JP6296662B2 - Lubricating aluminum paint - Google Patents

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Description

本発明は、電子機器に搭載され、コンパクトディスク(CD)等の光ディスクにレーザー光を照射し、反射光によってデータを読む光学ドライブに用いられる潤滑性アルミニウム塗装材に関する。   The present invention relates to a lubricious aluminum coating material that is mounted on an electronic device and used for an optical drive that irradiates an optical disc such as a compact disc (CD) with laser light and reads data by reflected light.

パーソナルコンピュータ、CDプレーヤー、DVDプレーヤー等の電子機器には、光学ドライブが搭載されている。光学ドライブは、記録された情報の読み出しにレーザー光を使用する光ディスクの記憶装置であり、CD(コンパクトディスク)ドライブ、DVD(ディジタルバーサタイルディスク)ドライブ、BD(ブルーレイディスク)ドライブ等が知られている。このような光学ドライブでは、光学ドライブに内蔵されたスピンドルモーターにより回転する光ディスクにレーザー光を照射し、反射した光から情報を読み取るピックアップレンズによって光ディスク内のデータが読み込まれる。   Electronic devices such as personal computers, CD players, and DVD players are equipped with optical drives. An optical drive is a storage device for an optical disk that uses a laser beam to read recorded information, and a CD (compact disk) drive, a DVD (digital versatile disk) drive, a BD (Blu-ray disk) drive, and the like are known. . In such an optical drive, data in the optical disk is read by a pickup lens that irradiates a laser beam onto an optical disk that is rotated by a spindle motor built in the optical drive and reads information from the reflected light.

光学ドライブの内部には、様々な機能部品が備えられている。可動部品としては、例えば、光ディスクを回転させるモジュール、トレーを出し入れするモジュール、光ディスクにレーザー光を照射するピックアップモジュール等が備えられる。電子部品としては、これら各モジュールをコントロールするユニット、光ディスクのデータを圧縮/復号し、所定のデータ列を生成するユニット、コンピュータとのインターフェースとなるユニット等が備えられる。光学ドライブのケースはアッパーカバーとボトムカバーを結合して形成される。   Various functional parts are provided inside the optical drive. As movable parts, for example, a module for rotating an optical disk, a module for inserting and removing a tray, a pickup module for irradiating a laser beam on the optical disk, and the like are provided. The electronic components include a unit that controls these modules, a unit that compresses / decodes data on the optical disc and generates a predetermined data string, and a unit that serves as an interface with a computer. An optical drive case is formed by combining an upper cover and a bottom cover.

これらの機能部品を収納するケースとして、金属板をプレス成形した成形品が用いられている。また、光学ドライブの内部にあるトラバースベースにも金属板をプレス成形した成形品が用いられている。
光学ドライブを内蔵するノートパソコン、ポータブルタイプの光学ドライブの普及に伴って、光学ドライブにも軽量化が求められ、アッパーカバーやボトムカバー、トラバースベースにアルミニウム板が使用されるようになってきた。
A molded product obtained by press-molding a metal plate is used as a case for storing these functional parts. A molded product obtained by press-molding a metal plate is also used for the traverse base in the optical drive.
With the spread of notebook computers with built-in optical drives and portable type optical drives, optical drives are also required to be lighter, and aluminum plates have been used for upper covers, bottom covers, and traverse bases.

これらの部品に、裸材のアルミニウム板を使用して成形する場合、高粘度のプレス油を使用すると有機溶剤等による脱脂工程が必要であったが、環境問題への対応の観点から脱脂工程を省略するため、低粘度の揮発性プレス油を使用するようになってきている。
しかしながら、揮発性プレス油を用いて裸材のアルミニウム板を成形すると、高加工部で割れが発生し、金型との摩耗でかじり傷が付くという問題がある。これに対して金属板上に潤滑剤を含有する塗料を塗装したアルミニウム塗装材を用いることで、成形性が向上することが知られている。例えば、特許文献1には、算術平均粗さRaが0.2〜0.6μmのアルミニウム素板の少なくとも片面に、素板側から、付着量がCrまたはZr換算で10〜50mg/mでCrまたはZrを含有する耐食性皮膜と、全樹脂皮膜量に対して1〜25質量%の潤滑剤を含有する樹脂皮膜とが順次形成された電子機器用アルミニウム板が開示されている。
When these parts are molded using bare aluminum plates, a high-viscosity press oil requires a degreasing process using an organic solvent, etc. In order to omit it, a low-viscosity volatile press oil has been used.
However, when a bare aluminum plate is formed using volatile press oil, there is a problem in that cracks occur in the high-processed portion and scuffing occurs due to abrasion with the mold. On the other hand, it is known that formability is improved by using an aluminum coating material obtained by coating a metal plate with a paint containing a lubricant. For example, in Patent Document 1, the amount of adhesion is 10 to 50 mg / m 2 in terms of Cr or Zr from at least one side of an aluminum base plate having an arithmetic average roughness Ra of 0.2 to 0.6 μm from the base plate side. An aluminum plate for electronic devices is disclosed in which a corrosion-resistant film containing Cr or Zr and a resin film containing 1 to 25% by mass of a lubricant with respect to the total resin film amount are sequentially formed.

特開2003−313684号公報JP 2003-313684 A

近年、ノートパソコン等の低コスト化及びさらなる軽量化等に伴い、光学ドライブの部品の構成材料にも一層の軽量化、薄肉化が求められている。このような要求に応えるため、本発明者等は、特許文献1に記載の電子機器用アルミニウム板のアルミニウム素板を薄肉化したところ、樹脂皮膜が潤滑剤を含有していても、プレス成形性に劣り、例えば所望の平坦度及び外観品質が得られないことがあるという新たな問題が発生することがわかった。
また、アッパーカバーやボトムカバーは、組み立て後に導電性を有している必要がある。しかしそれだけでなく、光学ドライブの薄型化に伴って、板バネが軽く接触するときにも導電性は均一であることが求められるようになっている。ところが、特許文献1に開示された電子機器用アルミニウム板では、樹脂皮膜の硬度が制御されておらず、樹脂皮膜の厚い箇所では樹脂皮膜が変形して耐食性皮膜と球状端子の間を部分的に埋めてしまい、導電性が局所的に低下することがあることもわかった。
さらに、トラバースベースは、組み立て後に、光ディスクを出し入れ時に、トレーに過剰な力がかかる場合、トレーが傾き、トレー出口と接触する場合がある。トレー出口とトラバースベースが接触し、樹脂皮膜が削れると、金属がトレー出口と接触し、トレーが変形する場合がある。このため、近年、トラバースベース用の樹脂皮膜に耐摩耗性が要求されるようになった。
In recent years, with the reduction in cost and further weight reduction of notebook personal computers and the like, there has been a demand for further weight reduction and thinning of constituent materials of optical drive components. In order to meet such demands, the present inventors have reduced the thickness of the aluminum base plate of the aluminum plate for electronic devices described in Patent Document 1, and even if the resin film contains a lubricant, press formability is reduced. It has been found that a new problem arises that, for example, the desired flatness and appearance quality may not be obtained.
Further, the upper cover and the bottom cover need to have conductivity after assembly. However, not only that, but with the thinning of the optical drive, it is demanded that the conductivity be uniform even when the leaf spring comes in light contact. However, in the aluminum plate for electronic devices disclosed in Patent Document 1, the hardness of the resin film is not controlled, and the resin film is deformed at a portion where the resin film is thick so that a portion between the corrosion-resistant film and the spherical terminal is partially formed. It has also been found that the conductivity may be locally reduced due to filling.
Furthermore, the traverse base may tilt and come into contact with the tray outlet when an excessive force is applied to the tray when the optical disk is inserted and removed after assembly. If the tray outlet contacts the traverse base and the resin film is scraped off, the metal may contact the tray outlet and the tray may be deformed. For this reason, in recent years, wear resistance has been required for resin films for traverse bases.

本発明は、以上のような従来技術における問題に鑑み、金型との摺動性に優れ、良好なプレス成形性を確保することのできるアルミニウム塗装材の提供を課題とする。本発明は、さらに望ましくは、軽荷重下でも均一な導電性を確保することのできるアルミニウム塗
装材の提供を目的とする。さらに、成形性と耐摩耗性に優れたアルミニウム塗装材の提供を目的とする。
In view of the problems in the conventional technology as described above, an object of the present invention is to provide an aluminum coating material that is excellent in slidability with a mold and can ensure good press formability. The present invention further desirably provides an aluminum coating material capable of ensuring uniform conductivity even under a light load. Furthermore, it aims at provision of the aluminum coating material excellent in a moldability and abrasion resistance.

本発明の発明者等は、上述の新たな問題を解決すべく、樹脂皮膜および化成皮膜の表面特性に着目して鋭意検討したところ、化成皮膜に形成される凸部のプロファイルと樹脂皮膜の表面エネルギーの極性成分とを組み合わせると、低粘度の揮発性プレス油の均一な流延性及び金型との摺動性を同時に改善できることを見出した。また、凸部のプロファイル及び表面エネルギーの極性成分に加えて樹脂皮膜の厚さを特定すると、成形性および摺動性を損なうことなく均一な導電性を発現することを見出した。さらに、化成皮膜に形成される凸部のプロファイルと樹脂皮膜の表面エネルギーの極性成分に加えて樹脂皮膜の厚さを特定すると、成形性及び耐摩耗性が良好となることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて成されたものであり、本発明の課題は以下の手段によって達成された。   In order to solve the above-mentioned new problems, the inventors of the present invention diligently studied focusing on the surface characteristics of the resin film and the chemical film, and found that the profile of the convex portion formed on the chemical film and the surface of the resin film It has been found that when combined with the polar component of energy, the uniform casting property of the low-viscosity volatile press oil and the sliding property with the mold can be improved at the same time. Further, it has been found that when the thickness of the resin film is specified in addition to the profile of the convex portion and the polar component of the surface energy, uniform conductivity is exhibited without impairing moldability and slidability. Furthermore, it has been found that if the thickness of the resin film is specified in addition to the profile of the protrusions formed on the chemical conversion film and the polar component of the surface energy of the resin film, the moldability and wear resistance are improved. The present invention has been made based on such findings, and the object of the present invention has been achieved by the following means.

