JP6334428B2 - Method and apparatus for evaluating characteristics of lithium secondary battery - Google Patents

Method and apparatus for evaluating characteristics of lithium secondary battery Download PDF

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Description

本発明は、リチウム二次電池の特性評価方法及び特性評価装置に関する。   The present invention relates to a characteristic evaluation method and characteristic evaluation apparatus for a lithium secondary battery.

リチウム二次電池に用いられる正極活物質として、リン酸鉄リチウムやリン酸マンガンリチウム等が知られている。これらは、導電性を高める観点から、炭素材料で被覆されることがある。また、炭素被覆された正極活物質のBET比表面積を大きくすることで、リチウム二次電池の良好な充放電特性が図られている(特許文献1)   Known examples of positive electrode active materials used in lithium secondary batteries include lithium iron phosphate and lithium manganese phosphate. These may be coated with a carbon material from the viewpoint of increasing conductivity. Moreover, the favorable charge / discharge characteristic of a lithium secondary battery is achieved by enlarging the BET specific surface area of the positive electrode active material coated with carbon (Patent Document 1).

特開2011−233438号(特に段落0027)JP2011-233438 (particularly paragraph 0027)

本発明者は、炭素被覆された正極活物質を用いたリチウム二次電池の特性について、検討を行った。その結果、炭素被覆された正極活物質のBET比表面積が大きな正極活物質を用いても、良好な充放電容量を奏するリチウム二次電池が得られないことがあることがわかった。   This inventor examined the characteristic of the lithium secondary battery using the positive electrode active material coated with carbon. As a result, it was found that even when a positive electrode active material having a large BET specific surface area of a carbon-coated positive electrode active material was used, a lithium secondary battery having good charge / discharge capacity could not be obtained.

本発明はこのような課題に鑑みて為されたものであり、本発明が解決しようとする課題は、炭素被覆された正極活物質を用いてリチウム二次電池を作成する際、そのリチウム二次電池が良好な充放電特性を奏するか否かを容易かつ確実に判断可能なリチウム二次電池の特性評価方法及び特性評価装置を提供することである。   The present invention has been made in view of such problems, and the problem to be solved by the present invention is that when a lithium secondary battery is produced using a carbon-coated positive electrode active material, the lithium secondary battery is produced. It is an object of the present invention to provide a lithium secondary battery characteristic evaluation method and a characteristic evaluation apparatus that can easily and reliably determine whether or not a battery has good charge / discharge characteristics.

本発明者は前記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、以下の知見を見出した。即ち、本発明の要旨は、炭素被覆されていない一次焼成物と炭素材料とを混合して二次焼成することにより得られる二次焼成物である炭素被覆された正極活物質を用いたリチウム二次電池の特性を評価する方法であって、前記二次焼成物である正極活物質を被覆している前記炭素材料を除去する炭素材料除去ステップと、前記炭素材料が除去された前記二次焼成物である正極活物質についてBET比表面積を測定するBET比表面積測定ステップと、前記BET比表面積測定ステップにおいて測定された前記BET比表面積と、予め決定されたBET比表面積と充放電特性との関係と、に基づいて、前記リチウム二次電池の充放電特性を決定する特性決定ステップとを含むことを特徴とする、リチウム二次電池の特性評価方法に関する。 The present inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, the following findings were found. That is, the gist of the present invention is that lithium secondary material using a carbon-coated positive electrode active material, which is a secondary fired product obtained by mixing and firing a primary fired product not coated with carbon and a carbon material. a method for evaluating the characteristics of the next cell, the secondary fired product and carbon material removal step of removing the carbon material is a cathode active material coated is, the secondary firing said carbon material has been removed a BET specific surface area measuring step for measuring the BET specific surface area for the positive electrode active material in which ones, and measured the BET specific surface area in the BET specific surface area measuring step, predetermined BET specific surface area and the relationship between the charge and discharge characteristics And a characteristic determining step for determining a charge / discharge characteristic of the lithium secondary battery based on the above, and a method for evaluating the characteristics of the lithium secondary battery.

このとき、前記炭素材料除去ステップにおいて、前記二次焼成物である正極活物質を被覆している前記炭素材料を、酸素を含む雰囲気下で焼成して除去することが好ましい。 At this time, in the carbon material removing step, it is preferable that the carbon material covering the positive electrode active material that is the secondary fired product is removed by firing in an atmosphere containing oxygen.

また、本発明の別の要旨は、炭素被覆された正極活物質を用いたリチウム二次電池の特性を評価する装置であって、前記正極活物質を被覆している炭素材料を除去する炭素材料除去装置と、炭素材料が除去された前記正極活物質についてBET比表面積を測定するBET比表面積測定装置と、前記BET比表面積測定装置により測定されたBET比表面積と、予め決定されたBET比表面積と充放電特性との関係と、に基づいて、前記リチウム二次電池の充放電特性を決定する特性決定装置とを備えることを特徴とする、リチウム二次電池の特性評価装置に関する。   Another aspect of the present invention is an apparatus for evaluating the characteristics of a lithium secondary battery using a carbon-coated positive electrode active material, the carbon material removing the carbon material covering the positive electrode active material A removing device, a BET specific surface area measuring device for measuring a BET specific surface area of the positive electrode active material from which the carbon material has been removed, a BET specific surface area measured by the BET specific surface area measuring device, and a predetermined BET specific surface area And a characteristic determining device that determines the charge / discharge characteristics of the lithium secondary battery based on the relationship between the charge / discharge characteristics and the charge / discharge characteristics.

本発明によれば、炭素被覆された正極活物質を用いてリチウム二次電池を作成する際、そのリチウム二次電池が良好な充放電特性を奏するか否かを容易かつ確実に判断可能なリチウム二次電池の特性評価方法及び特性評価装置を提供することができる。   According to the present invention, when a lithium secondary battery is produced using a carbon-coated positive electrode active material, it is possible to easily and reliably determine whether or not the lithium secondary battery exhibits good charge / discharge characteristics. A characteristic evaluation method and characteristic evaluation apparatus for a secondary battery can be provided.

