaine, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylphenyl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid Esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, alkyl polyglucosides, polyoxyethylene methyl ether fatty acid esters, fatty acid esters It is desirable to include at least one surfactant selected from the group consisting of lucanolamide, polyoxyalkylene alkylamine and alkylamine oxide.
上記のような界面活性剤は泡発生源となりやすいが、本発明の洗浄方法では自動洗浄機に上記界面活性剤が混入したとしても自動洗浄機内での泡の発生が抑制されるので、泡発生源となってしまうような種類の界面活性剤を含む予洗い用洗剤を予洗いに使用することができ、予洗い用洗剤の選択の幅を広げることができる。 Surfactants such as the above are likely to be a source of foam generation. However, in the cleaning method of the present invention, even if the surfactant is mixed in the automatic cleaning machine, the generation of foam in the automatic cleaning machine is suppressed. A pre-washing detergent containing a type of surfactant that can be a source can be used for pre-washing, and the range of selection of the pre-washing detergent can be expanded.
本発明の洗浄方法では、上記泡発生源が、洗浄対象物に付着した、食品由来の発泡性の汚れであることが望ましい。 In the cleaning method of the present invention, it is desirable that the foam generation source is food-derived foaming dirt attached to an object to be cleaned.
食品由来の発泡性の汚れが洗浄対象物に付着している場合、自動洗浄機内での泡の発生を防止するために予洗いを入念に行い洗浄対象物に付着した発泡性の汚れの量を減らす必要があったが、予洗いを入念に行うことは洗浄の作業性を低下させ、ひいては自動洗浄機を使用する意義を没却させる。
本発明の洗浄方法では食品由来の発泡性の汚れが洗浄対象物に付着していても自動洗浄機内での泡の発生が抑制されるので予洗いを入念に行う必要はなく、作業効率よく自動洗浄機を用いた洗浄を行うことができる。
When foaming dirt derived from food is attached to the object to be cleaned, pre-washing is performed carefully to prevent foaming in the automatic washing machine, and the amount of foaming dirt attached to the object to be cleaned is determined. Although it was necessary to reduce the amount, careful pre-washing deteriorates the workability of the washing, and the significance of using an automatic washing machine is lost.
In the cleaning method of the present invention, even if foaming dirt derived from food adheres to the object to be cleaned, the generation of bubbles in the automatic cleaning machine is suppressed, so there is no need for careful pre-washing, and automatic operation is efficient. Cleaning using a cleaning machine can be performed.
本発明の洗浄方法では、上記食品由来の発泡性の汚れは、鶏卵、食肉、水産物、豆製品、乳製品及び小麦粉からなる群から選択された少なくとも１種の食品に由来する汚れであることが望ましい。 In the cleaning method of the present invention, the food-derived effervescent dirt may be dirt derived from at least one food selected from the group consisting of chicken eggs, meat, marine products, bean products, dairy products, and flour. desirable.
上記食品に由来する汚れにはタンパク質が含まれており、タンパク質は発泡性が高い。また、上記食品に含まれる油脂が加水分解されてセッケン分が生じると泡立ちの原因となる。本発明の洗浄方法では自動洗浄機内での泡の発生が抑制されるので、タンパク質や油脂を含む汚れが自動洗浄機に導入されても泡の発生が抑制される。
すなわち、本発明の洗浄方法は上記食品に由来する汚れの洗浄に特に適している。
The soil derived from the food contains protein, and the protein is highly foamable. Moreover, when the fats and oils contained in the said foodstuff are hydrolyzed and a soap part is produced, it will become a cause of foaming. In the cleaning method of the present invention, since the generation of bubbles in the automatic cleaning machine is suppressed, the generation of bubbles is suppressed even when dirt containing protein or oil is introduced into the automatic cleaning machine.
That is, the cleaning method of the present invention is particularly suitable for cleaning dirt derived from the food.
本発明の洗浄方法では、上記洗浄剤組成物は、さらにアルカリ剤、塩素剤、キレート剤、高分子分散剤、溶媒／工程剤及び可溶化剤からなる群から選択された少なくとも１種の成分を含むことが望ましい。 In the cleaning method of the present invention, the cleaning composition further comprises at least one component selected from the group consisting of an alkaline agent, a chlorine agent, a chelating agent, a polymer dispersant, a solvent / process agent, and a solubilizer. It is desirable to include.
一般式（１）で示される構造を有する界面活性剤はアルカリ性下で安定であるため、アルカリ剤と組み合わせて使用することができ、アルカリ剤により洗浄力を高めることができる。さらに、一般式（１）で示される構造を有する界面活性剤は塩素剤と反応しないため塩素剤と組み合わせて使用することもできる。その他、必要に応じてキレート剤、高分子分散剤、溶媒／工程剤又は可溶化剤と組み合わせて使用することもできる。 Since the surfactant having the structure represented by the general formula (1) is stable under alkalinity, it can be used in combination with the alkali agent, and the detergency can be enhanced by the alkali agent. Furthermore, since the surfactant having the structure represented by the general formula (1) does not react with the chlorine agent, it can be used in combination with the chlorine agent. In addition, it can also be used in combination with a chelating agent, a polymer dispersing agent, a solvent / process agent or a solubilizing agent as necessary.
本発明の洗浄方法で用いる洗浄剤組成物に含まれる非イオン性界面活性剤は低起泡性であることに加えて、消泡性を有しており、自動洗浄機内に泡発生源が共に導入された際に、泡発生源に起因する泡の発生を抑制する作用を有する。そのため、洗浄対象物に付着した泡発生源に起因する泡の発生を防止して自動洗浄機での洗浄を行うことができる。 The nonionic surfactant contained in the cleaning composition used in the cleaning method of the present invention has a low foaming property as well as a defoaming property. When introduced, it has the effect of suppressing the generation of bubbles due to the bubble generation source. Therefore, generation | occurrence | production of the bubble resulting from the bubble generation source adhering to the washing | cleaning target can be prevented, and it can wash | clean with an automatic washing machine.
本発明の洗浄方法は、泡発生源が付着した洗浄対象物が洗浄剤組成物と共に自動洗浄機に導入されて、自動洗浄機を用いて洗浄対象物を洗浄する洗浄方法であって、
上記洗浄剤組成物は下記一般式（１）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
The said detergent composition contains the nonionic surfactant which has a structure shown by following General formula (1), It is characterized by the above-mentioned.
まず、本発明の洗浄方法で使用する洗浄剤組成物に含まれる、上記一般式（１）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤について説明する。
以下、本明細書では、一般式（１）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤を非イオン性界面活性剤（Ａ）とする。
First, the nonionic surfactant having the structure represented by the general formula (1) contained in the cleaning composition used in the cleaning method of the present invention will be described.
Hereinafter, in this specification, the nonionic surfactant having the structure represented by the general formula (1) is referred to as a nonionic surfactant (A).
上記一般式（１）で示される構造は、アセタール構造である。
アセタール構造は、ヒドロキシル基の保護基として用いられる構造である。ヒドロキシル基はアルカリ性環境下で酸化されてカルボキシル基となり、泡発生源となる構造になることがあるが、ヒドロキシル基末端をアセタール構造とすることで酸化が防止され、界面活性剤が泡発生源となることが防止される。
また、末端がアセタール構造であると、末端がヒドロキシル基である場合に比べて末端の疎水性が上がる。界面活性剤の疎水性が上がると消泡性が向上すると考えられる。
また、分子鎖の末端部分が疎水基で中央部分が親水基になっていると特に消泡性が高いと考えられる。
The structure represented by the general formula (1) is an acetal structure.
