JP6362614B2 - 高精度の医療用インプラントのための吸収剤及び生物適合性反射染料 - Google Patents
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Description
[0001] 本願は、参照することにより本明細書に組み込まれる2010年8月20日出願の米国仮特許出願第61/373,353号及び2011年5月29日出願の同第61/491,194号の利益を主張する、2011年8月22日出願の国際特許出願第PCT/US2011/048620号の一部継続出願である。本願は、2012年11月30日出願の米国仮特許出願第61/731,843号の優先権の利益も主張する。
[0002] 本発明は、国立衛生研究所(NIH)により授与されたグラント第R01−DE013740及び同第R01−AR061460に基づく政府支援によりなされた。政府は、本発明において一定の権利を有する。
[0039] 図1はインプラントIMPの付加的な製造のための連続デジタル光処理(cDLP)装置100を例示する。装置100は、デジタルマイクロミラー装置(DMD)プロジェクタ110を含む。DMDは、層の画像の各画素における投影光の強度を制御するマイクロミラーのアレイから成り、インプラントIMPの各層の各ボクセル(体積画素)を効果的に重合させる。(「マイクロ光造形法」、「投影光造形法」又は「投影印刷」とも呼ばれる)連続デジタル光処理における用語「連続」は、光造形法などの他の付加的な製造法において起こるボクセルの逐次的な描画(すなわち、レーザービームの移動)とは対照的に、層内のすべてのボクセルが同時に投影されうることを示す。cDLPに基づく付加的な製造は、合わせて1つの画像としての完全なインプラント層となりうる複数のボクセル又は「ボクセルマスク」を投影する。これは、層全体が同時に硬化されることを可能とする(すなわち、連続硬化)。
[0043] 3D印刷ストラテジーの精度は、光の送達を支援するハードウエア、光に反応する樹脂の化学的性質、並びに構築プラットフォームの層ごとの造形の間の位置決めの精度に依存する。光架橋に基づく3D印刷技術は、すべての付加的な製造モダリティーの中で最高の精度を有しうる。
[0049] cDLPプロセスは、結果として得られるインプラントIMPの機械的性質及び他の性質を、光重合性材料の分子量を制御することによって部分的に制御する。材料の分子量の操作は、得られるインプラントIMPの強度を調整し、分子量が高いほど一般に強度が高い。したがって、インプラントIMPが大きな機械的応力を受ける適用のためには、レンダリングされた部分が機械的応力を適切に処理し、伝達しうるように、光重合性材料を選択することができる。
[0058] PPFなどのいくつかの液体光重合性材料は、粘度が高い。図1を参照すると、cDLPにおいて、例えば、基部プレート130上部に利用可能な樹脂140が十分にない場合、又は液体光重合性材料を取り込んだ樹脂140の粘度が過剰であるためにその層内に気泡が形成される場合、層の欠如が生じうる。粘稠な樹脂はまた、先の層が硬化した領域に残された空所への流れこみがさらなる時間を必要とするため、層と層の間により長い休止を必要とする可能性がある。より長い露光時間(及び/又は粘度の高いだけの材料)も、構築プロセスの間に、透明な基部プレートへの足場の望ましくない接着をもたらしうる。
[0062] 重合反応を促進するために、光重合性材料を含む樹脂に光開始剤が添加される。組織工学における使用のために必要とされる光開始剤は、無毒性かつ生物適合性でなければならない。光開始剤としては、ビスアシルホスフィンオキシド、例えば、商品名Irgacure(登録商標)819のビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド(BAPO)(BASF(Ciba Specialty Chemicals))又は商品名Irgacure(登録商標)784のビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム(BASF(Ciba Specialty Chemicals))が使用可能である。他のIrgacure光開始剤、例えば、Irgacure184、Irgacure250、Irgacure754、Irgacure819−DW、Irgacure1173、Irgacure2022、Irgacure2100、IrgacureBP、IrgacureTPO、及びIrgacureTPO−Lも使用されうる。Dispersions & Pigments North America、BASF、http://www.dispersions−pigments.basf.us/p02/USWeb−Internet/pigments/en_GB/content/microsites/pigmentsdispersions/products/Irgacureを参照のこと。
