JP6313122B2 - Plating resin products - Google Patents

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Description

本発明は、合成樹脂製の部品の表面にメッキ層が形成されたメッキ樹脂製品に関し、特に自動車の内装部品および外装部品などに使用されるメッキ樹脂製品に関する。   The present invention relates to a plated resin product in which a plating layer is formed on the surface of a component made of synthetic resin, and more particularly to a plated resin product used for an interior part and an exterior part of an automobile.

自動車の内装部品および外装部品を軽量化するため、ABS樹脂やポリアミド樹脂など合成樹脂で形成された部品が使用されている。そして、この部品に高級感や美感を付与するため、その表面にメッキが施されることがある。   In order to reduce the weight of automobile interior parts and exterior parts, parts made of synthetic resin such as ABS resin and polyamide resin are used. And in order to give a high-class feeling and aesthetics to this component, the surface may be plated.

例えば、特開2005−231219号公報(特許文献1)には、熱可塑性樹脂成形体の表面に金属メッキ層を有する自動車部品用のメッキ樹脂成形体が開示されている。また、特開2002−241948号公報(特許文献2)には、自動車のロック解除レバー、操作ノブなどの車両用合成樹脂製メッキ部材が開示されている。   For example, Japanese Patent Laying-Open No. 2005-231219 (Patent Document 1) discloses a plated resin molded body for automobile parts having a metal plating layer on the surface of a thermoplastic resin molded body. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-241948 (Patent Document 2) discloses a synthetic resin plating member for a vehicle such as an unlocking lever and an operation knob of an automobile.

ところで、表面にメッキが施された金属鋼板については、指紋による汚れに対する抵抗(以下、「耐指紋性」という。)を付与するため、鋼板のメッキ表面に撥水、撥油性のある被膜を形成する技術が提案されている。   By the way, in order to provide resistance against dirt due to fingerprints (hereinafter referred to as "fingerprint resistance") for metal steel plates plated on the surface, a coating having water and oil repellency is formed on the plated surface of the steel plate. Techniques to do this have been proposed.

例えば、特開平11−1638号公報(特許文献3)には、水分散性樹脂と、クロム化合物と、フッ素系界面活性剤とを含有する塗料組成物を、亜鉛−アルミニウム合金メッキ鋼板の表面に塗布し硬化させた耐指紋性に優れた塗膜を有する塗装鋼板が開示されている。   For example, in JP-A-11-1638 (Patent Document 3), a coating composition containing a water-dispersible resin, a chromium compound, and a fluorosurfactant is applied to the surface of a zinc-aluminum alloy plated steel sheet. A coated steel sheet having a coated and cured coating film with excellent fingerprint resistance is disclosed.

特開2009−120911号公報(特許文献4)には、フッ素含有界面活性剤、無機成分、有機成分などを含む塗料組成物を鋼板の表面に塗布し、硬化させた耐指紋性に優れた皮膜を有する表面処理鋼板が開示されている。   JP 2009-120911 A (Patent Document 4) discloses a film excellent in fingerprint resistance obtained by applying a coating composition containing a fluorine-containing surfactant, an inorganic component, an organic component, and the like to the surface of a steel sheet and curing it. A surface-treated steel sheet having the following is disclosed.

特開2005−231219号公報JP-A-2005-231219 特開2002−241948号公報JP 2002-241948 A 特開平11−1638号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-1638 特開2009−120911号公報JP 2009-120911 A

しかしながら、合成樹脂製部品のメッキ層の耐指紋性を改善する技術は、知られていなかった。   However, a technique for improving the fingerprint resistance of the plated layer of the synthetic resin part has not been known.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、指紋の汚れが付着し難い性能を有するメッキ樹脂製品およびその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a plated resin product having a performance in which fingerprints are difficult to adhere and a method for manufacturing the same.

本発明者らは、合成樹脂製部品の金属メッキ層に、フッ素化合物含有コーティング層を形成することにより、特に優れた耐指紋性を得ることができることを予想外に発見し、上記課題を解決した。   The present inventors have unexpectedly discovered that particularly excellent fingerprint resistance can be obtained by forming a fluorine compound-containing coating layer on a metal plating layer of a synthetic resin part, and solved the above problems. .

さらに、本発明者らは、上記コーティング層の厚みを薄くすることによって、金属メッキ合成樹脂製部品に耐指紋性が付与されるのみならず、メッキ層の艶や金属光沢を損なわないことを発見した。   Furthermore, the present inventors have found that by reducing the thickness of the coating layer, not only fingerprint resistance is imparted to the metal-plated synthetic resin parts, but also the gloss and metallic luster of the plated layer are not impaired. did.

1つの局面において、本発明は、合成樹脂製の部品と、該部品の表面に形成されたメッキ層と、該メッキ層の表面に形成された、フッ素化合物含有コーティング層とを含むメッキ樹脂製品を提供する。   In one aspect, the present invention provides a plated resin product comprising a component made of a synthetic resin, a plating layer formed on the surface of the component, and a fluorine compound-containing coating layer formed on the surface of the plating layer. provide.

1つの実施形態において、上記メッキ層の光沢度に対する、上記メッキ樹脂製品の光沢度の変化率は15%以内である。   In one embodiment, the rate of change of the glossiness of the plated resin product with respect to the glossiness of the plated layer is within 15%.

1つの実施形態において、上記コーティング層の厚みは0.1μm以下である。   In one embodiment, the thickness of the coating layer is 0.1 μm or less.

1つの実施形態において、上記部品は車両用部品である。   In one embodiment, the component is a vehicle component.

別の局面において、本発明はまた、合成樹脂製の部品の表面にメッキ層を形成する工程と、該メッキ層の表面にフッ素化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、を包含するメッキ樹脂製品の製造方法を提供する。   In another aspect, the present invention also includes a step of forming a plating layer on the surface of a component made of synthetic resin, and a step of forming a coating layer by applying a coating agent containing a fluorine compound on the surface of the plating layer. , A method for producing a plated resin product is provided.

1つの実施形態において、上記コーティング層の厚みは0.1μm以下である。   In one embodiment, the thickness of the coating layer is 0.1 μm or less.

1つの実施形態において、上記コーティング剤は、フッ素化合物を0.05〜5重量%含有する。   In one embodiment, the coating agent contains 0.05 to 5% by weight of a fluorine compound.

1つの実施形態において、上記部品は車両用部品である。   In one embodiment, the component is a vehicle component.

本発明によれば、合成樹脂製部品の金属メッキ層に、フッ素化合物含有コーティング層を形成することにより、特に優れた耐指紋性を得ることができる。   According to the present invention, particularly excellent fingerprint resistance can be obtained by forming a fluorine compound-containing coating layer on the metal plating layer of the synthetic resin part.