The acetal structure is a structure used as a protecting group for a hydroxyl group. Hydroxyl groups are oxidized in an alkaline environment to become carboxyl groups, which may become a foam generation structure. However, oxidation is prevented by making the hydroxyl group terminal an acetal structure, and the surfactant is a foam generation source. Is prevented.
Moreover, when the terminal has an acetal structure, the hydrophobicity of the terminal increases as compared with the case where the terminal is a hydroxyl group. It is considered that the defoaming property is improved when the hydrophobicity of the surfactant is increased.
Further, it is considered that the defoaming property is particularly high when the end portion of the molecular chain is a hydrophobic group and the central portion is a hydrophilic group.
アセタール構造は、アルキレンオキサイド末端のヒドロキシル基に対する付加反応により生成させることができる。この付加反応は反応率が高いため、アルキレンオキサイド末端のヒドロキシル基が残存しないように末端を封鎖させることができる。
また、アセタール構造は、アルカリ性環境下での安定性が高いという特徴も有するので、ベンジル基やアセチル基のような他の保護基でヒドロキシル基末端を封鎖した界面活性剤に比べて「アルカリ性環境下での低起泡性」という効果を発揮するために有利であるといえる。
The acetal structure can be generated by an addition reaction to the hydroxyl group at the alkylene oxide terminal. Since this addition reaction has a high reaction rate, the end can be blocked so that the hydroxyl group at the end of the alkylene oxide does not remain.
In addition, the acetal structure has a feature that it is highly stable in an alkaline environment. Therefore, compared with a surfactant in which the hydroxyl group end is blocked with another protecting group such as a benzyl group or an acetyl group, the acetal structure is more effective in an alkaline environment. It can be said that it is advantageous to exhibit the effect of “low foaming property”.
一般式（１）におけるＲ２は、エーテル結合を含んでもよい炭化水素基である。Ｒ２は炭素及び水素のみからなるアルキレン基であってもよく、エーテル結合を含むアルキレン基であってもよい。
また、Ｒ２自体に環状構造が含まれていてもよく、環状構造の例としては、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
Ｒ２自体に環状構造が含まれる場合、Ｒ２とＲ３が環を形成することによって、一般式（１）で示される構造の末端が縮合環となっていてもよい。
R 2 in the general formula (1) is a hydrocarbon group that may contain an ether bond. R 2 may be an alkylene group consisting only of carbon and hydrogen, or may be an alkylene group containing an ether bond.
Further, R 2 itself may contain a cyclic structure, and examples of the cyclic structure include a cyclohexane ring, a benzene ring, a naphthalene ring and the like.
When R 2 itself contains a cyclic structure, R 2 and R 3 may form a ring so that the terminal of the structure represented by the general formula (1) may be a condensed ring.
一般式（１）に含まれるアセタール構造として望ましい構造は、下記一般式（２）に示される構造である。
上記一般式（２）で示される構造は、一般式（１）においてＲ２とＲ３が環を形成した構造である。
A desirable structure as an acetal structure contained in the general formula (1) is a structure represented by the following general formula (2).
The structure represented by the general formula (2) is a structure in which R 2 and R 3 form a ring in the general formula (1).
また、上記一般式（２）に含まれる構造のうち、末端に一般式（３）で示される構造を有することが望ましい。
また、一般式（３）で表される構造のうち、さらに望ましい構造は、Ｒ１がＨである構造（テトラヒドロピラニルエーテル）である。
テトラヒドロピラニルエーテルは、中性及びアルカリ性環境下での安定性が高く、また、アセタール構造の原料となるジヒドロピランが安価で入手しやすいため、好ましい。
この構造は、後述するように、酸触媒下でヒドロキシル基にジヒドロピランを付加させることにより得られる。
なお、本明細書におけるジヒドロピランとは、下記式（６）で表される３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（ＤＨＰ）を意味する。
Further, among the structures represented by the general formula (3), a more desirable structure is a structure (tetrahydropyranyl ether) in which R 1 is H.
Tetrahydropyranyl ether is preferable because it is highly stable in neutral and alkaline environments, and dihydropyran as a raw material for the acetal structure is inexpensive and easily available.
As will be described later, this structure can be obtained by adding dihydropyran to a hydroxyl group under an acid catalyst.
In addition, dihydropyran in this specification means 3,4-dihydro-2H-pyran (DHP) represented by the following formula (6).
上記一般式（１）で示されるアセタール構造として、上記一般式（２）、（３）で表される環を有する構造の他、環を有する構造として下記式（７）、（８）、（９）で表される構造も挙げられる。
式（７）で示す構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に下記式（１０）で示す２，３−ジヒドロ―１，４−ジオキシンを付加させることにより得られる。
式（８）で示す構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に下記式（１１）で示す２，３−ジヒドロフランを付加させることにより得られる。
式（９）で示す構造は、一般式（１）において、Ｒ２がＲ２自体に環状構造を含む構造であり、一般式（１）で示される構造の末端が縮合環となる構造の一例である。
この構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に下記式（１２）で示す２，３−ベンゾフランを付加させることにより得られる。
This structure is obtained by adding 2,3-benzofuran represented by the following formula (12) to a hydroxyl group under an acid catalyst.
上記一般式（１）で示されるアセタール構造としては、環を有する構造の他に、環を有さない構造も挙げられる。
一般式（１）に含まれるアセタール構造が環を有さない場合に望ましい構造は、上記一般式（１）におけるＲ１がアルキル基である構造である。
Ｒ１としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基であれば特に限定されるものではなく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
Examples of the acetal structure represented by the general formula (1) include a structure having no ring in addition to a structure having a ring.
A desirable structure when the acetal structure included in the general formula (1) does not have a ring is a structure in which R 1 in the general formula (1) is an alkyl group.
R 1 is not particularly limited as long as it is a linear or branched alkyl group, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
上記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３は、Ｒ１がアルキル基であるか否かに関係なく、炭化水素基であれば特に限定されるものではなく、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、環状炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
また、Ｒ２及びＲ３は、エーテル結合を含む炭化水素基であってもよい。
R 2 and R 3 in the general formula (1) are not particularly limited as long as R 1 is a hydrocarbon group, regardless of whether or not R 1 is an alkyl group, and are linear or branched alkyl groups. , Cyclic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups and the like.
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, and a benzyl group.
R 2 and R 3 may be a hydrocarbon group containing an ether bond.
また、一般式（１）においてＲ１がアルキル基である構造のうち、末端に下記一般式（１３）に示される構造を有することが特に望ましい。
上記一般式（１３）で表される構造は、末端が２−エトキシプロピル基となっており、酸触媒下でヒドロキシル基に２−エトキシプロペンを付加させることにより得られる。 The structure represented by the general formula (13) has a 2-ethoxypropyl group at the end, and is obtained by adding 2-ethoxypropene to a hydroxyl group under an acid catalyst.
その他の具体的な構造の例としては、下記一般式（１４）〜（１９）で表される構造等が挙げられる。
上記構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に２−メトキシ−１−ブテンを付加させることにより得られる。
Examples of other specific structures include structures represented by the following general formulas (14) to (19).
The above structure is obtained by adding 2-methoxy-1-butene to a hydroxyl group under an acid catalyst.
上記構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に２−メトキシ−１−ヘプテンを付加させることにより得られる。
The above structure is obtained by adding 2-methoxy-1-heptene to a hydroxyl group under an acid catalyst.
上記構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に２−シクロヘキシルオキシ−１−プロペンを付加させることにより得られる。
The above structure is obtained by adding 2-cyclohexyloxy-1-propene to a hydroxyl group under an acid catalyst.
上記構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に２−フェノキシ−１−プロペンを付加させることにより得られる。
The above structure is obtained by adding 2-phenoxy-1-propene to a hydroxyl group under an acid catalyst.
