JP6299009B2 - Method for evaluating cholesteric liquid crystal composition - Google Patents

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本発明は、温度勾配により回転するコレステリックドロップレットを含有するコレステリック液晶組成物に関する。   The present invention relates to a cholesteric liquid crystal composition containing cholesteric droplets rotated by a temperature gradient.

液晶化合物に対して、その螺旋軸に沿って温度勾配が与えられると、ダイレクターが回転することが報告されており(非特許文献1参照)、この現象はLehmann効果として古くから知られている。その後長らく、この現象についての報告がなかったが、近年、この現象を再現したことが報告された(非特許文献2参照)。   It has been reported that when a temperature gradient is given to the liquid crystal compound along its spiral axis, the director rotates (see Non-Patent Document 1), and this phenomenon has long been known as the Lehmann effect. . Although there was no report about this phenomenon for a long time, it was recently reported that this phenomenon was reproduced (see Non-Patent Document 2).

一方で、液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に幅広く汎用されるようになってきており、これらに用いるものとして、液晶化合物を含有する種々の液晶組成物がこれまでに開発されている。   On the other hand, liquid crystal display elements have come to be widely used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, watches, advertisement display boards, as well as watches and calculators. Various liquid crystal compositions containing a liquid crystal compound have been developed so far.

O.Lehmann,Ann.Phys.Leipzig 2,649(1900)O. Lehmann, Ann. Phys. Leipzig 2,649 (1900) P.Oswald,Eur.Phys.J.E 28,377−383(2009)P. Oswald, Eur. Phys. J. et al. E 28, 377-383 (2009)

しかし、上記のような液晶化合物の回転効果については、その後、それ以上の検討は為されておらず、液晶化合物の回転現象が液晶組成物において有効に利用された例は、これまで知られていない。また、液晶化合物の回転現象と、該液晶化合物を用いた液晶表示素子との品質との関連性についても知られていない。   However, the rotation effect of the liquid crystal compound as described above has not been studied any further, and examples in which the rotation phenomenon of the liquid crystal compound is effectively used in the liquid crystal composition have been known so far. Absent. In addition, the relationship between the rotation phenomenon of the liquid crystal compound and the quality of the liquid crystal display element using the liquid crystal compound is not known.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、液晶化合物の回転現象を利用し、高品質の表示素子を実現できるコレステリック液晶組成物を提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the cholesteric liquid crystal composition which can implement | achieve a high quality display element using the rotation phenomenon of a liquid crystal compound.

本発明者らは、コレステリック液晶組成物において、コレステリックドロップレットの回転現象を再現させ、効果的な回転効率と回転方向の制御について種々検討したところ、コレステリックドロップレットの回転速度が速い液晶組成物は、高品質の表示素子を実現できるなど、コレステリックドロップレットの回転速度と液晶組成物の特性との間に関連性があることを見出した。   The present inventors have reproduced the cholesteric droplet rotation phenomenon in the cholesteric liquid crystal composition and studied various effective rotation efficiency and control of the rotation direction. As a result, the liquid crystal composition having a high cholesteric droplet rotation speed is It has been found that there is a relationship between the rotational speed of cholesteric droplets and the characteristics of the liquid crystal composition, such as realizing a high-quality display element.

本発明は、常温で液晶相を示すネマチック液晶組成物と、キラル化合物とからなるコレステリック液晶組成物において、
前記コレステリック液晶組成物は、下記一般式(LC)

Figure 0006299009
(一般式(LC)中、RLCは炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよく、
LC1及びALC2は、それぞれ独立して、
(a)トランス−1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。)、
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよい。)、及び
(c)1,4−ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−3,7−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はクロマン−2,6−ジイル基からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基(a)、基(b)又は基(c)に含まれる1つ又は2つ以上の水素原子はそれぞれ、フッ素原子、塩素原子、CF又はOCFで置換されていてもよく、
LCは単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表し、
LCは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、及び炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−で置換されてよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよく、
aは1〜4の整数を表すが、aが2、3又は4を表し、ALC1が複数存在する場合、複数存在するALC1は、同一であっても異なっていてもよく、ZLCが複数存在する場合、複数存在するZLCは、同一であっても異なっていてもよい。)で表される液晶化合物を少なくとも1種含有し、
前記キラル化合物が、下記一般式(Ch−I)
Figure 0006299009
(一般式(Ch−I)中、R100及びR101は互いに独立して、水素原子、又は炭素原子数1〜30個のキラル若しくはアキラルなアルキル基を含むキラルな基を表すが、該アルキル基中の1個又は2個以上の隣接していないCH基は互いに独立して、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CH=CH−、−CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又はC≡C−により置換されていてもよく、該アルキル基は直鎖状であっても、分岐していてもよいが、R100及びR101の少なくとも一方は、下記式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)又は(Rh)
Figure 0006299009
(式中、Rは、炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は水素原子を表し、該アルキル基の1つ又は2つ以上の−CH−基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CH=CH−、又は−C≡C−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の1つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられていてもよく、
及びXは、メチル基、メトキシ基、−CF、又は−OCFを表し、ただし、XはXと異なる基を表し、
は0〜20の整数を表し、
は0又は1を表す。)で表される、CH基が置換されているキラルなアルキル基を表し、
100及びZ101は互いに独立して、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し、
100及びA101は互いに独立して、
(a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は互いに独立して−O−に置き換えられてもよい。)、又は
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は窒素原子に置き換えられてもよい。)を表すが、これらの全ての基は、非置換であるか、1個若しくは2個以上の水素原子がF若しくはClにより置換されていてもよい炭素原子数1〜7個のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル若しくはアルコキシカルボニル基で一置換若しくは多置換されていてよく、
11は0を表し、
12は0を表し、
11は0、1、2、3、4又は5を表す。)で表される少なくとも1種の化合物であり、
膜厚がdである薄膜状の前記コレステリック液晶組成物の膜厚方向に、コレステリック−等方相の共存領域において温度勾配ΔTを発生させ、コレステリックドロップレットを回転させたときの回転速度ωを規定する、下記式(i)で表される回転指数λを測定する、コレステリック液晶組成物の評価方法を提供する。
λ=ω(d/ΔT) ・・・・(i) The present invention relates to a cholesteric liquid crystal composition comprising a nematic liquid crystal composition exhibiting a liquid crystal phase at room temperature and a chiral compound.
The cholesteric liquid crystal composition has the following general formula (LC)
Figure 0006299009
(In the general formula (LC), R LC represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are- O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be any May be substituted with a halogen atom,
A LC1 and A LC2 are each independently
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (one CH 2 group present in this group or two or more CH 2 groups not adjacent to each other may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom) ),
(B) 1,4-phenylene group (one CH group present in this group or two or more CH groups not adjacent to each other may be substituted with a nitrogen atom), and (c) 1 , 4-bicyclo (2.2.2) octylene group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-3,7-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4 -Represents a group selected from the group consisting of a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or a chroman-2,6-diyl group, but is included in the group (a), group (b) or group (c). One or more hydrogen atoms may each be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, CF 3 or OCF 3 ;
Z LC is a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, Represents —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO—,
Y LC represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are directly bonded to an oxygen atom. May be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C≡C—, —CF 2 O—, —OCF 2 — so as not to be adjacent, One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom,
a represents an integer of 1 to 4, but a represents 2, 3 or 4, and when there are a plurality of A LC1 , the plurality of A LC1 may be the same or different, and Z LC is When there are a plurality of Z LCs , the plurality of Z LCs may be the same or different. At least one liquid crystal compound represented by
The chiral compound is represented by the following general formula (Ch-I)
Figure 0006299009
(In the general formula (Ch-I), R 100 and R 101 each independently represents a hydrogen atom or a chiral group containing a chiral or achiral alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. One or more non-adjacent CH 2 groups in the group are independently of each other —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —CH═CH—. , —CF 2 —, —CF═CH—, —CH═CF—, —CF═CF— or C≡C—, the alkyl group may be linear or branched. However, at least one of R 100 and R 101 may have the following formula (Ra), (Rb), (Rc), (Rf), (Rg) or (Rh)
Figure 0006299009
(In the formula, R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and one or more —CH 2 — groups of the alkyl group are oxygen atoms. -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, or -C≡C- as those in which atoms are not directly bonded to each other May be substituted, and further, one or more hydrogen atoms of the alkyl group may be replaced by fluorine atoms,
X 3 and X 4 represent a methyl group, a methoxy group, —CF 3 , or —OCF 3 , provided that X 4 represents a group different from X 3 ;
n 3 represents an integer of 0 to 20,
n 4 represents 0 or 1. ), A chiral alkyl group substituted with a CH 2 group,
Z 100 and Z 101 are each independently, -O -, - CO -, - COO -, - OCO -, - O-COO -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CF 2 O-, -OCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF = CH -, - CH = CF- , -CF = CF-, -C≡C-, -CH = CH-COO-, -OCO-CH = CH- or a single bond,
A 100 and A 101 are independent of each other,
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (the one present in the group -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - is replaced with independently -O- together Or (b) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in this group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by a nitrogen atom). All of these groups are unsubstituted or are alkyls of 1 to 7 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms may be substituted by F or Cl, May be mono- or polysubstituted by alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl groups;
n 11 represents 0;
m 12 represents 0;
m 11 represents 0, 1, 2, 3, 4 or 5. At least one compound represented by
A temperature gradient ΔT is generated in the coexistence region of the cholesteric-isotropic phase in the film thickness direction of the cholesteric liquid crystal composition having a film thickness of d, and the rotational speed ω when the cholesteric droplet is rotated is defined. A method for evaluating a cholesteric liquid crystal composition, which measures a rotation index λ represented by the following formula (i):
λ = ω (d / ΔT) (i)

本発明によれば、コレステリックドロップレットの回転速度が速く、高品質の表示素子を実現できるコレステリック液晶組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rotational speed of a cholesteric droplet is quick and the cholesteric liquid crystal composition which can implement | achieve a high quality display element is provided.

本発明に係るコレステリック液晶組成物は、常温で液晶相を示すネマチック液晶組成物と、キラル化合物とからなるコレステリック液晶組成物において、膜厚がdである薄膜状の前記コレステリック液晶組成物の膜厚方向に、コレステリック−等方相の共存領域において温度勾配ΔTを発生させ、コレステリックドロップレットを回転させたときの回転速度ωを規定する、下記式(i)で表される回転指数λが0.01×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上であることを特徴とする。
λ=ω(d/ΔT) ・・・・(i)
かかるコレステリック液晶組成物は、薄膜状としたときに膜厚方向に温度勾配を発生させることで、コレステリックドロップレットが回転するものであり、このときの回転効率に優れるものである。
The cholesteric liquid crystal composition according to the present invention is a cholesteric liquid crystal composition comprising a nematic liquid crystal composition exhibiting a liquid crystal phase at room temperature and a chiral compound, and the film thickness of the thin cholesteric liquid crystal composition having a film thickness of d. In the direction, a temperature gradient ΔT is generated in the coexistence region of the cholesteric-isotropic phase, and the rotation index λ expressed by the following formula (i) that defines the rotational speed ω when the cholesteric droplet is rotated is 0. 01 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m or more.
λ = ω (d / ΔT) (i)
When such a cholesteric liquid crystal composition is made into a thin film, a cholesteric droplet is rotated by generating a temperature gradient in the film thickness direction, and the rotational efficiency at this time is excellent.

前記コレステリック液晶組成物は、常温で液晶相を示し、キラル化合物を含有することにより、コレステリック−等方相の共存領域を発現するものである。ここで、常温とは、典型的には15〜25℃の温度を意味する。   The cholesteric liquid crystal composition exhibits a liquid crystal phase at room temperature and exhibits a coexistence region of cholesteric and isotropic phases by containing a chiral compound. Here, room temperature typically means a temperature of 15 to 25 ° C.