本発明によればさらに、金属メッキ樹脂製品に耐指紋性が付与されるのみならず、上記コーティング層の厚みを薄くすることによって、コーティング付与前後の光沢度の変化率が小さくなるため、金属光沢およびメッキ層の艶がコーティング付与によって変化しない。   Furthermore, according to the present invention, not only fingerprint resistance is imparted to the metal-plated resin product, but also by reducing the thickness of the coating layer, the rate of change in gloss before and after coating is reduced, so that the metallic gloss In addition, the luster of the plating layer does not change by applying the coating.

本発明のメッキ樹脂製品は、フッ素化合物含有コーティング層を含むことにより、製品表面に指紋が付着しにくく、かつ、もし指紋が付着したとしても容易に拭き取り除去することができる。   The plated resin product of the present invention includes a fluorine compound-containing coating layer, so that fingerprints are difficult to adhere to the product surface, and even if fingerprints are attached, they can be easily wiped off.

図1は、実施例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。FIG. 1 is a photograph of a state in which fingerprints are attached to the plated resin product obtained in Example 2. 図2は、比較例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。FIG. 2 is a photograph showing a state in which fingerprints are attached to the plated resin product obtained in Comparative Example 2. 図3は、実施例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、5日後に指紋を拭き取った状態の写真である。FIG. 3 is a photograph showing a state in which a fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Example 2 and the fingerprint is wiped off after 5 days. 図4は、比較例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、5日後に指紋を拭き取った状態の写真である。FIG. 4 is a photograph showing a state in which a fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Comparative Example 2 and the fingerprint is wiped off after 5 days.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明は、合成樹脂製の部品と、その部品の表面に形成されたメッキ層と、そのメッキ層の表面に形成されたフッ素化合物含有コーティング層とを含むメッキ樹脂製品に関する。   The present invention relates to a plated resin product including a component made of synthetic resin, a plating layer formed on the surface of the component, and a fluorine compound-containing coating layer formed on the surface of the plating layer.

(合成樹脂製部品およびメッキ樹脂製品)
本発明で使用する合成樹脂製部品は、その部品の用途に必要な強度、耐衝撃性等の特性を有する樹脂であればどのような樹脂で製造された部品でもよい。本発明の合成樹脂製部品で使用される樹脂としては、例えば、AS樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂等で製造することができる。好ましくは、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂によって成形されたものが挙げられるが、これらに限定されない。代表的には、本発明の合成樹脂製部品は、これらの樹脂から射出成形された成形品であり得る。
(Synthetic resin parts and plated resin products)
The synthetic resin part used in the present invention may be a part made of any resin as long as the resin has properties such as strength and impact resistance necessary for the use of the part. Examples of the resin used in the synthetic resin parts of the present invention include AS resin, ABS resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polypropylene resin, polyamide resin, polymethyl methacrylate resin, poly It can be manufactured with allyl diglycol carbonate resin or the like. Preferable examples include those formed by ABS resin, polycarbonate resin, and polyamide resin, but are not limited thereto. Typically, the synthetic resin part of the present invention may be a molded product injection-molded from these resins.

1つの実施形態においては、本発明の合成樹脂製部品およびメッキ樹脂製品は、自動車の操作用部品である。自動車の操作用部品には高級な外観が好まれるため、コーティング層表面への耐指紋性の付与や、金属メッキの艶または金属光沢の維持が望ましいからである。   In one embodiment, the synthetic resin component and the plated resin product of the present invention are automotive operation components. This is because a high-grade appearance is preferred for automobile operation parts, and it is desirable to impart fingerprint resistance to the surface of the coating layer and to maintain the gloss or metal luster of the metal plating.

なお、本発明のメッキ樹脂製品に使用する合成樹脂製部品としては、一体に成形された部品を用いてもよいし、2色成形などによって2以上の異なる部材からなる部品を用いてよい。例えば、部品が2以上の異なる部材からなる場合、メッキ可能な部材とメッキがされない部材とからなるものでもよく、または部品は透明部材と不透明部材、あるいは透明部材と着色部材とからなるものでもよい。   In addition, as a synthetic resin part used for the plated resin product of the present invention, an integrally molded part may be used, or a part formed of two or more different members by two-color molding or the like may be used. For example, when a part is composed of two or more different members, the part may be composed of a plateable member and a member that is not plated, or the part may be composed of a transparent member and an opaque member, or a transparent member and a colored member. .

さらに、メッキ樹脂製品の内部または内側にLEDなど照明部材を配置してもよい。この場合には、透明部材およびメッキ層を通して光を透過させることができる。   Further, an illumination member such as an LED may be arranged inside or inside the plated resin product. In this case, light can be transmitted through the transparent member and the plating layer.

本発明においては、メッキ樹脂製品の用途や意匠に応じてメッキ樹脂製品表面の粗さ(算術平均表面粗さ)を任意に変更することができる。例えば、メッキ樹脂製品の表面に光沢を付与せず、明度を低下させたい場合には、合成樹脂製部品の表面の凹凸の程度を大きくし、逆にメッキ樹脂製品の表面に光沢を付与する場合には、合成樹脂製部品表面の凹凸の程度を小さくする。   In the present invention, the roughness (arithmetic average surface roughness) of the surface of the plated resin product can be arbitrarily changed according to the use or design of the plated resin product. For example, if you want to reduce the brightness without giving gloss to the surface of the plated resin product, increase the degree of unevenness on the surface of the synthetic resin part, and conversely give the surface of the plated resin product a gloss. First, the degree of unevenness on the surface of the synthetic resin part is reduced.

メッキ樹脂製品の用途や意匠に応じて算術平均表面粗さは、任意に変更し得るが、一般的には、メッキ樹脂製品の算術平均表面粗さは、0.03〜1.0μmである。製品表面において光沢を表現することを意図する場合には、メッキ樹脂製品の算術平均表面粗さは、より小さくなり、製品表面において梨地(艶消し)を表現しようとする場合には、メッキ樹脂製品の算術平均表面粗さは、より大きくなる。算術平均表面粗さは、触針式表面粗度計を用いて測定することができる。   The arithmetic average surface roughness can be arbitrarily changed according to the use and design of the plated resin product, but in general, the arithmetic average surface roughness of the plated resin product is 0.03 to 1.0 μm. If it is intended to express gloss on the product surface, the arithmetic average surface roughness of the plated resin product will be smaller, and if it is intended to express pear (matte) on the product surface, the plated resin product The arithmetic average surface roughness of becomes larger. The arithmetic average surface roughness can be measured using a stylus type surface roughness meter.

(メッキ層)
上記合成樹脂製部品の表面に、メッキ層が形成される。メッキ層は、従来の方法によって形成されたものでよい。
(Plating layer)
A plating layer is formed on the surface of the synthetic resin part. The plating layer may be formed by a conventional method.

例えば、メッキ層は、下地メッキ層として銅メッキ層、中間メッキ層としてニッケルメッキ層、外側メッキ層としてクロムメッキ層またはクロム合金層を有するものがあげられる。   For example, the plating layer includes a copper plating layer as a base plating layer, a nickel plating layer as an intermediate plating layer, and a chromium plating layer or a chromium alloy layer as an outer plating layer.