上記構造は、酸触媒下でヒドロキシル基に２−メトキシプロペンを付加させることにより得られる。
The above structure is obtained by adding 2-methoxypropene to a hydroxyl group under an acid catalyst.
上記構造は、酸触媒下でヒドロキシル基にベンジルイソプロぺニルエーテルを付加させることにより得られる。
The above structure can be obtained by adding benzylisopropenyl ether to a hydroxyl group under an acid catalyst.
また、上記一般式（１）に含まれる構造のうち、末端に一般式（２０）で示される構造を有することも望ましい。
上記一般式（２０）で表される構造は、末端がエトキシエチル基となっており、酸触媒下でヒドロキシル基にエチルビニルエーテルを付加させることにより得られる。 The structure represented by the general formula (20) has an ethoxyethyl group at the end, and can be obtained by adding ethyl vinyl ether to a hydroxyl group under an acid catalyst.
ＡＯ（オキシアルキレン基）としては、オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、又は、オキシブチレン基が挙げられる。非イオン性界面活性剤（Ａ）には、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、又は、オキシブチレン基のうちの１種類のみが含まれていてもよく、これらのうちの複数種類が含まれていてもよい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基、又は、オキシブチレン基の繰り返し構造の単位も特に限定されるものではない。 Examples of AO (oxyalkylene group) include oxyethylene group (EO), oxypropylene group (PO), and oxybutylene group. The nonionic surfactant (A) may contain only one type of oxyethylene group, oxypropylene group, or oxybutylene group, and a plurality of types thereof are included. Also good. The unit of the repeating structure of the oxyethylene group, oxypropylene group, or oxybutylene group is not particularly limited.
非イオン性界面活性剤（Ａ）におけるＡＯの平均付加モル数ｎは、１〜４００であり、ｎの好ましい範囲は３〜１００、より好ましい範囲は５〜５０である。
通常、非イオン性界面活性剤（Ａ）は、ＡＯの付加モル数ｎが異なる複数の化合物の混合物である。非イオン界面活性剤（Ａ）の分子のそれぞれに含まれるＡＯの付加モル数は整数値であるが、ＡＯの付加モル数を測定した場合の測定値は、非イオン界面活性剤（Ａ）の分子のそれぞれに含まれるＡＯの付加モル数の平均値として測定されるので、これを平均付加モル数とする。
また、非イオン性界面活性剤（Ａ）は、ＡＯの種類が異なる複数の化合物の混合物であってもよい。
The average addition mole number n of AO in the nonionic surfactant (A) is 1 to 400, and a preferable range of n is 3 to 100, and a more preferable range is 5 to 50.
Usually, the nonionic surfactant (A) is a mixture of a plurality of compounds having different addition mole numbers n of AO. Although the added mole number of AO contained in each molecule of the nonionic surfactant (A) is an integer value, the measured value when the added mole number of AO is measured is that of the nonionic surfactant (A). Since it is measured as the average value of the added moles of AO contained in each molecule, this is the average added mole number.
Further, the nonionic surfactant (A) may be a mixture of a plurality of compounds having different types of AO.
非イオン性界面活性剤（Ａ）は、末端に一般式（１）で示されるアセタール構造を有することを特徴としているが、非イオン性界面活性剤全体の構造としては、下記一般式（４）で示される構造を有することが望ましい。
上記一般式（４）におけるＸのうち、アルコールの残基の好ましい具体例としては、アルコールからヒドロキシル基を除いた残基である構造が挙げられる。
アルコールの望ましい例としては、オクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、イソヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オクタデシルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エライドリノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール（エイコサノール）、２−オクチルドデカン−１−オール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール（１−ドコサノール）、エルシルアルコール、トリコサノール、リグノセリルアルコール（１−テトラコサノール）、ペンタコサノール、セリルアルコール、１−ヘプタコサノール、モンタニルアルコール（１−オクタコサノール）、１−ノナコサノール、ミリシルアルコール（１−トリアコンタノール）、１−ヘントリアコンタノール、１−ドトリアコンタノール、ゲジルアルコール（１−テトラトリアコンタノール）等が挙げられる。
Among X in the general formula (4), a preferable specific example of the alcohol residue includes a structure which is a residue obtained by removing a hydroxyl group from alcohol.
Desirable examples of the alcohol include octanol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, isodecyl alcohol, lauryl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetyl alcohol, hexadecyl alcohol, iso Hexadecyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol, octadecyl alcohol, isostearyl alcohol, elaidyl alcohol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, elide linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, elide linolenyl alcohol, ricinoleyl alcohol , Nonadecyl alcohol, arachidyl alcohol (eicosanol), 2-octyldodecane 1-ol, heneicosanol, behenyl alcohol (1-docosanol), erucyl alcohol, tricosanol, lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), pentacosanol, seryl alcohol, 1-heptacosanol, montanyl alcohol (1- Octacosanol), 1-nonacosanol, myricyl alcohol (1-triacontanol), 1-hentriacontanol, 1-dotriacontanol, gedyl alcohol (1-tetratriacontanol) and the like.
アルキルフェノールの残基の好ましい具体例としては、アルキルフェノールからヒドロキシル基を除いた残基である構造が挙げられる。
アルキルフェノールの望ましい例としては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、オクチルフェノール、オクチルクレゾール等が挙げられる。
Preferable specific examples of the alkylphenol residue include a structure which is a residue obtained by removing a hydroxyl group from alkylphenol.
Desirable examples of the alkylphenol include nonylphenol, dodecylphenol, octylphenol, octylcresol and the like.
また、非イオン性界面活性剤（Ａ）は、Ｘとしてこれらのアルコールの残基又はアルキルフェノールの残基のうちの１種類のみを有する化合物であってもよく、異なるアルコールの残基又はアルキルフェノールの残基を有する複数の化合物の混合物であってもよい。 Further, the nonionic surfactant (A) may be a compound having only one kind of residues of these alcohols or alkylphenols as X. It may be a mixture of a plurality of compounds having groups.
また、アルコールの残基又はアルキルフェノールの残基は置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン（Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−又はＩ−）が望ましい。また、アルコールの残基又はアルキルフェノールの残基の中にはエーテル結合を含んでいてもよい。 The alcohol residue or alkylphenol residue may have a substituent, and the substituent is preferably halogen (F-, Cl-, Br- or I-). The alcohol residue or alkylphenol residue may contain an ether bond.
また、非イオン性界面活性剤（Ａ）は、両末端にアセタール構造を有してもよく、下記一般式（２１）で示される構造を有していてもよい。
両末端にアセタール構造を有する非イオン界面活性剤は、分子両末端にヒドロキシル基を有する（ポリ）アルキレングリコールのヒドロキシル基をアセタール化することにより得られる。
（ポリ）アルキレングリコールとしては、ＡＯがオキシエチレン基であるポリエチレングリコール、ＡＯがオキシプロピレン基であるポリプロピレングリコールが挙げられる。また、ＡＯがＨＯ−（ＰＯ）ｏ１−（ＥＯ）ｐ１−（ＰＯ）ｑ１−Ｈの構造（ｏ１、ｐ１及びｑ１は１以上の整数である）を有するポリアルキレングリコール（例えば、プルロニック（ＢＡＳＦジャパン株式会社製））、ＨＯ−（ＥＯ）ｏ２−（ＰＯ）ｐ２−（ＥＯ）ｑ２−Ｈの構造（ｏ２、ｐ２及びｑ２は１以上の整数である）を有するポリアルキレングリコール（例えば、ブラウノン（青木油脂工業株式会社製））等が挙げられる。
なお、分子両末端にヒドロキシル基を有する（ポリ）アルキレングリコールとしてのＡＯの平均付加モル数ｎは、１〜４００であるが、ｎが３〜３００のものが好ましく、ｎが５〜２００のものがより好ましい。
A nonionic surfactant having an acetal structure at both ends can be obtained by acetalizing the hydroxyl group of (poly) alkylene glycol having hydroxyl groups at both ends of the molecule.
