JP6275467B2 - Hydraulic composition - Google Patents

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Description

本発明は、水硬性組成物及び水硬性組成物の製造方法に関する。   The present invention relates to a hydraulic composition and a method for producing the hydraulic composition.

近年の安全意識の高まりから、土木関連工事において護岸の耐震工事等、水のある場所においてもコンクリート工事を実施したいという要望が多くなり、水中不分離コンクリートの需要も増加している。   Due to the recent increase in safety awareness, there is an increasing demand for concrete work even in places with water, such as seismic protection work for revetments in civil engineering-related work, and the demand for underwater non-separable concrete is also increasing.

水中不分離性コンクリートは、水中においてセメント成分が分散溶解しないように、種々の増粘剤を含有している。コンクリートの水中不分離性は、増粘剤の添加量の増加に伴い改善できるが、一方でコンクリート粘性の増加を招き、ハンドリング性に悪影響を及ぼす場合がある。例えば、コンクリートの流動性が低下し充填不良を引き起こすケースや、ポンプ圧送する際にポンプに圧送能力以上の負荷がかかり圧送不良を引き起こすケースがある。また、圧送不良を防止するために、予め圧送能力の高いポンプを設置する必要が生じ、コストアップにも繋がっている。   Underwater non-separable concrete contains various thickeners so that cement components are not dispersed and dissolved in water. The inseparability of concrete in water can be improved with an increase in the amount of thickener added, but on the other hand, it increases the viscosity of the concrete and may adversely affect handling properties. For example, there are cases where the fluidity of concrete decreases and causes poor filling, and when pumping, a load exceeding the pumping capacity is applied to the pump, causing poor pumping. In addition, in order to prevent poor pumping, it is necessary to install a pump with high pumping capability in advance, leading to an increase in cost.

これらを防止するために、水中不分離性を低下させることなく、コンクリート粘性が低減できる水中不分離性コンクリートが望まれている。   In order to prevent these problems, there is a demand for underwater inseparable concrete capable of reducing concrete viscosity without reducing underwater inseparability.

特許文献1には、2種の水溶性低分子化合物を含有する特定のスラリーレオロジー改質剤が、材料分離抵抗性などのレオロジー特性を付与できることが開示されている。また、特許文献2には、特定の4級塩型カチオン性化合物を含有する1剤型のレオロジー改質剤が開示されている。   Patent Document 1 discloses that a specific slurry rheology modifier containing two kinds of water-soluble low molecular weight compounds can impart rheological properties such as material separation resistance. Patent Document 2 discloses a one-component rheology modifier containing a specific quaternary salt type cationic compound.

特開2003−313536号公報JP 2003-313536 A 特開2004−124007号公報JP 2004-124007 A

本発明は、水中不分離性を低下させることなく、粘性を低減できる、水中不分離性コンクリート等として好適な、水硬性組成物を提供する。   The present invention provides a hydraulic composition suitable for underwater inseparable concrete and the like that can reduce viscosity without lowering underwater inseparability.

本発明は、下記(A)成分、下記(B)成分、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物であって、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、5.0質量部以下であり、
(B)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、1.5質量部以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満の場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比が、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、0.32以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.032以上、0.32以下である、
水硬性組成物に関する。
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及び、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
(B)成分:(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤
The present invention is a hydraulic composition containing the following component (A), the following component (B), a hydraulic powder, and water,
(A) Content of a component is 0.75 mass part or more and 5.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition,
(B) Content of a component is 0.010 mass part or more and 1.5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition,
When the content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (A) and (B) The mass ratio of the component contents is 0.0080 or more and 0.32 or less in [(B) component content / (A) component content],
When the content of the component (A) is 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (A) and (B) The mass ratio of the component content is [(B) component content / (A) component content], which is 0.032 or more and 0.32 or less.
It relates to a hydraulic composition.
(A) Component: Cationic surfactant (A1) and salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid A combination of an anionic aromatic compound (A2) selected from one or more of acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, and chlorobenzoic acid, or A quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate Aromatic anionic group (a2) Quaternary salt type cationic compounds (A3)
Component (B): an anionic surfactant excluding (A2) and (a2), an anionic surfactant having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a hydrocarbon having 8 or more and 22 or less carbon atoms Anionic surfactant selected from anionic surfactants having a group

また、本発明は、下記(A)成分と、下記(B)成分と、水硬性粉体と、水とを混合する工程を有する、水硬性組成物の製造方法であって、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、5.0質量部以下、(B)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、1.5質量部以下の割合で混合し、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満の割合で混合する場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、0.32以下であり、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の割合で混合する場合、(A)成分の量と(B)成分の量の質量比は、[(B)成分の量/(A)成分の量]で、0.032以上、0.32以下である、
水硬性組成物の製造方法に関する。
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及び、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
(B)成分:(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤
Moreover, this invention is a manufacturing method of the hydraulic composition which has the process of mixing the following (A) component, the following (B) component, hydraulic powder, and water,
(A) A component is 0.75 mass part or more and 5.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition, (B) A component is 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition. Is mixed at a ratio of 0.010 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less,
When (A) component is mixed at a ratio of 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of (A) component and (B The mass ratio of the content of the component is 0.0080 or more and 0.32 or less in [(B) component content / (A) component content]
When the component (A) is mixed at a ratio of 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the amount of the component (A) and (B) The mass ratio of the component amounts is 0.032 or more and 0.32 or less in [(B) component amount / (A) component amount].
The present invention relates to a method for producing a hydraulic composition.
(A) Component: Cationic surfactant (A1) and salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid A combination of an anionic aromatic compound (A2) selected from one or more of acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, and chlorobenzoic acid, or A quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate Aromatic anionic group (a2) Quaternary salt type cationic compounds (A3)
Component (B): an anionic surfactant excluding (A2) and (a2), an anionic surfactant having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a hydrocarbon having 8 or more and 22 or less carbon atoms Anionic surfactant selected from anionic surfactants having a group

また、本発明は、上記本発明の水硬性組成物をポンプ圧送する、水硬性組成物の圧送方法に関する。   Moreover, this invention relates to the pumping method of the hydraulic composition which pumps the hydraulic composition of the said invention.

また、本発明は、上記本発明の水硬性組成物をポンプで圧送する工程と、ポンプで圧送された水硬性組成物を打設する工程を有する、水硬性組成物の打設方法に関する。   Moreover, this invention relates to the placement method of the hydraulic composition which has the process of pumping the hydraulic composition of the said invention with a pump, and the process of casting the hydraulic composition pumped with the pump.

また、本発明は、下記(B)成分からなる水硬性組成物用粘度低減剤であって、水硬性組成物が下記(A)成分を含有する、水硬性組成物用粘度低減剤に関する。
(B)成分:下記(A)成分の(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及び、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
The present invention also relates to a viscosity reducing agent for a hydraulic composition comprising the following component (B), wherein the hydraulic composition contains the following component (A).
(B) component: an anionic surfactant excluding (A2) and (a2) of the following component (A), the anionic surfactant having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a carbon number of 8 or more Anionic surfactant (A) component selected from anionic surfactants having a hydrocarbon group of 22 or less: cationic surfactant (A1) and salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid M-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, A combination of an anionic aromatic compound (A2) selected from one or more of chlorobenzoic acid, or a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms is small. 4 containing an aromatic anion group (a2) selected from one or more of quaternary cation groups (a1) and paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate. Class salt type cationic compound (A3)

本発明によれば、水中不分離性を低下させることなく、粘性を低減できる、水中不分離性コンクリート等として好適な、水硬性組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hydraulic composition suitable as underwater inseparable concrete etc. which can reduce a viscosity, without reducing inseparability in water is provided.

本発明者らは、(A)成分を用いた水硬性組成物において、(B)成分を添加することにより、水中不分離性を低下させることなくコンクリート粘性が低減できることを見出した。本発明で選定した(B)成分は、(A)成分により形成される紐状ミセル内に十分に侵入し、その結果、水硬性組成物の粘性を低減させているものと推察される。併せて、本発明では、(A)成分と(B)成分の質量比を所定条件とすることで、(B)成分の紐状ミセルへの侵入量が適切となり、紐状ミセルを適度に細分化して、棒状或いは球状ミセルに変化させることで粘性が低減すると考えられる。   The present inventors have found that the viscosity of concrete can be reduced without reducing the inseparability in water by adding the component (B) in the hydraulic composition using the component (A). (B) component selected by this invention fully penetrate | invades in the string-like micelle formed with (A) component, and as a result, it is guessed that the viscosity of a hydraulic composition is reduced. In addition, in the present invention, by setting the mass ratio of the component (A) to the component (B) as a predetermined condition, the amount of penetration of the component (B) into the string micelle becomes appropriate, and the string micelle is appropriately subdivided. It is considered that the viscosity is reduced by changing to a rod-like or spherical micelle.

[水硬性組成物]
<(A)成分>
(A)成分の一つは、カチオン性界面活性剤(A1)及び特定のアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせである。また、(A)成分の他の一つは、炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)と特定の芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)である。なお、カチオン性界面活性剤(A1)からは、芳香族アニオン基(a2)を有する4級塩型カチオン性化合物は除かれる。
[Hydraulic composition]
<(A) component>
One of the components (A) is a combination of a cationic surfactant (A1) and a specific anionic aromatic compound (A2). The other component (A) includes a quaternary cation group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and a specific aromatic anion group (a2) 4 This is a secondary salt type cationic compound (A3). Note that the quaternary salt type cationic compound having an aromatic anion group (a2) is excluded from the cationic surfactant (A1).

紐状ミセル形成の観点から、(A)成分は、炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)と特定の芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)が好ましい。   From the viewpoint of forming string micelles, the component (A) includes a quaternary cation group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and a specific aromatic anion group (a2). A quaternary salt type cationic compound (A3) is preferred.

カチオン性界面活性剤(A1)としては、4級塩型カチオン性界面活性剤が好ましく、4級塩型のカチオン性界面活性剤としては、構造中に、10個以上、26個以下の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を、少なくとも1つ有しているものが好ましい。例えば、アルキル(炭素数10以上、26以下)トリメチルアンモニウム塩、アルキル(炭素数10以上、26以下)ピリジニウム塩、アルキル(炭素数10以上、26以下)イミダゾリニウム塩、アルキル(炭素数10以上、26以下)ジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、へキサデシルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらを2種以上併用してもよい。水溶性と増粘効果の観点から、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド(例えば花王(株)製コータミン60W)、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド等が好ましい。また、上記のアルキル基の炭素数の異なるカチオン性界面活性剤を2種類以上併用することができる。   The cationic surfactant (A1) is preferably a quaternary salt type cationic surfactant, and the quaternary salt type cationic surfactant has 10 to 26 carbon atoms in the structure. Those having at least one saturated or unsaturated linear or branched alkyl group containing are preferable. For example, alkyl (10 to 26 carbon atoms) trimethylammonium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) pyridinium salt, alkyl (10 to 26 carbon atoms) imidazolinium salt, alkyl (10 to 10 carbon atoms) 26 or less) dimethylbenzylammonium salt, and the like. Specifically, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, octadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium bromide, tallow trimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium bromide, Hydrogenated tallow trimethylammonium chloride, hydrogenated tallow trimethylammonium bromide, hexadecylethyldimethylammonium chloride Ride, octadecylethyldimethylammonium chloride, hexadecylpropyldimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride, 1,1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium chloride, hexadecyldimethylbenzylammonium chloride, etc. Two or more species may be used in combination. Specifically, from the viewpoint of water solubility and thickening effect, hexadecyltrimethylammonium chloride (for example, Cotamin 60W manufactured by Kao Corporation), octadecyltrimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride, and the like are preferable. In addition, two or more kinds of cationic surfactants having different carbon numbers in the above alkyl group can be used in combination.

また、本発明のスラリーレオロジー改質剤をコンクリート等に適用する場合、塩害による鉄筋の腐食やコンクリート劣化を防止する観点から、塩素等のハロゲンを含まない4級アンモニウム塩を用いることができる。   In addition, when the slurry rheology modifier of the present invention is applied to concrete or the like, a quaternary ammonium salt that does not contain halogen such as chlorine can be used from the viewpoint of preventing corrosion of the reinforcing steel and salt deterioration due to salt damage.

塩素等のハロゲンを含まない4級塩として、硫酸塩や亜硫酸塩が挙げられ、具体的にはへキサデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、オクタデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクタデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、タロートリメチルアンモニウムメトサルフェート、タロージメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウムメトサルフェート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、タロージメチルヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、タロージメチルヒドロキシエチルアンモニウムプロピオネート、等が挙げられる。塩素等のハロゲンを含まない4級アンモニウム塩は、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸で3級アミンを4級化することで得ることができる。   Examples of quaternary salts containing no halogen such as chlorine include sulfates and sulfites. Specifically, hexadecyltrimethylammonium methosulfate, hexadecyldimethylethylammonium ethsulfate, octadecyltrimethylammonium methosulfate, octadecyldimethylethyl Ammonium etosulphate, tallow trimethylammonium methosulfate, tallow dimethylethylammonium etosulphate, 1,1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium methosulfate, hexadecyldimethylhydroxyethylammonium acetate, octadecyldimethylhydroxyethylammonium acetate, hexadecyl Dimethylhydroxyethylammonium propionate, octadecyldimethylhydride Carboxyethyl ammonium propionate, tallow dimethyl hydroxyethyl ammonium acetate, tallow dimethyl hydroxyethyl ammonium propionate, and the like. A quaternary ammonium salt containing no halogen such as chlorine can be obtained, for example, by quaternizing a tertiary amine with dimethyl sulfate or diethyl sulfate.

好ましいカチオン性界面活性剤(A1)としては、下記一般式(A1−1)で表されるカチオン性界面活性剤が挙げられる。   Preferable cationic surfactant (A1) includes a cationic surfactant represented by the following general formula (A1-1).

