JP6302293B2 - Manufacturing method of polarizing plate - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置等の表示装置、とりわけ近年では薄型テレビや各種モバイル機器に広く用いられている。偏光板としては、偏光子の片面又は両面に、接着剤を用いて保護フィルムを貼合した構成のものが一般的である。   The polarizing plate has been widely used in display devices such as liquid crystal display devices, particularly in thin televisions and various mobile devices in recent years. As a polarizing plate, the thing of the structure which bonded the protective film on the single side | surface or both surfaces of the polarizer using the adhesive agent is common.

偏光板は、単体(単独)フィルムからなる偏光子(偏光フィルム)に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する方法(以下、「単体フィルム法」ともいう。)で製造することができるほか、コーティング(塗布)によって基材フィルム上に樹脂層を形成する工程;延伸、染色を経てこの樹脂層を偏光子層とし、偏光性積層フィルムを得る工程;偏光性積層フィルムの偏光子層上に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する工程;保護フィルム貼合後に基材フィルムを剥離除去する工程を含む方法(以下、「コーティング法」ともいう。)によっても製造することができる。後者の方法は、工程中におけるフィルムの取扱性に優れる点や、薄膜の偏光子層を得やすい点で有利である。   The polarizing plate can be manufactured by a method in which a protective film is bonded to a polarizer (polarizing film) made of a single (single) film via an adhesive layer (hereinafter also referred to as “single film method”). , A step of forming a resin layer on a base film by coating (application); a step of drawing and dyeing this resin layer as a polarizer layer to obtain a polarizing laminate film; on the polarizer layer of the polarizing laminate film It can also manufacture by the method (henceforth a "coating method") including the process of bonding a protective film through an adhesive bond layer; The process of peeling and removing a base film after bonding of a protective film. The latter method is advantageous in that the film is easily handled during the process and that a thin polarizer layer is easily obtained.

特許文献1及び2には、コーティング法と類似の方法によって偏光板を製造することが記載されている。   Patent Documents 1 and 2 describe that a polarizing plate is produced by a method similar to the coating method.

特開2009−098653号公報JP 2009-0986653 A 特開2009−093074号公報JP 2009-093074 A

薄型テレビやモバイル機器の普及に伴い、偏光板への薄型化の要求が近年益々高まっている。しかし、偏光板を薄くするとカールを生じやすいという問題があった。偏光板に不適切なカールが生じていると、粘着剤層によって液晶セル等の表示セルに偏光板を貼合して表示装置とする際に気泡を噛み込みやすい。このような気泡が液晶表示装置のような表示装置に存在すると、点灯させたときに気泡によって光散乱が生じ、黒表示状態で光が漏れる(気泡が輝点となる)表示上の不具合を生じ得る。   With the widespread use of flat-screen TVs and mobile devices, the demand for thinner polarizing plates has been increasing in recent years. However, there is a problem that curling tends to occur when the polarizing plate is thinned. When the curl is improperly curled, bubbles are easily caught when the polarizing plate is bonded to a display cell such as a liquid crystal cell by the adhesive layer to form a display device. If such bubbles exist in a display device such as a liquid crystal display device, light scattering occurs when the light is turned on, and light leaks in a black display state (bubbles become bright spots), resulting in a display defect. obtain.

特許文献1及び2には、前述のコーティング法と類似の方法によれば偏光板のカールを抑制できることが記載されている。しかしこれらの文献でいうところのカールが抑制された偏光板とは、前述のコーティング法における基材フィルムを剥離除去することなくそのまま偏光子層の保護フィルムとして用いた偏光板であり、基材フィルムを剥離除去して得られる、偏光子層と保護フィルムとからなる偏光板のカールについては言及されていない。   Patent Documents 1 and 2 describe that curling of a polarizing plate can be suppressed by a method similar to the above-described coating method. However, the polarizing plate in which curling is referred to in these documents is a polarizing plate that is used as a protective film for the polarizer layer without peeling off and removing the base film in the above-described coating method. No mention is made of curling of a polarizing plate comprising a polarizer layer and a protective film, which is obtained by peeling off and removing.

本発明の目的は、例えば前述のコーティング法のように、偏光性積層フィルムの偏光子層上に保護フィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離除去して偏光板を製造する方法であって、得られる偏光板のカールを抑制することのできる製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is a method for producing a polarizing plate by peeling and removing a base film after pasting a protective film on a polarizer layer of a polarizing laminate film, for example, as in the above-described coating method. Another object of the present invention is to provide a production method capable of suppressing curling of the obtained polarizing plate.

本発明は、次の偏光板の製造方法を提供する。
[1]基材フィルムの少なくとも一方の面上に偏光子層を備える偏光性積層フィルムの偏光子層上に、25℃55%RHでの平衡水分率よりも高い水分率に調整した保護フィルムを接着剤層を介して貼合する工程と、
前記基材フィルムを剥離除去する工程と、
をこの順で含む、偏光板の製造方法。
The present invention provides the following method for producing a polarizing plate.
[1] A protective film adjusted to a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH on a polarizer layer of a polarizing laminated film having a polarizer layer on at least one surface of a base film. A step of bonding via an adhesive layer;
Peeling and removing the base film;
In this order.

[2]前記保護フィルムを貼合する工程において、前記保護フィルムの水分率がその飽和水分率の70%以下である、[1]に記載の製造方法。   [2] The manufacturing method according to [1], wherein in the step of bonding the protective film, the moisture content of the protective film is 70% or less of the saturated moisture content.

[3]前記偏光性積層フィルムは、
前記基材フィルムの少なくとも一方の面上にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る工程と、
前記積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る工程と、
前記延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して前記偏光子層を形成することにより偏光性積層フィルムを得る工程と、
を含む方法によって製造される、[1]又は[2]に記載の製造方法。
[3] The polarizing laminated film is
After applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin on at least one surface of the base film, a step of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer by drying to obtain a laminated film;
Stretching the laminated film to obtain a stretched film;
A step of obtaining a polarizing laminated film by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin layer of the stretched film with a dichroic dye to form the polarizer layer;
The production method according to [1] or [2], which is produced by a method comprising:

[4]前記保護フィルムは、セルロースエステル系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂からなる、[1]〜[3]のいずれかに記載の製造方法。   [4] The manufacturing method according to any one of [1] to [3], wherein the protective film is made of a cellulose ester resin or a (meth) acrylic resin.

[5]前記偏光子層の厚みが10μm以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の製造方法。   [5] The manufacturing method according to any one of [1] to [4], wherein the polarizer layer has a thickness of 10 μm or less.

本発明によれば、偏光性積層フィルムの偏光子層上に保護フィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離除去して、偏光子層とその少なくとも一方の面に貼合される保護フィルムとからなる偏光板を製造する方法において、得られる偏光板のカールを抑制することができる。   According to this invention, after bonding a protective film on the polarizer layer of a light-polarizing laminated film, the base film is peeled and removed, and the protective film is bonded to the polarizer layer and at least one surface thereof. In the method for producing a polarizing plate comprising, curling of the obtained polarizing plate can be suppressed.

本発明に係る偏光板の製造方法の好ましい一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows a preferable example of the manufacturing method of the polarizing plate which concerns on this invention. 偏光性積層フィルムの製造方法の好ましい一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows a preferable example of the manufacturing method of a light-polarizing laminated film. 本発明に係る偏光板の製造方法の好ましい他の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows another preferable example of the manufacturing method of the polarizing plate which concerns on this invention. 樹脂層形成工程で得られる積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of the laminated | multilayer film obtained at a resin layer formation process. 延伸工程で得られる延伸フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of the stretched film obtained at a extending process. 染色工程で得られる偏光性積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of the light-polarizing laminated film obtained at a dyeing process. 第1保護フィルム貼合工程で得られる保護フィルム付偏光性積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of the polarizing laminated film with a protective film obtained at a 1st protective film bonding process. 剥離工程で得られる片面保護フィルム付偏光板の層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the polarizing plate with a single-sided protective film obtained by a peeling process. 第2保護フィルム貼合工程で得られる両面保護フィルム付偏光板の層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the polarizing plate with a double-sided protective film obtained at a 2nd protective film bonding process.

図1は、本発明に係る偏光板の製造方法の好ましい一例を示すフローチャートである。図1に示すとおり本発明の製造方法は、下記工程:
(1)基材フィルムの少なくとも一方の面上に偏光子層を備える偏光性積層フィルムの偏光子層上に、25℃55%RHでの平衡水分率よりも高い水分率に調整した保護フィルムを接着剤層を介して貼合する第1保護フィルム貼合工程S10、
(2)第1保護フィルム貼合工程の後に、基材フィルムを剥離除去する剥離工程S20、
を含む。
FIG. 1 is a flowchart showing a preferred example of a method for producing a polarizing plate according to the present invention. As shown in FIG. 1, the production method of the present invention comprises the following steps:
(1) A protective film adjusted to a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH on a polarizer layer of a polarizing laminate film having a polarizer layer on at least one surface of a base film. 1st protective film bonding process S10 bonded through an adhesive bond layer,
(2) Peeling step S20 for peeling and removing the base film after the first protective film bonding step,
including.

また図2に示すとおり、偏光性積層フィルムは、前述のコーティング法のように、好ましくは下記工程:
〔a〕基材フィルムの少なくとも一方の面上にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程S1−1、
〔b〕積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程S1−2、
〔c〕延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子層を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程S1−3、
を含む方法によって製造される。
Moreover, as shown in FIG. 2, the polarizing laminated film preferably has the following steps as in the above-described coating method:
[A] A resin layer forming step of forming a polyvinyl alcohol resin layer by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol resin on at least one surface of a substrate film and then drying to form a laminated film S1-1,
[B] Stretching step S1-2 for stretching a laminated film to obtain a stretched film,
[C] Dyeing step S1-3 for obtaining a polarizing laminated film by dyeing a polyvinyl alcohol resin layer of a stretched film with a dichroic dye to form a polarizer layer,
Manufactured by a method comprising:

以上の製造方法により、偏光子層の一方の面に第1保護フィルムが貼合された片面保護フィルム付偏光板が得られる。図3に示すように、剥離工程S20の後に、片面保護フィルム付偏光板の偏光子層側の面に接着剤層を介して第2保護フィルムを貼合する第2保護フィルム貼合工程S30を設けて、両面保護フィルム付偏光板を得てもよい。   By the above manufacturing method, the polarizing plate with a single-sided protective film by which the 1st protective film was bonded to one side of a polarizer layer is obtained. As shown in FIG. 3, after peeling process S20, 2nd protective film bonding process S30 which bonds a 2nd protective film through the adhesive layer on the surface at the side of the polarizer layer of a polarizing plate with a single-sided protective film is carried out. It may be provided to obtain a polarizing plate with a double-sided protective film.

