JP4132146B2 - Liquid crystal mixture - Google Patents

Description

式中、Ｒ^1*はＣ原子１〜８個を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、そして
Ｒ^2*はＨまたはＣ原子１〜５個を有するアルキルである、
で表わされる化合物の少なくとも１種を含有し、そして成分Ｔが式Ｉ：
【００１３】
【化１４】

式中、Ｒ¹はＣ原子１〜８個を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｌ¹およびＬ²はそれぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
Ｒ²はＦ、ＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂またはＯＣＦ₃であるか、またはＣ原子１〜８個を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−または単結合であり、そして
ｐは０または１である、
で表わされる化合物の少なくとも３種を含有することを特徴とする高度マルチプレックス駆動ＳＦＡに関する。
【００１４】
好適な成分Ａは下記式ＩＩおよび（または）式ＩＩＩで表わされる化合物を含有する：
【化１５】

各式中、Ｒは１２個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
【００１５】
【化１６】

Ｌ³〜Ｌ⁸はそれぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
Ｚ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−または単結合であり、
Ｚ²は−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、
ＱはＣＦ₂、ＯＣＦ₂、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
ＹはＦまたはＣｌであり、
ｍは１または２であり、そして
ｎは０または１である。
【００１６】
本発明のもう一つの態様は、下記式Ｉａ１で表わされる化合物を使用して、各画素が矩形波形によりアドレスされるＳＴＮディスプレイの切換え時間および急峻度を改良することにある：
【化１７】

式中、ｎおよびｍは上記意味を有する。
【００１７】
式Ｉ、式Ｉ^*、式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物およびまた本発明によるＳＦＡに使用することができるその他の化合物はそれぞれ、公知であるか、または公知化合物と同様にして製造することができる。
式Ｉで表わされる化合物は、US3,925,482およびWO88/07514から、そして式Ｉ^*で表わされる化合物はEP 0 122 389から公知であるが、これらの化合物の助けによってＳＦＡの切換え時間を改良することができることは示唆されていない。
GB-A-2 255 465には、成分Ａタイプの液晶と２環状または３環状トラン化合物との混合物が記載されており、この混合物に成分Ｂタイプの液晶を添加することができることが記載されている。しかしながら、僅かに０．１３３の△ｎを得ることができるのみである。
【００１８】
大きい△ｎ値を有するトラン液晶化合物を使用することによって、△ｎを増大させることを目的とする液晶組成物は、日本国特許出願公開第６１−９７３８３号および同第６１−９７３８４号ならびにＥＰ １７８９３７に記載されている。これらの液晶組成物は、主成分として大きい△ｎ値を有するトラン液晶化合物、エステル結合を有する液晶化合物およびその末端にシアノ基を有し、かつまた大きい△εを有する成分Ａタイプの液晶化合物を含有する。
このような慣用の液晶組成物は大きい△ｎ値を有しているから、生成する組成物の光学異方性は比較的大きい。さらに、エステル結合を有する化合物が組成物中に含有されていることから、スメクティック相は低温雰囲気では現れない傾向にある。エステル結合を有するフェニルシクロヘキサンカルボキシレート液晶化合物は小さい△ｎ値を有し、従ってこの組成物の光学異方性はさほど大きくない（大きくて約０．１７５）。
【００１９】
エステル結合を有する化合物は、小さい粘度を有する液晶化合物の中では比較的大きい方の粘度を有する。例えば、エステル結合を有する化合物は約２０ｃｐの粘度を有する。この理由で、このような液晶化合物を含有する液晶組成物の粘度は大きく、例えば２８ｃｐまたはそれ以上である。
EP 0 268 226には、約５５℃〜６５℃の低い透明点から判断することができるように、低度または中程度マルチプレックス駆動ＴＮ用途用の２環状および３環状トラン化合物と２０％よりも多い量の２環状成分Ｂタイプの液晶との混合物が記載されている。これらの混合物は代表的には、携帯用計算機またはビデオゲーム機に使用される。これらの混合物の特徴は、デバイスにおいて代表的には８５％の非常に小さい急峻度を有する点にある。
【００２０】
これに対して、本発明の混合物は非常に大きいマルチプレックス比、広い動作温度範囲、低いしきい値電圧（３ボルト以下、好ましくは１．２５〜２．８０、特に１．６０〜２．２０ボルト）および急峻な特性曲線ならびに７５℃、好ましくは７６〜１１０℃、特に９０℃〜１００℃の透明点を有する高度マルチプレックス駆動ＳＦＡの実現を可能にする。式Ｉ、式Ｉ^*、式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物は低い粘度、特に低い回転粘度および小さい弾性定数比値（Ｋ₃／Ｋ₁）を有し、従って短い切換え時間となる。本発明による混合物は０．１６００よりも大きい光学異方性（△ｎ）または少なくとも０．１９５０の光学異方性を有する。本発明による混合物は好ましくは、下記群から選択される式Ｉ^*で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する：
【００２１】
【化１８】

各式中、alkyl^*およびalkyl´はそれぞれ相互に独立して、炭素原子１〜５個を有する直鎖状アルキル基である。
【００２２】
本発明による混合物は好ましくは、下記群から選択される式ＩＩおよび（または）式ＩＩＩで表わされる化合物の１種または２種以上を含有する：
【化１９】

【００２３】
【化２０】

【００２４】
上記各式中、Ｒ、Ｌ³、Ｌ⁶およびＬ⁷は前記の意味を有する。
好適混合物は、式ＩＩａ、式ＩＩｂ、式ＩＩｃ、式ＩＩｄ、式ＩＩＩｄ、式ＩＩＩｊで表わされる化合物の２種または３種以上、特に式ＩＩａまたは式ＩＩｂで表わされる化合物の１種または２種以上および式Ｉで表わされる化合物の３〜６種および式Ｉ^*で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する。
本発明に従い使用することができる好適液晶混合物は、グループＡからの１種または２種以上の化合物を、好ましくは５％〜５０％の割合で、特に好ましくは１０％〜４０％の割合で含有する。グループＡからのこれらの化合物またはこの化合物は、＋３より大きい（好ましくは＋８より大きく、特に＋１２よりも大きい）誘電異方性を有し、本発明の液晶混合物の成分Ａを構成する。
好ましくは、この混合物は式ＩＩで表わされる化合物の１種または２種以上を２２〜４０％の範囲で含有する。Ｚ¹が単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＯ−Ｏ−を意味する化合物は好適であり、下記の化合物は特に好適である：
【００２５】
【化２１】