本実施形態のリチウム二次電池の特性評価装置を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the characteristic evaluation apparatus of the lithium secondary battery of this embodiment. 炭素被覆されたリン酸鉄リチウムの形状とそれを構成するリン酸鉄リチウムのみの形状とを模式的に示す図であり、(a)はその全体のBET比表面積が中程度の形状の例、(b)はその全体のBET比表面積が小程度の形状の例、(c)はその全体のBET比表面積が大程度の形状の例である。It is a figure which shows typically the shape of carbon coating lithium iron phosphate and the shape of only lithium iron phosphate which comprises it, (a) is an example of the shape whose medium BET specific surface area is medium, (B) is an example of a shape having a small overall BET specific surface area, and (c) is an example of a shape having a large overall BET specific surface area. 本実施形態のリチウム二次電池の特性評価装置により行われる特性評価方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the characteristic evaluation method performed with the characteristic evaluation apparatus of the lithium secondary battery of this embodiment. (a)は、炭素除去後のリン酸鉄リチウムについてのBET比表面積と放電容量との関係をプロットしたグラフであり、(b)は、炭素除去前のリン酸鉄リチウムについてのBET比表面積と放電容量との関係をプロットしたグラフである。(A) is a graph plotting the relationship between the BET specific surface area and discharge capacity for lithium iron phosphate after carbon removal, and (b) is the BET specific surface area for lithium iron phosphate before carbon removal and It is the graph which plotted the relationship with discharge capacity.

以下、図面を適宜参照しながら、本発明を実施するための形態(本実施形態)を説明する。なお、以下の説明では、正極活物質の一例として「リン酸鉄リチウム」を用いているが、本実施形態において使用可能な正極活物質はリン酸鉄リチウムに限定されるものではなく、例えばリン酸マンガンリチウムやコバルト酸リチウム等の任意の正極活物質以外にチタン酸リチウム等の負極活物質にも適用可能である。   Hereinafter, a form for carrying out the present invention (this embodiment) will be described with reference to the drawings as appropriate. In the following description, “lithium iron phosphate” is used as an example of the positive electrode active material, but the positive electrode active material that can be used in the present embodiment is not limited to lithium iron phosphate. In addition to any positive electrode active material such as lithium manganese oxide and lithium cobaltate, the present invention can also be applied to a negative electrode active material such as lithium titanate.

図1は、本実施形態のリチウム二次電池の特性評価装置5を示すブロック図である。特性評価装置5は、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを用いたリチウム二次電池の特性を評価する装置である。具体的には、特性評価装置5は、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについての物性を評価することで、それを用いたリチウム二次電池の充放電特性がどのようになるのかを評価するものである。   FIG. 1 is a block diagram showing a characteristic evaluation apparatus 5 for a lithium secondary battery according to this embodiment. The characteristic evaluation apparatus 5 is an apparatus for evaluating the characteristics of a lithium secondary battery using carbon-coated lithium iron phosphate. Specifically, the characteristic evaluation apparatus 5 evaluates the charge / discharge characteristics of a lithium secondary battery using the carbon-coated lithium iron phosphate by evaluating the physical properties of the carbon-coated lithium iron phosphate. It is.

特性評価装置5は、炭素材料除去部1(炭素材料除去装置)と、BET比表面積測定部2(BET比表面積測定装置)と、特性決定部3(特性決定装置)と、BET比表面積データベース4とを備えている。また、特性評価装置5には、評価結果が表示される表示部(図示しない、例えばディスプレイ)が備えられている。リチウム二次電池において、正極活物質としてリン酸鉄リチウムを用いる場合には、リン酸鉄リチウムの導電性の低さを補う観点から、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムが用いられることが通常である。そのため、特性評価装置5においてリチウム二次電池の特性を評価する際には、まず、炭素材料除去部1によって、リン酸鉄リチウムに被覆された炭素が除去される。   The characteristic evaluation device 5 includes a carbon material removing unit 1 (carbon material removing device), a BET specific surface area measuring unit 2 (BET specific surface area measuring device), a characteristic determining unit 3 (characteristic determining device), and a BET specific surface area database 4. And. In addition, the characteristic evaluation apparatus 5 includes a display unit (not shown, for example, a display) on which the evaluation result is displayed. In lithium secondary batteries, when lithium iron phosphate is used as the positive electrode active material, carbon-coated lithium iron phosphate is usually used from the viewpoint of compensating for the low conductivity of lithium iron phosphate. is there. Therefore, when the characteristic evaluation apparatus 5 evaluates the characteristics of the lithium secondary battery, first, the carbon covered with the lithium iron phosphate is removed by the carbon material removing unit 1.

炭素材料除去部1は、例えば、酸素を含む雰囲気(例えば大気)で焼成可能な焼成装置等である。焼成は、例えば400℃〜700℃程度で3時間〜24時間程度、行うことができる。また、炭素材料除去部1は、例えばミル等の、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムに機械的衝撃を与えることで、表面の炭素材料を剥がれ落とすような装置であってもよい。   The carbon material removing unit 1 is, for example, a firing apparatus capable of firing in an atmosphere containing oxygen (for example, air). Firing can be performed, for example, at about 400 ° C. to 700 ° C. for about 3 hours to 24 hours. The carbon material removing unit 1 may be a device that peels off the carbon material on the surface by applying a mechanical impact to the carbon-coated lithium iron phosphate, such as a mill.

BET比表面積測定部2は、炭素材料除去部1によって炭素材料が除去されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定するものである。詳細は後記するが、本実施形態では、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積ではなく、被覆された炭素材料を除去した後のBET比表面積に基づいて、リチウム二次電池の充放電特性が評価されている。このようにすることで、そのリン酸鉄リチウムを用いたリチウム二次電池の充放電特性を従来よりも十分正確に予測することができる。   The BET specific surface area measuring unit 2 measures the BET specific surface area of the lithium iron phosphate from which the carbon material has been removed by the carbon material removing unit 1. Although details will be described later, in this embodiment, charging / discharging of the lithium secondary battery is based on the BET specific surface area after removing the coated carbon material instead of the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate. Properties are being evaluated. By doing in this way, the charge / discharge characteristic of the lithium secondary battery using the lithium iron phosphate can be predicted more accurately than before.

