JP6290600B2 - Exhaust gas heat recovery device and exhaust gas treatment system using the same - Google Patents

Exhaust gas heat recovery device and exhaust gas treatment system using the same Download PDF

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Description

本発明は、排ガスの熱回収装置およびこれを用いた排ガス処理システムに関し、特に、硫黄化合物を含有するガラス溶解炉からの排ガスの熱回収装置およびこれを用いた排ガス処理システムにおいて有用である。   The present invention relates to an exhaust gas heat recovery apparatus and an exhaust gas treatment system using the same, and is particularly useful in an exhaust gas heat recovery apparatus from a glass melting furnace containing a sulfur compound and an exhaust gas treatment system using the same.

ガラスビン等のガラス製品は、溶解炉においてバーナー等高温条件下で溶解され、溶解したガラスを成形することにより製造される。このとき、溶解炉は、1500℃以上の高温になっており、バーナーからの燃焼排ガスと溶解したガラスから発生する成分とを含む排ガスが排出される。こうして発生する1200℃以上の熱は、熱回収され、水蒸気を発生させて発電用に、あるいは燃焼用空気の加熱用等に利用されている。   Glass products such as glass bottles are manufactured by melting in a melting furnace under a high temperature condition such as a burner and molding the molten glass. At this time, the melting furnace is at a high temperature of 1500 ° C. or higher, and exhaust gas containing combustion exhaust gas from the burner and components generated from the melted glass is discharged. The heat of 1200 ° C. or higher generated in this way is recovered and used for power generation by generating water vapor or for heating combustion air.

例えば、ガラス溶解炉からの廃熱回収方法として、図8のような煙突に行く損失熱を回収する装置が設けられた実施例が挙げられる(例えば特許文献1参照)。具体的には「この場合煙突排出温度は約450〜500°F(229〜260℃)に下がる。なお400〜500°Fより低い煙突排出温度は、望ましくない腐食性酸化物、および低温において生ずる別の有害な反応生成物が凝縮して付着するという危険がある。図には熱交換器120が示されている。この熱交換器120はダクト117にあり、溶解器(溶解炉)からの排気ガスを全部受ける。熱交換器120はブレイトンサイクルの一部である。・・単純な形のブレイトンサイクルは、図に示したように圧縮機Cから成り、この圧縮機Cは軸121によってタービンTに機械的に連結され、タービンTは電力を発生するための発電機122を駆動する出力軸121を有している。・・圧縮機Cはフィルタ123を介して約60°F(15.6℃)の大気を取り入れる入口を有している。この浄化された空気は、空気を圧縮し同時にその温度を350°F(177℃)に上げる圧縮機Cに入る。この圧縮空気は熱交換器120を通され、そこでその温度を上げるために補助的に熱を奪い、約1400°F(760℃)の温度で約100psiの圧力で圧縮機Cから出る。この加熱され圧縮された空気はタービンTの中で膨張してこれを駆動し、このタービンTは圧縮機Cおよび発電機122を駆動する。タービンTからの排気は約750〜800°F(399〜427°F)の温度を有し、図に示したように左側の再生器に加えられる予熟された燃焼用空気源となる」(第6頁右欄第5〜40行)構成が示されている。   For example, as a method for recovering waste heat from a glass melting furnace, an embodiment provided with an apparatus for recovering heat loss going to a chimney as shown in FIG. Specifically, “in this case, the chimney discharge temperature drops to about 450-500 ° F. (229-260 ° C.), although chimney discharge temperatures below 400-500 ° F. occur at undesirable corrosive oxides and at low temperatures. There is a risk that another harmful reaction product will condense and deposit, the figure shows a heat exchanger 120. This heat exchanger 120 is in the duct 117, from the melter (melting furnace). The heat exchanger 120 is part of the Brayton cycle .. The simple form of the Brayton cycle consists of a compressor C as shown in the figure, which is driven by the shaft 121 Mechanically connected to T, the turbine T has an output shaft 121 that drives a generator 122 for generating electric power .. The compressor C is about 60 ° F. (15. The purified air enters the compressor C which compresses the air and raises its temperature to 350 ° F. (177 ° C.) at the same time. 120, where it draws heat supplementarily to raise its temperature and exits from compressor C at a pressure of about 100 psi at a temperature of about 1400 ° F. (760 ° C.). This expands in T and drives it, which in turn drives compressor C and generator 122. The exhaust from turbine T has a temperature of about 750-800 ° F (399-427 ° F). Then, as shown in the figure, it becomes a pre-ripened combustion air source applied to the left regenerator ”(page 6, right column, lines 5 to 40).

また、図9のようなガラス溶解装置における熱回収装置(熱交換器)が挙げられる(例えば特許文献2参照)。具体的には「(ガラス溶解炉211aの)排気口231aには排気系232aが接続されており、排気系232aには熱交換器271a、集塵装置272a、石灰充填塔276a、吸引ファン274a及び煙突275aがこの順で接続されている。排気口231aから排出された高温の排ガスの保有熱を気体搬送中の粉体状のガラス混合原料と熱交換して気体搬送中の粉体状のガラス混合原料を加熱し(図中のX→Y)、更に集塵装置272aで集塵処理して、これらで捕捉されたダスト類を受器273aに回収する一方、集塵処理した排ガスの一部を石灰充填塔276aへと通し、残部を吸引ファン277aを介して熱交換器271aの上流側における排気系232aに戻して、この石灰充填塔276aでガラス混合原料の一部となる炭酸カルシウムを生成させた後、吸引ファン274aを介して煙突275aから大気中へ放出するようになっている」(段落0025)構成が示されている。   Moreover, the heat recovery apparatus (heat exchanger) in a glass melting apparatus like FIG. 9 is mentioned (for example, refer patent document 2). Specifically, an exhaust system 232a is connected to the exhaust port 231a (of the glass melting furnace 211a), and the exhaust system 232a includes a heat exchanger 271a, a dust collector 272a, a lime packed tower 276a, a suction fan 274a, and The chimneys 275a are connected in this order, and the retained heat of the high-temperature exhaust gas discharged from the exhaust port 231a is exchanged with the powdery glass mixed raw material being transported by the gas, and the powdery glass being transported by the gas The mixed raw material is heated (X → Y in the figure), further dust-collected by the dust collector 272a, and dust captured by these is collected in the receiver 273a, while part of the dust-treated exhaust gas Is passed through the lime packed tower 276a, and the remainder is returned to the exhaust system 232a on the upstream side of the heat exchanger 271a via the suction fan 277a, and the carbon dioxide that becomes part of the glass mixed raw material in this lime packed tower 276a. After generating the calcium, so as to release "(paragraph 0025) arrangement is shown to the atmosphere from the stack 275a through the suction fan 274a.

特公平04−068448号公報Japanese Patent Publication No. 04-068448 特開2011−37706号公報JP 2011-37706 A

しかしながら、上記のような排ガスの熱回収装置等では、次のような問題が生じる。
(i)ガラス溶解炉からの排ガスは、上記のように非常に高温(800〜1500℃)であり、電力用の蒸気発生用や燃焼用空気の加熱用の温熱として好適である。反面、例えば250℃以下の低温の排ガスからの熱回収は、熱回収効率が悪いことから、そうした低温状態まで熱回収された排ガスは、そのまま排出されることが多かった。しかしながら、こうした熱回収装置を含む排ガス処理システムやガラス溶解炉を含む溶融ガラス製造プロセス全体のエネルギー効率の観点からは、未回収の温熱は無視できず、その効率的な熱回収が大きな課題となっていた。
(ii)ガラス溶解炉からの排ガスには硫黄化合物等が含まれており、腐食性がある。従って、熱交換器の直接排ガスが接する部分には耐腐食性の高い部材を用いる必要がある。特に、上記(i)における低温状態は、排ガス中に発生する硫酸ミスト等の酸露点以下の温度条件に相当することから、通常の耐腐食性の素材では長期間の使用はできなかった。一方、熱交換器は、その熱交換効率の確保するために、排ガスの温熱を熱媒体に伝達し易い素材を用いる必要がある。また、熱交換効率を向上させるためには、接触表面積を大きくする等特有の構成を有することから加工性の高い素材が好ましい。こうした条件を確保するには、特殊な素材を用いることが要求され、特に酸露点以下の条件での使用ができる素材の選択は、大きな課題であった。
(iii)耐腐食性の素材として、例えばセラミックス管等が挙げられる。しかしながら、ガラス溶解炉からの排ガスは、上記のように非常に高温(800〜1500℃)であり、セラミックス管にかかる温度差が大きな場合、クラックが生じ易いという課題があった。また、セラミックス管にクラックが生じた場合、熱回収用の熱媒体の煙道内への流入や、セラミックス管の煙道内への落下などが発生する可能性がある。さらに、煙道内は一般的に高温で、落下した場合は取り出すことが難しく、ガラス溶解炉が停止するまで取り出すことができない場合がある。特に、ガラス溶解炉は、長期間連続運転されることが多く、落下を予め防止するという課題がある。
(iv)また、セラミックス管において、クラックの生じる原因は、温度差や温度ヒステリシスによるものだけではなく、排ガス中に含まれる飛散したガラス原料、あるいは排ガスが壁面などで固化し剥がれたものや排ガス成分が凝固した粒子等が、セラミックス管に衝突した衝撃や熱衝撃による場合もある。しかしながら、こうした衝撃等を有効に防止することは難しく、定期的な交換を行うことが一般的であった。
(v)特に、酸露点以下の低温条件においては、発生した硫酸ミスト等の酸ミストが粉塵と結合・凝集して成長した粒子等によって、接ガス部分の腐食や細部の閉塞等を生じることがある。低温条件での熱回収時においては、こうした状況を生じないような除塵処理を行う必要があり、従前からの課題であった。
However, the following problems occur in the exhaust gas heat recovery apparatus and the like as described above.
(I) The exhaust gas from the glass melting furnace has a very high temperature (800 to 1500 ° C.) as described above, and is suitable as heat for generating steam for electric power or heating combustion air. On the other hand, for example, heat recovery from a low-temperature exhaust gas of 250 ° C. or lower has poor heat recovery efficiency, so that the exhaust gas heat-recovered to such a low temperature state is often discharged as it is. However, from the viewpoint of the energy efficiency of the entire molten glass manufacturing process including an exhaust gas treatment system including such a heat recovery device and a glass melting furnace, unrecovered heat cannot be ignored, and its efficient heat recovery becomes a major issue. It was.
(Ii) The exhaust gas from the glass melting furnace contains sulfur compounds and is corrosive. Therefore, it is necessary to use a member having high corrosion resistance at a portion where the exhaust gas is in direct contact with the heat exchanger. In particular, the low temperature state in the above (i) corresponds to a temperature condition below the acid dew point of sulfuric acid mist or the like generated in the exhaust gas, so that it cannot be used for a long time with a normal corrosion resistant material. On the other hand, in order to ensure the heat exchange efficiency of the heat exchanger, it is necessary to use a material that easily transmits the heat of exhaust gas to the heat medium. Further, in order to improve the heat exchange efficiency, a material with high workability is preferable because it has a unique configuration such as increasing the contact surface area. In order to ensure these conditions, it is required to use a special material, and in particular, selection of a material that can be used under conditions below the acid dew point has been a major issue.
(Iii) As a corrosion-resistant material, for example, a ceramic tube and the like can be mentioned. However, the exhaust gas from the glass melting furnace is very high temperature (800 to 1500 ° C.) as described above, and there is a problem that cracks are likely to occur when the temperature difference applied to the ceramic tube is large. In addition, when a crack occurs in the ceramic tube, there is a possibility that a heat medium for heat recovery flows into the flue or the ceramic tube falls into the flue. Further, the inside of the flue is generally at a high temperature, and it is difficult to take out if it falls, and sometimes it cannot be taken out until the glass melting furnace stops. In particular, glass melting furnaces are often operated continuously for a long period of time, and there is a problem of preventing falling in advance.
(Iv) In addition, the cause of cracks in ceramic tubes is not only due to temperature differences or temperature hysteresis, but also from scattered glass raw materials contained in exhaust gas, or those in which exhaust gas is solidified and peeled off on the wall surface or exhaust gas components In some cases, the solidified particles are impacted by a collision with a ceramic tube or a thermal shock. However, it is difficult to effectively prevent such impacts and the like, and it is common to perform periodic replacement.
(V) In particular, under low temperature conditions below the acid dew point, the acid mist such as sulfuric acid mist that has been generated is bonded to and agglomerated with dust, and the like may cause corrosion of gas contact parts or clogging of details. is there. At the time of heat recovery under low temperature conditions, it is necessary to perform a dust removal process that does not cause such a situation, which has been a problem from the past.

