JP6357075B2 - Manufacturing method of rubber products - Google Patents

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Description

本発明はゴム製品の製造方法に関し、特に、ゴム成形体同士の付着防止が図られ、所望の物理的特性を備えたゴム製品を効率よく製造できる、ゴム製品の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a rubber product, and more particularly to a method for producing a rubber product that can prevent adhesion between rubber molded bodies and can efficiently produce a rubber product having desired physical characteristics.

一般に、ゴム製品は、ベース成分であるゴム材料(原料ゴム)に架橋剤等の種々の添加剤を配合したゴム組成物を混練し、混練されたゴム組成物(混練工程を経たゴム組成物)をシート状やチューブ状などの所望の形状に予備成形し(予備成形工程)、得られた未加硫のゴム成形体をさらに加硫成形し(加硫成形工程)、成形を終えたゴム成形体から不要な部分を除去して成形体の仕上げを行い(仕上げ工程)、その後、洗浄、乾燥等を行い、検査工程、包装工程等を経て最終製品とされる。   Generally, a rubber product is obtained by kneading a rubber composition in which various additives such as a crosslinking agent are blended with a rubber material (raw rubber) as a base component, and kneaded the rubber composition (rubber composition after the kneading process). Is molded into a desired shape such as a sheet or tube (preliminary molding process), and the resulting unvulcanized rubber molded body is further vulcanized (vulcanized molding process). Unnecessary parts are removed from the body to finish the molded body (finishing process), and thereafter, washing, drying, etc. are performed, and the final product is obtained through an inspection process, a packaging process, and the like.

かかるゴム製品の製造工程中、加硫成形工程を経たゴム成形体が付着しやすいと、その後のゴム成形体(製品)の検査工程や包装工程でのゴム成形体(製品)の取り扱い性が低下するため、加硫成形工程を経たゴム成形体(すなわち、加硫ゴム成形体)が付着しにくいこと(すなわち、防着性を有すること)が好ましい。例えば、特許文献1には、加硫ゴムの粘着(付着)を防止できる粘着防止剤として、低分子量ポリエチレングリコールおよび必要に応じたマイクロクリスタンワックスを、それらの合計量に対して10〜30重量%の脂肪酸アマイド、20〜40重量%の非イオン界面活性剤、80〜120重量%の長鎖脂肪酸塩により水中油型に乳化した粘着防止剤が提案されている。しかし、この粘着防止剤は、充分な付着防止効果を発揮させるためには、高濃度で使用することが必要であり、それ故、加硫ゴムに該粘着防止剤を付すと、加硫ゴムの物理的性質を低下させてしまうという問題点がある。   If a rubber molded product that has undergone a vulcanization molding process tends to adhere during the manufacturing process of such a rubber product, the handleability of the rubber molded product (product) in the subsequent inspection process and packaging process of the rubber molded product (product) will be reduced. Therefore, it is preferable that the rubber molded body (that is, the vulcanized rubber molded body) that has undergone the vulcanization molding process is less likely to adhere (that is, has adhesion resistance). For example, in Patent Document 1, low molecular weight polyethylene glycol and optionally microcristan wax as an anti-tacking agent capable of preventing adhesion (adhesion) of vulcanized rubber is 10 to 30% by weight based on the total amount thereof. An anti-adhesive agent emulsified in an oil-in-water type with 20 to 40% by weight of a nonionic surfactant and 80 to 120% by weight of a long-chain fatty acid salt has been proposed. However, this anti-blocking agent needs to be used at a high concentration in order to exert a sufficient anti-adhesion effect. Therefore, if the anti-blocking agent is added to vulcanized rubber, There is a problem of deteriorating physical properties.

特開昭60―203649号公報JP-A-60-203649

本発明は、上記の事情に鑑みて成されたものであり、その解決しようとする課題は、ゴム組成物から加硫ゴム成形体からなるゴム製品を製造する際、ゴム成形体の物理的性質の低下をまねくことなく、ゴム成形体同士の付着防止を図ることができ、所望のゴム製品を効率良く製造できる、ゴム製品の製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is a physical property of a rubber molded body when manufacturing a rubber product comprising a vulcanized rubber molded body from a rubber composition. It is an object of the present invention to provide a method for producing a rubber product, which can prevent adhesion between rubber molded bodies without causing a decrease in the above, and can efficiently produce a desired rubber product.

また、ゴム組成物から加硫ゴム成形体からなるゴム製品を製造する際、ゴム成形体の物理的性質の低下をまねくことなく、ゴム成形体同士の付着防止を図ることができ、しかも、低摩擦性が付与されたゴム製品を効率よく製造できる、ゴム製品の製造方法を提供することにある。   In addition, when producing a rubber product composed of a vulcanized rubber molded body from a rubber composition, it is possible to prevent adhesion between the rubber molded bodies without lowering the physical properties of the rubber molded body. An object of the present invention is to provide a method for producing a rubber product, which can efficiently produce a rubber product imparted with friction.

本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究をした結果、塩素化イソシアヌル酸と、第3級アルコール系溶媒と、エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒とを含む処理液をゴム成形体(加硫ゴム成形体)の表面に付すことで、ゴム成形体に優れた防着性を付与でき、しかも、該処理液で表面処理されたゴム成形体の物理的性質は該処理液で表面処理される前のゴム成形体の物理的性質に対して変化し難いことを知見した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものであり、その特徴は以下の通りである。   As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have developed a treatment liquid containing chlorinated isocyanuric acid, a tertiary alcohol solvent, an ester solvent and / or a ketone solvent as a rubber. By attaching to the surface of the molded body (vulcanized rubber molded body), the rubber molded body can be provided with excellent adhesion, and the physical properties of the rubber molded body surface-treated with the treatment liquid are the treatment liquid. It was found that the physical properties of the rubber molded body before being surface-treated are hardly changed. The present invention has been completed based on such findings, and the features thereof are as follows.