BET比表面積測定部2は、例えば、任意のBET比表面積測定装置を適用することができる。即ち、例えばJIS Z 8830:2013(ガス吸着による粉体(固体)の比表面積測定方法)等に基づいたBET比表面積を測定可能な装置が使用可能である。   As the BET specific surface area measuring unit 2, for example, any BET specific surface area measuring device can be applied. That is, for example, an apparatus capable of measuring the BET specific surface area based on JIS Z 8830: 2013 (method for measuring the specific surface area of powder (solid) by gas adsorption) can be used.

特性決定部3は、BET比表面積測定部2によって測定されたBET比表面積に基づいて、炭素材料を除去する前のリン酸鉄リチウム(即ち、炭素被覆されたリン酸鉄リチウム)を用いたリチウム二次電池の充放電特性を決定(予測)するものである。特性決定部3が充放電特性を評価する際、特性決定部3は、BET比表面積データベース4を参照するようになっている。   Based on the BET specific surface area measured by the BET specific surface area measuring unit 2, the characteristic determining unit 3 uses lithium iron phosphate before removing the carbon material (that is, lithium iron phosphate coated with carbon). The charge / discharge characteristics of the secondary battery are determined (predicted). When the characteristic determination unit 3 evaluates the charge / discharge characteristics, the characteristic determination unit 3 refers to the BET specific surface area database 4.

BET比表面積データベース4には、炭素被覆されていないリン酸鉄リチウムのBET比表面積と、そのリン鉄リチウムを用いたリチウム二次電池の充放電特性(例えば放電容量等)との対応関係が記録されている。この対応関係は、例えば、数式や表、グラフ等であり、予備試験等により決定することができる。よって、特性決定部3は、BET比表面積測定部2により測定されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積に対応する、リチウム二次電池の充放電特性をBET比表面積データベース4から読み出すことになる。なお、後記する実施例では、BET比表面積データベース4には、この対応関係として図4(a)の破線で示す近似式が記録されている。   The BET specific surface area database 4 records the correspondence between the BET specific surface area of lithium iron phosphate not coated with carbon and the charge / discharge characteristics (for example, discharge capacity) of a lithium secondary battery using the lithium iron phosphate. Has been. This correspondence is, for example, a mathematical formula, a table, a graph, or the like, and can be determined by a preliminary test or the like. Therefore, the characteristic determination unit 3 reads out the charge / discharge characteristics of the lithium secondary battery corresponding to the BET specific surface area of the lithium iron phosphate measured by the BET specific surface area measurement unit 2 from the BET specific surface area database 4. In the examples described later, the BET specific surface area database 4 records an approximate expression indicated by a broken line in FIG.

そして、読みだされた充放電特性は例えば図示しない表示部等に表示され、使用者が充放電特性を評価することができるようになっている。   The read charge / discharge characteristics are displayed on, for example, a display unit (not shown) so that the user can evaluate the charge / discharge characteristics.

なお、特性決定部3及びBET比表面積データベース4は、いずれも図示しないが、CPU(Central Processing Unit)と、RAM(Random Access Memory)と、ROM(Read Only Memory)と、HDD(Hard Disk Drive)とを備えて構成されている。そして、ROMやHDDに記録されたプログラム(後記する図3に示すフローチャートを実行するプログラム)がCPUによって実行されることで、特性決定部3が具現化されることになる。   The characteristic determination unit 3 and the BET specific surface area database 4 are not shown, but a CPU (Central Processing Unit), a RAM (Random Access Memory), a ROM (Read Only Memory), and an HDD (Hard Disk Drive). And is configured. And the characteristic determination part 3 is embodied by the program (program which performs the flowchart shown in FIG. 3 mentioned later) recorded on ROM and HDD being performed by CPU.

ここで、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積ではなく、被覆されている炭素材料を除去した後のリン酸鉄リチウムのBET比表面積に基づいてリチウム二次電池の充放電特性を評価する理由を、図2を参照しながら説明する。   Here, the charge / discharge characteristics of the lithium secondary battery are evaluated based on the BET specific surface area of the lithium iron phosphate after removing the coated carbon material, not the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate. The reason for this will be described with reference to FIG.

図2は、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムの形状とそれを構成するリン酸鉄リチウムのみの形状とを模式的に示す図であり、(a)はその全体のBET比表面積が中程度の形状の例、(b)はその全体のBET比表面積が小程度の形状の例、(c)はその全体のBET比表面積が大程度の形状の例である。まず、リン酸鉄リチウムにおいて、非水電解液に含まれるリチウムイオンと接触可能な面積が大きいほど、リチウム二次電池の充放電特性(例えば放電容量)が良好になる。従って、リン酸鉄リチウムのBET比表面積が大きいほど、良好な充放電特性が示されることになる。   FIG. 2 is a diagram schematically showing the shape of carbon-coated lithium iron phosphate and the shape of only lithium iron phosphate constituting the carbon-coated lithium iron phosphate, and (a) shows a medium BET specific surface area. An example of the shape, (b) is an example of a shape having a small BET specific surface area as a whole, and (c) is an example of a shape having a large BET specific surface area as a whole. First, in lithium iron phosphate, the charge / discharge characteristics (for example, discharge capacity) of a lithium secondary battery become better as the area that can be contacted with lithium ions contained in the non-aqueous electrolyte is larger. Therefore, the larger the BET specific surface area of lithium iron phosphate, the better the charge / discharge characteristics.

しかし、図2に示すように、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積と、それを構成するリン酸鉄リチウムのBET比表面積との間には、相関関係が無いことがある。例えば図2(a)に示す炭素被覆されたリン酸鉄リチウム100AのBET比表面積と、炭素材料11Aを除去後のリン酸鉄リチウム10AのBET比表面積とは、同じような傾向を示している(いずれも中程度)。   However, as shown in FIG. 2, there may be no correlation between the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate and the BET specific surface area of the lithium iron phosphate constituting it. For example, the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate 100A shown in FIG. 2A and the BET specific surface area of the lithium iron phosphate 10A after removing the carbon material 11A show the same tendency. (All are moderate).

