JP6344764B2 - Isopropyl alcohol storage method and filler - Google Patents
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Description
本発明は、イソプロピルアルコールの保管方法に関する。 The present invention relates to a method for storing isopropyl alcohol .
一般に第二級アルコールは、オレフィンを水和反応させて製造する水和法、液相酸化法、オキソ法又は発酵法等により製造されている。第二級アルコールからケトンへの酸化反応は、第二級アルコールの種類によって程度が異なるものの、常温・常圧の空気雰囲気下でも進行することから、長期保管時における品質劣化（酸化劣化）をもたらす重大な反応である。さらに、アルコールの空気酸化が進行すると過酸化物が生成し、更には副次的生成物としてカルボン酸を与えることも知られており、非常に深刻な問題となる。 In general, secondary alcohols are produced by a hydration method, a liquid phase oxidation method, an oxo method, a fermentation method, or the like, which is produced by hydrating an olefin. Although the degree of oxidation reaction from secondary alcohol to ketone varies depending on the type of secondary alcohol, it progresses even in an air atmosphere at room temperature and pressure, resulting in quality degradation (oxidation degradation) during long-term storage. It is a serious reaction. Furthermore, it is known that peroxides are generated when the air oxidation of alcohol proceeds, and that carboxylic acid is given as a by-product, which is a very serious problem.
上記第二級アルコールの酸化劣化を防ぐためには脱酸素を行えばよいが、これを完全に行うことは難しく、例えば、貯蔵容器内を不活性ガスで置換・充填して脱酸素を行ったとしても、脱酸素後のアルコールを密閉した状態で貯蔵するためには耐圧性を備えた特殊な貯蔵容器が必要であり、一方、密閉しないままで酸素の混入を防ぐためには容器内に不活性ガスを供給し続けなければならず、容易ではない。さらに、大容量容器等での貯蔵や輸送を鑑みると、こうした高度な脱酸素状態でなくとも、簡易に酸化劣化を防ぐことができる方法が望まれていた。 In order to prevent oxidative degradation of the secondary alcohol, it is sufficient to perform deoxygenation, but it is difficult to completely do this. For example, it is assumed that deoxygenation is performed by replacing and filling the inside of the storage container with an inert gas. However, in order to store the deoxygenated alcohol in a sealed state, a special storage container with pressure resistance is required. On the other hand, in order to prevent oxygen contamination without being sealed, an inert gas is contained in the container. Must continue to supply, not easy. Furthermore, in view of storage and transportation in a large-capacity container or the like, there has been a demand for a method that can easily prevent oxidative degradation even in such a high deoxygenated state.
他方、有機溶媒の乾燥にゼオライトを用いることが知られており、アルコール、トルエン、ベンゼン、アセトン等の精製時に、乾燥剤として使用される（非特許文献１）。こうした精製時の乾燥目的に使用されるゼオライトは、細孔径が、処理する有機溶媒の分子径よりも小さいことが求められ、操作性の観点から、通常、ペレット形態や粒形態のものが使用されている。而して、係るゼオライトを、前記第二級アルコール（特に、イソプロピルアルコール）の精製に適用した際に、乾燥作用の他に、前記酸化劣化に対して如何なる作用を有するかは全く知られていない。 On the other hand, it is known to use zeolite for drying organic solvents, and it is used as a desiccant during purification of alcohol, toluene, benzene, acetone and the like (Non-patent Document 1). Zeolite used for the purpose of drying during such purification is required to have a pore size smaller than the molecular size of the organic solvent to be treated, and from the viewpoint of operability, usually in the form of pellets or granules. ing. Thus, when the zeolite is applied to the purification of the secondary alcohol (especially isopropyl alcohol), it is not known at all what effect it has on the oxidative degradation in addition to the drying action. .
そこで、本発明の課題は、第二級アルコールの酸化劣化を抑制し、純度低下を伴うことなく長期保管することが可能な、第二級アルコールの保管方法を提供することである。 Then, the subject of this invention is providing the storage method of secondary alcohol which can suppress the oxidative degradation of secondary alcohol and can be stored for a long time without accompanying a purity fall.
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、第二級アルコールの液中に、ゼオライトを存在させることにより、酸化劣化の進行を高度に抑制でき、ケトンの生成を著しく低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the presence of zeolite in the secondary alcohol solution can highly suppress the progress of oxidative degradation and can significantly reduce the production of ketones, thereby completing the present invention.