前記コレステリックドロップレットとは、液晶化合物が集合して形成される集合体であり、偏光顕微鏡等を用いて光学的に観察した場合に、特有の縞模様が観測される。この縞模様の向きは、コレステリックドロップレットの螺旋軸の向きによって、互いに異なる。
また、コレステリックドロップレットは、前記温度勾配によって、螺旋軸を軸として回転し、その回転方向は、液晶組成物の前記温度勾配の向きや、後述するキラル化合物のキラリティなど、温度勾配が発生しているときの液晶組成物の状態に依存して変化し得る。
The cholesteric droplet is an aggregate formed by aggregating liquid crystal compounds, and a specific striped pattern is observed when optically observed using a polarizing microscope or the like. The direction of the stripe pattern differs depending on the direction of the spiral axis of the cholesteric droplet.
In addition, the cholesteric droplet is rotated about the helical axis by the temperature gradient, and the rotation direction generates a temperature gradient such as the direction of the temperature gradient of the liquid crystal composition and the chirality of the chiral compound described later. It can change depending on the state of the liquid crystal composition.

回転指数λ(degree・sec−1・℃−1・m)は、コレステリックドロップレットの回転角速度(degree・sec−1)を温度勾配(℃・m−1)で除したものとして定義され、温度勾配を効率よく回転運動に変換し得る回転効率の指標となるものである。 The rotation index λ (degree · sec −1 · ° C. −1 · m) is defined as the rotational angular velocity (degree · sec −1 ) of the cholesteric droplet divided by the temperature gradient (° C. · m −1 ), and the temperature This is an index of rotational efficiency that can efficiently convert the gradient into rotational motion.

コレステリックドロップレットは、回転指数λが大きいほど、回転速度が速く(回転効率が高く)なり、コレステリックドロップレットの回転速度が速いほど、このような液晶化合物を用いた液晶表示素子は高速応答性に優れたものとなる。
したがって、回転指数λの値は大きいほど好ましいが、0.01×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上であることで、高速応答性に十分に優れた液晶表示素子が得られる。そして、本発明において、回転指数λは0.1×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上であることが好ましく、0.2×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上であることがより好ましく、0.5×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上であることがさらに好ましく、1.0×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上であることがさらに好ましく、1.0×10−2degree・sec−1・℃−1・m以上であることが最も好ましい。
Cholesteric droplets have a higher rotational speed (higher rotational efficiency) as the rotation index λ is larger, and the higher the rotational speed of cholesteric droplets, the faster the liquid crystal display device using such a liquid crystal compound. It will be excellent.
Therefore, the larger the value of the rotation index λ, the better. However, when the rotation index λ is 0.01 × 10 −3 deg · sec −1 · ° C. −1 · m or more, a liquid crystal display element sufficiently excellent in high-speed response can be obtained. It is done. In the present invention, the rotation index λ is preferably 0.1 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m or more, and 0.2 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. It is more preferably 1 · m or more, and further preferably 0.5 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m or more, and 1.0 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. still more preferably -1 · m or more, and most preferably 1.0 × 10 -2 degree · sec -1 · ℃ -1 · m or more.

先に挙げた文献「O.Lehmann,Ann.Phys.Leipzig 2,649(1900)」(非特許文献1)、「P.Oswald,Eur.Phys.J.E 28,377−383(2009)」(非特許文献2)では、温度勾配が与えられることにより、液晶化合物のダイレクターが回転すると報告されている。しかしながら、本発明者らは、温度勾配が与えられることにより、ダイレクターが回転するのではなく、コレステリックドロップレット自体が全体として回転することを見出している。そして、本発明における回転指数λの値は、これら2文献の記載内容から同様に前記式(i)に従って具体的に算出される値よりも、桁違いに大きく、コレステリックドロップレットの回転速度が顕著に速い。これは、液晶化合物として、後述する特定のものを選択した場合に特に顕著である。   Documents “O. Lehmann, Ann. Phys. Leipzig 2,649 (1900)” (Non-Patent Document 1), “P. Oswald, Eur. Phys. J.E 28, 377-383 (2009)”. (Non-Patent Document 2) reports that the director of the liquid crystal compound rotates when a temperature gradient is applied. However, the present inventors have found that when a temperature gradient is applied, the director does not rotate but the cholesteric droplet itself rotates as a whole. The value of the rotation index λ in the present invention is orders of magnitude greater than the value specifically calculated according to the above formula (i) in the same manner from the contents of these two documents, and the rotation speed of the cholesteric droplet is remarkable. Very fast. This is particularly remarkable when a specific liquid crystal compound described later is selected.

薄膜状のコレステリック液晶組成物の膜厚方向に温度勾配を発生させるとは、薄膜状のコレステリック液晶組成物の2つの主面(面積が最も広い2つの対向する面、又は面積が最も広い面と、この面と対向する、面積が2番目に広い面)の間で、温度差を発生させることを意味し、温度差を発生させるためには、公知の温度調節手段を用いることができる。
薄膜状のコレステリック液晶組成物は、例えば、配向処理が施されたガラス板等の2枚の基板で挟持することにより作製できる。
The generation of a temperature gradient in the film thickness direction of a thin-film cholesteric liquid crystal composition means that two main surfaces (two opposing surfaces having the largest area or surfaces having the largest area) of the thin-film cholesteric liquid crystal composition. This means that a temperature difference is generated between the surface and the surface having the second largest area, and a known temperature adjusting means can be used to generate the temperature difference.
A thin-film cholesteric liquid crystal composition can be produced, for example, by sandwiching it between two substrates such as a glass plate subjected to an alignment treatment.

温度勾配を発生させる薄膜状のコレステリック液晶組成物の膜厚は、1μm〜1cmであることが好ましく、2μm〜50mmであることがより好ましく、3μm〜10mmであることが特に好ましい。   The film thickness of the thin-film cholesteric liquid crystal composition that generates a temperature gradient is preferably 1 μm to 1 cm, more preferably 2 μm to 50 mm, and particularly preferably 3 μm to 10 mm.

前記コレステリック液晶組成物は、コレステリックドロップレットの回転効率に優れるものであり、上述の0.01×10−3degree・sec−1・℃−1・m以上の回転指数λを示す前記温度勾配は、コレステリック−等方相の共存領域を示す範囲であれば特に限定されるものではないが、例えば、0.1〜10℃の範囲に調節される。回転指数λは、コレステリック液晶組成物の含有成分の種類とその量により調節される。 The cholesteric liquid crystal composition is excellent in the rotational efficiency of cholesteric droplets, and the temperature gradient showing a rotation index λ of 0.01 × 10 −3 degree · sec −1 ° C.− 1 · m or more is Although it will not specifically limit if it is a range which shows the coexistence area | region of a cholesteric-isotropic phase, For example, it adjusts to the range of 0.1-10 degreeC. The rotation index λ is adjusted by the type and amount of components contained in the cholesteric liquid crystal composition.

前記コレステリック液晶組成物において、コレステリック−等方相の共存領域を発現する温度幅は、組成によって異なるが、例えば、0.1〜10℃の範囲である。   In the cholesteric liquid crystal composition, the temperature range at which the cholesteric-isotropic phase coexistence region appears varies depending on the composition, but is, for example, in the range of 0.1 to 10 ° C.

前記キラル化合物は、公知のものでよく、例えば、不斉原子を有する化合物、軸不斉を有する化合物、面不斉を有する化合物、及びアトロプ異性体のいずれでもよいが、不斉原子を有する化合物が好ましい。不斉原子を有する化合物において、不斉原子は不斉炭素原子であると、立体反転が起こりにくく好ましいが、ヘテロ原子が不斉原子となっていてもよい。不斉原子は鎖状構造の一部に導入されていても、環状構造の一部に導入されていてもよい。螺旋誘起力が強いことを特に要求される場合には、軸不斉を有する化合物が好ましい。
また、前記キラル化合物は重合性基を有するものでも、重合性基を有しないものでもよい。
前記キラル化合物は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The chiral compound may be a known compound, for example, a compound having an asymmetric atom, a compound having axial asymmetry, a compound having plane asymmetry, or an atropisomer, but a compound having an asymmetric atom. Is preferred. In a compound having an asymmetric atom, it is preferable that the asymmetric atom is an asymmetric carbon atom, since steric inversion hardly occurs, but a hetero atom may be an asymmetric atom. The asymmetric atom may be introduced into a part of the chain structure or may be introduced into a part of the cyclic structure. A compound having axial asymmetry is preferred when a strong helical induction force is particularly required.
The chiral compound may have a polymerizable group or may not have a polymerizable group.
The chiral compound may be used alone or in combination of two or more.

不斉原子を有する化合物としては、側鎖部分に不斉炭素を有する化合物、環構造部分に不斉炭素を有する化合物及びその両方を満たす化合物が挙げられる。具体的には下記一般式(Ch−I)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the compound having an asymmetric atom include a compound having an asymmetric carbon in a side chain portion, a compound having an asymmetric carbon in a ring structure portion, and a compound satisfying both of them. Specific examples include compounds represented by the following general formula (Ch-I).

Figure 0006299009
一般式(Ch−I)中、R100及びR101は互いに独立して、水素原子、シアノ基、NO、ハロゲン、OCN、SCN、SF、炭素原子数1〜30個のキラル又はアキラルなアルキル基、重合性基又は環構造を含むキラルな基を表すが、該アルキル基中の1個又は2個以上の隣接していないCH基は互いに独立して、−O−、−S−、−NH−、−N(CH)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−、−CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又はC≡C−により置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は互いに独立して、ハロゲン又はシアノ基によって置換されていてもよく、該アルキル基は直鎖状であっても、分岐していても又は環構造を含んでいてもよい。
CH基が置換されているキラルなアルキル基
としては、以下の式(Ra)〜(Rk)が好ましい。
Figure 0006299009
In the general formula (Ch-I), R 100 and R 101 are independently of each other a hydrogen atom, a cyano group, NO 2 , halogen, OCN, SCN, SF 5 , a chiral or achiral group having 1 to 30 carbon atoms. Represents a chiral group containing an alkyl group, a polymerizable group or a ring structure, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups in the alkyl group are independently of each other —O—, —S—. , —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —S—CO—, —CO—S—, —CH═CH—, — One or two or more hydrogen atoms in the alkyl group may be substituted with CF 2 —, —CF═CH—, —CH═CF—, —CF═CF— or C≡C—. Independently, it may be substituted by a halogen or cyano group, and the alkyl group is linear Even may contain branched even if or ring structure.
As the chiral alkyl group in which the CH 2 group is substituted, the following formulas (Ra) to (Rk) are preferable.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
Figure 0006299009

式中、R及びRは、各々独立に炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は水素原子を表し、該アルキル基の1つ又は2つ以上の−CH−基は酸素原子又は硫黄原子が相互に直接結合しないものとして−O−、−S−、−NH−、−N(CH)−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−O−SO−、−SO−O−、−CH=CH−、−C≡C−、シクロプロピレン基又は−Si(CH−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の1つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子あるいはシアノ基で置き換えられていてもよく、重合性基を有していてもよい。重合性基としては、下記の式(R−1)〜(R−15)で表される構造が好ましい。 In the formula, each of R 3 and R 5 independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrogen atom, and one or two or more —CH of the alkyl group The 2 -group is defined as a group in which oxygen atoms or sulfur atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —CO—O—, —O—. CO -, - O-CO- O -, - S-CO -, - CO-S -, - O-SO 2 -, - SO 2 -O -, - CH = CH -, - C≡C-, cycloalkyl May be replaced with a propylene group or —Si (CH 3 ) 2 —, and one or more hydrogen atoms of the alkyl group may be replaced with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or a cyano group; It may have a polymerizable group. As the polymerizable group, structures represented by the following formulas (R-1) to (R-15) are preferable.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

また、X及びXは、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、シアノ基、フェニル基(該フェニル基の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、メチル基、メトキシ基、−CF、−OCFで置換されていてもよい。)、メチル基、メトキシ基、−CF、又は−OCFであることが好ましい。ただし、一般式(Rc)及び(Rh)において、アステリスク*を付した位置が不斉原子となるためには、XはXと異なる基が選択される。 X 3 and X 4 are each a halogen atom (F, Cl, Br, I), a cyano group, a phenyl group (one or more arbitrary hydrogen atoms of the phenyl group are halogen atoms (F, Cl, Br, I), optionally substituted with a methyl group, a methoxy group, —CF 3 , —OCF 3 ), a methyl group, a methoxy group, —CF 3 , or —OCF 3 . However, in the general formulas (Rc) and (Rh), a group different from X 3 is selected for X 4 so that the position marked with an asterisk * becomes an asymmetric atom.