しかし、図2(b)に示す炭素被覆されたリン酸鉄リチウム100BのBET比表面積と、それを構成するリン酸鉄リチウム10BのBET比表面積とは、相反する関係にある。この場合、リン酸鉄リチウム10BのBET比表面積が大きいため、本来ならば良好な充放電特性が示される。しかし、充放電特性に寄与しない炭素材料11BのBET比表面積が小さい。そのため、炭素被覆されたリン酸鉄リチウム100BのBET比表面積を単に測定すると、炭素材料11BのBET比表面積が測定されることになるため、測定値は小さくなる。その結果、炭素被覆されたリン酸鉄リチウム100BのBET比表面積に基づいて評価していた従来の評価方法によれば、良好ではない充放電特性が奏される、との評価がされることになる。   However, the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate 100B shown in FIG. 2B and the BET specific surface area of the lithium iron phosphate 10B constituting the carbon black lithium iron phosphate 100B are in a contradictory relationship. In this case, since the BET specific surface area of lithium iron phosphate 10B is large, originally good charge / discharge characteristics are exhibited. However, the BET specific surface area of the carbon material 11B that does not contribute to the charge / discharge characteristics is small. Therefore, if the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate 100B is simply measured, the BET specific surface area of the carbon material 11B is measured, so the measured value becomes small. As a result, according to the conventional evaluation method that has been evaluated based on the BET specific surface area of carbon-coated lithium iron phosphate 100B, it is evaluated that unsatisfactory charge / discharge characteristics are achieved. Become.

また、例えば図2(c)では、炭素材料11CのBET比表面積が大きい。そのため、リン酸鉄リチウム100CのBET比表面積を単に測定すると、炭素材料11CのBET比表面積が測定されることになるため、測定値は大きくなる。その結果、従来の評価方法によれば、良好な充放電特性になる、と評価の評価がされることになる。しかし、炭素材料を除去した後のリン酸鉄リチウム10CのBET比表面積は小さいため、実際には、充放電特性は良好ではないものとなる。   Further, for example, in FIG. 2C, the BET specific surface area of the carbon material 11C is large. Therefore, if the BET specific surface area of the lithium iron phosphate 100C is simply measured, the measured value increases because the BET specific surface area of the carbon material 11C is measured. As a result, according to the conventional evaluation method, it is evaluated that the charge / discharge characteristics are good. However, since the BET specific surface area of lithium iron phosphate 10C after removing the carbon material is small, the charge / discharge characteristics are actually not good.

また、図2では、説明の簡略化のために、炭素材料(炭素材料11A等、以下同じ)は、リン酸鉄リチウム(リン酸鉄リチウム10A等、以下同じ)の表面の全てを覆うようにしている。しかし、現実には、リン酸鉄リチウムの表面には、炭素材料で覆われていない部分も存在し得る。そのため、単に、炭素被覆されたリン酸鉄リチウム(炭素被覆されたリン酸鉄リチウム100A等、以下同じ)のBET比表面積を測定すると、炭素材料のBET比表面積とリン酸鉄リチウムのBET比表面積との双方に基づく値になることがある。   In FIG. 2, for simplicity of explanation, the carbon material (the carbon material 11 </ b> A, etc., the same below) covers the entire surface of the lithium iron phosphate (the lithium iron phosphate 10 </ b> A, etc., the same below). ing. However, in reality, there may be a portion not covered with the carbon material on the surface of lithium iron phosphate. Therefore, simply measuring the BET specific surface area of carbon-coated lithium iron phosphate (carbon-coated lithium iron phosphate 100A, etc.), the BET specific surface area of the carbon material and the BET specific surface area of lithium iron phosphate And may be based on both.

リン酸鉄リチウムが完全に炭素被覆されているか、又は、完全では無ければどの程度の表面が炭素被覆されているのかは、リン酸鉄リチウムによって異なる。そのため、単に、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについてBET比表面積を測定しても、リン酸鉄リチウムのBET比表面積を正確に測定できないことがある。   It depends on the lithium iron phosphate whether the lithium iron phosphate is completely carbon-coated, or if not, how much of the surface is carbon-coated. Therefore, simply measuring the BET specific surface area of carbon-coated lithium iron phosphate may fail to accurately measure the BET specific surface area of lithium iron phosphate.

そこで、本実施形態では、炭素被覆されたリン酸鉄リチウム(100A,100B,100C)のBET比表面積ではなく、炭素材料(11A,11B,11C)を除去した後のリン酸鉄リチウム(10A,10B,10C)に基づいて、リチウム二次電池の充放電特性を評価している。特に、炭素被覆される前のリン酸鉄リチウムのBET比表面積ではなく、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムから炭素材料を除去した後のリン酸鉄リチウムについてのBET比表面積を測定することで、より正確な充放電特性の評価が可能になる。即ち、炭素被覆するために通常は焼成が行われるが、この焼成によって、リン酸鉄リチウムが結晶成長して、BET比表面積が変化することがある。しかし、本実施形態では、当該焼成後のリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定するため、正確な評価が可能になる。   Therefore, in the present embodiment, not the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate (100A, 100B, 100C), but the lithium iron phosphate (10A, 10A, 11C) after removing the carbon material (11A, 11B, 11C). 10B, 10C), the charge / discharge characteristics of the lithium secondary battery are evaluated. In particular, by measuring the BET specific surface area of lithium iron phosphate after removing the carbon material from the carbon-coated lithium iron phosphate, not the BET specific surface area of lithium iron phosphate before being carbon-coated, More accurate charge / discharge characteristics can be evaluated. In other words, firing is usually performed to coat the carbon, but this firing may cause crystal growth of lithium iron phosphate and change the BET specific surface area. However, in this embodiment, since the BET specific surface area of the lithium iron phosphate after firing is measured, accurate evaluation becomes possible.