Examples of the (poly) alkylene glycol include polyethylene glycol in which AO is an oxyethylene group, and polypropylene glycol in which AO is an oxypropylene group. In addition, polyalkylene glycol (for example, Pluronic (BASF Japan) in which AO has a structure of HO— (PO) o1 − (EO) p1 − (PO) q1 —H, where o1, p1 and q1 are integers of 1 or more). Manufactured by Co., Ltd.), HO- (EO) o2- (PO) p2- (EO) q2- H (where o2, p2 and q2 are integers of 1 or more) (for example, Braunon ( Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)) and the like.
The average added mole number n of AO as a (poly) alkylene glycol having a hydroxyl group at both molecular ends is 1 to 400, preferably n is 3 to 300, and n is 5 to 200. Is more preferable.
上記一般式（２１）で示される構造の界面活性剤の具体例としては、両末端がテトラヒドロピラニルエーテルとなっている下記式（２２）で示される構造が挙げられる。
また、上記一般式（２１）で示される構造の界面活性剤の他の具体例としては、両末端がジオキサニル基（一般式（７）参照）である構造、両末端がテトラヒドロフラニルエーテル（一般式（８）参照）である構造、両末端が２−エトキシエチル基（一般式（２０）参照）である構造、両末端が２−エトキシプロピル基（一般式（１３）参照）である構造等が挙げられる。
Specific examples of the surfactant having the structure represented by the general formula (21) include a structure represented by the following formula (22) in which both ends are tetrahydropyranyl ethers.
Other specific examples of the surfactant having the structure represented by the general formula (21) include a structure in which both ends are dioxanyl groups (see general formula (7)), and both ends are tetrahydrofuranyl ether (general formula (8)), a structure in which both ends are 2-ethoxyethyl groups (see general formula (20)), a structure in which both ends are 2-ethoxypropyl groups (see general formula (13)), and the like. Can be mentioned.
以下、非イオン性界面活性剤（Ａ）の製造方法について説明する。
まず、出発物質として、末端に下記一般式（５）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤を準備する。
First, a nonionic surfactant having a structure represented by the following general formula (5) is prepared as a starting material.
一般式（５）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤としては、市販されている界面活性剤を使用することができる。例えば、商品名「エマルミン」（三洋化成工業株式会社製）、商品名「ワンダーサーフ」（青木油脂工業株式会社製）、商品名「ブラウノン」（青木油脂工業株式会社製）、商品名「ファインサーフ」（青木油脂工業株式会社製）、商品名「アデカノール」（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、商品名「プルラファック」「プルロニック」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、商品名「ノイゲン」（第一工業製薬株式会社製）、商品名「ペレテックス」（ミヨシ油脂株式会社製）等が挙げられる。 As the nonionic surfactant having the structure represented by the general formula (5), a commercially available surfactant can be used. For example, the product name “Emarumin” (manufactured by Sanyo Chemical Industries), the product name “Wonder Surf” (manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.), the product name “Brownon” (manufactured by Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.), and the product name “Fine Surf” (Aoki Oil & Fats Co., Ltd.), trade name "Adecanol" (made by ADEKA), trade name "Pull la fuck" "Pluronic" (made by BASF Japan), trade name "Neugen" (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Product name), “Peletex” (manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.) and the like.
上記非イオン性界面活性剤のアルキレンオキサイド末端のヒドロキシル基に対して、付加反応を行うことによりヒドロキシル基を封鎖して、一般式（１）で示されるアセタール構造を得る。
付加反応の具体的な手順は、ヒドロキシル基に付加反応させて得るアセタール構造によって異なるが、例えば、一般式（３）で表され、Ｒ１がＨである構造（テトラヒドロピラニルエーテル）は、非イオン性界面活性剤のヒドロキシル基末端にジヒドロピラン（ＤＨＰ）を酸触媒と共に有機溶媒下で反応させることにより得ることができる。
The hydroxyl group is blocked by performing an addition reaction on the hydroxyl group at the end of the alkylene oxide of the nonionic surfactant to obtain an acetal structure represented by the general formula (1).
The specific procedure of the addition reaction varies depending on the acetal structure obtained by addition reaction to the hydroxyl group. For example, the structure represented by the general formula (3) and R 1 is H (tetrahydropyranyl ether) It can be obtained by reacting dihydropyran (DHP) at the hydroxyl group terminal of the surfactant with an acid catalyst in an organic solvent.
上記酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、トリフルオロメタンスルホン酸、硫酸、塩酸、酸性イオン交換樹脂等が挙げられる。この中では、扱いが容易であり、安価であるためｐ−トルエンスルホン酸が望ましい。 Examples of the acid catalyst include p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, methanesulfonic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, trifluoromethanesulfonic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, acidic ion exchange resin, and the like. Of these, p-toluenesulfonic acid is desirable because it is easy to handle and inexpensive.
上記反応に用いる有機溶媒としては、一般的な有機溶媒を用いることができ、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、クロロベンゼン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル等を用いることができる。 As the organic solvent used in the above reaction, a general organic solvent can be used, and methylene chloride, chloroform, acetonitrile, tetrahydrofuran (THF), toluene, chlorobenzene, methyl tert-butyl ether, and the like can be used.
反応の終了は、酸触媒の中和により行う。中和に用いる塩基としては特に限定されるものではないが、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の粉末またはそれらの溶液等を用いることができる。 The reaction is completed by neutralization of the acid catalyst. Although it does not specifically limit as a base used for neutralization, Powder, such as sodium hydrogencarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, or those solutions etc. can be used.
反応条件は、出発物質の種類や量により適宜定めることができるが、例えば、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル６０〜７０ｇを塩化メチレン溶液２５〜１００ｍｌ中で反応させる場合、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの全てのヒドロキシル基と反応させるのに充分な量（モル比でポリオキシエチレンラウリルエーテルに対して１〜１０倍）のジヒドロピランと酸触媒として１〜１０ｍｏｌ％のｐ−トルエンスルホン酸を加えて、０．５時間〜終夜（１０時間）室温にて撹拌した後、炭酸水素ナトリウムを加えて反応を終了させ、ろ過したのち、溶媒及び未反応のジヒドロピランを留去する方法が挙げられる。 The reaction conditions can be appropriately determined depending on the kind and amount of the starting material. For example, when reacting 60 to 70 g of polyoxyethylene lauryl ether as a nonionic surfactant in 25 to 100 ml of methylene chloride, Dihydropyran in an amount sufficient to react with all hydroxyl groups of ethylene lauryl ether (1-10 times molar ratio to polyoxyethylene lauryl ether) and 1-10 mol% of p-toluenesulfonic acid as acid catalyst After stirring at room temperature for 0.5 hour to overnight (10 hours), the reaction is terminated by adding sodium hydrogen carbonate, and after filtering, the solvent and unreacted dihydropyran are distilled off. It is done.
洗浄剤組成物中における非イオン性界面活性剤（Ａ）の濃度は、特に限定されるものではないが、０．１〜４０重量％であることが望ましく、０．５〜２５重量％であることがより望ましく、０．５〜１０重量％であることがさらに望ましい。 The concentration of the nonionic surfactant (A) in the cleaning composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 40% by weight, and is 0.5 to 25% by weight. More preferably, the content is more preferably 0.5 to 10% by weight.
洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されるものではないが、非イオン性界面活性剤（Ａ）の末端のアセタール構造の安定性の観点からは、中性〜アルカリ性域であることが望ましい。
中性の洗浄剤組成物とする場合、そのｐＨが６以上９未満であることが望ましく、弱アルカリ性の洗浄剤組成物とする場合、ｐＨが９以上１２未満であることが望ましく、強アルカリ性の洗浄剤組成物とする場合、ｐＨが１２以上であることが望ましい。
ｐＨの測定は、市販のｐＨメーター等を用いて行えばよいが、例えば、堀場製作所製、Ｄ−２１型を用いて測定することができる。
The pH of the cleaning composition is not particularly limited, but is preferably in the neutral to alkaline range from the viewpoint of the stability of the acetal structure at the end of the nonionic surfactant (A).
In the case of a neutral detergent composition, the pH is desirably 6 or more and less than 9, and in the case of a weakly alkaline detergent composition, the pH is desirably 9 or more and less than 12, and is strongly alkaline. When it is set as a cleaning composition, it is desirable that pH is 12 or more.
The pH may be measured using a commercially available pH meter or the like, and can be measured using, for example, D-21 type manufactured by Horiba.
洗浄剤組成物には、非イオン性界面活性剤（Ａ）の他に、必要に応じてアルカリ剤（Ｂ）、塩素剤（Ｃ）、高分子分散剤（Ｄ）、キレート剤（Ｅ）、溶媒／工程剤（Ｆ）、可溶化剤（Ｇ）等の、洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。また、非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の界面活性剤を、起泡性が増大しない範囲で含有していてもよい。 In the cleaning composition, in addition to the nonionic surfactant (A), an alkali agent (B), a chlorine agent (C), a polymer dispersant (D), a chelating agent (E), if necessary, You may contain other components mix | blended with cleaning composition, such as a solvent / process agent (F) and a solubilizer (G). Moreover, you may contain surfactant other than nonionic surfactant (A) in the range which does not increase foamability.
アルカリ剤（Ｂ）としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を用いることができ、その種類は特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、セスキケイ酸カリウム、オルソケイ酸カリウム等が望ましい。
これらのアルカリ剤は、水和物となっていてもよい。
これらの中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム及びこれらの水和物からなる群から選択された少なくとも１種が望ましい。これらのアルカリ剤を使用すると洗浄力の高いアルカリ洗浄剤とすることができる。
また、これらのアルカリ剤のうちの１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
洗浄剤組成物中におけるアルカリ剤（Ｂ）の濃度は、特に限定されるものではないが、２〜９５重量％であることが望ましく、３０〜９５重量％であることがより望ましく、４５〜９５重量％であることがさらに望ましい。
アルカリ剤が複数種類用いられている場合、アルカリ剤の濃度は各アルカリ剤の濃度の合計値として定められる。
アルカリ剤を配合してアルカリ性とした洗浄剤組成物ではアルカリ剤による油汚れ等に対する洗浄効果を発揮させることができる。
As the alkali agent (B), an alkali metal or alkaline earth metal salt can be used, and the kind thereof is not particularly limited, but sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, hydrogen carbonate. Sodium, potassium hydrogen carbonate, sodium metasilicate, sodium sesquisilicate, sodium orthosilicate, potassium metasilicate, potassium sesquisilicate, potassium orthosilicate and the like are desirable.
These alkaline agents may be hydrated.
Among these, at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, and hydrates thereof is desirable. When these alkali agents are used, an alkali cleaner having a high detergency can be obtained.
Moreover, 1 type in these alkaline agents may be used and 2 or more types may be used together.
The concentration of the alkaline agent (B) in the cleaning composition is not particularly limited, but is preferably 2 to 95% by weight, more preferably 30 to 95% by weight, and 45 to 95. It is further desirable that the amount be% by weight.
When a plurality of types of alkali agents are used, the concentration of the alkali agent is determined as a total value of the concentrations of the respective alkali agents.
A cleaning composition that is made alkaline by adding an alkaline agent can exert a cleaning effect on oil stains and the like due to the alkaline agent.
塩素剤（Ｃ）としては、例えば、塩素化イソシアヌール酸塩（塩素化イソシアヌール酸ナトリウム、塩素化イソシアヌール酸カリウム等）、トリクロロイソシアヌール酸、次亜塩素酸塩(次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等）等が挙げられる。
また、これらの塩素剤のうちの１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
洗浄剤組成物に含まれる非イオン性界面活性剤（Ａ）はその末端にヒドロキシル基を有さず、アセタール構造を有しており、アセタール構造は塩素剤（Ｃ）と反応しないので、洗浄剤組成物中の塩素剤（Ｃ）の失活が防止される。非イオン性界面活性剤と塩素剤が安定に共存すると、非イオン性界面活性剤による洗浄効果、塩素剤による漂白、殺菌効果をともに発揮させることができる。
洗浄剤組成物中における塩素剤の濃度は、洗浄剤組成物１００重量％中、純分で１重量％以上であることが望ましく、４重量％以上であることがより望ましい。塩素剤の濃度が１重量％以上であると高い漂白性、殺菌性を発揮することができる。
塩素剤の濃度の上限は、純分で５０重量％であることが望ましく、３０重量％であることがより望ましい。
塩素剤が複数種類用いられている場合、塩素剤の濃度は各塩素剤の濃度の合計値として定められる。
また、非イオン性界面活性剤（Ａ）の含有量に対する塩素剤（Ｃ）の含有量が同じ又は多いことが望ましく、非イオン性界面活性剤の含有量に対する上記塩素剤の含有量の割合が、塩素剤／非イオン性界面活性剤＝１〜１００であることが望ましく、１〜２０であることがより望ましく、１〜６であることがさらに望ましい。
塩素剤が相対的に多く含まれている洗浄剤組成物は、高い漂白性、殺菌性を発揮することができる。
As the chlorinating agent (C), for example, chlorinated isocyanurate (chlorinated isocyanurate sodium, chlorinated isocyanurate potassium, etc.), trichloroisocyanurate, hypochlorite (sodium hypochlorite, Potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, etc.).
Moreover, 1 type in these chlorine agents may be used, and 2 or more types may be used together.
Since the nonionic surfactant (A) contained in the detergent composition does not have a hydroxyl group at its terminal and has an acetal structure, and the acetal structure does not react with the chlorine agent (C), the detergent Deactivation of the chlorine agent (C) in the composition is prevented. When the nonionic surfactant and the chlorinating agent coexist stably, the cleaning effect by the nonionic surfactant, the bleaching by the chlorinating agent, and the bactericidal effect can be exhibited.
The concentration of the chlorine agent in the cleaning composition is preferably 1% by weight or more, more preferably 4% by weight or more, in 100% by weight of the cleaning composition. When the concentration of the chlorine agent is 1% by weight or more, high bleaching and bactericidal properties can be exhibited.
The upper limit of the concentration of the chlorinating agent is preferably 50% by weight and more preferably 30% by weight.
When a plurality of types of chlorinating agents are used, the concentration of the chlorinating agent is determined as a total value of the concentration of each chlorinating agent.
In addition, it is desirable that the content of the chlorinating agent (C) with respect to the content of the nonionic surfactant (A) is the same or higher, and the ratio of the content of the chlorinating agent to the content of the nonionic surfactant is The chlorine agent / nonionic surfactant is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 20, and still more preferably 1 to 6.
A detergent composition containing a relatively large amount of chlorine agent can exhibit high bleaching and bactericidal properties.
