JP6332388B2 - Pearl-like resin molded product and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は真珠光沢を有するパール調樹脂成形品およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a pearl-like resin molded product having pearl luster and a method for producing the same.
近年、高級志向の広まりから、真珠光沢を有するパール調外観が備わった樹脂成形品が求められている。パール調外観は、例えば、樹脂成形品にマイカ、アルミフレーク等の着色剤を含有させることにより得られることが知られているが、十分なパール調外観は得られなかった。また着色剤は前処理を要し、製造工程が増加するため、製造が煩雑であった。 In recent years, there has been a demand for resin molded products having a pearly appearance with pearly luster due to the spread of luxury. The pearly appearance is known to be obtained, for example, by adding a colorant such as mica or aluminum flake to the resin molded product, but a sufficient pearly appearance was not obtained. Further, since the colorant requires pretreatment and the production process increases, the production is complicated.
一方、ポリエステルにポリプロピレンを添加したポリマーブレンドからなるファスナー用線状材料（例えばモノフィラメント）がパール調光沢を示すことが報告されている（特許文献１）。 On the other hand, it has been reported that a linear material for fasteners (for example, a monofilament) made of a polymer blend obtained by adding polypropylene to polyester exhibits a pearly luster (Patent Document 1).
しかしながら、上記のようなファスナー用線状材料に関する技術を樹脂成形品に適用しても、やはり十分なパール調外観は得られなかった。 However, even when the technique related to the linear material for fasteners as described above is applied to a resin molded product, a sufficient pearly appearance cannot be obtained.
本発明は、より一層、十分なパール調外観を有するパール調樹脂成形品およびその製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the pearl tone resin molded product which has a further sufficient pearl tone appearance, and its manufacturing method.
本発明は、表面から深さ５０μｍまでの表層部分が１０層以上の積層構造を有するパール調樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a pearl-like resin molded product having a laminated structure in which a surface layer portion having a depth of 50 μm from the surface has 10 or more layers.
本発明はまた、
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する工程；および
前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含む、上記パール調樹脂成形品の製造方法に関する。
The present invention also provides
Production of the pearl-like resin molded article, comprising: mixing at least two types of polymers A and B having different solubility parameters; and melting and kneading the mixture containing the polymers A and B, and injection molding the kneaded product. Regarding the method.
本発明のパール調樹脂成形品はより一層、十分なパール調外観を有する。
本発明のパール調樹脂成形品は簡便に製造可能である。
The pearl-like resin molded product of the present invention has a more sufficient pearl-like appearance.
The pearl tone resin molded product of the present invention can be easily produced.
［樹脂成形品］
本発明は、真珠光沢を有するパール調外観が備わったパール調樹脂成形品（以下、単に「樹脂成形品」という）を提供する。真珠光沢とは、真珠と近似もしくは同等の多層干渉による輝きまたはそれ以上の多層干渉による輝きのことである。
[Resin molded product]
The present invention provides a pearl-like resin molded product (hereinafter simply referred to as “resin-molded product”) having a pearl-like appearance having pearly luster. The pearl luster is a shine due to multilayer interference that is similar to or equivalent to pearl, or a shine due to multilayer interference that is higher than that.
本発明の樹脂成形品は表層部分が特定の積層構造を有している。本発明の樹脂成形品は当該樹脂成形品が有する全ての表層部分が当該積層構造を有していなければならないというわけではなく、少なくとも一部の表層部分が当該積層構造を有していればよい。好ましい本発明の樹脂成形品は全ての表層部分が積層構造を有している。本発明の樹脂成形品は表層部分だけでなく、厚み方向の全ての部分が積層構造を有していてもよい。 In the resin molded product of the present invention, the surface layer portion has a specific laminated structure. In the resin molded product of the present invention, not all the surface layer portions of the resin molded product have to have the laminated structure, and it is sufficient that at least a part of the surface layer portion has the laminated structure. . In a preferred resin molded product of the present invention, all surface layer portions have a laminated structure. In the resin molded product of the present invention, not only the surface layer portion but all the portions in the thickness direction may have a laminated structure.
本発明の樹脂成形品においては、特定の積層構造を有する表層部分がその表面（外表面）においてパール調外観を発揮する。本発明の樹脂成形品においてパール調外観を発揮する表層部分は以下の条件Ａを満たし、パール調外観のさらなる向上の観点からは条件Ｂを満たすことが好ましい： In the resin molded product of the present invention, the surface layer portion having a specific laminated structure exhibits a pearly appearance on the surface (outer surface). In the resin molded product of the present invention, the surface layer portion that exhibits a pearly appearance satisfies the following condition A, and from the viewpoint of further improving the pearly appearance, it is preferable that the condition B is satisfied:
条件Ａ：表面から深さ５０μｍまでの表層部分が１０層以上の積層構造（以下、単に「積層構造Ａ」ということがある）を有する。積層構造Ａにおいて積層数は、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１５層以上、より好ましくは２０層以上、さらに好ましくは２５層以上である。積層構造Ａにおける積層数の上限値は特に限定されず、当該積層数は通常、１００層以下、特に５０層以下である。積層数が１０層未満の場合、十分なパール調外観が得られない。 Condition A: The surface layer portion from the surface to a depth of 50 μm has a laminated structure of 10 or more layers (hereinafter sometimes simply referred to as “laminated structure A”). In the laminated structure A, the number of laminated layers is preferably 15 layers or more, more preferably 20 layers or more, and further preferably 25 layers or more, from the viewpoint of further improving the pearly appearance. The upper limit of the number of stacked layers in the stacked structure A is not particularly limited, and the number of stacked layers is usually 100 layers or less, particularly 50 layers or less. When the number of laminated layers is less than 10, sufficient pearly appearance cannot be obtained.
条件Ｂ：表面から深さ２００μｍまでの表層部分が４０層以上の積層構造（以下、単に「積層構造Ｂ」ということがある）を有する。積層構造Ｂにおいて積層数は、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは６０層以上、より好ましくは８０層以上、さらに好ましくは１００層以上である。積層構造Ｂにおける積層数の上限値は特に限定されず、当該積層数は通常、２００層以下、特に１８０層以下である。 Condition B: The surface layer portion from the surface to a depth of 200 μm has a laminated structure of 40 or more layers (hereinafter, sometimes simply referred to as “laminated structure B”). In the laminated structure B, the number of laminated layers is preferably 60 layers or more, more preferably 80 layers or more, still more preferably 100 layers or more, from the viewpoint of further improving the pearly appearance. The upper limit of the number of stacked layers in the stacked structure B is not particularly limited, and the number of stacked layers is usually 200 layers or less, particularly 180 layers or less.
例えば、条件Ａにおいて上記表層部分が２５層以上の積層構造を有するとは、当該表層部分が２５層以上の樹脂層からなる積層構造を有するという意味である。 For example, the condition that the surface layer portion has a laminated structure of 25 layers or more in Condition A means that the surface layer portion has a laminated structure composed of 25 or more resin layers.
本発明における表層部分の積層構造ＡおよびＢにおいては、各層は表層部分の表面と略平行に積層されている。例えば層間の界面は表層部分の表面と略平行である。本発明においては光がこのような積層構造に入射することにより、表層部分の表面、各層および／または層間の界面において反射が起こる。その結果、反射光が互いに干渉することにより、より一層、十分なパール調外観が現れるものと考えられる。表層部分の積層構造において積層数が少なすぎると、十分なパール調外観が現れない。 In the laminated structure A and B of the surface layer portion in the present invention, each layer is laminated substantially parallel to the surface of the surface layer portion. For example, the interface between layers is substantially parallel to the surface of the surface layer portion. In the present invention, when light enters such a laminated structure, reflection occurs at the surface of the surface layer portion, at each layer and / or between the layers. As a result, it is considered that a more sufficient pearly appearance appears when the reflected lights interfere with each other. If the number of laminated layers is too small in the laminated structure of the surface layer portion, a sufficient pearly appearance does not appear.