図3は、本実施形態のリチウム二次電池の特性評価装置5(図1参照)により行われる特性評価方法を示すフローチャートである。図3を参照しながら、図1に示した特性評価装置5の作用を説明する。なお、図3に示すフローチャートでは、説明の簡略化のために、炭素材料の除去は、酸素を含む雰囲気下での焼成により行っているが、炭素材料を除去する方法はこれに限定されるものではない。   FIG. 3 is a flowchart showing a characteristic evaluation method performed by the lithium secondary battery characteristic evaluation apparatus 5 (see FIG. 1) of the present embodiment. The operation of the characteristic evaluation apparatus 5 shown in FIG. 1 will be described with reference to FIG. In the flowchart shown in FIG. 3, for the sake of simplicity, the carbon material is removed by firing in an atmosphere containing oxygen, but the method for removing the carbon material is limited to this. is not.

特性評価装置5にセットされた試料(炭素被覆されたリン酸鉄リチウム)は、炭素材料除去部1によって大気中(酸素を含む雰囲気下)で焼成され、表面の炭素材料が除去される(ステップS101、炭素材料除去ステップ)。炭素材料は、大気中の酸素と反応して二酸化炭素に変化し、特性評価装置5の外部に排出される。このときの焼成条件は、炭素材料を酸化させて除去できれば特に制限されないが、例えば、前記のように400℃〜700℃程度で3時間〜24時間程度とすることができる。   The sample (carbon-coated lithium iron phosphate) set in the characteristic evaluation apparatus 5 is baked in the atmosphere (in an atmosphere containing oxygen) by the carbon material removing unit 1 to remove the carbon material on the surface (step) S101, carbon material removing step). The carbon material reacts with oxygen in the atmosphere to change to carbon dioxide, and is discharged outside the characteristic evaluation device 5. The firing conditions at this time are not particularly limited as long as the carbon material can be oxidized and removed. For example, as described above, the firing condition may be about 400 ° C. to 700 ° C. and about 3 hours to 24 hours.

炭素材料が除去されて剥き出しになったリン酸鉄リチウムは、十分に放熱された後、BET比表面積測定部2により、そのBET比表面積が測定される(ステップS102、BET比表面積測定ステップ)。BET比表面積は、例えば前記の測定方法に基づいた測定装置を用いて測定することができる。そして、特性決定部3は、測定されたBET比表面積に対応する放電容量(充放電特性)をBET比表面積データベース4から読み出す(ステップS103、特性決定ステップ)。これにより、特性評価装置5にセットされた試料(炭素被覆されたリン酸鉄リチウム)を用いたリチウム二次電池の放電容量(充放電特性)が決定されたことになる。   After the carbon material is removed and the exposed lithium iron phosphate is sufficiently radiated, the BET specific surface area measuring unit 2 measures the BET specific surface area (step S102, BET specific surface area measuring step). The BET specific surface area can be measured, for example, using a measuring apparatus based on the above measuring method. And the characteristic determination part 3 reads the discharge capacity (charge / discharge characteristic) corresponding to the measured BET specific surface area from the BET specific surface area database 4 (step S103, characteristic determination step). Thereby, the discharge capacity (charge / discharge characteristics) of the lithium secondary battery using the sample (carbon-coated lithium iron phosphate) set in the characteristic evaluation apparatus 5 is determined.

そして、最後に、特性決定部5は、詠み出された放電容量を表示部に表示する(ステップS104)。これにより、使用者は、その試料を用いてリチウム二次時電池を用いた場合の当該リチウム二次電池の放電容量を予測することができる。   And finally, the characteristic determination part 5 displays the spilled discharge capacity on a display part (step S104). Thereby, the user can predict the discharge capacity of the lithium secondary battery when the lithium secondary battery is used using the sample.

次に、炭素被覆された状態のリン酸鉄リチウムを実際に用いてリチウム二次電池を作製し、BET比表面積と放電容量との関係を検討した。   Next, a lithium secondary battery was fabricated by actually using carbon-coated lithium iron phosphate, and the relationship between the BET specific surface area and the discharge capacity was examined.

<リチウム二次電池の作製>
〔製造例1〕
炭酸リチウム(LiCO)と、シュウ酸鉄二水和物(FeC・2HO)と、リン酸二水素アンモニウム(NHPO)とを混合した。次いで、その混合物について405℃で一次焼成を行い、炭素被覆されていないリン酸鉄リチウムを得た。焼成時間は4時間とした。
<Production of lithium secondary battery>
[Production Example 1]
Lithium carbonate (Li 2 CO 3 ), iron oxalate dihydrate (FeC 2 O 4 .2H 2 O), and ammonium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 ) were mixed. Next, the mixture was subjected to primary firing at 405 ° C. to obtain lithium iron phosphate not coated with carbon. The firing time was 4 hours.

得られたリン酸鉄リチウム300gに対し、水溶性炭素を加えずに、水中でビーズミルを用いて2時間粉砕処理を行った。次いで、120℃で一晩真空乾燥を行うことで乾燥物を得た。そして、得られた乾燥物に対して石炭ピッチ(JFEケミカル社製MCP110C)を3.5質量%となるように添加した混合物について、720℃で4時間加熱することで二次焼成を行った。二次焼成後、冷却し、解砕及び分級(ふるいにより直径45μm以上のものを除外)することにより、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムが得られた。炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、BELSORP−mini(日本ベル社製)を用いてBET比表面積を測定したところ、6.01m/gであった。 300 g of the obtained lithium iron phosphate was pulverized for 2 hours in water using a bead mill without adding water-soluble carbon. Next, vacuum drying was performed at 120 ° C. overnight to obtain a dried product. And about the mixture which added coal pitch (MCP110C by JFE Chemical Co., Ltd.) so that it might become 3.5 mass% with respect to the obtained dried material, secondary baking was performed by heating at 720 degreeC for 4 hours. After secondary firing, cooling, crushing and classification (excluding those having a diameter of 45 μm or more by sieving) yielded carbon-coated lithium iron phosphate. The carbon-coated lithium iron phosphate was measured for BET specific surface area by using BELSORP-mini (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.) and found to be 6.01 m 2 / g.