本発明の目的は、上記従来技術の有する問題点に鑑みて、排ガスからの熱回収を、高温領域から低温領域まで効率よく行うことができ、かつ排ガスの酸露点に対応した排ガス処理を行うことができる熱回収装置を提供し、これを用いたエネルギー効率の高い排ガス処理システムや温熱利用システムを提供することである。また、熱回収装置に耐腐食性の素材であるセラミックス管を用いた場合の課題であるクラック等の発生要因を低減し、長期使用が可能で安全性の高い熱回収装置を提供することである。   The object of the present invention is to perform heat recovery from exhaust gas efficiently from a high temperature region to a low temperature region and to perform exhaust gas treatment corresponding to the acid dew point of the exhaust gas in view of the above-mentioned problems of the prior art. Is to provide an exhaust gas treatment system and a heat utilization system with high energy efficiency using the heat recovery apparatus. Another object of the present invention is to provide a highly safe heat recovery device that can be used for a long period of time by reducing the generation factors such as cracks, which is a problem when using a ceramic tube, which is a corrosion-resistant material, in the heat recovery device. .

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下に示す排ガスの熱回収装置およびこれを用いた排ガス処理システムによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに到った。   As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventor has found that the above object can be achieved by the following exhaust gas heat recovery device and exhaust gas treatment system using the exhaust gas heat recovery device, and to complete the present invention. Arrived.

本発明に係る排ガスの熱回収装置は、
ガラス溶解炉からの排ガスを対象とし、少なくとも、
該排ガスが、冷却処理される第1冷却部と、
該排ガスに含有する硫黄化合物の除去処理が行われる脱硫処理部と、
該第1冷却部または脱硫処理部から導出された第2排ガスが、除塵処理される除塵処理部と、
該除塵処理部から導出された第3排ガスが、冷却処理される第2冷却部と、を有し、
前記除塵処理部において、耐熱性の濾過材を用いて除塵処理され、
前記第1冷却部において、前記第2排ガスが、該第2排ガスの酸露点以上前記濾過材の耐熱温度以下となるように冷却処理され、
前記第2冷却部において、SiCを主成分としたセラミックス管を用い、該セラミックス管の表面温度が、前記第3排ガスの酸露点以下となるように冷却処理されるとともに、前記第3排ガスが、前記セラミックス管の内部に供給された熱媒体と熱交換され、加熱処理された熱媒体の温熱が回収されることを特徴とする。
The exhaust gas heat recovery apparatus according to the present invention comprises:
For exhaust gases from glass melting furnaces, at least,
A first cooling section in which the exhaust gas is cooled;
A desulfurization treatment section in which the removal treatment of the sulfur compound contained in the exhaust gas is performed;
A dust removal treatment unit in which the second exhaust gas derived from the first cooling unit or the desulfurization treatment unit is subjected to a dust removal treatment;
The third exhaust gas derived from the dust removal processing unit has a second cooling unit to be cooled,
In the dust removal treatment part, dust removal treatment is performed using a heat-resistant filter material,
In the first cooling part, the second exhaust gas is cooled so that the acid dew point of the second exhaust gas is equal to or higher than the heat resistant temperature of the filter medium,
In the second cooling unit, a ceramic tube mainly composed of SiC is used, and the ceramic tube is cooled so that the surface temperature of the ceramic tube is equal to or lower than the acid dew point of the third exhaust gas. Heat exchange is performed with the heat medium supplied to the inside of the ceramic tube, and the heat of the heat medium subjected to the heat treatment is recovered.

また、本発明は、本発明に係る排ガスの熱回収装置を用いた排ガス処理システムであって、少なくとも、
(1)ガラス溶解炉からの排ガス中の硫黄化合物を除去する脱硫処理
(2)該脱硫処理の前後いずれかにおける排ガスの1次冷却処理
(3)該1次冷却処理または1次冷却処理の前置における1次熱回収処理
によって、酸露点以上前記濾過材の耐熱温度以下となるように冷却処理および脱硫処理された第2排ガスが作製されるとともに、前記ガラス溶解炉からの排ガスに対する高温領域での熱回収が行われ、次に、
(4)耐熱性の濾過材を用いた前記第2排ガス中の除塵処理
(5)除塵処理された第3排ガスの2次冷却処理
(6)該2次冷却処理における熱交換による2次熱回収処理
によって、表面温度が該第3排ガスの酸露点以下となるように設定されたSiCを主成分としたセラミックス管によって冷却処理され第4排ガスが作製されるとともに、前記第3排ガスと熱交換された、前記セラミックス管の内部に供給された熱媒体による低温領域での熱回収が行われることを特徴とする。
Further, the present invention is an exhaust gas treatment system using the exhaust gas heat recovery device according to the present invention, and at least,
(1) Desulfurization treatment for removing sulfur compounds in the exhaust gas from the glass melting furnace (2) Primary cooling treatment of the exhaust gas before or after the desulfurization treatment (3) Before the primary cooling treatment or the primary cooling treatment By the primary heat recovery process in the apparatus, a second exhaust gas that has been subjected to a cooling process and a desulfurization process so as to be at least the acid dew point and not more than the heat resistance temperature of the filter medium is produced. Heat recovery, and then
(4) Dust removal treatment in the second exhaust gas using a heat-resistant filter medium (5) Secondary cooling treatment of the third exhaust gas after dust removal treatment (6) Secondary heat recovery by heat exchange in the secondary cooling treatment By the treatment, a fourth exhaust gas is produced by cooling with a ceramic tube mainly composed of SiC set so that the surface temperature is lower than the acid dew point of the third exhaust gas, and heat exchange with the third exhaust gas is performed. Further, heat recovery is performed in a low temperature region by a heat medium supplied into the ceramic tube.

従前、ガラスの溶解炉からの排ガス処理プロセスにおいては、排ガス中に含まれるダストやガラスの原料由来の硫黄化合物(特に硫酸ミスト等)の処理とともに、排ガスが有する温熱を低温領域(例えば250℃以下)まで効率よく熱回収することは非常に難しかった。本発明において、検証過程における以下の知見(a)〜(c)を基に、こうした構成の排ガスの熱回収装置を用いることによって、排ガスからの熱回収を、高温領域(例えば800〜1500℃)から低温領域まで効率よく行うことができ、かつ排ガスの酸露点に対応した排ガス処理を行うことができることを見出した。
(a)排ガスの温度(酸露点)に対応した、2段階の異なる手法による冷却処理および熱回収処理を行うことによって、低温領域まで効率よく熱回収することができる。つまり、酸露点を超えた高温領域においては、大きな温度差を利用して高エネルギーの温熱を回収し、酸露点を含む低温領域においては、温度差は小さいが熱回収用の低温熱媒体の温度制御が容易な特性を利用して比較的低エネルギーの温熱を回収することができる。
(b)高温領域においては、酸ミスト等の発生の少ない状態で高エネルギーの温熱を回収し、発電用水蒸気発生用あるいは燃焼空気加熱用等の温熱として利用することができる。一方、低温領域においては、予め脱硫処理が行われ酸ミスト等の発生の少ない状態を形成するとともに、予め細かな除塵処理が行われ酸ミスト等の発生があっても粉塵等の凝集等による2次的な腐食や閉塞等の発生を抑制することができ、さらに、SiCを主成分としたセラミックス管を用いた熱交換器を適用することによって、酸ミスト等の発生があっても腐食されることなく、長期使用が可能で安全性の高い熱回収装置を構成することができる。従って、回収された熱媒体の温熱を、低温条件において精度の高い温度制御が要求される低温ボイラ用温水作製用等の温熱として利用することができる。
(c)酸ミスト等の発生があっても粉塵等の凝集等の発生を防止するためには、予め凝集等が生じない程度の細かな除塵処理を行うことが好適である。こうした除塵機能を有する除塵処理部としては、耐熱性濾過材を用い、これに対応する濾過能力を設定することが好ましい。例えば後述する粒子濃度50mg/Nm以下となるように、バグフィルターの濾材および容量が設定される。
Conventionally, in an exhaust gas treatment process from a glass melting furnace, the heat of exhaust gas is reduced to a low temperature region (for example, 250 ° C. or less, for example) together with the treatment of dust contained in the exhaust gas and sulfur compounds derived from glass raw materials (especially sulfuric acid mist). It was very difficult to recover heat efficiently. In the present invention, based on the following findings (a) to (c) in the verification process, by using the exhaust gas heat recovery apparatus having such a configuration, heat recovery from the exhaust gas can be performed in a high temperature region (for example, 800 to 1500 ° C.). It has been found that the exhaust gas treatment can be efficiently performed from the low temperature region to the low temperature region, and the exhaust gas treatment corresponding to the acid dew point of the exhaust gas can be performed.
(A) By performing the cooling process and the heat recovery process by two different methods corresponding to the temperature (acid dew point) of the exhaust gas, it is possible to efficiently recover the heat up to a low temperature region. In other words, in a high temperature region exceeding the acid dew point, high temperature heat is recovered using a large temperature difference, and in a low temperature region including the acid dew point, the temperature difference is small but the temperature of the low temperature heat medium for heat recovery. Relatively low energy heat can be recovered by utilizing characteristics that are easy to control.
(B) In the high temperature region, high-energy heat can be recovered with little generation of acid mist and the like, and can be used as heat for generating steam for power generation or for heating combustion air. On the other hand, in a low temperature region, desulfurization treatment is performed in advance to form a state in which the generation of acid mist and the like is small, and even if fine dust removal processing is performed in advance to generate acid mist and the like 2 Subsequent corrosion and blockage can be suppressed, and furthermore, by applying a heat exchanger using a ceramic tube mainly composed of SiC, it is corroded even if acid mist is generated. Therefore, it is possible to configure a heat recovery device that can be used for a long time and has high safety. Therefore, the heat of the recovered heat medium can be used as heat for producing hot water for a low-temperature boiler that requires highly accurate temperature control under low-temperature conditions.
(C) In order to prevent the occurrence of agglomeration of dust or the like even if acid mist or the like is generated, it is preferable to carry out a fine dust removal process that does not cause aggregation or the like in advance. As the dust removal processing unit having such a dust removal function, it is preferable to use a heat-resistant filter material and set a filtration capacity corresponding to this. For example, the filter medium and the capacity of the bag filter are set so that the particle concentration described later is 50 mg / Nm 3 or less.

本発明は、上記排ガスの熱回収装置であって、前記除塵処理部において、前記第3排ガス中の粒子濃度が、50mg/Nm以下であることを特徴とする。
検証過程において、上記知見(a)〜(c)に加え、さらに下記のような知見(d)を得た。
(d)酸露点以下の低温条件にあっても、第2冷却部に導入される排ガス(第3排ガス)中の粉塵の量を、粒子濃度50mg/Nm以下とすることによって、第2冷却部に用いられたセラミックス管の表面での付着物の発生を抑制することができた。つまり、発生した硫酸ミスト等の酸ミストが、粉塵と結合・凝集して成長した粒子等が形成しないような条件を見出した。
このとき、第2冷却部が、除塵処理部と接続流路がない一体化された構成を形成し、該除塵処理部から導出された第3排ガスが直ちに冷却処理されることが好ましい。
The present invention is the above-described exhaust gas heat recovery apparatus, wherein the particle concentration in the third exhaust gas is 50 mg / Nm 3 or less in the dust removal processing section.
In the verification process, in addition to the above findings (a) to (c), the following findings (d) were obtained.
(D) Even under a low temperature condition below the acid dew point, the amount of dust in the exhaust gas (third exhaust gas) introduced into the second cooling unit is set to a particle concentration of 50 mg / Nm 3 or less to reduce the second cooling. The generation of deposits on the surface of the ceramic tube used for the part could be suppressed. That is, the present inventors have found a condition in which the generated acid mist such as sulfuric acid mist does not form particles or the like grown by binding and agglomerating with dust.
At this time, it is preferable that the second cooling section forms an integrated configuration without the dust removal processing section and the connection flow path, and the third exhaust gas derived from the dust removal processing section is immediately cooled.