【００２６】
下記の化合物はまた、好適である：
【化２２】

【００２７】
グループＡは好ましくは、式ＩＩｂ１〜式ＩＩｃ１から選択される化合物の１種または２種以上および場合によりまた、式ＩＩｃ２で表わされる化合物の１種または２種以上を包含する。
好ましくは、この混合物は、高い方の透明点を有する極性化合物、例えば下記化合物から選択される化合物の１種または２種以上をさらに含有する：
【００２８】
【化２３】

【００２９】
【化２４】

【００３０】
上記各式において、１，４−フェニレン環はまた、例えば下記の化合物のように１個のフッ素原子によりラテラルに置換されていてもよい：
【化２５】

【００３１】
高い方の透明点を有する、これらの極性化合物は好ましくは、２〜２５％の範囲で使用する。
もう一つの好適態様において、本発明の混合物は非常に大きい誘電異方性を有する化合物の１種または２種以上を含有する。このような化合物は好ましくは、２〜１５％の範囲で使用する。この種の好適化合物は式Ｉ、式ＩＩｃ２および式ＩＩｊ１で表わされる化合物である。
好適液晶混合物はグループＢからの化合物の１種または２種以上を、好ましくは５％〜２５％の割合で含有する。グループＢからのこれらの化合物またはこの化合物は、＜１５０ｍＰａ．ｓの低い回転粘度（γ₁）を有するか、または１２０℃よりも高い透明点を有しており、かつまた誘電的に中性であり（（△ε）＜２、特に０〜１０）、本発明の液晶混合物の成分Ｂを構成する。
【００３２】
好ましくは、成分Ｂは式Ｉ^*で表わされる化合物の少なくとも１種および２個の環を有する下記式ＩＶ１〜ＩＶ７を含む群から選択される化合物の１種または２種以上を含有し：
【化２６】

【００３３】
【化２７】

【００３４】
各式中、Ｒ³およびＲ⁴はＲについて上記した意味を有する、
および（または）３個の環を有する下記式ＩＶ８〜ＩＶ２３を含む群から選択される化合物の１種または２種以上を含有する：
【化２８】

【００３５】
【化２９】

【００３６】
各式中、Ｒ³およびＲ⁴は前記意味を有し、ＩＶ７〜ＩＶ１７およびＩＶ２１中に存在する１，４−フェニレン基はそれぞれ相互に独立して、また置換基として１個または２個以上のフッ素を有していてもよい。
成分Ｂが１種または２種以上の２環状化合物を１０％よりも多い量で含有する場合には、このネマティック混合物は、１種または２種以上の、好ましくは１種のみの下記式ＩＶ２４〜ＩＶ２９を含む群から選択される化合物をさらに含有する：
【００３７】
【化３０】

【００３８】
上記各式中、Ｒ³およびＲ⁴は上記の意味を有し、そしてＩＶ２２〜ＩＶ２７中に存在する１，４−フェニレン基はそれぞれ相互に独立して、置換基として１個または２個以上のフッ素を有していてもよい。
いずれの場合も、このネマティック混合物は式ＩＶ２４〜ＩＶ２９で表わされる化合物の１種または２種以上を５重量％までの量でのみ、好ましくは０〜４重量％の量で含有する。
この液晶混合物はまた、光学活性成分Ｃを含有し、この成分の含有量はキラルネマティック液晶混合物の層厚さ（面平行担持基板の隔たり）とナチュラルピッチとの比が望ましいツイスト角に適する０．２より大きくなるような量である。適当なドーピング剤は広く種々の公知キラル物質および市販のドーピング剤、例えばコレステリルノナノエート、Ｓ ８１１(Merck KGaA,Darmstadt,FRG)およびＣＢ１５(Merck Ltd.,前BDH,Poole,UK)から選択することができる。その選択にはそれ自体制限はない。
【００３９】
追加の好適態様において、本発明の液晶混合物は下記式Ｉａ〜Ｉｅを包含する化合物から選択される化合物の５種または６種以上を含有する：
【化３１】

【００４０】
各式中、Ｒ¹は上記の意味を有し、そしてalkylはＣ原子１〜８個を有するｎ−アルキルである。
グループＴからの成分（１種または２種以上）の割合は好ましくは、３０％〜８０％、特に３０％〜６５％である。
式Ｉａおよび式Ｉｂで表わされる２環状および３環状トラン化合物の割合は好ましくは、１５％〜６０％である。
すべての末端がフッ素化されている非トラン型化合物の総割合は、好ましくは約５％〜２５％、特に約１０％〜２０％である。
＜−１．５の誘電異方性を有する化合物の１種または２種以上を包含する追加の成分Ｃの化合物の割合は、好ましくは約０％〜２０％、特に約０％〜１０％である。当業者は、所望のしきい値電圧を得るために、この割合を容易に調節することができる。原則的に、△ε＜−１．５を有する慣用の液晶化合物の全部を使用することができる。
【００４１】
特に好適な態様において、本発明による混合物は好ましくは、−２よりも小さい誘電異方性を有する化合物（成分Ｃ）の１種または２種以上を約０％〜１０％含有する。この種の化合物は公知であり、例えばDE-OS 3,231,707またはDE-OS 3,407,013に記載されているような、構造：
【化３２】

を含有する２，３−ジシアノハイドロキノンの誘導体またはシクロヘキサン誘導体がある。
【００４２】
しかしながら、構造要素２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンを含有する化合物、例えばDE-OS 3,807,801、同3,807,861、同3,807,863、同3,807,864または同3,807,908に記載されている化合物を選択すると好ましい。国際特許出願PCT/DE88/00133に記載の化合物のようなこれらの構造要素を有するトラン化合物、特に下記式で表わされる化合物は特に好適である：
【化３３】

【００４３】
各式中、Ｒ²およびＲ⁵はそれぞれ相互に独立して、好ましくはＣ原子１〜７個を有するｎ−アルキルまたはＣ原子３〜７個を有するｎ−アルケニルであり、そしてＺ⁰は−ＣＨ₂ＣＨ₂−または単結合である。
下記式で表わされるフェニルシクロヘキシルカルボキシレート化合物は特に好適である：
【００４４】
【化３４】