[1] ゴム組成物から加硫ゴム成形体を作製するゴム成形体作製工程後に、(A)塩素化イソシアヌル酸と、(B)第3級アルコール系溶媒と、(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒とを含む処理液をゴム成形体表面に付す表面処理工程を有することを特徴する、加硫ゴム成形体からなるゴム製品の製造方法。
[2] ゴム成形体作製工程後に、該ゴム成形体作製工程を経て得られた加硫ゴム成形体から不要部分を取り除く仕上げ工程及び該仕上げ工程を経た加硫ゴム成形体の外観検査を行う検査工程を含むか、或いは、該仕上げ工程及び該検査工程に加えて、該検査工程を経た加硫ゴム成形体を包装する、包装工程をさらに含み、
表面処理工程が、(i)ゴム成形体作製工程後、仕上げ工程前の期間、及び/又は、(ii)仕上げ工程後、検査工程前の期間にて、実施される、上記[1]に記載のゴム製品の製造方法。
[3] 検査工程前に、洗浄工程および乾燥工程をさらに有し、仕上げ工程後、検査工程前に、表面処理工程を有する場合は、該表面処理工程後に、該洗浄工程および乾燥工程が行われる、上記[2]に記載の方法。
[4] (A)塩素化イソシアヌル酸が、トリクロロイソシアヌル酸である、上記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の方法。
[5] (B)第3級アルコール系溶媒が、tert−アミルアルコールおよび/またはtert−ヘプチルアルコールである、上記[1]〜[4]のいずれか1つに記載の方法。
[6] (B)第3級アルコール系溶媒と(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒との配合比((B):(C))が、重量比で5:5〜8:2である、上記[1]〜[5]のいずれか1つに記載の方法。
[7] (A)塩素化イソシアヌル酸の含有量が、処理液全体当たり1〜10重量%である、上記[1]〜[6]のいずれか1つに記載のゴム製品の製造方法。
[8] ゴム組成物が、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(H−NBR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、天然ゴム(NR)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)からなる群から選択される1種以上のゴムに添加剤が配合されたものである、上記[1]〜[7]のいずれか1つに記載の方法。
[9] ゴム組成物が、ニ卜リルゴムに添加剤が配合されたニ卜リルゴム組成物である、上記[1]〜[7]のいずれか1つに記載の方法。
[10] ゴム製品がシール材である、上記[1]〜[9]のいずれか1つに記載の方法。
[1] After the rubber molded body production step for producing a vulcanized rubber molded body from the rubber composition, (A) chlorinated isocyanuric acid, (B) a tertiary alcohol solvent, (C) an ester solvent, and / or Alternatively, a method for producing a rubber product comprising a vulcanized rubber molded product, comprising a surface treatment step of attaching a treatment liquid containing a ketone solvent to the surface of the rubber molded product.
[2] After the rubber molded body manufacturing process, a finishing process for removing unnecessary parts from the vulcanized rubber molded body obtained through the rubber molded body manufacturing process, and an inspection for inspecting the appearance of the vulcanized rubber molded body after the finishing process Including a process, or in addition to the finishing process and the inspection process, further including a packaging process of packaging the vulcanized rubber molded body that has undergone the inspection process,
The surface treatment step is performed in (i) a period after the rubber molded body preparation step and before the finishing step, and / or (ii) after the finishing step and before the inspection step, according to [1] above. Rubber product manufacturing method.
[3] Before the inspection process, the cleaning process and the drying process are further included. When the finishing process is performed and the surface treatment process is performed before the inspection process, the cleaning process and the drying process are performed after the surface treatment process. The method according to [2] above.
[4] The method according to any one of [1] to [3], wherein (A) the chlorinated isocyanuric acid is trichloroisocyanuric acid.
[5] The method according to any one of [1] to [4] above, wherein the (B) tertiary alcohol solvent is tert-amyl alcohol and / or tert-heptyl alcohol.
[6] The blending ratio of (B) tertiary alcohol solvent to (C) ester solvent and / or ketone solvent ((B) :( C)) is 5: 5 to 8: 2 by weight. The method according to any one of [1] to [5] above.
[7] The method for producing a rubber product according to any one of the above [1] to [6], wherein the content of (A) chlorinated isocyanuric acid is 1 to 10% by weight based on the entire treatment liquid.
[8] The rubber composition is nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (H-NBR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), [1] to [7], wherein an additive is blended with one or more rubbers selected from the group consisting of butyl rubber (IIR), natural rubber (NR), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). The method as described in any one of.
[9] The method according to any one of the above [1] to [7], wherein the rubber composition is a nitroyl rubber composition in which an additive is mixed with nitroyl rubber.
[10] The method according to any one of [1] to [9], wherein the rubber product is a sealing material.

本発明によれば、ゴム組成物から加硫ゴム成形体からなるゴム製品を製造する際、作業環境を悪化させることなく、ゴム成形体同士の付着防止を図ることができ、所期の物理的性質(物理的特性)を備えたゴム製品を効率良く製造することができる。また、ゴム成形体同士の付着防止に加えて、ゴム成形体に低摩擦性を付与することができるため、例えば、金属に対する摩擦係数が高いニトリルゴムをベース成分とするニトリルゴム組成物から金属に対して低摩擦性を示すゴム製品(加硫ゴム成形体)を得ることが可能である。よって、本発明は、ニトリルゴム組成物からなる摺動部用シール材の製造に特に好適である。   According to the present invention, when producing a rubber product comprising a vulcanized rubber molding from a rubber composition, it is possible to prevent adhesion between the rubber moldings without deteriorating the working environment, and to achieve the desired physical properties. A rubber product having properties (physical properties) can be efficiently produced. Further, in addition to preventing adhesion between rubber molded bodies, it is possible to impart low friction to the rubber molded bodies. For example, from a nitrile rubber composition containing a nitrile rubber having a high coefficient of friction against metal to a metal. On the other hand, it is possible to obtain a rubber product (vulcanized rubber molding) exhibiting low friction. Therefore, this invention is especially suitable for manufacture of the sealing material for sliding parts which consists of a nitrile rubber composition.

また、本発明によれば、ゴム製品が析出(ブルーム、ブリード等)を生じやすい成分を含むゴム組成物から製造されるものである場合に、加硫成形工程直後の、析出が生じていないゴム成形体(加硫ゴム成形体)が、塩素化イソシアヌル酸と、第3級アルコール系溶媒と、エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒とを含む処理液にて表面処理がなされることで、その後の析出、すなわち、仕上げ工程、検査工程および包装工程や、包装工程後の保管や輸送中におけるゴム製品からの析出(ブルーム、ブリード等)が生じることを防止でき、より信頼性の高いゴム製品を製造することができる。   Further, according to the present invention, when the rubber product is manufactured from a rubber composition containing a component that easily causes precipitation (bloom, bleed, etc.), the rubber that does not cause precipitation immediately after the vulcanization molding step. After the molded body (vulcanized rubber molded body) is subjected to surface treatment with a treatment liquid containing chlorinated isocyanuric acid, a tertiary alcohol solvent, an ester solvent and / or a ketone solvent, Precipitation, that is, finishing process, inspection process and packaging process, and precipitation (bloom, bleed, etc.) from rubber products during storage and transportation after the packaging process can be prevented. Can be manufactured.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して説明する。
本発明のゴム製品の製造方法(以下、「本発明方法」とも略称する)は、ゴム組成物から加硫ゴム成形体を作製するゴム成形体作製工程後に、(A)塩素化イソシアヌル酸と、(B)第3級アルコール系溶媒と、(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒とを含む処理液をゴム成形体表面に付す表面処理工程を有することを主たる特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments thereof.
The method for producing a rubber product of the present invention (hereinafter also abbreviated as “the method of the present invention”) comprises a step (A) of chlorinated isocyanuric acid after the rubber molded body production step of producing a vulcanized rubber molded body from a rubber composition, The main feature is that it has a surface treatment step of applying a treatment liquid containing (B) a tertiary alcohol solvent and (C) an ester solvent and / or a ketone solvent to the surface of the rubber molded body.

従来からのゴム製品の製造方法と同様に、本発明方法における、ゴム組成物から加硫ゴム成形体を作製するゴム成形体作製工程は、混練されたゴム組成物を予備成形し、さらに加硫成形する態様(すなわち、混練されたゴム組成物を予備成形する予備成形工程と、予備成形工程を経て得られたゴム成形体を加硫成形する加硫成形工程とからなる態様)か、或いは、混練されたゴム組成物を射出成形して加硫ゴム成形体を得る態様からなる。   Similar to conventional rubber product manufacturing methods, the rubber molded body preparation step for preparing a vulcanized rubber molded body from the rubber composition in the method of the present invention involves pre-molding the kneaded rubber composition and further vulcanizing the rubber composition. A mode of molding (that is, a mode comprising a preforming step of preforming a kneaded rubber composition and a vulcanization molding step of vulcanizing a rubber molded body obtained through the preforming step), or The kneaded rubber composition is injection molded to obtain a vulcanized rubber molded body.