また、本発明は、上記の排ガスの熱回収装置において、前記セラミックス管の外周部に、金属製の落下防止装置が設けられることを特徴とする。
上記の熱回収装置においては、熱伝導度が高く耐食性に優れたセラミックス管を、低温条件で用い、かつ排ガス中での凝集物の発生を防止することによって、既述のようなクラック等の発生を未然に防止する。本発明は、さらに、長期間連続運転されることが多いガラス溶解炉の使用条件において、万一セラッミクス管の破損が生じた場合でも、その煙道あるいはダクト内への落下を防止することによって、熱回収装置が配設されるガラス溶解炉の排ガス処理システムの安全性を確保することが可能となった。
Further, the present invention is characterized in that, in the exhaust gas heat recovery apparatus, a metal fall prevention device is provided on an outer peripheral portion of the ceramic tube.
In the above heat recovery device, the use of ceramic tubes with high thermal conductivity and excellent corrosion resistance under low temperature conditions and the prevention of the formation of agglomerates in the exhaust gas, the occurrence of cracks as described above In advance. The present invention further prevents the fall into the flue or duct even if the ceramic tube breaks in the conditions of use of the glass melting furnace, which is often operated continuously for a long period of time. It has become possible to ensure the safety of the exhaust gas treatment system of the glass melting furnace in which the heat recovery device is installed.

本発明は、上記の排ガスの熱回収装置において、前記セラミックス管の外周部に、熱媒体の漏洩検知器および/または電気伝導率検出器が設けられることを特徴とする。
上記のように、ガラス溶解炉の排ガス処理システムにおいては、その使用条件における安全性が非常に重要である。本発明は、セラミックス管内部に供給される熱媒体の漏洩の検知することによって、セラミックス管の破損を未然に検知することを可能とした。また、セラミックス管表面の付着物をモニタするための電気伝導率の変化を検知することによって、セラミックス管の破損を未然に検知するとともに、セラミックス管の熱交換機能の低下の早期検知を可能とし、さらに第2冷却部の上流段での除塵機能の低下をモニタすることを可能とした。
The present invention is characterized in that, in the exhaust gas heat recovery apparatus, a heat medium leakage detector and / or an electrical conductivity detector is provided on an outer peripheral portion of the ceramic tube.
As described above, in an exhaust gas treatment system for a glass melting furnace, safety under the use conditions is very important. The present invention makes it possible to detect a breakage of a ceramic tube in advance by detecting leakage of a heat medium supplied into the ceramic tube. In addition, by detecting the change in electrical conductivity for monitoring the deposits on the surface of the ceramic tube, it is possible to detect the breakage of the ceramic tube in advance and to detect the deterioration of the heat exchange function of the ceramic tube at an early stage. Furthermore, it is possible to monitor the decrease in the dust removal function at the upstream stage of the second cooling unit.

本発明は、上記排ガス処理システムであって、前記2次冷却処理において、前記第3排ガスの導入路に対して非直線もしくは直線的に配設された複数のセラミックス管から構成され、該セラミックス管の少なくともいくつかが、その内部を流通する熱媒体の一部を取り出し可能な構成を有し、そのうちの1または複数のセラミックス管から取り出した所望の温度の熱媒体を得ることを特徴とする。
低温ボイラ等においては、低温水作製用等の温熱として、低温条件において精度の高い温度制御が要求される。本発明は、排ガス処理システムの2次冷却処理において得られる複数の温度条件の温熱を利用することによって、任意の所望の温度条件の温熱を回収することが可能となった。
The present invention is the above-described exhaust gas treatment system, and is configured by a plurality of ceramic tubes arranged non-linearly or linearly with respect to the introduction path of the third exhaust gas in the secondary cooling treatment. At least some of them have a configuration capable of taking out a part of the heat medium flowing through the inside, and are characterized by obtaining a heat medium having a desired temperature taken out from one or more ceramic tubes.
In a low-temperature boiler or the like, high-precision temperature control is required under low-temperature conditions as heat for producing low-temperature water or the like. The present invention makes it possible to recover the heat of any desired temperature condition by using the heat of a plurality of temperature conditions obtained in the secondary cooling process of the exhaust gas treatment system.

本発明は、温熱利用システムであって、上記熱回収装置を用い、第2冷却部によって回収された熱媒体を、加温用熱媒体または温熱物として利用することを特徴とする。
上記のように、第2冷却部においてまたは2次冷却処理によって、効率よくクリーンな熱媒体の温熱を回収することができる。特に低温の温熱は、利用価値が高く、低温条件において精度の高い温度制御が要求される低温ボイラ用温水作製用等の温熱として利用することができる。
The present invention is a heat utilization system, wherein the heat recovery device is used, and the heat medium recovered by the second cooling unit is used as a heat medium for heating or a heat object .
As described above, the heat of the clean heat medium can be efficiently recovered in the second cooling unit or by the secondary cooling process. In particular, low-temperature heat has high utility value and can be used as heat for producing hot water for low-temperature boilers that require high-precision temperature control under low-temperature conditions.

本発明に係る排ガス熱回収装置の基本的な構成を例示する概略図Schematic illustrating the basic configuration of an exhaust gas heat recovery apparatus according to the present invention 本発明に係る除塵処理部の構成例を示す概略図Schematic which shows the structural example of the dust removal process part which concerns on this invention. 本発明に係る第2冷却部の構成例を示す概略図Schematic which shows the structural example of the 2nd cooling part which concerns on this invention. 本発明に係る除塵処理部および第2冷却部の構成例を示す概略図Schematic which shows the example of a structure of the dust removal process part and 2nd cooling part which concern on this invention 第2冷却部の冷却機能の実験データを例示する概略図Schematic illustrating the experimental data of the cooling function of the second cooling unit 本発明に係る温熱利用システムの1の構成例を示す概略図Schematic which shows the example of 1 structure of the heat utilization system which concerns on this invention 本発明に係る温熱利用システムの他の構成例を示す概略図Schematic which shows the other structural example of the heat utilization system which concerns on this invention. 従来技術に係るガラス溶解炉からの廃熱回収方法を例示する概略図Schematic illustrating the waste heat recovery method from a glass melting furnace according to the prior art 従来技術に係るガラス溶解装置における熱回収装置を例示する概略図Schematic illustrating a heat recovery device in a glass melting apparatus according to the prior art

本発明に係る排ガスの熱回収装置は、少なくとも、ガラス溶解炉からの排ガスを対象とし、少なくとも、排ガスが、冷却処理される第1冷却部と、排ガスに含有する硫黄化合物の除去処理(以下「脱硫処理」という)が行われる脱硫処理部と、第1冷却部または脱硫処理部から導出された第2排ガスが、除塵処理される除塵処理部と、除塵処理部から導出された第3排ガスが、冷却処理される第2冷却部と、を有し、除塵処理部において、耐熱性の濾過材を用いて除塵処理され、第1冷却部において、第2排ガスが、第2排ガスの酸露点以上濾過材の耐熱温度以下となるように冷却処理され、第2冷却部において、SiCを主成分としたセラミックス管を用い、セラミックス管の表面温度が、第3排ガスの酸露点以下となるように冷却処理されるとともに、第3排ガスが、セラミックス管の内部に供給された熱媒体と熱交換され、加熱処理された熱媒体の温熱が回収されることを特徴とする。こうした構成の排ガスの熱回収装置を用いることによって、排ガスからの熱回収を、高温領域から低温領域まで効率よく行うことができ、かつ排ガスの酸露点に対応した排ガス処理を行うことができる。以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。   The heat recovery apparatus for exhaust gas according to the present invention targets at least exhaust gas from a glass melting furnace, and at least the first cooling unit in which the exhaust gas is subjected to cooling treatment and the removal treatment of sulfur compounds contained in the exhaust gas (hereinafter referred to as “ A desulfurization treatment section where the desulfurization treatment is performed), a second exhaust gas derived from the first cooling section or the desulfurization treatment section, a dust removal treatment section where the dust removal treatment is performed, and a third exhaust gas derived from the dust removal treatment section And a second cooling unit to be cooled, and in the dust removal processing unit, dust removal processing is performed using a heat-resistant filter material, and in the first cooling unit, the second exhaust gas is equal to or higher than the acid dew point of the second exhaust gas. Cooling is performed so that the temperature is lower than the heat-resistant temperature of the filter medium. In the second cooling section, a ceramic tube mainly composed of SiC is used, and the surface temperature of the ceramic tube is cooled so as to be lower than the acid dew point of the third exhaust gas. Processed Rutotomoni, third exhaust gas is heat medium and the heat exchanger which is supplied into the ceramic tube, heat of the heat-treated heat medium, characterized in that it is recovered. By using the exhaust gas heat recovery apparatus having such a configuration, the heat recovery from the exhaust gas can be efficiently performed from the high temperature region to the low temperature region, and the exhaust gas treatment corresponding to the acid dew point of the exhaust gas can be performed. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

<本発明に係る排ガスの熱回収装置の基本構成>
図1は、本発明に係る排ガスの熱回収装置(以下「本装置」という)の基本的な概略全体構成を例示する(第1構成例)。ガラス溶解炉(図示せず)から供出された排ガスが、第1冷却部1において冷却処理されて第1排ガスG1、脱硫処理部2において脱硫処理されて第2排ガスG2が生成される。第2排ガスG2は、除塵処理部3において除塵処理され第3排ガスG3が生成された後、第2冷却部4に導入され第4排ガスG4が生成される。第4排ガスG4は、そのままあるいはさらに清浄化処理がされた後煙突等(図示せず)から排出される。第2冷却部4には、その表面温度が、第3排ガスの酸露点以下となるように設定されたセラミックス管4a,4bが設けられ、セラミックス管4a,4bの内部に供給された熱媒体Mと第3排ガスG3の間で熱交換される。第3排ガスG3が冷却処理されるとともに、加熱処理された熱媒体Mの温熱が回収される。本装置は、酸露点以上濾過材の耐熱温度以下に冷却処理され,脱硫処理および除塵処理されて清浄化された第3排ガスG3が、第2冷却部に導入され熱交換されることによって、効率よく低温領域での熱回収を行うことができる。
<Basic Configuration of Exhaust Gas Heat Recovery Apparatus According to the Present Invention>
FIG. 1 illustrates a basic schematic overall configuration of an exhaust gas heat recovery apparatus (hereinafter referred to as “the present apparatus”) according to the present invention (first configuration example). The exhaust gas delivered from a glass melting furnace (not shown) is cooled in the first cooling unit 1 and desulfurized in the first exhaust gas G1, and the desulfurization processing unit 2 to generate the second exhaust gas G2. The second exhaust gas G2 is subjected to dust removal processing in the dust removal processing unit 3 to generate the third exhaust gas G3, and then introduced into the second cooling unit 4 to generate the fourth exhaust gas G4. The fourth exhaust gas G4 is discharged from a chimney or the like (not shown) as it is or after further cleaning. The second cooling unit 4 is provided with ceramic tubes 4a and 4b whose surface temperature is set to be equal to or lower than the acid dew point of the third exhaust gas, and the heat medium M supplied into the ceramic tubes 4a and 4b. And the third exhaust gas G3. The third exhaust gas G3 is cooled and the heat of the heat medium M subjected to the heat treatment is recovered. This apparatus is cooled by the acid dew point or higher and below the heat resistance temperature of the filter medium, and the third exhaust gas G3 purified by desulfurization treatment and dust removal treatment is introduced into the second cooling section, and heat exchange is performed. Heat recovery can be performed in a low temperature region.

このとき、ガラス溶解炉から供出された高温(例えば800〜1500℃)の排ガスを冷却処理するとともに、第1冷却部1において、あるいは予め第1冷却部1よりも上流段(図示せず)において熱回収を行う(高温領域での熱回収)ことによって、高温領域から低温領域まで排ガスからの熱回収を効率よく行うことができる。上記(a)のように、排ガスの温度(酸露点)に対応した、2段階の異なる手法による冷却処理および熱回収処理を行うことによって、低温領域まで効率よく熱回収することができる。つまり、酸露点を超えた高温領域においては、大きな温度差を利用して高エネルギーの温熱を回収し、酸露点を含む低温領域においては、温度差は小さいが熱回収用の低温熱媒体の温度制御が容易な特性を利用して比較的低エネルギーの温熱を回収することができる。   At this time, the exhaust gas at a high temperature (for example, 800 to 1500 ° C.) delivered from the glass melting furnace is cooled, and in the first cooling unit 1 or in an upstream stage (not shown) from the first cooling unit 1 in advance. By performing heat recovery (heat recovery in the high temperature region), heat recovery from the exhaust gas can be efficiently performed from the high temperature region to the low temperature region. As in (a) above, by performing the cooling process and the heat recovery process by two different methods corresponding to the temperature (acid dew point) of the exhaust gas, it is possible to efficiently recover the heat up to a low temperature region. In other words, in a high temperature region exceeding the acid dew point, high temperature heat is recovered using a large temperature difference, and in a low temperature region including the acid dew point, the temperature difference is small but the temperature of the low temperature heat medium for heat recovery. Relatively low energy heat can be recovered by utilizing characteristics that are easy to control.