(1)アルミニウム材の少なくとも一方の面に化成皮膜と、該化成皮膜上に樹脂皮膜とを有するアルミニウム塗装材であって、前記化成皮膜の表面の任意の0.8mm角の領域を前記アルミニウム材の圧延垂直方向に2等分した分割領域における、下記凸部占有面積比の算出法により求められる(凸部の大きい面積)/(凸部の小さい面積)である凸部占有面積比が1.0〜3.2の範囲にあり、かつ、前記樹脂皮膜の、下記Owens−Wendtの方法による表面自由エネルギーの評価における下記3つの式の連立方程式を解くことで求められる表面エネルギーの極性成分(γ )が0.1〜3.6mN/mであることを特徴とする潤滑性アルミニウム塗装材。
〔凸部占有面積比の算出法〕
前記化成皮膜の表面に任意の0.8mm角の領域を設定するとともに前記アルミニウム材の圧延垂直方向に2等分してなる2等分割領域を設定し、この2等分割領域における、凸部の比較的大きい面積Saに対する凸部の比較的小さい面積Sbの割合であるSa/Sbの凸部占有面積比を算出し、その際、この凸部占有面積比の算出法として、レーザーテック(株)製の「コンフォーカル顕微鏡HD100(商品名)」を用いて、対物レンズ200倍で、アルミニウム板上に設けられた化成皮膜表面に、前記任意の0.8mm角の領域を設定しこれらの算術平均粗さを求め、この算術平均粗さより高い部分を前記凸部として三次元画像を観察し、前記0.8mm角の領域全体をさらに40×40に等分割し、合計1600区画に分割してなる細分割領域を設定して、前記2等分割領域の各々に、20(圧延方向の区画数)×40(幅方向の区画数)の合計800区画の細分割領域を設定し、この合計800区画の細分割領域のうち、前記2等分割領域の各々において、前記合計800区画の細分割領域各々における前記凸部を含む区画数(n)を算出し、このようにして得られた区画数(n)に1区画あたりの面積を乗じて前記凸部を含む面積を算出し(S=n×(任意の領域面積)/(細分割領域数)=n×0.8×0.4/800・・・式(1))、このようにして得られた前記凸部を含む面積を、前記0.8mm角の領域の他の任意の20箇所の領域について算出し、このようにして得られたSa/Sbの算術平均を最終的な凸部占有面積比Sa(凸部の大きい面積)/Sb(凸部の小さい面積)とする、凸部占有面積比の算出法。

Figure 0006296662
(2)前記樹脂皮膜が、ビスフェノール型エポキシ樹脂またはビスフェノール型変性エポキシ樹脂と、尿素樹脂またはフェノール樹脂とによる硬化皮膜であることを特徴とする(1)に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
(3)前記樹脂皮膜が、ビスフェノール型ニトリル変性エポキシ樹脂の硬化皮膜であることを特徴とする(1)に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
(4)前記樹脂皮膜が、ビスフェノール型エポキシ樹脂又はビスフェノール型ニトリル変性エポキシ樹脂と、ベンゾグアナミン樹脂とによる硬化皮膜であることを特徴とする(1)または(3)に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
(5)前記樹脂皮膜の平均膜厚が、0.3〜8.0μmであることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
(6)前記樹脂皮膜の平均膜厚が、0.3〜1.7μmであることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
(7)前記樹脂皮膜の平均膜厚が、0.3〜0.8μmであることを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
(8)前記樹脂皮膜の平均膜厚が、1.7〜8.0μmであることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。 (1) An aluminum coating material having a chemical film on at least one surface of an aluminum material and a resin film on the chemical film, wherein an arbitrary 0.8 mm square region on the surface of the chemical film is formed on the aluminum material. In the divided region divided into two equal parts in the vertical direction of rolling , the projected area occupied area ratio, which is obtained by the following method for calculating the projected area occupied area ratio (large area of projected areas) / (small area of projected areas) is 1. The surface energy polar component (γ) in the range of 0 to 3.2 and obtained by solving the following three simultaneous equations in the evaluation of the surface free energy of the resin film by the following Owens-Wendt method: lubricating aluminum coating material h s) is characterized in that it is a 0.1~3.6mN / m.
[Calculation method of projected area ratio]
An arbitrary 0.8 mm square region is set on the surface of the chemical conversion film, and a two equally divided region is formed by dividing the aluminum material into two equal parts in the rolling vertical direction. The ratio of the projected area occupied by Sa / Sb, which is the ratio of the relatively small area Sb of the projected area to the relatively large area Sa, is calculated. At this time, as a method for calculating the projected area occupied area ratio, Lasertec Co., Ltd. Using the “Confocal Microscope HD100 (trade name)”, an arbitrary 0.8 mm square area is set on the surface of the chemical conversion film provided on the aluminum plate with an objective lens of 200 ×, and these arithmetic average roughnesses are set. The three-dimensional image is observed with the portion higher than the arithmetic average roughness as the convex portion, and the entire 0.8 mm square region is further divided equally into 40 × 40 to be divided into a total of 1600 sections. A divided area is set, and in each of the two equal divided areas, a total of 800 subdivided areas of 20 (number of sections in the rolling direction) × 40 (number of sections in the width direction) are set. In each of the two equally divided areas among the subdivided areas, the number of sections (n) including the convex portions in each of the total 800 subdivided areas is calculated, and the number of sections (n ) Is multiplied by the area per section to calculate the area including the convex portion (S = n × (arbitrary area) / (number of subdivision areas) = n × 0.8 × 0.4 / 800 · (1)), the area including the convex portion thus obtained was calculated for any 20 other regions of the 0.8 mm square region, and thus obtained. The arithmetic average of Sa / Sb is the final convex area occupied area ratio Sa (large area of convex parts) / Sb (convex And small area) of the calculation method of protrusions filling ratio.
Figure 0006296662
(2) The lubricating aluminum coating material according to (1), wherein the resin film is a cured film made of a bisphenol type epoxy resin or a bisphenol type modified epoxy resin and a urea resin or a phenol resin.
(3) The lubricating aluminum coating material according to (1), wherein the resin film is a cured film of a bisphenol type nitrile-modified epoxy resin.
(4) The lubricating aluminum coating material according to (1) or (3), wherein the resin film is a cured film made of a bisphenol-type epoxy resin or a bisphenol-type nitrile-modified epoxy resin and a benzoguanamine resin.
(5) The lubricating aluminum coating material according to any one of (1) to (4), wherein an average film thickness of the resin film is 0.3 to 8.0 μm.
(6) The lubricating aluminum coating material according to any one of (1) to (5), wherein an average film thickness of the resin film is 0.3 to 1.7 μm.
(7) The lubricating aluminum coating material according to any one of (1) to (6), wherein an average film thickness of the resin film is 0.3 to 0.8 μm.
(8) The lubricious aluminum coating material according to any one of (1) to (5), wherein an average film thickness of the resin film is 1.7 to 8.0 μm.

本発明のアルミニウム塗装材は、アルミニウム材を薄肉化しても、また特許文献1のように樹脂皮膜に潤滑剤を含有させなくても、化成皮膜表面の均一な凸部によって塗布された低粘度の揮発性プレス油が樹脂皮膜の表面に均一に流延し、かつ特定の範囲にある、表面エネルギーの極性成分によって金型との摺動性に優れ、これらの相乗効果によってプレス成形過程でアルミニウム塗装材が適切な状態で塑性変形して良好なプレス成形性を確保することができる。よって、本発明のアルミニウム塗装材は、金型との摺動性に優れ、プレス成形後の平坦度及び外観品質に優れる。
また、樹脂皮膜の膜厚を特定の範囲とすることで、鋼球を押し付けたときに所定の塗膜硬度を有する樹脂皮膜が変形しにくく、優れた導電性が得られる。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
The aluminum coating material of the present invention has a low viscosity applied by uniform convex portions on the surface of the chemical conversion film, even if the aluminum material is thinned or the resin film does not contain a lubricant as in Patent Document 1. Volatile press oil is cast evenly on the surface of the resin film, and it has excellent slidability with the mold due to the polar component of the surface energy within a specific range. The material can be plastically deformed in an appropriate state to ensure good press formability. Therefore, the aluminum coating material of this invention is excellent in slidability with a metal mold | die, and is excellent in the flatness and external appearance quality after press molding.
Moreover, by making the film thickness of the resin film into a specific range, when the steel ball is pressed, the resin film having a predetermined coating film hardness is hardly deformed, and excellent conductivity is obtained.
The above and other features and advantages of the present invention will become more apparent from the following description, with reference where appropriate to the accompanying drawings.

図1は、凸部占有面積比の領域分割方法の模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a method for dividing the area occupied by the projected area.

本発明の潤滑性アルミニウム塗装材は、アルミニウム材(以後、アルミニウム板とも称す)の少なくとも一方の面の表面に、化成皮膜を有し、該化成皮膜上に樹脂皮膜を有する。   The lubricating aluminum coating material of the present invention has a chemical conversion film on the surface of at least one surface of an aluminum material (hereinafter also referred to as an aluminum plate), and has a resin film on the chemical conversion film.

A.アルミニウム板
本発明に用いるアルミニウム板の材質は、特に限定されるものではないが、5000系アルミニウム合金が好適である。アルミニウム板の板厚は、光学ドライブの設計に合わせて選択されるが、近年の薄肉化に十分応えられる点で、0.12〜0.80mmの範囲が好ましく、0.15〜0.64mmの範囲が好ましい。アルミニウム板のビッカース硬度は、70〜95であることが好ましい。アルミニウム板のビッカース硬度が上述の範囲内にあると、プレス成形後の平坦度及びプレス成形での曲げ部外観に優れる。
アルミニウム板の表面形状は、本発明の潤滑性アルミニウム塗装材における化成皮膜の表面形状に影響するため、表面粗度(算術平均粗さRa)が0.15〜0.45μmの算術平均粗さを有する圧延ロールを、冷間圧延工程における最終パスの圧延ロールに用いるのが好ましい。
なお、圧延ロールの表面形状を調整する方法としては、研磨又はショットブラスト、放電加工、レーザー加工等が挙げられる。また、冷間圧延工程における最終パスの圧下率を10〜55%に調整し、圧延油の粘性を2.2〜5.8cStに調整することが好ましい。更に、冷間圧延後に、焼鈍又は安定化熱処理を行うことが好ましい。アルミニウム板の表面形状は圧延ロールの表面形状の他に、オイルピットの形状や分布状態、アルミニウム表層の結晶状態の影響を受ける。
これらにより、アルミニウム板の表面粗度の算術平均粗さRaを0.14〜0.48μmの好ましい範囲に調整することができる。
A. Aluminum plate Although the material of the aluminum plate used for this invention is not specifically limited, 5000 series aluminum alloy is suitable. The thickness of the aluminum plate is selected in accordance with the design of the optical drive, but is preferably in the range of 0.12 to 0.80 mm, and preferably 0.15 to 0.64 mm, in order to sufficiently meet the recent thinning. A range is preferred. The Vickers hardness of the aluminum plate is preferably 70 to 95. When the Vickers hardness of the aluminum plate is in the above range, the flatness after press molding and the appearance of the bent portion in press molding are excellent.
Since the surface shape of the aluminum plate affects the surface shape of the chemical conversion film in the lubricating aluminum coating material of the present invention, the surface roughness (arithmetic average roughness Ra) is 0.15 to 0.45 μm. It is preferable to use the roll which has for the roll of the last pass in a cold rolling process.
In addition, as a method of adjusting the surface shape of a rolling roll, grinding | polishing or shot blasting, electric discharge machining, laser machining, etc. are mentioned. Moreover, it is preferable to adjust the rolling reduction of the last pass in a cold rolling process to 10 to 55%, and to adjust the viscosity of rolling oil to 2.2 to 5.8 cSt. Furthermore, it is preferable to perform annealing or stabilizing heat treatment after cold rolling. In addition to the surface shape of the rolling roll, the surface shape of the aluminum plate is affected by the shape and distribution of oil pits and the crystal state of the aluminum surface layer.
By these, arithmetic mean roughness Ra of the surface roughness of an aluminum plate can be adjusted to the preferable range of 0.14-0.48 micrometer.