各メッキ層の膜厚は、部品の用途などに応じて任意に設定することができる。   The film thickness of each plating layer can be arbitrarily set according to the application of the parts.

例えば、下地メッキ層の膜厚は、5〜50μmが好ましく、さらに好ましくは20〜40μmである。   For example, the film thickness of the base plating layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 20 to 40 μm.

中間メッキ層の膜厚は、5〜50μmが好ましく、さらに好ましくは20〜40μmである。   The thickness of the intermediate plating layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 20 to 40 μm.

外側のメッキ層の膜厚は、0.05〜3.0μmであるのが好ましい。外側のメッキ層を3価クロムで形成する場合は、その膜厚は0.1〜0.3μmが好ましい。6価クロムで形成する場合は、その膜厚は0.1〜3.0μmが好ましく、特に好ましい膜厚は0.1〜1.5μmである。   The thickness of the outer plating layer is preferably 0.05 to 3.0 μm. When the outer plating layer is formed of trivalent chromium, the film thickness is preferably 0.1 to 0.3 μm. When formed with hexavalent chromium, the film thickness is preferably 0.1 to 3.0 μm, and particularly preferably 0.1 to 1.5 μm.

(コーティング層)
上記メッキ層の表面には、フッ素化合物を含有するコーティング層が形成されている。コーティング層の厚みは0.1μm以下であるのが好ましい。特に好ましいコーティング層の厚みは、0.01〜0.08μmである。本発明によれば、コーティング層が非常に薄いので、合成樹脂製部品の表面に形成された表面状態をそのまま最終メッキ樹脂製品の表面として表現できると共に、その薄さにもにかかわらず当該最終メッキ樹脂製品の耐指紋性を向上させることができる。
(Coating layer)
A coating layer containing a fluorine compound is formed on the surface of the plating layer. The thickness of the coating layer is preferably 0.1 μm or less. A particularly preferable coating layer thickness is 0.01 to 0.08 μm. According to the present invention, since the coating layer is very thin, the surface state formed on the surface of the synthetic resin part can be expressed as it is as the surface of the final plating resin product, and the final plating is performed regardless of its thinness. The fingerprint resistance of the resin product can be improved.

コーティング層の厚みが0.1μmを超えると、メッキ層の艶が低下したり、金属光沢が大きく損なわれることがある。   When the thickness of the coating layer exceeds 0.1 μm, the gloss of the plating layer may be lowered or the metallic luster may be greatly impaired.

本発明において、メッキ層の表面にコーティング層を設ける方法は、特に限定されないが、例えば、フッ素化合物を含有するコーティング剤をメッキ層の表面に塗布すればよい。コーティング剤をメッキ層の表面に塗布する方法は、公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法などがあげられる。   In the present invention, the method for providing the coating layer on the surface of the plating layer is not particularly limited. For example, a coating agent containing a fluorine compound may be applied to the surface of the plating layer. As a method for applying the coating agent to the surface of the plating layer, a known method can be adopted. Examples thereof include spin coating, dip coating, spray coating, roll coating, and the like.

コーティング剤は、フッ素化合物を0.05〜5重量%含有するのが好ましい。特に、コーティング剤は、フッ素化合物を0.05〜3重量%含有し、フッ素系溶剤を97〜99.95重量%含有するのが好ましい。さらに好ましくは、コーティング剤は、フッ素化合物を0.05〜1重量%含有し、フッ素系溶剤を99〜99.95重量%含有する。   The coating agent preferably contains 0.05 to 5% by weight of a fluorine compound. In particular, the coating agent preferably contains 0.05 to 3% by weight of a fluorine compound and 97 to 99.95% by weight of a fluorine-based solvent. More preferably, the coating agent contains 0.05 to 1% by weight of the fluorine compound and 99 to 99.95% by weight of the fluorine-based solvent.

コーティング剤中のフッ素化合物の含有量が0.5重量%未満であると、指紋の付着を抑制する効果が充分に発揮されない場合がある。フッ素化合物の含有量が5重量%を超えると、コーティング剤の粘度が上がるため、コーティング層の膜厚を薄く形成できない場合がある。   If the content of the fluorine compound in the coating agent is less than 0.5% by weight, the effect of suppressing the adhesion of fingerprints may not be sufficiently exhibited. When the content of the fluorine compound exceeds 5% by weight, the viscosity of the coating agent increases, so that the coating layer may not be thin.

好ましいコーティング剤としては、例えば、Nanosmart(奥野製薬工業株式会社製)などがあるが、これらに限定されない。   A preferable coating agent includes, for example, Nanosmart (Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.), but is not limited thereto.

メッキ層の表面にコーティング層を強固に結合させるため、コーティング剤をメッキ層の表面に塗布した後、熱処理するのが好ましい。熱処理温度は合成樹脂製の部品の耐熱温度を考慮して決定されるが、60〜200℃で1〜60分程度熱処理することができる。特に好ましい熱処理温度は、60℃〜80℃で10〜30分程度である。   In order to firmly bond the coating layer to the surface of the plating layer, it is preferable to apply a coating agent to the surface of the plating layer and then perform a heat treatment. The heat treatment temperature is determined in consideration of the heat resistant temperature of the synthetic resin part, but can be heat treated at 60 to 200 ° C. for about 1 to 60 minutes. A particularly preferable heat treatment temperature is about 60 to 80 ° C. for about 10 to 30 minutes.

本発明において使用されるフッ素化合物としては、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のフッ素含有界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。   Examples of the fluorine compound used in the present invention include, but are not limited to, cationic, anionic, amphoteric and nonionic fluorine-containing surfactants.

本発明で使用されるカチオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウムヨウ化物のようなパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩類が挙げられるが、これらに限定されない。   Examples of the cationic fluorosurfactant used in the present invention include, but are not limited to, perfluoroalkyltrimethylammonium salts such as perfluoroalkyltrimethylammonium iodide.

本発明で使用されるアニオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム塩等のパーフルオロアルキルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルカルボン酸アンモニウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸カリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸ナトリウム塩等のパーフルオロアルキルカルボン酸塩類、パーフルオロアルキルナフタレンスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルジアリルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキル燐酸エステル類等が挙げられるが、これらに限定されない。   Examples of the anionic fluorosurfactant used in the present invention include perfluoroalkyl sulfonates such as ammonium perfluoroalkyl sulfonate, potassium perfluoroalkyl sulfonate, and sodium perfluoroalkyl sulfonate, Perfluoroalkyl carboxylic acid ammonium salts, perfluoroalkyl carboxylic acid potassium salts, perfluoroalkyl carboxylic acid salts such as sodium perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl naphthalene sulfonates, perfluoroalkyl benzene sulfonates, perfluoroalkyl Examples include, but are not limited to, diallyl sulfonates and perfluoroalkyl phosphate esters.