また、nは0〜20の整数であり、nは0又は1であり、
一般式(Rd)及び(Ri)におけるRは、水素原子又はメチル基が好ましく、
一般式(Re)及び(Rj)におけるQは、メチレン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基などの二価の炭化水素基が挙げられ、
一般式(Rk)におけるkは、0〜5の整数であり、
より好ましくは、R=C、C13、C17などの炭素原子数4〜8の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、Xとしては、F、CF、CHが好ましい。
中でも特に、CH基が置換されているキラルなアルキル基としては、
N 3 is an integer of 0 to 20, n 4 is 0 or 1,
R 5 in the general formulas (Rd) and (Ri) is preferably a hydrogen atom or a methyl group,
Q in the general formulas (Re) and (Rj) includes a divalent hydrocarbon group such as a methylene group, an isopropylidene group, a cyclohexylidene group,
K in the general formula (Rk) is an integer of 0 to 5,
More preferably, a linear or branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms such as R 3 = C 4 H 9 , C 6 H 13 , C 8 H 17 and the like can be mentioned. X 3 is preferably F, CF 3 , or CH 3 .
Among them, as a chiral alkyl group in which the CH 2 group is substituted,

Figure 0006299009
(式中、oは0又は1であり、nは2〜12、好ましくは3〜8、より好ましくは4、5又は6の整数であり、アステリスク*は、キラルな炭素原子を表す。)が好ましい。
Figure 0006299009
(Wherein, o is 0 or 1, n is an integer of 2 to 12, preferably 3 to 8, more preferably 4, 5 or 6, and an asterisk * represents a chiral carbon atom). preferable.

一般式(Ch−I)中、Z100及びZ101は互いに独立して、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−N(R)−、−N(R)−CO−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し、−CO−N(R)−又は−N(R)−CO−におけるRは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表すが、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−CF=CF−、−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−C≡C−又は単結合であるのが好ましい。 In the general formula (Ch-I), Z 100 and Z 101 are independently of each other —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—COO—, —CO—N. (R a ) —, —N (R a ) —CO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, — CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF = CH-, —CH═CF—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond, —CO—N (R a ) — or — N (R a) is R a in -CO- represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, -CF 2 O-, OCF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CF = CF -, - COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 -, - C≡C- or is preferably a single bond.

一般式(Ch−I)中、A100及びA101は互いに独立して、
(a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は互いに独立して−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は窒素原子に置き換えられてもよい。)又は
(c) 1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、インダン−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基及び1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(これら(c)群の基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は互いに独立して−O−又は−S−に置き換えられてもよく、これら(c)群の基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は窒素原子に置き換えられてもよい。)からなる群より選ばれる基を表すが、これらの全ての基は、非置換であるか、ハロゲン、シアノ基、NO又は、1個若しくは2個以上の水素原子がF若しくはClにより置換されていてもよい炭素原子数1〜7個のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル若しくはアルコキシカルボニル基で一置換若しくは多置換されていてよい。
In general formula (Ch-I), A 100 and A 101 are independently of each other,
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (the one present in the group -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - independently of one another are -O- or - May be replaced by S-).
(B) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in the group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by a nitrogen atom) or (c) 1 , 4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, indan-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group And 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group (one —CH 2 — present in the group (c) or two or more —CH 2 — not adjacent to each other). May be independently replaced with —O— or —S—, and one —CH═ present in the group (c) or two or more non-adjacent —CH═ are nitrogen. Represents a group selected from the group consisting of: All groups of these is unsubstituted halogen, cyano, NO 2 or the number to seven one or two or more carbon atoms which may hydrogen atoms replaced by F or Cl May be mono- or poly-substituted with an alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl group.

100及びA101は、1,4−フェニレン又はトランス−1,4−シクロヘキシレンが好ましいが、これらの環が、非置換であるか、あるいは1〜4位において、F、Cl、CNあるいは、1〜4個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルで置換されているのが好ましい。 A 100 and A 101 are preferably 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene, but these rings are unsubstituted, or in the 1-4 position, F, Cl, CN or It is preferably substituted with alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms.

一般式(Ch−I)中、n11は0又は1を表し、n11が0のとき、m12は0であり、かつm11は0、1、2、3、4又は5であり、n11が1のとき、m11とm12は各々独立に0、1、2、3、4又は5であり、n11が0のとき、R100及びR101の少なくとも1つは、キラルなアルキル基、重合性基又は環構造を含むキラルな基である。
11及びm12が0のとき、m11は1、2又は3であるのが好ましく、n11が1のとき、m11及びm12は各々独立に1、2又は3であるのが好ましい。
In the general formula (Ch-I), n 11 represents 0 or 1, when n 11 is 0, m 12 is 0, and m 11 is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, When n 11 is 1, m 11 and m 12 are each independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5, and when n 11 is 0, at least one of R 100 and R 101 is chiral. A chiral group containing an alkyl group, a polymerizable group or a ring structure.
When n 11 and m 12 are 0, m 11 is preferably 1, 2 or 3, and when n 11 is 1, m 11 and m 12 are each independently preferably 1, 2 or 3. .

一般式(Ch−I)中、Dは、下記式(D1)〜(D3)   In general formula (Ch-I), D represents the following formulas (D1) to (D3).

Figure 0006299009
(式中、ベンゼン環の任意の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、炭素原子数1〜20のアルキル基又はアルコキシ基で置換されていてもよく、該アルキル基又はアルコキシ基の水素原子は任意にフッ素原子に置換されていてもよく、また該アルキル基又はアルコキシ基中のメチレン基は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又はC≡C−により、酸素原子又は硫黄原子が互いに直接結合しないように置換されていてもよい。)で表される。)で表される置換基である。
Figure 0006299009
(In the formula, any one or two or more arbitrary hydrogen atoms in the benzene ring are substituted with a halogen atom (F, Cl, Br, I), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group. The hydrogen atom of the alkyl group or alkoxy group may be optionally substituted with a fluorine atom, and the methylene group in the alkyl group or alkoxy group may be -O-, -S-, -COO-, -OCO -, - CF 2 -, - CF = CH -, - CH = CF -, - by CF = CF- or C≡C-, be an oxygen atom or a sulfur atom substituted as not linked directly to one another Good)) ).

一般式(Ch−I)における部分構造、−(A100−Z100)m11−(D)n11−(Z101−A101)m12−においてn11が0である場合には、該部分構造は以下の構造が好ましい。 Partial structure in the general formula (Ch-I), - ( A 100 -Z 100) m 11 - (D) n 11 - (Z 101 -A 101) m 12 - when n 11 in is 0, the The partial structure is preferably the following structure.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
Figure 0006299009

(但し、これらの式においてベンゼン環の任意の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、メチル基、メトキシ基、−CF、−OCFで置換されていてもよく、ベンゼン環の任意の1つ又は2つ以上の炭素原子は、窒素原子に置換されていてもよく、これらの置換基及び窒素原子の導入は結晶性の低下及び誘電異方性の向きや大きさを制御するのに好ましい。Zの定義は式(Ch−I)におけるZ100及びZ101と同じである。)が挙げられる。信頼性の面では、ピリジン環、ピリミジン環等の複素環よりもベンゼン環やシクロヘキサン環の方が好ましい。誘電率異方性を大きくするという面では、ピリジン環、ピリミジン環等の複素環を有する化合物を使うことがよいが、その場合には化合物が有する分極性が比較的大きく、結晶性を低下させ液晶性を安定化するために好ましく、ベンゼン環やシクロヘキサン環等の炭化水素環である場合には、化合物が有する分極性が低い。このため、キラル化合物の分極性に応じて、適切な含有量を選択することが好ましい。 (However, in these formulas, any one or two or more arbitrary hydrogen atoms in the benzene ring are halogen atoms (F, Cl, Br, I), methyl groups, methoxy groups, —CF 3 , —OCF 3) . Any one or more carbon atoms of the benzene ring may be substituted with nitrogen atoms, and the introduction of these substituents and nitrogen atoms may reduce crystallinity and dielectric properties. This is preferable for controlling the direction and size of the directivity.The definition of Z is the same as Z 100 and Z 101 in the formula (Ch-I). In terms of reliability, a benzene ring or a cyclohexane ring is preferable to a heterocyclic ring such as a pyridine ring or a pyrimidine ring. In terms of increasing the dielectric anisotropy, it is preferable to use a compound having a heterocyclic ring such as a pyridine ring or a pyrimidine ring. In that case, however, the polarizability of the compound is relatively large and the crystallinity is lowered. It is preferable for stabilizing the liquid crystallinity, and when it is a hydrocarbon ring such as a benzene ring or a cyclohexane ring, the polarizability of the compound is low. For this reason, it is preferable to select an appropriate content according to the polarizability of the chiral compound.

11及びm12が0のとき、一般式(Ch−I)で表される化合物の好ましい形態は、以下のとおりである。 When n 11 and m 12 are 0, preferred forms of the compound represented by the general formula (Ch-I) are as follows.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
式中、R100、R101及びZ100は、一般式(Ch−I)におけるR100、R101及びZ100と同じ意味を表し、R100及びR101の少なくとも一つはキラルな基を表し、L100〜L105は各々独立に水素原子又はフッ素原子を表す。
中でも、一般式(Ch−I)で表される化合物は、下記式で表される化合物が好ましい。
Figure 0006299009
Wherein, R 100, R 101 and Z 100 represents the same meaning as R 100, R 101 and Z 100 in the general formula (Ch-I), at least one of R 100 and R 101 represent a chiral group , L 100 to L 105 each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
Among these, the compound represented by the general formula (Ch-I) is preferably a compound represented by the following formula.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

11が1を表すとき、一般式(Ch−I)で表される化合物は環構造部分に不斉炭素を有する構造となるが、キラルな構造Dは式(D2)が好ましい。
Dが式(D2)を表す場合の一般式(Ch−I)で表される化合物は、具体的には以下の式(D2−1)〜(D2−8)
When n 11 represents 1, the compound represented by the general formula (Ch-I) has a structure having an asymmetric carbon in the ring structure portion, but the chiral structure D is preferably the formula (D2).
The compound represented by the general formula (Ch-I) when D represents the formula (D2) is specifically the following formulas (D2-1) to (D2-8)

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
(式中、Rは各々独立して、炭素原子数3〜10のアルキルであり、このアルキル中の環に隣接する−CH−は−O−で置き換えられてもよく、任意の−CH−は、−CH=CH−で置き換えられてもよい。)で表される化合物が好ましい。
Figure 0006299009
(In the formula, each R d is independently alkyl having 3 to 10 carbon atoms, and —CH 2 — adjacent to the ring in this alkyl may be replaced by —O—, and any —CH 22- may be replaced by -CH = CH-).

軸不斉化合物としては、下記一般式(IV−d4)、(IV−d5)、(IV−c1)及び(IV−c2)で表される化合物が好ましい。ここで軸不斉の軸は、一般式(IV−d4)、(IV−d5)、(IV−c2)の場合、2つのナフタレン環のα位を結ぶ結合であり、一般式(IV−c1)の場合、2つのベンゼン環を結ぶ単結合である。   As the axially asymmetric compound, compounds represented by the following general formulas (IV-d4), (IV-d5), (IV-c1) and (IV-c2) are preferable. Here, in the case of the general formulas (IV-d4), (IV-d5), and (IV-c2), the axially asymmetric axis is a bond connecting the α-positions of the two naphthalene rings, and the general formula (IV-c1 ) Is a single bond connecting two benzene rings.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

Figure 0006299009
Figure 0006299009

一般式(IV−d4)及び(IV−d5)中、R71及びR72は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ(CN)基、イソシアネート(NCO)基、イソチオシナネート(NCS)基又は炭素原子数1〜20のアルキル基を表すが、このアルキル基中の任意の1つ又は2つ以上の−CH−は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲン原子で置き換えられてもよい。 In the general formulas (IV-d4) and (IV-d5), R 71 and R 72 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano (CN) group, an isocyanate (NCO) group, or an isothiocyanate (NCS). Represents a group or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and one or more of —CH 2 — in the alkyl group is —O—, —S—, —COO—, —OCO—. , —CH═CH—, —CF═CF—, or —C≡C—, and any hydrogen in the alkyl may be replaced with a halogen atom.