B.化成皮膜
本発明のアルミニウム塗装材は、アルミニウム板上に化成皮膜を有している。すなわち、アルミニウム板上に樹脂皮膜を形成する前に、アルミニウム板の表面に化成皮膜が形成される。
化成皮膜を形成するに際して、アルミニウム板の表面の汚れを除去し、また表面性状を調整するために、脱脂処理を行うことが好ましい。脱脂処理は、例えば、カセイソーダ、リン酸ソーダ、ケイ酸ソーダ等によって処理、いわゆるアルカリ洗浄、が好ましい。このような洗浄による脱脂処理については、アルミニウム板に所定の表面処理液をスプレーしたり、アルミニウム板を処理液中に所定温度で所定時間浸漬したりすることによって施される。次に、脱脂処理、特にアルカリ洗浄により発生したスマットを除去する目的で酸洗浄を行うことが好ましい。酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、硫酸、硝酸等が挙げられ、特に0.5〜5.0質量%の硫酸が好ましい。
B. Chemical conversion film The aluminum coating material of the present invention has a chemical conversion film on an aluminum plate. That is, a chemical conversion film is formed on the surface of the aluminum plate before the resin film is formed on the aluminum plate.
In forming the chemical conversion film, it is preferable to perform a degreasing treatment in order to remove dirt on the surface of the aluminum plate and adjust the surface properties. As the degreasing treatment, for example, treatment with caustic soda, sodium phosphate, sodium silicate, or the like, so-called alkali cleaning is preferable. About the degreasing process by such washing | cleaning, it sprays a predetermined | prescribed surface treatment liquid to an aluminum plate, or is given by immersing an aluminum plate in a process liquid for a predetermined time at a predetermined temperature. Next, it is preferable to perform acid cleaning for the purpose of removing smut generated by degreasing treatment, particularly alkali cleaning. Although it does not specifically limit as an acid, For example, a sulfuric acid, nitric acid, etc. are mentioned, Especially 0.5-5.0 mass% sulfuric acid is preferable.

化成皮膜としては、特に限定されるものではないが、リン酸クロメート処理液で形成されるクロメート化成皮膜、環境問題に配慮したノンクロメート処理液で形成されるノンクロメート化成皮膜を用いることが好ましい。ノンクロメート化成皮膜としては、特に限定されるものではないが、リン酸ジルコニウム系化成皮膜またはジルコニウム−モリブデン系化成皮膜を用いることが好ましい。化成皮膜におけるCrまたはZrの皮膜量は、蛍光X線で測定され、Cr換算量で5〜45mg/mであることが好ましく、Zr換算量で0.5〜15mg/mであることが好ましい。Cr換算量で5mg/m未満またはZr換算量で0.5mg/m未満では耐食性が劣る場合があり、Cr換算量で45mg/mを超えるまたはZr換算量で15mg/mを超える場合には色調が劣る場合がある。
なお、化成皮膜の厚みとしては、断面を透過型電子顕微鏡で観察することにより得られ、5〜100nmが好ましく、8〜50nmがより好ましい。
Although it does not specifically limit as a chemical conversion film, It is preferable to use the chromate chemical conversion film formed with the phosphoric acid chromate processing liquid, and the non-chromate chemical conversion film formed with the non-chromate processing liquid in consideration of the environmental problem. The non-chromate chemical conversion film is not particularly limited, but it is preferable to use a zirconium phosphate chemical conversion film or a zirconium-molybdenum chemical conversion film. Coating of Cr or Zr in conversion coating is measured with a fluorescent X-ray is preferably 5~45mg / m 2 of Cr equivalent amount, to be 0.5-15 / m 2 in terms of Zr content preferable. If the Cr equivalent is less than 5 mg / m 2 or the Zr equivalent is less than 0.5 mg / m 2 , the corrosion resistance may be inferior, and the Cr equivalent exceeds 45 mg / m 2 or the Zr equivalent exceeds 15 mg / m 2 . In some cases, the color tone may be inferior.
In addition, as thickness of a chemical conversion film, it is obtained by observing a cross section with a transmission electron microscope, 5-100 nm is preferable and 8-50 nm is more preferable.

このような化成処理は、アルミニウム板に所定の化成処理液をスプレーしたり、アルミニウム板を処理液中に所定の温度で所定時間浸漬したりすることによって、施される。   Such a chemical conversion treatment is performed by spraying a predetermined chemical conversion treatment liquid on the aluminum plate or immersing the aluminum plate in the treatment liquid at a predetermined temperature for a predetermined time.

B−1.化成皮膜表面の形状
(a)化成皮膜の表面粗さ
化成皮膜は、その表面を触針式の表面粗さ測定器で測定し、10箇所測定した時の平均値を算出したRmax(断面曲線の最大高さ)が1.2〜3.2μmであることが好ましい。Rmaxが1.2μm以上であると、化成皮膜の凸部が適度に存在し、均一な導電性が得られる。一方、Rmaxが3.2μm以下であると、プレス成形時による曲げ部の外観品質に一段と優れる。Rmaxの測定低方法はJIS B0601:‘82、JIS B0031:‘82に準拠し、測定条件はカットオフ値0.8mmである。
また、粗さ曲線による算術平均粗さRaは、0.10〜0.44μmであることが好ましい。粗さ曲線による算術平均粗さは後述するコンフォーカル顕微鏡を用いて求めることが好ましい。
B-1. The shape of the chemical film surface (a) The surface roughness of the chemical film The chemical film was measured by measuring the surface with a stylus type surface roughness measuring instrument, and calculating the average value when 10 points were measured Rmax (cross-sectional curve) The maximum height is preferably 1.2 to 3.2 μm. When Rmax is 1.2 μm or more, the convex portions of the chemical conversion film are present appropriately, and uniform conductivity is obtained. On the other hand, when Rmax is 3.2 μm or less, the appearance quality of the bent part during press molding is further improved. The measurement low method of Rmax conforms to JIS B0601: '82 and JIS B0031: '82, and the measurement condition is a cut-off value of 0.8 mm.
Moreover, it is preferable that arithmetic mean roughness Ra by a roughness curve is 0.10-0.44 micrometer. The arithmetic average roughness based on the roughness curve is preferably obtained using a confocal microscope described later.

(b)凸部の占有面積比
本発明の潤滑性アルミニウム塗装材の化成皮膜の凸部の占有面積比は、1.0〜3.2の範囲である。
ここで、凸部の占有面積比は、化成皮膜表面の任意の0.8mm角の領域(0.8mm×0.8mm)を、アルミニウム板の圧延垂直方向に2等分した分割領域である片側分割領域(第1分割領域ということがある。)ともう一方の片側分割領域(第2分割領域ということがある。)において、第1分割領域及び第2分割領域における凸部の占有面積比[(凸部の大きい面積)/(凸部の小さい面積)]である。なお、凸部の大きい面積とは、第1または第2分割領域のうちの凸部の面積の大きい側の凸部の面積であり、凸部の面積の小さい面積は、第1または第2分割領域のうちの凸部の面積の小さい側の凸部の面積である。また、「凸部」とは、算術平均粗さを基準にして、それよりも高い部分をいう。
(B) Occupied area ratio of convex part The occupied area ratio of the convex part of the chemical conversion film of the lubricity aluminum coating material of this invention is the range of 1.0-3.2.
Here, the occupation area ratio of the convex part is a divided area obtained by dividing an arbitrary 0.8 mm square area (0.8 mm × 0.8 mm) on the surface of the chemical conversion film into two equal parts in the rolling vertical direction of the aluminum plate. In the divided region (sometimes referred to as the first divided region) and the other one-side divided region (also referred to as the second divided region), the occupation area ratio of the convex portions in the first divided region and the second divided region [ (Large area of convex part) / (small area of convex part)]. The large area of the convex part is the area of the convex part on the side of the convex part of the first or second divided region, and the small area of the convex part is the first or second divided part. It is the area of the convex part on the side where the area of the convex part in the region is small. The “convex portion” refers to a portion higher than the arithmetic average roughness.

この凸部の占有面積比が3.2を超えると、化成皮膜の表面に形成される樹脂皮膜の表面の凸部の分布、すなわち凹凸状態が不均一となって、成形時に残留する歪みが不均一となる。そのため、プレス成形体は十分な平坦度が得られず、かつ凸部が密集している箇所を曲げ部加工すると、割れ、かじり傷の発生等により外観品質が劣る。
成形性により一段と優れる点で、凸部の占有面積比は、0.8mm角の全面積100に対して、1.0〜2.3であるのが好ましく、1.0〜1.8であるのがさらに好ましい。
If the ratio of the area occupied by the protrusions exceeds 3.2, the distribution of the protrusions on the surface of the resin film formed on the surface of the chemical film, that is, the uneven state becomes uneven, and there is no distortion remaining during molding. It becomes uniform. For this reason, the press molded product cannot obtain a sufficient flatness, and if the portion where the convex portions are densely processed is bent, the appearance quality is inferior due to the occurrence of cracks, galling scratches, and the like.
The occupied area ratio of the convex portion is preferably 1.0 to 2.3, more preferably 1.0 to 1.8, with respect to the total area 100 of 0.8 mm square, because the moldability is further improved. Is more preferable.

化成皮膜の「凸部の占有面積比」の測定は、以下のようにして求められる。
レーザーテック(株)製の「コンフォーカル顕微鏡HD100」(商品名)を用いて、対物レンズ200倍で、アルミニウム板上に設けられた化成皮膜表面に図1に示すような、任意の0.8mm角の領域を設定し、算術平均粗さを求め、それより高い部分を凸部として、三次元画像を観察した。この0.8mm角の領域全体を、さらに40×40に等分割、合計1600区画に分割した細分割領域を設定し、2等分割した領域の各々には20(圧延方向の区画数)×40(幅方向の区画数)の合計800区画の細分割領域を有することになる。このうち、2等分割した各々において、2等分割した領域の全800区画から凸部を含む区画の数(n)を求めた。この得られた区画数(n)に1区画の面積を掛け合わせることで凸部を含む面積が得られる(式(1))。この測定を、0.8mm角の領域の他の任意の20箇所について繰り返して行い、これらの各箇所で得られたSa(凸部の大きい面積)/Sb(凸部の小さい面積)から、この算術平均を求め、これを最終的な、凸部の占有面積比〔Sa(凸部の大きい面積)/Sb(凸部の小さい面積)〕とした。
The measurement of the “occupied area ratio of convex portion” of the chemical conversion film is obtained as follows.
Using a “Confocal Microscope HD100” (trade name) manufactured by Lasertec Co., Ltd., an objective lens of 200 ×, an arbitrary 0.8 mm square as shown in FIG. 1 on the surface of the chemical conversion film provided on the aluminum plate This area was set, the arithmetic average roughness was determined, and the three-dimensional image was observed with the higher part as the convex part. The entire 0.8 mm square region is further divided equally into 40 × 40, and a finely divided region is divided into a total of 1600 partitions. Each of the two equally divided regions is 20 (number of partitions in the rolling direction) × 40. A total of 800 subdivision areas (number of sections in the width direction) are provided. Among these, in each of the equal divisions, the number (n) of the divisions including the convex portions was obtained from all 800 divisions of the equal division. By multiplying the obtained number of sections (n) by the area of one section, an area including a convex portion is obtained (formula (1)). This measurement is repeated for any other 20 locations in the 0.8 mm square region, and from Sa (large area of the convex portion) / Sb (small area of the convex portion) obtained at each of these locations, The arithmetic average was obtained, and this was defined as the final occupied area ratio [Sa (large area of convex part) / Sb (small area of convex part)].

S=n×(任意の領域面積)/(細分割領域数)=n×0.8×0.4/800・・・(1) S = n × (arbitrary area) / (number of subdivision areas) = n × 0.8 × 0.4 / 800 (1)

なお、ここで得られる面積をSとし、面積の大きい方をSa、面積の小さい方をSbとした。   The area obtained here was S, the larger area was Sa, and the smaller area was Sb.