本発明において処理対象となる排ガスは、硫黄化合物(SOx)を含有するガラス溶解炉から排出される排ガス等が該当する。具体的には、芒硝等を含むガラス材料の生産プロセスにおけるガラス溶解炉からのSOxを含有する排ガスが対象となる。こうした排ガスは、非常に高温で高エネルギーを有するとともに、多くの酸ミストが含まれることから、効率よくかつ安定的に熱回収するには、その酸露点に対応した排ガス処理が必要となる。具体的には、脱硫処理によって酸露点を下げるとともに、酸ミスト等の発生し易い温度以下に冷却処理する場合には、酸ミストによる腐食および酸ミストと粉塵との結合・凝集を防止するように、耐食性素材の利用および微細粒子までの除塵処理が必要となる。   The exhaust gas to be treated in the present invention corresponds to exhaust gas discharged from a glass melting furnace containing a sulfur compound (SOx). Specifically, exhaust gas containing SOx from a glass melting furnace in a production process of glass material including mirabilite is a target. Such exhaust gas has high energy at a very high temperature and contains a large amount of acid mist. Therefore, in order to recover heat efficiently and stably, exhaust gas treatment corresponding to the acid dew point is required. Specifically, when the acid dew point is lowered by desulfurization treatment and cooling treatment is performed at a temperature lower than the temperature at which acid mist or the like is likely to occur, corrosion by acid mist and binding / aggregation of acid mist and dust should be prevented. In addition, it is necessary to use a corrosion-resistant material and to remove dust up to fine particles.

〔第1冷却部〕
第1冷却部1では、ガラス溶解炉から供出された高温(例えば800〜1500℃)の排ガスG0が、直接あるいは1次冷却処理されて導入され、第2排ガスG2の酸露点以上濾過材の耐熱温度以下となるように冷却処理される。冷却温度を、酸露点例えば250〜300℃以上とすることによって、排ガス中の酸ミストの発生を防止することができるとともに、下流段に設けられる除塵処理部3の濾過材3aの耐熱温度例えば約200〜300℃以下とすることによって、高い耐熱性が必要とされる特別な設備や特殊な材料を使用せずに後段での除塵処理等の清浄化処理を行うことができる。第1冷却部1で冷却された気体成分は、第1排ガスG1として供出されると同時に、冷却処理によって発生した液体成分(固体成分を含む)は回収される。
[First cooling section]
In the first cooling section 1, high-temperature (for example, 800 to 1500 ° C.) exhaust gas G0 delivered from the glass melting furnace is introduced directly or after being subjected to primary cooling treatment, and the heat resistance of the filter medium is higher than the acid dew point of the second exhaust gas G2. Cooling treatment is performed so that the temperature becomes lower than the temperature. By setting the cooling temperature to an acid dew point, for example, 250 to 300 ° C. or more, generation of acid mist in the exhaust gas can be prevented, and the heat resistance temperature of the filter medium 3a of the dust removal processing unit 3 provided in the downstream stage, for example, about By setting the temperature to 200 to 300 ° C. or lower, it is possible to perform a cleaning process such as a dust removal process at a later stage without using special equipment or special materials that require high heat resistance. The gas component cooled by the first cooling unit 1 is supplied as the first exhaust gas G1, and at the same time, the liquid component (including the solid component) generated by the cooling process is recovered.

冷却処理方法としては、例えば、従前の熱回収装置等(既述)のように、高温用の熱交換器を用い、排ガスG0と空気あるいは高温用熱媒体によって熱交換させ、排ガスG0の冷却処理を行う方法が挙げられる。あるいは、排ガスG0に直接冷却水が添加され、水の気化熱による排ガスG0の冷却処理を行う方法が挙げられる。このとき、冷却水を噴霧状に添加することによって、効率的に排ガスG0を冷却することができる。また、第1冷却部1として高温用の熱交換器を用い、直接高温の排ガスG0が導入された場合には、高温領域での排ガスG0からの熱回収を行い冷却処理することができる。一方、予め第1冷却部1よりも上流段(前置)において、高温領域での熱回収(1次冷却処理)が行われた場合には、第1冷却部1では熱回収を行わずに、脱硫処理部2または/および除塵処理部3の最適処理条件にあった上記範囲内の所定温度までの冷却処理を行うことができる。また、第1構成例では、第1冷却部1で冷却された第1排ガスG1が、脱硫処理部2に導入された構成を示すが、これに代えて、予め高温条件で脱硫処理された排ガスが、第1冷却部1に導入される構成とすることが可能である。なお、前置において高温領域での熱回収を行う場合には、高温用熱媒体による排ガスとの熱交換だけではなく、排ガスの温熱を吸収する蓄熱式の熱回収方法等、高温条件に好適な熱回収方法を適用することができる。   As a cooling method, for example, as in a conventional heat recovery device (described above), a heat exchanger for high temperature is used, and heat is exchanged between the exhaust gas G0 and air or a high-temperature heat medium to cool the exhaust gas G0. The method of performing is mentioned. Alternatively, there is a method in which cooling water is directly added to the exhaust gas G0 and the exhaust gas G0 is cooled by the heat of vaporization of water. At this time, the exhaust gas G0 can be efficiently cooled by adding the cooling water in a spray form. In addition, when a high temperature heat exchanger is used as the first cooling unit 1 and the high temperature exhaust gas G0 is directly introduced, heat recovery from the exhaust gas G0 in the high temperature region can be performed for cooling treatment. On the other hand, when heat recovery (primary cooling processing) in a high temperature region is performed in advance in the upstream stage (previous) of the first cooling unit 1, the first cooling unit 1 does not perform heat recovery. In addition, it is possible to perform a cooling process to a predetermined temperature within the above-described range that meets the optimum processing conditions of the desulfurization processing unit 2 and / or the dust removal processing unit 3. The first configuration example shows a configuration in which the first exhaust gas G1 cooled by the first cooling unit 1 is introduced into the desulfurization processing unit 2, but instead, the exhaust gas that has been previously desulfurized under high temperature conditions. However, it is possible to adopt a configuration that is introduced into the first cooling unit 1. In addition, when performing heat recovery in a high temperature region in the front, it is suitable not only for heat exchange with exhaust gas by a high temperature heat medium but also for high temperature conditions such as a heat storage type heat recovery method that absorbs the heat of exhaust gas. A heat recovery method can be applied.

〔脱硫処理部〕
脱硫処理部2では、第1排ガスG1に処理剤が添加され、第1排ガスG1中の硫黄化合物の除去処理が行われる。予め酸ミストの源となる硫黄化合物を除去(減量)処理することによって、第2排ガスG2の酸露点を低下させ、下流段の2次冷却処理時(第2冷却部4)において発生する可能性のある酸ミストの低減することができる。処理剤としては、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは水酸化アンモニウムなどの水酸化物,炭酸ナトリウムや炭酸カリウムあるいは炭酸アンモニウムなどの炭酸化物,炭酸水素ナトリウムや炭酸水素カリウムなどの炭酸水素化物あるいは酸化ナトリウムや酸化カリウムなどの酸化物を主成分とする薬剤、またはこれらの水溶液を挙げることができる。処理剤として水酸化ナトリウム水溶液等の水溶液を用いた場合には、第1冷却部1同様、排ガスに対して噴霧状に添加することによって、効率的に脱硫処理を行うことができる。また、水溶液を用いた場合には、さらに脱硫処理機能とともに当該水溶液による冷却処理機能をも利用することができる。このとき、過剰量のアルカリ処理液を供給し、その一部を循環的に再利用する供給系を用いた場合には、当該循環供給系の中に熱回収用の熱交換器(図示せず)を設けることによって、さらに効率的な熱回収を行うことができる。また、該循環供給系に中和処理等再生処理部(図示せず)を設けることによって、脱硫機能の効率を上げることができる。脱硫処理部2で脱硫処理された気体成分は、清浄化された第2排ガスG2として集塵処理部3に供出されると同時に、液体成分(固体成分を含む)が発生した場合には回収される。なお、第1構成例では、脱硫処理部2を第1冷却部1の下流段に設けた構成を例示したが、上記のように、第1冷却部1の上流段に設け、脱硫処理された排ガスを第1冷却部1に供給する構成も可能である。また、脱硫処理部2を第1冷却部1と別体として例示したが、これらを一体化した1次処理部として構成することもできる。
[Desulfurization processing section]
In the desulfurization processing unit 2, a treatment agent is added to the first exhaust gas G1, and a removal process of the sulfur compound in the first exhaust gas G1 is performed. By removing (decreasing) the sulfur compound that is the source of acid mist in advance, the acid dew point of the second exhaust gas G2 may be reduced, and may occur during the secondary cooling process in the downstream stage (second cooling unit 4). It is possible to reduce acid mist. Examples of the treating agent include hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and ammonium carbonate, bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, and oxidation. Examples thereof include drugs mainly composed of oxides such as sodium and potassium oxide, and aqueous solutions thereof. When an aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution is used as the treating agent, the desulfurization treatment can be efficiently performed by adding to the exhaust gas in the form of a spray as in the first cooling unit 1. In addition, when an aqueous solution is used, a cooling function by the aqueous solution can be used together with a desulfurization function. At this time, when a supply system that supplies an excessive amount of alkaline treatment liquid and recycles a part of the alkali treatment liquid is used, a heat exchanger for heat recovery (not shown) is included in the circulation supply system. ), More efficient heat recovery can be performed. Further, the efficiency of the desulfurization function can be increased by providing a regeneration treatment section (not shown) such as a neutralization treatment in the circulation supply system. The gas component desulfurized by the desulfurization processing unit 2 is supplied to the dust collection processing unit 3 as the cleaned second exhaust gas G2, and at the same time, recovered when liquid components (including solid components) are generated. The In the first configuration example, the configuration in which the desulfurization processing unit 2 is provided in the downstream stage of the first cooling unit 1 is exemplified. However, as described above, the desulfurization processing unit 2 is provided in the upstream stage of the first cooling unit 1 and desulfurized. A configuration in which the exhaust gas is supplied to the first cooling unit 1 is also possible. Moreover, although the desulfurization process part 2 was illustrated as a different body from the 1st cooling part 1, it can also be comprised as a primary process part which integrated these.

〔除塵処理部〕
除塵処理部3では、脱硫処理部2から導出された第2排ガスG2が、耐熱性の濾過材3aによって気固分離処理される。上記(c)のように、酸ミスト等の発生があっても粉塵等の凝集等の発生を防止するためには、予め凝集等が生じない程度の細かな除塵処理を行うことが好適である。こうした除塵機能を有する除塵処理部3としては、耐熱性濾過材3aを用い、これに対応する濾過能力を設定することが好ましい。分離された固体成分が、硫酸ナトリウム,シリカあるいはセレン等の化合物を含む粉塵として取り出される。分離され清浄化された気体成分は、第3排ガスG3として第2冷却部4に供出される。耐熱性の濾過材3aとしては、ガラス繊維やPTFE、セラミック系の濾過材等を主成分とする濾過織布や濾過不織布,粒状体あるいは粉状体等を用いることが好ましい。特にPTFE系の濾過材は、酸性ダストに対する耐性を有することで、ダストの濾布からの剥離性に優れるため、低温条件下での酸ミスト形成の核となる物質の減少を図ることができる。こうした酸ミスト軽減機能は、除塵処理部3を第2冷却部4の上流段に設けることによって高い組合せ効果を得ることができる。
[Dust removal processing section]
In the dust removal processing unit 3, the second exhaust gas G2 derived from the desulfurization processing unit 2 is subjected to gas-solid separation processing by the heat-resistant filter medium 3a. As in (c) above, in order to prevent the occurrence of agglomeration of dust and the like even if acid mist or the like is generated, it is preferable to carry out a fine dust removal process that does not cause agglomeration in advance. . As the dust removal processing unit 3 having such a dust removal function, it is preferable to use a heat-resistant filter material 3a and set a filtration capacity corresponding to this. The separated solid component is taken out as dust containing a compound such as sodium sulfate, silica or selenium. The separated and cleaned gas component is supplied to the second cooling unit 4 as the third exhaust gas G3. As the heat-resistant filter material 3a, it is preferable to use a filter woven fabric, a filter non-woven fabric, a granular material, a powdered material, or the like mainly composed of glass fiber, PTFE, ceramic-based filter material, or the like. In particular, PTFE-based filter media have resistance to acidic dust, and are excellent in releasability of dust from the filter cloth. Therefore, it is possible to reduce the amount of substances that form the core of acid mist formation under low temperature conditions. Such an acid mist reduction function can provide a high combination effect by providing the dust removal processing unit 3 in the upstream stage of the second cooling unit 4.