積層構造ＡおよびＢにおける積層数は、例えば偏光顕微鏡写真等のような表層部分の拡大断面写真において、目視により数えることができる。例えば、図１の表層部分の模式的拡大断面図に示すように、樹脂成形品１０の表面１上の任意の点から垂直方向（厚み方向）に所定の深さ（例えば、５０μｍまたは２００μｍ）まで補助線２を描いたときに当該補助線が通過または接触する層の数を数える。このような作業を任意の１０カ所で繰り返し、それらの計測値の平均値を積層数とする。積層構造ＡおよびＢにおける各層は、例えば偏光顕微鏡写真において、通常は当該層内において明度および彩度が略均一でありつつ、隣接する層とは明度および／または彩度が異なるため、各層の判別は容易である。図１は、本発明の樹脂成形品の一例の断面図と、その積層構造Ａの積層状態を説明するための表層部分の模式的拡大断面図を示す。 The number of stacked layers in the stacked structures A and B can be visually counted in an enlarged cross-sectional photograph of a surface layer portion such as a polarizing microscope photograph. For example, as shown in the schematic enlarged cross-sectional view of the surface layer portion in FIG. 1, from an arbitrary point on the surface 1 of the resin molded product 10 to a predetermined depth (for example, 50 μm or 200 μm) in the vertical direction (thickness direction). When the auxiliary line 2 is drawn, the number of layers through which the auxiliary line passes or contacts is counted. Such an operation is repeated at arbitrary 10 locations, and the average value of the measured values is defined as the number of layers. Each layer in the laminated structures A and B, for example, in a polarized light micrograph, is generally uniform in lightness and saturation within the layer, but is different in brightness and / or saturation from the adjacent layers. Is easy. FIG. 1: shows sectional drawing of an example of the resin molded product of this invention, and the typical expanded sectional view of the surface layer part for demonstrating the lamination | stacking state of the laminated structure A. FIG.
表面１は、図１において平面形状を有しているが、これに限定されるものではなく、例えば、曲面形状を有していてもよい。表面１が曲面形状を有する場合、表面１の任意の点から当該点において接する面に対して垂直方向（厚み方向）に補助線を描くことができる。このような補助線が通過または接触する層の数を数え、それらの計測値の平均値を積層数とする。 Although the surface 1 has a planar shape in FIG. 1, it is not limited to this, For example, you may have a curved surface shape. When the surface 1 has a curved surface shape, an auxiliary line can be drawn from an arbitrary point on the surface 1 in a direction perpendicular to the surface in contact with the point (thickness direction). The number of layers through which such auxiliary lines pass or contact is counted, and the average value of these measured values is defined as the number of layers.
積層構造ＡおよびＢにおける各層は、例えば図１に示すように、面方向において必ずしも一定の厚みを有さなければならないというわけではなく、各層の厚みは局所的に変化してもよい。例えば、当該積層構造の各層は面方向の全ての方向においてその存在が途絶えることなく形成されていてもよいし、または面方向の少なくとも一部の方向においてその存在が途絶えていてもよい。面方向とは、表面１に略平行な面内のあらゆる方向という意味である。 For example, as shown in FIG. 1, the layers in the stacked structures A and B do not necessarily have a constant thickness in the plane direction, and the thickness of each layer may vary locally. For example, each layer of the laminated structure may be formed without being interrupted in all directions in the plane direction, or may be interrupted in at least a part of the plane direction. A plane direction means any direction in a plane substantially parallel to the surface 1.
積層構造ＡおよびＢにおける各層の厚みは特に限定されず、例えば、全ての層において各層の最大厚みは通常、それぞれ独立して１〜５μｍ、特に１〜３μｍである。最大厚みは、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最大厚みである。 The thickness of each layer in the laminated structures A and B is not particularly limited. For example, in all layers, the maximum thickness of each layer is usually 1 to 5 μm, particularly 1 to 3 μm. The maximum thickness is, for example, the maximum thickness of each layer in a polarization micrograph of an arbitrary field of view.
積層構造ＡおよびＢを構成する各層の最大厚みの平均値は通常、１．５〜３μｍ、特に１．５〜２．５μｍである。各層の最大厚みの平均値は、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最大厚みについて全ての層の平均値である。 The average value of the maximum thickness of each layer constituting the laminated structures A and B is usually 1.5 to 3 μm, particularly 1.5 to 2.5 μm. The average value of the maximum thickness of each layer is, for example, the average value of all the layers with respect to the maximum thickness of each layer in a polarization micrograph of any one field of view.
積層構造ＡおよびＢにおける各層は、パール調外観のさらなる向上の観点から、面方向の全ての方向において途絶えることなく形成されていることが好ましく、この場合、全ての層において各層の最小厚みはそれぞれ独立して０．１〜４．５μｍ、特に０．２〜２．５μｍがより好ましい。同様の場合、積層構造ＡおよびＢを構成する各層の最小厚みの平均値は通常、０．５〜２．５μｍ、特に１〜２μｍである。最小厚みは、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最小厚みである。各層の最小厚みの平均値は、例えば任意の１つの視野の偏光顕微鏡写真における各層の最小厚みについて全ての層の平均値である。 Each layer in the laminated structures A and B is preferably formed without interruption in all directions in the plane direction from the viewpoint of further improving the pearly appearance. In this case, the minimum thickness of each layer in each layer is respectively Independently, 0.1 to 4.5 μm, particularly 0.2 to 2.5 μm is more preferable. In the same case, the average value of the minimum thickness of each layer constituting the laminated structures A and B is usually 0.5 to 2.5 μm, particularly 1 to 2 μm. The minimum thickness is, for example, the minimum thickness of each layer in a polarization micrograph of any one field of view. The average value of the minimum thickness of each layer is, for example, the average value of all the layers with respect to the minimum thickness of each layer in a polarization micrograph of any one field of view.
本発明の樹脂成形品は、溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーを含む。少なくとも２種類のポリマーのうち、溶解度パラメータが最も低いポリマー（以下、単に「ポリマーＡ」ということがある）の溶解度パラメータをＳＰａ、溶解度パラメータが最も高いポリマーＢ（以下、単に「ポリマーＢ」ということがある）の溶解度パラメータをＳＰｂとしたとき、ＳＰａとＳＰｂとの差の絶対値は０．５〜２．５(cal/cm3)1/2であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは０．６〜２．０(cal/cm3)1/2、より好ましくは０．７〜１．５(cal/cm3)1/2、さらに好ましくは０．８〜１．０(cal/cm3)1/2である。ＳＰａとＳＰｂとの差の絶対値が小さすぎると、表層部分が所定の積層構造を有さないため、十分なパール調外観は得られない。当該絶対値が大きすぎると、ポリマーＡとポリマーＢがマーブル状に混合され、表層部分が所定の積層構造を有さないため、十分なパール調外観は得られない。 The resin molded product of the present invention includes at least two types of polymers having different solubility parameters. Of the at least two polymers, the solubility parameter of the polymer having the lowest solubility parameter (hereinafter sometimes simply referred to as “polymer A”) is SPa, and the polymer B having the highest solubility parameter (hereinafter simply referred to as “polymer B”) The absolute value of the difference between SPa and SPb is 0.5 to 2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , from the viewpoint of further improving the pearly appearance. , Preferably 0.6 to 2.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 0.7 to 1.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , still more preferably 0.8 to 1.0. (cal / cm 3 ) 1/2 . If the absolute value of the difference between SPa and SPb is too small, the surface layer portion does not have a predetermined laminated structure, so that a sufficient pearly appearance cannot be obtained. If the absolute value is too large, the polymer A and the polymer B are mixed in a marble form, and the surface layer portion does not have a predetermined laminated structure, so that a sufficient pearly appearance cannot be obtained.
溶解度パラメータは少なくとも２種類の物質について相互の相溶性を示す１つの特性値である。溶解度パラメータの差が小さいほど当該２種類の物質の相溶性は高い。当該差が大きいほど当該２種類の物質の相溶性は低い。 The solubility parameter is one characteristic value indicating the compatibility of at least two kinds of substances. The smaller the difference in solubility parameter, the higher the compatibility of the two types of substances. The greater the difference, the lower the compatibility of the two types of substances.
溶解度パラメータＳＰは、分子凝集エネルギー密度の平方根であり、δとも表される。詳しくは、ある物質の溶解度パラメータδは、モル体積Ｖと１モルあたりの凝集エネルギーΔＥを用いて、以下の式により定義される。
δ＝（ΔＥ／Ｖ）１／２
溶解度パラメータには、さまざまな導出方法が存在するが、例えばＦｅｄｏｒｓらによる分子構造式から計算する方法に基づいて計算することができる。
The solubility parameter SP is the square root of the molecular cohesive energy density and is also expressed as δ. Specifically, the solubility parameter δ of a certain substance is defined by the following equation using the molar volume V and the cohesive energy ΔE per mole.