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、Rlは炭素数10以上、26以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、R2は炭素数1以上、22以下のアルキル基又は炭素数2以上、22以下のアルケニル基、R3及びR4は、それぞれ、炭素数1以上、3以下のアルキル基である。X-は陰イオン基(アニオン性芳香族化合物由来の陰イオン基を除く)を表す。〕 [Wherein R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 26 carbon atoms, preferably an alkyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms. , R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X represents an anionic group (excluding an anionic group derived from an anionic aromatic compound). ]

一般式(A1−1)において、Rlは、好ましくは炭素数12以上、より好ましくは炭素数14以上、また。好ましくは炭素数22以下、より好ましくは20以下である。また、R2、R3及びR4は、それぞれ、メチル基が好ましい。X-は硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンから選ばれる陰イオン基が好ましい。 In General Formula (A1-1), R 1 is preferably 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more carbon atoms. Preferably it is 22 or less carbon atoms, More preferably, it is 20 or less. R 2 , R 3 and R 4 are each preferably a methyl group. X is preferably an anionic group selected from sulfate ion, methyl sulfate ion and ethyl sulfate ion.

アニオン性芳香族化合物(A2)は、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物である。これらは塩を形成していていも良く、これらを2種以上併用してもよい。また、アニオン性芳香族化合物(A2)が、重合体である場合は、重量平均分子量(例えば、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィー法/ポリエチレンオキシド換算)が500未満であることが好ましい。アニオン性芳香族化合物(A2)は、p−トルエンスルホン酸又はその塩が好ましい。   Anionic aromatic compounds (A2) are salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, p-phenol. An anionic aromatic compound selected from one or more of sulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumene sulfonic acid, methyl salicylic acid, styrene sulfonic acid, and chlorobenzoic acid. These may form a salt, and two or more of these may be used in combination. When the anionic aromatic compound (A2) is a polymer, the weight average molecular weight (for example, gel permeation chromatography method / polyethylene oxide conversion) is preferably less than 500. The anionic aromatic compound (A2) is preferably p-toluenesulfonic acid or a salt thereof.

カチオン性界面活性剤(A1)とアニオン性芳香族化合物(A2)のモル比は、カチオン性界面活性剤(A1)/アニオン性芳香族化合物(A2)で、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.40以上、より好ましくは0.80以上であり、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、より好ましくは1.0以下である。   The molar ratio of the cationic surfactant (A1) to the anionic aromatic compound (A2) is cationic surfactant (A1) / anionic aromatic compound (A2), preferably 0.15 or more, more preferably Is 0.40 or more, more preferably 0.80 or more, and preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less.

4級塩型カチオン性化合物(A3)は、炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)の1種以上を有する。4級カチオン基(a1)において、前記炭化水素基の炭素数は好ましくは12以上、より好ましくは14以上であり、そして、好ましくは22以下、より好ましくは18以下である。   The quaternary salt type cationic compound (A3) has at least one quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms. In the quaternary cation group (a1), the hydrocarbon group preferably has 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more carbon atoms, and preferably 22 or less, more preferably 18 or less.

4級カチオン基として、長鎖アルキル(炭素数10以上、26以下)ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム基やモノ長鎖アルキル(炭素数10以上、26以下)トリメチルアンモニウム基が挙げられる。4級カチオン基(a1)は、4級塩型カチオン性化合物に由来することができ、当該化合物としては、具体的には、テトラデシルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、ヘキサデシルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、オクタデシルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、オレイルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、タローヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、水素化タローヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、オレイルトリメチルアンモニウム、タロートリメチルアンモニウム、水素化タロートリメチルアンモニウム、ヘキサデシルジヒドキシエチルメチルアンモニウム、オクタデシルジヒドキシエチルメチルアンモニウム、オレイルジヒドキシエチルメチルアンモニウム、タロージヒドキシエチルメチルアンモニウム、水素化タロージヒドキシエチルメチルアンモニウム、ヘキサデシルピリジニウム、1,1−ジメチル−2−ヘキサデシルイミダゾリニウム等が挙げられる。これらのうち、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、タロートリメチルアンモニウム、水素化タロートリメチルアンモニウム、がより好ましい。   Examples of the quaternary cationic group include a long-chain alkyl (C10 or more and 26 or less) hydroxyethyldimethylammonium group and a mono long-chain alkyl (C10 or more and 26 or less) trimethylammonium group. The quaternary cationic group (a1) can be derived from a quaternary salt type cationic compound. Specific examples of the compound include tetradecylhydroxyethyldimethylammonium, hexadecylhydroxyethyldimethylammonium, and octadecylhydroxyethyl. Dimethyl ammonium, oleyl hydroxyethyl dimethyl ammonium, tallow hydroxy ethyl dimethyl ammonium, hydrogenated tallow hydroxy ethyl dimethyl ammonium, tetradecyl trimethyl ammonium, hexadecyl trimethyl ammonium, octadecyl trimethyl ammonium, oleyl trimethyl ammonium, tallow trimethyl ammonium, hydrogenated tallow trimethyl ammonium , Hexadecyl dihydroxyethyl methyl ammonium, octadecyl dihydride Ciethylmethylammonium, oleyldihydroxyethylmethylammonium, tarodihydroxyethylmethylammonium, hydrogenated tarodihydroxyethylmethylammonium, hexadecylpyridinium, 1,1-dimethyl-2-hexadecylimidazolinium, etc. Can be mentioned. Of these, hexadecyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium, tallowtrimethylammonium, and hydrogenated tallowtrimethylammonium are more preferable.

また、4級塩型カチオン性化合物(A3)は、パラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)を含む。芳香族アニオン基(a2)は、パラトルエンスルホネートが好ましい。   The quaternary salt type cationic compound (A3) includes an aromatic anion group (a2) selected from one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate. . The aromatic anion group (a2) is preferably paratoluenesulfonate.

4級塩型カチオン性化合物(A3)では、増粘する温度領域を広くできる点で、4級塩型カチオン性化合物(A3)の4級カチオン基(a1)として炭化水素基の長さが異なる4級カチオン基が2種以上存在することが好ましく、そのためには、4級カチオン基の炭化水素基の長さが異なる4級塩型カチオン性化合物(A)を2種以上併用しても、1つのカチオン基に長さが異なる炭化水素基が2つ以上結合した4級カチオン基を有する4級塩型カチオン性化合物(A)を使用しても、炭化水素基の長さが異なる4級カチオン基を2つ以上有する4級塩型カチオン性化合物(A)を使用しても、更にこれらの組み合わせでも、何れでもよい。これらのうちで、水への溶解性とレオロジー改質の効果の点から、4級カチオン基の炭化水素基の長さが異なる4級塩型カチオン性化合物(A)を2種以上併用するのが好ましい。   In the quaternary salt type cationic compound (A3), the length of the hydrocarbon group is different as the quaternary cation group (a1) of the quaternary salt type cationic compound (A3) in that the temperature range for thickening can be widened. It is preferable that two or more quaternary cation groups are present. For this purpose, two or more quaternary salt type cationic compounds (A) having different quaternary cation group hydrocarbon groups may be used, Even if the quaternary salt type cationic compound (A) having a quaternary cation group in which two or more hydrocarbon groups having different lengths are bonded to one cation group, the quaternary having different hydrocarbon group lengths is used. Either a quaternary salt type cationic compound (A) having two or more cationic groups may be used, or a combination thereof may be used. Of these, two or more quaternary salt type cationic compounds (A) having different quaternary cationic hydrocarbon groups are used in combination with water solubility and rheology modification effect. Is preferred.

4級塩型カチオン性化合物(A3)としては、下記一般式(A3−1)で表される化合物〔以下、カチオン性化合物(A3−1)という〕が挙げられる。   Examples of the quaternary salt type cationic compound (A3) include compounds represented by the following general formula (A3-1) [hereinafter referred to as cationic compound (A3-1)].

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、Rllは炭素数10以上、26以下のアルキル基、Rl2は炭素数1以上、22以下のアルキル基又は炭素数2もしくは3のヒドロキシアルキル基、Rl3及びRl4は、それぞれ、炭素数1以上、3以下のアルキル基又は炭素数2もしくは3のヒドロキシアルキル基であり、少なくとも一方は炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基である。X1-はパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基、好ましくはパラトルエンスルホネートを表す。〕 Wherein, R ll is 10 or more carbon atoms, 26 an alkyl group, R l2 is 1 or more carbon atoms, 22 an alkyl group or the number 2 or 3 hydroxy alkyl group having a carbon, R l3 and R l4 are each , An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, at least one of which is a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. X 1- represents an aromatic anion group selected from one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate, preferably paratoluenesulfonate. ]

一般式(A3−1)中、Rllは、好ましくは炭素数12以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下のアルキル基である。また、Rl2、Rl3及びRl4の少なくとも一方は炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基であることが好ましい。R12が炭素数2もしくは3のヒドロキシアルキル基でない場合、Rl2は、メチル基が好ましい。 In general formula (A3-1), Rll is preferably an alkyl group having 12 or more carbon atoms, more preferably 14 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less. Further, it is preferable that at least one of R l2, R l3 and R l4 is a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. If R 12 is not a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, R l2 is a methyl group is preferable.

カチオン性化合物(A3−1)は、原料としてアミンとアニオン性芳香族化合物を、アニオン性芳香族化合物/アミン=0.93以上、1.02以下のモル比で用いて得られた化合物である。このアニオン性芳香族化合物は、所定の芳香族アニオン基(a2)の由来となるものである。アミンとアニオン性芳香族化合物との反応は、バッチ式或いは連続式で行うことができるが、何れの場合も、前記モル比は、カチオン性化合物(A3−1)を製造するために用いた全てのアミンとアニオン性芳香族化合物のモル数に基づいて算出する。また、カチオン性化合物(A3−1)は、アミンの反応率99以上、100%以下でアミンとアニオン性芳香族化合物とを前記モル比で反応させて得られた化合物が好ましい。ここで、アミンの反応率とは、4級化率を意味する。   The cationic compound (A3-1) is a compound obtained by using an amine and an anionic aromatic compound as raw materials in a molar ratio of anionic aromatic compound / amine = 0.93 or more and 1.02 or less. . This anionic aromatic compound is derived from the predetermined aromatic anion group (a2). The reaction between the amine and the anionic aromatic compound can be carried out batchwise or continuously, and in any case, the molar ratio is the same as that used to produce the cationic compound (A3-1). It is calculated based on the number of moles of the amine and the anionic aromatic compound. In addition, the cationic compound (A3-1) is preferably a compound obtained by reacting an amine and an anionic aromatic compound in the molar ratio at an amine reaction rate of 99 to 100%. Here, the reaction rate of amine means a quaternization rate.

カチオン性化合物(A3−1)の製造方法においては、カチオン性化合物(A3−1)が、原料として更にエポキシ化合物を用いて得られた化合物であること、すなわち、原料としてアミンとアニオン性芳香族化合物とエポキシ化合物とを用いて得られた化合物であって、アニオン性芳香族化合物/アミンのモル比が0.93以上、1.02以下である化合物であることが好ましい。この場合も、アミンの反応率は99以上、100%以下が好ましい。従って、カチオン性化合物(A3−1)は、アミンに、該アミンに対してモル比で0.93以上、1.02以下のアニオン性芳香族化合物の存在下で、エポキシ化合物を付加させる工程(I)を有する製造方法により得られた化合物が好ましい。   In the method for producing the cationic compound (A3-1), the cationic compound (A3-1) is a compound obtained by using an epoxy compound as a raw material, that is, an amine and an anionic aromatic as a raw material. A compound obtained by using a compound and an epoxy compound, preferably a compound having an anionic aromatic compound / amine molar ratio of 0.93 or more and 1.02 or less. Also in this case, the reaction rate of the amine is preferably 99 or more and 100% or less. Therefore, the cationic compound (A3-1) is a step in which an epoxy compound is added to an amine in the presence of an anionic aromatic compound having a molar ratio of 0.93 to 1.02 with respect to the amine ( Compounds obtained by the production process having I) are preferred.

エポキシ化合物を付加させる場合も含め、本発明では、原料アミンに対するアニオン性芳香族化合物のモル比は、アニオン性芳香族化合物/原料アミンで、好ましくは0.93以上、より好ましくは0.94以上、より好ましくは0.95以上、より好ましくは0.98以上であり、そして、好ましくは1.02以下、より好ましくは1.01以下、より好ましくは1.00以下である。このモル比が0.93以上であれば、紐状ミセル成分が生成しやすくなるので、適度なスラリー粘度が得られ、1.02以下であれば、アニオン性芳香族化合物が多すぎないため、緩和時間が早くなることなく、適度なスラリー粘度が得られる。   In the present invention, including the case where an epoxy compound is added, the molar ratio of the anionic aromatic compound to the raw material amine is preferably an anionic aromatic compound / raw material amine, preferably 0.93 or more, more preferably 0.94 or more. , More preferably 0.95 or more, more preferably 0.98 or more, and preferably 1.02 or less, more preferably 1.01 or less, more preferably 1.00 or less. If this molar ratio is 0.93 or more, a cord-like micelle component is likely to be generated, so an appropriate slurry viscosity is obtained, and if it is 1.02 or less, there are not too many anionic aromatic compounds. A moderate slurry viscosity can be obtained without shortening the relaxation time.

アミンは、一般式(A3−1)中の4級カチオン基の由来となる化合物であり、具体的には、ドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン等が挙げられ、好ましくはヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、及びベヘニルジメチルアミンから選ばれるアミンであり、より好ましくはヘキサデシルジメチルアミン及び/又はオクタデシルジメチルアミンである。   The amine is a compound derived from the quaternary cation group in the general formula (A3-1), specifically, dodecyldimethylamine, tetradecyldimethylamine, hexadecyldimethylamine, octadecyldimethylamine, behenyldimethylamine. Preferably, it is an amine selected from hexadecyldimethylamine, octadecyldimethylamine and behenyldimethylamine, more preferably hexadecyldimethylamine and / or octadecyldimethylamine.