このとき、除塵処理部3において、第3排ガスG3の粒子濃度が、50mg/Nm以下となるように除塵処理されることが好ましい。つまり、上記(d)のように、酸露点以下の低温条件にあっても、発生した硫酸ミスト等の酸ミストが、粉塵と結合・凝集して成長した粒子等が形成しないような条件として、第2冷却部4に導入される第3排ガスG3中の粉塵の量を、粒子濃度50mg/Nm以下とすることによって、第2冷却部に用いられたセラミックス管の表面での付着物の発生を抑制するとの知見を得た。従って、こうした条件で除塵処理されることによって、第2冷却部4における低温領域での熱回収を非常に効率よく行うことができる。 At this time, it is preferable that the dust removal processing unit 3 performs the dust removal treatment so that the particle concentration of the third exhaust gas G3 is 50 mg / Nm 3 or less. In other words, as in (d) above, even under low temperature conditions below the acid dew point, the acid mist such as sulfuric acid mist generated does not form particles or the like grown by combining and agglomerating with dust. By setting the amount of dust in the third exhaust gas G3 introduced into the second cooling unit 4 to a particle concentration of 50 mg / Nm 3 or less, the generation of deposits on the surface of the ceramic tube used in the second cooling unit The knowledge that it suppresses was obtained. Therefore, by performing the dust removal process under such conditions, the heat recovery in the low temperature region in the second cooling unit 4 can be performed very efficiently.

除塵処理部3として、第1構成例においては濾過材3aを用いた構成を例示したが、こうした濾過式除塵処理部の上流段に、比較的大きな粒径の粉塵を予め除去可能な他の除塵処理手段を設けることが好ましい。濾過材3aの負荷を軽減して長期間の除塵機能を確保するとともに、異なる機能を有する除塵処理との組合せによる副次的な効果を得ることが可能となる。例えば、図2に例示するような電気集塵器3bあるいはサイクロン式集塵器(図示せず)との組合せを挙げることができる。ガラス溶解炉からの排ガス中にはNaやCa等の金属成分が多く含まれ、イオン化された金属成分は、凝集し易く微細粒子であっても凝集物の核となりやすい。電気集塵器3bを前置させることによって、こうした金属成分の多い粉塵に対して効果的な除塵を行うことができる。また、ガラス溶解炉からの排ガスG0中には大小種々の粉塵が多く含まれ、流通流路での圧力損失の原因となる。サイクロン式集塵器を前置させることによって、多量の粉塵があっても、こうした圧力損失の発生が殆どなく効果的な除塵を行うことができる。   In the first configuration example, the configuration using the filter medium 3a is exemplified as the dust removal processing unit 3, but other dust removal capable of removing dust having a relatively large particle size in advance in the upstream stage of such a filtration type dust removal processing unit. It is preferable to provide a processing means. While reducing the load of the filter medium 3a and ensuring a long-term dust removal function, it is possible to obtain a secondary effect by a combination with a dust removal process having different functions. For example, the combination with the electric dust collector 3b illustrated in FIG. 2 or a cyclone type dust collector (not shown) can be mentioned. The exhaust gas from the glass melting furnace contains a large amount of metal components such as Na and Ca, and the ionized metal components are likely to aggregate and become the core of the aggregate even if they are fine particles. By placing the electrostatic precipitator 3b in front, it is possible to perform effective dust removal with respect to dust having a large amount of metal components. Further, the exhaust gas G0 from the glass melting furnace contains a large amount of various types of dust, which causes pressure loss in the flow passage. By placing the cyclone dust collector in front, even if there is a large amount of dust, such pressure loss hardly occurs and effective dust removal can be performed.

〔第2冷却部〕
第2冷却部4には、SiCを主成分としたセラミックス管4a,4bが設けられ、除塵処理部3から導出された第3排ガスG3が導入される。セラミックス管4a,4bの内部には、熱媒体Mが供給され、表面温度が第3排ガスG3の酸露点以下となるように設定される。第3排ガスG3がセラミックス管4a,4bによって冷却処理され、第4排ガスG4として供出されると同時に、加熱処理された熱媒体Mの温熱が回収される。このとき、セラミックス管4a,4bの耐食性によって、酸露点以下となった表面に酸ミスト等の発生があっても、腐食の発生および腐食物による熱交換機能の低下もなく、予め細かな除塵処理が行われたことによって、表面での粉塵等の凝集等による2次的な腐食や閉塞等の発生を防止することができる。こうした機能によって、上記(b)のように、本装置における低温領域の冷却処理においても、予め脱硫処理が行われ酸ミスト等の発生の少ない状態を形成するとともに、予め細かな除塵処理が行われ酸ミスト等の発生があっても粉塵等の凝集等による2次的な腐食や閉塞等の発生を抑制することができ、さらに、SiCを主成分としたセラミックス管4a,4bを用いた熱交換を行うことによって、酸ミスト等の発生があっても腐食されることなく、長期使用が可能で安全性の高い熱回収装置を構成することができる。また、回収された熱媒体Mの温熱を、低温条件において精度の高い温度制御が要求される低温ボイラ用温水作製用等の温熱として利用することができる。
[Second cooling section]
The second cooling unit 4 is provided with ceramic tubes 4a and 4b mainly composed of SiC, and the third exhaust gas G3 derived from the dust removal processing unit 3 is introduced. The heat medium M is supplied into the ceramic tubes 4a and 4b, and the surface temperature is set to be equal to or lower than the acid dew point of the third exhaust gas G3. The third exhaust gas G3 is cooled by the ceramic tubes 4a and 4b and delivered as the fourth exhaust gas G4. At the same time, the heat of the heat-treated heat medium M is recovered. At this time, due to the corrosion resistance of the ceramic tubes 4a and 4b, even if acid mist or the like is generated on the surface below the acid dew point, corrosion does not occur and the heat exchange function due to the corroded material does not deteriorate, and fine dust removal processing is performed in advance. As a result, secondary corrosion, blockage, and the like due to aggregation of dust and the like on the surface can be prevented. With such a function, as shown in the above (b), also in the cooling process in the low temperature region in the present apparatus, the desulfurization process is performed in advance to form a state with less generation of acid mist and the like, and the fine dust removal process is performed in advance. Even if acid mist or the like is generated, secondary corrosion and clogging due to aggregation of dust and the like can be suppressed, and heat exchange using ceramic tubes 4a and 4b mainly composed of SiC. By performing the above, it is possible to configure a heat recovery device that can be used for a long period of time and has high safety without being corroded even if acid mist or the like is generated. Further, the heat of the recovered heat medium M can be used as heat for producing hot water for a low-temperature boiler that requires high-precision temperature control under low temperature conditions.

セラミックス管4a,4bは、SiCを主成分(ここでいう主成分とは、セラミックス管を構成する全成分100質量(重量)%に対して、90質量(重量)%以上占める成分であり、95質量(重量)%以上であることが好適である。)としたセラミックス素材(例えばコバレントマテリアル社製、商品名CERASIC[登録商標]−B)を用い、例えば半球状の一端部を有し、他端部から熱媒体Mの導入・流通が可能な円筒形状とすることが好ましい。耐熱性,耐食性および熱伝導性に優れるとともに、本装置の使用に必要な強度を確保することができる。熱媒体Mとしては、熱容量の大きな市水や井戸水等を用いることによって、低温条件において精度の高い温度制御を行うことができる。   The ceramic tubes 4a and 4b are composed of SiC as a main component (here, the main component is a component occupying 90 mass (wt)% or more with respect to 100 mass (wt)% of all components constituting the ceramic tube), and 95 It is preferable to use a ceramic material (eg, Covalent Materials, trade name CERASIC [registered trademark] -B) having a mass (weight)% or more. It is preferable to use a cylindrical shape in which the heat medium M can be introduced and distributed from the end. In addition to being excellent in heat resistance, corrosion resistance and thermal conductivity, it is possible to ensure the strength necessary for the use of this apparatus. By using city water, well water, or the like having a large heat capacity as the heat medium M, highly accurate temperature control can be performed under low temperature conditions.

第2冷却部4において、複数のセラミックス管(以下、任意の第nセラミックス管を「第nセラミックス管」または「セラミックス管4n」ということがある)が、直列または並列に配列されることによって、任意の所望の温度条件および量の温熱を回収することができる。具体的には、図3(A)に例示するように、4つのセラミックス管4a〜4dが、流路に対して直列に配設された構成において、熱媒体Mの流量を調整することによって最下流のセラミックス管4dの供出部から所望の温度条件および量の温熱を回収することができる。また、セラミックス管4a〜4dのいくつかが、その内部を流通する熱媒体Mの一部を取り出し可能な構成を有することが好ましい。例えば上流側から第2のセラミックス管4bに取出部を設け、直列的に流通する熱媒体Mの一部を取り出すことによって、最上流側のセラミックス管4aから供出される熱媒体Mよりも低温で、より下流側のセラミックス管4cから供出される熱媒体Mよりも高温の温熱を、任意の量回収することができる。なお、図3(A)においては、熱媒体Mが第3排ガスG3と並流様に流通する構成を例示したが、向流式に熱交換する構成を適用することができる(図示せず)。   In the second cooling unit 4, a plurality of ceramic tubes (hereinafter, any n-th ceramic tube may be referred to as “n-th ceramic tube” or “ceramic tube 4n”) are arranged in series or in parallel. Any desired temperature condition and amount of heat can be recovered. Specifically, as illustrated in FIG. 3A, in a configuration in which four ceramic tubes 4a to 4d are arranged in series with respect to the flow path, the flow rate of the heat medium M is adjusted by adjusting the flow rate. Desired temperature conditions and amount of heat can be recovered from the delivery part of the downstream ceramic tube 4d. Moreover, it is preferable that some of the ceramic tubes 4a to 4d have a configuration capable of taking out a part of the heat medium M flowing therethrough. For example, the second ceramic tube 4b is provided with an extraction portion from the upstream side, and a part of the heat medium M flowing in series is taken out, so that the temperature is lower than that of the heat medium M supplied from the uppermost ceramic tube 4a. An arbitrary amount of heat that is higher than the heat medium M delivered from the ceramic tube 4c on the downstream side can be recovered. In FIG. 3A, the configuration in which the heat medium M circulates in parallel with the third exhaust gas G3 is illustrated, but a configuration in which heat is exchanged countercurrently can be applied (not shown). .

また、図3(B)に例示するように、第3排ガスG3の導入路に対して非直線もしくは直線的に配設された複数(図では6つ)セラミックス管4a〜4fから構成され、その少なくともいくつかが、その内部を流通する熱媒体Mの一部を取り出し可能な取出部を有し、そのうちの1または複数のセラミックス管から取り出した熱媒体Mによって、所望の温度の熱媒体Mを得ることができる。第2冷却部4において、最上流に配設された第1セラミックス管4aから取り出し可能な最高温度の温熱と、最下流に配設された第6セラミックス管4fから取り出し可能な最低温度の温熱の間を、より細分化された温度で、任意の所望の温度条件の温熱を任意の量回収することができる。また、セラミックス管4a〜4fを非直線的に配設することによって、第2冷却部4の内部容積を有効に利用し、そのコンパクト化を図ることができる。   Moreover, as illustrated in FIG. 3 (B), it is composed of a plurality of (six in the figure) ceramic tubes 4a to 4f arranged non-linearly or linearly with respect to the introduction path of the third exhaust gas G3. At least some of them have a take-out portion that can take out a part of the heat medium M flowing through the inside, and the heat medium M at a desired temperature is obtained by the heat medium M taken out from one or more of the ceramic tubes. Can be obtained. In the second cooling unit 4, the highest temperature heat that can be taken out from the first ceramic tube 4 a disposed in the uppermost stream and the lowest temperature that can be taken out from the sixth ceramic tube 4 f disposed in the most downstream. Any amount of heat under any desired temperature condition can be recovered at a more finely divided temperature. Further, by arranging the ceramic tubes 4a to 4f in a non-linear manner, the internal volume of the second cooling unit 4 can be used effectively, and the compactness can be achieved.