なお、本発明における偏光板(本発明の製造方法によって得られる偏光板)とは、偏光子層と、その少なくとも一方の面に接着剤層を介して積層される保護フィルムとからなるもの(すなわち、片面保護フィルム付偏光板又は両面保護フィルム付偏光板)であり、その前駆体である偏光性積層フィルムに含まれる基材フィルムを有しないものである。ただし、本発明の製造方法によって得られる偏光板は、これに他のフィルムや層のような他の光学部材(周辺部材)を積層した複合偏光板としたり、このような複合偏光板として使用したりすることができる。偏光子層は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層(又はフィルム)に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。   In addition, the polarizing plate in the present invention (the polarizing plate obtained by the production method of the present invention) is composed of a polarizer layer and a protective film laminated on at least one surface of the polarizing plate via an adhesive layer (that is, , A polarizing plate with a single-sided protective film or a polarizing plate with a double-sided protective film), which does not have a base film contained in a polarizing laminated film that is a precursor thereof. However, the polarizing plate obtained by the production method of the present invention is a composite polarizing plate in which another optical member (peripheral member) such as another film or layer is laminated thereon, or used as such a composite polarizing plate. Can be. The polarizer layer can be obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin layer (or film).

また、本発明における偏光性積層フィルムとは、基材フィルムと、その少なくとも一方の面上に積層される偏光子層とを備えるものであり、かつ、保護フィルムが貼合されていないものをいう。第1保護フィルム貼合工程S10にて偏光子層に第1保護フィルムを貼合してなる偏光性積層フィルムを、以下では、偏光性積層フィルムと区別するために、「保護フィルム付偏光性積層フィルム」ともいう。   Moreover, the light-polarizing laminated film in this invention is provided with a base material film and the polarizer layer laminated | stacked on the at least one surface, and says the thing by which the protective film is not bonded. . In order to distinguish the polarizing laminated film formed by bonding the first protective film to the polarizer layer in the first protective film laminating step S10 from the polarizing laminated film below, “polarizing laminated film with protective film” Also called “film”.

以下、各工程について詳細に説明する。なお樹脂層形成工程S1−1において、ポリビニルアルコール系樹脂層を基材フィルムの両面に形成してもよいが、以下では主に片面に形成する場合について説明する。   Hereinafter, each step will be described in detail. In addition, in resin layer formation process S1-1, although a polyvinyl alcohol-type resin layer may be formed in both surfaces of a base film, the case where it forms mainly on one side below is demonstrated.

<第1保護フィルム貼合工程S10>
前述のとおり偏光性積層フィルムは、好ましくは〔a〕樹脂層形成工程S1−1、〔b〕延伸工程S1−2、及び〔c〕染色工程S1−3を含む方法によって製造される。
<1st protective film bonding process S10>
As described above, the polarizing laminated film is preferably produced by a method including [a] resin layer forming step S1-1, [b] stretching step S1-2, and [c] dyeing step S1-3.

〔a〕樹脂層形成工程S1−1
図4を参照して本工程は、基材フィルム30の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層6を形成して積層フィルム100を得る工程である。このポリビニルアルコール系樹脂層6は、延伸工程S1−2及び染色工程S1−3を経て偏光子層5となる層である。ポリビニルアルコール系樹脂層6は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を基材フィルム30の片面又は両面に塗工し、塗工層を乾燥させることにより形成することができる。
[A] Resin layer forming step S1-1
Referring to FIG. 4, this step is a step of obtaining laminated film 100 by forming polyvinyl alcohol-based resin layer 6 on at least one surface of base film 30. The polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is a layer that becomes the polarizer layer 5 through the stretching step S1-2 and the dyeing step S1-3. The polyvinyl alcohol-based resin layer 6 can be formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to one or both surfaces of the base film 30 and drying the coating layer.

基材フィルム30は熱可塑性樹脂から構成することができ、中でも透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から構成することが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例は、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;ポリエステル系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリビニルアルコール系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;及びこれらの混合物、共重合物を含む。   The base film 30 can be composed of a thermoplastic resin, and among them, it is preferably composed of a thermoplastic resin that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability, and the like. Specific examples of such thermoplastic resins include, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); polyester resins; (meth) acrylic resins; cellulose triacetate, Cellulose ester resins such as cellulose diacetate; Polycarbonate resins; Polyvinyl alcohol resins; Polyvinyl acetate resins; Polyarylate resins; Polystyrene resins; Polyethersulfone resins; Polysulfone resins; Polyamide resins; System resins; and mixtures and copolymers thereof.

基材フィルム30は、1種又は2種以上の熱可塑性樹脂からなる1つの樹脂層からなる単層構造であってもよいし、1種又は2種以上の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を複数積層した多層構造であってもよい。基材フィルム30は、後述する延伸工程S1−2にて積層フィルム100を延伸する際、ポリビニルアルコール系樹脂層6を延伸するのに好適な延伸温度で延伸できるような樹脂で構成されることが好ましい。   The base film 30 may have a single-layer structure made of one resin layer made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins, or a plurality of resin layers made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins. A laminated multilayer structure may be used. The base film 30 may be made of a resin that can be stretched at a stretching temperature suitable for stretching the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 when the laminated film 100 is stretched in the stretching step S1-2 described below. preferable.

基材フィルム30は、添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。基材フィルム30中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。   The base film 30 can contain an additive. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent. The content of the thermoplastic resin in the base film 30 is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .

基材フィルム30の厚みは通常、強度や取扱性等の作業性の点から1〜500μmであり、好ましくは1〜300μm、より好ましくは5〜200μm、さらに好ましくは5〜150μmである。   The thickness of the base film 30 is usually 1 to 500 μm, preferably 1 to 300 μm, more preferably 5 to 200 μm, and still more preferably 5 to 150 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability.

基材フィルム30に塗工する塗工液は、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒(例えば水)に溶解させて得られるポリビニルアルコール系樹脂溶液である。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂及びその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等の他、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレンのようなオレフィン類で変性したもの;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸のような不飽和カルボン酸類で変性したもの;不飽和カルボン酸のアルキルエステルで変性したもの;アクリルアミドで変性したもの等が挙げられる。変性の割合は30モル%未満であることが好ましく、10モル%未満であることがより好ましい。30モル%を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、偏光性能が低くなってしまう不具合を生じ得る。上述のポリビニルアルコール系樹脂の中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いることが好ましい。   The coating liquid applied to the base film 30 is preferably a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving a polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent (for example, water). Examples of the polyvinyl alcohol resin include polyvinyl alcohol resins and derivatives thereof. Derivatives of polyvinyl alcohol resins include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc., as well as polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Denatured; modified with alkyl ester of unsaturated carboxylic acid; modified with acrylamide. The proportion of modification is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10 mol%. When the modification exceeding 30 mol% is performed, it is difficult to adsorb the dichroic dye, which may cause a problem that the polarization performance is lowered. Among the above-mentioned polyvinyl alcohol resins, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin.

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、100〜10000の範囲にあることが好ましく、1000〜10000の範囲にあることがより好ましく、1500〜8000の範囲にあることがさらに好ましく、2000〜5000の範囲にあることが最も好ましい。平均重合度は、JIS K 6726−1994「ポリビニルアルコール試験方法」に規定される方法によって求めることができる。平均重合度が100未満では好ましい偏光性能を得ることが困難であり、10000超では溶媒への溶解性が悪化し、ポリビニルアルコール系樹脂層の形成が困難になってしまう。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably in the range of 100 to 10000, more preferably in the range of 1000 to 10000, still more preferably in the range of 1500 to 8000, and in the range of 2000 to 5000. Most preferably. The average degree of polymerization can be determined by a method defined in JIS K 6726-1994 “Testing method for polyvinyl alcohol”. If the average degree of polymerization is less than 100, it is difficult to obtain a preferable polarization performance, and if it exceeds 10,000, the solubility in a solvent is deteriorated, and it becomes difficult to form a polyvinyl alcohol-based resin layer.

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂のケン化品であることが好ましい。ケン化度の範囲は、80モル%以上、さらには90モル%以上、とりわけ94モル%以上であることが好ましい。ケン化度が低すぎると、偏光性積層フィルムや偏光板にしたときの耐水性や耐湿熱性が十分でなくなる可能性がある。また、完全ケン化品(ケン化度が100モル%のもの)であってもよいが、ケン化度が高すぎると、染色速度が遅くなって、十分な偏光性能を与えるためには製造時間が長くなったり、場合によっては十分な偏光性能を有する偏光子層が得られなかったりすることがある。そこで、そのケン化度は99.5モル%以下、さらに99.0モル%以下であるのが好ましい。   The polyvinyl alcohol resin is preferably a saponified product of a polyvinyl acetate resin. The range of the saponification degree is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and particularly preferably 94 mol% or more. If the degree of saponification is too low, the water resistance and heat-and-moisture resistance may not be sufficient when a polarizing laminate film or a polarizing plate is formed. Further, it may be a completely saponified product (having a saponification degree of 100 mol%), but if the saponification degree is too high, the dyeing speed becomes slow, and the production time is required to give sufficient polarization performance. In some cases, a polarizer layer having sufficient polarization performance may not be obtained. Therefore, the saponification degree is preferably 99.5 mol% or less, more preferably 99.0 mol% or less.

ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基(アセトキシ基:−OCOCH3)がケン化処理により水酸基に変化した割合をユニット比(モル%)で表したものであり、下記式:
ケン化度(モル%)=〔(水酸基の数)÷(水酸基の数+酢酸基の数)〕×100
で定義される。ケン化度は、JIS K 6726(1994)に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
The degree of saponification is the unit ratio (mol%) of the ratio of acetate groups (acetoxy groups: -OCOCH 3 ) contained in polyvinyl acetate resin, which is a raw material for polyvinyl alcohol resins, to hydroxyl groups by saponification treatment. The following formula:
Saponification degree (mol%) = [(number of hydroxyl groups) ÷ (number of hydroxyl groups + number of acetate groups)] × 100
Defined by The saponification degree can be determined according to JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and thus the lower the proportion of acetate groups that inhibit crystallization.

ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

塗工液は必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。可塑剤としては、ポリオール又はその縮合物等を用いることができ、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が例示される。添加剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂の20重量%以下とするのが好適である。   The coating liquid may contain additives such as a plasticizer and a surfactant as necessary. As the plasticizer, polyol or a condensate thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The blending amount of the additive is preferably 20% by weight or less of the polyvinyl alcohol resin.

上記塗工液を基材フィルム30に塗工する方法は、ワイヤーバーコーティング法;リバースコーティング、グラビアコーティングのようなロールコーティング法;ダイコート法;カンマコート法;リップコート法;スピンコーティング法;スクリーンコーティング法;ファウンテンコーティング法;ディッピング法;スプレー法等の方法から適宜選択することができる。   The coating liquid is applied to the base film 30 by a wire bar coating method; a roll coating method such as reverse coating or gravure coating; a die coating method; a comma coating method; a lip coating method; a spin coating method; The method can be appropriately selected from a method such as a fountain coating method, a dipping method, and a spray method.