化成皮膜の表面の形状は、冷間圧延工程における最終パスの圧延ロールの表面粗度、冷間圧延工程における最終パスの圧下率、圧延油の粘性、冷間圧延後の熱処理条件、アルカリ洗浄条件、酸洗条件、化成処理条件を前述した通りに制御すること、更に、化成処理後に室温で保管する条件により調整される。具体的には、「凸部の占有面積比」は、圧延ロールの表面粗度(算術平均粗さRa)を0.45μm以下にし、最終パスの圧下率を55%以下にし、圧延油の粘性を5.8cSt以下にし、熱処理条件のうち、処理時間を長くし、アルカリ洗浄条件のうち、処理時間を長くし、アルカリ洗浄後の酸洗浄条件のうち、処理時間を長くし、化成皮膜形成条件のうち、処理時間を長くし、また室温で保管する条件のうち、処理時間を長くすると、大きくなる傾向がある。   The surface shape of the chemical conversion film is the surface roughness of the rolling roll in the final pass in the cold rolling process, the rolling reduction of the final pass in the cold rolling process, the viscosity of the rolling oil, the heat treatment conditions after cold rolling, and the alkali cleaning conditions. In addition, the pickling conditions and the chemical conversion treatment conditions are controlled as described above, and the conditions are adjusted according to the conditions of storage at room temperature after the chemical conversion treatment. Specifically, the “occupied area ratio of the convex portion” is such that the surface roughness (arithmetic average roughness Ra) of the rolling roll is 0.45 μm or less, the rolling reduction of the final pass is 55% or less, and the viscosity of the rolling oil 5.8 cSt or less, the treatment time is lengthened among the heat treatment conditions, the treatment time is lengthened among the alkali cleaning conditions, and the treatment time is lengthened among the acid washing conditions after the alkali cleaning, and the chemical film formation conditions Of these, the processing time is lengthened, and among the conditions for storage at room temperature, the longer the processing time, the greater the tendency.

なお、化成皮膜形成後、コイルアップし、室温で保管している間に化成皮膜の質が変化し、化成皮膜の表面エネルギーが低下することがある。本発明においては、樹脂皮膜を形成する塗料を塗装する前に、化成皮膜の表面エネルギーが30〜70mN/mであることが好ましい。化成皮膜形成後であって塗料を塗装する前において、化成皮膜の表面エネルギーを上述の範囲に保持しておくには、例えば、室温で保管する期間を12ヶ月以内とすればよい。化成皮膜の表面エネルギーは、後述する樹脂皮膜の表面エネルギーと同様にして測定できる。   In addition, after forming the chemical conversion film, the quality of the chemical conversion film may change while the coil is raised and stored at room temperature, and the surface energy of the chemical conversion film may be lowered. In this invention, it is preferable that the surface energy of a chemical conversion film is 30-70 mN / m before apply | coating the coating material which forms a resin film. In order to keep the surface energy of the chemical conversion film within the above-mentioned range after the chemical conversion film is formed and before the coating is applied, for example, the storage period at room temperature may be within 12 months. The surface energy of the chemical conversion film can be measured in the same manner as the surface energy of the resin film described later.

C.樹脂皮膜
本発明のアルミニウム塗装材は、化成皮膜上に樹脂皮膜を有している。すなわち、化成皮膜の上に樹脂皮膜が形成される。樹脂皮膜は、熱硬化性樹脂とワックス等とを適切な溶媒にこれらを溶解又は分散した塗料を焼付け塗装して形成される。このようにして得られる樹脂皮膜の表面は、後述するように、所定の表面エネルギーの極性成分を備える。
C. Resin film The aluminum coating material of the present invention has a resin film on the chemical conversion film. That is, a resin film is formed on the chemical conversion film. The resin film is formed by baking a paint in which a thermosetting resin and wax are dissolved or dispersed in an appropriate solvent. The surface of the resin film thus obtained comprises a polar component having a predetermined surface energy, as will be described later.

C−1.熱硬化性樹脂
熱硬化性樹脂としては、どのような熱硬化樹脂でも構わないが、本発明においては、特に、ビスフェノール類とエピハロヒドリンとの重縮合により合成されるビスフェノール型エポキシ樹脂またはビスフェノール型変性エポキシ樹脂を用いることが好ましい。ビスフェノール型エポキシ樹脂やビスフェノール型変性エポキシ樹脂は、ノンクロメート皮膜に対する密着性が高く、耐食性や耐溶剤性にも優れる。
C-1. Thermosetting resin As the thermosetting resin, any thermosetting resin may be used. In the present invention, in particular, bisphenol type epoxy resin or bisphenol type modified epoxy synthesized by polycondensation of bisphenols and epihalohydrin. It is preferable to use a resin. Bisphenol-type epoxy resins and bisphenol-type modified epoxy resins have high adhesion to non-chromate films, and are excellent in corrosion resistance and solvent resistance.

ビスフェノール類としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン(ビスフェノールB)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)等が挙げられ、特にビスフェノールAを用いることが好ましい。   As bisphenols, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include ethane and bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), and bisphenol A is particularly preferable.

ビスフェノール類とエピハロヒドリンとから分子鎖中に平均1個のビスフェノール骨格を有する液状エポキシ樹脂を調製し、続いて、この液状エポキシ樹脂とビスフェノール類とを、触媒の存在下で加熱して重付加反応させる。得られるエポキシ樹脂の分子量は、合成条件で調整できる。液状エポキシ樹脂の純度が高い程、液状エポキシ樹脂とビスフェノール類の配合比(質量比)が1:1に近い程、また反応温度が高い程、さらに反応時間が
長い程、高分子量のエポキシ樹脂が得られる。本発明で用いられるビスフェノール型エポキシ樹脂の数平均分子量は、成形性が良好である点で、3000〜30000が好ましい。数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される。また、ガラス転移温度(Tg)は、樹脂層の硬度を向上させる点で、80℃〜110℃が好ましい。ガラス転移温度はDSCを用いて測定される。
A liquid epoxy resin having an average of one bisphenol skeleton in the molecular chain is prepared from bisphenols and epihalohydrin, and then this liquid epoxy resin and bisphenols are heated in the presence of a catalyst to undergo a polyaddition reaction. . The molecular weight of the resulting epoxy resin can be adjusted by synthesis conditions. The higher the purity of the liquid epoxy resin, the higher the mixing ratio (mass ratio) of the liquid epoxy resin and bisphenol, the higher the reaction temperature, and the longer the reaction time, the higher the molecular weight epoxy resin. can get. The number average molecular weight of the bisphenol type epoxy resin used in the present invention is preferably 3000 to 30000 in terms of good moldability. The number average molecular weight is measured using gel permeation chromatography (GPC). The glass transition temperature (Tg) is preferably 80 ° C. to 110 ° C. in terms of improving the hardness of the resin layer. The glass transition temperature is measured using DSC.

ビスフェノール型エポキシ樹脂は、適宜に合成してもよく、市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、「JER1010」(商品名、三菱化学株式会社製)、「JER1009」(商品名、三菱化学株式会社製)、「エピクロン850」(商品名、DIC株式会社製)及び「エピクロン860」(商品名、DIC株式会社製)、「エピクロン1050」(商品名、DIC株式会社製)等が挙げられる。   The bisphenol type epoxy resin may be appropriately synthesized, and a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include “JER1010” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “JER1009” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “Epicron 850” (trade name, manufactured by DIC Corporation), and “ "Epiclon 860" (trade name, manufactured by DIC Corporation), "Epiclon 1050" (trade name, manufactured by DIC Corporation), and the like.

ビスフェノール型変性エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂の骨格に、スチレン、フタル酸またはフタル酸エステル類で変性したり、共重合体にすることができる。また、分子内にニトリル基を有するビスフェノール型ニトリル変性エポキシ樹脂を用いることもできる。ビスフェノール類としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン(ビスフェノールB)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)等が挙げられ、特にビスフェノールAを用いることが好ましい。   As the bisphenol type modified epoxy resin, for example, the skeleton of the bisphenol type epoxy resin can be modified with styrene, phthalic acid or phthalic acid esters, or can be made into a copolymer. A bisphenol type nitrile-modified epoxy resin having a nitrile group in the molecule can also be used. As bisphenols, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include ethane and bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), and bisphenol A is particularly preferable.

なお、本発明で用いられる熱硬化性樹脂には、エポキシ基や水酸基を分子内に有するため、硬化剤を配合し、加熱硬化させることが可能である。硬化剤としては、尿素樹脂、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等を用いることが好ましい。ビスフェノール型エポキシ樹脂または上述のビスフェノール型変性エポキシ樹脂と硬化剤との配合比は、作用する部位(エポキシ基、フェノール性水酸基等の基)の当量数にもよるが、質量比で、97:3〜60:40が好ましい。   In addition, since the thermosetting resin used in the present invention has an epoxy group or a hydroxyl group in the molecule, a curing agent can be blended and heat-cured. As the curing agent, it is preferable to use urea resin, phenol resin, benzoguanamine resin, or the like. The compounding ratio of the bisphenol-type epoxy resin or the above-mentioned bisphenol-type modified epoxy resin and the curing agent depends on the number of equivalents of the sites (epoxy groups, groups such as phenolic hydroxyl groups), but the mass ratio is 97: 3. ~ 60: 40 is preferred.

硬化剤の尿素樹脂としては、例えば、尿素化合物とホルムアルデヒドなどのアルデヒド化合物が縮合して、ヒドロキシメチロール化された化合物であり、例えば、ブチル化尿素樹脂、メチル化尿素樹脂等が挙げられ、フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、o−クレゾールノボラック樹脂、p−クレゾールノボラック樹脂、t−ブチルフェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンクレゾール樹脂、ポリパラビニルフェノール樹脂、ビスフェノールA型ノボラック樹脂、あるいはこれらの変性物等が好ましく用いられる。ベンゾグアナミン樹脂としては、n−ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、iso−ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、メチル化ベンゾグアナミン樹脂等が好ましく用いられる。特に、ベンゾグアナミン樹脂は可とう性や耐水性に優れる為、硬化塗膜の加工性や耐食性が向上するので好ましい。これらの他に、メチルエーテル化メラミン樹脂やブチルエーテル化メラミン樹脂等を用いることもできる。   Examples of the curing agent urea resin include a compound obtained by condensing a urea compound and an aldehyde compound such as formaldehyde to form hydroxymethylol, and examples thereof include a butylated urea resin and a methylated urea resin. For example, phenol novolak resin, o-cresol novolak resin, p-cresol novolak resin, t-butylphenol novolak resin, dicyclopentadiene cresol resin, polyparavinylphenol resin, bisphenol A type novolak resin, or modified products thereof Etc. are preferably used. As the benzoguanamine resin, n-butylated benzoguanamine resin, iso-butylated benzoguanamine resin, methylated benzoguanamine resin and the like are preferably used. In particular, the benzoguanamine resin is preferable because it is excellent in flexibility and water resistance, and thus improves the workability and corrosion resistance of the cured coating film. In addition to these, methyl etherified melamine resin, butyl etherified melamine resin, and the like can also be used.