δ = (ΔE / V) 1/2
There are various derivation methods for the solubility parameter. For example, the solubility parameter can be calculated based on a method calculated from a molecular structure formula by Fedors et al.
ＳＰａは通常、５〜１３(cal/cm3)1/2であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは７〜１２(cal/cm3)1/2、より好ましくは９〜１１(cal/cm3)1/2である。 SPa is usually 5 to 13 (cal / cm 3 ) 1/2 , and preferably 7 to 12 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 9 to 11 from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance. (cal / cm 3 ) 1/2 .
ＳＰｂは通常、７〜１５．５(cal/cm3)1/2であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは９〜１４(cal/cm3)1/2、より好ましくは１０〜１２．５(cal/cm3)1/2、さらに好ましくは１０〜１１．５(cal/cm3)1/2である。 SPb is usually 7 to 15.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , and preferably 9 to 14 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 10 from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance. ˜12.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 10 to 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 .
ポリマーＡおよびポリマーＢの種類は、上記した溶解度パラメータの関係を有する限り特に限定されず、それぞれ独立して、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリオレフィン樹脂からなる群から選択されてもよい。 The types of the polymer A and the polymer B are not particularly limited as long as they have the above-described solubility parameter relationship, and may be independently selected from the group consisting of, for example, a polycarbonate resin, a polyester resin, and a polyolefin resin.
ポリカーボネート樹脂としては、例えば、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、および脂環式ポリカーボネート等が挙げられる。好ましいポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート、および脂環式ポリカーボネートである。 Examples of the polycarbonate resin include aromatic polycarbonate, aliphatic polycarbonate, and alicyclic polycarbonate. Preferred polycarbonate resins are aromatic polycarbonates and alicyclic polycarbonates.
芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジオールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートを公知の方法により重縮合させることにより得られるポリマーである。 The aromatic polycarbonate is a polymer obtained by polycondensing an aromatic diol and phosgene or diphenyl carbonate by a known method.
芳香族ジオールは、１分子中、２つの水酸基および少なくとも１つ、好ましくは１〜２つの芳香環を含有する炭化水素化合物である。そのような芳香族ジオールの具体例として、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）等が挙げられる。好ましい芳香族ジオールはビスフェノールＡである。 The aromatic diol is a hydrocarbon compound containing two hydroxyl groups and at least one, preferably 1-2 aromatic rings in one molecule. Specific examples of such aromatic diol include, for example, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane (bisphenol E), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2 -Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane (bisphenol C), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, α , Α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxy Eniru)-m-diisopropylbenzene (bisphenol M), and the like. A preferred aromatic diol is bisphenol A.
芳香族ポリカーボネートは市販品として入手することもできる。芳香族ポリカーボネートの市販品として、例えば、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート（ユーピロンＳ３０００；三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）、タフロン（出光興産（株）社製）、パンライト（帝人（株）社製）等が入手可能である。 Aromatic polycarbonate can also be obtained as a commercial product. Commercially available aromatic polycarbonates include, for example, bisphenol A polycarbonate (Iupilon S3000; manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), Teflon (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Panlite (manufactured by Teijin Limited), and the like. It is available.
脂肪族ポリカーボネートは、脂肪族ジオールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートを公知の方法により重縮合させることにより得られるポリマーである。 An aliphatic polycarbonate is a polymer obtained by polycondensing an aliphatic diol and phosgene or diphenyl carbonate by a known method.
脂肪族ジオールは、１分子中、２つの水酸基を含有する飽和脂肪族鎖式炭化水素化合物である。そのような脂肪族ジオールの具体例として、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。 The aliphatic diol is a saturated aliphatic chain hydrocarbon compound containing two hydroxyl groups in one molecule. Specific examples of such aliphatic diols include, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, 2 , 2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-ethyl -2-butyl-1,3-propanediol and the like.
脂肪族ポリカーボネートは市販品として入手することもできる。脂肪族ポリカーボネートの市販品として、例えば、エー・ピー・シー（ＡＰＣ；住友精化（株）社製）等が入手可能である。 Aliphatic polycarbonate can also be obtained as a commercial product. As a commercially available product of aliphatic polycarbonate, for example, APC (APC; manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) and the like are available.
脂環式ポリカーボネートは、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位構造を有するポリマーである。 The alicyclic polycarbonate is a polymer having a repeating unit structure represented by the following formula (I).
Ｒ１は２価の脂環式炭化水素基である。２価の脂環式炭化水素基は、少なくとも１つ、好ましくは１〜２つの飽和炭化水素環を含有する２価の炭化水素基である。飽和炭化水素環は通常、３員環〜１０員環、好ましくは５員環または６員環の炭化水素環であり、好ましくは当該環を構成する炭素原子のうち１〜２つの炭素原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子、特に酸素原子に置き換わった複素環であることが好ましい。脂環式炭化水素基が２つ以上の飽和炭化水素環（特に複素環）を含有する場合、それらの環は縮合していてもよい。特に脂環式炭化水素基が２つ以上の複素環を含有する場合、それらの環は縮合していることが好ましい。上記脂環式ポリカーボネートのうち、Ｒ１が少なくとも１つの複素環を含有する炭化水素基である場合の脂環式ポリカーボネートを複素環式ポリカーボネートという。 R 1 is a divalent alicyclic hydrocarbon group. The divalent alicyclic hydrocarbon group is a divalent hydrocarbon group containing at least one, preferably 1 to 2 saturated hydrocarbon rings. The saturated hydrocarbon ring is usually a 3-membered to 10-membered ring, preferably a 5-membered or 6-membered hydrocarbon ring, and preferably 1 to 2 carbon atoms out of the carbon atoms constituting the ring are oxygen. A hetero atom substituted with a hetero atom such as an atom, nitrogen atom or sulfur atom, particularly an oxygen atom is preferred. When the alicyclic hydrocarbon group contains two or more saturated hydrocarbon rings (particularly heterocyclic rings), these rings may be condensed. In particular, when the alicyclic hydrocarbon group contains two or more heterocyclic rings, the rings are preferably condensed. Among the alicyclic polycarbonates, the alicyclic polycarbonate when R 1 is a hydrocarbon group containing at least one heterocyclic ring is referred to as a heterocyclic polycarbonate.
Ｒ１は、詳しくは、２価の脂環式炭化水素基を含有する脂環式ジオール由来の基であり、すなわち当該脂環式ジオールから２つの水酸基を除いた２価の有機基である。脂環式ジオールは、１分子中、２つの水酸基および少なくとも１つの飽和炭化水素環を含有する炭化水素化合物である。脂環式ジオールは、パール調外観のさらなる向上の観点から、飽和炭化水素環として少なくとも１つの複素環を含む複素環式ジオールであることが好ましく、より好ましくは飽和炭化水素環として２つの複素環の縮合環を含む複素環式ジオールであることが好ましい。複素環式ジオール以外の脂環式ジオールの具体例として、例えば、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。複素環式ジオールの具体例として、例えば、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイデット等が挙げられる。 Specifically, R 1 is a group derived from an alicyclic diol containing a divalent alicyclic hydrocarbon group, that is, a divalent organic group obtained by removing two hydroxyl groups from the alicyclic diol. An alicyclic diol is a hydrocarbon compound containing two hydroxyl groups and at least one saturated hydrocarbon ring in one molecule. The alicyclic diol is preferably a heterocyclic diol containing at least one heterocyclic ring as a saturated hydrocarbon ring, more preferably two heterocyclic rings as a saturated hydrocarbon ring, from the viewpoint of further improving the pearly appearance. It is preferable that it is a heterocyclic diol containing the condensed ring. Specific examples of the alicyclic diol other than the heterocyclic diol include 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, and the like. Specific examples of the heterocyclic diol include, for example, isosorbide, isomannide and isoidet.
脂環式ポリカーボネートは、脂環式ジオールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートを公知の方法により重縮合させることにより得ることができるし、または市販品として入手することもできる。 The alicyclic polycarbonate can be obtained by polycondensing an alicyclic diol and phosgene or diphenyl carbonate by a known method, or can be obtained as a commercial product.