[0066] 上記のとおり、cDLPプロセスの平面間(z)解像度は、硬化されている光重合性材料か、又は先に硬化されたインプラント層への重合光エネルギーの透過の深さを制御することによってさらに制御されうる。先にレンダリングされた層へのあるレベルの光透過が、過硬化又は層間結合としても知られる層間のステッチングを確実にするために望ましいものでありうる。しかしながら、光が深く透過しすぎる場合、先に硬化した層が、過硬化して、結果としてのインプラント又は足場の望ましくない特徴をもたらしうる。
[0072] 図2は、開始剤、光源及び染料に関する波長対光の吸収/発光の大きさをプロットする代表的なチャートを例示する。染料の主要機能は、光を遮断することである。多くの染料に関して、これは、光の吸収によって達成される。他の染料に関して、これは、光の反射又は散乱によって達成される。したがって、染料は、光子について開始剤と競合する。図2中の線a及びbの間の領域は、cDLPプロセスが、光の透過の深さ及び開始剤に与えられる重合エネルギー量を最も大きく制御する領域である。線の左側の波長の光は、染料によって遮断されないが、線bの右側の波長の光は、樹脂の適切な重合をもたらさない。
[0076] 染料−開始剤パッケージは、光吸収剤も含んでよい。生物適合性であり、安定で粒径が小さいTiO2は、光開始されたポリマー混合物中での使用に理想的である一方、強力な光散乱特性を有し、これは、「暗硬化」と呼ばれる意図しない硬化をもたらし、層内解像度又は「x−y」解像度の低下を引き起こす。光散乱は、「z」方向の過多の硬化も引き起こし、これは、足場中の孔にかわる材料の硬化又はインプラント層の間の他の望ましくないポリマー硬化を引き起こしうる。光散乱を調整し、3D印刷プロセスの層内(「x−y」)解像度を制御するための1つの方法は、光吸収剤の使用である。光を吸収し、既知の深さを超えた光の透過を低減又は防止する物質が樹脂に添加されうる。一実施形態によれば、使用される光吸収剤は、「HMB」(Sigma-Aldrich、CAS No.131-57-7)としても知られるオキシベンゾン(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)であり、これは、紫外光吸収剤であり、以下の構造を有する:
[0086] 足場の設計は、患者特異的な欠損部位に正確に適合する外部形状を含みうる。さらに、該設計は、複雑な3次元構造を必要としうる。
[0094] 最終部品の精度は、徹底的な部分浄化/ポストレンダリングに依存しうる。これは、レンダリング後に架橋しうるいかなる残留未硬化樹脂も除去するために必要としうる。次に、洗浄手順の選択は、cDLPプロセスによって硬化された樹脂の機械的完全性又は素地強度に依存する。正確にレンダリングされるが、柔らかいままである部品は、不適切な取扱い又はきつい溶媒の使用によって損傷を受ける可能性がある。いったん浄化されると、最終部品の強度は、UV浴中での後硬化によって改善されうる。医療手順において使用される部品、例えば、患者中に埋め込まれるインプラントは、手術着で取り扱われ、したがって、術前プロセスの一部としての必要な浄化、滅菌及び取扱いのために十分な強度を必要とする。
[0099] 第1の実施形態は、再吸収、細胞接着及び増殖、宿主取り込み並びに組織再生の予測可能な特性を有する足場を正確にレンダリングするために、cDLPの付加的な製造システムの較正に焦点を当てた。
[00115] この実施形態は、60ミリメーターレンズを有するPerfactory(登録商標)UV装置において実施した。樹脂質量全体に対して比較的少量の染料が必要であった(例えば、0.01から0.2wt%)。この試験において使用した染料は、工業応用において典型的に使用するよりも高い濃度であり、ポリマー質量全体の0.5%以下であった。染料が生物適合性であることが重要である。この試験において、黄色クロムアゾ染料を使用した。この試験において使用した開始剤の量は、2%のIrgacure(登録商標)819(BASF(Ciba)、Florham Park、NJ)であった。樹脂の粘度を低下させるためにこの試験において使用した物質は、PPFのモノマー前駆物質であるフマル酸ジエチル(DEF)であった。
[00117] この実施形態のために、使用したPerfactory装置は、71マイクロメーター及び画素シフトを利用して35.5マイクロメーターの平面内ネイティブ解像度を提供する60ミリメーターレンズを有した。再吸収性ポリマー、ポリ(プロピレンフマレート)(PPF)を使用した。黄色クロムアゾ染料を添加した。この実施形態において使用した開始剤は、Irgacure(登録商標)819(BASF(Ciba)、Florham Park、NJ)であった。PPFの粘度を低下させるためにこの試験において使用した物質は、PPFのモノマー前駆物質であるフマル酸ジエチル(DEF)であった。200mW/dm2の放射照度及び120〜240秒の露光時間を用いた時に120マイクロメーターのボクセル高さを達成するために平面間エネルギー設定を較正した。足場の形状は、コンピュータ支援設計(CAD)プログラムにおいて構成し、120秒の露光時間を用いて6つの足場をレンダリングした。240秒の露光時間を用いて2つの足場を後にレンダリングした。各足場の全径の10回の測定結果を、キャリパーを用いて収集した。目的とする足場の直径は、6mmであった。