C−2.ワックス
ワックスは、プレコートアルミニウム板の表面に潤滑性を付与するための成分として用いられる。本発明では、特に限定されるものではないが、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックスの少なくとも1種が好適に用いられる。ポリエチレンワックスは、数平均分子量が600〜12000であり80〜130℃の融点を有するものが用いることが好ましい。ポリエチレンワックスとして、PTFE変性ポリエチレンワックスや酸化高密度ポリエチレンワックス、ポリエチレンとPTFEの混合ワックス、PTFE/ポリエチレン
アロイワックス等を用いてもよい。カルナウバワックスは、高級脂肪酸エステルを主成分とする植物ロウであり、80〜86℃の融点を有する。パラフィンワックスは、原油の減圧蒸留留出油分から、結晶性の良い炭化水素を分離抽出したもので、直鎖状炭化水素が主成分であり、40〜70℃の融点を有する。ワックスの含有量は、熱硬化性樹脂に対して1〜15質量%、好ましくは2〜12質量%である。また、ワックスは平均粒径が1〜5μmのワックスを用いることが好ましい。ワックスの平均粒径が上述の範囲内にあると、ウエットの状態で塗装した場合、ワックスは溶剤に溶け難いために樹脂皮膜の表面から突出しやすい。これを焼付乾燥することにより、表面に突出している部分が溶融し、樹脂皮膜表面をワックスが覆うので、好適なワックスの分布を得ることができる。数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される。融点の測定は、JIS K 7121に準じて測定される。平均粒径の測定は、レーザー回折・散乱法で測定される。
C-2. Wax Wax is used as a component for imparting lubricity to the surface of the precoated aluminum plate. In the present invention, although not particularly limited, at least one of polyethylene wax, carnauba wax, and paraffin wax is preferably used. The polyethylene wax preferably has a number average molecular weight of 600 to 12000 and a melting point of 80 to 130 ° C. As the polyethylene wax, PTFE-modified polyethylene wax, oxidized high density polyethylene wax, mixed wax of polyethylene and PTFE, PTFE / polyethylene alloy wax, or the like may be used. Carnauba wax is a plant wax mainly composed of a higher fatty acid ester and has a melting point of 80 to 86 ° C. Paraffin wax is obtained by separating and extracting hydrocarbons with good crystallinity from a crude oil distilled under reduced pressure, and is mainly composed of linear hydrocarbons and has a melting point of 40 to 70 ° C. The content of the wax is 1 to 15% by mass, preferably 2 to 12% by mass with respect to the thermosetting resin. Further, it is preferable to use a wax having an average particle diameter of 1 to 5 μm. When the average particle diameter of the wax is within the above range, when coated in a wet state, the wax is difficult to dissolve in the solvent, and thus easily protrudes from the surface of the resin film. By baking and drying this, the portion protruding on the surface is melted and the resin film surface is covered with wax, so that a suitable wax distribution can be obtained. The number average molecular weight is measured using gel permeation chromatography (GPC). The melting point is measured according to JIS K7121. The average particle diameter is measured by a laser diffraction / scattering method.

C−3.添加剤
樹脂皮膜を形成する塗料は、例えば、塗装性能及びプレコート材としての一般的性能を確保するために通常の塗料において用いられる、界面活性剤、流動性調節剤、レベリング剤、ワキ防止剤等を適宜添加してもよい。
C-3. Additives Paints that form resin films include, for example, surfactants, fluidity regulators, leveling agents, anti-waxing agents, etc. used in ordinary paints to ensure coating performance and general performance as precoat materials. May be added as appropriate.

C−4.表面エネルギーの極性成分
本発明の樹脂皮膜は、表面のエネルギーの極性成分が0.1〜3.6mN/mの範囲内にある。表面エネルギーの極性成分が上述の範囲にあると、樹脂皮膜の表面の摺動性が向上する。すなわち、極性成分が3.6mN/mを超えると、樹脂皮膜の表面の摺動性が劣り、プレス成形の際に成形条件の厳しい部分で金型と樹脂皮膜が擦れて傷が発生し、プレス成形品の外観品質が劣ることがある。一方、極性成分が0.1mN/m未満では、摺動性に関するそれ以上の効果が認められず、コストアップとなる。表面の摺動性がさらに向上し、摺動性により一層優れる点で、表面のエネルギーの極性成分は0.2〜2.6mN/mであるのが好ましく、0.3〜1.2mN/mであるのがさらに好ましい。
C-4. Resin film of the polar component present invention the surface energy polar component of energy of the surface is in the range of 0.1~3.6mN / m. When the polar component of the surface energy is within the above range, the slidability of the surface of the resin film is improved. That is, when the polar component exceeds 3.6 mN / m, the slidability of the surface of the resin film is inferior, and the mold and the resin film are rubbed and scratched at a part where the molding conditions are severe during press molding. The appearance quality of the molded product may be inferior. On the other hand, if the polar component is less than 0.1 mN / m, no further effect on the slidability is recognized, resulting in an increase in cost. In terms of further improving the slidability of the surface and further improving the slidability, the polar component of the surface energy is preferably 0.2 to 2.6 mN / m, and 0.3 to 1.2 mN / m. More preferably.

樹脂皮膜の表面エネルギーの極性成分は、接触角計を用い、純水とジヨードメタン(CH)の樹脂皮膜との接触角をθ/2法により、それぞれ測定し、10回測定した時の算術平均値を求め、下式により、樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分を算出する。The polar component of the surface energy of the resin film is obtained by measuring the contact angle between pure water and the resin film of diiodomethane (CH 2 I 2 ) by the θ / 2 method using a contact angle meter, and measuring 10 times. The arithmetic average value is obtained, and the polar component of the surface energy of the resin film surface is calculated by the following formula.

γ = γ + γ
1+cosθ = 2×(γ 1/2×((γ 1/2/γlv
+2×(γ 1/2×((γh l1/2/γlv
θ:接触角(液滴法
γ:樹脂皮膜表面の表面エネルギー
γ :樹脂皮膜表面の表面エネルギーの分散成分
γ :液体の表面張力の分散成分
γ :樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分
γh l:液体の表面張力の極性成分
γlv:液体の表面張力
γ s = γ d s + γ h s
1 + cos θ = 2 × (γ d s ) 1/2 × ((γ d l ) 1/2 / γ lv )
+ 2 × (γ h s ) 1/2 × ((γ h l ) 1/2 / γ lv )
θ: Contact angle (droplet method )
γ s : surface energy of resin film surface γ d s : dispersion component of surface energy of resin film surface γ d l : dispersion component of surface tension of liquid γ h s : polar component of surface energy of resin film surface γ h l : Polar component of surface tension of liquid γ lv : Surface tension of liquid

具体的には、純水の接触角θとジヨードメタンの接触角θとの2つの関係式により、水の表面張力γlv、表面張力の極性成分γh l、張力の分散成分γ は、それぞれ順に、72.8mN/m、51.0mN/m、21.8mN/mであり、ジヨードメタンの表面張力γlv、表面張力の極性成分γh l、表面張力の分散成分γ は、それぞれ順に、50.8mN/m、1.3mN/m、49.5mN/mである。
このため、下記3つの連立方程式を解くことで樹脂皮膜の表面エネルギーの極性成分を求めることができる。
Specifically, the surface tension γ lv of the water, the polar component γ h l of the surface tension, and the dispersion component γ d l of the tension are determined by two relational expressions of the contact angle θ H of pure water and the contact angle θ I of diiodomethane. Are respectively 72.8 mN / m, 51.0 mN / m, and 21.8 mN / m, and the surface tension γ lv of diiodomethane, the polar component γ h l of the surface tension, and the dispersion component γ d l of the surface tension are , 50.8 mN / m, 1.3 mN / m, and 49.5 mN / m, respectively.
For this reason, the polar component of the surface energy of the resin film can be obtained by solving the following three simultaneous equations.

γ = γ + γ
1+cosθ = 2×(γ 1/2×((21.8)1/2/72.8)
+2×(γ 1/2×((51.0)1/2/72.8)
1+cosθ = 2×(γ 1/2×((49.5)1/2/50.8)
+2×(γ 1/2×((1.3)1/2/50.8)
θ:純水の接触角
θ:ジヨードメタンの接触角
γ:樹脂皮膜表面の表面エネルギー
γ :樹脂皮膜表面の表面エネルギーの分散成分
γ :樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分
γ s = γ d s + γ h s
1 + cos θ H = 2 × (γ d s ) 1/2 × ((21.8) 1/2 /72.8)
+ 2 × (γ h s ) 1/2 × ((51.0) 1/2 /72.8)
1 + cos θ I = 2 × (γ d s ) 1/2 × ((49.5) 1/2 / 50.8)
+ 2 × (γ h s ) 1/2 × ((1.3) 1/2 / 50.8)
θ H : contact angle of pure water θ I : contact angle of diiodomethane γ s : surface energy of resin film surface γ d s : dispersion component of surface energy of resin film surface γ h s : polar component of surface energy of resin film surface

樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分γ は、化成皮膜表面の表面エネルギー、樹脂皮膜を形成する塗料の表面張力、この塗料の焼付条件を調整することにより、調整される。化成皮膜表面の表面エネルギーは前述した通りであり、塗料の表面張力は10〜32mN/mであることが好ましい。
具体的には、化成皮膜表面の表面エネルギーを小さくする、塗料の表面張力を小さくする、または、塗料の焼付条件のうち、昇温時間を短くすると、樹脂皮膜表面の表面エネルギーが大きくなる傾向にある。なお、塗料の表面張力は自動表面張力計によって測定できる。
The polar component γ h s of the surface energy of the resin film is adjusted by adjusting the surface energy of the chemical conversion film surface, the surface tension of the paint forming the resin film, and the baking condition of the paint. The surface energy of the chemical conversion film surface is as described above, and the surface tension of the paint is preferably 10 to 32 mN / m.
Specifically, if the surface energy of the chemical film is reduced, the surface tension of the paint is reduced, or the baking temperature of the paint is shortened, the surface energy of the resin film surface tends to increase. is there. The surface tension of the paint can be measured with an automatic surface tension meter.

C−5.樹脂皮膜の平均膜厚
樹脂皮膜の平均膜厚は、0.3〜8.0μmの範囲が好ましい。平均膜厚が1.7〜8.0μmの範囲にあると、塗膜が含有するワックス量の増加に伴い、耐摩耗性に優れるため、光ディスクと光学ドライブ内のトラバースベースが接触しても初期の性能を維持できるので、耐久性が向上する。一方、平均膜厚が0.3〜1.7μmの範囲内にあると低コストで潤滑性に優れる。樹脂皮膜の平均膜厚は、0.3〜0.8μmの範囲がより好ましい。平均膜厚が0.3〜0.8μmの範囲内にあると、低コストで潤滑性に優れる上、さらに導電性にも優れる。このように樹脂皮膜の膜厚を0.3〜0.8μmの範囲とすることで、鋼球を押し付けたときに所定の塗膜硬度を有する樹脂皮膜が変形しにくく、優れた導電性が得られる。従って、本発明は、軽荷重下でも均一な導電性を確保することのできるアルミニウム塗装材の提供できる。平均膜厚の測定は、質量法で測定した値を乾燥塗膜比重で除して算出するか、または、断面を透過型電子顕微鏡で観察し、膜厚を20箇所測定し、平均値を算出するか等で行うことができる。
C-5. Average film thickness of resin film The average film thickness of the resin film is preferably in the range of 0.3 to 8.0 μm. When the average film thickness is in the range of 1.7 to 8.0 μm, the abrasion resistance increases as the amount of wax contained in the coating film increases, so even if the optical disk and the traverse base in the optical drive come into contact with each other, The durability can be improved because the performance of the above can be maintained. On the other hand, when the average film thickness is in the range of 0.3 to 1.7 μm , the lubricity is excellent at low cost. The average film thickness of the resin film is more preferably in the range of 0.3 to 0.8 μm. When the average film thickness is in the range of 0.3 to 0.8 μm, the lubricity is excellent at low cost, and the conductivity is also excellent. Thus, by setting the film thickness of the resin film in the range of 0.3 to 0.8 μm, the resin film having a predetermined coating film hardness is not easily deformed when a steel ball is pressed, and excellent conductivity is obtained. It is done. Therefore, this invention can provide the aluminum coating material which can ensure uniform electroconductivity even under a light load. The average film thickness is calculated by dividing the value measured by the mass method by the specific gravity of the dry coating film, or the cross section is observed with a transmission electron microscope, the film thickness is measured at 20 locations, and the average value is calculated. You can do it.