塗工層(乾燥前のポリビニルアルコール系樹脂層)の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は80℃以上であることが好ましい。   The drying temperature and drying time of the coating layer (polyvinyl alcohol-based resin layer before drying) are set according to the type of solvent contained in the coating solution. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.

ポリビニルアルコール系樹脂層6は、基材フィルム30の一方の面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。両面に形成すると、1枚の偏光性積層フィルム300から2枚の偏光板を得ることができるので、偏光板の生産効率の面でも有利である。   The polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed only on one surface of the base film 30 or may be formed on both surfaces. When formed on both sides, two polarizing plates can be obtained from one polarizing laminated film 300, which is advantageous in terms of production efficiency of the polarizing plate.

積層フィルム100におけるポリビニルアルコール系樹脂層6の厚みは、3〜30μmであることが好ましく、5〜20μmであることがより好ましい。この範囲内の厚みを有するポリビニルアルコール系樹脂層6であれば、後述する延伸工程S1−2及び染色工程S1−3を経て、二色性色素の染色性が良好で偏光性能に優れ、かつ十分に薄い(例えば厚み10μm以下の)偏光子層5を得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂層6の厚みが3μm未満であると、延伸後に薄くなりすぎて染色性が悪化する傾向にある。   The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 in the laminated film 100 is preferably 3 to 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm. If the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 has a thickness within this range, the dichroic dye has good dyeability and excellent polarization performance through the stretching step S1-2 and the dyeing step S1-3, which will be described later, and is sufficient. A very thin (for example, a thickness of 10 μm or less) polarizer layer 5 can be obtained. If the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is less than 3 μm, the film becomes too thin after stretching and the dyeability tends to deteriorate.

塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との密着性を向上させるために、少なくともポリビニルアルコール系樹脂層6が形成される側の基材フィルム30の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム(火炎)処理等を施してもよい。   Prior to the application of the coating liquid, in order to improve the adhesion between the base film 30 and the polyvinyl alcohol resin layer 6, at least the surface of the base film 30 on the side where the polyvinyl alcohol resin layer 6 is formed is provided. Corona treatment, plasma treatment, flame (flame) treatment or the like may be performed.

また、塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との密着性を向上させるために、基材フィルム30上にプライマー層等を介してポリビニルアルコール系樹脂層6を形成してもよい。   Prior to coating the coating liquid, the polyvinyl alcohol resin layer 6 is provided on the base film 30 via a primer layer or the like in order to improve the adhesion between the base film 30 and the polyvinyl alcohol resin layer 6. May be formed.

プライマー層は、プライマー層形成用塗工液を基材フィルム30の表面に塗工した後、乾燥させることにより形成することができる。プライマー層形成用塗工液は、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との両方にある程度強い密着力を発揮する成分を含む。プライマー層形成用塗工液は通常、このような密着力を付与する樹脂成分と溶媒とを含有する。樹脂成分としては、好ましくは透明性、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑樹脂が用いられ、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。中でも、良好な密着力を与えるポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。より好ましくは、ポリビニルアルコール樹脂である。溶媒としては通常、上記樹脂成分を溶解できる一般的な有機溶媒や水系溶媒が用いられるが、水を溶媒とする塗工液からプライマー層を形成することが好ましい。   The primer layer can be formed by applying a primer layer forming coating solution to the surface of the substrate film 30 and then drying it. The primer layer forming coating solution contains a component that exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film 30 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6. The primer layer-forming coating solution usually contains a resin component that imparts such adhesion and a solvent. As the resin component, a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability and the like is preferably used, and examples thereof include (meth) acrylic resins and polyvinyl alcohol resins. Among these, polyvinyl alcohol resins that give good adhesion are preferably used. More preferably, it is a polyvinyl alcohol resin. As the solvent, a general organic solvent or an aqueous solvent capable of dissolving the resin component is usually used, but it is preferable to form the primer layer from a coating solution containing water as a solvent.

プライマー層の強度を上げるために、プライマー層形成用塗工液に架橋剤を添加してもよい。架橋剤は、使用する熱可塑性樹脂の種類に応じて、有機系、無機系等公知のものの中から適切なものを適宜選択する。架橋剤の例を挙げれば、例えば、エポキシ系、イソシアネート系、ジアルデヒド系、金属系(例えば、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、有機金属化合物)、高分子系の架橋剤である。プライマー層を形成する樹脂成分としてポリビニルアルコール系樹脂を使用する場合は、ポリアミドエポキシ樹脂、メチロール化メラミン樹脂、ジアルデヒド系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤等が好適に用いられる。   In order to increase the strength of the primer layer, a crosslinking agent may be added to the primer layer forming coating solution. A suitable crosslinking agent is appropriately selected from known ones such as organic and inorganic based on the type of thermoplastic resin to be used. Examples of cross-linking agents include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, metal-based (for example, metal salts, metal oxides, metal hydroxides, organometallic compounds), and polymer-based cross-linking agents. . When a polyvinyl alcohol resin is used as the resin component for forming the primer layer, a polyamide epoxy resin, a methylolated melamine resin, a dialdehyde crosslinking agent, a metal chelate compound crosslinking agent, or the like is preferably used.

プライマー層の厚みは、0.05〜1μm程度であることが好ましく、0.1〜0.4μmであることがより好ましい。0.05μmより薄くなると、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との密着力向上の効果が小さく、1μmより厚くなると、偏光板の薄膜化に不利である。   The thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm. When the thickness is less than 0.05 μm, the effect of improving the adhesion between the base film 30 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is small, and when the thickness is more than 1 μm, it is disadvantageous for thinning the polarizing plate.

プライマー層形成用塗工液を基材フィルム30に塗工する方法は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液と同様であることができる。プライマー層は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液が塗工される面に塗工される。プライマー層形成用塗工液からなる塗工層の乾燥温度は、例えば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は80℃以上であることが好ましい。   The method for applying the primer layer forming coating solution to the base film 30 can be the same as the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer. The primer layer is applied to the surface on which the coating liquid for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is applied. The drying temperature of the coating layer made of the primer layer forming coating solution is, for example, 50 to 200 ° C, and preferably 60 to 150 ° C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.

〔b〕延伸工程S1−2
図5を参照して本工程は、基材フィルム30及びポリビニルアルコール系樹脂層6からなる積層フィルム100を延伸して、延伸された基材フィルム30’及びポリビニルアルコール系樹脂層6’からなる延伸フィルム200を得る工程である。延伸処理は通常、一軸延伸である。
[B] Stretching step S1-2
With reference to FIG. 5, this process extends | stretches the laminated | multilayer film 100 which consists of the base film 30 and the polyvinyl alcohol-type resin layer 6, and is extended | stretched consisting of the extended base film 30 'and the polyvinyl alcohol-type resin layer 6'. In this step, the film 200 is obtained. The stretching process is usually uniaxial stretching.

積層フィルム100の延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは、積層フィルム100の元長に対して5倍超17倍以下であり、より好ましくは5倍超8倍以下である。延伸倍率が5倍以下であると、ポリビニルアルコール系樹脂層6’が十分に配向しないため、偏光子層5の偏光度が十分に高くならないことがある。一方、延伸倍率が17倍を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じ易くなるとともに、延伸フィルム200の厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性及び取扱性が低下するおそれがある。   The stretching ratio of the laminated film 100 can be appropriately selected depending on the desired polarization characteristics, but is preferably more than 5 times and not more than 17 times, more preferably more than 5 times the original length of the laminated film 100. 8 times or less. When the draw ratio is 5 times or less, the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 ′ is not sufficiently oriented, and the degree of polarization of the polarizer layer 5 may not be sufficiently high. On the other hand, when the draw ratio exceeds 17 times, the film is likely to be broken during stretching, and the thickness of the stretched film 200 becomes unnecessarily thin, and the workability and handleability in subsequent processes may be reduced.

延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、多段階の延伸処理のすべてを染色工程S1−3の前に連続的に行ってもよいし、二段階目以降の延伸処理を染色工程S1−3における染色処理及び/又は架橋処理と同時に行ってもよい。このように多段で延伸処理を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて5倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。   The stretching process is not limited to stretching in one stage, and can be performed in multiple stages. In this case, all the multistage stretching processes may be performed continuously before the dyeing process S1-3, and the second and subsequent stretching processes may be performed as a dyeing process and / or a crosslinking process in the dyeing process S1-3. You may do it at the same time. Thus, when performing a extending | stretching process in multistage, it is preferable to perform an extending | stretching process so that it may become a draw ratio more than 5 times combining all the stages of an extending | stretching process.

延伸処理は、フィルム長手方向(フィルム搬送方向)に延伸する縦延伸であることができるほか、フィルム幅方向に延伸する横延伸又は斜め延伸等であってもよい。縦延伸方式としては、ロールを用いて延伸するロール間延伸、圧縮延伸、チャック(クリップ)を用いた延伸等が挙げられ、横延伸方式としては、テンター法等が挙げられる。延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、延伸温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。   The stretching treatment may be longitudinal stretching that extends in the film longitudinal direction (film transport direction), and may be lateral stretching or oblique stretching that extends in the film width direction. Examples of the longitudinal stretching method include inter-roll stretching using a roll, compression stretching, stretching using a chuck (clip), and the like, and examples of the lateral stretching method include a tenter method. As the stretching treatment, either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted. However, it is preferable to use the dry stretching method because the stretching temperature can be selected from a wide range.

延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層6及び基材フィルム30全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルム30の相転移温度(融点又はガラス転移温度)の−30℃から+30℃の範囲であり、より好ましくは−30℃から+5℃の範囲であり、さらに好ましくは−25℃から+0℃の範囲である。基材フィルム30が複数の樹脂層からなる場合、上記相転移温度は該複数の樹脂層が示す相転移温度のうち、最も高い相転移温度を意味する。   The stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 and the entire base film 30 can be stretched, and preferably the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the base film 30. It is in the range of −30 ° C. to + 30 ° C., more preferably in the range of −30 ° C. to + 5 ° C., and still more preferably in the range of −25 ° C. to + 0 ° C. When the base film 30 consists of a plurality of resin layers, the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the phase transition temperatures exhibited by the plurality of resin layers.