一般式(IV−d4)及び(IV−d5)中、A71及びA72は各々独立に、芳香族性あるいは非芳香族性の3、6ないし8員環、又は、炭素原子数9以上の縮合環を表すが、これらの環の任意の水素原子がハロゲン原子、炭素原子数1〜3のアルキル基又はハロアルキル基で置き換えられてもよく、環の1つ又は2つ以上の−CH−は−O−、−S−、又は−NH−で置き換えられてもよく、環の1つ又は2つ以上の−CH=は−N=で置き換えられてもよい。 In the general formulas (IV-d4) and (IV-d5), A 71 and A 72 are each independently an aromatic or non-aromatic 3, 6 to 8 membered ring, or having 9 or more carbon atoms. Represents a condensed ring, and any hydrogen atom in these rings may be replaced with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a haloalkyl group, and one or more —CH 2 — in the ring May be replaced by -O-, -S-, or -NH-, and one or more -CH = in the ring may be replaced by -N =.

一般式(IV−d4)及び(IV−d5)中、Z71及びZ72は各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表すが、任意の−CH−は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CSO−、−OCS−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−N(O)=N−、−N=N(O)−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素原子はハロゲン原子で置き換えられてもよい。 In the general formula (IV-d4) and (IV-d5), each independently Z 71 and Z 72 is a single bond or represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, arbitrary -CH 2 -, - O-, -S-, -COO-, -OCO-, -CSO-, -OCS-, -N = N-, -CH = N-, -N = CH-, -N (O) = N-, —N═N (O) —, —CH═CH—, —CF═CF—, or —C≡C— may be substituted, and any hydrogen atom may be substituted with a halogen atom.

一般式(IV−d4)及び(IV−d5)中、X71及びX72は各々独立に単結合、−COO−、−OCO−、−CHO−、−OCH−、−CFO−、−OCF−、又は−CHCH−を表す。 In the general formulas (IV-d4) and (IV-d5), X 71 and X 72 are each independently a single bond, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O. -, - OCF 2 -, or -CH 2 CH 2 - represents a.

一般式(IV−d4)及び(IV−d5)中、m71及びm72は各々独立に1〜4の整数を表す。ただし、一般式(IV−d5)におけるm71及びm72のいずれか一方は0でもよい。
は、水素原子、ハロゲン原子、又はX71−(A71−Z71)−R71と同じ意味を表す。
In the general formulas (IV-d4) and (IV-d5), m 71 and m 72 each independently represent an integer of 1 to 4. However, either one of m 71 and m 72 in the general formula (IV-d5) may be 0.
R k is a hydrogen atom, a halogen atom, or X 71 - represents the same meaning as (A 71 -Z 71) -R 71 .

一般式(IV−c1)及び(IV−c2)中、X61とY61、X62とY62は、それぞれ、いずれか少なくとも一方が存在し、X61、X62、Y61、Y62は、各々独立にCH、C=O、O、N、S、P、B、Siのいずれかを表す。また、N、P、B、Siである場合は、所要の原子価を満足するように、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等の置換基と結合されていてもよい。 In general formulas (IV-c1) and (IV-c2), at least one of X 61 and Y 61 , X 62 and Y 62 exists, and X 61 , X 62 , Y 61 and Y 62 are each , Each independently represents CH 2 , C═O, O, N, S, P, B, or Si. In the case of N, P, B, and Si, they may be bonded to a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, or an acyl group so as to satisfy a required valence.

一般式(IV−c1)及び(IV−c2)中、E61及びE62は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、ベンジル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基、複素環基又はこれらの誘導体のいずれかを表す。
また、一般式(IV−c1)及び(IV−c2)中、
61及びR62は、各々独立に、アルキル基、アルコキシル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、シクロペンチル基、又はシクロヘキシル基を表す。
In general formulas (IV-c1) and (IV-c2), E 61 and E 62 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an allyl group, a benzyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an alkyl ether group. Represents an alkyl ester group, an alkyl ketone group, a heterocyclic group, or a derivative thereof.
In the general formulas (IV-c1) and (IV-c2),
R 61 and R 62 each independently represent an alkyl group, an alkoxyl group, or a phenyl group, a cyclopentyl group, or a cyclohexyl group that may be substituted with a halogen atom.

一般式(IV−c1)中、 R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、又はジアルキルアミノ基を示し、R63、R64及びR65のうちの2つが、置換基を有していてもよいメチレン鎖、又は置換基を有していてもよい、モノ又はポリメチレンジオキシ基を形成していてもよく、R66、R67及びR68のうちの2つが、置換基を有していてもよいメチレン鎖、又は置換基を有していてもよい、モノ又はポリメチレンジオキシ基を形成していてもよい。ただし、R65とR66が共に水素原子の場合は除く。 In general formula (IV-c1), R 63 , R 64 , R 65 , R 66 , R 67 and R 68 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group, an acyloxy group, a halogen atom, a haloalkyl group, Or a dialkylamino group, and two of R 63 , R 64 and R 65 may be a methylene chain which may have a substituent, or a mono or polymethylenedioxy which may have a substituent May form a group, and two of R 66 , R 67 and R 68 may have an optionally substituted methylene chain, or may have an optionally substituted mono or polymethylene A dioxy group may be formed. However, it excludes when both R65 and R66 are hydrogen atoms.

螺旋誘起力が強いことを特に要求される場合には、一般式(IV−d4)及び(IV−d5)で表される化合物が特に好ましい。   When it is particularly required that the helical induction force is strong, the compounds represented by the general formulas (IV-d4) and (IV-d5) are particularly preferable.

前記コレステリック液晶組成物において、キラル化合物は1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   In the cholesteric liquid crystal composition, only one kind of chiral compound may be used, or two or more kinds of chiral compounds may be used, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily adjusted.

前記コレステリック液晶組成物において、前記キラル化合物の含有量は、前記ネマチック液晶組成物に対して、0.05〜30質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましく、0.2〜2質量%であることがさらに好ましい。キラル化合物の含有量がこのような範囲であることで、コレステリックドロップレットの回転速度がより速く(回転指数λがより大きく)なる。   In the cholesteric liquid crystal composition, the content of the chiral compound is preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the nematic liquid crystal composition. More preferably, it is 0.2-2 mass%. When the content of the chiral compound is in such a range, the rotational speed of the cholesteric droplet is faster (the rotational index λ is larger).

前記コレステリック液晶組成物において、等方相としては、液体でもよいし、等方的樹脂を含んでいてもよく、等方的樹脂により形成されていてもよい。等方的樹脂を含む場合には、前記樹脂が、網のように結合した高分子ネットワークを有することが好ましい。高分子ネットワークを有することにより、前記コレステリック液晶組成物は、薄膜状等の形状をより安定して維持でき、取り扱い性がより良好となる。   In the cholesteric liquid crystal composition, the isotropic phase may be a liquid, may contain an isotropic resin, or may be formed of an isotropic resin. When an isotropic resin is included, it is preferable that the resin has a polymer network bonded like a net. By having a polymer network, the cholesteric liquid crystal composition can maintain a shape such as a thin film more stably, and the handleability becomes better.

前記コレステリック液晶組成物中の液晶化合物には、コレステリックドロップレットを形成可能なものが含まれていればよい。そして、前記液晶化合物は、誘電率異方性が正のp型、誘電率異方性が負のn型、及び非分極型(p型及びn型のいずれの性質も示さないもの)のいずれでもよい。   The liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal composition only needs to include those capable of forming cholesteric droplets. The liquid crystal compound is any of p-type with positive dielectric anisotropy, n-type with negative dielectric anisotropy, and non-polarized type (not showing any properties of p-type and n-type). But you can.

以下、本発明における好ましい液晶化合物について、より具体的に説明する。
液晶化合物としては、下記一般式(LC)で表される化合物を含有することが好ましい。
Hereinafter, preferred liquid crystal compounds in the present invention will be described more specifically.
As a liquid crystal compound, it is preferable to contain the compound represented by the following general formula (LC).

Figure 0006299009
(一般式(LC)中、RLCは炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよく、
LC1及びALC2は、それぞれ独立して、
(a)トランス−1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。)、
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよい。)、及び
(c)1,4−ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−3,7−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はクロマン−2,6−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基(a)、基(b)又は基(c)に含まれる1つ又は2つ以上の水素原子はそれぞれ、フッ素原子、塩素原子、CF又はOCFで置換されていてもよく、
LCは単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表し、
LCは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、及び炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−で置換されてよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよく、
aは1〜4の整数を表すが、aが2、3又は4を表し、ALC1が複数存在する場合、複数存在するALC1は、同一であっても異なっていてもよく、ZLCが複数存在する場合、複数存在するZLCは、同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 0006299009
(In the general formula (LC), R LC represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are- O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be any May be substituted with a halogen atom,
A LC1 and A LC2 are each independently
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (one CH 2 group present in this group or two or more CH 2 groups not adjacent to each other may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom) ),
(B) 1,4-phenylene group (one CH group present in this group or two or more CH groups not adjacent to each other may be substituted with a nitrogen atom), and (c) 1 , 4-bicyclo (2.2.2) octylene group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-3,7-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4 -Represents a group selected from the group consisting of a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or a chroman-2,6-diyl group, but is included in the group (a), group (b) or group (c). One or more hydrogen atoms may each be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, CF 3 or OCF 3 ;
Z LC is a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, Represents —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO—,
Y LC represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are directly bonded to an oxygen atom. May be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C≡C—, —CF 2 O—, —OCF 2 — so as not to be adjacent, One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom,
a represents an integer of 1 to 4, but a represents 2, 3 or 4, and when there are a plurality of A LC1 , the plurality of A LC1 may be the same or different, and Z LC is When there are a plurality of Z LCs , the plurality of Z LCs may be the same or different. )

前記一般式(LC)で表される化合物は、下記一般式(LC1)及び一般式(LC2)   The compound represented by the general formula (LC) includes the following general formula (LC1) and general formula (LC2).

Figure 0006299009
(式中、RLC11及びRLC21はそれぞれ独立して炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよく、ALC11、及びALC21はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
Figure 0006299009
( Wherein R LC11 and R LC21 each independently represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or more CH 2 groups in the alkyl group are not directly adjacent to each other with an oxygen atom. One or more hydrogens in the alkyl group optionally substituted with -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO-, -COO- or -C≡C- atoms may be optionally substituted by a halogen atom, a LC11, and a LC21 each independently either structure:

Figure 0006299009
(該構造中、シクロヘキシレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は酸素原子で置換されていてもよく、1,4−フェニレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の1つ又は2つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、CF又はOCFで置換されていてもよい。)を表し、
LC11、XLC12、XLC21〜XLC23はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、CF又はOCFを表し、
LC11及びYLC21はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、シアノ基、CF、OCHF、OCHF又はOCFを表し、
LC11及びZLC21はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表し、
LC11及びmLC21はそれぞれ独立して1〜4の整数を表し、ALC11、ALC21、ZLC11及びZLC21が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。)
で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
(In the structure, one or more CH 2 groups in the cyclohexylene group may be substituted with oxygen atoms, and one or more CH groups in the 1,4-phenylene group may be nitrogen. And one or more hydrogen atoms in the structure may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, CF 3 or OCF 3 ).
X LC11, X LC12, X LC21 ~X LC23 are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, CF 3 or OCF 3,
Y LC11 and Y LC21 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a cyano group, CF 3 , OCH 2 F, OCHF 2 or OCF 3 ,
Z LC11 and Z LC21 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C— , —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —. , -CH 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 O -, - COO- or an -OCO-,
m LC11 and m LC21 each independently represent an integer of 1 to 4, and when there are a plurality of A LC11 , A LC21 , Z LC11 and Z LC21 , they may be the same or different. )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the compound group represented by these.