本発明で使用される両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩(パーフルオロアルキルベタイン)類が挙げられる。   Examples of the amphoteric fluorosurfactant used in the present invention include perfluoroalkylaminosulfonates (perfluoroalkylbetaines).

ノニオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエステル類、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油基含有ウレタン、パーフルオロアルキルオリゴマー、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキル基含有シリコーンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられるが、これらに限定されない。   Nonionic fluorosurfactants include, for example, perfluoroalkylethylene oxide adducts, perfluoroalkyl esters, perfluoroalkyl group / hydrophilic group-containing oligomers, perfluoroalkyl group / lipophilic group-containing oligomers, perfluoro Examples include, but are not limited to, alkyl group-containing oligomers, perfluoroalkyl group / lipophilic group-containing urethanes, perfluoroalkyl oligomers, perfluoroalkylamine oxides, ethylene oxide adducts of perfluoroalkyl group-containing silicones, and the like.

コーティング剤に使用されるフッ素系溶剤としては、ノナフルオロブチルメチルエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されない。   Examples of the fluorine-based solvent used for the coating agent include nonafluorobutyl methyl ether, but are not limited thereto.

コーティング剤は、溶剤としてフッ素系溶剤のみを含有するのが好ましいが、フッ素化合物を溶解可能な他の溶剤、例えば、グリコールエーテル類、ケトン類、アルコール類などを含有してもよい。   The coating agent preferably contains only a fluorine-based solvent as a solvent, but may contain other solvents capable of dissolving the fluorine compound, such as glycol ethers, ketones, alcohols and the like.

フッ素化合物を含有するコーティング剤をメッキ層の表面に塗布してコーティング層を形成すると、フッ素化合物がメッキ層の表面に化学的におよび/または物理的に結合する。そのため、コーティング層がメッキ層から剥がれにくく、耐指紋性を長期にわたって発揮させることができる。   When a coating agent containing a fluorine compound is applied to the surface of the plating layer to form the coating layer, the fluorine compound is chemically and / or physically bonded to the surface of the plating layer. Therefore, the coating layer is hardly peeled off from the plating layer, and the fingerprint resistance can be exhibited for a long time.

(耐指紋性)
コーティング層の指紋の付着を抑制する効果(耐指紋性)は、コーティング層に対する指紋の汚れ物質の接触角を測定することにより評価することができる。接触角が大きいほど耐指紋性に優れている。
(Fingerprint resistance)
The effect of suppressing the adhesion of fingerprints to the coating layer (fingerprint resistance) can be evaluated by measuring the contact angle of the smudged substance of the fingerprint with respect to the coating layer. The larger the contact angle, the better the fingerprint resistance.

本明細書で用いる「接触角」とは、静止液体の自由表面が、固体壁に接する場所で、液面と固体面とのなす角をいう。本明細書で用いる接触角は、θ/2法で測定された値である。   As used herein, “contact angle” refers to the angle between the liquid surface and the solid surface where the free surface of the stationary liquid contacts the solid wall. The contact angle used in the present specification is a value measured by the θ / 2 method.

測定の際には、指紋の汚れの代用となる測定液として指紋の汚れの主成分であるオレイン酸を用いることができる。本明細書において、「耐指紋性を有する」とは、オレイン酸を用いた場合の接触角が60°以上であることをいう。   In measurement, oleic acid, which is a main component of fingerprint stain, can be used as a measurement liquid that substitutes for fingerprint stain. In this specification, “having fingerprint resistance” means that the contact angle when oleic acid is used is 60 ° or more.

本発明のメッキ樹脂製品においては、接触角(オレイン酸)は65°以上であり、特に好ましくは、68〜80°である。   In the plated resin product of the present invention, the contact angle (oleic acid) is 65 ° or more, and particularly preferably 68 to 80 °.

また、水を用いた場合では、接触角が90°以上であれば良好な耐指紋性を有する。本発明のメッキ樹脂製品においては、接触角(水)は100°以上であり、特に好ましくは、105〜120°である。   In the case of using water, the film has good fingerprint resistance if the contact angle is 90 ° or more. In the plated resin product of the present invention, the contact angle (water) is 100 ° or more, particularly preferably 105 to 120 °.

(指紋拭き取り性)
本発明において、「指紋拭き取り性」とは、対象表面に指紋を付与して5日以上経過した後に不織布ガーゼで指紋を拭き取ったときの、対象表面上の指紋の残りやすさの指標である。
(Fingerprint wiping property)
In the present invention, “fingerprint wiping property” is an index of the ease with which a fingerprint remains on a target surface when the fingerprint is wiped with a non-woven gauze after 5 days have passed since the fingerprint was applied to the target surface.

表面Aに指紋を付与して5日以上経過した後に不織布ガーゼで指紋を拭き取った後に表面A上に残る指紋が、表面B上に同様に指紋を付与して同期間経過した後に同様に不織布ガーゼで指紋を拭き取った後に表面B上に残る指紋よりも少ない場合、表面Aは表面Bよりも向上した指紋拭き取り性を有する。   The fingerprint remaining on the surface A after wiping the fingerprint with the non-woven gauze after 5 days have passed since the fingerprint is applied to the surface A is similarly applied to the non-woven gauze after the same period of time on the surface B. If the surface A is less than the fingerprint remaining on the surface B after wiping off the fingerprint, the surface A has an improved fingerprint wiping property than the surface B.

本発明のメッキ樹脂製品は、フッ素化合物含有コーティングを施さない製品と比較して向上した、顕著に優れた指紋拭き取り性を有する。そのため、本発明のメッキ樹脂製品は、もし指紋が付いたとしても、その指紋を容易に拭き取り除去することができる。   The plated resin product of the present invention has a remarkably excellent fingerprint wiping property, which is improved as compared with a product without a fluorine compound-containing coating. Therefore, even if the plated resin product of the present invention has a fingerprint, the fingerprint can be easily wiped off.

(金属光沢)
本発明の1つの実施形態においては、0.1μm以下、より好ましくは0.01〜0.08μmのコーティング層を用いることによって、コーティングの前後における金属光沢の変化を最小化することができる。
(Metallic luster)
In one embodiment of the present invention, the change in metallic luster before and after coating can be minimized by using a coating layer of 0.1 μm or less, more preferably 0.01 to 0.08 μm.

これによって、合成樹脂製の部品表面の凹凸によって現すことを意図した外観および意匠を維持したまま、コーティング後の耐指紋性を有するメッキ樹脂製品とすることができる。   Thereby, it is possible to obtain a plated resin product having fingerprint resistance after coating while maintaining the appearance and design intended to be revealed by the unevenness of the surface of the component made of synthetic resin.

つまり、メッキ層の表面に形成されたコーティング層の膜厚が非常に薄いため、合成樹脂製の部品表面およびメッキ層における凹凸の状態がそのコーティング層によって変化したり、メッキ層の艶および/または光沢がコーティング層によって損なわれることがない。   In other words, since the coating layer formed on the surface of the plating layer is very thin, the surface of the synthetic resin component and the unevenness of the plating layer may change depending on the coating layer, and the gloss and / or The gloss is not impaired by the coating layer.