脂環式ポリカーボネートの市販品として、例えば、複素環式ポリカーボネート（イソソルバイド系ポリカーボネート、デュラビオ；三菱化学（株）製）、ＰＬＡＮＥＸＴ（帝人株式会社製）等が入手可能である。 As commercially available products of alicyclic polycarbonate, for example, heterocyclic polycarbonate (isosorbide-based polycarbonate, Durabio; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), PLANEXT (manufactured by Teijin Limited), and the like are available.
ポリマーＡおよびポリマーＢは、パール調外観のさらなる向上の観点から、それぞれ独立して、ポリカーボネート樹脂からなる群から選択されることが好ましく、より好ましくは芳香族ポリカーボネート、および脂環式ポリカーボネートからなる群から選択される。パール調外観のさらなる向上と溶解度パラメータの制御の容易性とのバランスの観点から、ポリマーＡは芳香族ポリカーボネートであり、かつポリマーＢは脂環式ポリカーボネート、特に複素環式ポリカーボネートであることが好ましい。 From the viewpoint of further improving the pearly appearance, the polymer A and the polymer B are preferably independently selected from the group consisting of polycarbonate resins, more preferably a group consisting of aromatic polycarbonates and alicyclic polycarbonates. Selected from. From the viewpoint of a balance between further improvement of the pearly appearance and ease of control of the solubility parameter, the polymer A is preferably an aromatic polycarbonate, and the polymer B is preferably an alicyclic polycarbonate, particularly a heterocyclic polycarbonate.
ポリマーＡのガラス転移温度をＴｇａ、ポリマーＢのガラス転移温度をＴｇｂとしたとき、パール調外観のさらなる向上の観点から、ＴｇａとＴｇｂとの差の絶対値は１０〜４０℃であることが好ましく、より好ましくは１５〜３５℃、さらに好ましくは２７〜３２℃である。Ｔｇａは通常、Ｔｇｂよりも高い。 When the glass transition temperature of polymer A is Tga and the glass transition temperature of polymer B is Tgb, the absolute value of the difference between Tga and Tgb is preferably 10 to 40 ° C. from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance. More preferably, it is 15-35 degreeC, More preferably, it is 27-32 degreeC. Tga is usually higher than Tgb.
Ｔｇａは通常、１３０〜１７０℃であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１４０〜１６０℃、より好ましくは１４５〜１５０℃である。 Tga is usually 130 to 170 ° C, and preferably 140 to 160 ° C, more preferably 145 to 150 ° C, from the viewpoint of further improving the pearly appearance.
Ｔｇｂは通常、１００〜１４０℃であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１１０〜１３０℃、より好ましくは１１５〜１２０℃である。 Tgb is usually from 100 to 140 ° C, and preferably from 110 to 130 ° C, more preferably from 115 to 120 ° C, from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance.
上記ガラス転移温度はＪＩＳ Ｋ ７１２１に基づいて測定された値である。 The glass transition temperature is a value measured based on JIS K7121.
ポリマーＡの密度をＤａ、前記ポリマーＢの密度をＤｂとしたとき、パール調外観のさらなる向上の観点から、ＤａとＤｂとの差の絶対値は０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．３５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｃｍ３である。Ｄａは通常、Ｄｂよりも小さい。 When the density of the polymer A is Da and the density of the polymer B is Db, the absolute value of the difference between Da and Db is 0.1 to 0.5 g / cm 3 from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance. It is preferably 0.1 to 0.35 g / cm 3 , more preferably 0.1 to 0.2 g / cm 3 . Da is usually smaller than Db.
Ｄａは通常、１．１〜１．４ｇ／ｃｍ３であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．１〜１．３ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３である。 Da is usually 1.1~1.4g / cm 3, from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance, preferably 1.1~1.3g / cm 3, more preferably 1.2 g / cm 3 is there.
Ｄｂは通常、１．２〜１．６ｇ／ｃｍ３であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．２５〜１．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．３７ｇ／ｃｍ３である。 Db is usually 1.2~1.6g / cm 3, from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance, preferably 1.25~1.5g / cm 3, more preferably 1.37 g / cm 3 is there.
上記密度はＪＩＳ Ｋ ８８０４に基づいて測定された値である。 The density is a value measured based on JIS K 8804.
ポリマーＡの屈折率をｎａ、ポリマーＢの屈折率をｎｂとしたとき、パール調外観のさらなる向上の観点から、ｎａとｎｂとの差の絶対値は０．０１〜０．２０であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１５、さらに好ましくは０．０５〜０．１である。ｎａは通常、ｎｂよりも大きい。 When the refractive index of the polymer A is na and the refractive index of the polymer B is nb, the absolute value of the difference between na and nb is 0.01 to 0.20 from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance. More preferably, it is 0.05-0.15, More preferably, it is 0.05-0.1. na is usually larger than nb.
ｎａは通常、１．５０〜１．７０であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．５２〜１．６５、より好ましくは１．５８である。 na is usually 1.50 to 1.70, and preferably 1.52 to 1.65, more preferably 1.58, from the viewpoint of further improving the pearly appearance.
ｎｂは通常、１．４０〜１．６０であり、パール調外観のさらなる向上の観点から、好ましくは１．４２〜１．５５、より好ましくは１．５である。 nb is usually 1.40 to 1.60, and preferably 1.42 to 1.55, more preferably 1.5 from the viewpoint of further improving the pearly appearance.
上記屈折率はＪＩＳ Ｋ ７１４２に基づいて測定された値である。 The refractive index is a value measured based on JIS K7142.
本発明の樹脂成形品においてポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、パール調外観のさらなる向上の観点から、重量比（Ａ／Ｂ）で１０／９０〜９８／２であることが好ましく、より好ましくは２０／８０〜９４／６である。白色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは３０／７０〜９０／１０であり、最も好ましくは７０／３０〜９０／１０である。黒色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは８２／１８〜９４／６であり、最も好ましくは８５／１５〜９４／６である。赤色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは７１／２９〜９４／６であり、最も好ましくは８０／２０〜９４／６である。青色系樹脂成形品の場合、同様の観点から、ポリマーＡとポリマーＢとの含有量比は、さらに好ましくは５０／５０〜９４／６であり、最も好ましくは８６／１４〜９４／６である。白色系樹脂成形品とは、白色着色剤、すなわちいわゆる白色の顔料および／または染料を含むか、または顔料および染料を一切、含まない樹脂成形品のことである。黒色系樹脂成形品とは、黒着色剤、すなわちいわゆる黒色の顔料および／または染料を含む樹脂成形品のことである。赤色系樹脂成形品とは、赤着色剤、すなわちいわゆる赤色の顔料および／または染料を含む樹脂成形品のことである。青色系樹脂成形品とは、青着色剤、すなわちいわゆる青色の顔料および／または染料を含む樹脂成形品のことである。上記各色の樹脂成形品は、黄着色剤、すなわちいわゆる黄色の顔料および／または染料を含んでもよい。 In the resin molded article of the present invention, the content ratio of the polymer A and the polymer B is preferably 10/90 to 98/2 in weight ratio (A / B) from the viewpoint of further improving the pearl-like appearance. More preferably, it is 20 / 80-94 / 6. In the case of a white resin molded product, from the same viewpoint, the content ratio of the polymer A and the polymer B is more preferably 30/70 to 90/10, and most preferably 70/30 to 90/10. . In the case of a black resin molded product, from the same viewpoint, the content ratio of the polymer A and the polymer B is more preferably 82/18 to 94/6, and most preferably 85/15 to 94/6. . In the case of a red resin molded product, from the same viewpoint, the content ratio of the polymer A and the polymer B is more preferably 71/29 to 94/6, and most preferably 80/20 to 94/6. . In the case of a blue resin molded product, from the same viewpoint, the content ratio of the polymer A and the polymer B is more preferably 50/50 to 94/6, and most preferably 86/14 to 94/6. . The white-based resin molded product is a resin molded product containing a white colorant, that is, a so-called white pigment and / or dye, or containing no pigment and dye. The black resin molded product is a resin molded product containing a black colorant, that is, a so-called black pigment and / or dye. The red resin molded product is a resin molded product containing a red colorant, that is, a so-called red pigment and / or dye. The blue resin molded product is a resin molded product containing a blue colorant, that is, a so-called blue pigment and / or dye. The resin molded product of each color may contain a yellow colorant, that is, a so-called yellow pigment and / or dye.