また、ゴム成形体作製工程後は、基本的に、ゴム成形体作製工程で得られた加硫ゴム成形体の不要部分を取り除く仕上げ工程、仕上げ工程を経た加硫ゴム成形体の外観検査を行う検査工程を含む。また、仕上げ工程で生じたゴム屑等の除去、ゴム製品の美観、表面性状の安定化等のために、仕上げ工程を経た加硫ゴム成形体を洗浄、乾燥してから(すなわち、洗浄工程および乾燥工程を行ってから)、検査工程を行うことがあり、また、多くの場合、検査工程を経て良品とされた加硫ゴム成形体(ゴム製品)は、保管や、出荷後の製品の流通過程での製品保護等のために、包装材に計数の上(すなわち、所定数を計数してから包装材に)包装される(すなわち、包装工程を有する)ことがある。   In addition, after the rubber molded body manufacturing process, basically, the appearance inspection of the vulcanized rubber molded body that has undergone the finishing process and finishing process to remove unnecessary portions of the vulcanized rubber molded body obtained in the rubber molded body manufacturing process is performed. Includes inspection process. In addition, the vulcanized rubber molded product that has undergone the finishing process is washed and dried in order to remove rubber scraps generated in the finishing process, to improve the appearance of the rubber product, to stabilize the surface properties, etc. After performing the drying process), the inspection process may be performed. In many cases, the vulcanized rubber molded product (rubber product) that has been made a good product through the inspection process is stored and distributed after shipment. In order to protect the product in the process, the packaging material may be counted (that is, after a predetermined number is counted) and then packaged (that is, having a packaging process).

本明細書中、「未加硫」、「加硫成形」および「加硫ゴム」等における「加硫」とは、硫黄、或いは、硫黄と加硫促進剤を使用してゴムのポリマー分子を化学的に結合して三次元化すること、或いは、該三次元化された状態を意味するだけでなく、有機過酸化物等の硫黄以外の架橋剤を使用してゴムのポリマー分子を化学的に結合して三次元化すること、或いは、該三次元化された状態を意味する。   In the present specification, “vulcanization” in “unvulcanized”, “vulcanized molding”, “vulcanized rubber” and the like refers to the polymer molecule of rubber using sulfur or sulfur and a vulcanization accelerator. Not only does it chemically combine to make it three-dimensional, but it means not only the three-dimensional state, but also uses a cross-linking agent other than sulfur, such as an organic peroxide, to chemically modify the rubber polymer molecules. To be three-dimensionally combined with or the three-dimensional state.

以下、本発明方法におけるゴム組成物および各工程を詳しく説明する。
本発明において、ゴム組成物とは、ベース成分であるゴム材料に、架橋剤、架橋促進剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、充填剤、可塑剤、架橋助剤、加工助剤、プロセス油、難燃剤等から選ばれる1種または2種以上の添加剤が配合された組成物であり、これらの添加剤はゴム材料とともに混練機に投入される。
Hereinafter, the rubber composition and each step in the method of the present invention will be described in detail.
In the present invention, the rubber composition refers to a rubber material as a base component, a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a scorch inhibitor, an anti-aging agent, a filler, a plasticizer, a crosslinking aid, a processing aid, a process oil, It is a composition in which one or more additives selected from flame retardants and the like are blended, and these additives are put into a kneader together with a rubber material.

ゴム材料は、特に限定されず、例えば、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(H−NBR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、天然ゴム(NR)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)等が挙げられる。ゴム材料は1種又は2種以上を使用できる。   The rubber material is not particularly limited. For example, nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (H-NBR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber ( CR), butyl rubber (IIR), natural rubber (NR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like. One or more rubber materials can be used.

架橋剤は、ゴムのポリマー分子を化学的に結合して三次元化するために添加する材料であり、硫黄または有機過酸化物等が好適に使用される。有機過酸化物としては、例えば、ジtーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキシン−3,1,3−ジ(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n−ブチル−4,4−ジ(t−ブチルパーオキシ)バレレート等が例示される。架橋剤は1種又は2種以上を使用できる。   The cross-linking agent is a material added to chemically bond rubber polymer molecules into a three-dimensional structure, and sulfur or organic peroxide is preferably used. Examples of the organic peroxide include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-di (t -Butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, n-butyl-4,4-di Examples thereof include (t-butylperoxy) valerate. One or more crosslinking agents can be used.

架橋促進剤としては、例えば、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤等が例示される。スコーチ防止剤としては、例えば、N−シクロヘキシルチオフタルイミド、N−ニトロジフェニルアミン、無水フタル酸、N−フェニル−N−(トリクロロメチルチオ)ベンゼンスルホンアミド等が例示される。老化防止剤としては、例えば、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤等が例示される。充填剤としては、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、グラファイ卜、珪酸カルシウム等が例示される。可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル(DOP)等のフタル酸系可塑剤、ジオクチルアジペート等のアジピン酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸系可塑剤、トリ−(2−エチルヘキシル)トリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤、ポリエーテルやポリエステル等の重合型可塑剤等が例示される。架橋助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレー卜、トリアリルイソシアヌレート、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルトリメリテート、1,2ーポリブタジエンなどの多官能性化合物が例示される。加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス等が例示される。プロセス油としては、例えば、アロマティック系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル等が例示される。また、難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水和金属酸化物、デカブロモジフェニルエタン等の臭素系化合物等が例示される。これら架橋剤以外の各添加剤も架橋剤と同様に1種又は2種以上を使用できる。   Examples of the crosslinking accelerator include thiuram vulcanization accelerators, sulfenamide vulcanization accelerators, thiazole vulcanization accelerators, dithiocarbamate vulcanization accelerators, and the like. Examples of the scorch inhibitor include N-cyclohexylthiophthalimide, N-nitrodiphenylamine, phthalic anhydride, N-phenyl-N- (trichloromethylthio) benzenesulfonamide, and the like. Examples of the anti-aging agent include amine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, and imidazole-based anti-aging agents. Examples of the filler include carbon black, calcium carbonate, silica, barium sulfate, titanium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, talc, clay, graphite, calcium silicate, and the like. Examples of the plasticizer include phthalic acid plasticizers such as dioctyl phthalate (DOP), adipic acid plasticizers such as dioctyl adipate, sebacic acid plasticizers such as dioctyl sebacate, and tri- (2-ethylhexyl) trimellitate. Examples thereof include trimellitic acid plasticizers such as polyethers, and polymerization plasticizers such as polyethers and polyesters. Examples of the crosslinking aid include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, N, N′-m-phenylenebismaleimide, trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl trimellitate, 1,2-polybutadiene and the like. Multifunctional compounds are exemplified. Examples of processing aids include stearic acid, palmitic acid, paraffin wax, and the like. Examples of the process oil include aromatic process oil, naphthene process oil, paraffin process oil, and the like. Examples of the flame retardant include hydrated metal oxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and bromine compounds such as decabromodiphenylethane. Each additive other than these crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more as in the case of the crosslinking agent.