カチオン性化合物(A3−1)は、一般式(A3−1)中のR11が炭素数16のアルキル基である化合物(A−C16)と炭素数18のアルキル基である化合物(A−C18)とを含有することが好ましく、これらの比が、製品安定性と性能の温度依存性の観点から、モル比で(A−C16)/(A−C18)=20/80以上が好ましく、40/60以上がより好ましく、45/55以上がより好ましく、そして、80/20以下が好ましく、60/40以下がより好ましく、55/45以下がより好ましく、より好ましくは50/50以下であり、50/50であってもよい。また、カチオン性化合物(A3−1)は、一般式(A3−1)中のR11が、炭素数16のアルキル基及び炭素数18のアルキル基以外の炭素数のアルキル基である化合物の割合が、スラリーに対する粘性付与効果の観点から、カチオン性化合物(A3−1)の全量中好ましくは10モル%以下、より好ましくは5モル%以下、より好ましくは1モル%以下である。前記モル比や前記割合を満たすようにアミンの種類、組成を選定することが好ましい。 The cationic compound (A3-1) includes a compound (A-C 16 ) in which R 11 in the general formula (A3-1) is an alkyl group having 16 carbon atoms and a compound (A-) that is an alkyl group having 18 carbon atoms. C 18 ) are preferably contained, and these ratios are (A−C 16 ) / (A−C 18 ) = 20/80 or more in terms of molar ratio from the viewpoint of product stability and temperature dependency of performance. 40/60 or more is more preferable, 45/55 or more is more preferable, 80/20 or less is preferable, 60/40 or less is more preferable, 55/45 or less is more preferable, and 50/50 is more preferable. And may be 50/50. Further, the cationic compound (A3-1) is a ratio of the compound in which R 11 in the general formula (A3-1) is an alkyl group having a carbon number other than an alkyl group having 16 carbon atoms and an alkyl group having 18 carbon atoms. However, from the viewpoint of the effect of imparting viscosity to the slurry, the total amount of the cationic compound (A3-1) is preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or less. It is preferable to select the type and composition of the amine so as to satisfy the molar ratio and the ratio.

芳香族アニオン性化合物は、芳香族アニオン基(a2)である一般式(A3−1)中のX-を構成し、スルホン酸基やカルボキシル基等のアニオン基と、ベンゼン環等の芳香族基とを有する化合物が挙げられる。具体的には、パラトルエンスルホン酸、サリチル酸、メタキシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、安息香酸、及びこれらの塩が挙げられる。これらのうち、パラトルエンスルホン酸が好ましい。また、これらの化合物は、例えばパラトルエンスルホン酸ナトリウムなど、塩の形態のものを用いることができる。 The aromatic anionic compound comprises X in the general formula (A3-1) which is an aromatic anion group (a2), an anion group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group, and an aromatic group such as a benzene ring. The compound which has these. Specific examples include p-toluenesulfonic acid, salicylic acid, metaxylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, styrenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzoic acid, and salts thereof. Of these, p-toluenesulfonic acid is preferred. Further, these compounds can be used in the form of a salt such as sodium paratoluenesulfonate.

カチオン性化合物(A3−1)において、一般式(A3−1)中のR13及びR14のヒドロキシアルキル基は、アミンへのエポキシ化合物の付加により生成させることができる。エポキシ化合物1分子の付加の後、連続して付加が行われ、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコールのような連鎖を有している化合物が含まれていてもよい。つまり、Rl3及びRl4の少なくとも一方は炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基であることが好ましいが、これらの炭素数は平均の値であり、オキシエチレン基の付加モル数には分布を持っていてもよい。 In the cationic compound (A3-1), the hydroxyalkyl groups of R 13 and R 14 in the general formula (A3-1) can be generated by adding an epoxy compound to an amine. After addition of one molecule of the epoxy compound, addition is continuously performed, and a compound having a chain such as diethylene glycol and polyethylene glycol may be included. That is, at least one of R 13 and R 14 is preferably a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, but these carbon numbers are average values, and there is a distribution in the number of added moles of oxyethylene groups. It may be.

エポキシ化合物としては、炭素数2又は3のものが挙げられ、反応性の観点から、具体的にはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン等が挙げられる。   Examples of the epoxy compound include those having 2 or 3 carbon atoms, and specific examples include ethylene oxide, propylene oxide, and epichlorohydrin from the viewpoint of reactivity.

また、原料として用いられるアミンに対するエポキシ化合物のモル比は、カチオン性化合物(A3−1)の製造効率と製造コストの観点から決定することでき、エポキシ化合物/アミンで、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.05以上、より好ましくは1.2以上であり、そして、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下である。このモル比が1.0以上であれば紐状ミセルが十分に形成されスラリーへの粘性付与効果が良好となり、3.0以下であれば紐状ミセルの緩和時間が適切となり、同様に粘性付与効果が良好となる。   The molar ratio of the epoxy compound to the amine used as a raw material can be determined from the viewpoint of the production efficiency and production cost of the cationic compound (A3-1), and is preferably an epoxy compound / amine, preferably 1.0 or more. More preferably, it is 1.05 or more, more preferably 1.2 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less. If the molar ratio is 1.0 or more, string-like micelles are sufficiently formed and the effect of imparting viscosity to the slurry is good. If the molar ratio is 3.0 or less, the relaxation time of the string-like micelles is appropriate. The effect is good.

カチオン性化合物(A3−1)が、原料として更にエポキシ化合物を用いて得られた化合物である場合、カチオン性化合物(A3−1)は、下記工程(I)及び工程(II)を有する製造方法により得られた化合物であり、工程(I)及び工程(II)で用いるアニオン性芳香族化合物の合計が、工程(I)で用いたアミンに対してモル比で0.93以上、1.02以下であることが好ましい。
工程(I):アニオン性芳香族化合物の存在下で、アミンにエポキシ化合物を付加させる工程
工程(II):工程(I)で得られた反応生成物に、更にアニオン性芳香族化合物を添加する工程
When the cationic compound (A3-1) is a compound obtained by further using an epoxy compound as a raw material, the cationic compound (A3-1) is a production method having the following steps (I) and (II): The total amount of anionic aromatic compounds used in step (I) and step (II) is 0.93 or more and 1.02 in terms of molar ratio to the amine used in step (I). The following is preferable.
Step (I): Adding an epoxy compound to an amine in the presence of an anionic aromatic compound Step (II): Further adding an anionic aromatic compound to the reaction product obtained in Step (I) Process

工程(I)は、原料アミンに、所定量のアニオン性芳香族化合物の存在下で、エポキシ化合物を付加させる工程である。エポキシ化合物の付加反応は、公知の方法に準じて行うことができる。例えば、反応温度は、好ましくは30℃以上、より好ましく50℃以上、そして、好ましくは150℃以下、より好ましくは120℃である。また、反応時間は、好ましくは0.05時間以上、より好ましくは0.1時間以上、そして、好ましくは20時間以下、より好ましくは10時間以下である。エポキシ化合物の付加反応の終結は、原料として用いたアミンの残存量を定量することにより確認できる。原料アミンの残存量は電位差滴定を用いた逆滴定により求めることができる。   Step (I) is a step of adding an epoxy compound to a raw material amine in the presence of a predetermined amount of an anionic aromatic compound. The addition reaction of an epoxy compound can be performed according to a known method. For example, the reaction temperature is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and preferably 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. The reaction time is preferably 0.05 hours or longer, more preferably 0.1 hours or longer, and preferably 20 hours or shorter, more preferably 10 hours or shorter. The completion of the addition reaction of the epoxy compound can be confirmed by quantifying the residual amount of amine used as a raw material. The residual amount of raw material amine can be determined by back titration using potentiometric titration.

本発明では、工程(I)で得られた反応生成物に、更にアニオン性芳香族化合物を添加する工程(II)を有することが、エポキシ化合物の付加反応を高められる、すなわち4級化反応が進むので、粘弾性発現に優れるレオロジー改質剤が得られることから好ましい。ただし、工程(II)を行う場合、工程(I)及び工程(II)で用いるアニオン性芳香族化合物の合計は、工程(I)で用いた原料として用いたアミンに対してモル比で0.93以上、1.02以下である。すなわち、工程(I)で仕込んだアミンを基準にして、工程(I)で用いたアニオン性芳香族化合物と工程(II)で更に添加するアニオン性芳香族化合物との合計モル比が0.93以上、1.02以下となるように、工程(I)で得られた反応生成物に、更にアニオン性芳香族化合物を添加する。   In the present invention, addition of an anionic aromatic compound to the reaction product obtained in step (I) can further enhance the addition reaction of the epoxy compound, that is, the quaternization reaction is performed. Since it progresses, it is preferable from the rheology modifier excellent in viscoelasticity expression being obtained. However, when the step (II) is performed, the total of the anionic aromatic compounds used in the step (I) and the step (II) is 0. 0 by mole with respect to the amine used as the raw material used in the step (I). 93 or more and 1.02 or less. That is, based on the amine charged in step (I), the total molar ratio of the anionic aromatic compound used in step (I) and the anionic aromatic compound further added in step (II) is 0.93. As described above, an anionic aromatic compound is further added to the reaction product obtained in the step (I) so as to be 1.02 or less.

工程(I)におけるアミンに対するアニオン性芳香族化合物のモル比は、好ましくは0.90以上、より好ましくは0.92以上、そして、好ましくは0.98以下、より好ましくは0.96以下であり、工程(II)における工程(I)で用いたアミンに対するアニオン性芳香族化合物のモル比は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、そして、好ましくは0.12以下、より好ましくは0.06以下である。   The molar ratio of the anionic aromatic compound to the amine in step (I) is preferably 0.90 or more, more preferably 0.92 or more, and preferably 0.98 or less, more preferably 0.96 or less. The molar ratio of the anionic aromatic compound to the amine used in step (I) in step (II) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and preferably 0.12 or less. Preferably it is 0.06 or less.

また、工程(I)におけるアミンに対するアニオン性芳香族化合物のモル比(M1)と工程(II)における工程(I)で用いたアミンに対するアニオン性芳香族化合物のモル比(M2)との比率(M2)/(M1)は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、そして、好ましくは0.13以下、より好ましくは0.07以下である。   Further, the ratio (M1) of the molar ratio of the anionic aromatic compound to the amine in the step (I) and the molar ratio (M2) of the anionic aromatic compound to the amine used in the step (I) in the step (II) ( M2) / (M1) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and preferably 0.13 or less, more preferably 0.07 or less.

カチオン性化合物(A3−1)は、水溶液やスラリー中で会合体を形成し増粘させる機能を有する4級カチオン基と芳香族アニオン基(a2)の両方を有する4級塩型化合物であることから、4級カチオン性化合物と芳香族アニオン性化合物という2種の薬剤を別々に計量・添加する必要がなく、1種の薬剤の計量・添加で同様の増粘状態が得られるため作業性に優れる。   The cationic compound (A3-1) is a quaternary salt type compound having both a quaternary cation group and an aromatic anion group (a2) having a function of forming an aggregate and increasing the viscosity in an aqueous solution or slurry. Therefore, it is not necessary to measure and add two kinds of chemicals, quaternary cationic compounds and aromatic anionic compounds separately, and the same thickened state can be obtained by measuring and adding one kind of chemicals. Excellent.

カチオン性化合物(A3−1)は、その製造方法上、ハロゲン元素が含まれないため、使用する場所に金属が存在していた場合でも、その腐食を促進する恐れがない。   Since the cationic compound (A3-1) does not contain a halogen element due to its production method, there is no risk of accelerating its corrosion even when a metal is present at the place of use.

カチオン性化合物(A3−1)は、増粘する温度領域を広くする観点から、一般式(A3−1)中のR11の炭素数が異なる4級カチオン基を2種以上有することが好ましい。更に、レオロジー改質剤の水への溶解性とレオロジー改質の効果を高める観点から、4級カチオン基のアルキル基(R11)の長さが異なるカチオン性化合物(A3−1)を2種以上用いることが好ましい。 The cationic compound (A3-1) preferably has two or more quaternary cationic groups having different carbon numbers of R 11 in the general formula (A3-1) from the viewpoint of widening the temperature range in which the viscosity is increased. Further, from the viewpoint of enhancing the solubility of the rheology modifier in water and the effect of the rheology modification, two types of cationic compounds (A3-1) having different alkyl group (R 11 ) lengths of the quaternary cationic groups are used. It is preferable to use the above.

<(B)成分>
(B)成分は、(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤である。
<(B) component>
(B) component is an anionic surfactant except (A2) and (a2), Comprising: An anionic surfactant with a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a carbon number of 8 or more and 22 or less carbonization An anionic surfactant selected from anionic surfactants having a hydrogen group.

(B)成分のうち、炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤では、粘性低減の観点から、炭化水素基の炭素数は、8以上、好ましくは12以上、そして、22以下、好ましくは18以下である。また、炭化水素基はアルキル基又はアルケニル基が好ましい。   Among the components (B), in the anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, the hydrocarbon group has 8 or more, preferably 12 or more carbon atoms from the viewpoint of viscosity reduction. , 22 or less, preferably 18 or less. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group.

(B)成分としては、総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸、総炭素数8以上、22以下の脂肪酸及びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤が挙げられる。   As the component (B), an alkylnaphthalenesulfonic acid having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having an alkyl group or an alkenyl group having a carbon number of 8 or more and 22 or less, a carbon number of 8 or more and 22 or less Alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl group or alkenyl group, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, fatty acid having a total carbon number of 8 to 22 and these One or more anionic surfactants selected from the group consisting of alkali metal salts are exemplified.

(B)成分としては、総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤が好ましい。   As the component (B), an alkylnaphthalenesulfonic acid having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having an alkyl group or an alkenyl group having a carbon number of 8 or more and 22 or less, a carbon number of 8 or more and 22 or less One selected from the group consisting of alkyl or alkenyl sulfuric acid having an alkyl group or alkenyl group, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and alkali metal salts thereof. The above anionic surfactants are preferred.