即ち、本発明は、液中に、モレキュラーシーブ１３Ｘの粉末を存在させた状態でイソプロピルアルコールを保管することを特徴とするイソプロピルアルコールの保管方法である。 That is, the present invention is a method for storing isopropyl alcohol , characterized in that isopropyl alcohol is stored in a state in which a powder of molecular sieve 13X is present in the liquid.
即ち、本発明は、容器にイソプロピルアルコールを充填してなる充填体であって、該イソプロピルアルコールの液中にモレキュラーシーブ１３Ｘの粉末を存在させてなることを特徴とするイソプロピルアルコール充填体である。 That is, the present invention provides a packing body formed by filling a isopropyl alcohol to the vessel, it is isopropyl alcohol packing, characterized in comprising the presence of powder molecular sieve 13X in the liquid of the isopropyl alcohol.
本発明の第二級アルコールの保存方法によれば、酸化劣化の進行を高度に抑制でき、また、第二級アルコールの純度を低下させることなく、長期保管が可能となる。 According to the secondary alcohol storage method of the present invention, the progress of oxidative degradation can be suppressed to a high degree, and long-term storage is possible without reducing the purity of the secondary alcohol.
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明の第二級アルコールの保管方法は、液中にゼオライトを存在させることを最大の特徴とし、これにより該第二級アルコールの酸化劣化を効果的に抑制することができる。 The secondary alcohol storage method of the present invention is characterized by the presence of zeolite in the liquid, thereby effectively suppressing oxidative degradation of the secondary alcohol.
本発明において、第二級アルコールは保管条件下液体のものであれば特に限定されず、具体的には、イソプロピルアルコール、シクロプロパノール、２−ブタノール、２−メチルシクロプロパノール、シクロブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、２−エチルシクロプロパノール、２，３−ジメチルシクロプロパノール、α−メチルシクロプロパンメタノール、２−メチルシクロブタノール、３−メチルシクロブタノール、シクロペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、２−プロピルシクロプロパノール、２−イソプロピルシクロプロパノール、２−エチル−２−メチルシクロプロパノール、２−エチル−３−メチルシクロプロパノール、α，１−ジメチルシクロプロパンメタノール、α，２−ジメチルシクロプロパンメタノール、α−エチルシクロプロパンメタノール、α−メチルシクロプロパンエタノール、２−エチルシクロブタノール、３−エチルシクロブタノール、２，２−ジメチルシクロブタノール、２，３−ジメチルシクロブタノール、２，４−ジメチルシクロブタノール、α−メチルシクロブタノール、シクロヘキサノール、２−ヘプタノール、シクロヘプタノール、２−オクタノール、シクロオクタノール、２−ノナノール、シクロノナノール、２−デカノール、α−メチルベンゼンメタノール、α−エチルベンゼンメタノール、α−メチルベンゼンエタノール、α−（１−メチルエチル）ベンゼンメタノール等の炭素数３〜１０のものが好ましい。なかでも、イソプロピルアルコールは、合成アセトンの中間原料として重要であるほか、様々な溶剤、合成原料等として広い用途に使用されるところ、本発明の酸化劣化を防止する効果もより顕著に発揮されて、その品質を維持するうえで特に好ましい。 In the present invention, the secondary alcohol is not particularly limited as long as it is liquid under storage conditions, and specifically, isopropyl alcohol, cyclopropanol, 2-butanol, 2-methylcyclopropanol, cyclobutanol, 2-pen. Tanol, 3-pentanol, 3-methyl-2-butanol, 2-ethylcyclopropanol, 2,3-dimethylcyclopropanol, α-methylcyclopropanemethanol, 2-methylcyclobutanol, 3-methylcyclobutanol, cyclopen Butanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-methyl-2-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, 2-propylcyclopropanol, 2-isopropylcyclopropanol, 2-ethyl-2-methylcyclo Lopanol, 2-ethyl-3-methylcyclopropanol, α, 1-dimethylcyclopropanemethanol, α, 2-dimethylcyclopropanemethanol, α-ethylcyclopropanemethanol, α-methylcyclopropaneethanol, 2-ethylcyclobutanol, 3-ethylcyclobutanol, 2,2-dimethylcyclobutanol, 2,3-dimethylcyclobutanol, 2,4-dimethylcyclobutanol, α-methylcyclobutanol, cyclohexanol, 2-heptanol, cycloheptanol, 2-octanol , Cyclooctanol, 2-nonanol, cyclononanol, 2-decanol, α-methylbenzenemethanol, α-ethylbenzenemethanol, α-methylbenzeneethanol, α- (1-methylethyl) benzenemethanol Those having 3 to 10 carbon atoms such as ru are preferred. Among them, isopropyl alcohol is important as an intermediate raw material for synthetic acetone, and when used in a wide range of applications as various solvents, synthetic raw materials, etc., the effect of preventing oxidative deterioration of the present invention is more prominently exhibited. Is particularly preferable in maintaining its quality.