高分子分散剤（Ｄ）としては、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸アクリル酸共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等があげられる。なかでも、コスト面、経済性の点から、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量Ｍｗ＝３，０００〜３０，０００）、ポリマレイン酸−アクリル酸ナトリウム等が好適に用いられる。 Examples of the polymeric dispersant (D) include polyacrylic acid, polyaconitic acid, polyitaconic acid, polycitraconic acid, polyfumaric acid, polymaleic acid, polymethaconic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, polyvinylphosphonic acid, and sulfonated polymaleic acid. , Maleic anhydride diisobutylene copolymer, maleic anhydride styrene copolymer, maleic anhydride methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride ethylene copolymer, maleic anhydride ethylene cross-linked copolymer, maleic anhydride acrylic acid Copolymer, maleic anhydride vinyl acetate copolymer, maleic anhydride acrylonitrile copolymer, maleic anhydride acrylic ester copolymer, maleic anhydride butadiene copolymer, maleic anhydride isoprene copolymer, maleic anhydride And derived from carbon monoxide Poly-β-ketocarboxylic acid, itaconic acid, ethylene copolymer, itaconic acid aconitic acid copolymer, itaconic acid maleic acid copolymer, itaconic acid acrylic acid copolymer, malonic acid methylene copolymer, itaconic acid fumar Examples thereof include acid copolymers, ethylene glycol ethylene terephthalate copolymers, vinyl pyrrolidone vinyl acetate copolymers, and metal salts thereof. Of these, sodium polyacrylate (average molecular weight Mw = 3,000 to 30,000), polymaleic acid-sodium acrylate, and the like are preferably used from the viewpoint of cost and economy.
キレート剤（Ｅ）としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、トリポリリン酸、ポリアクリル酸及びこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、並びに、下記式（２３）で表されるポリアスパラギン酸系化合物、下記式（２４）で表されるイミノジコハク酸系化合物、下記式（２５）で表されるイミノジ酢酸系化合物が挙げられる。
洗浄剤組成物中におけるキレート剤の濃度は、特に限定されるものではないが、０〜８０重量％であることが望ましく、０〜７０重量％であることがより望ましく、１５〜５０重量％であることがさらに望ましい。 The concentration of the chelating agent in the cleaning composition is not particularly limited, but is preferably 0 to 80% by weight, more preferably 0 to 70% by weight, and 15 to 50% by weight. More desirably.
溶媒（Ｆ）としては、水や一般的に用いられる有機溶媒が挙げられる。工程剤（Ｆ）は、剤形が固体の場合の増量剤であり、ｐＨが中性であるものが望ましく、硫酸ナトリウム（芒硝）等が挙げられる。 Examples of the solvent (F) include water and commonly used organic solvents. The process agent (F) is an extender when the dosage form is solid, and preferably has a neutral pH, such as sodium sulfate (sodium salt).
可溶化剤（Ｇ）としては、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、カプリル酸、オクチル酸及びこれらの塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等が挙げられる。 Examples of the solubilizer (G) include xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, caprylic acid, octylic acid and salts thereof, alkyl diphenyl ether disulfonate, and the like.
洗浄剤組成物の剤形は、液体、固体（錠剤、粉末等）のいずれでもよく、液体に限定されるものではない。
なお、洗浄剤組成物が固体であり、洗浄剤組成物のｐＨを直接測定できない場合、洗浄剤組成物のｐＨは、洗浄剤組成物１０ｇを水９０ｇと混合した状態（洗浄剤組成物の濃度が１０重量％）で測定したｐＨと定める。
The dosage form of the cleaning composition may be either liquid or solid (tablet, powder, etc.), and is not limited to liquid.
When the cleaning composition is solid and the pH of the cleaning composition cannot be measured directly, the pH of the cleaning composition is a state where 10 g of the cleaning composition is mixed with 90 g of water (the concentration of the cleaning composition). Is 10% by weight).
本発明の洗浄方法において洗浄される洗浄対象物としては、自動洗浄機で洗浄可能な物品であれば特に限定されるものではないが、食堂、厨房、食品工場、家庭の台所等で使用される食器、調理器具、食材運搬用容器、コンテナー、ケース等が挙げられる。
洗浄対象物の材質も、自動洗浄機で洗浄可能な材質であれば特に限定されるものではなく、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、金属（鉄、ステンレス、アルミ、銀、銅、真鍮、ブリキ、金等）、陶磁器（セラミック）、漆器、ガラス（クリスタルガラス）、木材、竹等が挙げられる。
The object to be cleaned in the cleaning method of the present invention is not particularly limited as long as it is an article that can be cleaned with an automatic cleaning machine, but is used in a cafeteria, kitchen, food factory, home kitchen, and the like. Tableware, cooking utensils, food containers, containers, cases and the like can be mentioned.
The material of the object to be cleaned is not particularly limited as long as it is a material that can be cleaned by an automatic cleaning machine. Plastic (polyethylene, polypropylene, etc.), metal (iron, stainless steel, aluminum, silver, copper, brass, tinplate, Gold, etc.), ceramic (ceramic), lacquerware, glass (crystal glass), wood, bamboo and the like.
洗浄対象物に付着する泡発生源には、大きく分けて２種類あり、一つは洗浄対象物に付着した食品由来の発泡性の汚れであり、もう一つは予洗い用洗剤である。 There are roughly two types of foam generation sources adhering to the object to be cleaned, one is food-derived foaming dirt adhering to the object to be cleaned, and the other is a pre-washing detergent.
食品由来の発泡性の汚れの例としては、鶏卵、食肉、水産物、豆製品、乳製品又は小麦粉に由来する汚れが挙げられる。また、これらの食品が洗浄対象物に直接付着した汚れの他に、食品工場や台所等におけるこれらの食品の加工工程において発生する汚れも、食品由来の発泡性の汚れに含まれる。
鶏卵、食肉、水産物（魚介類、海藻類等）、豆製品（大豆製品、ナッツ類等）、乳製品、小麦粉等の食品にはタンパク質が多く含まれている。例えば卵白が容易に泡立つように、タンパク質は発泡性が高い物質として知られている。
また、食品に含まれる油脂がアルカリで加水分解されてセッケン分が生じると泡立つため、油脂も発泡性が高い物質と考えられる。油脂を多く含む食品としては、食肉、魚介類、ナッツ類、乳製品、鶏卵（卵黄）等が挙げられる。
Examples of effervescent stains derived from foods include stains derived from chicken eggs, meat, marine products, bean products, dairy products or flour. Further, in addition to the dirt directly attached to the object to be cleaned, the food-derived foaming dirt also includes dirt generated in the processing process of these foods in a food factory or kitchen.
Foods such as chicken eggs, meat, marine products (fishery products, seaweeds, etc.), bean products (soy products, nuts, etc.), dairy products, and wheat flour are rich in protein. For example, protein is known as a substance having high foaming property so that egg white easily foams.
Moreover, since oil and fat contained in foods are hydrolyzed with an alkali to produce soap, the oil and fat is considered to be a substance having high foaming properties. Examples of foods rich in fats and oils include meat, seafood, nuts, dairy products, and chicken eggs (egg yolk).
予洗い用洗剤としては、洗浄対象物に付着した汚れの洗浄に適した成分を含む洗剤を任意に使用することができ、特に限定されるものではないが、本発明の洗浄方法においては予洗い用洗剤が起泡性の高い洗剤であっても自動洗浄機内での泡の発生が抑制される。
起泡性の高い予洗い用洗剤の例としては、起泡性の高い界面活性剤を含む洗剤が挙げられ、起泡性の高い界面活性剤の例としてはアニオン系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。なお、起泡性の高い界面活性剤には、界面活性剤自体の起泡性が高いもののほかに、界面活性剤自体は低泡性であっても、洗剤中の他の成分と接触した際に反応して起泡性が高い構造に変化する可能性があるものも含まれる。例えば、エステル構造を有する界面活性剤はアルカリにより分解し石鹸を生じ起泡性の高い構造に変化することがある。
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホメチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルアミノベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルアミノスルホベタイン等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
As the pre-washing detergent, a detergent containing a component suitable for washing dirt attached to the object to be washed can be arbitrarily used, and is not particularly limited. However, in the washing method of the present invention, the pre-washing is performed. Even if the detergent is a highly foaming detergent, the generation of foam in the automatic washing machine is suppressed.