セラミックス管4nは、その外周部に、図3(C)に例示するような金属製の落下防止装置Prを設けることが好ましい。セラミックス管4nは、熱伝導度が高く耐食性に優れる一方、周囲温度が繰返し変動すると既述のようなクラック等の発生は避けがたい。特に温度差が大きい場合や長期間使用されたセラミックス管では、そうした破損が生じ易い。さらに、長期間連続運転されることが多いガラス溶解炉の使用条件において、万一セラッミクス管の破損が生じた場合でも、その煙道あるいはダクト内への落下を防止することが要求される。第2冷却部4においては、セラミックス管4nを低温条件で用いるとともに第3排ガスG3中の凝集物の発生を防止することによって、クラック等の発生を未然に防止することができるが、さらに、こうした落下防止装置Prを設けることによって、長期間連続運転される熱回収装置の安全性を確保することができる。   The ceramic tube 4n is preferably provided with a metal fall prevention device Pr as illustrated in FIG. The ceramic tube 4n has high thermal conductivity and excellent corrosion resistance. On the other hand, the occurrence of cracks and the like as described above is unavoidable when the ambient temperature fluctuates repeatedly. Such breakage tends to occur particularly when the temperature difference is large or the ceramic tube has been used for a long time. Furthermore, under the usage conditions of the glass melting furnace, which is often operated continuously for a long period of time, even if the ceramic tube is broken, it is required to prevent its falling into the flue or duct. In the second cooling unit 4, the use of the ceramic tube 4n under a low temperature condition and the prevention of the generation of aggregates in the third exhaust gas G3 can prevent the occurrence of cracks and the like. By providing the fall prevention device Pr, it is possible to ensure the safety of the heat recovery device that is continuously operated for a long period of time.

セラミックス管4nは、その外周部に、図3(D)に例示するような熱媒体Mの漏洩検知器および/または電気伝導率検出器(以下「検出器S」という)を設けることが好ましい。具体的には、セラミックス管4nの先端部に接するように検出端Saが配設され、セラミックス管4nの側面に沿うように検出導路Sbを有する検出器Sが挙げられる。セラミックス管4n内部に供給される熱媒体Mの漏洩の検知することによって、セラミックス管4nの破損を未然に検知することできる。また、セラミックス管4n表面の付着物をモニタするための電気伝導率の変化を検知することによって、セラミックス管4nの破損を未然に検知するとともに、セラミックス管4nの熱交換機能の低下の早期検知あるいは低下時期の推測を行うことができる。さらに、セラミックス管4nの表面に付着した物質の状態を検知することによって、第2冷却部4の上流段の除塵処理部3での除塵機能の低下状態をモニタすることができる。これによって、実動状態のセラミックス管4nの状態を把握し、第2冷却部4の安全性を確保することができる。   The ceramic tube 4n is preferably provided with a leak detector and / or an electrical conductivity detector (hereinafter referred to as “detector S”) for the heat medium M as illustrated in FIG. Specifically, there is a detector S in which a detection end Sa is disposed so as to be in contact with the tip of the ceramic tube 4n and has a detection guide Sb along the side surface of the ceramic tube 4n. By detecting the leakage of the heat medium M supplied to the inside of the ceramic tube 4n, the breakage of the ceramic tube 4n can be detected in advance. Further, by detecting a change in electrical conductivity for monitoring the deposits on the surface of the ceramic tube 4n, it is possible to detect the breakage of the ceramic tube 4n in advance and to detect early deterioration of the heat exchange function of the ceramic tube 4n or The time of decline can be estimated. Furthermore, by detecting the state of the substance adhering to the surface of the ceramic tube 4n, it is possible to monitor the reduced state of the dust removal function in the dust removal processing unit 3 upstream of the second cooling unit 4. As a result, the state of the ceramic tube 4n in the actual operation state can be grasped, and the safety of the second cooling unit 4 can be ensured.

〔除塵処理部と第2冷却部の一体化〕
本装置において、低温領域の熱回収を除塵処理と一体的に行うことが好ましい場合がある。1次冷却処理および脱硫処理が行われ清浄化された第2排ガスG2には、2次冷却処理において発生する可能性のある酸ミストの核となる物質を含む所定量の粉塵が含まれるとともに、除塵処理された第3排ガスG3には、こうした粉塵のうちの微粒子が残留し、時間とともに凝集して大きな粒子となり酸ミストの核に成長する可能性がある。従って、第2冷却部4を除塵処理部3と一体化して接続流路等をなくして、除塵処理された第3排ガスG3を、直ちに冷却処理することが好ましい。具体的には、図4に例示するように、除塵処理部3の上部の供出部3cと直結するように第2冷却部4が配設されることによって、除塵処理された第3排ガスG3を直ちに2次冷却処理することができ、酸ミストの発生が抑制された第4排ガスG4を排出することができる。
[Integration of dust removal unit and second cooling unit]
In this apparatus, it may be preferable to perform heat recovery in a low temperature region integrally with the dust removal treatment. The second exhaust gas G2 that has been purified by the primary cooling treatment and the desulfurization treatment contains a predetermined amount of dust containing a substance that becomes a nucleus of acid mist that may be generated in the secondary cooling treatment, In the third exhaust gas G3 subjected to the dust removal treatment, fine particles of such dust remain and may aggregate with time to become large particles and grow into an acid mist nucleus. Therefore, it is preferable to immediately cool the third exhaust gas G3 that has been dust-removed by integrating the second cooling part 4 with the dust-removing part 3 to eliminate the connection flow path and the like. Specifically, as illustrated in FIG. 4, the third cooling unit 4 is disposed so as to be directly connected to the delivery unit 3 c at the top of the dust removal processing unit 3, thereby removing the third exhaust gas G <b> 3 subjected to the dust removal process. The secondary cooling treatment can be immediately performed, and the fourth exhaust gas G4 in which the generation of acid mist is suppressed can be discharged.

<本装置を用いた排ガス処理システム>
本装置を用いた排ガス処理システム(以下「本システム」という)は、少なくとも
(1)ガラス溶解炉からの排ガス中の硫黄化合物を除去する脱硫処理
(2)該脱硫処理の前後いずれかにおける排ガスの1次冷却処理
(3)該1次冷却処理または1次冷却処理の前置における1次熱回収処理
(4)耐熱性の濾過材を用いた前記第2排ガス中の除塵処理
(5)除塵処理された第3排ガスの2次冷却処理
(6)該2次冷却処理における熱交換による2次熱回収処理
によって、排ガス処理が行われる。
こうした処理によって、清浄化された排ガスが排出されるとともに、排ガスからの熱回収を高温領域から低温領域まで効率よく行うことができ、かつ排ガスの酸露点に対応した排ガスの各処理によって長期使用が可能で安全性の高い、エネルギー効率の高い排ガス処理システムを構成することが可能となった。以下、各工程について詳述する。
<Exhaust gas treatment system using this device>
An exhaust gas treatment system using this apparatus (hereinafter referred to as “the present system”) includes at least (1) a desulfurization treatment for removing sulfur compounds in the exhaust gas from the glass melting furnace, and (2) an exhaust gas treatment before or after the desulfurization treatment. Primary cooling process (3) Primary heat recovery process or primary heat recovery process in front of the primary cooling process (4) Dust removal process in the second exhaust gas using heat-resistant filter material (5) Dust removal process (6) The exhaust gas treatment is performed by the secondary heat recovery process by heat exchange in the secondary cooling process.
By such treatment, purified exhaust gas is discharged, heat recovery from the exhaust gas can be efficiently performed from the high temperature region to the low temperature region, and long-term use can be achieved by each treatment of the exhaust gas corresponding to the acid dew point of the exhaust gas. It has become possible to configure an exhaust gas treatment system that is possible, highly safe, and highly energy efficient. Hereinafter, each process is explained in full detail.

(1)排ガスの脱硫処理工程
1次冷却処理工程の前後いずれかにおいて、ガラス溶解炉からの排ガスG0中の硫黄化合物の除去処理を行う。排ガスG0あるいは1次冷却処理された第1排ガスG1に水酸化ナトリウム水溶液等の処理剤が添加され、排ガスG0中の硫黄化合物を基準値(法的規制値あるいは設定された規制値等)以下に低減するとともに、下流段での酸ミスト等の発生を抑制することができる。多量の液状処理剤を添加することによって、同時に後述する1次冷却処理あるいはその一部を担うことが可能である。この場合、余剰の処理剤は、再生処理等を行い再度使用する循環系を構成することができる。
(1) Desulfurization treatment process of exhaust gas The sulfur compound in the exhaust gas G0 from the glass melting furnace is removed before or after the primary cooling treatment process. A treatment agent such as an aqueous sodium hydroxide solution is added to the exhaust gas G0 or the first exhaust gas G1 subjected to the primary cooling treatment, and the sulfur compounds in the exhaust gas G0 are reduced to a reference value (legal regulation value or set regulation value). While reducing, generation | occurrence | production of the acid mist etc. in a downstream stage can be suppressed. By adding a large amount of liquid processing agent, it is possible to simultaneously perform a primary cooling process described later or a part thereof. In this case, the surplus processing agent can constitute a circulation system that is reused by performing a regeneration process or the like.

(2)排ガスの1次冷却処理工程
脱硫処理工程の前後いずれかにおいて、ガラス溶解炉から供出された排ガスG0の1次冷却処理を行う。高温(例えば800〜1500℃)の排ガスG0を直接1次冷却処理する工程、または予め前置の冷却処理された排ガスを1次冷却処理する工程がある。いずれも、酸露点以上で、下流段の除塵処理工程において用いられる濾過材3aの耐熱温度以下(例えば200〜300℃)となる第1排ガスを作製するように、1次冷却処理される。酸ミストが生じない条件下において1次冷却処理を行うことによって、その下流段での除塵処理および2次冷却処理を効率よく行うことができる。
(2) Primary cooling process of exhaust gas The primary cooling process of the exhaust gas G0 delivered from the glass melting furnace is performed either before or after the desulfurization process. There is a step of directly cooling the exhaust gas G0 at a high temperature (for example, 800 to 1500 ° C.) directly, or a step of performing a primary cooling treatment of the exhaust gas that has been previously cooled. In either case, the primary cooling treatment is performed so as to produce a first exhaust gas that is equal to or higher than the acid dew point and is equal to or lower than the heat resistant temperature (for example, 200 to 300 ° C.) of the filter medium 3a used in the downstream dust removal treatment step. By performing the primary cooling process under conditions where acid mist is not generated, the dust removal process and the secondary cooling process in the downstream stage can be performed efficiently.

(3)1次冷却処理または1次冷却処理の前置における1次熱回収処理工程
1次冷却処理または1次冷却処理の前置において、高温領域での1次熱回収を行う。前者は、上記(1)の高温の排ガスG0を直接1次冷却処理する工程において、排ガスG0と熱交換された空気あるいは高温用熱媒体によって排ガスG0の温熱が回収される。後者は、1次冷却処理工程の前置工程として、1次冷却処理を行う第1冷却部の上流段に設けられ、高温用熱媒体が流通する熱交換器あるいは吸熱・蓄熱器において、排ガスG0の温熱が回収される。高温領域における大きな温度差を利用して効率よく高エネルギーの温熱を回収し、発電用水蒸気発生用あるいは燃焼空気加熱用等の温熱として利用することができる。
(3) Primary heat recovery process in the primary cooling process or the pre-cooling process The primary heat recovery in the high temperature region is performed in the primary cooling process or the pre-cooling process. In the former (1), in the step of directly subjecting the high-temperature exhaust gas G0 to the primary cooling, the heat of the exhaust gas G0 is recovered by air or a high-temperature heat medium exchanged with the exhaust gas G0. The latter is provided in the upstream stage of the first cooling section that performs the primary cooling process as a pre-process of the primary cooling process, and in the heat exchanger or heat absorption / storage unit through which the high-temperature heat medium flows, the exhaust gas G0. The heat is recovered. By utilizing a large temperature difference in the high temperature region, high energy heat can be efficiently recovered and used as heat for generating steam for power generation or heating combustion air.