ゴム組成物における各種添加剤の配合量は、製造すべきゴム製品の用途、要求特性等に応じて常法に従って適宜調整される。
例えば、ゴム材料にニトリルゴムを使用してシール材を製造する場合、ゴム組成物の典型的な組成としては、以下の組成が例示される。
The compounding amount of various additives in the rubber composition is appropriately adjusted according to a conventional method according to the use of rubber products to be manufactured, required characteristics, and the like.
For example, when manufacturing a sealing material using nitrile rubber as a rubber material, the following composition is illustrated as a typical composition of a rubber composition.

(組成例1)
ニトリルゴム:100重量部
架橋剤(典型的には硫黄):0.1〜3重量部
充填剤(典型的にはカーボンブラック):20〜150重量部
架橋促進剤:2〜6.5重量部
加工助剤:0.1〜5重量部
可塑剤:3〜20重量部
老化防止剤:0.5〜5重量部
(Composition Example 1)
Nitrile rubber: 100 parts by weight Crosslinking agent (typically sulfur): 0.1 to 3 parts by weight Filler (typically carbon black): 20 to 150 parts by weight Crosslinking accelerator: 2 to 6.5 parts by weight Processing aid: 0.1-5 parts by weight Plasticizer: 3-20 parts by weight Anti-aging agent: 0.5-5 parts by weight

また、ゴム材料にEPDMを使用してシール材を製造する場合、ゴム組成物の典型的な組成としては、以下の組成が例示される。   Moreover, when manufacturing a sealing material using EPDM for a rubber material, the following compositions are illustrated as a typical composition of a rubber composition.

(組成例2)
EPDM:100重量部
酸化亜鉛:3〜7重量部
ステアリン酸:0.3〜1.5重量部
カーボンブラック:50〜120重量部
ナフテン系オイル:30〜80重量部
加硫促進剤:0.7〜2.4重量部
硫黄:0.1〜3重量部
(Composition example 2)
EPDM: 100 parts by weight Zinc oxide: 3-7 parts by weight Stearic acid: 0.3-1.5 parts by weight Carbon black: 50-120 parts by weight Naphthenic oil: 30-80 parts by weight Vulcanization accelerator: 0.7 -2.4 parts by weight Sulfur: 0.1-3 parts by weight

ゴム組成物の混練は、公知の混練機(例えば、オープンロール、インターミックス、ニーダー、バンバリーミキサ等)や二軸混練押出機などを用いて行われる。混練温度、混練条件等は製造すべきゴム製品の用途、要求特性等に応じて常法に従って適宜設定される。   The rubber composition is kneaded using a known kneader (for example, an open roll, an intermix, a kneader, a Banbury mixer, etc.), a twin-screw kneading extruder, or the like. The kneading temperature, kneading conditions, and the like are appropriately set according to conventional methods according to the use, required characteristics, etc. of the rubber product to be manufactured.

予備成形工程では、混練されたゴム組成物を、製造すべきゴム製品(加硫ゴム成形体)に近い形状または成形しやすい形状に予備成形する。予備成形には、従来からのゴム製品の製造時における予備成形工程において広く使用されているような例えば、押出機、オープンロール、プレフォマなどの装置が好ましく用いられる。予備成形して得られる未加硫ゴムの成形体の形状および大きさは製造すべきゴム製品(加硫ゴム成形体)の形状および大きさを考慮して適宜選択される。なお、射出成形によって加硫ゴム成形体を得る場合は、あらかじめ混練時にリボン形状に仕上げておくことにより、予備成形工程は不要であり、混練工程後、予備成形工程を経ることなく、加硫成形工程が行われる。   In the preforming step, the kneaded rubber composition is preformed into a shape close to a rubber product to be manufactured (vulcanized rubber molded body) or a shape that is easy to mold. For the pre-molding, devices such as an extruder, an open roll, and a pre-former that are widely used in a pre-molding process in manufacturing a conventional rubber product are preferably used. The shape and size of the unvulcanized rubber molded body obtained by preforming are appropriately selected in consideration of the shape and size of the rubber product (vulcanized rubber molded body) to be manufactured. In addition, when obtaining a vulcanized rubber molded body by injection molding, a preforming process is unnecessary by finishing in a ribbon shape at the time of kneading in advance. After the kneading process, the vulcanization molding is performed without passing through the preforming process. A process is performed.

加硫成形工程では、例えば、射出成形機、圧縮成形機、加熱プレス成形機などを用いて、所定の温度で加熱成形して、加硫ゴム成形体を得る。加熱温度および加熱時間はゴム材料、製造すべきゴム製品の形状などに応じて適宜設定されるが、一般的には、130〜200℃、1分〜120分の範囲内で選択される。具体的には、例えば、ゴム組成物がニトリルゴム組成物の場合、好適な温度条件としては、約150〜200℃で約2〜30分間程度加熱する態様が挙げられる。   In the vulcanization molding step, for example, using an injection molding machine, a compression molding machine, a hot press molding machine, or the like, heat molding is performed at a predetermined temperature to obtain a vulcanized rubber molded body. The heating temperature and heating time are appropriately set according to the rubber material, the shape of the rubber product to be manufactured, etc., but are generally selected within the range of 130 to 200 ° C. and 1 to 120 minutes. Specifically, for example, when the rubber composition is a nitrile rubber composition, suitable temperature conditions include a mode of heating at about 150 to 200 ° C. for about 2 to 30 minutes.

加硫成形工程を経て得られた加硫ゴム成形体は通常バリなどの不要部分が生じており、このため、バリなどの不要部分を取り除くための仕上げ工程が行われる。仕上げ工程は、通常、打ち抜き機、手毟り等を使用して、装置乃至人の手によって行われる。   The vulcanized rubber molded body obtained through the vulcanization molding process usually has unnecessary parts such as burrs, and therefore, a finishing process for removing unnecessary parts such as burrs is performed. The finishing process is usually performed by an apparatus or a human hand using a punching machine, a hand-knot, or the like.

仕上げ工程後に行われる洗浄工程では、通常、洗浄液として水道水または工業用のイオン交換水などをゴム成形体表面に吹き付けたり、流しかけたりするか、或いは、水道水または工業用のイオン交換水などが充填された洗浄槽にゴム成形体を浸漬する。洗浄工程により、仕上げ工程を経た加硫ゴム成形体は梱包作業へ移る。なお、ゴム成形体表面への不純物の付着などを抑制する観点から洗浄液としてはイオン交換水を使うことが好適であり、イオン交換水としては、例えば、25℃での導電率が、5〜25MΩ・cm、好ましくは、10〜20MΩ・cmのものを使用するのが好ましい。洗浄液の温度は、常温若しくは常温よりも高い温度であればよく、後の乾燥工程のことを考慮すると、常温よりも、20℃以上80℃以下(好ましくは、50℃以上80℃以下)の範囲で高い温度であることが好ましい。   In the cleaning process performed after the finishing process, tap water or industrial ion exchange water is usually sprayed or poured on the surface of the rubber molded body as a cleaning liquid, or tap water or industrial ion exchange water is used. The rubber molded body is dipped in a cleaning tank filled with. By the washing process, the vulcanized rubber molded body that has undergone the finishing process is transferred to a packing operation. In addition, it is suitable to use ion-exchange water as the cleaning liquid from the viewpoint of suppressing the adhesion of impurities to the rubber molded body surface. As the ion-exchange water, for example, the conductivity at 25 ° C. is 5 to 25 MΩ. · Cm, preferably 10 to 20 MΩ · cm is preferably used. The temperature of the cleaning liquid may be normal temperature or higher than normal temperature, and considering the subsequent drying step, it is in the range of 20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower (preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower). It is preferable that the temperature is high.