Examples of highly foaming pre-washing detergents include detergents containing highly foaming surfactants, and examples of highly foaming surfactants include anionic surfactants and nonionic surfactants. An activator and an amphoteric surfactant are mentioned. In addition to surfactants with high foaming properties, surfactants with high foaming properties are not only those with low foaming properties, but also when they come into contact with other components in the detergent. In some cases, the structure may change to a structure having high foaming property in response to. For example, a surfactant having an ester structure may be decomposed by an alkali to produce a soap and change to a highly foaming structure.
Examples of anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl ether carboxylates, alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, α-sulfomethyl ester salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfate esters. And alkyl ether sulfate salts.
Examples of amphoteric surfactants include alkylaminobetaines, alkylamidobetaines, and alkylaminosulfobetaines.
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyalkylene Examples thereof include glucoside, polyoxyethylene methyl ether fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyalkylene alkylamine, and alkylamine oxide.
予洗い用洗剤には、自動洗浄機に導入する洗浄剤組成物に含まれる非イオン性界面活性剤（Ａ）を含んでいてもよく、予洗い用洗剤として自動洗浄機に導入する洗浄剤組成物と同じ組成物を用いてもよい。その場合の泡発生源は予洗い用洗剤ではなく食品由来の発泡性の汚れとなる。 The pre-washing detergent may contain the nonionic surfactant (A) contained in the detergent composition introduced into the automatic washing machine, and the detergent composition introduced into the automatic washing machine as the pre-washing detergent. The same composition as the product may be used. In that case, the foam generation source is not a pre-washing detergent but a foaming dirt derived from food.
また、予洗い用洗剤には、界面活性剤の他に自動洗浄機に導入する洗浄剤組成物に含まれてもよい他の成分として説明した、アルカリ剤（Ｂ）、塩素剤（Ｃ）、高分子分散剤（Ｄ）、キレート剤（Ｅ）、溶媒／工程剤（Ｆ）、可溶化剤（Ｇ）等の成分が含まれていてもよい。 In addition, the detergent for prewash includes the alkali agent (B), the chlorine agent (C), which are described as other components that may be contained in the detergent composition introduced into the automatic washing machine in addition to the surfactant. Components such as a polymer dispersant (D), a chelating agent (E), a solvent / process agent (F), a solubilizer (G), and the like may be contained.
予洗い用洗剤を用いる場合、自動洗浄機による洗浄の前に、洗浄対象物に対して予洗い用洗剤を用いた予洗いをする工程、すなわち予洗い工程を行う。
予洗い工程の方法は特に限定されるものではなく、スポンジ等に予洗い用洗剤を付着させてこすり洗いをする方法、洗浄対象物の全体が充分に浸るような大きさの容器を用意し、その容器に予洗い用洗剤の溶液を満たして、洗浄対象物を予洗い用洗剤の溶液に所定の時間浸漬したのちに引き上げる漬け置き洗いをする方法が挙げられる。
予洗い工程の後には、予洗い工程で洗浄対象物に付着した予洗い用洗剤をすすぎによりある程度落としてから洗浄対象物を自動洗浄機に導入してもよく、予洗い用洗剤が洗浄対象物に付着したままで洗浄対象物を自動洗浄機に導入してもよい。
When using a pre-washing detergent, a pre-washing process using the pre-washing detergent is performed on the object to be cleaned, that is, a pre-washing process, before washing by the automatic washing machine.
The method of the pre-washing process is not particularly limited, and a method of rubbing by attaching a pre-washing detergent to a sponge or the like, preparing a container of a size that allows the entire object to be washed to be sufficiently immersed, There is a method in which the container is filled with a pre-washing detergent solution, the object to be washed is immersed in the pre-washing detergent solution for a predetermined time, and then picked up and washed.
After the pre-washing process, the pre-washing detergent adhering to the object to be washed in the pre-washing process may be removed to some extent by rinsing, and then the washing object may be introduced into the automatic washing machine. The object to be cleaned may be introduced into the automatic cleaning machine while adhering to the surface.
本発明の洗浄方法では、泡発生源が付着した洗浄対象物を洗浄剤組成物と共に自動洗浄機に導入し、自動洗浄機を用いて洗浄対象物を洗浄する。
自動洗浄機の種類は特に限定されるものではなく、上述した洗浄対象物を洗浄可能な自動食器洗浄機等の洗浄機を使用することができる。
In the cleaning method of the present invention, the object to be cleaned with the bubble generation source attached is introduced into the automatic cleaning machine together with the cleaning composition, and the object to be cleaned is cleaned using the automatic cleaning machine.
The type of the automatic washing machine is not particularly limited, and a washing machine such as an automatic dishwashing machine capable of washing the above-described washing object can be used.
以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Examples for more specifically explaining the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these examples.
(製造例１）界面活性剤（Ａ−１）の製造
非イオン性界面活性剤として、オキシアルキレン基を１〜４００個の範囲で有し、アルキレンオキサイド末端にヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノールＢ７２２）（１４０ｇ）の塩化メチレン溶液（５０ｍｌ）に２０ｇのジヒドロピラン（ＤＨＰ）と、触媒として１ｍｏｌ％のパラトルエンスルホン酸を加えて、終夜（１０時間）、室温にて撹拌した。炭酸水素ナトリウムを加えて反応を終了させ、ろ過したのち、溶媒及び未反応のジヒドロピランを留去して目的生成物を得た。
得られた生成物は、上記非イオン性界面活性剤の末端のヒドロキシル基とＤＨＰが反応してなる、末端にアセタール構造を有する非イオン性界面活性剤（Ａ−１）である。
(Production Example 1) Production of Surfactant (A-1) As a nonionic surfactant, polyoxyalkylene alkyl ether having 1 to 400 oxyalkylene groups and having a hydroxyl group at the end of alkylene oxide (Adeka Co., Ltd., Adecanol B722) (140 g) in methylene chloride solution (50 ml) was added 20 g of dihydropyran (DHP) and 1 mol% of p-toluenesulfonic acid as a catalyst. And stirred. Sodium bicarbonate was added to terminate the reaction, and after filtration, the solvent and unreacted dihydropyran were distilled off to obtain the desired product.
The obtained product is a nonionic surfactant (A-1) having an acetal structure at the end, which is obtained by reacting the hydroxyl group at the end of the nonionic surfactant with DHP.
(製造例２）界面活性剤（Ａ−２）の製造
非イオン性界面活性剤として、オキシアルキレン基を１〜４００個の範囲で有し、アルキレンオキサイド末端にヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノールＢ−２０２０）（３００ｇ）の塩化メチレン溶液（５０ｍｌ）に１７ｇの２，３−ジヒドロフランと、触媒として１ｍｏｌ％のパラトルエンスルホン酸を加えて、終夜（１０時間）、室温にて撹拌した。炭酸水素ナトリウムを加えて反応を終了させ、ろ過したのち、溶媒を留去して目的生成物を得た。
得られた生成物は、上記非イオン性界面活性剤の末端のヒドロキシル基と２，３−ジヒドロフランが反応してなる、末端にアセタール構造を有する非イオン性界面活性剤（Ａ−２）である。
(Production Example 2) Production of Surfactant (A-2) As a nonionic surfactant, polyoxyalkylene alkyl ether having 1 to 400 oxyalkylene groups and having a hydroxyl group at the end of alkylene oxide (Adeka Co., Ltd., Adecanol B-2020) (300 g) in methylene chloride solution (50 ml) was added 17 g of 2,3-dihydrofuran and 1 mol% of p-toluenesulfonic acid as a catalyst, and all night (10 hours) And stirred at room temperature. Sodium hydrogencarbonate was added to terminate the reaction, and after filtration, the solvent was distilled off to obtain the desired product.