LC11及びRLC21はそれぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜5のアルケニル基であることがより好ましく、直鎖状であることが更に好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すものが最も好ましい。 R LC11 and R LC21 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms. Is more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, more preferably a straight chain, and the alkenyl group has the following structure. What is represented is most preferred.

Figure 0006299009
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
Figure 0006299009
(In the formula, it shall be bonded to the ring structure at the right end.)

LC11及びALC21はそれぞれ独立して下記の構造が好ましい。 A LC11 and A LC21 each independently preferably have the following structure.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

LC11及びYLC21はそれぞれ独立してフッ素原子、シアノ基、CF又はOCFであることが好ましく、フッ素原子又はOCFであることが好ましく、フッ素原子であることが特に好ましい。 Y LC11 and Y LC21 are each independently preferably a fluorine atom, a cyano group, CF 3 or OCF 3 , preferably a fluorine atom or OCF 3 , and particularly preferably a fluorine atom.

LC11及びZLC21はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−であることが好ましく、単結合、−CHCH−、−OCH−、−OCF−又は−CFO−であることがより好ましく、単結合、−OCH−又は−CFO−であることが特に好ましい。 Z LC11 and Z LC21 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO— , —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—. It is preferably a single bond, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —OCF 2 — or —CF 2 O—, more preferably a single bond, —OCH 2 — or —CF 2 O—. It is particularly preferred that

LC11及びmLC21はそれぞれ独立して1、2又は3であることが好ましく、低温での保存安定性、応答速度を重視する場合には1又は2であることが好ましく、ネマチック相上限温度の上限値を改善するためには2又は3であることが好ましい。 m LC11 and m LC21 are preferably each independently 1, 2 or 3, preferably 1 or 2 when emphasizing storage stability at low temperatures and response speed, and the nematic phase upper limit temperature In order to improve the upper limit, 2 or 3 is preferable.

一般式(LC1)で表される化合物は、下記一般式(LC1−a)〜一般式(LC1−c)   The compound represented by the general formula (LC1) is represented by the following general formula (LC1-a) to general formula (LC1-c).

Figure 0006299009
(式中、RLC11、YLC11、XLC11及びXLC12はそれぞれ独立して前記一般式(LC1)におけるRLC11、YLC11、XLC11及びXLC12と同じ意味を表し、
LC1a1、ALC1a2及びALC1b1は、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表し、
LC1b1、XLC1b2、XLC1c1〜XLC1c4はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、CF又はOCFを表す。)
で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
(Wherein, R LC11, Y LC11, X LC11 and X LC12 each independently represent the same meaning as R LC11, Y LC11, X LC11 and X LC12 in the general formula (LC1),
A LC1a1 , A LC1a2 and A LC1b1 represent a trans-1,4-cyclohexylene group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, a 1,3-dioxane-2,5-diyl group,
X LC1b1 , X LC1b2 , X LC1c1 to X LC1c4 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, CF 3 or OCF 3 . )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the group which consists of a compound represented by these.

LC11はそれぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜5のアルケニル基であることがより好ましい。 R LC11 is preferably independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.

LC11〜XLC1c4は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましい。
LC11はそれぞれ独立してフッ素原子、CF又はOCFであることが好ましい。
X LC11 to X LC1c4 are preferably each independently a hydrogen atom or a fluorine atom.
Y LC11 is preferably each independently a fluorine atom, CF 3 or OCF 3 .

一般式(LC1)で表される化合物は、下記一般式(LC1−d)〜一般式(LC1−m)   The compound represented by the general formula (LC1) is represented by the following general formula (LC1-d) to general formula (LC1-m).

Figure 0006299009
(式中、RLC11、YLC11、XLC11及びXLC12はそれぞれ独立して前記一般式(LC1)におけるRLC11、YLC11、XLC11及びXLC12と同じ意味を表し、
LC1d1、ALC1f1、ALC1g1、ALC1j1、ALC1k1、ALC1k2、ALC1m1〜ALC1m3は、それぞれ独立して1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表し、
LC1d1、XLC1d2、XLC1f1、XLC1f2、XLC1g1、XLC1g2、XLC1h1、XLC1h2、XLC1i1、XLC1i2、XLC1j1〜XLC1j4、XLC1k1、XLC1k2、XLC1m1及びXLC1m2は、それぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、CF又はOCFを表し、
LC1d1、ZLC1e1、ZLC1j1、ZLC1k1、及びZLC1m1は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表す。)
で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
(Wherein, R LC11, Y LC11, X LC11 and X LC12 each independently represent the same meaning as R LC11, Y LC11, X LC11 and X LC12 in the general formula (LC1),
ALC1d1 , ALC1f1 , ALC1g1 , ALC1j1 , ALC1k1 , ALC1k2 , ALC1m1 to ALC1m3 are each independently 1,4-phenylene group, trans-1,4-cyclohexylene group, tetrahydropyran-2 , 5-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group,
X LC1d1, X LC1d2, X LC1f1 , X LC1f2, X LC1g1, X LC1g2, X LC1h1, X LC1h2, X LC1i1, X LC1i2, X LC1j1 ~X LC1j4, X LC1k1, X LC1k2, X LC1m1 and X LC1m2 each Independently represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, CF 3 or OCF 3 ;
Z LC1d1 , Z LC1e1 , Z LC1j1 , Z LC1k1 , and Z LC1m1 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF— , —C≡C— , —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO— is represented. )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the group which consists of a compound represented by these.

LC11は炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜5のアルケニル基であることがより好ましい。 R LC11 is preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, carbon It is more preferably an alkoxy group having 1 to 5 atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.

LC11〜XLC1m2は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましい。
LC11はフッ素原子、CF又はOCFであることが好ましい。
LC1d1〜ZLC1m1は、それぞれ独立して−CFO−、又は−OCH−であることが好ましい。
X LC11 to X LC1m2 are preferably each independently a hydrogen atom or a fluorine atom.
Y LC11 is preferably a fluorine atom, CF 3 or OCF 3 .
Z LC1d1 to Z LC1m1 are each preferably independently —CF 2 O— or —OCH 2 —.

一般式(LC2)で表される化合物は、下記一般式(LC2−a)〜一般式(LC2−g)   The compound represented by the general formula (LC2) is represented by the following general formula (LC2-a) to general formula (LC2-g).

Figure 0006299009
(式中、RLC21、YLC21及びXLC21〜XLC23は、それぞれ独立して前記一般式(LC2)におけるRLC21、YLC21及びXLC21〜XLC23と同じ意味を表し、
LC2d1〜XLC2d4、XLC2e1〜XLC2e4、XLC2f1〜XLC2f4及びXLC2g1〜XLC2g4は、それぞれ独立して水素原子、塩素原子、フッ素原子、CF又はOCFを表し、
LC2a1、ZLC2b1、ZLC2c1、ZLC2d1、ZLC2e1、ZLC2f1及びZLC2g1は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表す。)
で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
( Wherein R LC21 , Y LC21 and X LC21 to X LC23 each independently represent the same meaning as R LC21 , Y LC21 and X LC21 to X LC23 in the general formula (LC2),
X LC2d1 ~X LC2d4, X LC2e1 ~X LC2e4, X LC2f1 ~X LC2f4 and X LC2g1 ~X LC2g4 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, CF 3 or OCF 3,
Z LC2a1 , Z LC2b1 , Z LC2c1 , Z LC2d1 , Z LC2e1 , Z LC2f1 and Z LC2g1 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF— , —CF═CF— , —C≡C— , —CH 2. It represents CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO—. )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the group which consists of a compound represented by these.

LC21はそれぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜5のアルケニル基であることがより好ましい。 R LC21 is preferably independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable.

LC21〜XLC2g4は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であることが好ましい。
LC21はフッ素原子、CF又はOCFであることが好ましい。
LC2a1〜ZLC2g4は、それぞれ独立して−CFO−、又は−OCH−であることが好ましい。
X LC21 to X LC2g4 are preferably each independently a hydrogen atom or a fluorine atom.
Y LC21 is preferably a fluorine atom, CF 3 or OCF 3 .
Z LC2a1 to Z LC2g4 are preferably each independently —CF 2 O— or —OCH 2 —.

前記一般式(LC)で表される化合物は、下記一般式(LC3)、一般式(LC4)、一般式(LC4’)及び一般式(LC5)   The compound represented by the general formula (LC) includes the following general formula (LC3), general formula (LC4), general formula (LC4 ') and general formula (LC5).

Figure 0006299009
(式中、RLC31、RLC32、RLC41、RLC42、RLC51及びRLC52はそれぞれ独立して炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよく、
LC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及びALC52はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
Figure 0006299009
(Wherein represents R LC31, R LC32, R LC41 , R LC42, alkyl groups R LC51 and R LC52 is 1-15 carbon atoms independently, one in the alkyl group or two or more The CH 2 group may be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— so that the oxygen atom is not directly adjacent, One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom,
A LC31, A LC32, A LC41 , A LC42, A LC51 and A LC52 each independently either the following structures

Figure 0006299009
(該構造中、シクロヘキシレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は酸素原子で置換されていてもよく、1,4−フェニレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよく、また、該構造中の1つ又は2つ以上の水素原子は塩素原子、CF又はOCFで置換されていてもよい。)のいずれかを表し、
LC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及びZLC52はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCHCH−、−CHCHO−、−OCF−又は−CFO−を表し、
はCH基又は酸素原子を表し、
LC41は水素原子又はフッ素原子を表し、
LC31、mLC32、mLC41、mLC42、mLC51及びmLC52はそれぞれ独立して0〜3を表し、ただし、mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及びmLC51+mLC52は1、2又は3であり、ALC31〜ALC52、及びZLC31〜ZLC52が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。)
で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
(In the structure, one or more CH 2 groups in the cyclohexylene group may be substituted with oxygen atoms, and one or more CH groups in the 1,4-phenylene group may be nitrogen. And one or more hydrogen atoms in the structure may be substituted with a chlorine atom, CF 3 or OCF 3 ).
Z LC31, Z LC32, Z LC41 , Z LC42, Z LC51 and Z LC52 each independently represent a single bond, -CH = CH -, - C≡C -, - CH 2 CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - COO -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - OCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 O -, - OCF 2 - or -CF 2 O-,
Z 5 represents a CH 2 group or an oxygen atom,
X LC41 represents a hydrogen atom or a fluorine atom,
m LC31, m LC32, m LC41 , m LC42, m LC51 and m LC52 represent each independently 0 to 3, provided that, m LC31 + m LC32, m LC41 + m LC42 and m LC51 + m LC52 is 1, 2 or 3 And when there are a plurality of A LC31 to A LC52 and Z LC31 to Z LC52 , they may be the same or different. )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the compound group represented by these.

LC31〜RLC52は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すものが最も好ましく、 R LC31 to R LC52 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms. Is most preferably the following structure:

Figure 0006299009
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
LC31〜ALC52は、それぞれ独立して下記の構造が好ましく、
Figure 0006299009
(In the formula, it shall be bonded to the ring structure at the right end.)
A LC31 to A LC52 each independently preferably have the following structure:

Figure 0006299009
LC31〜ZLC51は、それぞれ独立して単結合、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−CFO−、−OCF−又は−OCH−であることが好ましい。
Figure 0006299009
Z LC31 to Z LC51 are each independently a single bond, —CH 2 O—, —COO—, —OCO— , —CH 2 CH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 — or —OCH 2 —. It is preferable that

一般式(LC3)で表される化合物は、下記一般式(LC3−a)及び一般式(LC3−b)   The compound represented by the general formula (LC3) includes the following general formula (LC3-a) and general formula (LC3-b).