各式中、Ｒ⁵はＣ原子１〜７個をそれぞれ有するｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシ、あるいはＣ原子３〜７個をそれぞれ有するｎ−アルケニルまたはｎ−アルケニルオキシである。
【００４５】
好適成分Ｔは下記式Ｔ３で表わされる化合物の１種または２種以上を含有する：
【化３５】

式中、Ｒ⁶は、下記の基であり：
【化３６】

ｎは１〜１５の整数であり、
Ｌ¹およびＬ²はそれぞれ相互に独立して、ＨまたはＦであり、そして
ＸはＦ、ＣｌまたはＯＣＦ₃である。
【００４６】
さらに特に好適な態様において、混合物は下記の成分を含有する：
− 下記式で表わされる化合物の１種または２種以上の＞１重量％：
【化３７】

− 式Ｉにおいて、ｐが０である化合物の２種または３種以上、好ましくは式Ｉａおよび（または）式Ｉｂで表わされる化合物の少なくとも２種、特に下記式Ｉａ１で表わされる化合物の１〜５種の１５〜６０重量％：
【００４７】
【化３８】

式中、ｍは１または２であり、そしてｎは１〜９の整数、好ましくは１、２、３または５である、
【００４８】
− 式Ｉにおいて、ｐが１である化合物の２種または３種以上、好ましくは式Ｉｄおよび（または）Ｉｅで表わされる化合物の少なくとも２種の１０〜４０重量％、
− １−シアノ−トランス−１，４−シクロヘキシレン基または２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基を有する化合物の１種または２種以上を包含する成分Ｃ、
− 下記群からの化合物の少なくとも１種：
【００４９】
【化３９】

【００５０】
各式中、Alkyl´はＣ原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基であり、そしてＸはＨまたはＦである、
− Ｒがトランス−アルケニル基またはトランス−アルケニルオキシ基である化合物の１種または２種以上、
− 下記群から選択される化合物の１種または２種以上：
【００５１】
【化４０】

【００５２】
各式中、Ｒ²およびＲ³は成分Ｂの場合について前記した好適意味を有し、そしてその２個の１，４−フェニレン基のうちの１個はまた、フッ素で置換されていてもよい；これらの化合物の割合は、０％〜２５％、好ましくは約５％〜１５％である。
さらに特に好ましい態様において、混合物は下記の成分を含有する：
− 式Ｉ^*で表わされる化合物の少なくとも１種、
− 式ＩＩｂ１、式ＩＩｃ１または式ＩＩｃ２から選択される化合物の少なくとも２種、
− 式Ｉａまたは式Ｉｂで表わされる化合物の２種または３種以上、あるいは
− 下記群から選択される化合物の１種または２種以上：
【００５３】
【化４１】

各式中、Ｒ²およびＲ³は式ＩＩＩで表わされる化合物について定義されているとおりである。
【００５４】
別の好適態様において、混合物は下記の成分を含有する：
１０〜５０重量％の液晶成分Ａ；この成分は本質的に、式ＩＩＩ、特に式ＩＩＩａ、式ＩＩＩｂ、式ＩＩＩｄ、式ＩＩＩｆ、式ＩＩＩｈ、式ＩＩＩｉおよび／または式ＩＩＩｊで表わされる式ＩＩＩの化合物からなり、好適には、式ＩＩＩｉおよび／または式ＩＩＩｊの化合物を含有する。
１〜３５重量％、特に１０〜２０重量％の液晶成分Ｂ；この成分は本質的に、式Ｉ^*、式ＩＶ２、式ＩＶ６、式ＩＶ１０、式ＩＶ１２および式Ｖから選択される化合物の少なくとも１種からなる。
【００５５】
偏光板、電極基板およびそれぞれそこに隣接している各液晶分子の好適配向（ディレクター）が通常、一方の電極から他方の電極までの間で１６０゜〜７２０゜の数値で相互にねじれているように処理されている表面を有する電極からの本発明による液晶表示素子の構造は、この形式の表示素子に慣用の構造に相当するものである。本明細書で使用されている“慣用の構造”の用語は広い意味で使用されており、誘導型および改変型スーパーツイストセルの全部を包含し、特にまたマトリックス表示素子を包含する。２枚の支持基板の表面チルト角は同一または相違していてもよい。同一チルト角の方が好ましい。
【００５６】
本発明によるディスプレイは、例えばシェーファー(T.J.Scheffer)等によりDisplays,Vol.14(2)(1993),74〜85頁に記載されているように、矩形波形によりアドレスされる。
しかしながら、本発明による表示素子とねじれネマティックセルに基づく従来慣用の表示素子との基本的相違点は、その液晶層における液晶成分の選択にある。
本発明に従い使用することができる液晶混合物は、それ自体慣用の方法で製造される。一般に、比較的少量で使用される成分の所望量を基本成分を構成する成分中に、有利には温度を高めて溶解させる。成分の有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の溶液を混合し、次いで混合後に、例えば蒸留により溶剤を、再除去することもできる。
誘電体はまた、当業者に公知であって、刊行物に記載されている追加の添加剤を含有することができる。例えば、０〜１５％の多色性染料を添加することができる。
【００５７】
【実施例】
以下の例は本発明を説明しようとするものであって、本発明を制限するものではない。
略語は下記の意味を有するものとする：
Ｓ−Ｎ スメクティック−ネマティック相転移温度、
Ｎ−Ｉ ネマティック−アイソトロピック相転移温度、
ｃ．ｐ． 透明点、
Ｖ₂₀ 粘度（ｍＰａ．ｓ）、
【数１】

【００５８】
Ｔ_on スイッチ オンから最大コントラストの９０％に到達するまでの時間、
Ｔ_off スイッチ オフから最大コントラストの１０％に到達するまでの時間、
Ｖ₁₀ しきい値電圧（ボルト）、
Ｖ₉₀ 飽和電圧、
Ｖ₉₀／Ｖ₁₀ 急峻度、
γ_rot 回転粘度。
ＳＦＡは矩形波形でアドレスされる（マルチプレックス比 １：２５６、バイアス １：１６、操作電圧 ７．２ボルト）。
【００５９】
本明細書全体にわたり、温度はいずれも℃で示されている。パーセンテージは重量パーセントである。切換え時間および粘度に関する数値は２０℃における数値である。
本特許出願および下記の例において、液晶化合物の化学構造はいずれも頭文字で示されており、化学式への変換は以下の表Ａおよび表Ｂにより行うことができる。全ての基Ｃ_nＨ_2n+1および基Ｃ_mＨ_2m+1はそれぞれ、ｎ個またはｍ個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基である。表Ｂ中のコードは自明である。表Ａにおいて、骨格構造に関する頭文字のみが示されている。各化合物について、骨格構造に関する頭文字の後に、−印により分離して、下記のとおりの置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹ およびＬ²に関するコードが示されている。
表ＡおよびＢに挙げられている化合物は、本発明の特に好適な成分である。
【００６０】
【表１】