延伸温度を相転移温度の−30℃より低くすると、5倍超の高倍率延伸が達成されにくいか、又は、基材フィルム30の流動性が低すぎて延伸処理が困難になる傾向にある。延伸温度が相転移温度の+30℃を超えると、基材フィルム30の流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。5倍超の高延伸倍率をより達成しやすいことから、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは120℃以上である。   If the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of −30 ° C., high-strength stretching exceeding 5 times is difficult to achieve, or the fluidity of the base film 30 is too low and the stretching treatment tends to be difficult. When the stretching temperature exceeds + 30 ° C. of the phase transition temperature, the fluidity of the base film 30 is too large and stretching tends to be difficult. Since it is easier to achieve a high draw ratio of more than 5 times, the drawing temperature is within the above range, and more preferably 120 ° C. or higher.

延伸処理における積層フィルム100の加熱方法としては、ゾーン加熱法(例えば、熱風を吹き込み所定の温度に調整した加熱炉のような延伸ゾーン内で加熱する方法。);ロールを用いて延伸する場合において、ロール自体を加熱する方法;ヒーター加熱法(赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を積層フィルム100の上下に設置し輻射熱で加熱する方法)等がある。ロール間延伸方式においては、延伸温度の均一性の観点からゾーン加熱法が好ましい。   As a heating method of the laminated film 100 in the stretching process, a zone heating method (for example, a method in which hot air is blown and heated in a stretching zone such as a heating furnace adjusted to a predetermined temperature); There is a method of heating the roll itself; a heater heating method (a method in which infrared heaters, halogen heaters, panel heaters, etc. are installed above and below the laminated film 100 and heated by radiant heat). In the inter-roll stretching method, the zone heating method is preferable from the viewpoint of the uniformity of the stretching temperature.

延伸工程S1−2に先立ち、積層フィルム100を予熱する予熱処理工程を設けてもよい。予熱方法としては、延伸処理における加熱方法と同様の方法を用いることができる。予熱温度は、延伸温度の−50℃から±0℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の−40℃から−10℃の範囲であることがより好ましい。   Prior to the stretching step S1-2, a preheat treatment step for preheating the laminated film 100 may be provided. As the preheating method, the same method as the heating method in the stretching process can be used. The preheating temperature is preferably in the range of −50 ° C. to ± 0 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of −40 ° C. to −10 ° C. of the stretching temperature.

また、延伸工程S1−2における延伸処理の後に、熱固定処理工程を設けてもよい。熱固定処理は、延伸フィルム200の端部をクリップにより把持した状態で緊張状態に維持しながら、結晶化温度以上で熱処理を行う処理である。この熱固定処理によってポリビニルアルコール系樹脂層6’の結晶化が促進される。熱固定処理の温度は、延伸温度の−0℃〜−80℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の−0℃〜−50℃の範囲であることがより好ましい。   Moreover, you may provide a heat setting process process after the extending | stretching process in extending process S1-2. The heat setting process is a process in which heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature while maintaining the tensioned state with the end of the stretched film 200 held by a clip. The crystallization of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 'is promoted by this heat setting treatment. The temperature of the heat setting treatment is preferably in the range of −0 ° C. to −80 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of −0 ° C. to −50 ° C. of the stretching temperature.

〔c〕染色工程S1−3
図6を参照して本工程は、延伸フィルム200のポリビニルアルコール系樹脂層6’を二色性色素で染色してこれを吸着配向させ、偏光子層5とする工程である。本工程を経て基材フィルム30’の片面又は両面に偏光子層5が積層された偏光性積層フィルム300が得られる。二色性色素としては、具体的にはヨウ素又は二色性有機染料を用いることができる。
[C] Dyeing step S1-3
With reference to FIG. 6, this step is a step of forming the polarizer layer 5 by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 ′ of the stretched film 200 with a dichroic dye and adsorbing and orienting it. Through this step, a polarizing laminated film 300 in which the polarizer layer 5 is laminated on one side or both sides of the base film 30 ′ is obtained. Specifically, iodine or a dichroic organic dye can be used as the dichroic dye.

染色工程は、二色性色素を含有する溶液(染色溶液)に延伸フィルム200全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。染色溶液における二色性色素の濃度は、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.02〜7重量%であることがより好ましく、0.025〜5重量%であることがさらに好ましい。   The dyeing step can be performed by immersing the entire stretched film 200 in a solution (dyeing solution) containing a dichroic dye. As the staining solution, a solution in which the above dichroic dye is dissolved in a solvent can be used. As a solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added. The concentration of the dichroic dye in the dyeing solution is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and further preferably 0.025 to 5% by weight. preferable.

二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、ヨウ素を含有する染色溶液にヨウ化物をさらに添加することが好ましい。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、0.01〜20重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、1:5〜1:100の範囲にあることが好ましく、1:6〜1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7〜1:70の範囲にあることがさらに好ましい。染色溶液の温度は、10〜60℃の範囲にあることが好ましく、20〜40℃の範囲にあることがより好ましい。   When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add iodide to the dyeing solution containing iodine because the dyeing efficiency can be further improved. Examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The iodide concentration in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80, by weight. Preferably, it is in the range of 1: 7 to 1:70. The temperature of the dyeing solution is preferably in the range of 10-60 ° C, more preferably in the range of 20-40 ° C.

なお、染色工程S1−3を延伸工程S1−2の前に行ったり、これらの工程を同時に行ったりすることも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂層に吸着させる二色性色素を良好に配向させることができるよう、積層フィルム100に対して少なくともある程度の延伸処理を施した後に染色工程S1−3を実施することが好ましい。すなわち、延伸工程S1−2にて目標の倍率となるまで延伸処理を施して得られる延伸フィルム200を染色工程S1−3に供することができるほか、延伸工程S1−2にて目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程S1−3中に総延伸倍率が目標の倍率となるまで延伸処理を施すこともできる。後者の実施態様としては、1)延伸工程S1−2において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程S1−3における染色処理中に総延伸倍率が目標の倍率となるように延伸処理を行う態様や、後述するように、染色処理の後に架橋処理を行う場合には、2)延伸工程S1−2において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程S1−3における染色処理中に、総延伸倍率が目標の倍率に達しない程度まで延伸処理を行い、次いで、最終的な総延伸倍率が目標の倍率となるように架橋処理中に延伸処理を行う態様等を挙げることができる。   In addition, although it is possible to perform dyeing process S1-3 before extending process S1-2, or to perform these processes simultaneously, the dichroic dye to be adsorbed to the polyvinyl alcohol-based resin layer is oriented well. It is preferable to carry out the dyeing step S1-3 after subjecting the laminated film 100 to at least some degree of stretching treatment so that the laminated film 100 can be processed. That is, the stretched film 200 obtained by performing the stretching process until the target magnification is reached in the stretching step S1-2 can be used for the dyeing step S1-3, and at a lower magnification than the target in the stretching step S1-2. After performing the stretching process, the stretching process may be performed until the total stretching ratio reaches the target ratio in the dyeing step S1-3. As the latter embodiment, 1) after the stretching process is performed at a lower magnification than the target in the stretching process S1-2, the stretching process is performed so that the total stretching ratio becomes the target ratio during the dyeing process in the dyeing process S1-3. In the case of performing the crosslinking treatment after the dyeing treatment, as described later, 2) after performing the stretching treatment at a lower magnification than the target in the stretching step S1-2, the dyeing treatment in the dyeing step S1-3 In the embodiment, the stretching process is performed until the total stretching ratio does not reach the target ratio, and then the stretching process is performed during the crosslinking process so that the final total stretching ratio becomes the target ratio. it can.

染色工程S1−3は、染色処理に引き続いて実施される架橋処理工程を含むことができる。架橋処理は、架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に染色されたフィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができ、例えば、ホウ酸、ホウ砂のようなホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。架橋剤は1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The dyeing step S1-3 can include a crosslinking treatment step performed subsequent to the dyeing treatment. The crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). As the crosslinking agent, conventionally known substances can be used, and examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

架橋溶液は、具体的には架橋剤を溶媒に溶解した溶液であることができる。溶媒としては、例えば水が使用できるが、水と相溶性のある有機溶媒をさらに含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、1〜20重量%の範囲であることが好ましく、6〜15重量%の範囲であることがより好ましい。   Specifically, the crosslinking solution can be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent. As the solvent, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20% by weight, and more preferably in the range of 6 to 15% by weight.

架橋溶液はヨウ化物を含むことができる。ヨウ化物の添加により、偏光子層5の面内における偏光性能をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。架橋溶液におけるヨウ化物の濃度は、0.05〜15重量%であることが好ましく、0.5〜8重量%であることがより好ましい。架橋溶液の温度は、10〜90℃の範囲にあることが好ましい。   The cross-linking solution can contain iodide. By adding iodide, the polarization performance in the plane of the polarizer layer 5 can be made more uniform. Examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The concentration of iodide in the crosslinking solution is preferably 0.05 to 15% by weight, and more preferably 0.5 to 8% by weight. The temperature of the crosslinking solution is preferably in the range of 10 to 90 ° C.

架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、架橋処理中に延伸処理を行ってもよい。架橋処理中に延伸処理を実施する具体的態様は前述のとおりである。また、組成の異なる2種以上の架橋溶液を用いて、架橋溶液に浸漬する処理を2回以上行ってもよい。   The crosslinking treatment can be performed simultaneously with the dyeing treatment by blending a crosslinking agent in the dyeing solution. Further, a stretching process may be performed during the crosslinking process. The specific mode for carrying out the stretching treatment during the crosslinking treatment is as described above. Moreover, you may perform the process immersed in a crosslinking solution 2 or more times using 2 or more types of crosslinking solutions from which a composition differs.

染色工程S1−3の後、第1保護フィルムを貼合する前に洗浄工程及び乾燥工程を行うことが好ましい。洗浄工程は通常、水洗浄工程を含む。水洗浄処理は、イオン交換水、蒸留水のような純水に染色処理後の又は架橋処理後のフィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常3〜50℃、好ましくは4〜20℃の範囲である。洗浄工程は、水洗浄工程とヨウ化物溶液による洗浄工程との組み合わせであってもよい。   It is preferable to perform a washing | cleaning process and a drying process after dyeing process S1-3 and before bonding a 1st protective film. The washing process usually includes a water washing process. The water washing treatment can be performed by immersing the film after the dyeing treatment or after the crosslinking treatment in pure water such as ion exchange water or distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The washing step may be a combination of a water washing step and a washing step with an iodide solution.

洗浄工程の後に行われる乾燥工程としては、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等の任意の適切な方法を採用し得る。例えば加熱乾燥の場合、乾燥温度は通常20〜95℃である。   As a drying process performed after the washing process, any appropriate method such as natural drying, blow drying, and heat drying can be adopted. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is usually 20 to 95 ° C.

偏光性積層フィルム300が有する偏光子層5の厚みは例えば30μm以下、さらには20μm以下であることができるが、偏光板の薄型化の観点から10μm以下であることが好ましく、8μm以下であることがより好ましい。偏光子層5の厚みは通常、2μm以上である。   The thickness of the polarizer layer 5 included in the polarizing laminated film 300 can be, for example, 30 μm or less, and further 20 μm or less, but is preferably 10 μm or less from the viewpoint of thinning the polarizing plate, and is 8 μm or less. Is more preferable. The thickness of the polarizer layer 5 is usually 2 μm or more.