得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、500℃で6時間、大気中で焼成を行うことで、表面の炭素材料を除去した。そして、炭素材料を除去して剥き出しになったリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定したところ、0.05m/gであった。 The obtained carbon-coated lithium iron phosphate was baked in the air at 500 ° C. for 6 hours to remove the carbon material on the surface. And when the BET specific surface area of the lithium iron phosphate exposed by removing the carbon material was measured, it was 0.05 m 2 / g.

また、解砕及び分級後の前記焼成物(炭素被覆されたリン酸鉄リチウム)と、アセチレンブラック(デンカブラック(登録商標)、電気化学工業社製、75%プレス品)と、ポリフッ化ビニリデン(クレハバッテリーマテリアルズジャパン社製、#9100)と、ポリフッ化ビニリデン(クレハバッテリーマテリアルズジャパン社製、#7200)とを、91:4:2.5:2.5(質量比)の割合で混合した。次いで、得られた混合物をN−メチルピロリドン中で撹拌及び混合することで、正極合剤スラリー(正極材料)を得た。   In addition, the fired product after pulverization and classification (carbon-coated lithium iron phosphate), acetylene black (Denka Black (registered trademark), manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., 75% press product), polyvinylidene fluoride ( Kureha Battery Materials Japan, # 9100) and polyvinylidene fluoride (Kureha Battery Materials Japan, # 7200) were mixed at a ratio of 91: 4: 2.5: 2.5 (mass ratio). did. Next, the obtained mixture was stirred and mixed in N-methylpyrrolidone to obtain a positive electrode mixture slurry (positive electrode material).

そして、得られた正極合剤スラリーをアルミニウム板に塗布した後に乾燥させて、正極を作製した。作製した正極と、負極として金属リチウムと、非水電解液とを用いてリチウム二次電池を作製した。この非水電解液は、エチレンカーボネート(EC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とを3:7の割合(体積比)で混合した溶媒に、1MになるようにLiPFを混合して得た溶液である。作製したリチウム二次電池について、0.1Cで定電流充電を4.3Vまで行った後、2.0Vまで1Cで定電流放電を行い、放電容量を測定した。その結果、放電容量は、37mAh/gであった。 The obtained positive electrode mixture slurry was applied to an aluminum plate and then dried to produce a positive electrode. A lithium secondary battery was produced using the produced positive electrode, metallic lithium as the negative electrode, and a non-aqueous electrolyte. This non-aqueous electrolyte is a solution obtained by mixing LiPF 6 so as to be 1 M in a solvent obtained by mixing ethylene carbonate (EC) and ethyl methyl carbonate (EMC) in a ratio (volume ratio) of 3: 7. It is. About the produced lithium secondary battery, after performing constant current charge to 4.3V at 0.1C, constant current discharge was performed at 1C to 2.0V, and the discharge capacity was measured. As a result, the discharge capacity was 37 mAh / g.

〔製造例2〕
製造例1と同様にして一次焼成を行い、炭素被覆されていないリン酸鉄リチウムを得た。得られたリン酸鉄リチウムの200gとポリビニルアルコール粉末の6.6g(クラレ社製、PVA−205)とを混合して、720℃まで昇温し、720℃で6時間保持した(二次焼成)。そして、二次焼成後の焼成物について、製造例1と同様にすることで、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムが得られた。得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にしてBET比表面積を測定したところ、9.54m/gであった。
[Production Example 2]
Primary firing was performed in the same manner as in Production Example 1 to obtain lithium iron phosphate not coated with carbon. 200 g of the obtained lithium iron phosphate and 6.6 g of polyvinyl alcohol powder (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-205) were mixed, heated to 720 ° C., and held at 720 ° C. for 6 hours (secondary firing) ). And about the baked product after secondary baking, it carried out similarly to the manufacture example 1, and the carbon-coated lithium iron phosphate was obtained. With respect to the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, the BET specific surface area was measured in the same manner as in Production Example 1 and found to be 9.54 m 2 / g.

そして、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にして表面の炭素材料を除去した。そして、炭素材料を除去して剥き出しになったリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定したところ、1.64m/gであった。 Then, the carbon material on the surface of the obtained carbon-coated lithium iron phosphate was removed in the same manner as in Production Example 1. And when the BET specific surface area of the lithium iron phosphate exposed by removing the carbon material was measured, it was 1.64 m 2 / g.

また、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを用いて製造例1と同様にしてリチウム二次電池を作製し、製造例1と同様にして放電容量を測定したところ、放電容量は113mAh/gであった。   Further, using the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, a lithium secondary battery was produced in the same manner as in Production Example 1, and the discharge capacity was measured in the same manner as in Production Example 1. As a result, the discharge capacity was 113 mAh / g.

〔製造例3〕
二次焼成の際、「ポリビニルアルコール粉末の6.6g(クラレ社製、PVA−205)」に代えて「ポリビニルアルコール10質量%溶液の66g(株式会社クラレ社製、RS−2117)」を用いたこと以外は製造例2と同様にして、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを作製した。得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にしてBET比表面積を測定したところ、12.9m/gであった。
[Production Example 3]
At the time of secondary firing, “66 g of polyvinyl alcohol 10 mass% solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd., RS-2117)” is used instead of “6.6 g of polyvinyl alcohol powder (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-205)”. A carbon-coated lithium iron phosphate was produced in the same manner as in Production Example 2 except that the above-described cases were observed. With respect to the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, the BET specific surface area was measured in the same manner as in Production Example 1 and found to be 12.9 m 2 / g.

そして、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にして表面の炭素材料を除去した。そして、炭素材料を除去して剥き出しになったリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定したところ、2.03m/gであった。 Then, the carbon material on the surface of the obtained carbon-coated lithium iron phosphate was removed in the same manner as in Production Example 1. And when the BET specific surface area of the lithium iron phosphate exposed by removing the carbon material was measured, it was 2.03 m 2 / g.

また、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを用いて製造例1と同様にしてリチウム二次電池を作製し、製造例1と同様にして放電容量を測定したところ、放電容量は125mAh/gであった。   Further, using the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, a lithium secondary battery was produced in the same manner as in Production Example 1, and the discharge capacity was measured in the same manner as in Production Example 1. As a result, the discharge capacity was 125 mAh / g.