The obtained product is a nonionic surfactant (A-2) having an acetal structure at the end, which is formed by reacting the terminal hydroxyl group of the nonionic surfactant with 2,3-dihydrofuran. is there.
(製造例３）界面活性剤（Ａ−３）の製造
非イオン性界面活性剤として、オキシアルキレン基を１〜４００個の範囲で有し、アルキレンオキサイド末端にヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノールＢ−２０３０）（２８０ｇ）の塩化メチレン溶液（５０ｍｌ）に１８ｇのエチルビニルエーテルと、触媒として１ｍｏｌ％のパラトルエンスルホン酸を加えて、終夜（１０時間）、室温にて撹拌した。炭酸水素ナトリウムを加えて反応を終了させ、ろ過したのち、溶媒を留去して目的生成物を得た。
得られた生成物は、上記非イオン性界面活性剤の末端のヒドロキシル基とエチルビニルエーテルが反応してなる、末端にアセタール構造を有する非イオン性界面活性剤（Ａ−３）である。
(Production Example 3) Production of Surfactant (A-3) As a nonionic surfactant, polyoxyalkylene alkyl ether having 1 to 400 oxyalkylene groups and having a hydroxyl group at the end of alkylene oxide (Adeka Co., Ltd., Adecanol B-2030) (280 g) in methylene chloride solution (50 ml) was added 18 g of ethyl vinyl ether and 1 mol% of p-toluenesulfonic acid as a catalyst, and overnight (10 hours) at room temperature. Stir. Sodium hydrogencarbonate was added to terminate the reaction, and after filtration, the solvent was distilled off to obtain the desired product.
The obtained product is a nonionic surfactant (A-3) having an acetal structure at the terminal, which is formed by the reaction of the terminal hydroxyl group of the nonionic surfactant with ethyl vinyl ether.
（比較製造例）
後述する泡高計測試験で使用する界面活性剤として、以下の界面活性剤を準備した。
（比較製造例１）界面活性剤（Ａ´−１）
オキシアルキレン基を１〜４００個の範囲で有し、アルキレンオキサイド末端にヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノールＢ７２２）。
(Comparative production example)
The following surfactants were prepared as surfactants used in the foam height measurement test described below.
(Comparative Production Example 1) Surfactant (A′-1)
Polyoxyalkylene alkyl ether having an oxyalkylene group in the range of 1 to 400 and having a hydroxyl group at the end of alkylene oxide (manufactured by ADEKA Corporation, Adecanol B722).
（洗浄剤組成物の調製）
上記製造例又は比較製造例で準備した界面活性剤と、他の成分を表１に示す配合で混合し、実施例１〜３及び比較例１の洗浄剤組成物を調製した。
各成分の配合量は重量部（純分）で示している。
(Preparation of cleaning composition)
The surfactants prepared in the above production examples or comparative production examples and other components were mixed in the formulation shown in Table 1 to prepare the cleaning compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.
The amount of each component is shown in parts by weight (pure).
（予洗い用洗剤を混合しての泡高計測試験）
実施例１〜３及び比較例１に係る洗浄剤組成物１３５ｇに対して、予洗い用洗剤（株式会社ニイタカ製、ビーバー９００：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を主成分とする洗剤）の添加量（ｇ）を表２に示すようにして、ホバート製一槽式コンベアータイプの自動食器洗浄機に、洗浄剤組成物の濃度が０．１５重量％、予洗い用洗剤の濃度が表２に示す濃度（ｐｐｍ）となるように投入して、水温６０℃で２分間運転し、運転直後の泡高を計測した。
泡高計測試験の結果を表２及び図１に示した。
(Bubble height measurement test with prewash detergent)
Addition amount of detergent for prewash (manufactured by Niitaka Co., Ltd., Beaver 900: detergent based on linear alkylbenzene sulfonate) to 135 g of the cleaning composition according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 ( As shown in Table 2, the concentration of the detergent composition is 0.15% by weight and the concentration of the pre-washing detergent is as shown in Table 2. (Ppm) was added, and the operation was performed at a water temperature of 60 ° C. for 2 minutes, and the bubble height immediately after the operation was measured.
The results of the bubble height measurement test are shown in Table 2 and FIG.
（複合汚垢を混合しての泡高計測試験）
実施例１〜３及び比較例１に係る洗浄剤組成物１３５ｇに対して、複合汚垢（卵黄、小麦粉、バター、牛脂、大豆油、牛乳の混合物）の添加量（ｇ）を表３に示すようにして、ホバート製一槽式コンベアータイプの自動食器洗浄機に、洗浄剤組成物の濃度が０．１５重量％、複合汚垢の濃度が表３に示す濃度（ｐｐｍ）となるように投入して、水温６０℃で２分間運転し、運転直後の泡高を計測した。
泡高計測試験の結果を表３及び図２に示した。
(Bubble height measurement test by mixing composite dirt)
Table 3 shows the amount (g) of composite dirt (a mixture of egg yolk, wheat flour, butter, beef tallow, soybean oil, milk) with respect to 135 g of the cleaning composition according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. In this way, a Hobart one-tank conveyor type automatic dishwasher was charged so that the concentration of the detergent composition was 0.15% by weight and the concentration of composite dirt was the concentration (ppm) shown in Table 3. Then, it was operated at a water temperature of 60 ° C. for 2 minutes, and the bubble height immediately after the operation was measured.
The results of the bubble height measurement test are shown in Table 3 and FIG.
実施例１〜３に係る洗浄剤組成物を用いた洗浄では、予洗い用洗剤が存在する場合、複合汚垢が存在する場合のいずれにおいても、比較例１に係る洗浄剤組成物を用いた洗浄に比べて泡高が低くなっており、泡発生源に起因する泡の発生を抑制することができていることがわかった。
また、予洗い用洗剤又は複合汚垢の量が多くなると泡高が上昇する傾向があるが、実施例１〜３に係る洗浄剤組成物を用いた場合、予洗い用洗剤又は複合汚垢の量が多い場合であっても泡高は低い範囲に収まっている。また、泡高の上昇の傾きも比較例１の場合に比べ緩やかであるため、少量の予洗い用洗剤又は複合汚垢が混入した場合であっても泡発生が問題を引き起こす可能性が低いと推測される。
In the cleaning using the cleaning composition according to Examples 1 to 3, the cleaning composition according to Comparative Example 1 was used in both cases where a prewash detergent was present and composite dirt was present. It was found that the bubble height was lower than that of washing, and the generation of bubbles due to the bubble generation source could be suppressed.
Moreover, when the amount of the prewash detergent or composite dirt increases, the foam height tends to increase. However, when the cleaning composition according to Examples 1 to 3 is used, Even when the amount is large, the bubble height is in a low range. In addition, since the slope of the rise in the foam height is gentler than in the case of Comparative Example 1, it is less likely that foam generation will cause problems even when a small amount of prewash detergent or composite dirt is mixed. Guessed.
Claims (6)
前記洗浄剤組成物は下記一般式（１）で示される構造を有する非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする洗浄方法。
The said cleaning composition contains the nonionic surfactant which has a structure shown by following General formula (1), The cleaning method characterized by the above-mentioned.
前記泡発生源が、洗浄対象物に付着した前記予洗い用洗剤である請求項１に記載の洗浄方法。 And further including a step of pre-washing the object to be washed with a pre-washing detergent before washing by the automatic washing machine,
The cleaning method according to claim 1, wherein the foam generation source is the prewashing detergent attached to an object to be cleaned.
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