本工程では、図7を参照して、上記偏光性積層フィルム300の偏光子層5上に、25℃55%RH(相対湿度)での平衡水分率よりも高い水分率に調整した第1保護フィルム10を接着剤層15を介して貼合し、保護フィルム付偏光性積層フィルム400を得る。   In this step, referring to FIG. 7, on the polarizer layer 5 of the polarizing laminated film 300, the first protection adjusted to a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH (relative humidity). The film 10 is bonded through the adhesive layer 15 to obtain a polarizing laminated film 400 with a protective film.

保護フィルムの「25℃55%RHでの平衡水分率」とは、25℃55%RHの環境下で24時間放置したときの水分率を意味する。保護フィルムの水分率は乾燥重量法によって求められ、具体的には、105℃、120分の熱処理前後の保護フィルム重量をそれぞれW0、W1とするとき、下記式:
水分率(wt/wt%)=100×(W0−W1)/W0
より求められる。
The “equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH” of the protective film means the moisture content when left for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 55% RH. The moisture content of the protective film is determined by the dry weight method. Specifically, when the protective film weights before and after the heat treatment at 105 ° C. for 120 minutes are W 0 and W 1 , respectively, the following formula:
Moisture content (wt / wt%) = 100 × (W 0 −W 1 ) / W 0
More demanded.

上記のような所定の水分率を有する第1保護フィルム10を、当該所定の水分率を維持した状態で、偏光性積層フィルム300の偏光子層5に貼合することにより、基材フィルム30’を剥離除去する剥離工程S20を経て製造される偏光板(前述のとおり、ここでいう偏光板とは、偏光子層と、その少なくとも一方の面に接着剤層を介して積層される保護フィルムとからなるものを意味している。)のカールを効果的に抑制することができる。   By bonding the first protective film 10 having a predetermined moisture content as described above to the polarizer layer 5 of the polarizing laminated film 300 while maintaining the predetermined moisture content, the base film 30 ′ Polarizing plate manufactured through peeling step S20 for peeling and removing (as described above, the polarizing plate here is a polarizer layer and a protective film laminated on at least one surface of the polarizing plate via an adhesive layer) Can be effectively suppressed.

ここで、偏光板のカール及び本発明のカール抑制効果について説明を加える。カールとは、偏光板のようなフィルム(積層フィルムを含む。)が弓状に(あるいは顕著な場合は筒状に)湾曲する現象である。偏光子層5の一方の面に接着剤層15を介して第1保護フィルム10を貼合してなる片面保護フィルム付偏光板に関していえば、第1保護フィルム10側を内側にしてカールしている状態を正カールといい、偏光子層5側を内側にしてカールしている状態を逆カールという。   Here, the curling of the polarizing plate and the curl suppressing effect of the present invention will be described. Curling is a phenomenon in which a film such as a polarizing plate (including a laminated film) bends in an arcuate shape (or in a cylindrical shape if remarkable). Regarding the polarizing plate with a single-side protective film, which is formed by laminating the first protective film 10 on one surface of the polarizer layer 5 via the adhesive layer 15, curl with the first protective film 10 side inward. The state of being curled is called a normal curl, and the state of curling with the polarizer layer 5 side inside is called a reverse curl.

偏光板においてカールが問題となるのは、液晶セル等の表示セルに粘着剤層を介して偏光板を貼合するときにその偏光板にカールが生じている場合である。すなわち、液晶セル等の表示セルに貼合する時点において偏光板は通常、各種のフィルムや層のような他の周辺部材が貼合されて複合偏光板となっていることから、この複合偏光板においてカールを抑制することが肝要である。周辺部材としては、保護フィルム上に貼合される傷付き防止用のプロテクトフィルム;保護フィルム上(例えば、両面保護フィルム付偏光板の場合)又は偏光子層上(例えば、片面保護フィルム付偏光板の場合)に積層される、偏光板を表示セルや他の光学部材に貼合するための粘着剤層;粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム;保護フィルム上(例えば、両面保護フィルム付偏光板の場合)又は偏光子層上(例えば、片面保護フィルム付偏光板の場合)に積層される、位相差フィルムのような光学補償フィルムや、その他の光学機能性フィルム;保護フィルム上に積層される表面処理層等が挙げられる。   Curling becomes a problem in a polarizing plate when the polarizing plate is curled when it is bonded to a display cell such as a liquid crystal cell via an adhesive layer. That is, at the time of bonding to a display cell such as a liquid crystal cell, the polarizing plate is usually a composite polarizing plate because other peripheral members such as various films and layers are bonded. In this case, it is important to suppress curling. As a peripheral member, a protective film for preventing scratches bonded on a protective film; on a protective film (for example, a polarizing plate with a double-sided protective film) or on a polarizer layer (for example, a polarizing plate with a single-sided protective film) Adhesive layer for laminating a polarizing plate to a display cell or other optical member; a separate film laminated on the outer surface of the adhesive layer; on a protective film (for example, with a double-sided protective film) In the case of a polarizing plate) or on a polarizer layer (for example, in the case of a polarizing plate with a single-sided protective film), an optical compensation film such as a retardation film, or other optical functional film; laminated on a protective film Surface treatment layer and the like.

複合偏光板は、カールがなくフラットであるか、又は複合偏光板が有する粘着剤層側を外側(凸)にして若干カールしているぐらいがちょうど良い。これにより、表示セルに複合偏光板を貼合する際に、粘着剤層と表示セルとの間に気泡が混入することを抑制でき、表示装置に表示上の不具合を生じたり、貼合面の端部に不良が発生する不具合を生じたりすることを抑制できる。反対に、粘着剤層側を内側(凹)にして複合偏光板がカールしていると、貼合時に気泡を噛み込みやすく、上記不具合を生じる可能性が高い。   The composite polarizing plate should be flat with no curling, or slightly curled with the pressure-sensitive adhesive layer side of the composite polarizing plate being outside (convex). Thereby, when bonding a composite polarizing plate to a display cell, it can suppress that a bubble mixes between an adhesive layer and a display cell, and produces a malfunction on display in a display device, or a bonding surface. It can suppress that the malfunction which a defect generate | occur | produces in an edge part arises. On the other hand, when the composite polarizing plate is curled with the pressure-sensitive adhesive layer side inward (concave), it is easy to bite air bubbles at the time of bonding, and there is a high possibility of causing the above-mentioned problems.

周辺部材を貼合する際に、意図的に複合偏光板のカール量を抑制したり、カール方向を矯正したりすることはある程度は可能であるが、やはり、偏光子層の少なくとも一方の面に保護フィルムを貼合してなる偏光板の状態でカールが小さくなければ複合偏光板のカールをコントロールすることは難しい。従って、偏光子層の少なくとも一方の面に保護フィルムを貼合してなる偏光板それ自体のカールを抑制することが肝要である。   It is possible to intentionally suppress the curl amount of the composite polarizing plate or correct the curl direction to some extent when pasting the peripheral members, but again, it should be applied to at least one surface of the polarizer layer. It is difficult to control the curling of the composite polarizing plate unless the curling is small in the state of the polarizing plate formed by bonding the protective film. Therefore, it is important to suppress curling of the polarizing plate itself obtained by bonding a protective film to at least one surface of the polarizer layer.

すなわち、偏光子層の少なくとも一方の面に保護フィルムを貼合してなる偏光板のカールは、正カールであるか逆カールであるかにかかわらず、周辺部材の貼合によって矯正可能な程度まで小さくされることが好ましく、できるだけフラットであることがより好ましい。本発明によればこれを実現することができる。特に、従来のコーティング法においては、偏光子層に保護フィルムを貼合した後に基材フィルムを剥離除去すると、得られる偏光板は逆カール方向に大きくカールする傾向にあったが、本発明によれば、とりわけこの逆カールを効果的に抑制することができる。   That is, the curl of the polarizing plate formed by laminating a protective film on at least one surface of the polarizer layer is corrected to the extent that it can be corrected by laminating peripheral members regardless of whether the curl is a normal curl or a reverse curl. It is preferable to make it small, and it is more preferable that it be as flat as possible. This can be realized according to the present invention. In particular, in the conventional coating method, when the base film is peeled and removed after the protective film is bonded to the polarizer layer, the obtained polarizing plate tended to curl greatly in the reverse curl direction. In particular, this reverse curl can be effectively suppressed.

従来のコーティング法において逆カールが生じやすいのは、基材フィルムによる拘束力が働いているためであると考えられる。コーティング法により形成された偏光性積層フィルムにおいて偏光子層は、基材フィルムの剛性によって収縮されていない状態となっており、保護フィルム貼合後に基材フィルムを剥離除去すると偏光子層に収縮が生じるためであると考えられる。なお、これに対して、単体(単独)フィルムからなる偏光子(偏光フィルム)に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する単体フィルム法の場合は、保護フィルム貼合前に水分蒸発、乾燥、張力コントロール等で偏光子が十分に収縮しているため、保護フィルム貼合後も偏光子にさほど寸法変化が起こらず、そもそもカールの問題は生じにくい。   The reason why reverse curl is likely to occur in the conventional coating method is considered to be due to the restraining force exerted by the base film. In the polarizing laminated film formed by the coating method, the polarizer layer is not shrunk by the rigidity of the base film, and when the base film is peeled and removed after the protective film is bonded, the polarizer layer is shrunk. This is considered to be caused. In contrast, in the case of a single film method in which a protective film is bonded to a polarizer (polarizing film) made of a single film (single film) via an adhesive layer, moisture is evaporated and dried before the protective film is bonded. Further, since the polarizer is sufficiently contracted by tension control or the like, the dimensional change does not occur so much even after the protective film is bonded, and the problem of curling is hardly caused in the first place.

25℃55%RHでの平衡水分率よりも高い水分率を有する第1保護フィルム10を偏光性積層フィルム300の偏光子層5に貼合した後に基材フィルム30’を剥離除去する本発明の方法により逆カールを効果的に抑制することができるのは次の理由によるものと推定される。すなわち、上記平衡水分率よりも高い水分率を有する第1保護フィルム10は、貼合時においてその寸法がやや膨張して大きくなっているところ、この状態の第1保護フィルム10を偏光子層5に貼合すると、その後の通常の環境(貼合後の製造工程における環境、得られた偏光板の保管環境、偏光板の表示セルへの貼合時の環境)である25℃55%RHの環境下で、第1保護フィルム10が収縮しようとする力(25℃55%RHの環境下での寸法に戻ろうする力)、つまり正カール方向に矯正しようとする力が働く。この力が逆カールを抑制する。   In the present invention, the base film 30 ′ is peeled and removed after the first protective film 10 having a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH is bonded to the polarizer layer 5 of the polarizing laminated film 300. The reason why reverse curl can be effectively suppressed by this method is presumed to be as follows. That is, the first protective film 10 having a moisture content higher than the equilibrium moisture content is slightly expanded in size at the time of bonding, and the first protective film 10 in this state is changed to the polarizer layer 5. When pasted to 25 ° C. and 55% RH, which is a normal environment thereafter (environment in the manufacturing process after pasting, storage environment of the obtained polarizing plate, environment at the time of pasting the polarizing plate to the display cell). Under the environment, the force that the first protective film 10 tends to shrink (force that returns to the dimension under the environment of 25 ° C. and 55% RH), that is, the force that tries to correct in the positive curl direction works. This force suppresses reverse curl.