【００６１】
表Ａ：
【化４２】

【００６２】
表Ｂ：
【化４４】

【００６３】
例１
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表２】

【００６４】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ→Ｎ −２０℃
透明点 ＋９０℃
△ｎ ＋０．１７３６
△ε ＋４．８
Ｖ₂₀［ｍｍ²／秒；２０℃］ １５
【００６５】
例２
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表３】

【００６６】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ−Ｎ −４０℃
透明点 ＋８２℃
△ｎ［５８９ｎｍ、２０℃］ ＋０．１７９０
Ｖ_10,0,20 ２．５９Ｖ
【００６７】
例３
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表４】

【００６８】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ−Ｎ ＜−２０℃
透明点 ＋９０℃
△ｎ［５８９ｎｍ、２０℃］ ＋０．１７４７
△ε［１ｋＨｚ，２０℃］ ＋５．２
【００６９】
例４
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表５】

【００７０】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ−Ｎ −２０℃
透明点 ＋９０℃
△ｎ［５８９ｎｍ、２０℃］ ＋０．１７４５
△ε［１ｋＨｚ，２０℃］ ＋４．９
【００７１】
例５
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表６】

【００７２】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ−Ｎ ＜０℃
透明点 ８６℃
△ｎ［５８９ｎｍ，２０℃］ ＋０．１７５８
【００７３】
例６
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表７】

【００７４】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ−Ｎ ＜０℃
透明点 ＋９０℃
△ｎ［５８９ｎｍ，２０℃］ ＋０．１７４６
△ε［１ｋＨｚ，２０℃］ ＋４．９
【００７５】
例７
本例のＳＴＮディスプレイは、
【表８】

【００７６】
からなり、下記の性質を有する液晶媒体を含有する：
Ｓ−Ｎ ＜０℃
透明点 ＋８５℃
△ｎ［５８９ｎｍ，２０℃］ ＋０．１７１５
△ε［１ｋＨｚ，２０℃］ ＋４．５[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a super twist liquid crystal display (SFA) having a short switching time and good steepness and angular dependence and a novel nematic liquid crystal mixture used in this display.
[0002]
[Prior art]
SFA as a theory is, for example, EP 0,131,216B1; DE 3,423,993A1; EP 0,098,070A2; 17th by M. Schadt and F. Leenhouts; Freiburg conference on liquid crystals (April 8-10, 1987) ); SID 87 Digest 391 (20.6) by K. Kawasaki et al. SID 87 Digest 372 (20.1) by M. Schadt and F. Leenhouts; Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 26, No. 11, by K. Katoh et al. L1784-L1786 (1987); Appl. Phys. Lett., 50 (21), 1468 (1987) by F. Leenhouts et al. J. Appl. Phys., 62 (5), 1734 (1987) by HAvan Sprang and HG Koopman. ; by TJScheffer and J.Nehring Appl.Phys.Lett, 45 (10), 1021 (1984);.. According to M.Schadt and F.Leenhouts Appl.Phys.Lett, 50 (5), 236 (1987) and EPRaynes Mol. Cryst. Liq. Cryst. Letters, Vol. 4 (1), 1-8 (1986).
[0003]
In this specification, the term SFA includes all display elements having a relatively large twist angle having a twist angle of 160 ° to 720 °. Such display elements include, for example, a display such as Waters. Elements (Proc. Soc. Inf. Disp. (New York) (1985) (3rd Intern. Display Conference, Kobe, Japan)), STN-LCDs (DE OS 3,503,259); SBE-LCDs (TJScheffer and J. Nehring, Appl. Phys. Lett., 45 (1984), 1021); OMI-LCDs (M. Schadt and F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett., 50 (1987), 236); DST-LCDs (EP OS 0,246,842) or BW-STN-LCDs (SID 87 Digest 391 (20.6) by K. Kawasaki et al.).
[0004]
Compared to a standard TN display, this type of SFA has a particularly good steepness of electro-optical characteristics and a good contrast value, and also a small angle dependency of contrast. Stand out. Particularly important are SFAs that have exceptionally short switching times at relatively low temperatures. In order to obtain a short switching time according to the prior art, the viscosity, in particular the viscosity of the liquid crystal mixture, is adjusted by means of the usual optimal combination of liquid crystal components and optionally also using monotropic additives having a relatively high vapor pressure. Optimized. However, the switching time achieved has not been suitable for every application.
Recently (Displays by TJScheffer et al., Vol. 14 (2) 1993, pp. 74-85), a method for electrically addressing a super twist display with very short response time has been disclosed.
[0005]
This technique is known as active addressing, but unlike a normal line in time addressing format, it addresses each column of the display for a large percentage of frame time. That is, each column is addressed only once during the period in which each frame has rectangular waveforms. If this latter conventional technique is employed in a super twist LCD with very short response time, the refresh time should be 10% of the response time (typically 1.V for PC VGA displays. 6 ms) is not found, which results in a reduction in contrast ratio as a result of the relaxation of the liquid crystal from its “on” state. The active address method opens up possibilities for super twist LCD addresses. That is, this simple technique can make it possible to challenge the high performance and high price levels currently achieved by active matrix addressed liquid crystal displays.
[0006]
Shorter switching times can also be achieved by reducing the thickness of the SFA LC layer and also by using a liquid crystal mixture with a higher birefringence index Δn.
However, all these attempts to shorten the switching time still remain a mixture that cannot be adapted to any application.
Furthermore, the requirements for SFA are higher time sharing characteristics (which can be obtained with a small number of ICs), lower threshold voltages and steep characteristic curves. However, since various material parameters such as dielectric properties and elastic physical properties have a contradictory effect, optimum parameters cannot be obtained simultaneously for all of the physical properties.
Accordingly, many demands continue for improved SFAs that have short switching times and at the same time have a wide operating temperature range, small steepness values, good viewing angle dependence of contrast and low threshold voltage.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide an SFA which has only a small extent or no such disadvantages and at the same time has very useful overall properties.
Another object of the present invention is to provide a novel nematic liquid crystal mixture used in such SFA.
[0008]
[Means for solving problems]
According to the present invention, it can be seen that this problem can be achieved by using a nematic liquid crystal mixture containing 3 or 4 or more compounds having a Tran-4,4′-diyl structural element in a proportion of 30 to 80% by weight. It was issued.
This nematic liquid crystal mixture preferably has a nematic phase range of at least 60 ° C., 25 mPa.s. It has a viscosity not greater than s, a birefringence of at least 0.200 and a dielectric anisotropy of at least +1. The parameters relating to the dielectric anisotropy of the compound and the nematic liquid crystal mixture are values based on a temperature of 20 ° C.
[0009]
Therefore, the present invention
-Two plane-parallel outer substrates forming cells with the frame,
-A nematic liquid crystal mixture with positive dielectric anisotropy present in the cell,
An electrode layer comprising an alignment layer laminated on the inner surface of the outer substrate, and for addressing each pixel by a rectangular waveform;
With
The pretilt angle between the major axis of the molecule on the surface of the outer substrate and the surface of the outer substrate is about 1 to 30 degrees, and the twist angle of the liquid crystal mixture in the cell from the alignment film to the alignment film is Having a numerical value of 100-600 °,
[0010]
The nematic liquid crystal mixture is basically
a) one or two of bicyclic or tricyclic compounds having a dielectric anisotropy greater than +1.5
15 to 50% by weight, preferably 20 to 50% by weight of the liquid crystal component A containing at least seeds,
b) 5 to 40% by weight of the liquid crystal component B containing one or more of bicyclic or tricyclic compounds having a dielectric anisotropy of −1.5 to +1.5,
to contain three or four or more compounds having c) Tran-4,4'-diyl structural element
That 30 to 80% by weight of the liquid crystal component T, and d) an amount such that the ratio is about 0.2 to 1.3 of the layer thickness (the separation of the plane-parallel outer plates) and the natural pitch of the chiral nematic liquid crystal mixture Optically active component D of
Containing
[0011]
And also the nematic liquid crystal mixture has a nematic phase range of at least 60 ° C. and 25 mPa.s. s. For highly multiplex driven SFAs having a viscosity not greater than and a dielectric anisotropy of at least +1 (the dielectric anisotropy of these compounds and the parameters associated with the nematic liquid crystal mixture are based on a temperature of 20 ° C. The component B is of the formula I ^* :
[0012]
Embedded image