本発明において、上記第二級アルコールは、精製された第二級アルコールであることが好ましい。酸化劣化による不純物の生成を効率良く抑制するものであり、純度を高く維持できる点で本発明の効果が、効率的に発揮されるため好ましい。 In the present invention, the secondary alcohol is preferably a purified secondary alcohol. It is preferable because it effectively suppresses the generation of impurities due to oxidative degradation, and the effect of the present invention can be efficiently exhibited in that the purity can be maintained high.
本発明において、上記ゼオライトは、特に制限されるものではなく、一般式Ｍ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏ（ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａから選ばれる元素であり、ｎは価数である）で示される公知の結晶性アルミノケイ酸塩が広く使用される。特に合成ゼオライトが好適である。合成ゼオライトの市販品としては、例えば、「モレキュラーシーブス３Ａ、４Ａ、５Ａ、１３Ｘ」（商品名、和光純薬工業（株）製）が挙げられる。 In the present invention, the zeolite is not particularly limited, and is a general formula M 2 / n O.Al 2 O 3 .xSiO 2 .yH 2 O (M is an element selected from Na, K, Ca, Ba, and n is a valence) The known crystalline aluminosilicates shown below are widely used. In particular, synthetic zeolite is preferable. Examples of commercially available synthetic zeolite include “Molecular Sieves 3A, 4A, 5A, 13X” (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
これらゼオライトは、結晶構造により規定された均一な細孔構造を有しており、種類ごとに細孔径を違えて各有している。具体的には、上記細孔径は、３〜１０オングストロームにあるものが汎用されている。このように均一な細孔を有するため、ゼオライトは、該細孔を通りうる大きさの分子径を持つ物質だけを選択的に吸着する性状を有している。特に、水の様な極性物質を優先的に吸着するため乾燥剤として利用されている。 These zeolites have a uniform pore structure defined by the crystal structure, and each has a different pore diameter for each type. Specifically, those having a pore diameter of 3 to 10 angstroms are widely used. Since zeolite has such uniform pores, zeolite has a property of selectively adsorbing only a substance having a molecular diameter that can pass through the pores. In particular, it is used as a desiccant to preferentially adsorb polar substances such as water.
よって、第二級アルコールにゼオライトを投入した場合、その細孔径が該第二級アルコールの分子直径よりも小さいものであれば、混入する水分の吸着作用が発揮されることは予測できる。しかし、前述のごとくに、このゼオライトの投入により、第二級アルコールの酸化分解に対して如何なる作用が発揮されるかは全く知られておらず、その抑制に高い効果が得られることは本発明により初めて確認されたものである。 Therefore, when zeolite is added to the secondary alcohol, it can be predicted that the adsorbing action of the mixed water will be exhibited if the pore diameter is smaller than the molecular diameter of the secondary alcohol. However, as described above, it is not known at all what effect is exerted on the oxidative decomposition of the secondary alcohol by the introduction of the zeolite, and it is possible to obtain a high effect in the suppression of the present invention. It was confirmed for the first time.