総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩としては、粘性低減の観点から、アルキル基の炭素数が好ましくは2以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは8以下、より好ましくは6以下のものが挙げられる。従って、アルキルナフタレンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩の総炭素数は、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。   As the alkyl naphthalene sulfonic acid having a total carbon number of 8 or more and 22 or less and its alkali metal salt, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 8 or less from the viewpoint of viscosity reduction. More preferably, 6 or less are mentioned. Accordingly, the total number of carbon atoms of the alkylnaphthalenesulfonic acid and its alkali metal salt is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less.

また、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩としては、粘性低減の観点から、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が6以上、好ましくは8以上、そして、18以下、好ましくは16以下のものが挙げられる。よって、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩は、炭素数6以上、好ましくは8以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩が挙げられる。   The alkyl or alkenyl benzene sulfonic acid and its alkali metal salt are those having an alkyl group or alkenyl group of 6 or more, preferably 8 or more, and 18 or less, preferably 16 or less from the viewpoint of viscosity reduction. Is mentioned. Therefore, the alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid and the alkali metal salt thereof are alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having 6 or more, preferably 8 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 alkyl or alkenyl groups. And alkali metal salts thereof.

また、アルキル又はアルケニル硫酸及びそのアルカリ金属塩としては、粘性低減の観点から、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が8以上、好ましくは12以上、そして、22以下、好ましくは18以下のものが挙げられる。よって、アルキル又はアルケニル硫酸及びそのアルカリ金属塩は、炭素数8以上、好ましくは12以上、そして、22以下、好ましくは18以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸及びそのアルカリ金属塩が挙げられる。   Further, examples of the alkyl or alkenyl sulfuric acid and alkali metal salts thereof include those having an alkyl group or alkenyl group of 8 or more, preferably 12 or more, and 22 or less, preferably 18 or less, from the viewpoint of viscosity reduction. It is done. Therefore, the alkyl or alkenyl sulfuric acid and the alkali metal salt thereof include an alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more, preferably 12 or more, and preferably 18 or less, and an alkali metal salt thereof. Can be mentioned.

また、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びそのアルカリ金属塩としては、粘性低減の観点から、エチレンオキサイド平均付加モル数が好ましくは0.1以上、より好ましくは1以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下のものが挙げられる。エチレンオキサイドの付加モル数は、1以上が好ましく、そして、10以下が好ましく、8以下がより好ましく、5以下が更に好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルのアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数8以上、好ましくは12以上、そして、炭素数22以下、好ましくは18以下のものが挙げられる。よって、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びそのアルカリ金属塩は、炭素数8以上、好ましくは12以上、そして、22以下、好ましくは18以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド平均付加モル数が好ましくは0.1以上、より好ましくは1以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下である、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びそのアルカリ金属塩が挙げられる。   The polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid and its alkali metal salt preferably have an ethylene oxide average addition mole number of 0.1 or more, more preferably 1 or more, and preferably 5 or less, from the viewpoint of viscosity reduction. More preferably, 3 or less are mentioned. The added mole number of ethylene oxide is preferably 1 or more, preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and still more preferably 5 or less. The alkyl group or alkenyl group of polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether includes those having 8 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms, and 22 or less carbon atoms, preferably 18 or less carbon atoms. Therefore, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid and alkali metal salts thereof have an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more, preferably 12 or more, and 22 or less, preferably 18 or less, and an average addition of ethylene oxide. Examples thereof include polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid and alkali metal salts thereof in which the number of moles is preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, and preferably 5 or less, more preferably 3 or less.

また、脂肪酸及びそのアルカリ金属塩としては、粘性低減の観点から、総炭素数が8以上、好ましくは12以上、そして、22以下、好ましくは18以下のものが挙げられる。脂肪酸及びその塩としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる化合物が好ましい。   Moreover, as a fatty acid and its alkali metal salt, a total carbon number is 8 or more, Preferably it is 12 or more, and 22 or less, Preferably it is 18 or less from a viewpoint of viscosity reduction. As the fatty acid and its salt, a compound selected from caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and alkali metal salts thereof is preferable.

(B)成分は、水中不分離性とポンプ圧送性の観点から、アルキル基の炭素数が好ましくは2以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは8以下、より好ましくは6以下のアルキルナフタレンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤がより好ましい。   Component (B) is an alkylnaphthalene having an alkyl group with a carbon number of preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 8 or less, more preferably 6 or less, from the viewpoint of inseparability in water and pumpability. One or more anionic surfactants selected from sulfonic acids and alkali metal salts thereof are more preferable.

<水硬性粉体>
水硬性粉体は、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント(例えばJIS R5214等)が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメントがより好ましい。
<Hydraulic powder>
The hydraulic powder is a powder that hardens when mixed with water. For example, ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-early strength Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, low heat Portland cement, white Portland cement, Eco-cement (for example, JIS R5214 etc.) is mentioned. Among these, from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition, a cement selected from early-strength Portland cement, ordinary Portland cement, sulfate-resistant Portland cement and white Portland cement is preferable. Portland cement and ordinary Portland cement are more preferable.

また、水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてよい。水硬性粉体として、セメントと高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等とが混合されたシリカヒュームセメントや高炉セメントを用いてもよい。   The hydraulic powder may include blast furnace slag, fly ash, silica fume and the like, and may include non-hydraulic fine limestone powder and the like. As the hydraulic powder, silica fume cement or blast furnace cement in which cement and blast furnace slag, fly ash, silica fume and the like are mixed may be used.

<骨材>
本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材は、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」(1998年6月10日、技術書院発行)による。
<Aggregate>
The hydraulic composition of the present invention preferably contains an aggregate. Examples of the aggregate include fine aggregate and coarse aggregate. The fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand and crushed sand, and the coarse aggregate is preferably mountain gravel, land gravel, river gravel and crushed stone. Depending on the application, lightweight aggregates may be used. The term “aggregate” is based on “Concrete Overview” (published on June 10, 1998, published by Technical Shoin).

<分散剤>
本発明の水硬性組成物は、分散剤を含有することが好ましい。分散剤は、水硬性粉体用分散剤であり、ナフタレン系重合体、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体が挙げられ、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、好ましくはナフタレン系重合体及びポリカルボン酸系共重合体から選ばれる分散剤であり、より好ましくはナフタレン系重合体から選ばれる分散剤である。
<Dispersant>
The hydraulic composition of the present invention preferably contains a dispersant. The dispersant is a dispersant for hydraulic powder, and includes a naphthalene polymer, a melamine polymer, a phenol polymer, and a lignin polymer, and the time required to reach the required strength of the hydraulic composition. From the viewpoint of shortening, it is preferably a dispersant selected from naphthalene polymers and polycarboxylic acid copolymers, and more preferably a dispersant selected from naphthalene polymers.

ナフタレン系重合体としては、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物(例えば花王株式会社製マイテイ150)、メラミン系重合体としてはメラミンスルフォン酸塩ホルムアルデヒド縮合物(例えば花王株式会社製マイテイ150−V2)、フェノール系重合体としては、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物(特開昭49−104919号公報に記載の化合物等)、リグニン系重合体としてはリグニンスルフォン酸塩(ボレガード社製ウルトラジンNA、日本製紙ケミカル株式会社製サンエキス、バニレックス、パールレックス等)等を用いることができる。   As the naphthalene polymer, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate (for example, Mighty 150 manufactured by Kao Corporation), and as the melamine polymer, melamine sulfonate formaldehyde condensate (for example, Mighty 150-V2 manufactured by Kao Corporation), phenol Phenolsulfonic acid formaldehyde condensates (compounds described in JP-A-49-104919) and the like as lignin polymers, and lignin sulfonate (Ultragin NA from Borregard, Nippon Paper Chemical Co., Ltd.) Company-extracted sun extract, vanillex, pearl rex, etc.) can be used.

ポリカルボン酸系共重合体としては、ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのモノエステルと(メタ)アクリル酸等のカルボン酸との共重合体(例えば特開平8−12397号公報に記載の化合物等)、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと(メタ)アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。   As the polycarboxylic acid-based copolymer, a copolymer of a monoester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid and a carboxylic acid such as (meth) acrylic acid (for example, described in JP-A-8-12397) Compounds), copolymers of unsaturated alcohols having polyalkylene glycol and carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, copolymers of unsaturated alcohols having polyalkylene glycol and dicarboxylic acids such as maleic acid, etc. Can be used. Here, (meth) acrylic acid means a carboxylic acid selected from acrylic acid and methacrylic acid.

ポリカルボン酸系共重合体としては、下記の一般式(1)で表される単量体(1)と下記の一般式(2)で表される単量体(2)とを重合して得られる共重合体〔以下、ポリカルボン酸系共重合体(I)という〕を用いることができる。   As a polycarboxylic acid copolymer, a monomer (1) represented by the following general formula (1) and a monomer (2) represented by the following general formula (2) are polymerized. The resulting copolymer [hereinafter referred to as polycarboxylic acid copolymer (I)] can be used.

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、
1、R2:水素原子、又はメチル基
l:0以上2以下の数
m:0又は1の数
AO:炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基
n:AOの平均付加モル数であり、5以上150以下の数、
3:水素原子、又は炭素数1以上4以下のアルキル基
を表す。〕
[Where,
R 1 , R 2 : hydrogen atom or methyl group 1: number of 0 or more and 2 or less m: number of 0 or 1 AO: alkyleneoxy group of 2 or more and 4 or less carbon atoms n: average number of added moles of AO, A number between 5 and 150,
R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、
4、R5、R6:水素原子、メチル基、又は(CH2m1COOM2
1、M2:水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又は置換アルキルアンモニウム
m1:0以上2以下の数
を表す。なお、(CH2m1COOM2はCOOM1と無水物を形成していてもよい。〕
[Where,
R 4 , R 5 , R 6 : hydrogen atom, methyl group, or (CH 2 ) m1 COOM 2
M 1 and M 2 : each represents a number of hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, alkylammonium, or substituted alkylammonium m1: 0 to 2; Note that (CH 2 ) m1 COOM 2 may form an anhydride with COOM 1 . ]

一般式(1)中、AOは、水硬性組成物の流動性の観点から、好ましくは炭素数2又は3、より好ましくは炭素数2のアルキレンオキシ基(エチレンオキシ基)である。   In general formula (1), AO is preferably an alkyleneoxy group (ethyleneoxy group) having 2 or 3 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms, from the viewpoint of fluidity of the hydraulic composition.

nは、水硬性組成物の24時間後の強度向上の観点から、好ましくは9以上、より好ましくは20以上、より好ましくは50以上、より好ましくは70以上の数である。nは、水硬性組成物の初期流動性の観点から、好ましくは150以下、より好ましくは130以下の数である。   From the viewpoint of improving the strength of the hydraulic composition after 24 hours, n is preferably a number of 9 or more, more preferably 20 or more, more preferably 50 or more, more preferably 70 or more. From the viewpoint of initial fluidity of the hydraulic composition, n is preferably a number of 150 or less, more preferably 130 or less.

mが0の場合は、lは好ましくは1又は2である。mが1の場合は、lは好ましくは0である。共重合体の重合時の重合性の観点から、mは1が好ましい。mが0の場合は、単量体の製造の容易性の観点からR3は水素原子が好ましい。mが1の場合は、単量体の製造の容易性の観点からR3は炭素数1以上4以下のアルキル基が好ましく、さらに水溶性の観点からメチル基がより好ましい。 When m is 0, l is preferably 1 or 2. When m is 1, l is preferably 0. From the viewpoint of polymerizability at the time of polymerization of the copolymer, m is preferably 1. When m is 0, R 3 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of production of the monomer. When m is 1, R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of ease of production of the monomer, and more preferably a methyl group from the viewpoint of water solubility.

単量体(1)として、例えば、ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのエステル及びアルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテル等を用いることができる。単量体(1)は、共重合体の重合時の重合性の観点から、ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのエステルが好ましい。   As the monomer (1), for example, an ester of a polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid, an ether obtained by adding an alkylene oxide to an alkenyl alcohol, or the like can be used. Monomer (1) is preferably an ester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid from the viewpoint of polymerizability during polymerization of the copolymer.

ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのエステルとして、片末端封鎖されたアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を用いることができる。具体的には、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシポリエチレングリコールメタクリレート等の1種以上を用いることができる。   As an ester of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid, an ester of alkylene glycol and (meth) acrylic acid blocked at one end can be used. Specifically, one or more kinds such as methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, ethoxypolyethylene glycol acrylate, and ethoxypolyethylene glycol methacrylate can be used.

また、アルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテルとして、アリルアルコールのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。具体的には、メタリルアルコールのエチレンオキサイド付加物及び3−メチル−3−ブテン−1−オールのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。   Further, as an ether in which an alkylene oxide is added to an alkenyl alcohol, an allyl alcohol ethylene oxide adduct or the like can be used. Specifically, an ethylene oxide adduct of methallyl alcohol, an ethylene oxide adduct of 3-methyl-3-buten-1-ol, and the like can be used.

単量体(2)としては、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸等から選ばれる1種以上を用いることができる。単量体(2)は、単量体(1)のmが1の場合は、共重合体の重合時の重合性の観点から、メタクリル酸又はその塩が好ましく、単量体(1)のmが0の場合は、共重合体の重合時の重合性の観点から、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸が好ましい。   As a monomer (2), 1 or more types chosen from acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride, etc. can be used. The monomer (2) is preferably methacrylic acid or a salt thereof from the viewpoint of polymerizability at the time of polymerization of the copolymer when m of the monomer (1) is 1. When m is 0, maleic acid or a salt thereof and maleic anhydride are preferred from the viewpoint of polymerizability at the time of polymerization of the copolymer.

<その他の成分>
水硬性組成物は、本発明の効果に影響ない範囲で、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、AE剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The hydraulic composition may further contain other components as long as the effects of the present invention are not affected. For example, AE agent, retarder, foaming agent, thickener, foaming agent, waterproofing agent, fluidizing agent, antifoaming agent and the like can be mentioned.