本発明の樹脂成形品は、パール調外観が十分に得ることができる限り、ポリマーＡおよびポリマーＢ以外に他のポリマーを含有してもよい。他のポリマーとしては、例えば、ポリマーＡの溶解度パラメータとポリマーＢの溶解度パラメータとの間の溶解度パラメータを有するポリマーであってもよいし、またはポリマーＡの溶解度パラメータより小さい溶解度パラメータまたはポリマーＢの溶解度パラメータより大きい溶解度パラメータを有するポリマーであってもよい。他のポリマーの種類は特に限定されず、例えば、ポリマーＡおよびポリマーＢとして例示したポリマーの中から選択されればよい。他のポリマーの含有量は通常、ポリマーＡおよびポリマーＢの合計量に対して１０重量％以下であり、好ましくは５重量％以下、より好ましくは０重量％である。 The resin molded product of the present invention may contain other polymers in addition to the polymer A and the polymer B as long as the pearly appearance can be sufficiently obtained. The other polymer may be, for example, a polymer having a solubility parameter between the solubility parameter of polymer A and the solubility parameter of polymer B, or a solubility parameter smaller than the solubility parameter of polymer A or the solubility of polymer B It may be a polymer having a solubility parameter greater than the parameter. The type of the other polymer is not particularly limited, and may be selected from, for example, polymers exemplified as the polymer A and the polymer B. The content of the other polymer is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 0% by weight based on the total amount of the polymer A and the polymer B.
本発明の樹脂成形品は、着色剤、紫外線防止剤、酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。着色剤は特に限定されず、従来よりパール調樹脂成形品に含有されていた着色剤が使用可能であり、例えば、樹脂成形品の分野で公知のあらゆる顔料および染料が挙げられる。白色着色剤として、例えば、酸化チタン、亜鉛華等の白色顔料が挙げられる。黒色着色剤として、例えば、カーボンブラック等の黒色顔料、およびニグロシン等の黒色染料が挙げられる。赤色着色剤として、例えば、ペリレン、キナクリドン等の赤色顔料、および赤色染料が挙げられる。青色着色剤として、例えば、フタロシアニン、アントラキノン、インディゴ等の青色顔料、および青色染料が挙げられる。黄色着色剤として、例えば、イソインドリン、アントラキノン等の黄色顔料、および黄色染料が挙げられる。着色剤は、ポリマーＡおよびＢ等のポリマーペレットに予め含有させて使用されることが、パール調外観のさらなる向上の観点から好ましい。 The resin molded product of the present invention may contain additives such as a colorant, an ultraviolet ray inhibitor and an antioxidant. The colorant is not particularly limited, and a colorant conventionally contained in a pearl-like resin molded product can be used, and examples thereof include all pigments and dyes known in the field of resin molded products. Examples of the white colorant include white pigments such as titanium oxide and zinc white. Examples of the black colorant include black pigments such as carbon black and black dyes such as nigrosine. Examples of the red colorant include red pigments such as perylene and quinacridone, and red dyes. Examples of the blue colorant include blue pigments such as phthalocyanine, anthraquinone, and indigo, and blue dyes. Examples of the yellow colorant include yellow pigments such as isoindoline and anthraquinone, and yellow dyes. It is preferable from the viewpoint of further improving the pearly appearance that the colorant is contained in advance in polymer pellets such as polymers A and B.
樹脂成形品における着色剤の含有量は通常、ポリマーＡおよびＢの合計量１００重量部に対して２０重量部以下であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは０．５〜５重量部である。２種以上の着色剤を用いる場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。 The content of the colorant in the resin molded product is usually 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of polymers A and B. is there. When using 2 or more types of colorants, their total content may be in the above range.
［樹脂成形品の製造方法］
本発明の樹脂成形品は以下の混合工程および射出成形工程を含む方法により製造することができる。パール調外観のさらなる向上の観点から、混合工程の前に、ペレットの準備工程を行うことが好ましい。
[Production method of resin molded product]
The resin molded product of the present invention can be produced by a method including the following mixing step and injection molding step. From the viewpoint of further improving the pearly appearance, it is preferable to perform a pellet preparation step before the mixing step.
（ペレットの準備工程）
本工程においては、ポリマーＡを含むペレットと、ポリマーＢを含むペレットとを準備する。本工程においては、ポリマーＡおよびＢは同一のペレットに含有されることなく、別々のペレットに含有される。ポリマーＡおよびＢの両方を含有するペレットを用いることは、パール調外観の観点から好ましくない。
(Pellet preparation process)
In this step, a pellet containing polymer A and a pellet containing polymer B are prepared. In this step, polymers A and B are not contained in the same pellet, but are contained in separate pellets. Use of pellets containing both polymers A and B is not preferred from the viewpoint of pearly appearance.
ペレットは、ポリマーを溶融混錬し、溶融押し出ししたストランドを急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化することにより得ることができる。樹脂成形品が着色剤を含有する場合には、着色剤をペレットに予め含有させることが好ましい。この場合、ペレット中の着色剤（特に顔料）の含有量はペレット全量に対して通常、２０重量％以下であり、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。２種以上の着色剤を用いる場合、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。 The pellet can be obtained by melt-kneading the polymer, rapidly cooling the melt-extruded strand, and pelletizing it using a pelletizer. When the resin molded product contains a colorant, it is preferable to add the colorant to the pellet in advance. In this case, the content of the colorant (particularly the pigment) in the pellet is usually 20% by weight or less, preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the pellet. Preferably it is 1 to 5 weight%. When using 2 or more types of colorants, their total content may be in the above range.
ポリマーＡを含むペレットおよびポリマーＢを含むペレットの最大寸法は、パール調外観のさらなる向上の観点から、それぞれ独立して２〜６ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３〜５ｍｍである。ペレットの最大寸法が小さすぎると、積層構造の積層数が少なくなり、パール調外観が低下する。ペレットの最大寸法が大きすぎると、ポリマーＡとポリマーＢがマーブル状に混合され、表層部分が所定の積層構造を有さないため、十分なパール調外観は得られない。 From the viewpoint of further improving the pearl-like appearance, the maximum dimensions of the pellet containing the polymer A and the pellet containing the polymer B are each preferably 2 to 6 mm, more preferably 3 to 5 mm. If the maximum dimension of the pellet is too small, the number of laminated layers is reduced, and the pearly appearance is deteriorated. When the maximum dimension of the pellet is too large, the polymer A and the polymer B are mixed in a marble shape, and the surface layer portion does not have a predetermined laminated structure, so that a sufficient pearly appearance cannot be obtained.
ペレットの最大寸法は、ペレットの拡大写真を撮影し、任意の１００個のペレットそれぞれの最大寸法を当該写真より測定し、それらの測定値の平均値を用いている。 The maximum size of the pellet is obtained by taking an enlarged photograph of the pellet, measuring the maximum size of each of 100 arbitrary pellets from the photo, and using the average value of the measured values.
ポリマーＡを含むペレットおよびポリマーＢを含むペレットは通常、それぞれ独立して、多角柱形状または略円柱形状（例えば、円柱形状および楕円柱形状）等の柱形状を有しており、好ましくはそれぞれ独立して円柱形状または楕円柱形状を有する。ポリマーＡを含むペレットおよびポリマーＢを含むペレットがそれぞれ独立して円柱形状または楕円柱形状を有する場合、これらのペレットの寸法は、上記最大寸法を満たすことが好ましく、例えば直径（短径および長径）は２〜３ｍｍであり、かつ長さ（高さ）は２．５〜３ｍｍであることが好ましく、より好ましくは短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形寸法を有する。このような楕円柱形寸法のとき、当該ペレットの最大寸法は通常、３．５〜４．５ｍｍである。 The pellet containing the polymer A and the pellet containing the polymer B usually have a columnar shape such as a polygonal column shape or a substantially columnar shape (for example, a columnar shape and an elliptical column shape), preferably each independently. And has a cylindrical shape or an elliptical cylindrical shape. When the pellet containing the polymer A and the pellet containing the polymer B each independently have a cylindrical shape or an elliptical column shape, the dimensions of these pellets preferably satisfy the above-mentioned maximum dimensions, for example, the diameter (short diameter and long diameter) Is 2 to 3 mm, and the length (height) is preferably 2.5 to 3 mm, and more preferably has an elliptical columnar size of 2 mm minor axis × 3 mm major axis × 3 mm length. When such an elliptic cylinder dimension is used, the maximum dimension of the pellet is usually 3.5 to 4.5 mm.