[00119] 6ミリメーターの直径と、1.2ミリメーター(N=10)又は12.4ミリメーター(N=8)いずれかの長さを有する多孔質円柱状PPF足場を「プレート及びポスト」の幾何学的形状を用いて2又は4分の露光時間によってレンダリングするためにPerfactoryUV装置を使用した。この足場のためのコンピュータ支援設計は、十分な過硬化(層間結合)を保証するために、120マイクロメーターの硬化深さで50マイクロメーター厚さの層をレンダリングすることであった。黄色クロムアゾ染料、Irgacure(登録商標)819(BASF[Ciba]、Florham Park、NJ)開始剤及びフマル酸ジエチルを原材料、PPFに添加し、足場製造のために使用した。500−195−20Mitutoyo(Aurora、IL)キャリパーを使用して、足場フィーチャを測定した。12.4ミリメーターの足場をマイクロ−CTスキャンした。1.2ミリメーターの足場を、走査型電子顕微鏡(SEM)によって撮像した。
[00121] 1200ダルトンの平均分子量(Mn)を有するポリ(プロピレンフマレート)(PPF)を、上記の2工程プロセスを用いて合成した。DEF1g/PPF2gの割合でDEFを添加して、材料の粘度を低下させた。光開始剤BAPO(BASF (Ciba) Ludwigshafen、Germany)を、PPF/DEF複合樹脂の質量1gあたり5、10又は20mgの濃度で添加した。較正の間に利用する二酸化チタンの濃度は、PPF/DEF1gあたりTiO20〜48mgで変化する。平均粒径300nmを有するルチル型二酸化チタン(Sachtleben、Duisburg、Germany)を使用した。ここに列挙した構成要素を併合するにあたって、混合プロセスを促進させ、より迅速に樹脂の均一性を達成するために、特別な順番が有用であった。PPFよりもずっと粘度が低いBAPOを最初にDEFに添加し、完全に溶解するまで混合した。次いで、DEF/BAPO混合物を添加する前に、その粘度を低下させるためにPPFを加熱した。ポリマーを架橋させうる過度の温度(>70℃)を回避するように注意した。いったんPPF/DEF/BAPO混合物が調製されたら、段階的にTiO2を添加して、T TiO2濃度の関数として硬化パラメータを較正することを可能とした。
[00123] DEF1g/PPF2gの割合で使用して樹脂を調製した。樹脂1gあたりBAPO20mg及び樹脂1gあたりTiO210mgを使用した。成功した構築には、最初の層を硬化させる際に、硬化樹脂の構築プレートへの適切な付着が必要であった。業界標準の方法を用いてPPF樹脂と構築プラットフォームの間の付着を達成するにおいて、いくつかの困難に遭遇し、何らかの介入が必要であった。2つの50マイクロメーターの層を用いて薄い基部プレートを最初にレンダリングし、これは、構築プレートに適切に付着しなかったが、後には透明な基部に固定したままであった。カミソリを用いて薄いプレートを基部から注意深く取り外し、Perfactory装置の外で構築プラットフォームの中心に直接置いた。基部プレートとプラットフォームの間にトラップされたいかなる空気も除去するように注意を払った。次いで、基部プレートをUV浴中で20分間硬化させた。構築プラットフォームへの強力な結合を達成するために、UV露光に加えて、ヒートガンを用いて基部プレートの硬化を終結させた。PPF樹脂から生成した、予め付着させた基部プレートの提供は、次の構築の間に所望の部品を適切に付着させた。この工程が完了したら、200mW/dm2の放射照度及び150秒の露光時間を用いて試験足場を構築した。
[00128] TiO2、(光吸収剤としての)オキシベンゾン及びBAPOを含む染料−開始剤パッケージの、PPF足場のz軸解像度に対する効果を、Perfactory P3(Envision TEC Brusseler Strase 51、D-45968 Gladbeck Germany)における単層硬化試験を実施することによって試験した。固定レベルのBAPO及びHMBにおいて1:1のPPF:DEF比を使用する試験レジュメは、一方で組成物中のTiO2のパーセンテージ(「硬化試験混合物」又は「CTM」)を変化させた。以下の表1に示す試験#1のみが、2:1のPPF:DEF比を使用した。