しかも、この酸化抑制効果は、ゼオライトが、上記投入する第二級アルコールの分子直径（イソプロピルアルコールであれば約５オングストローム）よりも、大きい細孔径を有する、該第二級アルコールに対して上記乾燥剤として使用できないものであっても良好に発揮される。特に、細孔径が１０オングストローム以上のもの（「モレキュラーシーブ１３Ｘ」等）において、高い酸化抑制効果が発揮されるため、本発明における特異な効果が、より顕著に発揮されて好ましい。 Moreover, this oxidation-inhibiting effect is due to the fact that the zeolite has a pore diameter larger than the molecular diameter of the secondary alcohol to be added (about 5 angstroms for isopropyl alcohol), and the above-mentioned drying with respect to the secondary alcohol. Even if it can not be used as an agent, it is demonstrated well. In particular, when the pore diameter is 10 angstroms or more (such as “Molecular Sieve 13X”), a high oxidation-inhibiting effect is exhibited, and therefore, the unique effect of the present invention is more significantly exhibited and preferable.
使用するゼオライトの形態は、特に限定されるものではなく、紛末状、粒状、ペレット状等いずれのものも好適に使用できる。なかでも粉末は、比表面積が大きいことに起因して、上記第二級アルコールの酸化劣化の抑制効果に優れるため好ましい。市販されているペレットのφ、及び、粒子の粒径はいずれも数ミリ程度であるから、比表面積の大きさは、粉末状＞＞粒状＞ペレット状の順に大きい。 The form of the zeolite to be used is not particularly limited, and any powder, granule, pellet or the like can be suitably used. Of these, powder is preferable because it has an excellent effect of suppressing the oxidative deterioration of the secondary alcohol due to its large specific surface area. Since the commercially available pellets and the particle diameters of the pellets are both about several millimeters, the specific surface area is larger in the order of powder> granular> pellet.
容器に収蔵される有機溶媒に対する乾燥剤としての使用であれば、操作性から、ペレット形態や粒形態のものを使用するのが普通であり、このように粉末形態を使用することは、上記第二級アルコールの酸化抑制を高度に抑制する目的がなければ、通常は試され難い態様である。 If it is used as a desiccant for an organic solvent stored in a container, it is common to use a pellet form or a granular form from the viewpoint of operability. Unless there is a purpose of highly suppressing the inhibition of secondary alcohol oxidation, it is usually difficult to try.
また、ゼオライトは、加熱して活性化されていても、活性化されていなくても良いが、通常の容器内にゼオライトを保存すると空気中の水分等を吸着して活性が低下（ａｇｉｎｇ，エージング）するために、ゼオライトを活性化させることにより、より優れた酸化劣化の抑制効果を得ることが好ましい。上記ゼオライトの活性化方法は、公知の方法により行うことができる。一例を示せば、使用直前に１０−１〜１０−３ｍｍＨｇあるいは乾燥窒素気流下３００ ℃〜３５０ ℃で数時間加熱する方法が挙げられる。 In addition, zeolite may be activated by heating or not, but if the zeolite is stored in a normal container, the moisture in the air is adsorbed and the activity is reduced (aging, aging). Therefore, it is preferable to obtain a more excellent effect of suppressing oxidative degradation by activating the zeolite. The method for activating the zeolite can be performed by a known method. If an example is shown, the method of heating for several hours at 10 < -1 > -10 < -3 > mmHg or a dry nitrogen stream at 300 to 350 degreeC just before use is mentioned.
本発明において、第二級アルコールの液中に存在させるゼオライトの量は、該第二級アルコールを保管する環境（温度、時間、酸素濃度など）や保管している第二級アルコールに要求される純度に応じて異なり特に制限されない。また、過剰量のゼオライトを存在させても、該ゼオライトが第二級アルコールを分解させることはなく、また、使用済みのゼオライトは活性化させることで再利用することができるために、特段の問題を生じることはない。従って、実際に保管する環境等を勘案し、ゼオライトの存在量を決定すればよいが、一般的には、第二級アルコール１リットルに対して、５ｇ以上であることが好ましく、２０〜１００ｇであることが更に好ましく、５０〜１００ｇであることが特に好ましい。 In the present invention, the amount of zeolite present in the secondary alcohol solution is required for the environment (temperature, time, oxygen concentration, etc.) in which the secondary alcohol is stored and the secondary alcohol being stored. It varies depending on the purity and is not particularly limited. Even if an excessive amount of zeolite is present, the zeolite does not decompose the secondary alcohol, and the used zeolite can be reused by activating it. Will not cause. Therefore, the amount of zeolite may be determined in consideration of the actual storage environment, etc., but in general, the amount is preferably 5 g or more with respect to 1 liter of secondary alcohol. More preferably, it is particularly preferably 50 to 100 g.