(4)第2排ガス中の除塵処理工程
上記工程(1)〜(3)によって冷却・清浄化された第2排ガスG2中の除塵処理が行われる。除塵処理後の第3排ガスG3の粒子濃度が、50mg/Nm以下となるように除塵処理されることが好ましい。従って、粉塵等が多量に含まれる場合あるいは大きな粉塵等が多量に含まれる場合には、予め電気集塵器やサイクロン式集塵器等を用いて1次除塵処理を行った後、濾過式集塵器を用いて精緻な除塵処理を行うことが好適である。耐熱性の濾過材3aを用いて高い除塵処理を行うことによって、下流段における粉塵等の凝集等を防止する機能を有するとともに、低温条件下での酸ミスト形成の核となる物質の減少を図ることができる。
(4) Dust removal processing step in the second exhaust gas Dust removal processing in the second exhaust gas G2 cooled and purified by the above steps (1) to (3) is performed. It is preferable that the dust removal treatment is performed so that the particle concentration of the third exhaust gas G3 after the dust removal treatment is 50 mg / Nm 3 or less. Therefore, when a large amount of dust or the like is contained, or a large amount of dust or the like is contained, a primary dust removal process is performed in advance using an electric dust collector or a cyclone dust collector, and then a filtration type dust collector is used. It is preferable to perform precise dust removal using a duster. By performing a high dust removal treatment using the heat-resistant filter medium 3a, it has a function of preventing aggregation of dust and the like in the downstream stage, and reduces the substance that forms the core of acid mist formation under low temperature conditions. be able to.

(5)第3排ガスの2次冷却処理
上記工程(4)において除塵処理された第3排ガスG3の2次冷却処理を行う。例えば200〜300℃に1次冷却処理された第3排ガスG3を、表面温度が第3排ガスG3の酸露点以下(例えば250℃以下)となるように設定されたセラミックス管4nを用いて冷却し、第4排ガスG4を作製する。第3排ガスG3中に含まれる酸ミスト(一部)は、セラミックス管4nの表面に凝縮して分離することができ、その下流段での酸ミストの発生を防止することができる。セラミックス管4nは、その内部を熱媒体Mが流通し、耐食性を有し熱伝導性の高いSiCを主成分とすることが好ましい。腐食の発生なく、効率よく冷却処理を行い、清浄化された第4排ガスG4として供出することができる。
(5) Secondary cooling process of the third exhaust gas The secondary cooling process of the third exhaust gas G3 subjected to the dust removal process in the step (4) is performed. For example, the third exhaust gas G3 subjected to the primary cooling treatment at 200 to 300 ° C. is cooled using the ceramic tube 4n set so that the surface temperature is lower than the acid dew point of the third exhaust gas G3 (for example, 250 ° C. or lower). Then, a fourth exhaust gas G4 is produced. The acid mist (part) contained in the third exhaust gas G3 can be condensed and separated on the surface of the ceramic tube 4n, and the generation of acid mist in the downstream stage can be prevented. The ceramic tube 4n is preferably composed mainly of SiC, through which the heat medium M flows, having corrosion resistance and high thermal conductivity. Cooling can be efficiently performed without the occurrence of corrosion, and can be supplied as the cleaned fourth exhaust gas G4.

(6)熱媒体との熱交換による2次熱回収処理
2次冷却処理において、セラミックス管4nを介して熱媒体Mと第3排ガスG3の熱交換が行われ、加熱された熱媒体Mの温熱が回収されることによって、低温領域での2次熱回収が行われる。熱媒体Mとして、温度差は小さいが温度制御が容易な熱回収用の低温熱媒体(例えば市水や井戸水等)を用いることによって、低温領域での比較的低エネルギーの温熱を回収することができる。また、複数のセラミックス管4nを第3排ガスG3の導入路に対して非直線もしくは直線的に配設し、そのいくつかのセラミックス管4nから熱媒体Mを取り出すことによって、精度の高い温度制御されたる所望の温度の熱媒体Mを得ることができる。
(6) Secondary heat recovery process by heat exchange with the heat medium In the secondary cooling process, heat exchange between the heat medium M and the third exhaust gas G3 is performed via the ceramic tube 4n, and the heat of the heated heat medium M is heated. Is recovered, secondary heat recovery is performed in a low temperature region. By using a low-temperature heat medium (for example, city water or well water) for heat recovery that has a small temperature difference but easy temperature control as the heat medium M, it is possible to recover relatively low-energy heat in a low-temperature region. it can. In addition, a plurality of ceramic tubes 4n are arranged non-linearly or linearly with respect to the introduction path of the third exhaust gas G3, and the heat medium M is taken out from some of the ceramic tubes 4n, so that the temperature is controlled with high accuracy. A heat medium M having a desired temperature can be obtained.

<本装置に用いた第2冷却部の機能の検証>
第1構成例に係る本装置を用い、本装置の第2冷却部4の冷却機能および第3排ガスG3中の粒子濃度の影響の検証を行った。
<Verification of the function of the second cooling unit used in this device>
Using the apparatus according to the first configuration example, the cooling function of the second cooling unit 4 of the apparatus and the influence of the particle concentration in the third exhaust gas G3 were verified.

〔本装置の第2冷却部の冷却機能の検証〕
第2冷却部4を用い、所定温度の熱媒体Mを導入し、供給流量を指標として熱交換後の供出温度を確認した。
(i)検証条件
第1構成例のように、2つのセラミックス管(CERASIC[登録商標]−B)4a,4bが直列に配設された第2冷却部4を用い、供給される熱媒体Mとして12℃の冷却水を用いた。第3排ガスG3を温度180℃,流量20000Nm/hrで導入するとともに、セラミックス管4aの導入口から導入される冷却水の流量を2〜10L/minを変動範囲として、セラミックス管4bの供出口から供出される冷却水の温度をモニタし、第2冷却部4の冷却機能を検証した。
(ii)検証結果
検証結果として、図5に例示するように、供給流量2〜3L/minにおいて、供出温度/供給流量の相関が直線近似範囲を有する結果を得た。つまり、この範囲において当該第2冷却部4における冷却機能を利用することによって、第3排ガスG3の温度および流量に対応した、第4排ガスG4の温度および熱媒体Mの出口温度を精度よく制御することができることが確認された。
[Verification of the cooling function of the second cooling unit of this equipment]
Using the second cooling unit 4, the heat medium M having a predetermined temperature was introduced, and the supply temperature after heat exchange was confirmed using the supply flow rate as an index.
(I) Verification conditions As in the first configuration example, the heat medium M supplied by using the second cooling unit 4 in which two ceramic tubes (CERASIC [registered trademark] -B) 4a and 4b are arranged in series. As a cooling water of 12 ° C. was used. The third exhaust gas G3 is introduced at a temperature of 180 ° C. and a flow rate of 20000 Nm 3 / hr, and the flow rate of the cooling water introduced from the introduction port of the ceramic tube 4a is varied within a range of 2 to 10 L / min, and the outlet of the ceramic tube 4b The temperature of the cooling water delivered from was monitored, and the cooling function of the second cooling unit 4 was verified.
(Ii) Verification Result As illustrated in FIG. 5, as a verification result, the supply temperature / supply flow rate correlation has a linear approximation range at a supply flow rate of 2 to 3 L / min. That is, by using the cooling function in the second cooling unit 4 in this range, the temperature of the fourth exhaust gas G4 and the outlet temperature of the heat medium M corresponding to the temperature and flow rate of the third exhaust gas G3 are accurately controlled. It was confirmed that it was possible.

〔本装置の第2冷却部に対する第3排ガスG3中の粒子濃度の影響の検証〕
第2冷却部4を用い、所定の粒子濃度および酸ミストを含む第3排ガスG3を所定流量導入し、第3排ガスG3中の粒子濃度を指標としてセラミックス管(CERASIC[登録商標]−B)における酸ミストの発生量を確認した。
(i)検証条件
1つのセラミックス管4nが配設され、熱媒体Mとして12℃の冷却水を用いた第2冷却部4を用い、除塵処理部3における濾過材3aの濾過能力を変動させ、セラミックス管4nの表面において発生した酸ミストの量をモニタし、第2冷却部4の冷却機能(および除塵処理部3の除塵効果)を検証した。
(ii)検証結果
検証結果として、第3排ガスG3中の粒子濃度が50mg/Nm以下の条件下において、セラミックス管4nの外表面での凹凸36μm(最大高さRy)以下の付着量とすることができることが確認された。
[Verification of the influence of the particle concentration in the third exhaust gas G3 on the second cooling part of the apparatus]
The second cooling unit 4 is used to introduce a predetermined flow rate of the third exhaust gas G3 containing a predetermined particle concentration and acid mist, and in the ceramic tube (CERAASIC [registered trademark] -B) using the particle concentration in the third exhaust gas G3 as an index. The amount of acid mist generated was confirmed.
(I) Verification conditions One ceramic tube 4n is provided, and the second cooling unit 4 using cooling water at 12 ° C. is used as the heat medium M, and the filtering capacity of the filtering material 3a in the dust removal processing unit 3 is varied. The amount of acid mist generated on the surface of the ceramic tube 4n was monitored, and the cooling function of the second cooling unit 4 (and the dust removal effect of the dust removal processing unit 3) was verified.
(Ii) Verification result As a verification result, under the condition that the particle concentration in the third exhaust gas G3 is 50 mg / Nm 3 or less, the adhesion amount is 36 μm or less on the outer surface of the ceramic tube 4n (maximum height Ry). It was confirmed that it was possible.

<回収された温熱の利用する温熱利用システム>
本装置または本システムにより回収された低温領域の温熱は、低温加熱用の温熱として利用することができる。具体的には、第2冷却部4においてまたは2次冷却処理によって回収された熱媒体Mを、低温ボイラ用温水作製用等の低温の加温用熱媒体または低温の温熱物として利用する温熱利用システムを構成することができる。第2冷却部4においてまたは2次冷却処理によって効率よく回収されたクリーンな熱媒体Mの温熱を利用し、低温条件において精度の高い温度制御を実現することができる。具体的な利用例として、以下の2つの構成例を示す。
<Heat utilization system using recovered heat>
The heat in the low temperature region collected by this apparatus or this system can be used as the heat for low temperature heating. Specifically, the heat medium M recovered in the second cooling unit 4 or by the secondary cooling process is used as a low-temperature heating heat medium or a low-temperature hot material such as for preparing hot water for a low-temperature boiler. The system can be configured. By using the warm heat of the clean heat medium M efficiently recovered in the second cooling unit 4 or by the secondary cooling process, it is possible to realize highly accurate temperature control under low temperature conditions. The following two configuration examples are shown as specific usage examples.