[00129] 較正プレートの上のスライドガラス(Fisher)上方の組み込み型放射計を用いて、光の強度を260mW/dm2に較正するために、Perfactoryにおいてマスクの生成を行った。次いで、露光時間を120秒に設定した。6から7滴の試験用CTMをスライドガラスの中央に置いた。硬化試験後、スライドガラスを取り外し、上下を反対にして、すべてのアクセス−未硬化(access-uncured)材料が除去されるようにペーパータオルに軽くたたきつけた。硬化した試験方形を注意深く測定した。散乱光により生じた意図しない硬化は、注視すべきと記した。次いで、カミソリを用いて試験方形を注意深く除去し、強度の観察結果を書き留めた。
[00137] 強度267mW/dm2、120秒の露光時間でMicro(EnvisionTEC, Inc.、Dearborn、MI)プリンターを使用して、50マイクロメーターの層厚さで6ミリメーター×12ミリメーターの中実円柱をレンダリングした。この実施例においては、染料を含まない光開始剤パッケージを使用した。PPF及びDEF混合物の重量に対する各開始剤の重量で、3%Irgacure(登録商標)819(BASF[Ciba]、Florham Park、NJ)及び3%Irgacure784(登録商標)(BASF[Ciba]、Florham Park、NJ)を、1.5:1のPPF:DEF重量比のポリマーと溶媒の混合物に添加した。
[00139] この実施例においては、実施例8と同様に、染料を添加しない光開始剤パッケージを試験した。強度350mW/dm2及び30秒の露光時間でPerfactory P3 UV装置を使用して、多孔質円柱状PPF足場(「スリーブ(sleeves)」)をレンダリングした。目標の寸法は:約2.75mmの外径、約2.5mmの内径、約6mm高さ、約125μmの壁厚及び約350μmの孔サイズであった。最終的な円柱の寸法はわずかに小さかった。3パーセントIrgacure(登録商標)819(BAPO)(BASF[Ciba]、Florham Park、NJ)及び0.5%Irgacure(登録商標)784(BASF[Ciba]、Florham Park、NJ)(PPF及びDEFの合計重量に基づく重量パーセント)及びフマル酸ジエチルを原材料、(1:1の結果的なPPF:DEF比のための)PPFに添加し、足場製造に使用した。TiO2は使用しなかった。足場を印刷し、cDLP装置から取り出し、UV光チャンバー(3D Systems ProCure)中で480分間、後硬化させた。1000lbf(444N)のロードセル、0.1mm/秒のひずみ速度及び2mmの最大ひずみでInstron 8501(Norwood、MA)を使用して圧縮試験を実施した。試験は、新たに製造した足場、すなわち「素地」足場に対して、及び後硬化させた足場に対して実施した。結果は、後硬化による1800%の弾性率の増加及び後硬化による2200%の圧縮強度の増加を示した。図6及び7は、これらの結果を例示する。
[00140] この実施例においては、3%Irgacure819(BASF Corp、Florham Park、NJ)及び3%Irgacure784(BASF Corp.、Florham Park、NJ)(ポリマー及び溶媒の合計重量に基づく重量パーセント)の光開始剤パッケージを再度試験し、今回は、層厚さ及び3D印刷した部品の素地強度に対する露光時間の効果を見た。層間強度は、印刷部品の全体的強度の評価において重要であり、PPF又は他の再吸収性ポリマーの単回硬化させた層と対照的に、3D印刷した部品においてのみ試験できる。Irgacureを溶解させるために、DEF(Acros、Pittsburgh、PA)を加熱した。開始剤及び溶媒を、PPF/DEF比が1.5:1.0までPPF(実施例1に記載のとおりに調製した1200ダルトンPPF)に添加した。硬化試験を実施して、120、150及び180μmの層厚さを生じさせた。約195mW/dm2のUV光強度でPerfactory Micro(EnvisionTEC, Inc.)において、これらの厚さに対する露光時間は、それぞれ、90、180及び210秒であった。構築プレートは、各層間で50mm前進し、それぞれ、70、100及び130μm超の過硬化を生じた。
Claims (39)
- 再吸収性インプラントの付加的な製造において使用される無毒性かつ生物適合性の樹脂組成物のための染料−開始剤パッケージであって、
無毒性かつ生物適合性の光開始剤を活性化する光の伝送を制限し、前記光を散乱させる特性を有する無毒性かつ生物適合性の第1の染料と、
無毒性かつ生物適合性の光開始剤と、
前記第1の染料から反射された散乱光を吸収する無毒性かつ生物適合性の光吸収剤と、
を含み、
前記樹脂組成物が、少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの溶媒を含む、