乾燥工程は、洗浄工程を経たゴム成形体を乾燥する工程であり、通常、ゴム成形体を大気中で自然乾燥させる。なお、乾燥を促進するために、例えば、50〜100℃程度の熱風を吹き付けて乾燥を行ってもよい。   The drying step is a step of drying the rubber molded body that has undergone the cleaning process, and usually the rubber molded body is naturally dried in the air. In addition, in order to accelerate | stimulate drying, you may dry by blowing a hot air of about 50-100 degreeC, for example.

検査工程は、最終のゴム製品とするために、ゴム成形体の外観を目視、拡大鏡、画像解析装置等にて検査し、ゴム成形体の表面の傷の有無を検査する工程である。かかる検査工程にて良品と不良品とが選別される。   The inspection step is a step of inspecting the appearance of the rubber molded body by visual inspection, a magnifying glass, an image analysis device, or the like to make a final rubber product, and inspecting the surface of the rubber molded body for scratches. In this inspection process, good products and defective products are selected.

包装工程は、ゴム製品の保管や出荷後のゴム製品の輸送過程での保護等のために、検査工程を経たゴム成形体を包装材にて包装する工程である。かかる包装工程では、複数個のゴム成形体が無作為に包装袋に入れて梱包される。なお、ここでいう、「梱包」は輸送を目的とした「工業包装」の意味である。   The packaging process is a process in which a rubber molded body that has undergone the inspection process is packaged with a packaging material in order to store the rubber product or protect the rubber product in the transportation process after shipment. In such a packaging process, a plurality of rubber moldings are randomly packed in a packaging bag. Here, “packaging” means “industrial packaging” for the purpose of transportation.

本発明方法では、上述の通り、ゴム組成物から加硫ゴム成形体を作製するゴム成形体作製工程後に、(A)塩素化イソシアヌル酸と、(B)第3級アルコール系溶媒と、(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒とを含む処理液(以下、「本発明の処理液」ともいう)をゴム成形体表面に付す表面処理工程が行われる。通常、該表面処理工程は、(i)ゴム成形体作製工程後、仕上げ工程前の期間、及び/又は、(ii)仕上げ工程後、検査工程前の期間にて、実施される。なお、表面処理工程が、(ii)仕上げ工程後、検査工程前の期間に実施される場合は、通常、洗浄工程および乾燥工程は、表面処理工程後、検査工程前に行われる。本発明の処理液による表面処理工程では、後述のとおり、本発明の処理液をゴム成形体に付した後、通常、水やアルコールによる洗浄と乾燥を行うが、かかる工程順とすることで、本発明の処理液による表面処理工程での洗浄と乾燥を省略することができる。   In the method of the present invention, as described above, (A) chlorinated isocyanuric acid, (B) a tertiary alcohol solvent, (C) after the rubber molded body manufacturing step of manufacturing a vulcanized rubber molded body from the rubber composition. ) A surface treatment step is performed in which a treatment liquid containing an ester solvent and / or a ketone solvent (hereinafter also referred to as “treatment liquid of the present invention”) is attached to the surface of the rubber molded body. Usually, the surface treatment step is performed in (i) a period after the rubber molded body preparation step and before the finishing step and / or (ii) after the finishing step and before the inspection step. In addition, when a surface treatment process is implemented in the period before a (ii) finishing process and before an inspection process, a washing | cleaning process and a drying process are normally performed after a surface treatment process and before an inspection process. In the surface treatment step with the treatment liquid of the present invention, as described later, after the treatment liquid of the present invention is applied to the rubber molded body, usually, washing and drying with water or alcohol are performed, Cleaning and drying in the surface treatment step with the treatment liquid of the present invention can be omitted.

本発明の処理液は、ゴム成形体の内部に浸透しにくく、ゴム成形体の表面に作用し、ゴム成形体の物理的性質の低下をまねくことなく、ゴム成形体の表面に防着性を付与する。   The treatment liquid of the present invention hardly adheres to the inside of the rubber molded body, acts on the surface of the rubber molded body, and prevents the physical properties of the rubber molded body from deteriorating, thereby preventing adhesion of the rubber molded body surface. Give.

(A)塩素化イソシアヌル酸
本発明の処理液において、「塩素化イソシアヌル酸」とは、塩素化イソシアヌル酸の塩も含む概念であり、例えば、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム及びその水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸マグネシウム等が挙げられる。なかでも、ゴム成形体表面への防着性の付与効果に優れるという観点から、トリクロロイソシアヌル酸が好ましい。塩素化イソシアヌル酸は1種または2種以上を使用できる。
(A) Chlorinated isocyanuric acid In the treatment liquid of the present invention, “chlorinated isocyanuric acid” is a concept that includes a salt of chlorinated isocyanuric acid, for example, trichloroisocyanuric acid, dichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate and The hydrate, potassium dichloroisocyanurate, calcium dichloroisocyanurate, magnesium dichloroisocyanurate and the like can be mentioned. Among these, trichloroisocyanuric acid is preferable from the viewpoint of excellent effect of imparting adhesion to the surface of the rubber molded body. 1 type (s) or 2 or more types can be used for chlorinated isocyanuric acid.

処理液中の塩素化イソシアヌル酸の含有量は、処理液全体当たり1〜10重量%が好ましく、より好ましくは2〜5重量%である。10重量%より多いと、ゴム成形体の物理的性質(特に伸張性)が低下する傾向となり、1重量%未満ではゴム成形体表面に十分な防着性を付与することが困難な傾向となる。   The content of chlorinated isocyanuric acid in the treatment liquid is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight, based on the whole treatment liquid. If the amount is more than 10% by weight, the physical properties (particularly extensibility) of the rubber molded body tend to be lowered, and if it is less than 1% by weight, it tends to be difficult to give sufficient adhesion to the surface of the rubber molded body. .

(B)第3級アルコール系溶媒
「第3級アルコール系溶媒」は、処理液を室温処理にて所期の効果が得られる処理液とする観点から、炭素数が5〜10程度の第3級アルコール系溶媒が好ましく、例えば、tert−アミルアルコール、tert−ヘプチルアルコール等が挙げられ、好ましくはtert−アミルアルコールである。第3級アルコール系溶媒は1種または2種以上を使用できる。
(B) The tertiary alcohol solvent “tertiary alcohol solvent” is a third alcohol having about 5 to 10 carbon atoms from the viewpoint of making the treatment liquid a treatment liquid that achieves the desired effect by room temperature treatment. A secondary alcohol solvent is preferable, and examples thereof include tert-amyl alcohol and tert-heptyl alcohol, and tert-amyl alcohol is preferable. One or more tertiary alcohol solvents can be used.

(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒
「エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒」における、エステル系溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられ、好ましくは、酢酸エチルである。また、ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、ジイソブチルケトン(DIBK)、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール(DAA)等が挙げられ、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)である。エステル系溶媒およびケトン系溶媒は、それぞれ、1種または2種以上を使用できる。
(C) The ester solvent in the ester solvent and / or ketone solvent “ester solvent and / or ketone solvent” includes, for example, ethyl acetate, butyl acetate, etc., preferably ethyl acetate. . Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), diisobutyl ketone (DIBK), cyclohexanone, diacetone alcohol (DAA), and the like. Preferably, acetone, methyl ethyl ketone ( MEK). One type or two or more types of ester solvents and ketone solvents can be used, respectively.

「エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒」は、エステル系溶媒の単独、或いは、エステル系溶媒とケトン系溶媒の併用が好ましい。エステル系溶媒とケトン系溶媒の併用の場合、エステル系溶媒とケトン系溶媒の量比(エステル系溶媒:ケトン系溶媒)は重量比で1:1〜2または1〜2;1程度が好ましい。   The “ester solvent and / or ketone solvent” is preferably an ester solvent alone or a combination of an ester solvent and a ketone solvent. In the case of the combined use of an ester solvent and a ketone solvent, the weight ratio of the ester solvent and the ketone solvent (ester solvent: ketone solvent) is preferably about 1: 1 to 2 or about 1 to 2: 1.

本発明の処理液において、(B)第3級アルコール系溶媒と(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒との配合比((B):(C))は、重量比で5:5〜8:2が好ましく、6:4〜7:3がより好ましい。   In the treatment liquid of the present invention, the blending ratio ((B) :( C)) of (B) tertiary alcohol solvent and (C) ester solvent and / or ketone solvent is 5: 5 by weight. -8: 2 is preferable, and 6: 4-7: 3 is more preferable.

なお、(B)第3級アルコール系溶媒を使用せず、(A)塩素化イソシアヌル酸を(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒に溶解させて得られる処理液の場合、処理液がゴム成形体の内部に浸透して、ゴム成形体の物理的性質が低下してしまう。また、(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒を使用せず、(A)塩素化イソシアヌル酸を(B)第3級アルコール系溶媒に溶解させて得られる処理液の場合、ゴム成形体の物理的性質を低下させないものの、十分に高い防着性の付与効果を得ることが困難になる。   In the case of a treatment liquid obtained by dissolving (B) a tertiary alcohol solvent and (A) chlorinated isocyanuric acid in (C) an ester solvent and / or a ketone solvent, the treatment liquid is It penetrates into the rubber molded body and the physical properties of the rubber molded body are lowered. In the case of a treatment liquid obtained by dissolving (A) a chlorinated isocyanuric acid in (B) a tertiary alcohol solvent without using (C) an ester solvent and / or a ketone solvent, However, it is difficult to obtain a sufficiently high adhesion-preventing effect.

本発明の処理液には、本発明の効果を損なわない範囲で、(B)成分および(C)成分以外の溶媒をさらに配合してもよい。   You may further mix | blend solvent other than (B) component and (C) component in the process liquid of this invention in the range which does not impair the effect of this invention.

ゴム成形体の表面に、本発明の処理液を付す(接触させる)方法は特に限定されないが、ゴム成形体を処理液中に浸漬する方法、ゴム成形体に処理液をスプレー塗布する方法、ゴム成形体に処理液をはけ塗りする方法等が挙げられるが、作業が簡易で、短時間で効果が得られるという観点から、浸漬処理が好ましい。浸漬時間は1〜20分程度が好ましく、より好ましくは1〜10分程度である。20分を超えると、処理液がゴム成形体内部に浸透してゴム成形体の物理的性質を低下させる傾向となる。浸漬後は、水またはアルコール等の有機溶媒に数秒程度浸すことでゴム表面の処理液を洗浄し、その後取り出して室温で自然乾燥させるか、または、熱風乾燥させる。   The method of applying (contacting) the treatment liquid of the present invention to the surface of the rubber molded body is not particularly limited, but a method of immersing the rubber molded body in the treatment liquid, a method of spray-coating the treatment liquid on the rubber molded body, rubber Although the method of brushing a processing liquid on a molded object is mentioned, an immersion process is preferable from a viewpoint that an operation | work is simple and an effect is acquired in a short time. The immersion time is preferably about 1 to 20 minutes, more preferably about 1 to 10 minutes. If it exceeds 20 minutes, the treatment liquid tends to permeate into the rubber molded body and lower the physical properties of the rubber molded body. After soaking, the rubber surface treatment solution is washed by immersing it in water or an organic solvent such as alcohol for several seconds, and then taken out and allowed to dry naturally at room temperature or hot air drying.

本発明の処理液は、加硫成形された加硫ゴム成形体に対して優れた防着性付与効果を示し、また、加硫ゴム成形体の表面に低摩擦性を付与する効果も有する。従って、(i)ゴム成形体作製工程後(すなわち、加硫成形工程後)、仕上げ工程前の期間、及び/または、(ii)仕上げ工程後、検査工程前の期間に、表面処理工程が行われることで、加硫ゴム成形体の表面に防着性が付与されるため、検査工程および包装工程等でのゴム製品(加硫ゴム成形体)同士の付着が防止され、検査工程および包装工程等におけるゴム製品(加硫ゴム成形体)の取り扱い性が向上し、その結果、ゴム製品の製造効率を向上させることができる。   The treatment liquid of the present invention exhibits an excellent anti-adhesive property imparting effect to a vulcanized rubber molded product, and also has an effect of imparting low friction to the surface of the vulcanized rubber molded product. Therefore, (i) the surface treatment process is performed after the rubber molding production process (that is, after the vulcanization molding process) and before the finishing process, and / or (ii) after the finishing process and before the inspection process. As a result, adhesion of rubber products (vulcanized rubber moldings) in the inspection process and the packaging process is prevented, and the inspection process and the packaging process. As a result, the handleability of rubber products (vulcanized rubber moldings) can be improved, and as a result, the production efficiency of rubber products can be improved.

また、特にゴム製品が析出(ブルーム、ブリード等)が生じやすい成分を含むゴム組成物から製造されるゴム製品である場合、ゴム成形体作製工程(すなわち、加硫成形工程)直後の析出が生じていない加硫ゴム成形体に対して表面処理工程が行われることで、その後の析出、すなわち、仕上げ工程、検査工程および包装工程等や、包装工程後の保管や輸送中における析出を抑制できる効果がある。従って、ゴム成形体からの添加剤成分の析出(ブルーム、ブリード等)が生じやすい配合組成のゴム組成物からゴム製品を製造する際に、本発明方法は有益である。ゴム成形体からの添加剤成分の析出(ブルーム、ブリード等)が生じやすい配合組成のゴム組成物の例としては、例えば、以下のゴム組成物Aが挙げられる。   In particular, when the rubber product is a rubber product manufactured from a rubber composition containing a component that is likely to cause precipitation (bloom, bleed, etc.), precipitation occurs immediately after the rubber molded body preparation step (ie, vulcanization molding step). The effect of suppressing the subsequent precipitation, that is, the finishing process, the inspection process, the packaging process, and the like during storage and transportation after the packaging process by performing the surface treatment process on the vulcanized rubber molded body that has not been There is. Therefore, the method of the present invention is useful in producing a rubber product from a rubber composition having a compounding composition in which additive components (bloom, bleed, etc.) are likely to precipitate from the rubber molded body. As an example of a rubber composition having a compounding composition in which precipitation (bloom, bleed, etc.) of the additive component from the rubber molded body is likely to occur, for example, the following rubber composition A can be mentioned.