例えば、特許文献3および4に記載の塗料組成物をメッキ層の表面に塗布し硬化させた場合には、メッキ層の艶は大きく低下し、メッキ層特有の金属光沢が損なわれる。この理由は、塗料組成物が硬化した被膜の厚みが厚いため、メッキ層の艶や金属光沢が損なわれるからである。さらに、艶消しなどのために合成樹脂製の部品の表面に凹凸が形成される場合には、厚いコーティング層を形成した場合にはその凹凸の程度が変わるため、合成樹脂製の部品の表面の凹凸によって表現しようと意図した外観または意匠から、最終的なメッキ樹脂製品の外観または意匠が変化してしまうことがある。   For example, when the coating compositions described in Patent Documents 3 and 4 are applied to the surface of the plating layer and cured, the gloss of the plating layer is greatly reduced, and the metallic luster unique to the plating layer is impaired. This is because the gloss of the plating layer and the metallic luster are impaired because the thickness of the coating film obtained by curing the coating composition is thick. Furthermore, when unevenness is formed on the surface of a synthetic resin part due to matting, etc., the degree of the unevenness changes when a thick coating layer is formed. The appearance or design of the final plated resin product may change from the appearance or design intended to be expressed by the unevenness.

他方、本発明のコーティング層は、0.1μm以下、より好ましくは0.01〜0.08μmという薄い層であることによって、メッキ層の光沢を変化させることがない。   On the other hand, the coating layer of the present invention is a thin layer of 0.1 μm or less, more preferably 0.01 to 0.08 μm, so that the gloss of the plating layer is not changed.

本発明のメッキ樹脂製品の金属光沢は、製品表面の光沢度を測定することにより評価することができる。本発明における光沢度は次式で定義される。
光沢度=2−log10(反射率)
反射率=反射光量/入射光量
光沢度の測定には、例えば、日本電色工業社製のデンシトメーターND11を使用することができる。
The metallic luster of the plated resin product of the present invention can be evaluated by measuring the glossiness of the product surface. The glossiness in the present invention is defined by the following equation.
Glossiness = 2-log 10 (reflectance)
Reflectivity = amount of reflected light / amount of incident light For measuring the glossiness, for example, a densitometer ND11 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. can be used.

本発明において、光沢度の変化率(%)とは、次式:
(コーティング付与後の光沢度−コーティング付与前の光沢度)/コーティング付与前の光沢度×100
で示される。本発明のメッキ樹脂製品においては、光沢度の変化率は15%の範囲内(−15%〜15%)であり、より好ましくは10%(−10%〜10%)の範囲内であり、特に好ましくは5%の範囲内(−5%〜5%)である。
In the present invention, the change rate (%) of glossiness is the following formula:
(Glossiness after coating-Glossiness before coating) / Glossiness before coating × 100
Indicated by In the plated resin product of the present invention, the change rate of the glossiness is in the range of 15% (-15% to 15%), more preferably in the range of 10% (-10% to 10%), Especially preferably, it is in the range of 5% (-5% to 5%).

(製造方法)
次に、本発明のメッキ樹脂製品の製造方法を説明する。
(Production method)
Next, the manufacturing method of the plated resin product of this invention is demonstrated.

合成樹脂製の部品の表面にメッキ層を形成する方法は、従来より公知の方法に従って行うことができる。   The method of forming a plating layer on the surface of a synthetic resin part can be performed according to a conventionally known method.

例えば、本出願人による特開2003−3289号公報、特開2004−256876号公報、特開2010−84224号公報に記載の方法に従って行うことができる。   For example, it can be performed according to the methods described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-3289, 2004-256876, and 2010-84224 by the present applicant.

以下に、メッキ方法を説明する。   Hereinafter, the plating method will be described.

合成樹脂製の部品の表面に、(a)無電解ニッケルメッキ工程、および(b)電気メッキ工程を経てメッキ層が形成される。   A plated layer is formed on the surface of the synthetic resin part through (a) an electroless nickel plating process and (b) an electroplating process.

(a)無電解ニッケルメッキ工程
はじめに、部品を水洗し、その表面に無電解ニッケルメッキ(化学メッキ)によって金属メッキ層を形成する。
(A) Electroless nickel plating step First, the parts are washed with water, and a metal plating layer is formed on the surface thereof by electroless nickel plating (chemical plating).

無電解メッキは、以下のように行うことができる。   Electroless plating can be performed as follows.

エッチング工程:
無水クロム酸と硫酸の水溶液に部品を所定温度にて浸漬後、水洗し、表面を粗面化する。
Etching process:
The parts are immersed in an aqueous solution of chromic anhydride and sulfuric acid at a predetermined temperature and then washed with water to roughen the surface.

キャタリスト(キャタライザー)工程:
塩化パラジウムと塩化第1スズと塩酸の水溶液に、部品を浸漬後、水洗し、部品表面にパラジウムを吸着させる。
Catalyst (catalyzer) process:
After immersing the parts in an aqueous solution of palladium chloride, stannous chloride and hydrochloric acid, the parts are washed with water, and palladium is adsorbed on the surface of the parts.

アクセレーター工程:
塩酸の水溶液に部品を浸漬し、水洗し、キャタリスト工程でパラジウムと一緒に吸着したスズを塩酸で、溶解・脱落させる。
Accelerator process:
The parts are immersed in an aqueous solution of hydrochloric acid, washed with water, and tin adsorbed with palladium in the catalyst process is dissolved and removed with hydrochloric acid.

(b)電気メッキ工程
次に、無電解メッキ層上に以下のようにして電気メッキを行うことができる。
(B) Electroplating step Next, electroplating can be performed on the electroless plating layer as follows.

以下のように、銅メッキをした後に、ニッケルメッキ、クロムメッキ又はクロム合金メッキをすることができる。   As described below, after copper plating, nickel plating, chromium plating, or chromium alloy plating can be performed.

はじめに、無電解メッキ層の表面に、電気メッキによって銅メッキ層を形成する。   First, a copper plating layer is formed on the surface of the electroless plating layer by electroplating.

銅メッキ層の厚みは、通常5μm〜50μmである。   The thickness of the copper plating layer is usually 5 μm to 50 μm.

銅メッキ条件は次のようにすることができる。   The copper plating conditions can be as follows.

濃度60〜250g/lの硫酸銅、濃度80〜200g/lの硫酸の硫酸銅浴の中に、部品を10〜30℃にて浸漬し、陰極電流密度0.5〜5A/dmにてメッキする。 The parts are immersed in a copper sulfate bath of copper sulfate having a concentration of 60 to 250 g / l and sulfuric acid having a concentration of 80 to 200 g / l at 10 to 30 ° C., and the cathode current density is 0.5 to 5 A / dm 2 . Plating.

次に、銅メッキ層の表面に、電気メッキによってニッケル層を形成する。   Next, a nickel layer is formed on the surface of the copper plating layer by electroplating.