Figure 0006299009
(式中、RLC31、RLC32、ALC31及びZLC31は、それぞれ独立して前記一般式(LC3)におけるRLC31、RLC32、ALC31及びZLC31と同じ意味を表し、
LC3b1〜XLC3b6はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、XLC3b1及びXLC3b2又はXLC3b3及びXLC3b4のうちの少なくとも一方の組み合わせは共にフッ素原子を表し、
LC3a1は1、2又は3を表し、mLC3b1は0又は1を表し、ALC31及びZLC31が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。)
で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
(Wherein R LC31 , R LC32 , A LC31 and Z LC31 each independently represent the same meaning as R LC31 , R LC32 , A LC31 and Z LC31 in the general formula (LC3);
X LC3b1 to X LC3b6 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, but at least one combination of X LC3b1 and X LC3b2 or X LC3b3 and X LC3b4 both represents a fluorine atom,
m LC3a1 represents 1, 2 or 3, m LC3b1 represents 0 or 1, and when a plurality of A LC31 and Z LC31 are present, they may be the same or different. )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the compound group represented by these.

LC31及びRLC32は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基又は炭素原子数2〜7のアルケニルオキシ基であることが好ましい。 R LC31 and R LC32 are each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 7 carbon atoms. It is preferably a group.

LC31は、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基であることが好ましく、1,4−フェニレン基、又はトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることがより好ましい。 A LC31 is preferably a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group, A 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group is more preferable.

LC31は単結合、−CHO−、−COO−、−OCO−、又は−CHCH−であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。 Z LC31 is preferably a single bond, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, or —CH 2 CH 2 —, and more preferably a single bond.

一般式(LC3−a)としては、下記一般式(LC3−a1)〜一般式(LC3−a4)を表すことが好ましい。   The general formula (LC3-a) preferably represents the following general formula (LC3-a1) to general formula (LC3-a4).

Figure 0006299009
(式中、RLC31及びRLC32は、それぞれ独立して前記一般式(LC3)におけるRLC31及びRLC32と同じ意味を表す。)
Figure 0006299009
(In the formula, R LC31 and R LC32 each independently represent the same meaning as R LC31 and R LC32 in General Formula (LC3).)

LC31及びRLC32は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、RLC31が炭素原子数1〜7のアルキル基であり、RLC32が炭素原子数1〜7のアルコキシ基であることがより好ましい。 R LC31 and R LC32 are each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or is preferably an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, R LC31 is More preferably, it is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R LC32 is an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms.

一般式(LC3−b)としては、下記一般式(LC3−b1)〜一般式(LC3−b12)を表すことが好ましく、一般式(LC3−b1)、一般式(LC3−b6)、一般式(LC3−b8)、又は一般式(LC3−b11)を表すことがより好ましく、一般式(LC3−b1)又は一般式(LC3−b6)を表すことがさらに好ましく、一般式(LC3−b1)を表すことが最も好ましい。   As general formula (LC3-b), it is preferable to represent the following general formula (LC3-b1) to general formula (LC3-b12), and general formula (LC3-b1), general formula (LC3-b6), and general formula (LC3-b8) or general formula (LC3-b11) is more preferable, general formula (LC3-b1) or general formula (LC3-b6) is more preferable, and general formula (LC3-b1) Most preferably, is represented.

Figure 0006299009
(式中、RLC31及びRLC32は、それぞれ独立して前記一般式(LC3)におけるRLC31及びRLC32と同じ意味を表す。)
Figure 0006299009
(In the formula, R LC31 and R LC32 each independently represent the same meaning as R LC31 and R LC32 in General Formula (LC3).)

LC31及びRLC32は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、RLC31が炭素原子数2又は3のアルキル基であり、RLC32が炭素原子数2のアルキル基であることがより好ましい。 R LC31 and R LC32 are each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or is preferably an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, R LC31 is More preferably, it is an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and R LC32 is an alkyl group having 2 carbon atoms.

一般式(LC4)及び一般式(LC4’)で表される化合物は、下記一般式(LC4−a)〜一般式(LC4−c)及び一般式(LC4’−d)、一般式(LC5)で表される化合物は下記一般式(LC5−a)〜一般式(LC5−c)   The compounds represented by general formula (LC4) and general formula (LC4 ′) are represented by the following general formula (LC4-a) to general formula (LC4-c), general formula (LC4′-d), and general formula (LC5). The compounds represented by general formula (LC5-a) to general formula (LC5-c)

Figure 0006299009
(式中、RLC41、RLC42及びXLC41は、それぞれ独立して前記一般式(LC4)及び一般式(LC4’)におけるRLC41、RLC42及びXLC41と同じ意味を表し、
LC51及びRLC52は、それぞれ独立して前記一般式(LC5)におけるRLC51及びRLC52と同じ意味を表し、
LC4a1、ZLC4b1、ZLC4c1、ZLC4d1、ZLC5a1、ZLC5b1及びZLC5c1は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCHCH−、−CHCHO−、−OCF−又は−CFO−を表す。)
で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であることがより好ましい。
Figure 0006299009
( Wherein R LC41 , R LC42 and X LC41 each independently represent the same meaning as R LC41 , R LC42 and X LC41 in the general formula (LC4) and general formula (LC4 ′),
R LC51 and R LC52 each independently represents the same meaning as R LC51 and R LC52 in the general formula (LC5),
Z LC4a1, Z LC4b1, Z LC4c1 , Z LC4d1, Z LC5a1, Z LC5b1 and Z LC5c1 are each independently a single bond, -CH = CH -, - C≡C -, - CH 2 CH 2 -, - ( CH 2) 4 -, - COO -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - OCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 O -, - OCF 2 - or an -CF 2 O-. )
It is more preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the group which consists of a compound represented by these.

LC41、RLC42、RLC51及びRLC52は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基又は炭素原子数2〜7のアルケニルオキシ基であることが好ましい。 R LC41, R LC42, R LC51 and R LC52 are each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, an alkenyl group, or number of carbon atoms of 2 to 7 carbon atoms 2 to 7 alkenyloxy groups are preferred.

LC4a1〜ZLC5c1は、それぞれ独立して単結合、−CHO−、−COO−、−OCO−、又は−CHCH−であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。 Z LC4a1 to Z LC5c1 are each independently preferably a single bond, —CH 2 O—, —COO— , —OCO— , or —CH 2 CH 2 —, and more preferably a single bond.

前記一般式(LC)で表される化合物は、下記一般式(LC6)   The compound represented by the general formula (LC) is represented by the following general formula (LC6).

Figure 0006299009
(式中、RLC61及びRLC62は、それぞれ独立して炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよく、
LC61〜ALC63はそれぞれ独立して下記のいずれかの構造
Figure 0006299009
( Wherein R LC61 and R LC62 each independently represent an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are not directly adjacent to each other with an oxygen atom. And may be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C—, wherein one or more of the alkyl groups are The hydrogen atom may be optionally substituted with a halogen atom,
A LC61 to A LC63 are each independently one of the following structures

Figure 0006299009
(該構造中、シクロヘキシレン基中の1つ又は2つ以上のCHCH基は、−CH=CH−、−CFO−、又は−OCF−で置換されていてもよく、1,4−フェニレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよい。)
を表し、
LC61及びZLC62は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−を表し、
mLC61は0〜3を表す。ただし、前記一般式(LC1)〜一般式(LC5)で表される化合物を除く。)
で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
Figure 0006299009
(In the structure, one or more CH 2 CH 2 groups in the cyclohexylene group may be substituted with —CH═CH—, —CF 2 O—, or —OCF 2 —. , 4-phenylene group, one or more CH groups may be substituted with nitrogen atoms.)
Represents
Z LC61 and Z LC62 each independently represent a single bond, —CH═CH—, —C≡C— , —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCH 2 —, Represents —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—,
mLC61 represents 0-3. However, the compound represented by the general formula (LC1) to the general formula (LC5) is excluded. )
It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the compound group represented by these.

LC61及びRLC62は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、又は炭素原子数2〜7のアルケニル基であることが好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すものが最も好ましい。 R LC61 and R LC62 are preferably each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms. Most preferably represents the following structure.

Figure 0006299009
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
LC61〜ALC63はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
Figure 0006299009
(In the formula, it shall be bonded to the ring structure at the right end.)
A LC61 to A LC63 each independently preferably have the following structure:

Figure 0006299009
LC61及びZLC62はそれぞれ独立して単結合、−CHCH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−が好ましい。
一般式(LC6)で表される化合物は、下記一般式(LC6−a)〜一般式(LC6−m)
Figure 0006299009
Z LC61 and Z LC62 are each independently preferably a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO— , —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—.
The compound represented by the general formula (LC6) is represented by the following general formula (LC6-a) to general formula (LC6-m).

Figure 0006299009
(式中、RLC61及びRLC62は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基又は炭素原子数2〜7のアルケニルオキシ基を表す。)
で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物であるのがより好ましい。
Figure 0006299009
(In the formula, R LC61 and R LC62 are each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms. 7 represents an alkenyloxy group.)
It is more preferable that it is 1 type, or 2 or more types of compounds chosen from the group which consists of a compound represented by these.

上記のように、本発明においては、前記液晶化合物として種々のものを用いることができるが、これらの中でも、フッ素原子を有する液晶化合物が好ましく、液晶組成物は、フッ素原子を有する液晶化合物を少なくとも1種含有することが好ましい。このような特定の液晶化合物を用いることで、コレステリックドロップレットの回転速度がより速く(回転効率がより高く)なる。   As described above, in the present invention, various compounds can be used as the liquid crystal compound. Among these, a liquid crystal compound having a fluorine atom is preferable, and the liquid crystal composition includes at least a liquid crystal compound having a fluorine atom. It is preferable to contain 1 type. By using such a specific liquid crystal compound, the rotational speed of the cholesteric droplet is faster (rotational efficiency is higher).

前記コレステリック液晶組成物がフッ素原子を有する液晶化合物を含有する場合、液晶化合物の総含有量に対する、フッ素原子を有する液晶化合物の含有量の比率は、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、15質量%以上であることが特に好ましい。また、前記比率の上限値は特に限定されないが、80質量%であることが好ましく、70質量%であることがより好ましい。   When the cholesteric liquid crystal composition contains a liquid crystal compound having a fluorine atom, the ratio of the content of the liquid crystal compound having a fluorine atom to the total content of the liquid crystal compound is preferably 5% by mass or more. % Or more is more preferable, and 15% by mass or more is particularly preferable. The upper limit value of the ratio is not particularly limited, but is preferably 80% by mass, and more preferably 70% by mass.

前記一般式(LC)で表される液晶化合物のうち、フッ素原子を有する液晶化合物としては、下記一般式(1F)   Among the liquid crystal compounds represented by the general formula (LC), the liquid crystal compound having a fluorine atom includes the following general formula (1F)

Figure 0006299009
(式中、R1F及びR2Fはそれぞれ独立して炭素数1〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又はシアノ基を表し、ただし、R1F及びR2Fの少なくとも一方は前記アルキル基を表し、前記アルキル基中の1つ以上の−CH−は、酸素原子と硫黄原子が直接隣接しないように−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−SO−、−SO−O−、−O−CO−O−、−CO−N(R)−又は−N(R)−CO−で置換されていてもよく、前記アルキル基中の1つ以上の水素原子は、シアノ基又は水酸基で置換されていてもよく、前記−CO−N(R)−及び−N(R)−CO−におけるRは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表し、前記炭素原子数1〜4のアルキル基中の1つ以上の−CH−は、−CH=CH−又は−C≡C−で置換されていてもよく、前記炭素原子数1〜4のアルキル基中の1つ以上の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、
1F、A2F、A3F及びA4Fは、それぞれ独立して下記式
Figure 0006299009
Wherein R 1F and R 2F are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a difluoromethoxy group, Represents a trifluoromethoxy group or a cyano group, provided that at least one of R 1F and R 2F represents the alkyl group, and one or more —CH 2 — in the alkyl group has an oxygen atom and a sulfur atom directly adjacent to each other. , - - -O so as not to S -, - CO -, - CO-O -, - O-CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-sO 2 -, - sO 2 - O—, —O—CO—O—, —CO—N (R a ) — or —N (R a ) —CO— may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be , May be substituted with a cyano group or a hydroxyl group, O-N (R a) - and -N (R a) is R a in -CO- represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the carbon atoms 1 One or more —CH 2 — in the alkyl group of ˜4 may be substituted with —CH═CH— or —C≡C—, and is one of the alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms. The above hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms,
A 1F , A 2F , A 3F and A 4F are each independently represented by the following formula:

Figure 0006299009
(式中、シクロヘキサン環の1つ以上の−CH−は、酸素原子で置換されていてもよく、ベンゼン環の1つ以上の−CH=は、窒素原子で置換されていてもよく、前記式中の1つ以上の水素原子は、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)のいずれかの基を表し、
1F、X2F及びX3Fは、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CHCH−、−CFCF−、−(CH−、−COO−、−OCO−、−OCH−、−CHO−、−OCHCH−、−CHCHO−、−OCF−、−CFO−、−CO−N(R)−、−N(R)−CO−、−CH=CH−CO−O−又は−O−CO−CH=CH−を表し、前記−CO−N(R)−及び−N(R)−CO−におけるRは、水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表し、
及びmはそれぞれ独立して0又は1を表し、
ただし、R1F、R2F、A1F、A2F、A3F、A4F、X1F、X2F及びXのいずれか1つ以上は、フッ素原子を有する基を表す。)
で表される化合物が例示できる。
一般式(1F)で表される化合物は、本発明で用いる液晶化合物として、特に好ましいものである。
Figure 0006299009
(In the formula, one or more —CH 2 — of the cyclohexane ring may be substituted with an oxygen atom, and one or more —CH═ of the benzene ring may be substituted with a nitrogen atom, One or more hydrogen atoms in the formula may be substituted with a chlorine atom, a trifluoromethyl group or a trifluoromethoxy group)
X 1F , X 2F and X 3F are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —N═N—, —CH═N—N═CH— , —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCH 2 CH 2 —, — CH 2 CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —CO—N (R b ) —, —N (R b ) —CO—, —CH═CH—CO—O— or —O It represents -CO-CH = CH-, wherein the -CO-N (R b) - R b in and -N (R b) -CO- represents a linear or branched hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms Represents a chain alkyl group,
n F and m F each independently represent 0 or 1,
However, one or more of R 1F , R 2F , A 1F , A 2F , A 3F , A 4F , X 1F , X 2F and X 3 represent a group having a fluorine atom. )
The compound represented by these can be illustrated.
The compound represented by the general formula (1F) is particularly preferable as the liquid crystal compound used in the present invention.

前記コレステリック液晶組成物において、液晶化合物は1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   In the cholesteric liquid crystal composition, only one type of liquid crystal compound may be used, or two or more types may be used, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily adjusted.

前記コレステリック液晶組成物において、キラル化合物の含有量は、回転指数λが所定の値となる限り特に限定されないが、後述する液晶表示素子の高速応答性の評価をより高精度に行う観点からは、0.05〜10.0質量%であることが好ましく、0.1〜5.0質量%であることがより好ましい。   In the cholesteric liquid crystal composition, the content of the chiral compound is not particularly limited as long as the rotation index λ becomes a predetermined value, but from the viewpoint of performing high-speed response evaluation of the liquid crystal display element described later with higher accuracy, It is preferable that it is 0.05-10.0 mass%, and it is more preferable that it is 0.1-5.0 mass%.

前記コレステリック液晶組成物は、薄膜状としたときに膜厚方向に温度勾配を発生させることで、コレステリックドロップレットが回転する。このときの回転効率(回転速度、回転のし易さ、回転指数λ)は、同様の液晶化合物を含有する液晶組成物を電極間に挟持して電圧を印加したときの、液晶化合物の回転効率と相関関係を有する。したがって、本発明に係るコレステリック液晶組成物の回転指数λの値から、同じ液晶化合物を含有する液晶組成物を液晶表示素子へ適用した場合の高速応答性を評価できる。そして、本発明に係るコレステリック液晶組成物は回転指数λの値が大きく、同様の液晶化合物を含有する液晶組成物を用いて作製した液晶表示素子は、高速応答性に優れたものとなる。   When the cholesteric liquid crystal composition is formed into a thin film, a cholesteric droplet is rotated by generating a temperature gradient in the film thickness direction. The rotation efficiency (rotation speed, ease of rotation, rotation index λ) at this time is the rotation efficiency of the liquid crystal compound when a voltage is applied with a liquid crystal composition containing the same liquid crystal compound sandwiched between the electrodes. And have a correlation. Therefore, from the value of the rotation index λ of the cholesteric liquid crystal composition according to the present invention, it is possible to evaluate high-speed response when a liquid crystal composition containing the same liquid crystal compound is applied to a liquid crystal display element. The cholesteric liquid crystal composition according to the present invention has a large rotation index λ, and a liquid crystal display device manufactured using a liquid crystal composition containing the same liquid crystal compound has excellent high-speed response.

評価対象の液晶組成物は、本発明に係るコレステリック液晶組成物と同じ液晶化合物を含有していればよく、組成が本発明に係るコレステリック液晶組成物と同じであってもよいし、異なっていてもよいが、液晶化合物以外のその他の成分としても、本発明に係る液晶組成物と同じ成分を含有しているものが好ましい。そして、各成分の含有比率は、評価対象の液晶組成物と、本発明に係るコレステリック液晶組成物との間で、誤差が20%以内であることが好ましく、10%以内であることがより好ましく、5%以内であることが特に好ましい。
また、評価対象の液晶組成物の評価時における形状は、本発明に係るコレステリック液晶組成物の場合と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The liquid crystal composition to be evaluated only needs to contain the same liquid crystal compound as the cholesteric liquid crystal composition according to the present invention, and the composition may be the same as or different from the cholesteric liquid crystal composition according to the present invention. However, as the other components other than the liquid crystal compound, those containing the same components as the liquid crystal composition according to the present invention are preferable. The content ratio of each component is preferably within 20%, more preferably within 10%, between the liquid crystal composition to be evaluated and the cholesteric liquid crystal composition according to the present invention. Particularly preferably, it is within 5%.
The shape of the liquid crystal composition to be evaluated at the time of evaluation may be the same as or different from that of the cholesteric liquid crystal composition according to the present invention.

以下、実施例により、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「wt%」は質量%を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In the following examples and comparative examples, “wt%” means mass%.

<コレステリック液晶組成物の製造、コレステリックドロップレットの回転指数λの測定>
[実施例1]
下記式で表される液晶化合物をそれぞれ下記比率で含有するネマチック液晶組成物を調製し、ここにさらに下記式で表されるキラルドーパント(キラル化合物)を、ネマチック液晶組成物に対して1質量%添加して、コレステリック液晶組成物を調製した。
<Manufacture of cholesteric liquid crystal composition, measurement of rotation index λ of cholesteric droplets>
[Example 1]
A nematic liquid crystal composition containing liquid crystal compounds represented by the following formulas in the following ratios was prepared, and a chiral dopant (chiral compound) represented by the following formula was further added in an amount of 1% by mass with respect to the nematic liquid crystal composition. A cholesteric liquid crystal composition was prepared by addition.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

得られたコレステリック液晶組成物を、自由水平配向処理を施した2枚のガラス板で挟持し、セル厚が20μmのセルを作製した。
偏光顕微鏡を用いて、コレステリック液晶組成物が55〜57℃の領域でコレステリック−等方相の共存領域を有することを確認し、さらに等方相の中に、直径約20μmの縞模様を呈するものが観察され、コレステリックドロップレットの存在が確認された。
作製したセルに対して、一方のガラス板側を高温(71℃)にし、他方のガラス板側を低温(40℃)にして、温度勾配温度勾配を発生させたところ、コレステリックドロップレットが回転する様子が確認され、その回転速度は、3度/秒であった。なお、この回転は、コレステリックドロップレットそのものの回転と考えられた。これは、以降の実施例においても同様である。
式(i)で表される回転指数λを求めたところ、0.3×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
The obtained cholesteric liquid crystal composition was sandwiched between two glass plates subjected to a free horizontal alignment treatment to produce a cell having a cell thickness of 20 μm.
Using a polarizing microscope, confirm that the cholesteric liquid crystal composition has a cholesteric-isotropic phase coexistence region in the region of 55-57 ° C., and further presents a stripe pattern with a diameter of about 20 μm in the isotropic phase Was observed, confirming the presence of cholesteric droplets.
Cholesteric droplets rotate when one of the glass plates is heated to a high temperature (71 ° C.) and the other glass plate is set to a low temperature (40 ° C.) to generate a temperature gradient. The state was confirmed, and the rotation speed was 3 degrees / second. This rotation was considered to be rotation of the cholesteric droplet itself. The same applies to the following embodiments.
When the rotation index λ represented by the formula (i) was determined, it was 0.3 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m.

[実施例2]
ネマチック液晶組成物として、上記のものに代えて、下記式で表される液晶化合物をそれぞれ下記比率で含有するものを用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、1.0×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 2]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the nematic liquid crystal composition was replaced with the liquid crystal compound represented by the following formula in the following ratio instead of the above, and a cholesteric drop was prepared. The lett's rotation index λ was determined to be 1.0 × 10 −3 degrees · sec −1 · ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

[実施例3]
キラルドーパントの添加量を、1質量%に代えて0.2質量%とした点以外は、実施例2と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、0.5×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 3]
A cell was prepared in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of the chiral dopant was changed to 0.2% by mass instead of 1% by mass, and the rotation index λ of the cholesteric droplet was determined. It was 5 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m.

[実施例4]
キラルドーパントの添加量を、1質量%に代えて2質量%とした点以外は、実施例2と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、2.0×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 4]
A cell was prepared in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of the chiral dopant was changed to 2% by mass instead of 1% by mass, and the rotation index λ of the cholesteric droplet was determined. 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m.

[実施例5]
上記のネマチック液晶組成物に代えて、下記式で表される液晶化合物を用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、0.25×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 5]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that a liquid crystal compound represented by the following formula was used in place of the nematic liquid crystal composition, and the rotation index λ of the cholesteric droplet was determined. 25 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

[実施例6]
ネマチック液晶組成物として、上記のものに代えて、下記式で表される液晶化合物をそれぞれ下記比率で含有するものを用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、0.2×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 6]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the nematic liquid crystal composition was replaced with the liquid crystal compound represented by the following formula in the following ratio instead of the above, and a cholesteric drop was prepared. The lett's rotation index λ was determined to be 0.2 × 10 −3 degrees · sec −1 · ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

[実施例7]
上記のネマチック液晶組成物に代えて、下記式で表される液晶化合物を用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、0.25×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 7]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that a liquid crystal compound represented by the following formula was used in place of the nematic liquid crystal composition, and the rotation index λ of the cholesteric droplet was determined. 25 × 10 −3 degree · sec −1 · ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

[実施例8]
ネマチック液晶組成物として、上記のものに代えて、下記式で表される液晶化合物をそれぞれ下記比率で含有するものを用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、2.6×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 8]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the nematic liquid crystal composition was replaced with the liquid crystal compound represented by the following formula in the following ratio instead of the above, and a cholesteric drop was prepared. The lett's rotation index λ was found to be 2.6 × 10 −3 degrees · sec −1 · ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

[実施例9]
ネマチック液晶組成物として、上記のものに代えて、下記式で表される液晶化合物をそれぞれ下記比率で含有するものを用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、2.5×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Example 9]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the nematic liquid crystal composition was replaced with the liquid crystal compound represented by the following formula in the following ratio instead of the above, and a cholesteric drop was prepared. The lett's rotation index λ was determined to be 2.5 × 10 −3 degrees · sec −1 · ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

[比較例1]
上記のネマチック液晶組成物に代えて、下記式で表される液晶化合物を用いた点以外は、実施例1と同様にしてセルを作製し、コレステリックドロップレットの回転指数λを求めたところ、0.001×10−3degree・sec−1・℃−1・mであった。
[Comparative Example 1]
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that a liquid crystal compound represented by the following formula was used in place of the nematic liquid crystal composition, and the rotation index λ of the cholesteric droplet was determined. 0.001 × 10 −3 degree · sec −1 ° C. −1 · m.