Wherein R ^{1 *} is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 1 to 8 C atoms, and R ^{2 *} is H or alkyl having 1 to 5 C atoms.
And at least one component T is represented by formula I:
[0013]
Embedded image

In which R ¹ is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 1 to 8 C atoms,
L ¹ and L ² are each independently H or F;
R ² is F, CF ₃ , OCHF ₂ or OCF ₃ , or alkyl or alkoxy having 1 to 8 C atoms,
Z _{is, -COO -, - CH 2 CH} 2 - or a single bond, and p is 0 or 1,
The present invention relates to a highly multiplexed drive SFA characterized by containing at least three kinds of compounds represented by:
[0014]
Suitable component A contains a compound of formula II and / or formula III:
Embedded image

In each formula, R is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having up to 12 C atoms;
[0015]
Embedded image

L ^{3 to} L ⁸ are each independently H or F;
Z ¹ is —COO—, —CH ₂ CH ₂ — or a single bond,
Z ² is —COO—, —CH ₂ CH ₂ —, —C≡C— or a single bond,
Q is CF ₂ , OCF ₂ , CFH, OCFH or a single bond,
Y is F or Cl;
m is 1 or 2, and n is 0 or 1.
[0016]
Another aspect of the present invention is to improve the switching time and steepness of STN displays in which each pixel is addressed by a rectangular waveform using a compound represented by the following formula Ia1:
Embedded image

In the formula, n and m have the above-mentioned meanings.
[0017]
The compounds of formula I, formula I ^* , formula II and formula III and also other compounds which can be used in the SFA according to the invention are each known or can be prepared analogously to known compounds. it can.
The compounds of the formula I are known from US 3,925,482 and WO 88/07514, and the compounds of the formula I ^* are known from EP 0 122 389, but with the aid of these compounds, the switching time of the SFA is improved. There is no suggestion that this can be done.
GB-A-2 255 465 describes a mixture of a component A type liquid crystal and a bicyclic or tricyclic tolan compound, and describes that a component B type liquid crystal can be added to this mixture. Yes. However, only a Δn of 0.133 can be obtained.
[0018]
Liquid crystal compositions intended to increase Δn by using a tolan liquid crystal compound having a large Δn value are disclosed in Japanese Patent Application Nos. 61-97383 and 61-97384 and EP 178937. It is described in. These liquid crystal compositions are composed of a tolan liquid crystal compound having a large Δn value as a main component, a liquid crystal compound having an ester bond, and a component A type liquid crystal compound having a cyano group at its end and also having a large Δε. contains.
Since such a conventional liquid crystal composition has a large Δn value, the resulting composition has a relatively large optical anisotropy. Furthermore, since a compound having an ester bond is contained in the composition, the smectic phase tends not to appear in a low temperature atmosphere. The phenylcyclohexanecarboxylate liquid crystal compound having an ester bond has a small Δn value, and therefore the optical anisotropy of this composition is not so large (largely about 0.175).
[0019]
A compound having an ester bond has a relatively large viscosity among liquid crystal compounds having a small viscosity. For example, a compound having an ester bond has a viscosity of about 20 cp. For this reason, the viscosity of the liquid crystal composition containing such a liquid crystal compound is large, for example, 28 cp or more.
EP 0 268 226 contains more than 20% bicyclic and tricyclic tolan compounds for low or moderate multiplex drive TN applications, as can be judged from the low clearing point of about 55 ° C. to 65 ° C. Mixtures with large amounts of bicyclic component B type liquid crystals are described. These mixtures are typically used in portable calculators or video game machines. These mixtures are characterized by a very small steepness of typically 85% in the device.
[0020]
In contrast, the mixtures of the present invention have very high multiplex ratios, wide operating temperature ranges, low threshold voltages (below 3 volts, preferably 1.25 to 2.80, especially 1.60 to 2.20. Bolt) and a steep characteristic curve and a highly multiplexed drive SFA with a clearing point of 75 ° C., preferably 76-110 ° C., in particular 90 ° C.-100 ° C., is possible. The compounds of the formula I, formula I ^* , formula II and formula III have low viscosities, in particular low rotational viscosities and small elastic constant ratio values (K ₃ / K ₁ ), thus resulting in short switching times. The mixtures according to the invention have an optical anisotropy (Δn) of greater than 0.1600 or an optical anisotropy of at least 0.1950 . The mixture according to the invention preferably contains at least one compound of the formula I ^* selected from the following group:
[0021]
Embedded image