つまり、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸、光沢剤を含む混合液に部品を浸漬後、所定の電圧、電流条件で処理後、水洗し、部品の表面にニッケルの被膜を形成する。   That is, after immersing the part in a mixed solution containing nickel sulfate, nickel chloride, boric acid, and a brightener, the part is treated under a predetermined voltage and current condition, and then washed with water to form a nickel film on the surface of the part.

次に、ニッケル層の表面に電気メッキによってクロム層またはクロム合金層を形成する。   Next, a chromium layer or a chromium alloy layer is formed on the surface of the nickel layer by electroplating.

メッキ液の組成は、例えば、硫酸クロム(3価)、酢酸クロム(3価)、硝酸クロム(3価)、塩化クロム(3価)、または重リン酸クロム(3価)などの少なくとも1種を使用することができる。   The composition of the plating solution is at least one of, for example, chromium sulfate (trivalent), chromium acetate (trivalent), chromium nitrate (trivalent), chromium chloride (trivalent), or chromium biphosphate (trivalent). Can be used.

次に、このようにして得られた合成樹脂製の部品のメッキ層の表面に、フッ素化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層が形成される。   Next, a coating agent containing a fluorine compound is applied to the surface of the plating layer of the synthetic resin part thus obtained to form a coating layer.

(他の実施形態)
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したのではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
(Other embodiments)
The present invention has been described with reference to the preferred embodiments for easy understanding. In the following, the present invention will be described based on examples, but the above description and the following examples are provided only for the purpose of illustration, not for the purpose of limiting the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the embodiments or examples specifically described in the present specification, but is limited only by the scope of the claims.

本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

A.耐指紋性の評価方法
耐指紋性の評価は、接触角の測定で行った。接触角の測定は、接触角計(協和界面化学株式会社製)を用い、製品の表面に測定液を滴下し測定液の接触角を測定した。対象とした測定液は指紋の汚れの主成分であるオレイン酸とした。また、測定液として水の場合の接触角も測定した。
A. Fingerprint resistance evaluation method Fingerprint resistance was evaluated by measuring a contact angle. The contact angle was measured by using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) and dropping the measurement liquid onto the surface of the product to measure the contact angle of the measurement liquid. The target measurement solution was oleic acid, which is the main component of fingerprint stains. Moreover, the contact angle in the case of water as a measurement liquid was also measured.

さらに、製品の表面にオレイン酸を用いて指紋を付着させ、目視にて観察し、下記基準においても評価した。   Furthermore, fingerprints were attached to the surface of the product using oleic acid, observed visually, and evaluated according to the following criteria.

(耐指紋性の評価)
◎優れる:指紋の付着が全く目立たない。
○良好:指紋の付着がほとんど目立たない。
×劣る:指紋の付着が目立つ。
(Evaluation of fingerprint resistance)
◎ Excellent: Fingerprint adhesion is not noticeable at all.
○ Good: The fingerprint is hardly noticeable.
X Inferior: Fingerprints are noticeable.

B.コーティング層の膜厚測定
接触式の膜厚測定装置(協和界面化学式会社製の自動接触角計DM−301)によりコーティング層の膜厚を測定した。
B. Film thickness measurement of coating layer The film thickness of the coating layer was measured with a contact-type film thickness measuring device (automatic contact angle meter DM-301 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.).

C.光沢度の測定
日本電色工業社製のデンシトメーターND11を使用して光沢度を測定した。
C. Measurement of glossiness Glossiness was measured using a densitometer ND11 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

光沢度の測定は、メッキ層の表面にコーティング剤を塗布する前および塗布してコーティング層を形成した後の2回行い、光沢度の値を比較した。   The glossiness was measured twice before the coating agent was applied to the surface of the plating layer and after the coating layer was formed by coating, and the glossiness values were compared.

(実施例1)
(1)ABS樹脂を用い射出成形により合成樹脂製の部品を成形した。
Example 1
(1) A synthetic resin part was molded by injection molding using ABS resin.

得られた部品の表面は平滑面であり、算術平均表面粗さは、0.03μmであった。   The surface of the obtained part was a smooth surface, and the arithmetic average surface roughness was 0.03 μm.

(2)合成樹脂製の部品のエッチング工程
この合成樹脂製の部品を、下記の組成を有する約65℃のエッチング液に約10分間浸漬することにより部品の表面をエッチングした。
<エッチング液組成>
クロム酸約400g/dm
硫酸約400g/dm
(2) Etching Step of Synthetic Resin Part The surface of the part was etched by immersing this synthetic resin part in an etching solution of about 65 ° C. having the following composition for about 10 minutes.
<Etching solution composition>
Chromic acid about 400 g / dm 3
About 400 g / dm 3 of sulfuric acid

(3)合成樹脂製の部品のキャタリスト工程
次に、合成樹脂製の部品を下記の組成を有する約35℃のキャタリスト液に2分間浸漬し、更に40℃のアクセレーター液に3分浸漬することにより、その粗化面上に金属触媒核としてのパラジウムを付着させた。
<キャタリスト液組成>
塩化パラジウム約0.1g/dm
塩化第一スズ約10g/dm
塩酸約250dm/dm
(3) Catalyst process for synthetic resin parts Next, the synthetic resin parts are immersed in a catalyst solution of about 35 ° C. having the following composition for 2 minutes and further immersed in an accelerator solution of 40 ° C. for 3 minutes. As a result, palladium as a metal catalyst nucleus was deposited on the roughened surface.
<Catalyst liquid composition>
Palladium chloride about 0.1 g / dm 3
Stannous chloride approx. 10 g / dm 3
Hydrochloric acid about 250dm 3 / dm 3

(4)無電解金属メッキ工程
次に、下記に示す無電解ニッケルメッキ浴(30℃)を用いてニッケルメッキ層を厚さ約0.2μmに形成した。
<無電解ニッケルメッキ組成>
硫酸ニッケル約20g/dm
ホスフィン酸ナトリウム約10g/dm
クエン酸塩約30g/dm
(4) Electroless Metal Plating Step Next, a nickel plating layer was formed to a thickness of about 0.2 μm using an electroless nickel plating bath (30 ° C.) shown below.
<Electroless nickel plating composition>
Nickel sulfate about 20 g / dm 3
Sodium phosphinate about 10 g / dm 3
Citrate about 30 g / dm 3

(5)電解メッキ層を形成する工程
次に、部品を以下の組成の電解メッキ液(a)〜(c)に順次浸漬して、部品表面の無電解メッキ層の表面に3層の電解メッキ層を形成した。
(5) Step of forming an electrolytic plating layer Next, the components are sequentially immersed in electrolytic plating solutions (a) to (c) having the following compositions, and three layers of electrolytic plating are formed on the surface of the electroless plating layer on the component surface. A layer was formed.