<水硬性組成物の組成等>
本発明の水硬性組成物は、水中不分離性確保及び粘性低減の観点から、(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、5.0質量部以下である。水中不分離性確保の観点から、(A)成分の含有量は、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、好ましくは0.85質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上であり、そして、粘性低減の観点から、5.0質量部以下、好ましくは4.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部未満、より好ましくは1.5質量部以下である。この含有量は(A)成分が、カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせである場合は、これらの合計の含有量である。なお、(A)成分の含有量は、特記しない限り、有効分換算の含有量であり、質量比も有効分換算の含有量に基づくものである。
<Composition of hydraulic composition>
In the hydraulic composition of the present invention, the content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition from the viewpoint of ensuring inseparability in water and reducing the viscosity. 5.0 parts by mass or less. From the viewpoint of securing inseparability in water, the content of component (A) is 0.75 parts by mass or more, preferably 0.85 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. Is 1.0 part by mass or more, and from the viewpoint of viscosity reduction, 5.0 parts by mass or less, preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably less than 2.5 parts by mass, more preferably 1.5 parts by mass. It is below mass parts. When the component (A) is a combination of the cationic surfactant (A1) and the anionic aromatic compound (A2), this content is the total content thereof. In addition, unless otherwise indicated, content of (A) component is content of effective component conversion, and mass ratio is also based on content of effective component conversion.

ここで、水硬性組成物の水相とは、水硬性組成物から水硬性粉体などの水に不溶である固体相を除いた、水及び(A)成分、(B)成分などの水に溶解している成分を含む液体相である。本発明に係る水硬性組成物の水は、コンクリートの調製に当業界で通常用いられるものが使用でき、水道水などが挙げられる。水相は、使用時の温度において形成されるものを基準とすることができる。通常は、5℃以上、35℃での溶解状態を基準に、この範囲にある温度で形成されている液体相を水相とすることができる。   Here, the water phase of the hydraulic composition refers to water and water such as the component (A) and the component (B) obtained by removing a solid phase insoluble in water such as hydraulic powder from the hydraulic composition. It is a liquid phase containing dissolved components. As the water of the hydraulic composition according to the present invention, those usually used in the art for the preparation of concrete can be used, and examples thereof include tap water. The aqueous phase can be based on that formed at the temperature in use. Usually, a liquid phase formed at a temperature within this range can be used as a water phase based on a dissolved state at 5 ° C. or more and 35 ° C.

本発明の水硬性組成物は、粘性低減と水中不分離性確保の観点から、(B)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、1.5質量部以下である。粘性低減の観点から、(B)成分の含有量は、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、好ましくは0.015質量部以上、より好ましくは0.020質量部以上であり、そして、水中不分離性確保の観点から、1.5質量部以下、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.50質量部以下である。なお、(B)成分の含有量は、特記しない限り、有効分換算の含有量であり、質量比も有効分換算の含有量に基づくものである。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of the component (B) is 0.010 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, from the viewpoint of reducing viscosity and securing inseparability in water. 1.5 parts by mass or less. From the viewpoint of reducing the viscosity, the content of the component (B) is 0.010 parts by mass or more, preferably 0.015 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. It is 020 parts by mass or more, and from the viewpoint of ensuring inseparability in water, it is 1.5 parts by mass or less, preferably 1.0 part by mass or less, more preferably 0.50 part by mass or less. In addition, unless otherwise indicated, content of (B) component is content of effective component conversion, and mass ratio is also based on content of effective component conversion.

本発明の水硬性組成物は、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比が、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、特定範囲にある。
すなわち、(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満、好ましくは1.5以下である場合は、(B)成分の含有量/(A)成分の含有量の質量比は、水中不分離性確保と粘性低減の観点から、0.0080以上、好ましくは0.0090以上、より好ましくは0.010以上、そして、水中不分離性確保の観点から、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下である。
また、(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の場合は、(B)成分の含有量/(A)成分の含有量の質量比は、水中不分離性確保と粘性低減の観点から、0.032以上、好ましくは0.036以上、より好ましくは0.040以上であり、そして、水中不分離性確保の観点から、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下である。
In the hydraulic composition of the present invention, the mass ratio of the content of the component (A) and the content of the component (B) is [the content of the component (B) / the content of the component (A)], and a specific range. It is in.
That is, when the content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass, preferably 1.5 or less, with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, The mass ratio of the content of the component (B) / the content of the component (A) is 0.0080 or more, preferably 0.0090 or more, more preferably 0.010, from the viewpoint of ensuring inseparability in water and reducing the viscosity. As mentioned above, from the viewpoint of ensuring non-separability in water, it is 0.32 or less, preferably 0.30 or less, more preferably 0.10 or less.
In addition, when the content of the component (A) is 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (B) / The mass ratio of the content of the component (A) is 0.032 or more, preferably 0.036 or more, more preferably 0.040 or more, from the viewpoint of ensuring non-separability in water and reducing the viscosity. From the viewpoint of securing separability, it is 0.32 or less, preferably 0.30 or less, more preferably 0.10 or less.

本発明の水硬性組成物は、強度発現の観点から、水硬性粉体の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、好ましくは30質量部以上、より好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上であり、そして、粘性低減の観点から、好ましくは700質量部以下、より好ましくは600質量部以下、より好ましくは500質量部以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the hydraulic powder content is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition from the viewpoint of strength development. Part or more, more preferably 50 parts by weight or more, and from the viewpoint of viscosity reduction, preferably 700 parts by weight or less, more preferably 600 parts by weight or less, more preferably 500 parts by weight or less.

本発明の水硬性組成物は、フレッシュコンクリートの流動性発現の観点から、分散剤の含有量が、水相100質量部に対して、好ましくは0.02質量部以上、より好ましくは0.06質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、そして、保持性確保の観点から、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1.4質量部以下、より好ましくは1質量部以下である。   In the hydraulic composition of the present invention, the content of the dispersant is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.06, with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase, from the viewpoint of expressing the fluidity of fresh concrete. From the viewpoint of ensuring retainability, it is preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1.4 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less. is there.

<水硬性組成物の製造方法、圧送方法、粘度低減剤>
本発明により、上記(A)成分と、上記(B)成分と、水硬性粉体と、水とを混合する工程を有する、水硬性組成物の製造方法であって、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、好ましくは0.85質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上、そして、5.0質量部以下、好ましくは4.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、より好ましくは2.5質量部未満、より好ましくは1.5質量部以下、(B)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、好ましくは0.015質量部以上、より好ましくは0.020質量部以上、そして、1.5質量部以下、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.50質量部以下の割合で混合し、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満、好ましくは1.5以下の割合で混合する場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、好ましくは0.0090以上、より好ましくは0.010以上、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下であり、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の割合で混合する場合、(A)成分の量と(B)成分の量の質量比は、[(B)成分の量/(A)成分の量]で、0.032以上、好ましくは0.036以上、より好ましくは0.040以上、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下である、
水硬性組成物の製造方法が提供される。この水硬性組成物の製造方法では、(A)成分、(B)成分を、それぞれ、水硬性組成物の水相100質量部に対して、前記所定の割合となるように混合するが、(A)成分、(B)成分、水硬性粉体の好ましい態様、その他の成分の好ましい態様は、水硬性組成物で述べたものを適用できる。また、(A)成分の量及び(B)成分の量は、それぞれ、有効分換算の含有量であり、質量比も有効分換算の含有量に基づくものである。
<Method for producing hydraulic composition, pumping method, viscosity reducing agent>
According to the present invention, there is provided a method for producing a hydraulic composition comprising a step of mixing the component (A), the component (B), a hydraulic powder, and water,
(A) A component is 0.75 mass part or more with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition, Preferably it is 0.85 mass part or more, More preferably, it is 1.0 mass part or more. 0 parts by mass or less, preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably less than 2.5 parts by mass, more preferably 1.5 parts by mass or less. 0.010 parts by mass or more, preferably 0.015 parts by mass or more, more preferably 0.020 parts by mass or more, and 1.5 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. Is mixed at a ratio of 1.0 part by mass or less, more preferably 0.50 part by mass or less,
When the component (A) is mixed at a ratio of 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass, preferably 1.5 or less, with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, (A) The mass ratio of the content of the component and the content of the component (B) is 0.0080 or more, preferably 0.0090 or more, more preferably [(B) component content / (A) component content]. Is 0.010 or more and 0.32 or less, preferably 0.30 or less, more preferably 0.10 or less,
When the component (A) is mixed at a ratio of 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the amount of the component (A) and (B) The mass ratio of the component amounts is 0.032 or more, preferably 0.036 or more, more preferably 0.040 or more, 0.32 or less, in [(B) component amount / (A) component amount]. Preferably it is 0.30 or less, more preferably 0.10 or less,
A method for producing a hydraulic composition is provided. In this method for producing a hydraulic composition, the component (A) and the component (B) are mixed so as to have the predetermined ratio with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. As the preferred embodiment of the component A), the component (B), the hydraulic powder, and the preferred embodiment of the other components, those described in the hydraulic composition can be applied. Moreover, the amount of the component (A) and the amount of the component (B) are the content in terms of the effective component, respectively, and the mass ratio is also based on the content in terms of the effective component.

本発明の水硬性組成物の製造方法として、
(A)成分が、カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであり、
アニオン性芳香族化合物(A2)と(B)成分と水硬性粉体と水を混合して混合物(1)を得る工程(1)、
カチオン性界面活性剤(A1)と水を混合して混合物(2)を得る工程(2)、及び
混合物(1)と混合物(2)を混合する工程(3)、
を有する水硬性組成物の製造方法が挙げられる。
As a method for producing the hydraulic composition of the present invention,
(A) component is a combination of a cationic surfactant (A1) and an anionic aromatic compound (A2),
A step (1) of obtaining a mixture (1) by mixing an anionic aromatic compound (A2), a component (B), a hydraulic powder and water;
A step (2) of mixing the cationic surfactant (A1) and water to obtain a mixture (2), and a step (3) of mixing the mixture (1) and the mixture (2);
The manufacturing method of the hydraulic composition which has this is mentioned.

本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性組成物の製造工程の何れかで、骨材を混合することが好ましい。また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、水硬性組成物の製造工程の何れかで、分散剤を混合することが好ましい。分散剤は、水硬性組成物の水相100質量部に対して、好ましくは0.02質量部以上、より好ましくは0.06質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、そして、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1.4質量部以下、より好ましくは1質量部以下の割合となるように混合する。   In the method for producing a hydraulic composition of the present invention, it is preferable to mix aggregate in any of the production steps of the hydraulic composition. Moreover, in the manufacturing method of the hydraulic composition of this invention, it is preferable to mix a dispersing agent in either of the manufacturing process of a hydraulic composition. The dispersant is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. Is 2 parts by mass or less, more preferably 1.4 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less.

本発明の水硬性組成物の製造方法において、各成分の混合は、既存の装置は全て使用可能であり、例えば、傾胴ミキサー、パン型ミキサー、二軸強制ミキサー、オムニミキサー、ヘンシェルミキサー、V型ミキサー、及びナウターミキサーなどが挙げられる。   In the method for producing the hydraulic composition of the present invention, all the existing devices can be used for mixing each component. For example, a tilting barrel mixer, a pan-type mixer, a biaxial forced mixer, an omni mixer, a Henschel mixer, V Examples thereof include a mold mixer and a nauter mixer.

本発明に係る水硬性組成物の打設の方法は、水硬性組成物をポンプで圧送する工程と、ポンプで圧送された水硬性組成物を打設する工程、を有する方法が挙げられる。   Examples of the method for placing the hydraulic composition according to the present invention include a method having a step of pumping the hydraulic composition with a pump and a step of placing the hydraulic composition pumped with the pump.

本発明により、前記本発明の水硬性組成物は、打設場所まで運搬しその後型枠に流し込み打設を行う。運搬方法は、一般的に用いる方法が挙げられ、特に限定されるものでは無いが、ポンプで圧送する方法、ミキサー車で運搬する方法、混合機からホッパーに流し込み移動させる方法等が挙げられる。粘性が低減できる観点から、ミキサー車やホッパーで運搬できない場所に打設する場合などは、低い能力のポンプでも圧送出来る利点があり、特にポンプで圧送する運搬方法が好適である。   According to the present invention, the hydraulic composition of the present invention is transported to a casting place and then poured into a mold to perform casting. Examples of the transport method include commonly used methods, and are not particularly limited. Examples thereof include a method of pumping with a pump, a method of transporting with a mixer car, and a method of pouring and moving from a mixer to a hopper. From the viewpoint of reducing the viscosity, when placing in a place where it cannot be transported by a mixer truck or a hopper, there is an advantage that it can be pumped even by a low-capacity pump, and a transporting method by pumping with a pump is particularly suitable.

本発明の水硬性組成物をポンプ圧送する場合は、所望の物性に調整され、練りあがった水硬性組成物を、適切に配設された配管にポンプで圧送することで実施できる。ミキサー車などで搬送後に、水硬性組成物をポンプ車などのポンプを用いて圧送することもできる。   In the case of pumping the hydraulic composition of the present invention, the hydraulic composition adjusted to the desired physical properties and kneaded can be carried out by pumping to a suitably arranged pipe. A hydraulic composition can also be pumped using pumps, such as a pump car, after conveyance with a mixer truck.

ポンプの種類は、一般的に用いるスクイーズ式とピストン式などが挙げられ、特に限定されるものではない。   The type of pump includes a squeeze type and a piston type that are generally used, and is not particularly limited.

本発明により、前記(B)成分からなる水硬性組成物用粘度低減剤であって、水硬性組成物が前記(A)成分を含有する、水硬性組成物用粘度低減剤が提供される。   According to the present invention, there is provided a viscosity reducing agent for a hydraulic composition comprising the component (B), wherein the hydraulic composition contains the component (A).