C−6.樹脂皮膜の硬度
本発明における樹脂皮膜の硬度は、ナノインデンテーション法により測定された値が、0.5〜5MPaの範囲にあることが好ましい。この範囲とすることで、樹脂皮膜の膜厚が0.3〜0.8μmの範囲でも、塗膜が変形にくく、導電性にも優れ、しかも低コストに抑えることができる。
C-6. Hardness of Resin Film The hardness of the resin film in the present invention is preferably in the range of 0.5 to 5 MPa as measured by the nanoindentation method. By setting it as this range, even if the film thickness of the resin film is in the range of 0.3 to 0.8 μm, the coating film is hardly deformed, excellent in conductivity, and can be suppressed at low cost.

C−7.樹脂皮膜の形成
熱硬化性樹脂及びワックスと、これに添加剤を適宜加え、適当な溶媒にこれらを溶解又は分散した塗料を、アルミニウム板に形成された化成皮膜上に塗布し、所定温度のオーブン中で所定時間処理して焼付け乾燥する。溶媒に関する限定は特にないが、水、エステル、グリコールエーテル、グリコール、ケトン、芳香族もしくは脂肪族炭化水素、アルコール等が挙げられる。これらの中でも、具体的には、キシレン、プロピレングリコールモノメチルアセタートおよび二塩基酸エステル(アジピン酸、グルタル酸またはコハク酸のジメチルエステル等)が特に適切である。通常、塗料は1〜50質量%の固形分となるように調製される。
C-7. Formation of a resin film A thermosetting resin and wax, and additives are added as appropriate, and a paint in which these are dissolved or dispersed in an appropriate solvent is applied onto the chemical conversion film formed on the aluminum plate, and the oven is heated at a predetermined temperature. It is baked and dried after being treated for a predetermined time. Although there is no limitation regarding a solvent, Water, ester, glycol ether, glycol, ketone, aromatic or aliphatic hydrocarbon, alcohol, etc. are mentioned. Among these, xylene, propylene glycol monomethyl acetate, and dibasic acid esters (such as dimethyl ester of adipic acid, glutaric acid, or succinic acid) are particularly suitable. Usually, a coating material is prepared so that it may become 1-50 mass% solid content.

アルミニウム板に形成された化成皮膜上に低コストにて樹脂皮膜を形成するには、コイルを用いロールコーターにて連続的に樹脂皮膜形成用塗料を塗装する方法が最も適している。この方法で塗料を塗装する場合、3〜7ゾーンに分かれた焼付炉にて塗料を焼付けることになる。また、全焼付時間は10〜60秒が好ましく、20〜45秒がより好ましい。なお、ロールコーターに代えてエアスプレーやバーコーター等によって塗料を塗布してもよい。
焼付温度は、最高到達板温度が200〜290℃が好ましい。
In order to form a resin film on a chemical conversion film formed on an aluminum plate at a low cost, a method of continuously applying a resin film-forming paint using a roll coater using a coil is most suitable. When the paint is applied by this method, the paint is baked in a baking furnace divided into 3 to 7 zones. Further, the total baking time is preferably 10 to 60 seconds, and more preferably 20 to 45 seconds. In addition, it may replace with a roll coater and may apply | coat a coating material with an air spray, a bar coater, etc.
The baking temperature is preferably 200 to 290 ° C. at the highest reached plate temperature.

以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜4)
表1に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.2mm)の両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄した後、水洗し、リン酸クロメート処理液にて化成処理した。次いで、形成したリン酸クロメート化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名「JER1010」、三菱化学株式会社製)90質量部と、尿素樹脂(商品名「ニカラック MX−280」、株式会社三和ケミカル製)10質量部と、ポリエチレンワックス(商品名「ハイワックス400P」、三井化学株式会社製)1質量部をそれぞれ含む塗料をトップフィード方式でロールに供給し、ロールコータ(2ロール、ナチュラル回転)で塗装し、4ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達板温度が250℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したリン酸クロメート化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表1に示した。
(Examples 1-4)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.2 mm) having the Vickers hardness shown in Table 1 are degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, acid washed with 2% by mass sulfuric acid, washed with water, phosphorus Chemical conversion treatment was performed with an acid chromate treatment solution. Next, 90 parts by mass of a bisphenol A type epoxy resin (trade name “JER1010”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a urea resin (trade name “Nicalac MX-280”, Inc.) are formed on one side of the formed phosphate chromate conversion coating. A coating containing 10 parts by mass of Sanwa Chemical Co., Ltd. and 1 part by mass of polyethylene wax (trade name “High Wax 400P”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is supplied to the roll by a top feed method, and a roll coater (2 rolls, (Natural rotation), the temperature was raised in an oven consisting of 4 zones, and the maximum reached plate temperature was baked and dried at 250 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed phosphate chromate conversion coating, and the surface tension of the paint are shown in Table 1 below.

(実施例5〜8)
表1に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.2mm)両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄した後、水洗し、ジルコニウム−モリブデン系処理液にてジルコニウム−モリブデン系化成処理した。次いで、形成したジルコニウム−モリブデン系化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名「JER1010」、三菱化学株式会社製)85質量部と、尿素樹脂(商品名「ユーバン10S60」、三井化学株式会社製)15質量部と、ポリエチレンワックス(商品名「CERAFLOUR950」、ビックケミー株式会社製)2質量部をそれぞれ含む塗料をトップフィード方式でロールに供給し、ロールコータ(2ロール、ナチュラル回転)で塗装し、4ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達板温度が250℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したジルコニウム−モリブデン系化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表1に示した。
(Examples 5 to 8)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.2 mm) having Vickers hardness shown in Table 1 were degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, acid washed with 2% by mass sulfuric acid, washed with water, and zirconium- Zirconium-molybdenum chemical conversion treatment was performed with a molybdenum-based treatment liquid. Next, 85 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin (trade name “JER1010”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), urea resin (trade name “Uban 10S60”, Mitsui Chemicals) on one side of the formed zirconium-molybdenum conversion coating The paint containing 15 parts by mass of the company) and 2 parts by mass of polyethylene wax (trade name “CERAFLOUR950”, manufactured by Big Chemie Co., Ltd.) is supplied to the roll by the top feed method, and is coated with a roll coater (2 rolls, natural rotation). Then, the temperature was raised in an oven consisting of 4 zones, and the highest reached plate temperature was baked and dried at 250 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed zirconium-molybdenum-based chemical conversion film, and the surface tension of the paint are shown in Table 1 below. .

(実施例9および10)
表1に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.2mm)の両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄した後、水洗し、リン酸クロメート処理液にて化成処理した。次いで、形成したリン酸クロメート化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型変性エポキシ樹脂85質量部と、尿素樹脂(商品名「ベッカミンP−196−M」、株式会社DIC製)15質量部と、ポリエチレンワックス(商品名「ハイワックス200P」、三井化学株式会社製)5質量部と、カルナウバワックス(商品名「CERACOL601」、ビックケミー株式会社製)2質量部をそれぞれ含む塗料をボトムアップ方式でロールに供給し、ロールコータ(3ロール、ナチュラル回転)で塗装し、3ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達板温度が230℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したリン酸クロメート化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表1に示した。
(Examples 9 and 10)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.2 mm) having the Vickers hardness shown in Table 1 are degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, acid washed with 2% by mass sulfuric acid, washed with water, phosphorus Chemical conversion treatment was performed with an acid chromate treatment solution. Next, 85 parts by mass of a bisphenol A-type modified epoxy resin, 15 parts by mass of a urea resin (trade name “Beckamine P-196-M”, manufactured by DIC Corporation) and polyethylene wax are formed on one side of the formed phosphate chromate conversion coating. Supply paints each containing 5 parts by mass (trade name “High Wax 200P”, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) and 2 parts by mass Carnauba wax (trade name “CERACOL601”, manufactured by Big Chemie Co., Ltd.) to the roll in a bottom-up manner. Then, it was coated with a roll coater (3 rolls, natural rotation), heated in an oven consisting of 3 zones, and baked and dried at a maximum reached plate temperature of 230 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed phosphate chromate conversion coating, and the surface tension of the paint are shown in Table 1 below.

(実施例11、12)
表1に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.4mm)の両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄した後、水洗し、リン酸クロメート処理液にて化成処理した。次いで、形成したリン酸クロメート化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型ニトリル変性エポキシ樹脂(数平均分子量9000)85質量部と、ベンゾグアナミン樹脂(商品名「スーパーベッカミン
TD−126」 DIC株式会社製)15質量部と、パラフィンワックス(商品名「155」 日本精蝋株式会社製)5質量部をそれぞれ含む塗料をボトムアップ方式でロールに供給し、ロールコータ(2ロール、リバース回転)で塗装し、3ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達温度が250℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したリン酸クロメート化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表1に示した。
(Examples 11 and 12)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.4 mm) having Vickers hardness shown in Table 1 are degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, acid washed with 2% by mass sulfuric acid, washed with water, phosphorus Chemical conversion treatment was performed with an acid chromate treatment solution. Next, 85 parts by mass of a bisphenol A type nitrile-modified epoxy resin (number average molecular weight 9000) and a benzoguanamine resin (trade name “Super Becamine TD-126” manufactured by DIC Corporation) 15 are formed on one surface of the formed phosphate chromate conversion coating. A paint containing 5 parts by mass and 5 parts by mass of paraffin wax (trade name “155” manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) is supplied to the roll in a bottom-up manner, and is applied with a roll coater (2 rolls, reverse rotation). The temperature was raised in an oven consisting of a zone, and baked and dried at a maximum temperature of 250 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed phosphate chromate conversion coating, and the surface tension of the paint are shown in Table 1 below.

(実施例13)
表1に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.4mm)の両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄した後、水洗し、リン酸クロメート処理液にて化成処理した。次いで、形成したリン酸クロメート化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型ニトリル変性エポキシ樹脂(数平均分子量8000)90質量部と、ベンゾグアナミン樹脂(商品名「ニカラック BL−60」 株式会社三和ケミカル製)10質量部と、ポリエチレンとPTFEの混合物(商品名「CERAFLOUR 996」 ビックケミー・ジャパン株式会社製)3質量部をそれぞれ含む塗料をボトムアップ方式でロールに供給し、ロールコータ(2ロール、リバース回転)で塗装し、3ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達温度が250℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したリン酸クロメート化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表1に示した。
(Example 13)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.4 mm) having Vickers hardness shown in Table 1 are degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, acid washed with 2% by mass sulfuric acid, washed with water, phosphorus Chemical conversion treatment was performed with an acid chromate treatment solution. Next, 90 parts by mass of a bisphenol A-type nitrile-modified epoxy resin (number average molecular weight 8000) and a benzoguanamine resin (trade name “Nicarak BL-60” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) 10 are formed on one side of the formed phosphate chromate conversion coating. Supply the paint containing 3 parts by mass and 3 parts by mass of a mixture of polyethylene and PTFE (trade name “CERAFLOUR 996” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) to the roll in a bottom-up manner, and roll coater (2 rolls, reverse rotation) It was painted and heated in an oven consisting of three zones, and baked and dried at a maximum temperature of 250 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed phosphate chromate conversion coating, and the surface tension of the paint are shown in Table 1 below.