<電解メッキ液の組成>
(a)ニッケルメッキ
硫酸ニッケル 280g/dm
塩化ニッケル 50g/dm
ホウ酸 30g/dm
(b)銅メッキ
硫酸銅 200g/dm
硫酸 80g/dm
光沢剤 適量
(c)クロムメッキ
3価クロムメッキ液
エンバイロクロム、トワイライトクロム(日本マクダーミッド株式会社製)、トップファインクロム(奥野製薬工業株式会社製)等。
<Composition of electrolytic plating solution>
(A) Nickel-plated nickel sulfate 280 g / dm 3
Nickel chloride 50 g / dm 3
Boric acid 30g / dm 3
(B) Copper plated copper sulfate 200 g / dm 3
Sulfuric acid 80 g / dm 3
Brightener Suitable amount (c) Chrome plating Trivalent chromium plating solution Envirochrome, Twilight chrome (manufactured by Nihon McDermid Co., Ltd.), top fine chrome (manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.), etc.

(6)次に、このようにして形成されたメッキ層の表面に、コーティング剤(Nanosmart、奥野製薬工業株式会社製)を塗布し、60℃で30分熱処理することによりコーティング層を形成してメッキ樹脂製品を得た。コーティング層の膜厚は、接触式膜厚測定装置の測定限界(0.1μm)以下であった。   (6) Next, a coating agent (Nanosmart, manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.) is applied to the surface of the plating layer thus formed, and a coating layer is formed by heat treatment at 60 ° C. for 30 minutes. A plated resin product was obtained. The film thickness of the coating layer was less than the measurement limit (0.1 μm) of the contact-type film thickness measuring device.

(実施例2)
ABS樹脂を用い射出成形により合成樹脂製の部品を成形した。
(Example 2)
Parts made of synthetic resin were molded by injection molding using ABS resin.

得られた部品の表面にシボ目の微細な凹凸を形成した(梨地)。算術平均表面粗さは、0.6μmであった。   Fine irregularities were formed on the surface of the obtained part (pear texture). The arithmetic average surface roughness was 0.6 μm.

この部品を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてメッキ樹脂製品を得た。コーティング層の膜厚は、接触式膜厚測定装置の測定限界(0.1μm)以下であった。   A plated resin product was obtained in the same manner as in Example 1 except that this part was used. The film thickness of the coating layer was less than the measurement limit (0.1 μm) of the contact-type film thickness measuring device.

(比較例1)
メッキ層の表面にコーティング剤を塗布しないこと以外は、実施例1と同様にしてメッキ樹脂製品を得た。
(Comparative Example 1)
A plated resin product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent was not applied to the surface of the plated layer.

(比較例2)
メッキ層の表面にコーティング剤を塗布しないこと以外は、実施例2と同様にしてメッキ樹脂製品を得た。
(Comparative Example 2)
A plated resin product was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating agent was not applied to the surface of the plated layer.

D.評価
D−1 耐指紋性
上記実施例1、2および比較例1、2で得られたメッキ樹脂製品の耐指紋性を、接触角および目視によりそれぞれ評価した。
D. Evaluation D-1 Fingerprint resistance The fingerprint resistance of the plated resin products obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated by contact angle and visual observation, respectively.

測定液として、オレイン酸を用いた場合と、水を用いた場合のそれぞれの接触角と、製品の表面に指紋を付着させ目視にて観察した結果とを、以下の表1に示す。   Table 1 below shows the contact angles when oleic acid is used as the measurement solution and when water is used, and the results of visual observation with a fingerprint attached to the surface of the product.

図1は、実施例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。実施例2で得られたメッキ樹脂製品においてはうっすらと指紋が確認できる程度であり、製品の表面に指紋の付着はほとんど認められない。左上のサイズバーは2mmを示す。 FIG. 1 is a photograph of a state in which fingerprints are attached to the plated resin product obtained in Example 2. In the plated resin product obtained in Example 2, fingerprints are only slightly visible, and almost no fingerprints are observed on the product surface. The size bar in the upper left indicates 2 mm.

図2は、実施例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させるのと同様に、比較例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させた状態の写真である。製品の表面に指紋の付着が明確に認識され、変色しているようにさえ思われ、汚れた印象を与えている。左上のサイズバーは2mmを示す。   FIG. 2 is a photograph of a state in which a fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Comparative Example 2 in the same manner as the fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Example 2. The fingerprint on the surface of the product is clearly recognized and even appears discolored, giving a dirty impression. The size bar in the upper left indicates 2 mm.

以上の結果から、フッ素化合物含有コーティング層は、水およびオレイン酸の接触角においても、目視確認の評価においても、メッキ樹脂製品への耐指紋性付与において優れた効果を奏するものであることが示された。   From the above results, it is shown that the fluorine compound-containing coating layer has an excellent effect in imparting fingerprint resistance to the plated resin product in both the contact angle of water and oleic acid and in the evaluation of visual confirmation. It was done.

D−2 指紋拭き取り性
上記実施例2および比較例2で得られたメッキ樹脂製品の指紋拭き取り性について評価した。
D-2 Fingerprint Wipeability The fingerprint wiping properties of the plated resin products obtained in Example 2 and Comparative Example 2 were evaluated.

具体的には、実施例2および比較例2で得られたメッキ樹脂製品の表面に指紋を付着させ、5日後に不織布ガーゼを用いて指紋を拭き取り、指紋がどの程度残るかを検証した。それらの写真をそれぞれ図3および図4に示す。   Specifically, a fingerprint was attached to the surface of the plated resin product obtained in Example 2 and Comparative Example 2, and after 5 days, the fingerprint was wiped off using a non-woven gauze to verify how much the fingerprint remained. These photographs are shown in FIGS. 3 and 4, respectively.

図3は、実施例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、5日後に不織布ガーゼを用いて指紋を拭き取った状態の写真である。製品の表面にはほとんど指紋が認識されない。右上のサイズバーは2mmを示す。   FIG. 3 is a photograph showing a state in which a fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Example 2 and the fingerprint is wiped off using a non-woven gauze after 5 days. Fingerprints are hardly recognized on the surface of the product. The size bar in the upper right indicates 2 mm.

図4は、実施例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させるのと同様に、比較例2で得られたメッキ樹脂製品に指紋を付着させ、5日後に不織布ガーゼを用いて指紋を拭き取った状態の写真である。製品の表面に黒ずんだ指紋が明確に認識され、汚れた印象を与えている。右上のサイズバーは2mmを示す。   FIG. 4 shows that the fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Comparative Example 2 in the same manner as the fingerprint is attached to the plated resin product obtained in Example 2, and the fingerprint is printed using a non-woven gauze after 5 days. It is the photograph of the state wiped off. The dark fingerprint on the surface of the product is clearly recognized and gives a dirty impression. The size bar in the upper right indicates 2 mm.

なお、図1〜4の写真は全て、Adobe Photoshopにより、明るさ−45、コントラスト+100の色調補正を行った。   All the photographs in FIGS. 1 to 4 were subjected to color correction with a brightness of −45 and a contrast of +100 by Adobe Photoshop.