本発明の態様を以下に示す。
<1> 下記(A)成分、下記(B)成分、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物であって、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、5.0質量部以下であり、
(B)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、1.5質量部以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満の場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比が、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、0.32以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.032以上、0.32以下である、
水硬性組成物。
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及び、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
(B)成分:(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤
Embodiments of the present invention are shown below.
<1> A hydraulic composition containing the following component (A), the following component (B), a hydraulic powder, and water,
(A) Content of a component is 0.75 mass part or more and 5.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition,
(B) Content of a component is 0.010 mass part or more and 1.5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition,
When the content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (A) and (B) The mass ratio of the component contents is 0.0080 or more and 0.32 or less in [(B) component content / (A) component content],
When the content of the component (A) is 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (A) and (B) The mass ratio of the component content is [(B) component content / (A) component content], which is 0.032 or more and 0.32 or less.
Hydraulic composition.
(A) Component: Cationic surfactant (A1) and salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid A combination of an anionic aromatic compound (A2) selected from one or more of acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, and chlorobenzoic acid, or A quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate Aromatic anionic group (a2) Quaternary salt type cationic compounds (A3)
Component (B): an anionic surfactant excluding (A2) and (a2), an anionic surfactant having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a hydrocarbon having 8 or more and 22 or less carbon atoms Anionic surfactant selected from anionic surfactants having a group

<2> 前記カチオン性界面活性剤(A1)が4級塩型カチオン性界面活性剤である、前記<1>記載の水硬性組成物。 <2> The hydraulic composition according to <1>, wherein the cationic surfactant (A1) is a quaternary salt type cationic surfactant.

<3> 前記カチオン性界面活性剤(A1)が下記一般式(A1−1)で表されるカチオン性界面活性剤である、前記<1>又は<2>記載の水硬性組成物。 <3> The hydraulic composition according to <1> or <2>, wherein the cationic surfactant (A1) is a cationic surfactant represented by the following general formula (A1-1).

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、Rlは炭素数10以上、26以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、R2は炭素数1以上、22以下のアルキル基又は炭素数2以上、22以下のアルケニル基、R3及びR4は、それぞれ、炭素数1以上、3以下のアルキル基である。X-は陰イオン基(アニオン性芳香族化合物由来の陰イオン基を除く)を表す。〕 [Wherein R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 26 carbon atoms, preferably an alkyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms. , R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X represents an anionic group (excluding an anionic group derived from an anionic aromatic compound). ]

<4> 前記アニオン性芳香族化合物(A2)が、p−トルエンスルホン酸又はその塩である、前記<1>〜<3>の何れか記載の水硬性組成物。 <4> The hydraulic composition according to any one of <1> to <3>, wherein the anionic aromatic compound (A2) is p-toluenesulfonic acid or a salt thereof.

<5> (A)成分が、カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであり、カチオン性界面活性剤(A1)とアニオン性芳香族化合物(A2)のモル比が、カチオン性界面活性剤(A1)/アニオン性芳香族化合物(A2)で、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.40以上、より好ましくは0.80以上であり、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、より好ましくは1.0以下である、前記<1>〜<4>の何れか記載の水硬性組成物。 <5> The component (A) is a combination of a cationic surfactant (A1) and an anionic aromatic compound (A2), and the moles of the cationic surfactant (A1) and the anionic aromatic compound (A2) The ratio of cationic surfactant (A1) / anionic aromatic compound (A2) is preferably 0.15 or more, more preferably 0.40 or more, more preferably 0.80 or more, and preferably The hydraulic composition according to any one of <1> to <4>, wherein is 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, and more preferably 1.0 or less.

<6> (A)成分が、炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)である、前記<1>〜<4>の何れか記載の水硬性組成物。 <6> The quaternary cationic group (a1) in which the component (A) has at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzene The hydraulic composition according to any one of <1> to <4>, which is a quaternary salt type cationic compound (A3) containing an aromatic anion group (a2) selected from one or more of sulfonate and benzoate .

<7> 4級塩型カチオン性化合物(A3)が、下記一般式(A3−1)で表される化合物〔以下、カチオン性化合物(A3−1)という〕である、前記<1>〜<6>の何れか記載の水硬性組成物。 <7> The quaternary salt type cationic compound (A3) is a compound represented by the following general formula (A3-1) [hereinafter referred to as a cationic compound (A3-1)]. The hydraulic composition according to any one of 6>.

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、Rllは炭素数10以上、26以下のアルキル基、Rl2は炭素数1以上、22以下のアルキル基又は炭素数2もしくは3のヒドロキシアルキル基、Rl3及びRl4は、それぞれ、炭素数1以上、3以下のアルキル基又は炭素数2もしくは3のヒドロキシアルキル基であり、少なくとも一方は炭素数2又は3のヒドロキシアルキル基である。X1-はパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基、好ましくはパラトルエンスルホネートを表す。〕 Wherein, R ll is 10 or more carbon atoms, 26 an alkyl group, R l2 is 1 or more carbon atoms, 22 an alkyl group or the number 2 or 3 hydroxy alkyl group having a carbon, R l3 and R l4 are each , An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, at least one of which is a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. X 1- represents an aromatic anion group selected from one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate, preferably paratoluenesulfonate. ]

<8> カチオン性化合物(A3−1)が、一般式(A3−1)中のR11の炭素数が異なる化合物を2種以上含む、前記<7>記載の水硬性組成物。 <8> The hydraulic composition according to <7>, wherein the cationic compound (A3-1) includes two or more compounds having different carbon numbers of R 11 in the general formula (A3-1).

<9> カチオン性化合物(A3−1)が、一般式(A3−1)中のR11が炭素数16のアルキル基である化合物(A−C16)と炭素数18のアルキル基である化合物(A−C18)とを含み、化合物(A−C16)と化合物(A−C18)とのモル比が(A−C16)/(A−C18)で、好ましくは20/80以上、より好ましくは40/60以上、より好ましくは45/55以上であり、そして、80/20以下、好ましくは60/40以下、より好ましくは55/45以下であり、より好ましくは50/50以下であり、50/50であってもよい、前記<7>又は<8>記載の水硬性組成物。 <9> cationic compound (A3-1) is the general formula (A3-1) compound R 11 is an alkyl group of the compound (A-C 16) and 18 carbon atoms is an alkyl group of 16 carbon atoms in the (A-C 18 ), and the molar ratio of the compound (A-C 16 ) to the compound (A-C 18 ) is (A-C 16 ) / (A-C 18 ), preferably 20/80 Or more, more preferably 40/60 or more, more preferably 45/55 or more, and 80/20 or less, preferably 60/40 or less, more preferably 55/45 or less, more preferably 50/50. The hydraulic composition as described in <7> or <8> above, which may be 50/50.

<10> カチオン性化合物(A3−1)の全量中、一般式(A3−1)中のR11が炭素数16のアルキル基及び炭素数18のアルキル基以外の炭素数のアルキル基である化合物の割合が、好ましくは10モル%以下、より好ましくは5モル%以下、より好ましくは1モル%以下である、前記<7>〜<9>の何れか記載の水硬性組成物。 <10> In the total amount of the cationic compound (A3-1), a compound in which R 11 in the general formula (A3-1) is an alkyl group having a carbon number other than an alkyl group having 16 carbon atoms and an alkyl group having 18 carbon atoms. The hydraulic composition according to any one of <7> to <9>, wherein the ratio is preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, and more preferably 1 mol% or less.

<11> (B)成分が、総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸、総炭素数8以上、22以下の脂肪酸及びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤である、前記<1>〜<10>の何れか記載の水硬性組成物。 <11> The component (B) is an alkylnaphthalenesulfonic acid having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having an alkyl group or an alkenyl group having a carbon number of 8 or more and 22 or less, a carbon number of 8 or more, An alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl group or an alkenyl group of 22 or less, a polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate having an alkyl group or an alkenyl group of 8 or less and 22 or less, a fatty acid having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and The hydraulic composition according to any one of <1> to <10>, which is one or more anionic surfactants selected from the group consisting of these alkali metal salts.

<12> (B)成分が、アルキル基の炭素数が好ましくは2以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは8以下、より好ましくは6以下のアルキルナフタレンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤である、前記<1>〜<11>の何れか記載の水硬性組成物。 <12> The component (B) is selected from alkyl naphthalene sulfonic acids and alkali metal salts thereof in which the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 8 or less, more preferably 6 or less. The hydraulic composition according to any one of <1> to <11>, wherein the hydraulic composition is one or more anionic surfactants.

<13> 更に、分散剤を含有する、前記<1>〜<12>の何れか記載の水硬性組成物。 <13> The hydraulic composition according to any one of <1> to <12>, further containing a dispersant.

<14> 分散剤が、ナフタレン系重合体及びポリカルボン酸系共重合体から選ばれる分散剤、好ましくはナフタレン系重合体から選ばれる分散剤である、前記<13>記載の水硬性組成物。 <14> The hydraulic composition according to <13>, wherein the dispersant is a dispersant selected from naphthalene-based polymers and polycarboxylic acid-based copolymers, preferably a dispersant selected from naphthalene-based polymers.

<15> 分散剤が、下記の一般式(1)で表される単量体(1)と下記の一般式(2)で表される単量体(2)とを重合して得られる共重合体〔以下、ポリカルボン酸系共重合体(I)という〕である、前記<13>又は<14>記載の水硬性組成物。 <15> A copolymer obtained by polymerizing a monomer (1) represented by the following general formula (1) and a monomer (2) represented by the following general formula (2). The hydraulic composition according to <13> or <14>, which is a polymer [hereinafter referred to as polycarboxylic acid copolymer (I)].

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、
1、R2:水素原子、又はメチル基
l:0以上2以下の数
m:0又は1の数
AO:炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基
n:AOの平均付加モル数であり、5以上、好ましくは9以上、より好ましくは20以上、より好ましくは50以上、より好ましくは70以上、そして、150以下、好ましくは130以下の数、
3:水素原子、又は炭素数1以上4以下のアルキル基
を表す。〕
[Where,
R 1 , R 2 : hydrogen atom or methyl group 1: number of 0 or more and 2 or less m: number of 0 or 1 AO: alkyleneoxy group of 2 or more and 4 or less carbon atoms n: average number of added moles of AO, 5 or more, preferably 9 or more, more preferably 20 or more, more preferably 50 or more, more preferably 70 or more, and 150 or less, preferably 130 or less,
R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

Figure 0006275467
Figure 0006275467

〔式中、
4、R5、R6:水素原子、メチル基、又は(CH2m1COOM2
1、M2:水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又は置換アルキルアンモニウム
m1:0以上2以下の数
を表す。なお、(CH2m1COOM2はCOOM1と無水物を形成していてもよい。〕
[Where,
R 4 , R 5 , R 6 : hydrogen atom, methyl group, or (CH 2 ) m1 COOM 2
M 1 and M 2 : each represents a number of hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, alkylammonium, or substituted alkylammonium m1: 0 to 2; Note that (CH 2 ) m1 COOM 2 may form an anhydride with COOM 1 . ]

<16> (A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、好ましくは0.85質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上であり、そして、5.0質量部以下、好ましくは4.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、より好ましくは2.5質量部未満、より好ましくは1.5質量部以下である、前記<1>〜<15>の何れか記載の水硬性組成物。 <16> The content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more, preferably 0.85 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. And 5.0 parts by mass or less, preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably less than 2.5 parts by mass, more preferably 1.5 parts by mass. The hydraulic composition according to any one of <1> to <15>, which is the following.

<17> (B)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、好ましくは0.015質量部以上、より好ましくは0.020質量部以上であり、そして、1.5質量部以下、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.50質量部以下である、前記<1>〜<16>の何れか記載の水硬性組成物。 <17> The content of the component (B) is 0.010 parts by mass or more, preferably 0.015 parts by mass or more, more preferably 0.020 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. The hydraulic composition according to any one of <1> to <16>, which is at least 1.5 parts by mass, preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.50 parts by mass or less. object.

<18>
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満、好ましくは1.5以下である場合、(B)成分の含有量/(A)成分の含有量の質量比が、0.0080以上、好ましくは0.0090以上、より好ましくは0.010以上、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の場合、(B)成分の含有量/(A)成分の含有量の質量比が、0.032以上、好ましくは0.036以上、より好ましくは0.040以上、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下である、
前記<1>〜<17>の何れか記載の水硬性組成物。
<18>
When the content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass, preferably 1.5 or less, with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, (B) The mass ratio of the content of the component / the content of the component (A) is 0.0080 or more, preferably 0.0090 or more, more preferably 0.010 or more, 0.32 or less, preferably 0.30 or less, more Preferably it is 0.10 or less,
When the content of the component (A) is 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (B) / (A) The mass ratio of the component content is 0.032 or more, preferably 0.036 or more, more preferably 0.040 or more, 0.32 or less, preferably 0.30 or less, more preferably 0.10 or less. ,
The hydraulic composition according to any one of <1> to <17>.

<19> 水硬性粉体の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、好ましくは30質量部以上、より好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上であり、そして、好ましくは700質量部以下、より好ましくは600質量部以下、より好ましくは500質量部以下である、前記<1>〜<18>の何れか記載の水硬性組成物。 <19> The content of the hydraulic powder is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition. And the hydraulic composition in any one of said <1>-<18> which is 700 mass parts or less preferably, More preferably, it is 600 mass parts or less, More preferably, it is 500 mass parts or less.

<20> 分散剤の含有量が、水相100質量部に対して、好ましくは0.02質量部以上、より好ましくは0.06質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1.4質量部以下、より好ましくは1質量部以下である、前記<13>〜<19>の何れか記載の水硬性組成物。 <20> The content of the dispersant is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase. And the hydraulic composition in any one of said <13>-<19>, Preferably it is 2 mass parts or less, More preferably, it is 1.4 mass parts or less, More preferably, it is 1 mass part or less.