(実施例14〜16)
表2に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.4mm)の両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄した後、水洗し、リン酸クロメート処理液にて化成処理した。次いで、形成したリン酸クロメート化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型ニトリル変性エポキシ樹脂(数平均分子量8000)90質量部と、ベンゾグアナミン樹脂(商品名「ニカラック BL−60」 株式会社三和ケミカル製)10質量部と、ポリエチレンとPTFEの混合物(商品名「CERAFLOUR 996」 ビックケミー・ジャパン株式会社製)3質量部をそれぞれ含む塗料をボトムアップ方式でロールに供給し、ロールコータ(2ロール、リバース回転)で塗装し、3ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達温度が250℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したリン酸クロメート化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表2に示した。
(Examples 14 to 16)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.4 mm) having the Vickers hardness shown in Table 2 are degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, acid washed with 2% by mass sulfuric acid, washed with water, phosphorus Chemical conversion treatment was performed with an acid chromate treatment solution. Next, 90 parts by mass of a bisphenol A-type nitrile-modified epoxy resin (number average molecular weight 8000) and a benzoguanamine resin (trade name “Nicarak BL-60” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) 10 are formed on one side of the formed phosphate chromate conversion coating. Supply the paint containing 3 parts by mass and 3 parts by mass of a mixture of polyethylene and PTFE (trade name “CERAFLOUR 996” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) to the roll in a bottom-up manner, and roll coater (2 rolls, reverse rotation) It was painted and heated in an oven consisting of three zones, and baked and dried at a maximum temperature of 250 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed phosphate chromate conversion coating, and the surface tension of the paint are shown in Table 2 below.

(比較例1〜4)
表1に示すビッカース硬度を有する5000系アルミニウム合金板(厚さ0.2mm)の両面を、アルカリ性脱脂液にて脱脂処理し、水洗し、2質量%硫酸で酸洗浄及び水洗をしないで、リン酸クロメート処理液にて化成処理した。次いで、形成したリン酸クロメート化成皮膜の片面に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名「JER1010」、三菱化学株式会社製)88質量部と、尿素樹脂(商品名「ユーバン 10R」、株式会社三井化学製)12質量部と、ポリエチレンワックス(商品名「ハイワックス405MP」、三井化学株式会社製)0.5質量部をそれぞれ含む塗料をトップフィード方式でロールに供給し、ロールコータ(2ロール、ナチュラル回転)で塗装し、2ゾーンからなるオーブンで昇温させて、最高到達板温度が250℃で焼付乾燥させて、アルミニウム塗装材を作製した。
アルミニウム板の最終パスの条件(圧延ロールの表面粗度、圧化率、および圧延油の粘度)、形成したリン酸クロメート化成皮膜の表面エネルギーおよび塗料の表面張力はそれぞれ下記表1に示した。
(Comparative Examples 1-4)
Both surfaces of a 5000 series aluminum alloy plate (thickness 0.2 mm) having the Vickers hardness shown in Table 1 are degreased with an alkaline degreasing solution, washed with water, washed without acid and washed with 2% by mass sulfuric acid. Chemical conversion treatment was performed with an acid chromate treatment solution. Next, 88 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin (trade name “JER1010”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and urea resin (trade name “Uban 10R”, Mitsui Chemicals, Inc.) are formed on one side of the formed phosphate chromate conversion coating. A coating material containing 12 parts by mass and 0.5 parts by mass of polyethylene wax (trade name “High Wax 405MP”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is supplied to the roll by a top feed method, and a roll coater (2 rolls, natural Rotation), the temperature was raised in an oven consisting of two zones, and the highest reached plate temperature was baked and dried at 250 ° C. to produce an aluminum coating material.
The conditions of the final pass of the aluminum plate (the surface roughness of the rolling roll, the compression ratio, and the viscosity of the rolling oil), the surface energy of the formed phosphate chromate conversion coating, and the surface tension of the paint are shown in Table 1 below.

<化成皮膜の皮膜量の測定>
このようにして作製したアルミニウム塗装材のリン酸クロメート化成皮膜の皮膜量(Cr換算量)またはジルコニウム−モリブデン系化成皮膜の皮膜量(Zr換算量)を蛍光X線分析装置により測定した。その結果、実施例1〜4および比較例1〜4はいずれもCr換算量が20mg/mであり、実施例5〜8はいずれもZr換算量が2mg/mであり、実施例9および10は共にCr換算量が10mg/mであった。
実施例11〜16はいずれもCr換算量が30mg/mであった。
<Measurement of amount of chemical conversion film>
The coating amount (Cr conversion amount) of the phosphate chromate conversion coating of the aluminum coating material thus prepared or the coating amount (Zr conversion amount) of the zirconium-molybdenum-based conversion coating was measured with a fluorescent X-ray analyzer. As a result, each of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 has a Cr equivalent of 20 mg / m 2 , and Examples 5 to 8 have a Zr equivalent of 2 mg / m 2. And 10 both had a Cr equivalent of 10 mg / m 2 .
In all of Examples 11 to 16, the Cr conversion amount was 30 mg / m 2 .

<化成皮膜表面の表面形状と凸部の占有面積比>
作製したアルミニウム塗装材の樹脂皮膜を剥がして露出させたリン酸クロメート化成皮膜またはジルコニウム−モリブデン系化成皮膜の表面における「凸部の占有面積比」を測定した。
すなわち、レーザーテック(株)製の「コンフォーカル顕微鏡HD100」(商品名)を用いて、対物レンズ200倍で、化成皮膜表面に図1に示すような任意の0.8mm角の領域を設定し、算術平均粗さを求め、それより高い部分を凸部として、三次元画像を観察した。この0.8mm角の領域全体を、さらに40×40に等分割し、合計1600区画に分割した細分割領域を設定し、この領域を圧延方向に対して垂直方向に2等分した領域に分けた、20(圧延方向の区画数)×40(幅方向の区画数)の800区画の分割領域を2つ設定した。式(1)に示すように、この凸部を含む区画数(n)に1区画の面積を掛け合わせることで凸部の面積とした。なお、ここで得られる面積をSとし、面積の大きい方をSa、面積の小さい方をSbとした。
<Surface shape of chemical conversion film surface and occupied area ratio of convex part>
The “occupied area ratio of projections” on the surface of the phosphate chromate conversion coating or the zirconium-molybdenum conversion coating exposed by peeling off the resin coating of the prepared aluminum coating material was measured.
That is, by using “Confocal Microscope HD100” (trade name) manufactured by Lasertec Co., Ltd., an objective lens of 200 times, an arbitrary 0.8 mm square area as shown in FIG. Arithmetic mean roughness was obtained, and a three-dimensional image was observed with the higher portion as a convex portion. The entire 0.8 mm square area is further divided equally into 40 × 40, and a subdivided area divided into a total of 1600 sections is set, and this area is divided into two equal parts perpendicular to the rolling direction. In addition, two divided areas of 800 sections of 20 (number of sections in the rolling direction) × 40 (number of sections in the width direction) were set. As shown in the formula (1), the area of the convex portion was obtained by multiplying the number of divisions (n) including the convex portion by the area of one compartment. The area obtained here was S, the larger area was Sa, and the smaller area was Sb.

S=n×(任意の領域面積)/(細分割領域数)=n×0.8×0.4/800・・・(1) S = n × (arbitrary area) / (number of subdivision areas) = n × 0.8 × 0.4 / 800 (1)

この測定を任意の20箇所について繰り返して行い、Sa/Sbを求めた。このようにして各箇所で得られたSa/Sbの算術平均を求め、これを最終的な、凸部の占有面積比とした。
得られた結果を表1および2に示す。
This measurement was repeated for any 20 locations to determine Sa / Sb. Thus, the arithmetic average of Sa / Sb obtained in each place was calculated | required, and this was made into the final occupation area ratio of a convex part.
The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

<樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分>
アルミニウム塗装材の樹脂皮膜の表面エネルギーの極性成分を前述のようにして測定した。得られた結果を表1および2に示す。
<Polar component of surface energy on resin film surface>
The polar component of the surface energy of the resin film of the aluminum coating material was measured as described above. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

<樹脂皮膜表面の膜厚>
作製したアルミニウム塗装材の樹脂皮膜の膜厚を前述の測定方法によって測定した結果を表1および2に示す。
<Thickness of resin film surface>
Tables 1 and 2 show the results of measuring the film thickness of the resin film of the produced aluminum coating material by the above-described measuring method.

実施例1〜13および比較例1〜4で作製したアルミニウム塗装材について、摺動性、成形性および導電性を下記の方法で評価した。実施例14〜16で作製したアルミニウム塗装材について、成形性および耐摩耗性を下記の方法で評価した。
いずれの評価項目も、A、Bが合格レベルであり、Cは不合格である。
About the aluminum coating material produced in Examples 1-13 and Comparative Examples 1-4, slidability, a moldability, and electroconductivity were evaluated by the following method. About the aluminum coating material produced in Examples 14-16, the moldability and abrasion resistance were evaluated by the following method.
In any evaluation item, A and B are acceptable levels, and C is unacceptable.

<摺動性>
バウデン式摩擦試験により、3/16インチ鋼球を用い、5Nでアルミニウム塗装材の表面を5回摺動させた後の動摩擦係数を測定した。
A:動摩擦係数が0.10未満
B:動摩擦係数が0.10以上0.20未満
C:動摩擦係数が0.20以上
<Slidability>
Using a 3/16 inch steel ball, the coefficient of dynamic friction after sliding the surface of the aluminum coating material 5 times with 5N was measured by a Bowden friction test.
A: Dynamic friction coefficient is less than 0.10 B: Dynamic friction coefficient is 0.10 or more and less than 0.20 C: Dynamic friction coefficient is 0.20 or more

<成形性>
アルミニウム塗装材をプレス成形し、プレス成形品の外観および平坦度を目視により評価した。いずれにおいても、A、Bが合格レベルであり、Cは不合格である。
<Moldability>
The aluminum coating material was press-molded, and the appearance and flatness of the press-molded product were visually evaluated. In any case, A and B are acceptable levels, and C is unacceptable.

(外観)
A:曲げ部近傍にかじり傷は認められず、曲げ部に塗膜割れが認められない。
B:曲げ部近傍の加工を受けていない部分にかじり傷は認められないが、曲げ部にやや塗膜割れが認められる。
C:曲げ部近傍の加工を受けていない部分にかじり傷や曲げ部に著しい割れが認められる。
(appearance)
A: A galling wound is not recognized in the vicinity of a bending part, and a coating-film crack is not recognized in a bending part.
B: Although no galling is observed in the part not subjected to the processing in the vicinity of the bent part, a crack in the coating film is slightly observed in the bent part.
C: A galling wound and a remarkable crack are recognized in the bending part in the part which has not received the process of the bending part vicinity.

(平坦度)
A:局部的な歪みが認められず、表面が平滑である。
B:局部的な歪みが僅かに認められる。
C:局部的な歪みが著しく認められる。
(Flatness)
A: A local distortion is not recognized and the surface is smooth.
B: Slight local distortion is recognized.
C: Local distortion is remarkably recognized.