以上から、実施例2で得られたメッキ樹脂製品は、製品表面に指紋が付きにくいだけでなく、指紋拭き取り性に優れているため、もし指紋が付いたとしても容易に拭き取り除去することができることが明らかになった。   From the above, the plated resin product obtained in Example 2 is not only difficult to have fingerprints on the product surface, but also has excellent fingerprint wiping properties, so even if fingerprints are attached, it can be easily wiped off. Became clear.

D−3 光沢度
上記の実施例1〜2および比較例1〜2の製品におけるコーティング層の厚みと、コーティング前後の光沢度をそれぞれ測定した。
D-3 Glossiness The thickness of the coating layer and the glossiness before and after coating in the products of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 described above were measured.

結果は次のとおりであった。   The results were as follows.

以上のとおり、実施例1ではコーティング前後の光沢度の変化率が−3.6%であり、実施例2ではコーティング前後の光沢度の変化率が0%であった。膜厚が薄い(0.1μm以下)コーティング層を用いることにより、コーティング前後の光沢度の変化率を抑制することができることが分かった。これらのことは、コーティングによって光沢度(製品の外観、意匠)がほとんど影響されないことを示している。 As described above, in Example 1, the rate of change in gloss before and after coating was -3.6%, and in Example 2, the rate of change in gloss before and after coating was 0%. It was found that the rate of change in gloss before and after coating can be suppressed by using a thin coating layer (0.1 μm or less). These facts indicate that the gloss (product appearance, design) is hardly affected by the coating.

したがって、本発明のメッキ樹脂製品は、耐指紋性に優れ、しかも合成樹脂部品メッキ表面の光沢状態を維持することができるものである。   Therefore, the plated resin product of the present invention is excellent in fingerprint resistance and can maintain the gloss state of the surface of the synthetic resin component plating.

つまり、本発明のメッキ樹脂製品は、指紋の汚れが付着し難い上に、実施例1のような金属光沢がある場合でも、実施例2のように金属光沢がない場合でも、その金属光沢の状態をコーティング後のメッキ樹脂製品において維持している。   In other words, the plated resin product of the present invention is difficult to adhere to fingerprints and has a metallic luster regardless of whether it has a metallic luster as in Example 1 or no metallic luster as in Example 2. The state is maintained in the plated resin product after coating.

これに対し、比較例1および2の製品では、耐指紋性が低いことが分かる。また、比較例1および2の製品では、製品表面に指紋が付着した後時間が経過すると、指紋の拭き取り性が悪く、結果的に製品の見栄え、高級感が損なわれるため製品の価値が大きく低下する。   On the other hand, it can be seen that the products of Comparative Examples 1 and 2 have low fingerprint resistance. Moreover, in the products of Comparative Examples 1 and 2, when time passes after the fingerprint is attached to the product surface, the wiping property of the fingerprint is poor, and as a result, the appearance of the product and the sense of quality are impaired, and the value of the product is greatly reduced. To do.

本発明のメッキ樹脂製品は、自動車のロック解除レバー、操作ノブなど自動車の内装部材、外装部材等に使用されるメッキ層を有するメッキ樹脂製品として適している。   The plated resin product of the present invention is suitable as a plated resin product having a plating layer used for automobile interior members, exterior members and the like such as automobile unlocking levers and operation knobs.

Claims (9)

合成樹脂製の車両用部品と、
該部品の表面に形成されたメッキ層と、
該メッキ層の表面に形成された、フッ素化合物含有コーティング層と
を含み、
該コーティング層の厚みが0.1μm以下であり、
該メッキ層は、下地メッキ層として5〜50μmの膜厚の銅メッキ層、中間メッキ層として5〜50μmの膜厚のニッケルメッキ層、外側メッキ層としてクロムメッキ層またはクロム合金層を有する、メッキ樹脂製品。
Vehicle parts made of synthetic resin,
A plating layer formed on the surface of the component;
A fluorine compound-containing coating layer formed on the surface of the plating layer;
The coating layer has a thickness of 0.1 μm or less,
The plating layer has a copper plating layer having a thickness of 5 to 50 μm as a base plating layer, a nickel plating layer having a thickness of 5 to 50 μm as an intermediate plating layer, and a chromium plating layer or a chromium alloy layer as an outer plating layer. Resin products.
前記メッキ層の光沢度に対する、前記メッキ樹脂製品の光沢度の変化率が15%以内である請求項1に記載のメッキ樹脂製品。 2. The plated resin product according to claim 1, wherein a change rate of the glossiness of the plated resin product with respect to the glossiness of the plated layer is within 15%. 前記コーティング剤が、フッ素化合物を0.05〜5重量%含有する請求項1または2に記載のメッキ樹脂製品。 The plated resin product according to claim 1, wherein the coating agent contains 0.05 to 5 wt% of a fluorine compound. 前記銅メッキ層の膜厚が20〜40μmである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のメッキ樹脂製品。 The plating resin product of any one of Claims 1-3 whose film thickness of the said copper plating layer is 20-40 micrometers. 前記ニッケルメッキ層の膜厚が20〜40μmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のメッキ樹脂製品。 The plated resin product of any one of Claims 1-4 whose film thickness of the said nickel plating layer is 20-40 micrometers. 合成樹脂製の車両用部品の表面にメッキ層を形成する工程と、
該メッキ層の表面にフッ素化合物を含有するコーティング剤を塗布してコーティング層を形成する工程と、
を包含し、
該コーティング層の厚みが0.1μm以下であり、
該メッキ層は、下地メッキ層として5〜50μmの膜厚の銅メッキ層、中間メッキ層として5〜50μmの膜厚のニッケルメッキ層、外側メッキ層としてクロムメッキ層またはクロム合金層を有する、
メッキ樹脂製品の製造方法。
Forming a plating layer on the surface of a synthetic resin vehicle component;
Applying a coating agent containing a fluorine compound to the surface of the plating layer to form a coating layer;
Including
The coating layer has a thickness of 0.1 μm or less,
The plating layer has a copper plating layer having a thickness of 5 to 50 μm as a base plating layer, a nickel plating layer having a thickness of 5 to 50 μm as an intermediate plating layer, and a chromium plating layer or a chromium alloy layer as an outer plating layer.
Manufacturing method of plated resin products.
前記コーティング剤が、フッ素化合物を0.05〜5重量%含有する請求項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 6 , wherein the coating agent contains 0.05 to 5% by weight of a fluorine compound. 前記銅メッキ層の膜厚が20〜40μmである、請求項6または7に記載の製造方法。 The manufacturing method of Claim 6 or 7 whose film thickness of the said copper plating layer is 20-40 micrometers. 前記ニッケルメッキ層の膜厚が20〜40μmである、請求項6〜8のいずれか1項に記載の製造方法。 The manufacturing method of any one of Claims 6-8 whose film thickness of the said nickel plating layer is 20-40 micrometers.
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