パッケージ。 - 前記第1の染料が、TiO2である、請求項1に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光開始剤が、アシルホスフィンオキシドである、請求項2に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光開始剤が、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド(BAPO)である、請求項3に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光吸収剤が、ベンゾフェノンである、請求項3に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記ベンゾフェノンが、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、スリソベンゾン、スリキソベンゾンナトリウム、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメチオキシベンゾフェノン、5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ナトリウム2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン−5,5’−ジスルホネート、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチル−ベンゾフェノン、ベンゾフェノン−2、ベンゾフェノン−6、オクタベンゾン、及び2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(オキシベンゾン)からなる群から選ばれる、請求項5に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光吸収剤が、オキシベンゾン(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)である、請求項3に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光吸収剤が、アボベンゾンである、請求項3に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記第1の染料が、ビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムである、請求項1に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光開始剤が、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド(BAPO)である、請求項9に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光吸収剤が、オキシベンゾン(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)である、請求項10に記載の染料−開始剤パッケージ。
- TiO2の量が、前記ポリマー及び溶媒の0.1から5.0重量%である、請求項2に記載の染料−開始剤パッケージ。
- BAPOの量が、前記ポリマー及び溶媒の0.1から5.0重量%である、請求項4に記載の染料−開始剤パッケージ。
- オキシベンゾンの量が、前記ポリマー及び溶媒の重量に対して25から35%である、請求項7に記載の染料−開始剤パッケージ。
- ビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムの量が、前記ポリマー及び溶媒の重量に対して0.1から5.0%である、請求項9に記載の染料−開始剤パッケージ。
- BAPOの量が、前記ポリマー及び溶媒の重量に対して0.1から5.0%である、請求項10に記載の染料−開始剤パッケージ。
- オキシベンゾンの量が、前記ポリマー及び溶媒の重量に対して0.1から5.0%である、請求項11に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 組織工学適用における使用のための無毒性かつ生物適合性の光重合性組成物のための光開始剤パッケージであって、
無毒性かつ生物適合性の第1の光開始剤及び無毒性かつ生物適合性の第2の光開始剤を含み、
前記第1の光開始剤が付加的な製造装置中の第1の光源に露光された時に前記光重合性組成物を硬化させ、
前記第2の光開始剤が染料として作用して前記付加的な製造装置中の第1の光開始剤を活性化する光の伝送を制限し、
前記第2の光開始剤が組成物を後硬化させるために使用される第2の光源に露光された時に活性化され、
前記光重合性組成物が少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの溶媒を含む、
パッケージ。 - 前記第1の光開始剤が、アシルホスフィンオキシドである、請求項18に記載の光開始剤パッケージ。