<21> 下記(A)成分と、下記(B)成分と、水硬性粉体と、水とを混合する工程を有する、水硬性組成物の製造方法であって、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、好ましくは0.85質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上、そして、5.0質量部以下、好ましくは4.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部未満、より好ましくは1.5質量部以下、(B)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、好ましくは0.015質量部以上、より好ましくは0.020質量部以上、そして、1.5質量部以下、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.50質量部以下の割合で混合し、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満、好ましくは1.5以下の割合で混合する場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、好ましくは0.0090以上、より好ましくは0.010以上、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下であり、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の割合で混合する場合、(A)成分の量と(B)成分の量の質量比は、[(B)成分の量/(A)成分の量]で、0.032以上、好ましくは0.036以上、より好ましくは0.040以上、0.32以下、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.10以下である、
水硬性組成物の製造方法。
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及び、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
(B)成分:(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤
<21> A method for producing a hydraulic composition, comprising a step of mixing the following component (A), the following component (B), a hydraulic powder, and water,
(A) A component is 0.75 mass part or more with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition, Preferably it is 0.85 mass part or more, More preferably, it is 1.0 mass part or more. 0 parts by mass or less, preferably 4.0 parts by mass or less, more preferably less than 2.5 parts by mass, more preferably 1.5 parts by mass or less, and (B) component, 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition To 0.010 parts by mass or more, preferably 0.015 parts by mass or more, more preferably 0.020 parts by mass or more, and 1.5 parts by mass or less, preferably 1.0 parts by mass or less. Is mixed at a ratio of 0.50 parts by mass or less,
When the component (A) is mixed at a ratio of 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass, preferably 1.5 or less, with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, (A) The mass ratio of the content of the component and the content of the component (B) is 0.0080 or more, preferably 0.0090 or more, more preferably [(B) component content / (A) component content]. Is 0.010 or more and 0.32 or less, preferably 0.30 or less, more preferably 0.10 or less,
When the component (A) is mixed at a ratio of 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the amount of the component (A) and (B) The mass ratio of the component amounts is 0.032 or more, preferably 0.036 or more, more preferably 0.040 or more, 0.32 or less, in [(B) component amount / (A) component amount]. Preferably it is 0.30 or less, more preferably 0.10 or less,
A method for producing a hydraulic composition.
(A) Component: Cationic surfactant (A1) and salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid A combination of an anionic aromatic compound (A2) selected from one or more of acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, and chlorobenzoic acid, or A quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and one or more of paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate Aromatic anionic group (a2) Quaternary salt type cationic compounds (A3)
Component (B): an anionic surfactant excluding (A2) and (a2), an anionic surfactant having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a hydrocarbon having 8 or more and 22 or less carbon atoms Anionic surfactant selected from anionic surfactants having a group

<22> (A)成分が、カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであり、
アニオン性芳香族化合物(A2)と(B)成分と水硬性粉体を混合して混合物(1)を得る工程(1)、
カチオン性界面活性剤(A1)と水を混合して混合物(2)を得る工程(2)、及び
混合物(1)と混合物(2)を混合する工程(3)、
を有する、前記<21>記載の水硬性組成物の製造方法。
<22> The component (A) is a combination of a cationic surfactant (A1) and an anionic aromatic compound (A2),
A step (1) of obtaining the mixture (1) by mixing the anionic aromatic compound (A2), the component (B) and the hydraulic powder;
A step (2) of mixing the cationic surfactant (A1) and water to obtain a mixture (2), and a step (3) of mixing the mixture (1) and the mixture (2);
The manufacturing method of the hydraulic composition as described in said <21> which has.

<23> 水硬性組成物の製造工程の何れかで、分散剤を混合する、前記<21>又は<22>記載の水硬性組成物の製造方法。 <23> The method for producing a hydraulic composition according to <21> or <22>, wherein the dispersant is mixed in any of the steps for producing the hydraulic composition.

<24> 水硬性組成物の製造工程の何れかで、骨材を混合する、前記<21>〜<23>の何れか記載の水硬性組成物の製造方法。 <24> The method for producing a hydraulic composition according to any one of <21> to <23>, wherein the aggregate is mixed in any of the production steps of the hydraulic composition.

<25> 前記<1>〜<20>の何れか記載の水硬性組成物をポンプ圧送する、水硬性組成物の圧送方法。 <25> A hydraulic composition pumping method, wherein the hydraulic composition according to any one of <1> to <20> is pumped.

<26> 前記<1>〜<20>の記載の水硬性組成物をポンプで圧送する工程と、ポンプで圧送された水硬性組成物を打設する工程を有する、水硬性組成物の打設方法。 <26> Placing the hydraulic composition having a step of pumping the hydraulic composition according to the above <1> to <20> with a pump and a step of placing the hydraulic composition pumped with the pump Method.

<27> 下記(B)成分からなる水硬性組成物用粘度低減剤であって、水硬性組成物が下記(A)成分を含有する、水硬性組成物用粘度低減剤。
(B)成分:下記(A)成分の(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数が8以上、22以下であるアニオン性界面活性剤及び炭素数8以上、22以下の炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤から選ばれるアニオン性界面活性剤
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及び、サリチル酸、p−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m−スルホ安息香酸、p−スルホ安息香酸、4−スルホフタル酸、5−スルホイソフタル酸、p−フェノールスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸の1種以上より選ばれるアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)とパラトルエンスルホネート、サリシレート、メタキシレンスルホネート、クメンスルホネート、スチレンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ベンゾエートの1種以上から選ばれる芳香族アニオン基(a2)とを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
<27> A viscosity reducing agent for a hydraulic composition comprising the following component (B), wherein the hydraulic composition contains the following component (A).
(B) component: an anionic surfactant excluding (A2) and (a2) of the following component (A), the anionic surfactant having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, and a carbon number of 8 or more Anionic surfactant (A) component selected from anionic surfactants having a hydrocarbon group of 22 or less: cationic surfactant (A1) and salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid M-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, A combination of an anionic aromatic compound (A2) selected from one or more of chlorobenzoic acid, or a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms is small. 4 containing an aromatic anion group (a2) selected from one or more of quaternary cation groups (a1) and paratoluenesulfonate, salicylate, metaxylenesulfonate, cumenesulfonate, styrenesulfonate, benzenesulfonate, and benzoate. Class salt type cationic compound (A3)

<モルタルの調製>
(1−1)使用材料
・セメント(C):普通ポルトランドセメント(太平洋セメント(株)製/住友大阪セメント(株)製=1/1、質量比)、密度3.16g/cm3
・細骨材(S):城陽産、山砂、FM=2.67、密度2.56g/cm3
・水相(W):水道水、セメント分散剤(AD)、(A)成分、(B)成分の混合系
・セメント分散剤(AD):花王(株)製高性能減水剤マイテイ3000H(ポリカルボン酸系分散剤、有効分濃度20質量%の水溶液)
・A1−1:ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド/オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライドを50/50(質量比)で併用した混合物の29質量%水溶液
・A2−1:パラトルエンスルホン酸ソーダの20質量%水溶液
・A3−1:下記合成例1で製造した、ジメチルヒドロキシエチルアルキルアンモニウムパラトルエンスルホネート〔(A)成分〕濃度が25質量%の水溶液
<Preparation of mortar>
(1-1) Materials Used / Cement (C): Ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd./Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. = 1/1, mass ratio), density 3.16 g / cm 3
-Fine aggregate (S): produced in Jyoyo, mountain sand, FM = 2.67, density 2.56 g / cm 3
・ Water phase (W): tap water, cement dispersant (AD), mixed system of component (A), component (B) ・ Cement dispersant (AD): High-performance water reducing agent Mighty 3000H (Poly) Carboxylic acid dispersant, aqueous solution with effective concentration of 20% by mass)
A1-1: 29% by mass aqueous solution of a mixture of hexadecyltrimethylammonium chloride / octadecyltrimethylammonium chloride in a 50/50 (mass ratio) A2-1: 20% by mass aqueous solution of sodium paratoluenesulfonate A3- 1: An aqueous solution produced in Synthesis Example 1 below and having a dimethylhydroxyethylalkylammonium paratoluenesulfonate (component (A)) concentration of 25% by mass

<合成例1>
フラスコにヘキサデシルジメチルアミン404g(1.48モル)、オクタデシルジメチルアミン444g(1.48モル)を仕込み、65℃に昇温した。前記アミン混合物中、炭素数18のアルキル基を有する化合物は50モル%であった。さらに、1,2−プロピレングリコール893gとイオン交換水1871g、p−トルエンスルホン酸の63.2質量%水溶液760g〔p−トルエンスルホン酸として2.81モル、前記の全アミン(以下単にアミンともいう。)に対するモル比0.95〕を仕込み、1時間攪拌し均一化させた。得られた混合水溶液の全量をオートクレーブに仕込み、85℃まで昇温し、攪拌後、系内を窒素置換した。エチレンオキサイド157g(3.56モル)を仕込み、3時間80〜90℃で反応させた。その後、65℃に冷却して反応器内の残圧を系外にブローし、65℃で400torr(53.3kPa)、15分間の脱気を行った。さらにp−トルエンスルホン酸の63.2質量%水溶液40g(p−トルエンスルホン酸として0.15モル、前記全アミンに対するモル比0.05)とシリコーン消泡剤(東レ・ダウコーニング(株)製、自己乳化型コンパウンド DK Q1−1183)0.12gを仕込んだ。更に、イタコン酸476.4g、デカン酸59.6g、ポリ(メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート)(重量平均分子量12万)の35質量%水溶液850.8gを仕込み0.5時間攪拌し均一化させ、混合水溶液A3−1を製造した。混合水溶液A3−1の組成は、ジメチルヒドロキシエチルアルキルアンモニウムパラトルエンスルホネート〔(A)成分〕25.0質量%、1,2−プロピレングリコール15.0質量%、イタコン酸8.0質量%、デカン酸1.0質量%、ポリ(メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート)5.0質量%であった。
<Synthesis Example 1>
The flask was charged with 404 g (1.48 mol) of hexadecyldimethylamine and 444 g (1.48 mol) of octadecyldimethylamine and heated to 65 ° C. In the amine mixture, the compound having an alkyl group having 18 carbon atoms was 50 mol%. Further, 893 g of 1,2-propylene glycol, 1871 g of ion-exchanged water, 760 g of a 63.2% by mass aqueous solution of p-toluenesulfonic acid [2.81 mol as p-toluenesulfonic acid, all the above amines (hereinafter also simply referred to as amines) The molar ratio was 0.95] and stirred for 1 hour to make it uniform. The entire amount of the obtained mixed aqueous solution was charged into an autoclave, heated to 85 ° C., stirred, and the system was purged with nitrogen. 157 g (3.56 mol) of ethylene oxide was charged and reacted at 80 to 90 ° C. for 3 hours. Then, it cooled to 65 degreeC, the residual pressure in a reactor was blown out of the system, and 400 torr (53.3 kPa) and deaeration for 15 minutes were performed at 65 degreeC. Furthermore, 40 g of a 63.2% by weight aqueous solution of p-toluenesulfonic acid (0.15 mol as p-toluenesulfonic acid, a molar ratio of 0.05 with respect to the total amine) and a silicone antifoaming agent (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) , 0.12 g of self-emulsifying compound DK Q1-1183) was charged. Further, 476.4 g of itaconic acid, 59.6 g of decanoic acid, and 850.8 g of a 35 mass% aqueous solution of poly (methacryloyloxyethyldimethylethylammonium ethyl sulfate) (weight average molecular weight 120,000) were stirred and homogenized for 0.5 hour. To produce a mixed aqueous solution A3-1. The composition of the mixed aqueous solution A3-1 was as follows: dimethylhydroxyethylalkylammonium paratoluenesulfonate [(A) component] 25.0 mass%, 1,2-propylene glycol 15.0 mass%, itaconic acid 8.0 mass%, decane The acid content was 1.0% by mass, and poly (methacryloyloxyethyldimethylethylammonium ethyl sulfate) was 5.0% by mass.

・(B)成分:表1、2に示すアニオン性界面活性剤を用いた。モルタルの調製には、アニオン性界面活性剤をイオン交換水で10倍(質量比)に希釈して使用した。なお、表1、2中では、便宜的に(B)成分に該当しないアニオン性界面活性剤も(B)成分の欄に記載した。 -Component (B): Anionic surfactants shown in Tables 1 and 2 were used. For the preparation of the mortar, an anionic surfactant was diluted with ion-exchanged water 10 times (mass ratio) and used. In Tables 1 and 2, an anionic surfactant that does not correspond to the component (B) is also described in the column of the component (B) for convenience.

(1−2)モルタルの調製
モルタルの混練は、モルタルミキサー((株)ダルトン社製 万能混練攪拌機 形式:5DM−03−V)を用い、室温20℃で評価を行った。セメント(C)、細骨材(S)を投入し空練りを10秒行い、水、セメント分散剤(AD)、アニオン性界面活性剤〔(B)成分〕を添加し1分間攪拌した。なお、セメント分散剤(AD)の添加量は、モルタルフローが、目標24±1cmとなる量を採用した。いずれのモルタル配合でも、分散剤がモルタルの水相100質量部に対して1.0質量部で前記モルタルフローとなったため、各実施例、比較例では分散剤をこの量に固定して実施した。なお、このモルタルフローは、(A)成分、(B)成分を用いないモルタルについて、JIS R 5201に基づき、直ちにフローコーンに2層詰めし、フローコーンを正しく上の方に取り去り、コーンを取り去り5分後に測定したものである。A3−1を用いる場合は、その後、A3−1を添加し更に1分間攪拌し使用モルタルとした。また、A1−1とA2−1を用いる場合は、分散剤(AD)の添加時期にA2−1のみを添加し、1分間攪拌後、A1−1を添加する以外は上記と同様の方法でモルタルを得た。表1、2に各成分の具体的な配合量等を示す。表中、水相(W)の質量は、水とA1−1、A2−1、A3−1、(B)成分、セメント分散剤(AD)を含めた質量として表記した。
(1-2) Preparation of mortar Kneading of the mortar was performed at a room temperature of 20 ° C. using a mortar mixer (Universal Kneader and Stirrer Model: 5DM-03-V). Cement (C) and fine aggregate (S) were added and kneaded for 10 seconds. Water, cement dispersant (AD) and anionic surfactant [component (B)] were added and stirred for 1 minute. In addition, the addition amount of a cement dispersing agent (AD) employ | adopted the quantity from which mortar flow will be set to target 24 +/- 1cm. In any mortar formulation, since the dispersant became 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mortar aqueous phase, the mortar flow was performed in each of the examples and comparative examples. . In this mortar flow, the mortar that does not use the component (A) and the component (B) is immediately packed in two layers in the flow cone according to JIS R 5201, and the flow cone is correctly removed upward, and the cone is removed. It was measured after 5 minutes. In the case of using A3-1, A3-1 was then added, and the mixture was further stirred for 1 minute to obtain a use mortar. Moreover, when using A1-1 and A2-1, it is the same method as the above except that only A2-1 is added at the time of addition of the dispersing agent (AD), stirred for 1 minute, and then A1-1 is added. A mortar was obtained. Tables 1 and 2 show the specific amounts of each component. In the table, the mass of the aqueous phase (W) was expressed as a mass including water, A1-1, A2-1, A3-1, (B) component, and cement dispersant (AD).