第1保護フィルム10の水分率は、あまり高すぎると、正カール方向へのカールが強くなって気泡混入の不具合を生じやすくなり、また、過酷な環境下に置かれた場合に正カールがさらに助長されて偏光板の端部が表示セルから剥離するおそれもある。そのため、偏光子層5上に貼合される第1保護フィルム10の水分率は、その飽和水分率の70%以下であることが好ましく、60%以下であることがより好ましい。飽和水分率とは、第1保護フィルム10を30℃の水に3時間浸漬し、表面の付着水を除去して測定したときの水分率であり、水分率の定義は前述のとおりである。   If the moisture content of the first protective film 10 is too high, the curl in the positive curl direction becomes strong, and it is easy to cause a problem of air bubbles mixing. There is also a possibility that the end of the polarizing plate is peeled off from the display cell by being promoted. Therefore, it is preferable that the moisture content of the 1st protective film 10 bonded on the polarizer layer 5 is 70% or less of the saturated moisture content, and it is more preferable that it is 60% or less. The saturated moisture content is a moisture content obtained by immersing the first protective film 10 in 30 ° C. water for 3 hours and removing the surface adhering water, and the definition of the moisture content is as described above.

25℃55%RHでの平衡水分率よりも高い水分率を有する第1保護フィルム10を調製する方法は特に制限されず、例えば、温湿度を調整可能な調湿槽内で保護フィルムを一定時間放置する方法が挙げられる。調湿槽としては、市販の調湿ブースや空調設備を用いることができる。   A method for preparing the first protective film 10 having a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH is not particularly limited. The method of leaving it is mentioned. A commercially available humidity control booth or air conditioning equipment can be used as the humidity control tank.

また他の方法として、一旦、水浴の中に保護フィルムを通して水分率を過剰に高くしておいてから、乾燥させる方法も好適に用いられる。この方法は短時間で水分率を所望の値に調整することができるため、連続生産において生産性を向上させるのに適している。水浴への滞留時間や水温を調整することで、最初の水分率を簡便に調整できるほか、乾燥時間や乾燥温度によって、最終的な水分率の調整が可能である。水浴は例えば単に温水を貯めておく槽でもよいが、水浴温度の調整が可能で該温度を一定に維持できるものであることが好ましい。水浴を用いる代わりに、保護フィルムに蒸気を吹き付ける方法;水のミストをスプレー法等によって吹き付ける方法;水をコーター等で塗布する方法を採用してもよい。   Further, as another method, a method in which the moisture content is excessively increased once through a protective film in a water bath and then dried is also preferably used. Since this method can adjust the moisture content to a desired value in a short time, it is suitable for improving productivity in continuous production. By adjusting the residence time in the water bath and the water temperature, the initial moisture content can be easily adjusted, and the final moisture content can be adjusted by the drying time and the drying temperature. For example, the water bath may simply be a tank for storing warm water, but it is preferable that the water bath temperature can be adjusted and the temperature can be kept constant. Instead of using a water bath, a method of spraying steam on the protective film; a method of spraying water mist by a spray method or the like; a method of applying water by a coater or the like may be employed.

乾燥の方法は任意であるが、例えば、熱風を吹き付ける、いわゆる熱風乾燥炉を用いた乾燥や、赤外線ヒーターによる乾燥等を挙げることができる。急激な水分率低下を抑制し、乾燥をマイルドに実施するために、乾燥炉内の湿度を調整することも好ましい。   Although the drying method is arbitrary, for example, drying using a so-called hot air drying furnace that blows hot air, drying with an infrared heater, or the like can be given. It is also preferable to adjust the humidity in the drying furnace in order to suppress a rapid decrease in moisture content and perform drying mildly.

第1保護フィルム10を構成する材料は、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂であることが好ましく、このような樹脂として、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等を挙げることができる。   The material constituting the first protective film 10 is preferably a light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resin. Examples of such a resin include a chain polyolefin resin (polypropylene resin). Resins), polyolefin resins such as cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyester resins; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins; Examples thereof include polystyrene resins; or mixtures and copolymers thereof.

本発明の方法は、保護フィルムの25℃55%RHでの平衡含水率を基準として水分率を所定値に調整する手段を採用してカールの抑制を図るものであるため、保護フィルムの種類によらず、得られる偏光板のカールを抑制できるという利点がある。中でも、セルロースエステル系樹脂(例えばセルローストリアセテート)や(メタ)アクリル系樹脂(例えばポリメチルメタクリレート樹脂)のような透湿度の高い保護フィルムを用いた場合、水分率の変化による寸法差が大きいため、正カール方向に矯正する力が大きく、本発明のメリットが大きい。   The method of the present invention employs a means for adjusting the moisture content to a predetermined value based on the equilibrium moisture content of the protective film at 25 ° C. and 55% RH, thereby suppressing curling. However, there is an advantage that curling of the obtained polarizing plate can be suppressed. Among them, when a protective film with high moisture permeability such as cellulose ester resin (for example, cellulose triacetate) or (meth) acrylic resin (for example, polymethyl methacrylate resin) is used, the dimensional difference due to the change in moisture content is large. The force for correcting in the positive curl direction is large, and the merit of the present invention is great.

第1保護フィルム10は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。   The first protective film 10 can also be a protective film having an optical function such as a retardation film and a brightness enhancement film. For example, a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a film made of the thermoplastic resin (uniaxial stretching or biaxial stretching) or by forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。   Examples of the chain polyolefin-based resin include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が特に好ましい。   The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Moreover, these copolymers and those in which a part of the hydroxyl group is modified with other substituents can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferable.

ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては2価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。   The polyester-based resin is a resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof, a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, a divalent diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.

ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。   Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate, and polycyclohexanedimethyl naphthalate.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。   The polycarbonate resin is composed of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group. The polycarbonate-based resin may be a resin called a modified polycarbonate having a modified polymer skeleton, a copolymer polycarbonate, or the like.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 The (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of (meth) acrylic resins include, for example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, a polymer based on a poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester such as poly (meth) acrylic acid methyl is used, and more preferably methyl methacrylate is the main component (50-100). % Methyl methacrylate resin is used.

なお、以上に示した各熱可塑性樹脂についての説明は、基材フィルム30を構成する熱可塑性樹脂についても適用できる。   In addition, the description about each thermoplastic resin shown above is applicable also to the thermoplastic resin which comprises the base film 30. FIG.

第1保護フィルム10の偏光子層5とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。   A surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer and an antifouling layer is formed on the surface of the first protective film 10 opposite to the polarizer layer 5. You can also The method for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film is not particularly limited, and a known method can be used.

第1保護フィルム10の厚みは、偏光板の薄型化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。従って、第1保護フィルム10の厚みは5〜90μm以下が好ましく、より好ましくは5〜60μm、さらに好ましくは5〜50μmである。   Although it is preferable that the thickness of the 1st protective film 10 is thin from a viewpoint of thickness reduction of a polarizing plate, when too thin, intensity | strength will fall and it will be inferior to workability. Therefore, the thickness of the first protective film 10 is preferably 5 to 90 μm or less, more preferably 5 to 60 μm, and still more preferably 5 to 50 μm.

上記水分率調整のなされた第1保護フィルム10は、接着剤層15を介して偏光性積層フィルム300の偏光子層5上(偏光子層5における基材フィルム30’とは反対側の面)に積層される。偏光性積層フィルム300が基材フィルム30’の両面に偏光子層5を有する場合は通常、両面の偏光子層5上にそれぞれ保護フィルムが貼合される。この場合、これらの保護フィルムは同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。   The first protective film 10 with the moisture content adjusted is on the polarizer layer 5 of the polarizing laminated film 300 via the adhesive layer 15 (the surface on the opposite side of the polarizer film 5 from the base film 30 ′). Is laminated. When the polarizing laminated film 300 has the polarizer layers 5 on both surfaces of the base film 30 ′, usually, protective films are bonded onto the polarizer layers 5 on both surfaces. In this case, these protective films may be the same type of protective film or different types of protective films.

偏光子層5上に第1保護フィルム10を貼合するにあたり、第1保護フィルム10の貼合面には、偏光子層5との接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理等の表面処理(易接着処理)を行うことができ、中でも、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。例えば第1保護フィルム10が環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合、通常プラズマ処理やコロナ処理が行われる。また、セルロースエステル系樹脂からなる場合には、通常ケン化処理が行われる。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   In bonding the first protective film 10 on the polarizer layer 5, the bonding surface of the first protective film 10 is subjected to plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray in order to improve the adhesion with the polarizer layer 5. Surface treatment (easy adhesion treatment) such as irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment can be performed, and among them, plasma treatment, corona treatment or saponification treatment is preferable. For example, when the first protective film 10 is made of a cyclic polyolefin resin, plasma treatment or corona treatment is usually performed. Moreover, when it consists of a cellulose ester-type resin, a saponification process is normally performed. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

貼合に用いる接着剤としては、水系接着剤又は光硬化性接着剤を用いることができる。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。とりわけ、第1保護フィルム10としてケン化処理等で表面処理(親水化処理)されたセルロースエステル系樹脂フィルムを用いる場合には、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤を用いることが好ましい。   As an adhesive used for bonding, a water-based adhesive or a photocurable adhesive can be used. Examples of the water-based adhesive include an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, and the like. In particular, when a cellulose ester resin film that has been surface-treated (hydrophilized) by saponification treatment or the like is used as the first protective film 10, it is preferable to use a water-based adhesive comprising a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物等の添加剤を含むことができる。   Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying the polymer or a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying the hydroxyl group thereof can be used. The water-based adhesive can contain additives such as polyvalent aldehydes, water-soluble epoxy compounds, melamine compounds, zirconia compounds, and zinc compounds.