（混合工程）
本工程においては、少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する。特に上記ペレットの準備工程を行った場合においては、ポリマーＡを含むペレットと、ポリマーＢを含むペレットとを混合する。この場合、混合はペレットの形態および形状を維持したまま混合可能な乾式混合であればよい。本工程は、次工程で使用される射出成形機のホッパー内で達成されてもよい。本工程の混合は、十分なパール調外観が得られる限り、次工程で使用される射出成形機のシリンダー内で初めて達成されてもよいが、パール調外観のさらなる向上の観点からは、射出成形工程に先立って、ポリマーＡを含むペレットとポリマーＢを含むペレットとを乾式混合することが好ましい。
(Mixing process)
In this step, at least two types of polymers A and B are mixed. In particular, when the pellet preparation step is performed, the pellet containing the polymer A and the pellet containing the polymer B are mixed. In this case, the mixing may be dry mixing that can be mixed while maintaining the form and shape of the pellets. This step may be achieved in a hopper of an injection molding machine used in the next step. The mixing in this step may be achieved for the first time in the cylinder of the injection molding machine used in the next step as long as a sufficient pearly appearance is obtained, but from the viewpoint of further improving the pearly appearance, injection molding Prior to the step, it is preferable to dry-mix the pellet containing polymer A and the pellet containing polymer B.
（射出成形工程）
本工程においては、混合工程で得られた混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する。例えば、従来から公知の射出成形機を用いて、溶融・混練および射出成形を行えばよい。射出成形において使用される金型はあらゆる形状を有していてよい。すなわち本発明の樹脂成形品は通常、いかなる形状を有する場合であっても、全ての表面における全ての表層部分が所定の積層構造を有し、十分なパール調外観を有している。
(Injection molding process)
In this step, the mixture obtained in the mixing step is melted and kneaded, and the kneaded product is injection molded. For example, melting / kneading and injection molding may be performed using a conventionally known injection molding machine. The mold used in injection molding may have any shape. That is, the resin molded product of the present invention usually has a predetermined laminated structure in all surface layer portions on all surfaces, and has a sufficient pearl-like appearance regardless of the shape.
溶融および混練はシリンダー内でスクリューを用いて行う。溶融および混練時の温度（シリンダー温度）は、パール調外観のさらなる向上の観点から、ポリマーＡおよびＢのうちガラス転移温度がより高いポリマーの融点をＴｇＨとしたとき、ＴｇＨ＋１２５℃〜ＴｇＨ＋１６５℃であることが好ましく、より好ましくはＴｇＨ＋１３５℃〜ＴｇＨ＋１５５℃である。例えば、ＴｇＨが１４５℃のとき、シリンダー温度は２８０℃〜３００℃がより好ましい。シリンダー温度が高すぎても、または低すぎても、十分なパール調外観は得られ難い。 Melting and kneading are performed using a screw in a cylinder. From the viewpoint of further improving the pearl-like appearance, the melting and kneading temperature (cylinder temperature) is Tg H + 125 ° C. to Tg, where Tg H is the melting point of the polymer having a higher glass transition temperature among the polymers A and B. is preferably H + 165 ° C., more preferably Tg H + 135 ℃ ~Tg H + 155 ℃. For example, when Tg H is 145 ° C., the cylinder temperature is more preferably 280 ° C. to 300 ° C. Even if the cylinder temperature is too high or too low, it is difficult to obtain a sufficient pearly appearance.
溶融および混練時のシリンダー内でのスクリュー回転数は、パール調外観のさらなる向上の観点から、６０〜９０ｒｐｍが好ましく、より好ましくは７０〜８０ｒｐｍである。スクリュー回転数が高すぎても、または低すぎても、十分なパール調外観は得られ難い。 The screw rotation speed in the cylinder during melting and kneading is preferably 60 to 90 rpm, more preferably 70 to 80 rpm, from the viewpoint of further improving the pearly appearance. Even if the screw speed is too high or too low, it is difficult to obtain a sufficient pearly appearance.
本発明の樹脂成形品において所定の積層構造（積層構造ＡおよびＢ）を構成する全ての層は、溶融物としては単一を成すポリマー原料から得られるものであり、一体的に形成されて成っている。すなわち、当該積層構造を構成する全ての層は、各層毎に別途形成されたものが積層されているわけではなく、ポリマーＡおよびＢを含む所定原料の単一の溶融物が成形時において固化することにより、同時かつ一体的に形成されて成っている。 In the resin molded product of the present invention, all the layers constituting the predetermined laminated structure (laminated structures A and B) are obtained from a single polymer raw material as a melt, and are formed integrally. ing. That is, all the layers constituting the laminated structure are not laminated separately formed for each layer, but a single melt of a predetermined raw material containing the polymers A and B is solidified at the time of molding. Therefore, it is formed simultaneously and integrally.
（ペレットＡ１の製造）（ポリマーＡ；白スモーク）
芳香族ポリカーボネート（ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ユーピロンＳ３０００；三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、ＳＰ値（ＳＰａ）＝９．７、ガラス転移温度（Ｔｇａ）＝１４５〜１５０℃、密度（Ｄａ）＝１．２ｇ／ｃｍ３、屈折率（ｎａ）＝１．５８）１００重量部および白色顔料（酸化チタン）４．６重量部を混合し、押出機により、溶融混錬し、溶融押し出しした。押出機としては、日本製鋼所社製二軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ、Ｌ／Ｄ＝４２）を、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度３００℃、吐出量２０ｋｇ／ｈｒの条件で用いた。押出されたストランドを水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ペレットＡ１を得た。ペレットＡ１は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Manufacture of pellet A1) (Polymer A; white smoke)
Aromatic polycarbonate (bisphenol A polycarbonate, Iupilon S3000; manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., SP value (SPa) = 9.7, glass transition temperature (Tga) = 145 to 150 ° C., density (Da) = 1.2 g / Cm 3 , refractive index (na) = 1.58) 100 parts by weight and white pigment (titanium oxide) 4.6 parts by weight were mixed, melted and kneaded by an extruder, and melt extruded. As the extruder, a twin screw extruder manufactured by Nippon Steel Works (TEX30HSST, L / D = 42) was used under the conditions of a screw rotational speed of 200 rpm, a cylinder temperature of 300 ° C., and a discharge amount of 20 kg / hr. The extruded strand was quenched in a water bath and pelletized using a pelletizer to obtain pellet A1. The pellet A1 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＡ２の製造）（ポリマーＡ；黒ダークスモーク）
白色顔料の代わりに黒色顔料（カーボンブラック）を３重量部と黒色染料（染料黒）を１．５重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ２を得た。ペレットＡ２は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Manufacture of pellet A2) (Polymer A; black dark smoke)
A pellet A2 was obtained by the same method as the method for producing the pellet A1, except that 3 parts by weight of a black pigment (carbon black) and 1.5 parts by weight of a black dye (dye black) were used instead of the white pigment. The pellet A2 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＡ３の製造）（ポリマーＡ；黒スモーク）
白色顔料の代わりに黒色顔料（カーボンブラック）を１重量部と青色顔料（シアニンブルー）を０．１重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ３を得た。ペレットＡ３は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet A3) (Polymer A; black smoke)
A pellet A3 was obtained by the same method as the method for producing the pellet A1, except that 1 part by weight of a black pigment (carbon black) and 0.1 part by weight of a blue pigment (cyanine blue) were used instead of the white pigment. The pellet A3 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＡ４の製造）（ポリマーＡ；赤ダークスモーク）
白色顔料の代わりに赤色染料（染料赤１）を６．５重量部と黄色染料（染料黄）を２．８重量部と黒色染料（染料黒）を４．７重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ４を得た。ペレットＡ４は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet A4) (Polymer A; red dark smoke)
Except for using 6.5 parts by weight of red dye (dye red 1), 2.8 parts by weight of yellow dye (dye yellow) and 4.7 parts by weight of black dye (dye black) instead of white pigment, pellets Pellets A4 were obtained by the same method as the production method of A1. The pellet A4 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＡ５の製造）（ポリマーＡ；青スモーク）
白色顔料の代わりに青色顔料（シアニンブルー）を７重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ５を得た。ペレットＡ５は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet A5) (Polymer A; blue smoke)
A pellet A5 was obtained by the same method as the method for producing the pellet A1, except that 7 parts by weight of a blue pigment (cyanine blue) was used instead of the white pigment. The pellet A5 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＡ６の製造）（ポリマーＡ；シルバー）
白色顔料の代わりに灰色顔料（シルバー高輝材）を１５０重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ６を得た。ペレットＡ６は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet A6) (Polymer A; Silver)
A pellet A6 was obtained by the same method as the method for producing the pellet A1, except that 150 parts by weight of a gray pigment (silver bright material) was used instead of the white pigment. The pellet A6 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＡ７の製造）（ポリマーＡ；透明）
白色顔料を使用しなかったこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＡ７を得た。ペレットＡ７は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet A7) (Polymer A; transparent)
A pellet A7 was obtained by the same method as the method for producing the pellet A1, except that no white pigment was used. The pellet A7 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＢ１の製造）（ポリマーＢ；グレースモーク）
芳香族ポリカーボネートの代わりに複素環式ポリカーボネート（イソソルバイド系ポリカーボネート、デュラビオ；三菱化学（株）製、ＳＰ値（ＳＰｂ）＝１０．５、ガラス転移温度（Ｔｇｂ）＝１１８℃、密度（Ｄｂ）＝１．３７ｇ／ｃｍ３、屈折率（ｎｂ）＝１．５を１００重量部用いたこと、および白色顔料の代わりに黒色染料（染料黒）を０．５重量部と黒色顔料（カーボンブラック）を０．４重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ１を得た。ペレットＢ１は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet B1) (Polymer B; gray smoke)
Heterocyclic polycarbonate instead of aromatic polycarbonate (isosorbide polycarbonate, Durabio; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, SP value (SPb) = 10.5, glass transition temperature (Tgb) = 118 ° C., density (Db) = 1 .37 g / cm 3 , 100 parts by weight of refractive index (nb) = 1.5, and 0.5 parts by weight of black dye (dye black) instead of white pigment and 0 of black pigment (carbon black) The pellet B1 was obtained by the same method as the manufacturing method of the pellet A1 except that 4 parts by weight was used, and the pellet B1 had an elliptical column shape with a minor axis 2 mm × major axis 3 mm × length 3 mm, and its maximum The dimension was about 4 mm.