In each formula, alkyl ^* and alkyl ′ are each independently a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
[0022]
The mixtures according to the invention preferably contain one or more compounds of the formula II and / or formula III selected from the following group:
Embedded image

[0023]
Embedded image

[0024]
In the above formulas, R, L ³ , L ⁶ and L ⁷ have the above-mentioned meanings.
Preferred mixtures are two or more compounds of the formula IIa, formula IIb, formula IIc, formula IId, formula IIId, formula IIIj, in particular one or more compounds of the formula IIa or formula IIb. and containing at least one 3-6 or and compounds of the formula I ^* of the compounds of the formula I.
Preferred liquid crystal mixtures that can be used according to the invention contain one or more compounds from group A , preferably in a proportion of 5% to 50%, particularly preferably in a proportion of 10% to 40%. To do. These compounds from group A or this compound have a dielectric anisotropy greater than +3 (preferably greater than +8, in particular greater than +12) and constitute component A of the liquid-crystal mixtures according to the invention.
Preferably, the mixture contains one or more compounds of formula II in the range of 22-40%. Compounds in which Z ¹ represents a single bond, —CH ₂ CH ₂ — or —CO—O— are preferred, and the following compounds are particularly preferred:
[0025]
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[0026]
The following compounds are also suitable:
Embedded image

[0027]
Group A preferably includes one or more of the compounds selected from Formula IIb1 to Formula IIc1 and optionally also one or more of the compounds of formula IIc2.
Preferably, the mixture further contains one or more polar compounds having a higher clearing point, for example selected from the following compounds:
[0028]
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[0029]
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[0030]
In each of the above formulas, the 1,4-phenylene ring may also be laterally substituted with one fluorine atom, for example as in the following compounds:
Embedded image

[0031]
These polar compounds having a higher clearing point are preferably used in the range of 2 to 25%.
In another preferred embodiment, the mixture of the present invention contains one or more compounds having very large dielectric anisotropy. Such compounds are preferably used in the range of 2-15%. Preferred compounds of this type are compounds of the formula I, formula IIc2 and formula IIj1.
Suitable liquid crystal mixtures contain one or more of the compounds from group B, preferably in a proportion of 5% to 25%. These compounds from group B or this compound have <150 mPa.s. has a low rotational viscosity of s (γ ₁ ) or a clearing point higher than 120 ° C. and is also dielectrically neutral ((Δε) <2, in particular 0-10), It constitutes component B of the liquid crystal mixture of the present invention.
[0032]
Preferably, component B contains at least one compound of formula I ^* and one or more compounds selected from the group comprising the following formulas IV1-IV7 having two rings:
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[0033]
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[0034]
In each formula, R ³ and R ⁴ have the meanings given above for R,
And / or one or more compounds selected from the group comprising the following formulas IV8 to IV23 having 3 rings:
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[0035]
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[0036]
In each formula, R ³ and R ⁴ have the above-mentioned meanings, and 1,4-phenylene groups present in IV7 to IV17 and IV21 are independent of each other, and one or more substituents are substituted. You may have fluorine.
If component B contains one or more bicyclic compounds in an amount of more than 10%, this nematic mixture is one or more, preferably only one of the following formulas IV24- Further containing a compound selected from the group comprising IV29:
[0037]
Embedded image

[0038]
In each of the above formulas, R ³ and R ⁴ have the above meanings, and each 1,4-phenylene group present in IV22 to IV27 is independently of each other one or more substituents. You may have fluorine.
In any case, this nematic mixture contains one or more compounds of the formulas IV24 to IV29 only in an amount of up to 5% by weight, preferably in an amount of 0 to 4% by weight.
This liquid crystal mixture also contains an optically active component C, the content of which is suitable for a twist angle where the ratio between the layer thickness of the chiral nematic liquid crystal mixture (the separation of the plane parallel support substrate) and the natural pitch is desirable. The amount is greater than 2. Suitable dopants are selected from a wide variety of known chiral materials and commercially available dopants such as cholesteryl nonanoate, S 811 (Merck KGaA, Darmstadt, FRG) and CB15 (Merck Ltd., formerly BDH, Poole, UK) Can do. There is no limit to the choice itself.
[0039]
In an additional preferred embodiment, the liquid crystal mixture of the present invention contains 5 or 6 or more compounds selected from compounds comprising the following formulas Ia to Ie:
Embedded image

[0040]
In each formula, R ¹ has the above meaning and alkyl is n-alkyl having 1 to 8 C atoms.
The proportion of components (one or more) from group T is preferably 30% to 80%, in particular 30% to 65%.
The proportion of the bicyclic and tricyclic tolan compounds represented by the formulas Ia and Ib is preferably 15% to 60%.
The total proportion of non-tolan type compounds in which all ends are fluorinated is preferably about 5% to 25%, in particular about 10% to 20%.
The proportion of additional component C compounds comprising one or more of the compounds having a dielectric anisotropy <-1.5 is preferably about 0% to 20%, in particular about 0% to 10%. is there. One skilled in the art can easily adjust this ratio to obtain the desired threshold voltage. In principle, all conventional liquid crystal compounds having Δε <−1.5 can be used.
[0041]
In a particularly preferred embodiment, the mixture according to the invention preferably contains from about 0% to 10% of one or more compounds (component C) having a dielectric anisotropy less than −2. Such compounds are known and have the structure: for example as described in DE-OS 3,231,707 or DE-OS 3,407,013:
Embedded image