水系接着剤を偏光性積層フィルム300の偏光子層5及び/又は第1保護フィルム10の貼合面に塗工し、これらのフィルムを接着剤層を介して貼合し、好ましくは貼合ロール等を用いて加圧し密着させることにより貼合工程が実施される。水系接着剤(光硬化性接着剤についても同様)の塗工方法は特に制限されず、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法等の従来公知の方法を用いることができる。   A water-based adhesive is applied to the bonding surface of the polarizer layer 5 and / or the first protective film 10 of the polarizing laminated film 300, and these films are bonded via the adhesive layer, preferably a bonding roll. A pasting process is carried out by applying pressure and making close contact with each other. The coating method of the water-based adhesive (same for the photo-curable adhesive) is not particularly limited, and casting method, Meyer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor plate method, die coating method, dip coating method A conventionally known method such as a spraying method can be used.

水系接着剤を用いる場合、上述の貼合を実施した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するためにフィルムを乾燥させる乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥は、例えばフィルムを乾燥炉に導入することによって行うことができる。乾燥温度は、好ましくは30〜90℃である。30℃未満であると、第1保護フィルム10が偏光子層5から剥離しやすくなる。乾燥温度が90℃を超えると、熱によって偏光子層5の偏光性能が劣化するおそれがある。   When using an aqueous adhesive, it is preferable to implement the drying process which dries a film in order to remove the water contained in an aqueous adhesive after implementing the above-mentioned bonding. Drying can be performed, for example, by introducing the film into a drying furnace. The drying temperature is preferably 30 to 90 ° C. When the temperature is lower than 30 ° C., the first protective film 10 is easily peeled off from the polarizer layer 5. If the drying temperature exceeds 90 ° C., the polarization performance of the polarizer layer 5 may be deteriorated by heat.

乾燥工程後、室温又はそれよりやや高い温度、例えば20〜45℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。養生温度は、乾燥温度よりも低く設定されるのが一般的である。   After the drying step, a curing step of curing at room temperature or slightly higher temperature, for example, a temperature of about 20 to 45 ° C. may be provided. The curing temperature is generally set lower than the drying temperature.

光硬化性接着剤とは、紫外線のような活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーのような光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーを挙げることができる。光重合開始剤としては、紫外線のような活性エネルギー線の照射により中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。   A photocurable adhesive refers to an adhesive that cures by irradiating an active energy ray such as ultraviolet rays. For example, an adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an adhesive containing a photoreactive resin, a binder. Examples include those containing a resin and a photoreactive crosslinking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from the photopolymerizable monomer. As a photoinitiator, what contains the substance which generate | occur | produces active species, such as a neutral radical, an anion radical, and a cation radical by irradiation of active energy rays like an ultraviolet-ray can be mentioned. As the photocurable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an adhesive containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used.

光硬化性接着剤を用いる場合、上述の貼合を実施した後、必要に応じて乾燥工程を行い(光硬化性接着剤が溶媒を含む場合等)、次いで活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。   When using a photocurable adhesive, after performing the above-mentioned pasting, a drying process is performed as necessary (such as when the photocurable adhesive contains a solvent), and then light is irradiated by activating active energy rays. A curing step for curing the curable adhesive is performed. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp A microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is preferably used.

<剥離工程S20>
図8を参照して本工程は、第1保護フィルム貼合工程S10の後に、基材フィルム30’を剥離除去する工程である。本工程にて片面保護フィルム付偏光板1が得られる。偏光性積層フィルム300が基材フィルム30’の両面に偏光子層5を有し、これら両方の偏光子層5に保護フィルムを貼合した場合には、この剥離工程S40により、1枚の偏光性積層フィルム300から2枚の片面保護フィルム付偏光板1が得られる。
<Peeling step S20>
With reference to FIG. 8, this process is a process which peels and removes base-material film 30 'after 1st protective film bonding process S10. In this step, the polarizing plate 1 with a single-side protective film is obtained. When the polarizing laminated film 300 has the polarizer layers 5 on both surfaces of the base film 30 ′, and a protective film is bonded to both the polarizer layers 5, a single polarized light is obtained by the peeling step S 40. The polarizing plate 1 with a single-sided protective film is obtained from the conductive laminated film 300.

基材フィルム30’を剥離除去する方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われるセパレータ(剥離フィルム)の剥離工程と同様の方法で剥離できる。基材フィルム30’は、第1保護フィルム貼合工程S10の後、そのまますぐ剥離してもよいし、第1保護フィルム貼合工程S10の後、一度ロール状に巻き取り、その後の工程で巻き出しながら剥離してもよい。   The method for peeling and removing the base film 30 ′ is not particularly limited, and can be peeled by the same method as the separator (peeling film) peeling step performed with a normal pressure-sensitive adhesive polarizing plate. Substrate film 30 'may peel immediately as it is after 1st protective film bonding process S10, and after 1st protective film bonding process S10, it winds up in roll shape once, and winds in the subsequent process. You may peel off while taking out.

<第2保護フィルム貼合工程S30>
図3及び図9を参照して、片面保護フィルム付偏光板1における偏光子層5側の面に接着剤層25を介して第2保護フィルム20を貼合する本工程を実施すれば、両面保護フィルム付偏光板2を得ることができる。第2保護フィルム20及びこれを貼合する接着剤層25については、第1保護フィルム10及び接着剤層について述べた記述が引用される。第1保護フィルム10と第2保護フィルム20は、互いに同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。接着剤層15と接着剤層25は、互いに同種の接着剤から形成されてもよいし、異種の接着剤から形成されてもよい。
<2nd protective film bonding process S30>
With reference to FIG.3 and FIG.9, if this process of bonding the 2nd protective film 20 to the surface by the side of the polarizer layer 5 in the polarizing plate 1 with a single-sided protective film through the adhesive layer 25 is implemented, it will be double-sided. The polarizing plate 2 with a protective film can be obtained. About the 2nd protective film 20 and the adhesive bond layer 25 which bonds this, the description which described the 1st protective film 10 and the adhesive bond layer is quoted. The first protective film 10 and the second protective film 20 may be the same type of protective film or different types of protective films. The adhesive layer 15 and the adhesive layer 25 may be formed of the same type of adhesive, or may be formed of different types of adhesive.

第1保護フィルム10と同様にして水分率を調整した、すなわち25℃55%RHでの平衡水分率よりも高い水分率を有する第2保護フィルム20を用いれば、両面保護フィルム付偏光板2におけるカールをさらに改善できることがある。   In the polarizing plate 2 with a double-sided protective film, the moisture content was adjusted in the same manner as the first protective film 10, that is, when the second protective film 20 having a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH was used. The curl may be further improved.

前述のように、得られた片面保護フィルム付偏光板1、両面保護フィルム付偏光板2は、上で例示したような周辺部材を貼合して複合偏光板としたり、このような複合偏光板として使用したりすることができる。   As described above, the obtained polarizing plate 1 with a single-sided protective film and the polarizing plate 2 with a double-sided protective film are obtained by pasting peripheral members as exemplified above into a composite polarizing plate, or such a composite polarizing plate. Or can be used as

周辺部材の一例である粘着剤層は、両面保護フィルム付偏光板2にあってはいずれかの保護フィルムの外面に積層することができ、片面保護フィルム付偏光板1にあっては、例えば偏光子層の保護フィルムとは反対側の面に積層することができる。粘着剤層を形成する粘着剤は通常、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚みは通常、1〜40μmであり、好ましくは3〜25μmである。   The pressure-sensitive adhesive layer as an example of the peripheral member can be laminated on the outer surface of any protective film in the polarizing plate 2 with a double-sided protective film. It can laminate | stack on the surface on the opposite side to the protective film of a child layer. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is usually based on a (meth) acrylic resin, styrene resin, silicone resin or the like, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added thereto. It consists of an adhesive composition. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light-scattering property. The thickness of an adhesive layer is 1-40 micrometers normally, Preferably it is 3-25 micrometers.

また、周辺部材の他の一例である光学機能性フィルムとしては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム;表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム;表面反射防止機能付フィルム;表面に反射機能を有する反射フィルム;反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム;視野角補償フィルム等が挙げられる。   In addition, as an optical functional film as another example of the peripheral member, a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light that shows the opposite property; anti-glare having an uneven shape on the surface A film with a function; a film with a surface antireflection function; a reflection film having a reflection function on the surface; a transflective film having both a reflection function and a transmission function; and a viewing angle compensation film.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

<実施例1>
(1)プライマー層形成工程
ポリビニルアルコール粉末(日本合成化学工業(株)製の「Z−200」、平均重合度1100、ケン化度99.5モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(田岡化学工業(株)製の「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部の割合で混合して、プライマー層形成用塗工液を得た。
<Example 1>
(1) Primer layer forming step Polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%) is dissolved in 95 ° C. hot water, A polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight was prepared. The resulting aqueous solution was mixed with a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) at a ratio of 5 parts by weight to 6 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder to form a primer layer forming coating solution. Got.

次に、基材フィルムとして厚み110μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を用意し、その片面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面にマイクログラビアコーターを用いて上記プライマー層形成用塗工液を塗工し、80℃で10分間乾燥させることにより、厚み0.2μmのプライマー層を形成した。   Next, an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 110 μm is prepared as a base film, and after corona treatment is performed on one surface thereof, the above-described microgravure coater is used on the corona treatment surface. The primer layer-forming coating solution was applied and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 μm.

(2)積層フィルムの作製(樹脂層形成工程)
ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製の「PVA124」、平均重合度2400、ケン化度98.0〜99.0モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製し、これをポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液とした。
(2) Production of laminated film (resin layer forming step)
Polyvinyl alcohol powder (“PVA124” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C., and a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 8% by weight. This was used as a coating liquid for forming a polyvinyl alcohol resin layer.

上記(1)で作製したプライマー層を有する基材フィルムのプライマー層表面にリップコーターを用いて上記ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後、80℃で20分間乾燥させることにより、プライマー層上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、基材フィルム/プライマー層/ポリビニルアルコール系樹脂層からなる積層フィルムを得た。   By applying the polyvinyl alcohol-based resin layer forming coating solution to the primer layer surface of the base film having the primer layer prepared in (1) above using a lip coater, and then drying at 80 ° C. for 20 minutes. A polyvinyl alcohol-based resin layer was formed on the primer layer to obtain a laminated film composed of base film / primer layer / polyvinyl alcohol-based resin layer.

(3)延伸フィルムの作製(延伸工程)
上記(2)で作製した積層フィルムに対して、テンター装置を用いて160℃で5.3倍の自由端一軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは5.0μmであった。
(3) Production of stretched film (stretching process)
The laminated film produced in the above (2) was subjected to 5.3 times free end uniaxial stretching at 160 ° C. using a tenter device to obtain a stretched film. The thickness of the stretched polyvinyl alcohol resin layer was 5.0 μm.