〔製造例4〕
二次焼成の際、「ポリビニルアルコール粉末の6.6g(クラレ社製、PVA−205)」に代えて「ポリビニルアルコール10質量%溶液の34g(クラレ社製、PVA−205)とクエン酸(キシダ化学社製)50%質量%溶液の26.8gとの混合物」を用いたこと以外は製造例2と同様にして、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを作製した。得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例2と同様にしてBET比表面積を測定したところ、8.76m/gであった。
[Production Example 4]
At the time of the secondary firing, instead of “6.6 g of polyvinyl alcohol powder (PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)” A carbon-coated lithium iron phosphate was prepared in the same manner as in Production Example 2 except that “Mixed with 26.8 g of 50% by mass solution” manufactured by Chemical Co., Ltd. was used. With respect to the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, the BET specific surface area was measured in the same manner as in Production Example 2. As a result, it was 8.76 m 2 / g.

そして、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にして表面の炭素材料を除去した。そして、炭素材料を除去して剥き出しになったリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定したところ、4.34m/gであった。 Then, the carbon material on the surface of the obtained carbon-coated lithium iron phosphate was removed in the same manner as in Production Example 1. And when the BET specific surface area of the lithium iron phosphate exposed by removing the carbon material was measured, it was 4.34 m 2 / g.

また、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを用いて製造例1と同様にしてリチウム二次電池を作製し、製造例1と同様にして放電容量を測定したところ、放電容量は137mAh/gであった。   Further, using the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, a lithium secondary battery was produced in the same manner as in Production Example 1, and the discharge capacity was measured in the same manner as in Production Example 1. As a result, the discharge capacity was 137 mAh / g.

〔製造例5〕
水酸化リチウム(LiOH・HO)と、シュウ酸鉄二水和物(FeC・2HO)と、リン酸二水素アンモニウム(NHPO)とをイソプロピルアルコール中で、平均粒径D50が2.5μm以下を目安に微粉砕混合後、405℃で一次焼成を行うことで、炭素被覆されていないリン酸鉄リチウムを作製した。焼成時間は4時間とした。
[Production Example 5]
Lithium hydroxide (LiOH.H 2 O), iron oxalate dihydrate (FeC 2 O 4 .2H 2 O), and ammonium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 ) in isopropyl alcohol after milling mixture having an average particle diameter D 50 of a guide 2.5μm or less, by performing a primary firing at 405 ° C., to produce a lithium iron phosphate is not coated with carbon. The firing time was 4 hours.

一次焼成後、リン酸鉄リチウム80kgに対して、炭素原料としてクレオソート油(JFEケミカル社製、HOB)を3.2kg混合した。そして、混合物を680℃まで昇温し、680℃で3時間加熱することで二次焼成を行った。   After primary firing, 3.2 kg of creosote oil (manufactured by JFE Chemical Co., HOB) as a carbon raw material was mixed with 80 kg of lithium iron phosphate. The mixture was heated to 680 ° C. and heated at 680 ° C. for 3 hours to perform secondary firing.

二次焼成後、製造例1と同様にして、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを得た。得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にしてBET比表面積を測定したところ、15.44m/gであった。 After the secondary firing, the carbon-coated lithium iron phosphate was obtained in the same manner as in Production Example 1. With respect to the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, the BET specific surface area was measured in the same manner as in Production Example 1 and found to be 15.44 m 2 / g.

そして、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムについて、製造例1と同様にして表面の炭素材料を除去した。そして、炭素材料を除去して剥き出しになったリン酸鉄リチウムのBET比表面積を測定したところ、10.82m/gであった。 Then, the carbon material on the surface of the obtained carbon-coated lithium iron phosphate was removed in the same manner as in Production Example 1. And when the BET specific surface area of the lithium iron phosphate exposed by removing the carbon material was measured, it was 10.82 m 2 / g.

また、得られた炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを用いて製造例1と同様にしてリチウム二次電池を作製し、製造例1と同様にして放電容量を測定したところ、放電容量は149mAh/gであった。   Further, using the obtained carbon-coated lithium iron phosphate, a lithium secondary battery was produced in the same manner as in Production Example 1, and the discharge capacity was measured in the same manner as in Production Example 1. As a result, the discharge capacity was 149 mAh / g.

<特性評価方法の検討>
図4(a)は、炭素除去後のリン酸鉄リチウムについてのBET比表面積と放電容量との関係をプロットしたグラフであり、図4(b)は、炭素除去前のリン酸鉄リチウムについてのBET比表面積と放電容量との関係をプロットしたグラフである。図4(a)及び図4(b)の双方において、製造例1〜5のそれぞれで用いたリン酸鉄リチウムのBET比表面積をプロットしている。
<Examination of characteristic evaluation method>
FIG. 4 (a) is a graph plotting the relationship between the BET specific surface area and discharge capacity for lithium iron phosphate after carbon removal, and FIG. 4 (b) is for lithium iron phosphate before carbon removal. It is the graph which plotted the relationship between a BET specific surface area and discharge capacity. In both Fig.4 (a) and FIG.4 (b), the BET specific surface area of the lithium iron phosphate used by each of manufacture examples 1-5 is plotted.

図4(a)に示すように、炭素材料を除去した後のリン酸鉄リチウムのBET比表面積と、その炭素被覆されたリン酸鉄リチウムを用いたリチウム二次電池の放電容量との間には、グラフ中破線で示すような相関がみられた。具体的には、BET比表面積がある程度小さいときには放電容量は急激に増加し、BET比表面積がある程度大きくなると放電容量の増加が緩やかになった。   As shown in FIG. 4 (a), between the BET specific surface area of lithium iron phosphate after removing the carbon material and the discharge capacity of the lithium secondary battery using the carbon-coated lithium iron phosphate. There was a correlation as shown by the broken line in the graph. Specifically, when the BET specific surface area is small to some extent, the discharge capacity increases rapidly, and when the BET specific surface area becomes large to some extent, the increase in discharge capacity becomes moderate.