第二級アルコールの保管は、一般に屋内屋外での保管が想定され、保管時の温度は特に制限されないが、一般的には−１０℃以上であり、夏場の屋外であれば６０℃以上になることもある。本発明の酸化劣化の抑制効果を十分に発揮させる観点からは、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上沸点未満であることが更に好ましい。 Secondary alcohol is generally stored indoors and outdoors, and the temperature at the time of storage is not particularly limited, but is generally -10 ° C or higher, and 60 ° C or higher if it is outdoors in summer. Sometimes. From the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of suppressing the oxidative deterioration of the present invention, the temperature is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher and lower than the boiling point.
第二級アルコールを充填する容器は、該第二級アルコールを一時的、若しくは、長期において保存できるものであれば特に限定されず、具体的には、タンク、ガロン瓶、試薬瓶、ビーカー、輸送用のタンクローリー等が挙げられる。上記容器の材質は充填する第二級アルコールによって腐食されないものであれば特に制限されず、具体的には、ステンレススチール、ガラス、プラスティック等が挙げられる。 The container filled with the secondary alcohol is not particularly limited as long as the secondary alcohol can be stored temporarily or for a long period of time. Specifically, a tank, a gallon bottle, a reagent bottle, a beaker, transportation For example. The material of the said container will not be restrict | limited especially if it is not corroded by the secondary alcohol with which it fills, Specifically, stainless steel, glass, a plastic etc. are mentioned.
第二級アルコールを充填した容器において、上部に空間が空いており、ここが空気雰囲気であっても、本発明により第二級アルコールの酸化劣化は良好に抑制される。係る酸化劣化を、より高度に抑制するためには、こうした上部空間が空かないよう満杯に充填されているのが好ましく、また、こうした上部空間は、窒素ガス等の不活性ガスで置換されているのが好ましい。斯様な態様の場合でも、容器内への空気の混入を完全に防止するのは難しく、また、防止できたとしても、混入の危険性は残り、本発明の効果は発揮される。 In the container filled with the secondary alcohol, there is a space in the upper part, and even if this is an air atmosphere, the oxidative deterioration of the secondary alcohol is well suppressed by the present invention. In order to suppress such oxidative degradation to a higher degree, it is preferable that the upper space is filled so as not to be empty, and the upper space is replaced with an inert gas such as nitrogen gas. Is preferred. Even in such a case, it is difficult to completely prevent air from being mixed into the container, and even if it can be prevented, the risk of mixing remains and the effect of the present invention is exhibited.
第二級アルコールを充填した容器に存在させるゼオライトは、長期に渡り使用してもよく、定期的にゼオライトを取り出して新しいゼオライトと交換しても良い。保管中において、液は、撹拌、または循環させる等の手段により、液とゼオライトとの接触を積極的に行うことは好ましい態様である。特に、屋外に設置された大容量の保管タンクにおいては、液の循環装置、若しくは、撹拌装置を備えていることが好ましい。 The zeolite present in the container filled with the secondary alcohol may be used for a long time, or may be periodically taken out and replaced with new zeolite. During storage, it is a preferred embodiment that the liquid is positively brought into contact with the zeolite by means such as stirring or circulation. In particular, a large-capacity storage tank installed outdoors preferably includes a liquid circulation device or a stirring device.
上記ゼオライトは、第二級アルコールの液中において沈降するため分離が容易である。上記分離は、ゼオライトを沈降させた後、上澄みを採取することにより容易に分離されるが、フィルターを用いて行うこともできる。 The zeolite is easily separated because it settles in the secondary alcohol solution. The separation is easily separated by collecting the supernatant after sedimentation of the zeolite, but can also be performed using a filter.
以下、本発明を具体的に説明するため、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例のみに制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, examples will be shown to specifically describe the present invention, but the present invention is not limited to only these examples.