（ペレットＢ２の製造）（ポリマーＢ；赤ミドルスモーク）
白色顔料の代わりに赤色染料（染料赤１）を６重量部、赤色染料（染料赤２）を４重量部および黒色染料(染料黒)を０．２重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ２を得た。ペレットＢ２は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet B2) (Polymer B; red middle smoke)
Manufacture of pellet A1 except that 6 parts by weight of red dye (dye red 1), 4 parts by weight of red dye (dye red 2) and 0.2 part by weight of black dye (dye black) were used instead of white pigment Pellets B2 were obtained by a method similar to the method. The pellet B2 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＢ３の製造）（ポリマーＢ；赤ライトスモーク）
白色顔料の代わりに赤色染料（染料赤１）を３重量部、赤色染料（染料赤２）を２重量部および黒色染料(染料黒)を０．１重量部用いたこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ３を得た。ペレットＢ３は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet B3) (Polymer B; red light smoke)
Manufacture of pellet A1 except that 3 parts by weight of red dye (dye red 1), 2 parts by weight of red dye (dye red 2) and 0.1 part by weight of black dye (dye black) were used instead of white pigment Pellets B3 were obtained by a method similar to the method. The pellet B3 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（ペレットＢ４の製造）（ポリマーＢ；透明）
白色顔料を使用しなかったこと以外、ペレットＡ１の製造方法と同様の方法により、ペレットＢ４を得た。ペレットＢ４は、短径２ｍｍ×長径３ｍｍ×長さ３ｍｍの楕円柱形状を有し、その最大寸法は約４ｍｍであった。
(Production of pellet B4) (Polymer B; transparent)
Pellets B4 were obtained by the same method as the method for producing pellets A1 except that no white pigment was used. The pellet B4 had an elliptic cylinder shape with a minor axis of 2 mm, a major axis of 3 mm, and a length of 3 mm, and the maximum dimension was about 4 mm.
（実施例Ａ１）
ペレットＡ１を１００重量部、ペレットＢ３を２０重量部用い、これらのペレットを十分に乾式混合した。ペレット混合物を、１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼所製「Ｊ５０ＥＰ」）にて、シリンダー温度２８０〜３００℃、スクリュー回転数７５ｒｐｍおよび金型温度８０℃の条件で射出成形を行い、図２Ａ、図２Ｂおよび図２Ｃに示す樹脂成形品１０ａを製造した。
(Example A1)
Using 100 parts by weight of pellet A1 and 20 parts by weight of pellet B3, these pellets were sufficiently dry mixed. The pellet mixture is dried at 120 ° C. for 5 hours, and then injection molded with an injection molding machine (“J50EP” manufactured by Nippon Steel) under conditions of a cylinder temperature of 280 to 300 ° C., a screw speed of 75 rpm, and a mold temperature of 80 ° C. 2A, FIG. 2B, and FIG.
（実施例Ａ２〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ４、Ｃ１〜Ｃ２およびＤ１〜Ｄ３ならびに比較例Ａ１、Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１およびＥ１）
表１に示すように所定のペレットを所定の量で用いたこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、樹脂成形品を製造した。
(Examples A2 to A3, B1 to B4, C1 to C2 and D1 to D3 and Comparative Examples A1, B1, C1, D1 and E1)
As shown in Table 1, a resin molded product was produced by the same method as in Example A1, except that a predetermined amount of the predetermined pellet was used.
（パール調外観）
各樹脂成形品を目視により観察し、真珠光沢に基づいてパール調外観を評価した。
Ｓ（最良）：樹脂成形品は、真珠の光沢と同等の光沢を有していた；
Ａ（優良）：樹脂成形品は、Ｓランクより劣るものの、優良な真珠光沢を有していた；
Ｂ（良）：樹脂成形品は、Ａランクより劣るものの、良好な真珠光沢を有していた；
Ｃ（合格）：樹脂成形品は、Ｂランクより劣るものの、実用上問題のない範囲の真珠光沢を有していた；
Ｄ（不合格）：樹脂成形品は、Ｃランクより劣り、かつ真珠光沢を有していなかった。
(Pearl appearance)
Each resin molded product was observed visually, and the pearly appearance was evaluated based on the pearl luster.
S (best): The resin molded product had a gloss equivalent to that of pearls;
A (excellent): Although the resin molded product was inferior to the S rank, it had excellent pearl luster;
B (good): Although the resin molded product was inferior to rank A, it had good pearl luster;
C (pass): Although the resin molded product was inferior to the B rank, it had a pearly luster in a range causing no practical problems;
D (failure): The resin molded product was inferior to the C rank and did not have pearl luster.
（層の数、最大厚みの平均値および最小厚みの平均値）
各樹脂成形品の表層部分近傍の偏光顕微鏡写真を撮影し、表面から深さ５０μｍまでの表層部分および表面から深さ２００μｍまでの表層部分における積層数を上記した方法により計測した。このとき、各層の最大厚みの平均値および各層の最小厚みの平均値を求めた。実施例Ｂ１で得られた樹脂成形品の表層部分近傍の断面の偏光顕微鏡写真を図３Ａに示す。図３Ａの一部（破線領域）を拡大した偏光顕微鏡写真を図３Ｂに示す。
(Number of layers, average value of maximum thickness and average value of minimum thickness)
A polarizing microscope photograph in the vicinity of the surface layer portion of each resin molded product was taken, and the number of layers in the surface layer portion from the surface to a depth of 50 μm and the surface layer portion from the surface to a depth of 200 μm was measured by the method described above. At this time, the average value of the maximum thickness of each layer and the average value of the minimum thickness of each layer were determined. FIG. 3A shows a polarizing microscope photograph of the cross section near the surface layer portion of the resin molded product obtained in Example B1. FIG. 3B shows a polarizing microscope photograph in which a part (broken line region) of FIG. 3A is enlarged.