Figure 0006299009
Figure 0006299009

<液晶表示素子の製造及び応答時間の評価>
[実施例10]
実施例2におけるコレステリック液晶組成物を用いた液晶表示素子の応答時間を、テストセル(日産化学工業社製「SE−5300」、セル厚3.5μm)を用いて25℃で測定(τd、4.5V→1Vで測定)したところ、6msであり、応答は極めて速かった。このように、コレステリックドロップレットの回転速度が速い(回転指数λが大きい)液晶組成物は、高速応答性を示すことが確認された。
<Manufacture of liquid crystal display element and evaluation of response time>
[Example 10]
The response time of the liquid crystal display element using the cholesteric liquid crystal composition in Example 2 was measured at 25 ° C. using a test cell (“SE-5300” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., cell thickness 3.5 μm) (τd, 4 Measured from 0.5 V to 1 V), it was 6 ms, and the response was extremely fast. Thus, it was confirmed that the liquid crystal composition in which the rotation speed of the cholesteric droplet is fast (the rotation index λ is large) exhibits high-speed response.

[比較例2]
比較例1におけるコレステリック液晶組成物を用いた点以外は、実施例10と同様に液晶表示素子の応答時間を測定したところ、12msであり、応答は遅かった。
[Comparative Example 2]
The response time of the liquid crystal display device was measured in the same manner as in Example 10 except that the cholesteric liquid crystal composition in Comparative Example 1 was used. The response time was 12 ms and the response was slow.

Claims (4)

常温で液晶相を示すネマチック液晶組成物と、キラル化合物とからなるコレステリック液晶組成物において、
前記コレステリック液晶組成物は、下記一般式(LC)
Figure 0006299009
(一般式(LC)中、RLCは炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよく、
LC1及びALC2は、それぞれ独立して、
(a)トランス−1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。)、
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよい。)、及び
(c)1,4−ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−3,7−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はクロマン−2,6−ジイル基からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基(a)、基(b)又は基(c)に含まれる1つ又は2つ以上の水素原子はそれぞれ、フッ素原子、塩素原子、CF又はOCFで置換されていてもよく、
LCは単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表し、
LCは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、及び炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−で置換されてよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子で置換されていてもよく、
aは1〜4の整数を表すが、aが2、3又は4を表し、ALC1が複数存在する場合、複数存在するALC1は、同一であっても異なっていてもよく、ZLCが複数存在する場合、複数存在するZLCは、同一であっても異なっていてもよい。)で表される液晶化合物を少なくとも1種含有し、
前記キラル化合物が、下記一般式(Ch−I)
Figure 0006299009
(一般式(Ch−I)中、R100及びR101は互いに独立して、水素原子、又は炭素原子数1〜30個のキラル若しくはアキラルなアルキル基を含むキラルな基を表すが、該アルキル基中の1個又は2個以上の隣接していないCH基は互いに独立して、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CH=CH−、−CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−又はC≡C−により置換されていてもよく、該アルキル基は直鎖状であっても、分岐していてもよいが、R100及びR101の少なくとも一方は、下記式(Ra)、(Rb)、(Rc)、(Rf)、(Rg)又は(Rh)
Figure 0006299009
(式中、Rは、炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は水素原子を表し、該アルキル基の1つ又は2つ以上の−CH−基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CH=CH−、又は−C≡C−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の1つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられていてもよく、
及びXは、メチル基、メトキシ基、−CF、又は−OCFを表し、ただし、XはXと異なる基を表し、
は0〜20の整数を表し、
は0又は1を表す。)で表される、CH基が置換されているキラルなアルキル基を表し、
100及びZ101は互いに独立して、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し、
100及びA101は互いに独立して、
(a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は互いに独立して−O−に置き換えられてもよい。)、又は
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は窒素原子に置き換えられてもよい。)を表すが、これらの全ての基は、非置換であるか、1個若しくは2個以上の水素原子がF若しくはClにより置換されていてもよい炭素原子数1〜7個のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル若しくはアルコキシカルボニル基で一置換若しくは多置換されていてよく、
11は0を表し、
12は0を表し、
11は0、1、2、3、4又は5を表す。)で表される少なくとも1種の化合物であり、
膜厚がdである薄膜状の前記コレステリック液晶組成物の膜厚方向に、コレステリック−等方相の共存領域において温度勾配ΔTを発生させ、コレステリックドロップレットを回転させたときの回転速度ωを規定する、下記式(i)で表される回転指数λを測定する、コレステリック液晶組成物の評価方法
λ=ω(d/ΔT) ・・・・(i)
In a cholesteric liquid crystal composition comprising a nematic liquid crystal composition exhibiting a liquid crystal phase at room temperature and a chiral compound,
The cholesteric liquid crystal composition has the following general formula (LC)
Figure 0006299009
(In the general formula (LC), R LC represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are- O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C≡C— may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be any May be substituted with a halogen atom,
A LC1 and A LC2 are each independently
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (one CH 2 group present in this group or two or more CH 2 groups not adjacent to each other may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom) ),
(B) 1,4-phenylene group (one CH group present in this group or two or more CH groups not adjacent to each other may be substituted with a nitrogen atom), and (c) 1 , 4-bicyclo (2.2.2) octylene group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-3,7-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4 -Represents a group selected from the group consisting of a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or a chroman-2,6-diyl group, but is included in the group (a), group (b) or group (c). One or more hydrogen atoms may each be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, CF 3 or OCF 3 ;
Z LC is a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, Represents —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO—,
Y LC represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group are directly bonded to an oxygen atom. May be substituted with —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C≡C—, —CF 2 O—, —OCF 2 — so as not to be adjacent, One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom,
a represents an integer of 1 to 4, but a represents 2, 3 or 4, and when there are a plurality of A LC1 , the plurality of A LC1 may be the same or different, and Z LC is When there are a plurality of Z LCs , the plurality of Z LCs may be the same or different. At least one liquid crystal compound represented by
The chiral compound is represented by the following general formula (Ch-I)
Figure 0006299009
(In the general formula (Ch-I), R 100 and R 101 each independently represents a hydrogen atom or a chiral group containing a chiral or achiral alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. One or more non-adjacent CH 2 groups in the group are independently of each other —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —CH═CH—. , —CF 2 —, —CF═CH—, —CH═CF—, —CF═CF— or C≡C—, the alkyl group may be linear or branched. However, at least one of R 100 and R 101 may have the following formula (Ra), (Rb), (Rc), (Rf), (Rg) or (Rh)
Figure 0006299009
(In the formula, R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and one or more —CH 2 — groups of the alkyl group are oxygen atoms. -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, or -C≡C- as those in which atoms are not directly bonded to each other May be substituted, and further, one or more hydrogen atoms of the alkyl group may be replaced by fluorine atoms,
X 3 and X 4 represent a methyl group, a methoxy group, —CF 3 , or —OCF 3 , provided that X 4 represents a group different from X 3 ;
n 3 represents an integer of 0 to 20,
n 4 represents 0 or 1. ), A chiral alkyl group substituted with a CH 2 group,
Z 100 and Z 101 are each independently, -O -, - CO -, - COO -, - OCO -, - O-COO -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CF 2 O-, -OCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH -, - CF = CH -, - CH = CF- , -CF = CF-, -C≡C-, -CH = CH-COO-, -OCO-CH = CH- or a single bond,
A 100 and A 101 are independent of each other,
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (the one present in the group -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - is replaced with independently -O- together Or (b) a 1,4-phenylene group (one —CH═ present in this group or two or more non-adjacent —CH═ may be replaced by a nitrogen atom). All of these groups are unsubstituted or are alkyls of 1 to 7 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms may be substituted by F or Cl, May be mono- or polysubstituted by alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl groups;
n 11 represents 0;
m 12 represents 0;
m 11 represents 0, 1, 2, 3, 4 or 5. At least one compound represented by
A temperature gradient ΔT is generated in the coexistence region of the cholesteric-isotropic phase in the film thickness direction of the cholesteric liquid crystal composition having a film thickness of d, and the rotational speed ω when the cholesteric droplet is rotated is defined. A method for evaluating a cholesteric liquid crystal composition, comprising measuring a rotation index λ represented by the following formula (i) :
λ = ω (d / ΔT) (i)
前記回転指数λを示す前記温度勾配が10℃以下である請求項1に記載の方法The method according to claim 1, wherein the temperature gradient indicating the rotation index λ is 10 ° C. or less. コレステリック−等方相の共存領域を発現する温度幅が0.1℃以上である請求項1又は2に記載の方法The method according to claim 1 or 2, wherein a temperature range in which a cholesteric-isotropic phase coexistence region is expressed is 0.1 ° C or more. 下記一般式(1F)
Figure 0006299009
(式中、R1F及びR2Fはそれぞれ独立して炭素数1〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又はシアノ基を表し、ただし、R1F及びR2Fの少なくとも一方は前記アルキル基を表し、前記アルキル基中の1つ以上の−CH−は、酸素原子と硫黄原子が直接隣接しないように−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−SO−、−SO−O−、−O−CO−O−、−CO−N(R)−又は−N(R)−CO−で置換されていてもよく、前記アルキル基中の1つ以上の水素原子は、シアノ基又は水酸基で置換されていてもよく、前記−CO−N(R)−及び−N(R)−CO−におけるRは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表し、前記炭素原子数1〜4のアルキル基中の1つ以上の−CH−は、−CH=CH−又は−C≡C−で置換されていてもよく、前記炭素原子数1〜4のアルキル基中の1つ以上の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、
1F、A2F、A3F及びA4Fは、それぞれ独立して下記式
Figure 0006299009
(式中、シクロヘキサン環の1つ以上の−CH−は、酸素原子で置換されていてもよく、ベンゼン環の1つ以上の−CH=は、窒素原子で置換されていてもよく、前記式中の1つ以上の水素原子は、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよい。)のいずれかの基を表し、
1F、X2F及びX3Fは、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CHCH−、−CFCF−、−(CH−、−COO−、−OCO−、−OCH−、−CHO−、−OCHCH−、−CHCHO−、−OCF−、−CFO−、−CO−N(R)−、−N(R)−CO−、−CH=CH−CO−O−又は−O−CO−CH=CH−を表し、前記−CO−N(R)−及び−N(R)−CO−におけるRは、水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表し、
及びmはそれぞれ独立して0又は1を表し、
ただし、R1F、R2F、A1F、A2F、A3F、A4F、X1F、X2F及びXのいずれか1つ以上は、フッ素原子を有する基を表す。)で表される液晶化合物を少なくとも1種含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法
The following general formula (1F)
Figure 0006299009
Wherein R 1F and R 2F are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a difluoromethoxy group, Represents a trifluoromethoxy group or a cyano group, provided that at least one of R 1F and R 2F represents the alkyl group, and one or more —CH 2 — in the alkyl group has an oxygen atom and a sulfur atom directly adjacent to each other. , - - -O so as not to S -, - CO -, - CO-O -, - O-CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-sO 2 -, - sO 2 - O—, —O—CO—O—, —CO—N (R a ) — or —N (R a ) —CO— may be substituted, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be , May be substituted with a cyano group or a hydroxyl group, O-N (R a) - and -N (R a) is R a in -CO- represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the carbon atoms 1 One or more —CH 2 — in the alkyl group of ˜4 may be substituted with —CH═CH— or —C≡C—, and is one of the alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms. The above hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms,
A 1F , A 2F , A 3F and A 4F are each independently represented by the following formula:
Figure 0006299009
(In the formula, one or more —CH 2 — of the cyclohexane ring may be substituted with an oxygen atom, and one or more —CH═ of the benzene ring may be substituted with a nitrogen atom, One or more hydrogen atoms in the formula may be substituted with a chlorine atom, a trifluoromethyl group or a trifluoromethoxy group)
X 1F , X 2F and X 3F are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —N═N—, —CH═N—N═CH— , —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCH 2 CH 2 —, — CH 2 CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —CO—N (R b ) —, —N (R b ) —CO—, —CH═CH—CO—O— or —O It represents -CO-CH = CH-, wherein the -CO-N (R b) - R b in and -N (R b) -CO- represents a linear or branched hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms Represents a chain alkyl group,
n F and m F each independently represent 0 or 1,
However, one or more of R 1F , R 2F , A 1F , A 2F , A 3F , A 4F , X 1F , X 2F and X 3 represent a group having a fluorine atom. The method as described in any one of Claims 1-3 which contains at least 1 sort (s) of liquid crystal compounds represented by this.
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