(ゴム組成物A)
NBR:100重量部
酸化亜鉛:1〜10重量部
ステアリン酸:1〜10重量部
充填剤(カーボン;SRFカーボン):20〜120重量部
可塑剤(DOP):1〜10重量部
架橋剤(硫黄):1〜10重量部
加硫促進剤:1〜10重量部
(Rubber composition A)
NBR: 100 parts by weight Zinc oxide: 1 to 10 parts by weight Stearic acid: 1 to 10 parts by weight Filler (carbon; SRF carbon): 20 to 120 parts by weight Plasticizer (DOP): 1 to 10 parts by weight Crosslinking agent (sulfur) ): 1 to 10 parts by weight Vulcanization accelerator: 1 to 10 parts by weight

また、本発明の処理液はゴム成形体の物理的性質の低下をまねくことなく、ゴム成形体表面に低摩擦性を付与するため、特にニトリルゴム(NBR)のような金属面に対する摩擦係数が高いゴムをベース成分とするゴム組成物からシール材を製造する態様では、シール材の伸張性を低下させることなく、金属面に対して優れた低摩擦性を有するシール材を効率良く製造することができる。従って、本発明方法は、特に摺動部用シール材の製造方法として好適である。   In addition, since the treatment liquid of the present invention imparts low friction to the surface of the rubber molded body without deteriorating the physical properties of the rubber molded body, the coefficient of friction against a metal surface such as nitrile rubber (NBR) is particularly high. In an aspect in which a sealing material is manufactured from a rubber composition containing a high rubber as a base component, a sealing material having excellent low friction with respect to a metal surface is efficiently manufactured without reducing the extensibility of the sealing material. Can do. Therefore, the method of the present invention is particularly suitable as a method for producing a sliding part sealing material.

なお、本発明方法は、各種産業分野における種々のゴム製品の製造に適用でき、例えば、自動車用ウエザーストリップ;自動車用ホース(例えばブレーキホース、ラジエターホース、ヒーターホース、エアークリーナーホース等);送水用ホース;ガス用ホース;建材のシール材(例えば、ガスケット、エアータイト、目地材、戸当たり部等);自動車用シールのシール材(例えば、Oリング、RL(ラジアルリップ)、シールリング等);建設機械・油圧機器用シールのシール材(例えば、Oリング、キャップシール用Oリング、Uパッキン、回転軸シール、ウエアリング、Dリング、RLシール等);空気圧機器用シールのシール材(例えば、ピストン用パッキン、ロッド用パッキン、Xリング等);真空・半導体装置用シールのシール材;産業機器用シールのシール材(キャップシール用リング等)等のゴム製品の製造に有用である。   The method of the present invention can be applied to the production of various rubber products in various industrial fields. For example, automotive weather strips; automotive hoses (for example, brake hoses, radiator hoses, heater hoses, air cleaner hoses, etc.); Hose; gas hose; sealing material for building materials (for example, gasket, air tight, joint material, door stopper, etc.); sealing material for automotive seal (for example, O-ring, RL (radial lip), seal ring, etc.); Seals for construction machinery and hydraulic equipment seals (for example, O-rings, O-rings for cap seals, U-packings, rotary shaft seals, wear rings, D-rings, RL seals, etc.); (Piston packing, rod packing, X ring, etc.); Vacuum / semiconductor device seal ; Industrial instrument seal of the sealing member (cap seal ring and the like) are useful in the manufacture of rubber products, such as.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited at all by the following examples.

[実施例1]
(ゴム成形体の作製)
ゴム材料であるニトリルゴム100重量部、架橋剤としての硫黄0.5重量部、充填剤としてのカーボンブラック60重量部、架橋促進剤(TT:テトラメチルチウラムジサルファイド)1.5重量部、加工助剤(ステアリン酸)1重量部、可塑剤(DOP)5重量部をバンバリーミキサーに投入して、その後シート状に加硫成形した成形体から、50mm(縦)×20mm(横)×2mm(厚さ)の試験片を作製した。
[Example 1]
(Production of rubber molding)
100 parts by weight of nitrile rubber as a rubber material, 0.5 parts by weight of sulfur as a crosslinking agent, 60 parts by weight of carbon black as a filler, 1.5 parts by weight of a crosslinking accelerator (TT: tetramethylthiuram disulfide), processing 1 part by weight of an auxiliary agent (stearic acid) and 5 parts by weight of a plasticizer (DOP) were put into a Banbury mixer and then vulcanized and formed into a sheet shape, 50 mm (length) × 20 mm (width) × 2 mm ( (Thickness) test pieces were prepared.

(処理液の調製)
(A)塩素化イソシアヌル酸としてトリクロロイソシアヌル酸を、(B)第3級アルコール系溶媒としてtert−アミルアルコール(以下、「tAA」とも略称する)を、(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒として酢酸エチル(以下、「EA」とも略称する)をそれぞれ使用し、溶媒となるtAAとEAの配合比がtAA:EA=8:2、7:3、6:4及び5:5の4通りとなるように、かつその各々に溶解しているトリクロロイソシアヌル酸が2重量%となるように配合した4種類の処理液を、それぞれ均一に溶解するまで混合・撹拌して調製した。
(Preparation of treatment solution)
(A) Trichloroisocyanuric acid as chlorinated isocyanuric acid, (B) tert-amyl alcohol (hereinafter also abbreviated as “tAA”) as tertiary alcohol solvent, (C) ester solvent and / or ketone system Ethyl acetate (hereinafter also abbreviated as “EA”) is used as a solvent, and the blending ratio of tAA and EA serving as a solvent is 4 of tAA: EA = 8: 2, 7: 3, 6: 4 and 5: 5. Four kinds of treatment liquids were blended so as to be as they were and mixed so that trichloroisocyanuric acid dissolved in each of them was 2% by weight, and mixed and stirred until they were uniformly dissolved.

(表面処理方法)
処理液中(液温:30℃)に上記の試験片を所定時間(1分、5分、10分)浸漬後、槽から取りだし、さらに60℃のイオン交換水中に60秒浸漬(洗浄)後、取りだし、自然乾燥させ、乾燥後、以下の評価試験を行った。
(Surface treatment method)
The test piece is immersed in the treatment solution (liquid temperature: 30 ° C.) for a predetermined time (1 minute, 5 minutes, 10 minutes), taken out from the tank, and further immersed (washed) in 60 ° C. ion exchange water for 60 seconds. The sample was taken out, air-dried, and dried, and then subjected to the following evaluation tests.

[評価試験]
(1)摩擦試験(静摩擦係数及び動摩擦係数の測定)
JIS K7125を参考にHEIDON社製の表面性測定器を用いた。水平な試験テーブル上で試験片にボール圧子(SUS304)を接点に100gの荷重をかけ、75mm/minで試験片を水平に動かした際のボール圧子と試験片間の摩擦係数を測定した。
[Evaluation test]
(1) Friction test (measurement of static friction coefficient and dynamic friction coefficient)
A surface property measuring instrument manufactured by HEIDON was used with reference to JIS K7125. On the horizontal test table, a ball indenter (SUS304) was applied to the test piece with a load of 100 g, and the coefficient of friction between the ball indenter and the test piece was measured when the test piece was moved horizontally at 75 mm / min.