また、以下実施例において、酸化劣化を評価するため、以下の通り加速試験を行い、加速試験後の液中の第二級アルコールとケトン体の組成比により、評価を行った。また、活性が低下したゼオライト（モレキュラーシーブ）の効果を評価するために使用したゼオライトのエージング方法は、以下の通りである。
（１）第二級アルコールの酸化劣化に関する加速試験方法及び評価方法
ｉ）加速試験方法
耐圧硝子工業製オートクレーブ（材質：ステンレス）１０ｍｌにアルコール（１ｍｌ）およびゼオライトを加え、酸素窒素混合ガス（酸素：窒素 ２１：７９ｖ／ｖ）を充填した後に系を閉じ（標準条件１０ＭＰａ）、１３５℃・２４時間加熱撹拌を行った。
Further, in the following examples, in order to evaluate oxidative deterioration, an acceleration test was performed as follows, and evaluation was performed based on the composition ratio of the secondary alcohol and the ketone body in the liquid after the acceleration test. Moreover, the aging method of the zeolite used in order to evaluate the effect of the zeolite (molecular sieve) with which activity fell is as follows.
(1) Accelerated test method and evaluation method for oxidative degradation of secondary alcohol i) Accelerated test method Alcohol (1 ml) and zeolite are added to 10 ml of autoclave (material: stainless steel) manufactured by pressure-resistant glass industry, and oxygen-nitrogen mixed gas (oxygen: After filling with nitrogen 21:79 v / v), the system was closed (standard conditions: 10 MPa), and heated and stirred at 135 ° C. for 24 hours.
ii）評価方法
加速試験後得られた試料の一部を抜き取り、１Ｈ−ＮＭＲ、および１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行った。得られたスペクトルの積分比から第二級アルコールとケトン体の組成比を算出した。
（２）ゼオライト（モレキュラーシーブ）のエージング方法
ゼオライトの保存容器の蓋を開閉する操作を、１週間に１回以上、２ヵ月以上の期間行った。
＜実施例１＞
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１ｍｌに、ゼオライトとしてシグマ−アルドリッチ社製粉状のモレキュラーシーブス１３Ｘ（ＭＳ１３Ｘ）を０．１ｇ添加した。加速試験後のイソプロピルアルコール／アセトンの組成比は、９９．９５／０．０５であった。
＜比較例1＞
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１ｍｌに、ゼオライトとしてエージングを行った和光純薬工業（株）製のペレット状のモレキュラーシーブス４Ａ（ＭＳ４Ａ）を０．１ｇ添加した。加速試験後のイソプロピルアルコール／アセトンの組成比は、９９．３９／０．６１であった。
＜実施例２＞
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１ｍｌに、ゼオライトとしてエージングを行ったシグマ−アルドリッチ社製の粉状のモレキュラーシーブス１３Ｘ（ＭＳ１３Ｘ）を０．１ｇ添加した。加速試験後のイソプロピルアルコール／アセトンの組成比は、９９．４４／０．５６であった。
＜比較例２＞
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１ｍｌをゼオライトの添加なしに加速試験を行った。加速試験後の後のイソプロピルアルコール／アセトンの組成比は、７８．６５／２１．３５であった。
ii) Evaluation method A part of the sample obtained after the acceleration test was extracted and subjected to 1 H-NMR and 13 C-NMR measurements. The composition ratio between the secondary alcohol and the ketone body was calculated from the integral ratio of the obtained spectrum.
(2) Aging Method of Zeolite (Molecular Sieve) The operation of opening and closing the lid of the zeolite storage container was performed at least once a week for a period of 2 months or more .
<Example 1 >
To 1 ml of isopropyl alcohol (IPA), 0.1 g of powdered molecular sieves 13X (MS13X) manufactured by Sigma-Aldrich was added as zeolite. The composition ratio of isopropyl alcohol / acetone after the acceleration test was 99.95 / 0.05 .
<Comparative Example 1>
0.1 g of pellet-shaped molecular sieves 4A (MS4A) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., which had been aged as zeolite, was added to 1 ml of isopropyl alcohol (IPA). The composition ratio of isopropyl alcohol / acetone after the acceleration test was 99.39 / 0.61.
<Example 2 >
To 1 ml of isopropyl alcohol (IPA), 0.1 g of powdered molecular sieves 13X (MS13X) manufactured by Sigma-Aldrich Co. which had been aged as zeolite was added. The composition ratio of isopropyl alcohol / acetone after the acceleration test was 99.44 / 0.56 .
<Comparative example 2 >
An accelerated test was conducted on 1 ml of isopropyl alcohol (IPA) without adding zeolite. The composition ratio of isopropyl alcohol / acetone after the acceleration test was 78.65 / 21.35.
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