<評価>
(2−1)水中不分離性の評価
水中不分離性は、コンクリート用水中不分離性混和剤品質規格(JSCE−D 104−2007)付属書2 水中不分離性コンクリートの水中分離度試験方法と類似する以下の方法で、懸濁液の濁度を測定することで評価した。
300mlのビーカーにイオン交換水を200ml計量し、別の300mlビーカーに混練後のモルタルを80g秤量した。80gのモルタルを200mlのイオン交換水中に、約8gずつ10回に分けて1分間の間に投入した。投入後3分間静置した後、上澄みを100ml採取し、アズワン(株)製ラコムテスター濁度計TN−100を用いて濁度を測定した。結果を表1、2に示した。
濁度は小さい方が水中不分離性が良好であり、以下のように判定され、a、b、cが合格水準である。
a:濁度が100以下
b:濁度が100超、150以下
c:濁度が150超、200以下
d:濁度が200超、333以下
e:濁度が333超
<Evaluation>
(2-1) Evaluation of underwater inseparability Underwater inseparability refers to the method for testing the degree of underwater inseparability of underwater inseparable concrete under the specifications for underwater inseparable admixture quality standards for concrete (JSCE-D 104-2007). The suspension was evaluated by measuring the turbidity of the suspension by the following method.
200 ml of ion-exchanged water was weighed into a 300 ml beaker, and 80 g of mortar after kneading was weighed into another 300 ml beaker. 80 g of mortar was poured into 200 ml of ion-exchanged water in 10 minutes, about 8 g at a time. After leaving it to stand for 3 minutes, 100 ml of the supernatant was collected, and the turbidity was measured using a lacom tester turbidimeter TN-100 manufactured by ASONE Co., Ltd. The results are shown in Tables 1 and 2.
The smaller the turbidity, the better the inseparability in water, and it is determined as follows, and a, b, and c are acceptable levels.
a: Turbidity is 100 or less b: Turbidity is more than 100, 150 or less c: Turbidity is more than 150, 200 or less d: Turbidity is more than 200, 333 or less e: Turbidity is more than 333

(2−2)ポンプ圧送性
ポンプ圧送性はモルタルの粘性に影響される。本例では、モルタルフロータイムでポンプ圧送性を評価した。
混練後のモルタルを、JIS R 5201に基づき、直ちにフローコーンに2層詰めし、フローコーンを正しく上の方に取り去り、フローの平均長さが20cmに達する時間(以下、モルタルフロータイムという)を計測しポンプ圧送性の指標とした。結果を表1、2に示した。
モルタルフロータイムは小さい方がポンプ圧送性が良好であり、以下のように判定され、a、bが合格水準である。
a:モルタルフロータイムが30秒以下
b:モルタルフロータイムが30秒超、45秒以下
c:モルタルフロータイムが45秒超
(2-2) Pump pumpability Pump pumpability is affected by the viscosity of the mortar. In this example, the pumpability was evaluated by the mortar flow time.
The kneaded mortar is immediately packed in two layers in a flow cone based on JIS R 5201, the flow cone is removed correctly upward, and the time for the average flow length to reach 20 cm (hereinafter referred to as mortar flow time) It was measured and used as an index of pumpability. The results are shown in Tables 1 and 2.
The smaller the mortar flow time, the better the pumpability, and it is determined as follows, and a and b are acceptable levels.
a: Mortar flow time is 30 seconds or less b: Mortar flow time is more than 30 seconds, 45 seconds or less c: Mortar flow time is more than 45 seconds

Figure 0006275467
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Figure 0006275467
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表1、2中、モルタル配合における分散剤、(A)成分の配合量(g)は、水溶液としての配合量(g)を示す。表1、2中、モルタル配合における(B)/(A)の質量比は、有効分換算の配合量に基づく質量比を示す。また、表1、2中、分散剤、(A)成分、(B)成分の水相100質量部に対する質量部は、それぞれ、有効分換算の質量部である。   In Tables 1 and 2, the dispersant in the mortar blending, the blending amount (g) of the component (A) indicates the blending amount (g) as an aqueous solution. In Tables 1 and 2, the mass ratio of (B) / (A) in the mortar blending indicates a mass ratio based on the blended amount in terms of effective component. Moreover, the mass part with respect to 100 mass parts of water phase of a dispersing agent, (A) component, and (B) component in Tables 1 and 2 is a mass part of effective part conversion, respectively.

Claims (9)

下記(A)成分、下記(B)成分、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物であって、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、5.0質量部以下であり、
(B)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、1.5質量部以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満の場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比が、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、0.32以下であり、
(A)成分の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.032以上、0.32以下である、
水硬性組成物。
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであって、前記カチオン性界面活性剤(A1)が4級塩型カチオン性界面活性剤であり、前記アニオン性芳香族化合物(A2)がp−トルエンスルホン酸又はその塩である組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)と芳香族アニオン基(a2)であるパラトルエンスルホネートとを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
(B)成分:(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤
A hydraulic composition containing the following component (A), the following component (B), a hydraulic powder, and water,
(A) Content of a component is 0.75 mass part or more and 5.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition,
(B) Content of a component is 0.010 mass part or more and 1.5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition,
When the content of the component (A) is 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (A) and (B) The mass ratio of the component contents is 0.0080 or more and 0.32 or less in [(B) component content / (A) component content],
When the content of the component (A) is 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of the component (A) and (B) The mass ratio of the component content is [(B) component content / (A) component content], which is 0.032 or more and 0.32 or less.
Hydraulic composition.
Component (A): a combination of a cationic surfactant (A1)及beauty A anion aromatic compound (A2), the cationic surfactant (A1) is in quaternary salt type cationic surfactant A combination in which the anionic aromatic compound (A2) is p-toluenesulfonic acid or a salt thereof, or a quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and an aromatic quaternary salt type cationic compound containing paratoluene Natick bets a family anionic groups (a2) (A3)
Component (B): An anionic surfactant excluding (A2) and (a2), having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkylnaphthalene sulfonic acid, a carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkyl group or an alkenyl group Alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having an alkyl group, alkyl having 8 to 22 carbon atoms or alkyl or alkenyl sulfate having an alkenyl group, polyoxyethylene alkyl or alkenyl having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms One or more anionic surfactants selected from the group consisting of ether sulfuric acid and alkali metal salts thereof
前記水硬性粉体の含有量が、水硬性組成物の水相100質量部に対して、30質量部以上、700質量部以下である請求項1記載の水硬性組成物。 The content of the hydraulic powder, relative to the aqueous phase 100 parts by weight of the hydraulic composition, 30 parts by mass or more, according to claim 1 Symbol placement of the hydraulic composition is not more than 700 parts by mass. 更に、分散剤を含有する請求項1又は2記載の水硬性組成物。 Furthermore, the hydraulic composition of Claim 1 or 2 containing a dispersing agent. 下記(A)成分と、下記(B)成分と、水硬性粉体と、水とを混合する工程を有する、水硬性組成物の製造方法であって、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、5.0質量部以下、(B)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.010質量部以上、1.5質量部以下の割合で混合し、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、0.75質量部以上、2.5質量部未満の割合で混合する場合、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比は、[(B)成分の含有量/(A)成分の含有量]で、0.0080以上、0.32以下であり、
(A)成分を、水硬性組成物の水相100質量部に対して、2.5質量部以上、5.0質量部以下の割合で混合する場合、(A)成分の量と(B)成分の量の質量比は、[(B)成分の量/(A)成分の量]で、0.032以上、0.32以下である、
水硬性組成物の製造方法。
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであって、前記カチオン性界面活性剤(A1)が4級塩型カチオン性界面活性剤であり、前記アニオン性芳香族化合物(A2)がp−トルエンスルホン酸又はその塩である組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)と芳香族アニオン基(a2)であるパラトルエンスルホネートとを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
(B)成分:(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤
A method for producing a hydraulic composition, comprising a step of mixing the following component (A), the following component (B), a hydraulic powder, and water,
(A) A component is 0.75 mass part or more and 5.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition, (B) A component is 100 mass parts of water phases of a hydraulic composition. Is mixed at a ratio of 0.010 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less,
When (A) component is mixed at a ratio of 0.75 parts by mass or more and less than 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the content of (A) component and (B The mass ratio of the content of the component is 0.0080 or more and 0.32 or less in [(B) component content / (A) component content]
When the component (A) is mixed at a ratio of 2.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous phase of the hydraulic composition, the amount of the component (A) and (B) The mass ratio of the component amounts is 0.032 or more and 0.32 or less in [(B) component amount / (A) component amount].
A method for producing a hydraulic composition.
Component (A): a combination of a cationic surfactant (A1)及beauty A anion aromatic compound (A2), the cationic surfactant (A1) is in quaternary salt type cationic surfactant A combination in which the anionic aromatic compound (A2) is p-toluenesulfonic acid or a salt thereof, or a quaternary cationic group (a1) having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms and an aromatic quaternary salt type cationic compound containing paratoluene Natick bets a family anionic groups (a2) (A3)
Component (B): An anionic surfactant excluding (A2) and (a2), having a total carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkylnaphthalene sulfonic acid, a carbon number of 8 or more and 22 or less, an alkyl group or an alkenyl group Alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having an alkyl group, alkyl having 8 to 22 carbon atoms or alkyl or alkenyl sulfate having an alkenyl group, polyoxyethylene alkyl or alkenyl having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms One or more anionic surfactants selected from the group consisting of ether sulfuric acid and alkali metal salts thereof
(A)成分が、前記カチオン性界面活性剤(A1)及び前記アニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであり、
アニオン性芳香族化合物(A2)と(B)成分と水硬性粉体と水を混合して混合物(1)を得る工程(1)、
カチオン性界面活性剤(A1)と水を混合して混合物(2)を得る工程(2)、及び
混合物(1)と混合物(2)を混合する工程(3)、
を有する請求項記載の水硬性組成物の製造方法。
(A) component is a combination of the cationic surfactant (A1) and the anionic aromatic compound (A2),
A step (1) of obtaining a mixture (1) by mixing an anionic aromatic compound (A2), a component (B), a hydraulic powder and water;
A step (2) of mixing the cationic surfactant (A1) and water to obtain a mixture (2), and a step (3) of mixing the mixture (1) and the mixture (2);
The manufacturing method of the hydraulic composition of Claim 4 which has these.
水硬性組成物の製造工程の何れかで、分散剤を混合する、請求項又は記載の水硬性組成物の製造方法。 The manufacturing method of the hydraulic composition of Claim 4 or 5 which mixes a dispersing agent in either of the manufacturing process of a hydraulic composition. 請求項1〜の何れか1項記載の水硬性組成物をポンプ圧送する、水硬性組成物の圧送方法。 The hydraulic composition pumping method of pumping the hydraulic composition according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1〜の何れか1項記載の水硬性組成物をポンプで圧送する工程と、ポンプで圧送された水硬性組成物を打設する工程を有する、水硬性組成物の打設方法。 A method for placing a hydraulic composition, comprising the steps of pumping the hydraulic composition according to any one of claims 1 to 3 and placing the hydraulic composition pumped by the pump. 下記(B)成分からなる水硬性組成物用粘度低減剤であって、水硬性組成物が下記(A)成分を含有する、水硬性組成物用粘度低減剤。
(B)成分:下記(A)成分の(A2)及び(a2)を除くアニオン性界面活性剤であって、総炭素数8以上、22以下のアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸、炭素数8以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸及びこれらのアルカリ金属塩からなる群より選ばれる1種以上のアニオン性界面活性剤
(A)成分:カチオン性界面活性剤(A1)及びアニオン性芳香族化合物(A2)の組み合わせであって、前記カチオン性界面活性剤(A1)が4級塩型カチオン性界面活性剤であり、前記アニオン性芳香族化合物(A2)がp−トルエンスルホン酸又はその塩である組み合わせ、又は炭素数10以上、26以下の炭化水素基を少なくとも1つ有する4級カチオン基(a1)と芳香族アニオン基(a2)であるパラトルエンスルホネートとを含む4級塩型カチオン性化合物(A3)
A viscosity reducing agent for a hydraulic composition comprising the following component (B), wherein the hydraulic composition contains the following component (A).
(B) component: an anionic surfactant excluding (A2) and (a2) of the following component (A), a total carbon number of 8 or more and 22 or less alkyl naphthalenesulfonic acid, carbon number of 8 or more and 22 or less An alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having an alkyl group or an alkenyl group, an alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate and one or more anionic surfactant selected from the group consisting of alkali metal salts of component (a): a cationic surfactant (A1)及beauty a anion aromatic compound (A2) a combination of the cationic surfactant (A1) is a quaternary salt type cationic surfactants A sexual agent, the anionic aromatic compound (A2) is p- toluenesulfonic acid, or a combination a salt thereof, or a C 10 or more, 26 or less of the hydrocarbon group having at least one quaternary cationic group (a1 ) and aromatic anionic groups (a2) paratoluene Natick preparative and quaternary salt type cationic compounds containing a (A3)
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