(2)防着性試験
試験片の処理表面同士を接触させて上から1kg程度の荷重を5分程度かけ、荷重を取り除いた際に、試験片同士が付着しており、多少の振動を与えたり振ったりしても全く分離しない場合を不可(×)、付着はしているが、軽く振動を与えたり振ったりすれば分離する場合を可(△)、付着していない場合を良好(○)とした。
(2) Anti-adhesion test When the treated surfaces of the test pieces are brought into contact with each other, a load of about 1 kg is applied for about 5 minutes from the top, and when the load is removed, the test pieces adhere to each other and give some vibration. If it does not separate at all even if it shakes or shakes, it is impossible (×), but it adheres, but if it is lightly shaken or shaken, it can be separated (△), and it does not adhere (○ ).

(3)伸張性試験
試験片を100%〜150%程度伸張させ、その表面を目視で観察して亀裂が認められるものを不可(×)、目視では亀裂は全く認められないが、その表面をマイクロスコープ(200倍)で観察した場合に認められるものを可(△)、200倍でも亀裂が認められないものを良好(○)とした。
(3) Stretchability test The test piece is stretched by about 100% to 150%, and the surface is visually observed to make cracks impossible (×). What was observed when observed with a microscope (200 times) was acceptable (Δ), and what was not observed even at 200 times was judged good (◯).

以上の評価試験の結果を下記表1〜6に示す。
The results of the above evaluation tests are shown in Tables 1 to 6 below.

上記の表1〜6の結果から、本発明の表面処理液であれば、加硫ゴム成形体であるゴムシールに対して、伸張性を低下させることなく、低摩擦性および防着性を付与できることが分かる。
従って、加硫ゴム成形体を作製するゴム成形体作製工程後に、本発明の表面処理液で加硫ゴム成形体の表面を処理することで、ゴム成形体同士の付着防止を図ることができ、所期の物理的性質(物理的特性)を備えたゴム製品を効率良く製造できることが明らかになった。
From the results of Tables 1 to 6, the surface treatment liquid of the present invention can impart low friction and adhesion without reducing extensibility to the rubber seal that is a vulcanized rubber molded body. I understand.
Therefore, after the rubber molded body preparation step for preparing the vulcanized rubber molded body, by treating the surface of the vulcanized rubber molded body with the surface treatment liquid of the present invention, it is possible to prevent adhesion between the rubber molded bodies, It became clear that rubber products with the desired physical properties (physical properties) can be produced efficiently.

Claims (9)

ゴム組成物から加硫ゴム成形体を作製するゴム成形体作製工程後に、(A)塩素化イソシアヌル酸と、(B)第3級アルコール系溶媒と、(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒とを含む処理液をゴム成形体表面に付す表面処理工程を有することを特徴する、加硫ゴム成形体からなるシール材の製造方法。 (A) Chlorinated isocyanuric acid, (B) Tertiary alcohol solvent, (C) Ester solvent and / or ketone system after the rubber molded body manufacturing step for preparing a vulcanized rubber molded body from the rubber composition A method for producing a sealing material comprising a vulcanized rubber molded product, comprising a surface treatment step of attaching a treatment liquid containing a solvent to the surface of the rubber molded product. ゴム成形体作製工程後に、該ゴム成形体作製工程を経て得られた加硫ゴム成形体から不要部分を取り除く仕上げ工程及び該仕上げ工程を経た加硫ゴム成形体の外観検査を行う検査工程を含むか、或いは、該仕上げ工程及び該検査工程に加えて、該検査工程を経た加硫ゴム成形体を包装する、包装工程をさらに含み、
表面処理工程が、(i)ゴム成形体作製工程後、仕上げ工程前の期間、及び/又は、(ii)仕上げ工程後、検査工程前の期間にて、実施される、請求項1に記載の方法。
After the rubber molded body manufacturing process, a finishing process for removing unnecessary portions from the vulcanized rubber molded body obtained through the rubber molded body manufacturing process and an inspection process for performing an appearance inspection of the vulcanized rubber molded body that has undergone the finishing process are included. Or, in addition to the finishing step and the inspection step, further includes a packaging step of packaging the vulcanized rubber molded body that has undergone the inspection step,
2. The surface treatment process according to claim 1, wherein the surface treatment process is performed in (i) a period after the rubber molded body production process and before the finishing process and / or (ii) after the finishing process and before the inspection process . mETHODS.
検査工程前に、洗浄工程および乾燥工程をさらに有し、仕上げ工程後、検査工程前に、表面処理工程を有する場合は、該表面処理工程後に、該洗浄工程および乾燥工程が行われる請求項2に記載の方法。   The cleaning process and the drying process are further provided before the inspection process, and when the surface treatment process is provided after the finishing process and before the inspection process, the cleaning process and the drying process are performed after the surface treatment process. The method described in 1. (A)塩素化イソシアヌル酸が、トリクロロイソシアヌル酸である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。   (A) The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the chlorinated isocyanuric acid is trichloroisocyanuric acid. (B)第3級アルコール系溶媒が、tert−アミルアルコールおよび/またはtert−ヘプチルアルコールである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。   (B) The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the tertiary alcohol solvent is tert-amyl alcohol and / or tert-heptyl alcohol. (B)第3級アルコール系溶媒と(C)エステル系溶媒および/またはケトン系溶媒との配合比((B):(C))が、重量比で5:5〜8:2である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。   (B) The mixing ratio ((B) :( C)) of the tertiary alcohol solvent and (C) ester solvent and / or ketone solvent is 5: 5 to 8: 2 by weight ratio, The method of any one of claims 1-5. (A)塩素化イソシアヌル酸の含有量が、処理液全体当たり1〜10重量%である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。 (A) content of the chlorinated isocyanuric acid, 1 to 10 wt% per total treatment liquid Method person according to any one of claims 1-6. ゴム組成物が、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(H−NBR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、天然ゴム(NR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)からなる群から選択される1種以上のゴムに添加剤が配合されたものである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。   The rubber composition is nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (H-NBR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR). ), Natural rubber (NR), one or more rubbers selected from the group consisting of ethylene-propylene-diene rubbers (EPDM), and any one of claims 1 to 7, The method described. ゴム組成物が、ニ卜リルゴムに添加剤が配合されたニ卜リルゴム組成物である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the rubber composition is a nitril rubber composition in which an additive is blended with nitril rubber.
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JPS5663432A (en) * 1979-10-31 1981-05-30 Zeon Kosan Kk Treatment for surface of vulcanized rubber
JPH07239037A (en) * 1994-02-28 1995-09-12 Mitsubishi Cable Ind Ltd Rubber molding
JP5337477B2 (en) * 2008-12-26 2013-11-06 東海ゴム工業株式会社 Endless belt for electrophotographic equipment
JP5421452B2 (en) * 2010-08-19 2014-02-19 東海ゴム工業株式会社 Modified polymer substrate, method for producing the same, and surface treatment agent
JP5703076B2 (en) * 2010-10-29 2015-04-15 住友理工株式会社 Conductive composition for electrophotographic equipment and electroconductive member for electrophotographic equipment using the same
JP5922404B2 (en) * 2011-12-28 2016-05-24 住友ゴム工業株式会社 Laminated gasket
JP5846982B2 (en) * 2012-03-22 2016-01-20 住友理工株式会社 Endless belt
JP2014073489A (en) * 2012-09-12 2014-04-24 Turner Shikisai Kk Elastomer coating method, discoloration inhibitor for coated surface of rubber and coating material for rubber

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