(4)偏光性積層フィルムの作製(染色工程)
上記(3)で作製した延伸フィルムを、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む26℃の染色水溶液(水100重量部あたりヨウ素を0.35重量部、ヨウ化カリウムを10重量部含む。)に浸漬して染色処理を行った後、ホウ酸及びヨウ化カリウムを含む78℃の架橋水溶液(水100重量部あたりホウ酸を9.5重量部、ヨウ化カリウムを5重量部含む。)に300秒間浸漬して架橋処理を行った。その後、8℃の純水で10秒間洗浄し、最後に40〜50℃で200秒間乾燥させることにより、基材フィルム/プライマー層/偏光子層からなる偏光性積層フィルムを得た。
(4) Production of polarizing laminated film (dyeing process)
The stretched film produced in the above (3) is immersed in a 26 ° C. dyeing aqueous solution containing iodine and potassium iodide (0.35 parts by weight iodine and 10 parts by weight potassium iodide per 100 parts by weight of water). After performing the dyeing treatment, it is added to a 78 ° C. aqueous crosslinking solution containing boric acid and potassium iodide (9.5 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) for 300 seconds. Immersion was performed for crosslinking. Thereafter, the film was washed with pure water at 8 ° C. for 10 seconds and finally dried at 40 to 50 ° C. for 200 seconds to obtain a polarizing laminated film composed of a base film / primer layer / polarizer layer.

(5)偏光板の作製(保護フィルム貼合工程及び剥離工程)
ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製の「KL−318」、平均重合度1800)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(田岡化学工業(株)製の「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末2重量部に対して1重量部の割合で混合し、接着剤水溶液とした。
(5) Preparation of polarizing plate (protective film bonding step and peeling step)
Polyvinyl alcohol powder (“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 1800) was dissolved in hot water at 95 ° C. to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight. The resulting aqueous solution was mixed with a crosslinking agent (“Smile Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) at a ratio of 1 part by weight to 2 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder to obtain an aqueous adhesive solution.

次に、上記(4)で作製した偏光性積層フィルムの偏光子層の外面(貼合面)に上記接着剤水溶液を塗工した後、25℃85%RHの環境下に24時間放置して水分率を調整した保護フィルム〔トリアセチルセルロース(TAC)からなる透明保護フィルム(コニカミノルタオプト(株)製の「KC4UY」)、厚み40μm〕を貼合し、一対の貼合ロール間に通すことにより圧着した後、接着剤層を乾燥させて、基材フィルム/プライマー層/偏光子層/接着剤層/保護フィルムからなる保護フィルム付偏光性積層フィルムを得た。なお、下記比較例1で示すとおり、上記保護フィルムの25℃55%RHでの平衡水分率は、1.08%である。上記保護フィルムの飽和水分率は、3.53%である。   Next, the adhesive aqueous solution is applied to the outer surface (bonding surface) of the polarizer layer of the polarizing laminate film prepared in (4) above, and then left in an environment of 25 ° C. and 85% RH for 24 hours. A protective film with adjusted moisture content [transparent protective film made of triacetylcellulose (TAC) (“KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), thickness 40 μm] is bonded and passed between a pair of bonding rolls. Then, the adhesive layer was dried to obtain a polarizing laminated film with a protective film comprising base film / primer layer / polarizer layer / adhesive layer / protective film. In addition, as shown in the following comparative example 1, the equilibrium moisture content of the protective film at 25 ° C. and 55% RH is 1.08%. The saturated moisture content of the protective film is 3.53%.

最後に、保護フィルム付偏光性積層フィルムから基材フィルムを剥離除去した。基材フィルムは容易に剥離され、片面保護フィルム付偏光板を得た。   Finally, the base film was peeled off from the polarizing laminated film with a protective film. The base film was easily peeled off to obtain a polarizing plate with a single-side protective film.

<実施例2>
保護フィルムの水分率を、25℃70%RHの環境下に24時間放置して行ったこと以外は実施例1と同様にして、片面保護フィルム付偏光板を作製した。
<Example 2>
A polarizing plate with a single-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film was left for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 70% RH.

<比較例1>
保護フィルムの水分率を、25℃55%RHの環境下に24時間放置して行ったこと以外は実施例1と同様にして、片面保護フィルム付偏光板を作製した。
<Comparative Example 1>
A polarizing plate with a single-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film was left for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 55% RH.

<比較例2>
保護フィルムの水分率を、40℃55%RHの環境下に24時間放置して行ったこと以外は実施例1と同様にして、片面保護フィルム付偏光板を作製した。
<Comparative example 2>
A polarizing plate with a single-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film was left for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 55% RH.

各実施例・比較例で使用した保護フィルムの偏光子層への貼合時の水分率(wt/wt%)を、保護フィルムの調湿条件とともに表1に示す。水分率は、前記した算出式に基づいて求めた。   Table 1 shows the moisture content (wt / wt%) when the protective film used in each Example / Comparative Example was bonded to the polarizer layer together with the humidity control conditions of the protective film. The moisture content was determined based on the above-described calculation formula.

〔偏光板のカール量の測定及びその評価〕
得られた片面保護フィルム付偏光板から、吸収軸方向(MD)80mm×透過軸方向(TD)80mmの試験片を切り出し、25℃55%RHの環境下で24時間放置した。この試験片は、偏光子層側を内側にしてカールしている逆カールを有しており、基準面(水平な台)上に凹面を上にしておくと、4つの端辺が持ち上がった状態になる。この状態で試験片の4つの角のそれぞれについて基準面からの高さを測定し、それら4つの角の高さの平均としてカール量を求め、下記評価基準に従ってカールの抑制の程度を評価した。結果を表1に示す。
[Measurement and Evaluation of Curling Amount of Polarizing Plate]
A test piece having an absorption axis direction (MD) of 80 mm × transmission axis direction (TD) of 80 mm was cut out from the obtained polarizing plate with a single-side protective film and allowed to stand for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 55% RH. This test piece has a reverse curl that is curled with the polarizer layer side inward, and the four edges are raised when a concave surface is placed on the reference surface (horizontal base). become. In this state, the height from the reference plane was measured for each of the four corners of the test piece, the curl amount was determined as the average of the heights of the four corners, and the degree of curl suppression was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.

A:カール量が28mm未満であり、偏光板のカールが十分に抑制されている。
B:カール量が28mm以上であり、偏光板のカールが顕著である。
A: The curl amount is less than 28 mm, and the curling of the polarizing plate is sufficiently suppressed.
B: The curl amount is 28 mm or more, and the curling of the polarizing plate is remarkable.

上記評価基準は次の理由による。上記カール量が28mm未満であるとき、片面保護フィルム付偏光板の保護フィルム外面に傷付き防止用のプロテクトフィルム(粘着剤層付ポリエチレンテレフタレートフィルム)を貼合すると、ほぼフラットな複合偏光板を得ることができた。さらにこの複合偏光板の偏光子層外面に液晶セルに貼合するための粘着剤層を貼合しても複合偏光板はほぼフラットの状態を保った。   The above evaluation criteria are as follows. When the curl amount is less than 28 mm, an almost flat composite polarizing plate is obtained when a protective film (polyethylene terephthalate film with an adhesive layer) for preventing scratches is bonded to the outer surface of the protective film of the polarizing plate with a single-side protective film. I was able to. Furthermore, even if the adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell was bonded to the outer surface of the polarizer layer of the composite polarizing plate, the composite polarizing plate was kept almost flat.

これに対して、上記カール量が28mm以上であるとき、保護フィルム外面にプロテクトフィルムを貼合しても、得られた複合偏光板は逆カール方向にカールしていた。さらにこの複合偏光板の偏光子層外面に液晶セルに貼合するための粘着剤層を貼合しても逆カールの状態を維持した。また、23℃55%RHの環境下に数日間放置してから再び観察したところ、逆カールがさらに大きくなる不具合を生じていた。   On the other hand, when the curl amount was 28 mm or more, the obtained composite polarizing plate was curled in the reverse curl direction even when the protective film was bonded to the outer surface of the protective film. Furthermore, even if the adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell was bonded to the outer surface of the polarizer layer of the composite polarizing plate, the reverse curled state was maintained. Moreover, when it was left to stand in an environment of 23 ° C. and 55% RH for several days and observed again, there was a problem that reverse curl was further increased.

Figure 0006302293
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1 片面保護フィルム付偏光板、2 両面保護フィルム付偏光板、5 偏光子層、6 ポリビニルアルコール系樹脂層、6’ 延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層、10 第1保護フィルム、15,25 接着剤層、20 第2保護フィルム、30 基材フィルム、30’ 延伸された基材フィルム、100 積層フィルム、200 延伸フィルム、300 偏光性積層フィルム、400 保護フィルム付偏光性積層フィルム。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing plate with single-sided protective film, 2 Polarizing plate with double-sided protective film, 5 Polarizer layer, 6 Polyvinyl alcohol-based resin layer, 6 ′ Stretched polyvinyl alcohol-based resin layer, 10 First protective film, 15, 25 Adhesive Layer, 20 second protective film, 30 base film, 30 ′ stretched base film, 100 laminated film, 200 stretched film, 300 polarizing laminated film, 400 polarizing laminated film with protective film.

Claims (4)

基材フィルムの少なくとも一方の面上に偏光子層を備える偏光性積層フィルムの偏光子層上に、25℃55%RHでの平衡水分率よりも高い水分率に調整した保護フィルムを接着剤層を介して貼合する工程と、
前記基材フィルムを剥離除去する工程と、
をこの順で含み、
前記偏光性積層フィルムは、
前記基材フィルムの少なくとも一方の面上にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る工程と、
前記積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る工程と、
前記延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して前記偏光子層を形成することにより偏光性積層フィルムを得る工程と、
を含む方法によって製造される、偏光板の製造方法。
On the polarizer layer of a polarizing laminate film having a polarizer layer on at least one surface of the base film, an adhesive layer is provided with a protective film adjusted to a moisture content higher than the equilibrium moisture content at 25 ° C. and 55% RH. A step of bonding via
Peeling and removing the base film;
Look at including in this order,
The polarizing laminated film is
After applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin on at least one surface of the base film, a step of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer by drying to obtain a laminated film;
Stretching the laminated film to obtain a stretched film;
A step of obtaining a polarizing laminated film by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin layer of the stretched film with a dichroic dye to form the polarizer layer;
The manufacturing method of a polarizing plate manufactured by the method containing this .
前記保護フィルムを貼合する工程において、前記保護フィルムの水分率がその飽和水分率の70%以下である、請求項1に記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 whose moisture content of the said protective film is 70% or less of the saturated moisture content in the process of bonding the said protective film. 前記保護フィルムは、セルロースエステル系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂からなる、請求項1又は2に記載の製造方法。 The protective film is made of a cellulose ester resin, or (meth) acrylic resin, the manufacturing method according to claim 1 or 2. 前記偏光子層の厚みが10μm以下である、請求項1〜のいずれか1項に記載の製造方法。 The manufacturing method of any one of Claims 1-3 whose thickness of the said polarizer layer is 10 micrometers or less.
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