2,3-dicyanohydroquinone derivatives or cyclohexane derivatives containing
[0042]
However, it is preferable to select a compound containing the structural element 2,3-difluoro-1,4-phenylene, for example, a compound described in DE-OS 3,807,801, 3,807,861, 3,807,863, 3,807,864, or 3,807,908. Particularly preferred are tolan compounds having these structural elements such as those described in International Patent Application PCT / DE88 / 00133, in particular compounds of the formula
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[0043]
In each formula, R ² and R ⁵ are each independently of each other preferably n-alkyl having 1 to 7 C atoms or n-alkenyl having 3 to 7 C atoms, and Z ⁰ is — CH ₂ CH ₂ — or a single bond.
Particularly preferred are phenylcyclohexylcarboxylate compounds of the formula
[0044]
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In the formulas, R ⁵ is n- alkenyl or n- alkenyloxy having n- alkyl or n- alkoxy having 1 to 7 C atoms respectively, or C atoms 3-7, respectively.
[0045]
Preferred component T contains one or more of the compounds represented by formula T3 below:
Embedded image

Wherein R ⁶ is the following group:
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n is an integer of 1 to 15,
L ¹ and L ² are each independently H or F, and X is F, Cl or OCF ₃ .
[0046]
In a further particularly preferred embodiment, the mixture contains the following components:
-> 1% by weight of one or more compounds of the formula
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-Two or more compounds of the formula I in which p is 0, preferably at least two compounds of the formula Ia and / or formula Ib, in particular 1 to 5 of the compounds of the formula Ia1 15-60% by weight of the seed:
[0047]
Embedded image

In which m is 1 or 2 and n is an integer from 1 to 9, preferably 1, 2, 3 or 5.
[0048]
10 to 40% by weight of two or more of the compounds of formula I wherein p is 1, preferably at least two of the compounds of the formulas Id and / or Ie,
-Component C including one or more compounds having a 1-cyano-trans-1,4-cyclohexylene group or a 2,3-difluoro-1,4-phenylene group,
-At least one compound from the following group:
[0049]
Embedded image

[0050]
In each formula, Alkyl ′ is a linear alkyl group having 2 to 7 C atoms, and X is H or F.
-One or more compounds in which R is a trans-alkenyl group or a trans-alkenyloxy group,
-One or more compounds selected from the following group:
[0051]
Embedded image

[0052]
In each formula, R ² and R ³ have the preferred meanings described above for component B, and one of the two 1,4-phenylene groups may also be substituted with fluorine. The proportion of these compounds is 0% to 25%, preferably about 5% to 15%.
In a further particularly preferred embodiment, the mixture contains the following components:
At least one compound of the formula I ^*
-At least two compounds selected from Formula IIb1, Formula IIc1 or Formula IIc2;
-Two or more compounds of the formula Ia or formula Ib, or-one or more compounds selected from the following group:
[0053]
Embedded image

In each formula, R ² and R ³ are as defined for the compound of formula III.
[0054]
In another preferred embodiment, the mixture contains the following components:
10 to 50% by weight of liquid crystal component A; this component is essentially a compound of formula III, in particular of formula III, of formula IIIa, formula IIIb, formula IIId, formula IIIf, formula IIIh, formula IIIi and / or formula IIIj Preferably comprising a compound of formula IIIi and / or formula IIIj.
1 to 35% by weight, in particular 10 to 20% by weight, of a liquid crystal component B; this component is essentially at least one compound selected from the formulas I ^* , IV2, IV6, IV10, IV12 and V It consists of seeds.
[0055]
The preferred orientation (director) of the polarizing plate, the electrode substrate and each liquid crystal molecule adjacent to each other is usually twisted to each other by a value of 160 ° to 720 ° from one electrode to the other. The structure of the liquid crystal display element according to the invention from an electrode having a surface that has been treated corresponds to the structure customary for this type of display element. As used herein, the term “conventional structure” is used in a broad sense and encompasses all inductive and modified super twist cells, and in particular also includes matrix display elements. The surface tilt angles of the two support substrates may be the same or different. The same tilt angle is preferred.
[0056]
A display according to the present invention is addressed by a rectangular waveform as described, for example, by Schaefer et al. In Displays, Vol. 14 (2) (1993), pages 74-85.
However, the fundamental difference between the display element according to the present invention and a conventional display element based on a twisted nematic cell is in the selection of the liquid crystal component in the liquid crystal layer.
Liquid crystal mixtures which can be used according to the invention are prepared in a manner which is customary per se. In general, the desired amount of the components used in relatively small amounts is dissolved, preferably at elevated temperatures, in the components making up the basic component. It is also possible to mix a solution of the components in an organic solvent such as acetone, chloroform or methanol and then to remove the solvent after mixing, for example by distillation.
The dielectric can also contain additional additives known to those skilled in the art and described in the publications. For example, 0-15% of pleochroic dyes can be added.
[0057]
【Example】
The following examples are intended to illustrate the present invention and are not intended to limit the present invention.
Abbreviations shall have the following meanings:
SN smectic-nematic phase transition temperature,
NI nematic-isotropic phase transition temperature,
c. p. Clear point,
V ₂₀ viscosity (mPa.s),
[Expression 1]

[0058]
The time from when the T _on switch is turned _on until it reaches 90% of the maximum contrast,
Time from T _off switch off until it reaches the 10% of the maximum contrast,
V ₁₀ threshold voltage (volt),
V ₉₀ saturation voltage,
V ₉₀ / V ₁₀ steepness,
γ _rot rotational viscosity.
The SFA is addressed with a rectangular waveform (multiplex ratio 1: 256, bias 1:16, operating voltage 7.2 volts).
[0059]
Throughout this specification, all temperatures are given in ° C. Percentages are percent by weight. The numerical values relating to the switching time and the viscosity are those at 20 ° C.
In the present patent application and the following examples, the chemical structures of the liquid crystal compounds are all indicated by initial letters, and conversion into chemical formulas can be performed according to Tables A and B below. All groups C _n H _{2n + 1} and groups C _m H _{2m + 1} are each linear alkyl groups containing n or m carbon atoms. The codes in Table B are self-explanatory. In Table A, only the acronym for the skeletal structure is shown. For each compound, the code for the substituents R ¹ , R ² , L ^1, and L ^{2 as} shown below is shown after the acronym for the skeletal structure, separated by a-sign.
The compounds listed in Tables A and B are particularly preferred components of the present invention.
[0060]
[Table 1]

[0061]
Table A:
Embedded image

[0062]
Table B:
Embedded image

[0063]
Example 1
The STN display in this example is
[Table 2]