（輝度）
各樹脂成形品を暗室の中に載置し、１つの光源の下で２次元輝度計ＵＡ−２００（トプコンテクノハウス製）により、樹脂成形品から反射される光の輝度分布を測定した。得られた輝度分布画像より、最大輝度（ハイライト部）、輝度平均値およびこれらの輝度差、および最小輝度（シェード部）の値を示した。輝度の値は、視感反射率Ｙの値である。
(Luminance)
Each resin molded product was placed in a dark room, and the luminance distribution of light reflected from the resin molded product was measured with a two-dimensional luminance meter UA-200 (manufactured by Topcon Technohouse) under one light source. From the obtained luminance distribution image, the maximum luminance (highlight portion), the average luminance value and the luminance difference thereof, and the minimum luminance (shade portion) were shown. The value of luminance is the value of luminous reflectance Y.
（明度）
携帯型多角度分光測色計ＭＡ９８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用い、成形品の明度を測定した。光の入射角は４５度、受光角は−１５度（ハイライト）及び、１１０度（シェード）である。明度の値は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値である。
(brightness)
Using a portable multi-angle spectrocolorimeter MA98 (manufactured by X-Rite), the brightness of the molded product was measured. The incident angle of light is 45 degrees, and the receiving angle is -15 degrees (highlight) and 110 degrees (shade). The value of the brightness is L * a * b * L * value of color system.
本発明の樹脂成形品は、パール調外観を有するもの、例えば、自動車、列車等の車両の内装品および外装品、として有用である。 The resin molded product of the present invention is useful as a product having a pearly appearance, for example, an interior product and an exterior product of a vehicle such as an automobile or a train.
１：表層部分の表面
２：表層部分において積層された層の数を計測するための補助線
１０：１０ａ：樹脂成形品
1: Surface of surface layer part 2: Auxiliary line for measuring the number of layers laminated in the surface layer part
Claims (22)
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーを含み、
前記少なくとも２種類のポリマーのうち、溶解度パラメータが最も低いポリマーＡの溶解度パラメータをＳＰａ、溶解度パラメータが最も高いポリマーＢの溶解度パラメータをＳＰｂとしたとき、
前記ＳＰａと前記ＳＰｂとの差の絶対値が０．５〜２．５(cal/cm 3 ) 1/2 である、パール調樹脂成形品。 The surface layer portion from the surface to a depth of 50 μm is a pearl-like resin molded product having a laminated structure of 10 layers or more ,
Comprising at least two polymers with different solubility parameters,
Among the at least two types of polymers, when the solubility parameter of polymer A having the lowest solubility parameter is SPa and the solubility parameter of polymer B having the highest solubility parameter is SPb,
A pearl tone resin molded product having an absolute value of a difference between SPa and SPb of 0.5 to 2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 .
前記ＳＰｂが７〜１５．５(cal/cm3)1/2である、請求項１または２に記載のパール調樹脂成形品。 The SPa is 5 to 13 (cal / cm 3 ) 1/2 ,
The pearl tone resin molded product according to claim 1 or 2 , wherein the SPb is 7 to 15.5 (cal / cm 3 ) 1/2 .
前記Ｔｇａと前記Ｔｇｂとの差の絶対値が１０〜４０℃である、請求項１〜３のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。 When the glass transition temperature of the polymer A is Tga and the glass transition temperature of the polymer B is Tgb,
The pearl tone resin molded product according to any one of claims 1 to 3 , wherein an absolute value of a difference between the Tga and the Tgb is 10 to 40 ° C.
前記Ｔｇｂが１００〜１４０℃である、請求項４または５に記載のパール調樹脂成形品。 The Tga is 130-170 ° C.
The pearl tone resin molded product according to claim 4 or 5 , wherein the Tgb is 100 to 140 ° C.
前記Ｄａと前記Ｄｂとの差の絶対値が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３である、請求項１〜６のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。 When the density of the polymer A is Da and the density of the polymer B is Db,
The pearl tone resin molded product according to any one of claims 1 to 6 , wherein an absolute value of a difference between the Da and the Db is 0.1 to 0.5 g / cm 3 .
前記Ｄｂが１．２〜１．６ｇ／ｃｍ３である、請求項７または８に記載のパール調樹脂成形品。 The Da is 1.1 to 1.4 g / cm 3 ,
The pearl tone resin molded product according to claim 7 or 8 , wherein the Db is 1.2 to 1.6 g / cm 3 .
前記ｎａと前記ｎｂとの差の絶対値が０．０１〜０．２０である、請求項１〜９のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。 When the refractive index of the polymer A is na and the refractive index of the polymer B is nb,
The pearl tone resin molded product according to any one of claims 1 to 9 , wherein an absolute value of a difference between the na and the nb is 0.01 to 0.20.
前記ｎｂが１．４０〜１．６０である、請求項１０または１１に記載のパール調樹脂成形品。 Na is 1.50 to 1.70,
The pearl tone resin molded product according to claim 10 or 11 , wherein the nb is 1.40 to 1.60.
前記ポリマーＢが脂環式ポリカーボネートである、請求項１〜１４のいずれかに記載のパール調樹脂成形品。 The polymer A is an aromatic polycarbonate,
The pearl tone resin molded product according to any one of claims 1 to 14 , wherein the polymer B is an alicyclic polycarbonate.
前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含む、請求項１〜１５のいずれかに記載のパール調樹脂成形品の製造方法。 The process according to any one of claims 1 to 15 , further comprising: mixing at least two types of polymers A and B having different solubility parameters; and melting and kneading the mixture containing the polymers A and B, and injection molding the kneaded product. The manufacturing method of the pearl tone resin molded product of description.
ポリマーＡを含むペレットと、ポリマーＢを含むペレットとを準備するペレットの準備工程
を含み、
前記混合工程において、ペレット混合物を得る、請求項１６に記載のパール調樹脂成形品の製造方法。 Before the mixing step, the manufacturing method of the pearl-like resin molded product is
Including a pellet preparation step of preparing a pellet containing the polymer A and a pellet containing the polymer B,
The manufacturing method of the pearl tone resin molded product of Claim 16 which obtains a pellet mixture in the said mixing process.
前記溶融および混練時のシリンダー温度は、前記ポリマーＡおよびＢのうちガラス転移温度がより高いポリマーの融点をＴｇＨとしたとき、ＴｇＨ＋１２５℃〜ＴｇＨ＋１６５℃である、請求項１６〜１８のいずれかに記載のパール調樹脂成形品の製造方法。 The melting and kneading are performed in a cylinder,
The cylinder temperature at the time of melting and kneading, when the melting point of the higher polymer glass transition temperature of the polymers A and B was Tg H, a Tg H + 125 ℃ ~Tg H + 165 ℃, claims 16-18 The manufacturing method of the pearl tone resin molding in any one of.
前記溶融および混練時のスクリュー回転数は６０〜９０ｒｐｍである、請求項１６〜１９のいずれかに記載のパール調樹脂成形品の製造方法。 The melting and kneading are performed using a screw,
The screw rotation speed at the time of melting and kneading are 60～90Rpm, pearl method for producing a resin molded article according to any one of claims 16-19.
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する工程；および Mixing at least two polymers A and B having different solubility parameters; and
前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含み、 Melting and kneading the mixture containing the polymers A and B, and injection molding the kneaded product,
前記溶融および混練はシリンダー内で行い、 The melting and kneading are performed in a cylinder,
前記溶融および混練時のシリンダー温度は、前記ポリマーＡおよびＢのうちガラス転移温度がより高いポリマーの融点をＴｇ The cylinder temperature at the time of melting and kneading is the Tg of the polymer A and B having a higher glass transition temperature. ＨH としたとき、ＴｇTg ＨH ＋１２５℃〜Ｔｇ+ 125 ° C to Tg ＨH ＋１６５℃である、パール調樹脂成形品の製造方法。The manufacturing method of the pearl tone resin molded product which is +165 degreeC.
溶解度パラメータが異なる少なくとも２種類のポリマーＡおよびＢを混合する工程；および Mixing at least two polymers A and B having different solubility parameters; and
前記ポリマーＡおよびＢを含む混合物を溶融および混練し、混練物を射出成形する工程を含み、 Melting and kneading the mixture containing the polymers A and B, and injection molding the kneaded product,
前記溶融および混練はスクリューを用いて行い、 The melting and kneading are performed using a screw,
前記溶融および混練時のスクリュー回転数は６０〜９０ｒｐｍである、パール調樹脂成形品の製造方法。 The manufacturing method of the pearl tone resin molded product whose screw rotation speed at the time of the said fusion | melting and kneading | mixing is 60-90 rpm.
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