〔利用例1〕:ボイラ給水への利用
第2冷却部4において回収された温熱は、加温水としてボイラ給水に利用することによって、ボイラ燃料(例えばLNG)の削減を図ることができる。具体的には、図6に例示するように、第2冷却部4から供出された加温水W1が、ボイラ給水タンク11に供給され、その所定流量が、ボイラ水W2として貫流ボイラ12に供給される構成が挙げられる(1の構成例)。加温水W1は、例えば80℃に設定された第2冷却部4において、原水として例えば井戸水Wを用い、軟水器13によって作製された例えば15℃の軟水Woを基に作製される。加温水W1は、例えば69℃に加温され、例えば流量400L/hrで第2冷却部4からボイラ給水タンク11に供給される。また、ボイラ給水タンク11では、原水として例えば井戸水Wを用い、軟水器14によって作製された軟水W3が例えば流量2〜4t/hr供給され、加温水W1とともに、アフタークーラ15によって循環的に所定温度に制御され、所定温度のボイラ水W2が作製される。貫流ボイラ12では、燃料として例えばLNGが供給され、ボイラ給水タンク11から供給されたボイラ水W2を利用して蒸気W4が作製される。第2冷却部4から供出された排ガス(第4排ガスG4)は煙突16を介して排出される。このように、ボイラ水W2の加温用温熱として第2冷却部4からの温熱を利用することによって、例えば80GJ/month相当の燃料削減を図ることができることが検証された。
[Usage example 1]: Use for boiler feed water The heat recovered in the second cooling unit 4 can be used for boiler feed water as warm water, thereby reducing boiler fuel (for example, LNG). Specifically, as illustrated in FIG. 6, the heated water W1 supplied from the second cooling unit 4 is supplied to the boiler feed water tank 11, and the predetermined flow rate is supplied to the once-through boiler 12 as boiler water W2. (1 configuration example). The warming water W1 is produced on the basis of, for example, soft water Wo of 15 ° C. produced by the water softener 13 using, for example, well water W as raw water in the second cooling unit 4 set to 80 ° C., for example. The warming water W1 is heated to 69 ° C., for example, and is supplied from the second cooling unit 4 to the boiler feed water tank 11 at a flow rate of 400 L / hr, for example. Further, in the boiler water supply tank 11, for example, well water W is used as raw water, and soft water W3 produced by the water softener 14 is supplied at a flow rate of 2 to 4 t / hr, for example, and is heated to a predetermined temperature by the aftercooler 15 together with the heated water W1. Thus, boiler water W2 having a predetermined temperature is produced. In the once-through boiler 12, for example, LNG is supplied as fuel, and steam W4 is produced using the boiler water W2 supplied from the boiler feed water tank 11. The exhaust gas (fourth exhaust gas G4) delivered from the second cooling unit 4 is exhausted through the chimney 16. Thus, it has been verified that by using the heat from the second cooling unit 4 as the warming heat for the boiler water W2, it is possible to reduce the fuel equivalent to, for example, 80 GJ / month.

〔利用例2〕:吸着式冷凍機または吸収式冷凍機への利用
第2冷却部4において回収された温熱は、吸着式冷凍機または吸収式冷凍機の加温水として利用することによって、吸着式冷凍機または吸収式冷凍機の加温用エネルギー(例えば電熱等)の削減を図ることができる。具体的には、図7に例示するように、第2冷却部4から供出された加温水W1が、温水タンク21に供給され、その所定流量が、温水W5として吸着式冷凍機または吸収式冷凍機22に供給される構成が挙げられる(他の構成例)。加温水W1は、例えば80℃に設定された第2冷却部4において、原水として例えば吸着式冷凍機または吸収式冷凍機22からの還流水W6(例えば65℃)を基に例えば70℃に加温され、温水タンク21に供給される。また、吸着式冷凍機または吸収式冷凍機22には、温水タンク21から温水W5が供給されるとともに、計装エアAが供給され、冷却塔23をおいて冷却された冷却水W7が、冷却水ポンプ24によって循環的に供給および供出される。吸着式冷凍機または吸収式冷凍機22では、温水W5と冷却水W7を用いて所定温度の温冷媒W8が作製され、冷房機器等25の温冷媒として循環的に供給および供出される。第2冷却部4から供出された排ガス(第4排ガスG4)は煙突26を介して排出される。このように、冷房機器等25の温冷媒作製用の吸着式冷凍機または吸収式冷凍機の加温用温熱として、第2冷却部4からの温熱を利用することによって、吸着式冷凍機または吸収式冷凍機の加温用エネルギーの削減を図ることができることが検証された。
[Usage example 2]: Application to an adsorption refrigeration machine or an absorption refrigeration machine The heat recovered in the second cooling unit 4 is used as heated water of the adsorption refrigeration machine or the absorption refrigeration machine. Reduction of heating energy (for example, electric heat) of the refrigerator or absorption refrigerator can be achieved. Specifically, as illustrated in FIG. 7, the warm water W1 supplied from the second cooling unit 4 is supplied to the warm water tank 21, and the predetermined flow rate thereof is the adsorption water or absorption refrigeration as the warm water W5. The structure supplied to the machine 22 is mentioned (another structure example). The warming water W1 is heated to, for example, 70 ° C. based on the reflux water W6 (for example, 65 ° C.) from the adsorption refrigerator or the absorption refrigerator 22 as raw water in the second cooling unit 4 set at, for example, 80 ° C. It is heated and supplied to the hot water tank 21. The adsorption refrigerator or absorption refrigerator 22 is supplied with hot water W5 from the hot water tank 21 and is supplied with instrument air A, and the cooling water W7 cooled in the cooling tower 23 is cooled. It is supplied and supplied cyclically by a water pump 24. In the adsorption refrigerator or absorption refrigerator 22, the hot refrigerant W8 having a predetermined temperature is produced using the hot water W5 and the cooling water W7, and is supplied and supplied cyclically as the hot refrigerant of the cooling device 25 and the like. The exhaust gas (fourth exhaust gas G4) delivered from the second cooling unit 4 is exhausted through the chimney 26. As described above, by using the heat from the second cooling unit 4 as the heating heat of the adsorption refrigerator or absorption refrigerator for producing the hot refrigerant of the cooling device 25 or the like, the adsorption refrigerator or absorption It was verified that the energy for heating of the refrigerator can be reduced.

1 第1冷却部
2 脱硫処理部
3 除塵処理部
4 第2冷却部
4a,4b セラミックス管
5 温熱利用設備
6 晶析処理部
G0 排ガス
G1〜G4 第1〜第4排ガス
M 熱媒体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st cooling part 2 Desulfurization process part 3 Dust removal process part 4 2nd cooling part 4a, 4b Ceramic pipe 5 Thermal utilization equipment 6 Crystallization process part G0 Exhaust gas G1-G4 1st-4th exhaust gas M Heat medium

Claims (6)

ガラス溶解炉からの排ガスを対象とし、少なくとも、
該排ガスが、冷却処理される第1冷却部と、
該排ガスに含有する硫黄化合物の除去処理が行われる脱硫処理部と、
該第1冷却部または脱硫処理部から導出された第2排ガスが、除塵処理される除塵処理部と、
該除塵処理部から導出された第3排ガスが、冷却処理される第2冷却部と、を有し、
前記第2冷却部が、前記除塵処理部と接続流路がない一体化された構成を形成し、該除塵処理部から導出された第3排ガスが直ちに冷却処理され、
前記除塵処理部において、耐熱性の濾過材を用い、前記第3排ガス中の粒子濃度が、50mg/Nm以下となるように除塵処理され、
前記第1冷却部において、前記第2排ガスが、該第2排ガスの酸露点以上前記濾過材の耐熱温度以下となるように冷却処理され、
前記第2冷却部において、SiCを主成分としたセラミックス管を用い、該セラミックス管の表面温度が、前記第3排ガスの酸露点以下となるように冷却処理されるとともに、前記第3排ガスが、前記セラミックス管の内部に供給された熱媒体と熱交換され、加熱処理された熱媒体の温熱が回収されることを特徴とする排ガスの熱回収装置。
For exhaust gases from glass melting furnaces, at least,
A first cooling section in which the exhaust gas is cooled;
A desulfurization treatment section in which the removal treatment of the sulfur compound contained in the exhaust gas is performed;
A dust removal treatment unit in which the second exhaust gas derived from the first cooling unit or the desulfurization treatment unit is subjected to a dust removal treatment;
The third exhaust gas derived from the dust removal processing unit has a second cooling unit to be cooled,
The second cooling unit forms an integrated configuration with no connection flow path with the dust removal processing unit, and the third exhaust gas derived from the dust removal processing unit is immediately cooled.
In the dust removal processing section, using a heat-resistant filter material, the dust concentration is removed so that the particle concentration in the third exhaust gas is 50 mg / Nm 3 or less,
In the first cooling part, the second exhaust gas is cooled so that the acid dew point of the second exhaust gas is equal to or higher than the heat resistant temperature of the filter medium,
In the second cooling unit, a ceramic tube mainly composed of SiC is used, and the ceramic tube is cooled so that the surface temperature of the ceramic tube is equal to or lower than the acid dew point of the third exhaust gas. An exhaust gas heat recovery apparatus, wherein the heat of the heat medium heat-exchanged with the heat medium supplied into the ceramic tube and recovered is recovered.
前記セラミックス管の外周部に、金属製の落下防止装置が設けられることを特徴とする請求項記載の排ガスの熱回収装置。 The outer peripheral portion of the ceramic tube, the heat recovery device exhaust gas according to claim 1, wherein the metal anti-drop device is provided. 前記セラミックス管の外周部に、熱媒体の漏洩検知器および/または電気伝導率検出器が設けられることを特徴とする請求項1または2記載の排ガスの熱回収装置。 Wherein the outer peripheral portion of the ceramic tube, the leak detector and / or heat recovery unit of the exhaust gas according to claim 1 or 2, wherein the electrical conductivity detector is characterized in that it is provided in the heat medium. 請求項1〜のいずれかに記載の排ガスの熱回収装置を用いた排ガス処理システムであって、少なくとも、
(1)ガラス溶解炉からの排ガス中の硫黄化合物を除去する脱硫処理
(2)該脱硫処理の前後いずれかにおける排ガスの1次冷却処理
(3)該1次冷却処理または1次冷却処理の前置における熱交換による1次熱回収処理
によって、酸露点以上前記濾過材の耐熱温度以下となるように冷却処理および脱硫処理された第2排ガスが作製されるとともに、前記ガラス溶解炉からの排ガスとの熱交換による高温領域での熱回収が行われ、次に、
(4)耐熱性の濾過材を用い、除塵処理された第3排ガス中の粒子濃度を50mg/Nm以下とする前記第2排ガス中の除塵処理
(5)除塵処理された第3排ガスの2次冷却処理
(6)該2次冷却処理における熱交換による2次熱回収処理
によって、表面温度が該第3排ガスの酸露点以下となるように設定されたSiCを主成分としたセラミックス管によって冷却処理された第4排ガスが作製されるとともに、前記第3排ガスと熱交換された、前記セラミックス管の内部に供給された熱媒体による低温領域での熱回収が行われることを特徴とする排ガス処理システム。
An exhaust gas treatment system using the exhaust gas heat recovery device according to any one of claims 1 to 3 , comprising at least:
(1) Desulfurization treatment for removing sulfur compounds in exhaust gas from a glass melting furnace (2) Primary cooling treatment of exhaust gas before or after the desulfurization treatment (3) Before the primary cooling treatment or primary cooling treatment By the primary heat recovery process by heat exchange in the apparatus, a second exhaust gas that is cooled and desulfurized so as to be at least the acid dew point and below the heat resistance temperature of the filter medium is produced, and the exhaust gas from the glass melting furnace Heat recovery in a high temperature region by heat exchange of
(4) Dust removal treatment in the second exhaust gas in which the particle concentration in the dust removal-treated third exhaust gas is 50 mg / Nm 3 or less using a heat-resistant filter medium (5) 2 of the dust removal-treated third exhaust gas Secondary cooling process (6) Cooled by a ceramic tube mainly composed of SiC whose surface temperature is set to be lower than the acid dew point of the third exhaust gas by secondary heat recovery process by heat exchange in the secondary cooling process. The exhaust gas treatment is characterized in that a treated fourth exhaust gas is produced and heat recovery is performed in a low temperature region by a heat medium supplied to the inside of the ceramic tube, which is heat-exchanged with the third exhaust gas. system.
前記2次冷却処理において、前記第3排ガスの導入路に対して非直線もしくは直線的に配設された複数のセラミックス管から構成され、該セラミックス管の少なくともいくつかが、その内部を流通する熱媒体の一部を取り出し可能な構成を有し、そのうちの1または複数のセラミックス管から取り出した出した所望の温度の熱媒体を得ることを特徴とする請求項記載の排ガス処理システム。 In the secondary cooling process, a plurality of ceramic tubes arranged non-linearly or linearly with respect to the introduction path of the third exhaust gas, and at least some of the ceramic tubes circulate in the heat. 5. The exhaust gas treatment system according to claim 4 , wherein a part of the medium can be taken out, and a heat medium having a desired temperature taken out from one or a plurality of ceramic tubes is obtained. 請求項1〜のいずれかに記載の熱回収装置を用いた温熱利用システムであって、第2冷却部によって回収された熱媒体を、加温用熱媒体または温熱物として利用することを特徴とする温熱利用システム。 A heat utilization system using the heat recovery apparatus according to any one of claims 1 to 3 , wherein the heat medium recovered by the second cooling unit is used as a heating heat medium or a hot material. A heat utilization system.
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