- 前記第1の光開始剤が、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド(BAPO)である、請求項19に記載の光開始剤パッケージ。
- 前記第2の光開始剤が、ビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムである、請求項19に記載の光開始剤パッケージ。
- 前記第1の光開始剤及び第2の光開始剤の量が、前記ポリマー及び溶媒の0.1から5.0重量%である、請求項19に記載の光開始剤パッケージ。
- ビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムの量が、前記ポリマー及び溶媒の重量に対して0.1から5.0%である、請求項21に記載の光開始剤パッケージ。
- BAPOの量が、前記ポリマー及び溶媒の重量に対して0.1から5.0%である、請求項22に記載の光開始剤パッケージ。
- 再吸収性インプラントの付加的な製造において使用される無毒性かつ生物適合性の樹脂組成物のための染料−開始剤パッケージであって:
無毒性かつ生物適合性の光開始剤を活性化する光の伝送を制限し、前記光を散乱させる特性を有する無毒性かつ生物適合性の第1の染料であって、前記樹脂組成物の重量に対して0.1から5.0%の量の第1の染料、
前記樹脂組成物の重量に対して0.1から5.0%の量の無毒性かつ生物適合性の光開始剤、及び
前記第1の染料から反射された散乱光を吸収する無毒性かつ生物適合性の光吸収剤であって、前記樹脂組成物の重量に対して5から25%の量の光吸収剤
を含み、
前記樹脂組成物が、少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの溶媒を含む、
パッケージ。 - さらに無毒性かつ生物適合性の第2の染料を含む、請求項25に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記第1の染料が、二酸化チタンである、請求項26に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光開始剤が、アシルホスフィンオキシドである、請求項25に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光開始剤が、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド(BAPO)である、請求項28に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記第2の染料が、ビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムである、請求項26に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光吸収剤が、ベンゾフェノンである、請求項25に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 前記光吸収剤が、オキシベンゾン(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)である、請求項31に記載の染料−開始剤パッケージ。
- 無毒性かつ生物適合性で再吸収性のインプラントの付加的な製造における使用のための光重合性組成物であって、
無毒性かつ生物適合性の光吸収剤、無毒性かつ生物適合性のポリマー、溶媒、及び染料−開始剤パッケージを含み、
該染料−開始剤パッケージが、前記ポリマー及び溶媒の0.1から5重量%の量の無毒性かつ生物適合性の染料と、前記ポリマー及び溶媒の0.1から5重量%の量の無毒性かつ生物適合性の光開始剤と、を含み、
前記染料が、前記光開始剤を活性化する光の伝送を制限し、前記光を散乱させる特性を有し、
前記光吸収剤が、前記染料から反射された散乱光を吸収する、
組成物。 - 前記生物適合性の光吸収剤が前記ポリマー及び溶媒の10から35重量%の量で提供される、請求項33に記載の光重合性組成物。
- さらに、無毒性かつ生物適合性の第2の染料を含み、該第2の染料が前記ポリマー及び溶媒の0.1から5重量%の量で提供される、請求項33に記載の光重合性組成物。
- 前記光吸収剤が、ベンゾフェノン又はアボベンゾンである、請求項34に記載の光重合性組成物。
- 前記第2の染料が、ビス(エータ5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムである、請求項35に記載の光重合性組成物。
- 前記生物適合性のポリマーが、ポリプロピレンフマレートである、請求項33に記載の光重合性組成物。
- 前記溶媒が、フマル酸ジエチルである、請求項38に記載の光重合性組成物。
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