<導電性>
アルミニウム塗装材の樹脂皮膜表面に先端部半径が5mmである鋼製プローブを荷重50gfで接触させた時の電気抵抗値を50箇所測定した。50回の測定において通電した回数を計数した。A、Bが合格レベルであり、Cは不合格である。
A:50回
B:40回以上49回以下
C:39回以下
<Conductivity>
The electrical resistance value when a steel probe having a tip radius of 5 mm was brought into contact with the resin coating surface of the aluminum coating material with a load of 50 gf was measured at 50 locations. The number of energizations in 50 measurements was counted. A and B are acceptable levels, and C is unacceptable.
A: 50 times B: 40 times or more and 49 times or less C: 39 times or less

<耐摩耗性>
アルミニウム塗装材を用い、テーバー摩耗試験を実施し、500回試験後の摩耗量を測定した。A、Bが合格レベルであり、Cは不合格である。
A:10mg未満
B:10mg以上20mg未満
C:20mg以上
<Abrasion resistance>
Using an aluminum coating material, a Taber abrasion test was conducted, and the amount of abrasion after 500 tests was measured. A and B are acceptable levels, and C is unacceptable.
A: Less than 10 mg B: 10 mg or more and less than 20 mg C: 20 mg or more

Figure 0006296662
Figure 0006296662

Figure 0006296662
Figure 0006296662

表1に示されるように、実施例1〜13のアルミニウム塗装材は、いずれも、アルミニウム材の表面に化成皮膜と該化成皮膜上に樹脂皮膜とを有し、化成皮膜表面の凸部占有面積比が1.0〜3.2の範囲にあり、かつ、樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分が1.0〜3.6mN/mであり、摺動性に優れ、プレス成形性も良好であった。
特に、実施例1〜13のうち、樹脂皮膜の平均膜厚が0.3〜0.8μmの範囲にある実施例7〜8、11、13は、いずれも、優れた摺動性および成形性を保持しつつ導電性にも優れていた。
一方、表2に示されるように、実施例14〜16は、いずれも、耐摩耗性に優れ、プレス成形性も良好であった。
As shown in Table 1, each of the aluminum coating materials of Examples 1 to 13 has a chemical film on the surface of the aluminum material and a resin film on the chemical film, and the area occupied by the convex portions on the surface of the chemical film. The ratio is in the range of 1.0 to 3.2, the polar component of the surface energy of the resin film surface is 1.0 to 3.6 mN / m, and it has excellent slidability and good press moldability. there were.
In particular, among Examples 1 to 13, Examples 7 to 8, 11 and 13 in which the average film thickness of the resin film is in the range of 0.3 to 0.8 μm are all excellent in slidability and moldability. In addition, it was excellent in conductivity.
On the other hand, as shown in Table 2, Examples 14 to 16 all had excellent wear resistance and good press moldability.

これに対して、比較例1、2および4のアルミニウム塗装材は、化成皮膜表面の凸部占有面積比が3.2を超えているので、成形性が劣り、その中でも特に外観品質が劣悪であった。比較例3のアルミニウム塗装材は、化成皮膜表面の凸部占有面積比は1.0〜3.2の範囲内にあるが、樹脂皮膜表面の表面エネルギーの極性成分が3.6mN/mを超えているので、摺動性および成形性(外観および平坦度)が劣っていた。   On the other hand, the aluminum coating materials of Comparative Examples 1, 2, and 4 have poor convexity because the ratio of the convex area occupied on the surface of the chemical conversion film exceeds 3.2, and in particular, the appearance quality is particularly poor. there were. In the aluminum coating material of Comparative Example 3, the ratio of the projected area occupied by the surface of the chemical film is in the range of 1.0 to 3.2, but the polar component of the surface energy of the resin film surface exceeds 3.6 mN / m. Therefore, slidability and moldability (appearance and flatness) were inferior.

本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。   While this invention has been described in conjunction with its embodiments, we do not intend to limit our invention in any detail of the description unless otherwise specified and are contrary to the spirit and scope of the invention as set forth in the appended claims. I think it should be interpreted widely.

本願は、2013年1月25日に日本国で特許出願された特願2013−012701に基づく優先権を主張するものであり、これらはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。   This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2013-012701 filed in Japan on January 25, 2013, which is incorporated herein by reference. Capture as part.

1 化成皮膜表面
2 第1分割領域
3 第2分割領域
4 細分割領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Chemical conversion film surface 2 1st division area 3 2nd division area 4 Subdivision area

Claims (8)

アルミニウム材の少なくとも一方の面に化成皮膜と、該化成皮膜上に樹脂皮膜とを有するアルミニウム塗装材であって、前記化成皮膜の表面の任意の0.8mm角の領域を前記アルミニウム材の圧延垂直方向に2等分した分割領域における、下記凸部占有面積比の算出法により求められる(凸部の大きい面積)/(凸部の小さい面積)である凸部占有面積比が1.0〜3.2の範囲にあり、かつ、前記樹脂皮膜の、下記Owens−Wendtの方法による表面自由エネルギーの評価における下記3つの式の連立方程式を解くことで求められる表面エネルギーの極性成分(γ )が0.1〜3.6mN/mであることを特徴とする潤滑性アルミニウム塗装材。
〔凸部占有面積比の算出法〕
前記化成皮膜の表面に任意の0.8mm角の領域を設定するとともに前記アルミニウム材の圧延垂直方向に2等分してなる2等分割領域を設定し、この2等分割領域における、凸部の比較的大きい面積Saに対する凸部の比較的小さい面積Sbの割合であるSa/Sbの凸部占有面積比を算出し、その際、この凸部占有面積比の算出法として、レーザーテック(株)製の「コンフォーカル顕微鏡HD100(商品名)」を用いて、対物レンズ200倍で、アルミニウム板上に設けられた化成皮膜表面に、前記任意の0.8mm角の領域を設定しこれらの算術平均粗さを求め、この算術平均粗さより高い部分を前記凸部として三次元画像を観察し、前記0.8mm角の領域全体をさらに40×40に等分割し、合計1600区画に分割してなる細分割領域を設定して、前記2等分割領域の各々に、20(圧延方向の区画数)×40(幅方向の区画数)の合計800区画の細分割領域を設定し、この合計800区画の細分割領域のうち、前記2等分割領域の各々において、前記合計800区画の細分割領域各々における前記凸部を含む区画数(n)を算出し、このようにして得られた区画数(n)に1区画あたりの面積を乗じて前記凸部を含む面積を算出し(S=n×(任意の領域面積)/(細分割領域数)=n×0.8×0.4/800・・・式(1))、このようにして得られた前記凸部を含む面積を、前記0.8mm角の領域の他の任意の20箇所の領域について算出し、このようにして得られたSa/Sbの算術平均を最終的な凸部占有面積比Sa(凸部の大きい面積)/Sb(凸部の小さい面積)とする、凸部占有面積比の算出法。
Figure 0006296662
An aluminum coating material having a chemical film on at least one surface of the aluminum material and a resin film on the chemical film, wherein an arbitrary 0.8 mm square region on the surface of the chemical film is formed by rolling the aluminum material vertically In the divided region divided into two equal parts , the projected area occupied area ratio, which is (large area of projected area) / (small area of projected area) obtained by the following calculation method of projected area occupied area ratio is 1.0 to 3 The surface energy polar component (γ h s ) obtained by solving the following three simultaneous equations in the evaluation of the surface free energy by the following Owens-Wendt method of the resin film. Is a lubricating aluminum coating material, characterized in that it is 0.1 to 3.6 mN / m.
[Calculation method of projected area ratio]
An arbitrary 0.8 mm square region is set on the surface of the chemical conversion film, and a two equally divided region is formed by dividing the aluminum material into two equal parts in the rolling vertical direction. The ratio of the projected area occupied by Sa / Sb, which is the ratio of the relatively small area Sb of the projected area to the relatively large area Sa, is calculated. At this time, as a method for calculating the projected area occupied area ratio, Lasertec Co., Ltd. Using the “Confocal Microscope HD100 (trade name)”, an arbitrary 0.8 mm square area is set on the surface of the chemical conversion film provided on the aluminum plate with an objective lens of 200 ×, and these arithmetic average roughnesses are set. The three-dimensional image is observed with the portion higher than the arithmetic average roughness as the convex portion, and the entire 0.8 mm square region is further divided equally into 40 × 40 to be divided into a total of 1600 sections. A divided area is set, and in each of the two equal divided areas, a total of 800 subdivided areas of 20 (number of sections in the rolling direction) × 40 (number of sections in the width direction) are set. In each of the two equally divided areas among the subdivided areas, the number of sections (n) including the convex portions in each of the total 800 subdivided areas is calculated, and the number of sections (n ) Is multiplied by the area per section to calculate the area including the convex portion (S = n × (arbitrary area) / (number of subdivision areas) = n × 0.8 × 0.4 / 800 · (1)), the area including the convex portion thus obtained was calculated for any 20 other regions of the 0.8 mm square region, and thus obtained. The arithmetic average of Sa / Sb is the final convex area occupied area ratio Sa (large area of convex parts) / Sb (convex And small area) of the calculation method of protrusions filling ratio.
Figure 0006296662
前記樹脂皮膜が、ビスフェノール型エポキシ樹脂またはビスフェノール型変性エポキシ樹脂と、尿素樹脂またはフェノール樹脂とによる硬化皮膜であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。   The lubricating aluminum coating material according to claim 1, wherein the resin film is a cured film made of a bisphenol type epoxy resin or a bisphenol type modified epoxy resin and a urea resin or a phenol resin. 前記樹脂皮膜が、ビスフェノール型ニトリル変性エポキシ樹脂の硬化皮膜であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。   The lubricating aluminum coating material according to claim 1, wherein the resin film is a cured film of a bisphenol-type nitrile-modified epoxy resin. 前記樹脂皮膜が、ビスフェノール型エポキシ樹脂又はビスフェノール型ニトリル変性エポキシ樹脂と、ベンゾグアナミン樹脂とによる硬化皮膜であることを特徴とする請求項1または3に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。   The lubricating aluminum coating material according to claim 1 or 3, wherein the resin film is a cured film made of a bisphenol-type epoxy resin or a bisphenol-type nitrile-modified epoxy resin and a benzoguanamine resin. 前記樹脂皮膜の平均膜厚が、0.3〜8.0μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。   The lubricating aluminum coating material according to any one of claims 1 to 4, wherein an average film thickness of the resin film is 0.3 to 8.0 µm. 前記樹脂皮膜の平均膜厚が、0.3〜1.7μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。   The lubricating aluminum coating material according to claim 1, wherein an average film thickness of the resin film is 0.3 to 1.7 μm. 前記樹脂皮膜の平均膜厚が、0.3〜0.8μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。   The lubricating aluminum coating material according to claim 1, wherein an average film thickness of the resin film is 0.3 to 0.8 μm. 前記樹脂皮膜の平均膜厚が、1.7〜8.0μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑性アルミニウム塗装材。
The lubricating aluminum coating material according to claim 1, wherein an average film thickness of the resin film is 1.7 to 8.0 μm.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105296979A (en) * 2015-11-10 2016-02-03 俞虹 Aluminum alloy low-temperature anticorrosion protective agent and anticorrosion method
CN113634598B (en) * 2021-06-29 2023-09-22 乳源东阳光优艾希杰精箔有限公司 Aluminum processing oil capable of improving free energy of aluminum foil surface and preparation method of aluminum product

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4237975B2 (en) * 2002-04-24 2009-03-11 株式会社神戸製鋼所 Aluminum plate for electronic equipment and molded product for electronic equipment using the same
JP4091963B1 (en) * 2007-01-12 2008-05-28 古河スカイ株式会社 Resin-coated aluminum alloy sheet for aluminum electrolytic capacitor case, aluminum electrolytic capacitor case, aluminum electrolytic capacitor
JP5240489B2 (en) * 2007-05-31 2013-07-17 東洋製罐グループホールディングス株式会社 Resin-coated aluminum alloy plate and molded body using the same
JP2009196357A (en) * 2008-01-23 2009-09-03 Furukawa-Sky Aluminum Corp Scratch-preventive precoated metal sheet excellent in electroconductivity
JP2010005545A (en) * 2008-06-27 2010-01-14 Furukawa-Sky Aluminum Corp Precoated metallic plate for electronic/electrical equipment
JP5237080B2 (en) * 2008-12-19 2013-07-17 古河スカイ株式会社 Pre-coated metal sheet for electronic and electrical equipment

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