また、炭素材料によるリン酸鉄リチウムを被覆する方法は製造例1〜5で様々であるが、どのような方法で被覆しても、破線で示す曲線近傍に各製造例がプロットされた。従って、炭素除去後のリン酸鉄リチウムのBET比表面積に基づいて放電容量を評価すれば、精度よく放電容量を予測できることがわかった。なお、図4(a)に示す破線(近似式)等が、BET比表面積データベース4に記録されることになる。   Moreover, although the method of coat | covering lithium iron phosphate with a carbon material is various in manufacture examples 1-5, even if it coat | covers with what kind of method, each manufacture example was plotted in the curve vicinity shown with a broken line. Therefore, it was found that if the discharge capacity is evaluated based on the BET specific surface area of the lithium iron phosphate after carbon removal, the discharge capacity can be accurately predicted. Note that a broken line (approximate expression) shown in FIG. 4A is recorded in the BET specific surface area database 4.

一方で、図4(b)に示すように、炭素材料を除去する前のリン酸鉄リチウムについてBET比表面積と放電容量との関係をプロットしても、相関はみられなかった。従って、リチウム二次電池の放電容量を向上させるため、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積を増加させることも考えられるが、この方法では、放電容量は必ずしも増加しないことになる。   On the other hand, as shown in FIG. 4B, no correlation was found when the relationship between the BET specific surface area and the discharge capacity was plotted for lithium iron phosphate before the carbon material was removed. Accordingly, in order to improve the discharge capacity of the lithium secondary battery, it is conceivable to increase the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate. However, this method does not necessarily increase the discharge capacity.

即ち、図2を参照しながら説明したように、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムのBET比表面積が大きくても、充放電に寄与するリン酸鉄リチウム(炭素除去された後のリン酸鉄リチウム)のBET比表面積は大きくないことがある。そこで、本実施形態のように、炭素被覆されたリン酸鉄リチウムから炭素材料を除去し、炭素除去された後のリン酸鉄リチウムのBET比表面積に基づいて充放電特性を評価することで、従来よりも精度よく確実に予測できる。   That is, as described with reference to FIG. 2, even if the BET specific surface area of the carbon-coated lithium iron phosphate is large, lithium iron phosphate that contributes to charge / discharge (lithium iron phosphate after carbon removal) ) May not be large. Therefore, as in this embodiment, by removing the carbon material from the carbon-coated lithium iron phosphate and evaluating the charge / discharge characteristics based on the BET specific surface area of the lithium iron phosphate after the carbon removal, Predictions can be made more accurately and reliably than before.

1 炭素材料除去部
2 BET比表面積測定部
3 特性決定部
4 BET比表面積データベース
5 特性評価装置
10A,10B,10C リン酸鉄リチウム
11A,11B,11C 炭素材料
100A,100B,100C 炭素被覆されたリン酸鉄リチウム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Carbon material removal part 2 BET specific surface area measurement part 3 Characteristic determination part 4 BET specific surface area database 5 Characteristic evaluation apparatus 10A, 10B, 10C Lithium iron phosphate 11A, 11B, 11C Carbon material 100A, 100B, 100C Carbon-coated phosphorus Lithium iron oxide

Claims (3)

炭素被覆されていない一次焼成物と炭素材料とを混合して二次焼成することにより得られる二次焼成物である炭素被覆された正極活物質を用いたリチウム二次電池の特性を評価する方法であって、
前記二次焼成物である正極活物質を被覆している前記炭素材料を除去する炭素材料除去ステップと、
前記炭素材料が除去された前記二次焼成物である正極活物質についてBET比表面積を測定するBET比表面積測定ステップと、
前記BET比表面積測定ステップにおいて測定された前記BET比表面積と、予め決定されたBET比表面積と充放電特性との関係と、に基づいて、前記リチウム二次電池の充放電特性を決定する特性決定ステップとを含むことを特徴とする、リチウム二次電池の特性評価方法。
A method for evaluating characteristics of a lithium secondary battery using a carbon-coated positive electrode active material, which is a secondary fired product obtained by mixing and firing a primary fired product not coated with carbon and a carbon material Because
And a carbon material removal step of removing the carbon material covering the positive electrode active material is a secondary fired product,
A BET specific surface area measuring step for measuring the BET specific surface area for the positive electrode active material is the secondary fired product carbon material has been removed,
It said BET specific surface area measured in the BET specific surface area measuring step, predetermined BET specific surface area and the relationship between the charge and discharge characteristics, on the basis of, characterization to determine the charge and discharge characteristics of the lithium secondary battery And a step of evaluating the characteristics of the lithium secondary battery.
前記炭素材料除去ステップにおいて、前記二次焼成物である正極活物質を被覆している前記炭素材料を、酸素を含む雰囲気下で焼成して除去することを特徴とする、請求項1に記載のリチウム二次電池の特性評価方法。 In the carbon material removal step, the carbon material covering the positive electrode active material is a secondary fired product, and removing by firing in an atmosphere containing oxygen, according to claim 1 Method for evaluating characteristics of lithium secondary battery. 炭素被覆された正極活物質を用いたリチウム二次電池の特性を評価する装置であって、
前記正極活物質を被覆している炭素材料を除去する炭素材料除去装置と、
炭素材料が除去された前記正極活物質についてBET比表面積を測定するBET比表面積測定装置と、
前記BET比表面積測定装置により測定されたBET比表面積と、予め決定されたBET比表面積と充放電特性との関係と、に基づいて、前記リチウム二次電池の充放電特性を決定する特性決定装置とを備えることを特徴とする、リチウム二次電池の特性評価装置。
An apparatus for evaluating the characteristics of a lithium secondary battery using a carbon-coated positive electrode active material,
A carbon material removing device that removes the carbon material covering the positive electrode active material;
A BET specific surface area measuring device for measuring a BET specific surface area of the positive electrode active material from which the carbon material has been removed;
A characteristic determining apparatus for determining charge / discharge characteristics of the lithium secondary battery based on a BET specific surface area measured by the BET specific surface area measuring apparatus and a predetermined relationship between the BET specific surface area and the charge / discharge characteristics. A device for evaluating characteristics of a lithium secondary battery, comprising:
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