[0064]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
S → N -20 ° C
Clearing point + 90 ° C
Δn +0.1736
Δε +4.8
V ₂₀ [mm ² / sec; 20 ° C.] 15
[0065]
Example 2
The STN display in this example is
[Table 3]

[0066]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
S-N -40 ° C
Clearing point + 82 ° C
Δn [589 nm, 20 ° C.] +0.1790
V _10,0,20 2.59V
[0067]
Example 3
The STN display in this example is
[Table 4]

[0068]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
SN <-20 ° C
Clearing point + 90 ° C
Δn [589 nm, 20 ° C.] +0.1747
Δε [1 kHz, 20 ° C.] +5.2
[0069]
Example 4
The STN display in this example is
[Table 5]

[0070]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
S-N -20 ° C
Clearing point + 90 ° C
Δn [589 nm, 20 ° C.] +0.1745
Δε [1 kHz, 20 ° C.] +4.9
[0071]
Example 5
The STN display in this example is
[Table 6]

[0072]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
S-N <0 ° C
Clearing point 86 ℃
Δn [589 nm, 20 ° C.] +0.1758
[0073]
Example 6
The STN display in this example is
[Table 7]

[0074]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
S-N <0 ° C
Clearing point + 90 ° C
Δn [589 nm, 20 ° C.] +0.1746
Δε [1 kHz, 20 ° C.] +4.9
[0075]
Example 7
The STN display in this example is
[Table 8]

[0076]
Comprising a liquid crystal medium having the following properties:
S-N <0 ° C
Clearing point + 85 ° C
Δn [589 nm, 20 ° C.] +0.1715
Δε [1 kHz, 20 ° C.] +4.5

Claims (12)

-Two plane-parallel outer substrates forming cells with the frame,
-A nematic liquid crystal mixture with positive dielectric anisotropy present in the cell,
An electrode layer that includes an alignment film laminated on the inner surface of the outer substrate and addresses each pixel by a rectangular waveform;
With
The pretilt angle between the major axis of the molecules on the surface of the outer substrate and the outer substrate surface is about 1 to 30 degrees, and the twist angle of the liquid crystal mixture in the cell from the alignment film to the alignment film is Has a numerical value of 100-600 °,
The nematic liquid crystal mixture is basically
a) 15 to 50% by weight of the liquid crystal component A containing one or more of bicyclic or tricyclic compounds having a dielectric anisotropy greater than +1.5,
b) 5 to 40% by weight of the liquid crystal component B containing one or more of bicyclic or tricyclic compounds having a dielectric anisotropy of −1.5 to +1.5,
c) 30 to 80% by weight of the liquid crystal component T containing 3 or 4 or more of the compounds having Tran-4,4′-diyl structural element, and d) layer thickness (distance between the plane parallel outer substrates) and An amount of the optically active component D such that the ratio of the chiral nematic liquid crystal mixture to the natural pitch is about 0.2 to 1.3, and the nematic liquid crystal mixture has a nematic phase range of at least 60 ° C. 25 mPa.s. s. A high multiplex driven super twist liquid crystal display having a viscosity not greater than, a birefringence of at least 0.1600 and a dielectric anisotropy of at least +1, wherein the dielectric anisotropy of these compounds and the nematic liquid crystal mixture The relevant parameters are based on a temperature of 20 ° C),
The component T is represented by the formula I:

In which R ¹ is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 1 to 8 C atoms,
L ¹ and L ² are each independently H or F;
R ² is F, CF ₃ , OCHF ₂ or OCF ₃ , or alkyl or alkoxy having 1 to 8 C atoms,
Z is —COO—, —CH ₂ CH ₂ — or a single bond, and p is 0 or 1.
Contains at least three compounds represented by in, and the component B has the formula I ^*:

In which R ^{1 *} is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 1 to 8 C atoms, and R ^{2 *} is H or alkyl having 1 to 5 C atoms,
Containing at least one compound represented by:
The component A is represented by the formula IIc2:

In which R is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having up to 12 C atoms,
Containing at least one compound selected from
Advanced multiplex drive super twist liquid crystal display. Where component A is of formula II and / or formula III:

In each formula, R is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having up to 12 C atoms;

L ^{3 to} L ⁸ are each independently H or F;
Z ¹ is —COO—, —CH ₂ CH ₂ — or a single bond,
Z ² is —COO—, —CH ₂ CH ₂ —, —C≡C— or a single bond,
Q is CF ₂ , OCF ₂ , CFH, OCFH or a single bond,
Y is F or Cl;
m is 1 or 2, and n is 0 or 1.
The display of Claim 1 containing the compound represented by these. Component A above is represented by Formulas IIa, IIb, IIc and IId:

In each formula, R, L ³ and L ⁷ are have a meaning according to claim 2,
L ¹ has the meaning of claim 1,
The display according to claim 1, comprising at least one compound selected from the group consisting of: The component B is represented by the formulas IV1 to IV7:

In which R ³ and R ⁴ have the meaning defined in claim 1 for R,
The display according to any one of claims 1 to 3, comprising one or more compounds selected from the group comprising: The component B is represented by the formulas IV8 to IV23:

In each formula, R ³ and R ⁴ have the above meanings and the 1,4-phenylene groups present in formula IV7-IV17 and formula IV21 are each independently of one another by one or more fluorines. May be substituted,
The display according to any one of claims 1 to 4, comprising one or more compounds selected from the group comprising: The component T is represented by the formulas Ia to Ie:

In each formula, R ¹ has the above meaning and alkyl is n-alkyl having 1 to 8 C atoms.
The display according to claim 1, comprising 5 or 6 or more compounds selected from the group comprising: The component T is of formula Ia1:

Where m is 1 or 2, and n is an integer from 1 to 9,
The display according to claim 1, comprising 1 to 5 types of compounds represented by the formula: The above component B is of formula I ^* a:

Where alkyl is a linear alkyl group having 1 to 5 C atoms,
The display according to claim 1, comprising at least one compound represented by the formula: Component A is Formula IIIi and / or Formula IIIj:

Where alkyl ′ is a linear alkyl group having 1 to 5 C atoms,
The display according to claim 1, comprising at least one compound represented by the formula:   10. Display according to any one of the preceding claims, characterized in that the nematic liquid crystal mixture contains 30 to 60% by weight of at least one compound of formula Ia and / or formula Ib. 11. A display according to any one of the preceding claims having a birefringence of at least 0.1715.   A liquid crystal mixture having the composition defined in any one of claims 1-11.