JP6269940B2 - Nickel complex compound, catalyst composition, and method for producing organosilicon compound - Google Patents
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Description
本発明は、ニッケル錯体化合物、触媒組成物、及び有機ケイ素化合物の製造方法に関し、より詳しくは置換基を有するη３−アリル配位子とη６−アレーン配位子を有するニッケル錯体、及び該ニッケル錯体を触媒として利用した有機ケイ素化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a nickel complex compound, a catalyst composition, and a method for producing an organosilicon compound. More specifically, the present invention relates to a nickel complex having a substituent η 3 -allyl ligand and η 6 -arene ligand, and The present invention relates to a method for producing an organosilicon compound using a nickel complex as a catalyst.
アルケン類やアルキン類等の不飽和炭化水素化合物にヒドロシラン類を付加させるヒドロシリル化反応は、炭素−ケイ素結合を形成することができる有用な反応の１つであり、幅広い分野に利用されている。このようなヒドロシリル化反応では、従来、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒やＳｐｅｉｅｒ触媒等の白金錯体が主に用いられてきたが、近年、マンガン等の遷移金属をヒドロシリル化反応に利用する方法が提案されている。 The hydrosilylation reaction in which hydrosilanes are added to unsaturated hydrocarbon compounds such as alkenes and alkynes is one of useful reactions capable of forming a carbon-silicon bond, and is used in a wide range of fields. Conventionally, platinum complexes such as a Karstedt catalyst and a Speier catalyst have been mainly used in such hydrosilylation reactions, but in recent years, a method of utilizing a transition metal such as manganese for the hydrosilylation reaction has been proposed.
例えば特許文献１及び２には、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等の遷移金属錯体を触媒として利用したヒドロシリル化反応が提案されており、特許文献１には三座ピリジンジイミンを、特許文献２にはターピリジンを配位子とする錯体が記載されている。また、非特許文献１には、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート（Ｎｉ（ａｃａｃ）２）を触媒として、非特許文献２〜４には、下記式に示される種々のニッケル錯体を触媒として利用したヒドロシリル化反応が記載されている。
前述のようにアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応は、炭素−ケイ素結合を形
成することができる有用な反応であり、かかる反応をより収率良く、より安価に実施することができれば、有機ケイ素化合物を利用した材料等のコスト低減に繋がる優れた技術になり得る。
本発明は、新規な化合物を提供すること、特にアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応等の触媒として利用することができる化合物を提供することを課題とする。
As described above, the hydrosilylation reaction of alkenes and alkynes is a useful reaction capable of forming a carbon-silicon bond. If such a reaction can be carried out with higher yield and lower cost, organosilicon can be used. It can be an excellent technique that leads to cost reduction of materials using compounds.
An object of the present invention is to provide a novel compound, particularly to provide a compound that can be used as a catalyst for hydrosilylation reaction of alkenes and alkynes.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、置換基を有するη３−アリル配位子とη６−アレーン配位子を有する新規なニッケル錯体が、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a novel nickel complex having a η 3 -allyl ligand and a η 6 -arene ligand having a substituent is an alkene or The present inventors have found that a catalyst having high catalytic activity in the hydrosilylation reaction of alkynes and having a high practicality has been found, thereby completing the present invention.
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ 下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表されるニッケ
ル錯体化合物。
の陰イオンを表す。）を、ｉは１〜４の整数を、ｍは０〜５の整数を、ｎは１又は２を表す。但し、（Ａ−１）で表されるニッケル錯体化合物のうち、Ｒ１が全て水素原子であるニッケル錯体化合物は除く。）
＜２＞ ＜１＞に記載のニッケル錯体化合物を含む触媒組成物。
＜３＞ アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる
有機ケイ素化合物の製造方法であって、前記触媒が、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
＜４＞ 下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ
’−１）、（ＩＩ’−２）、又は（ＩＩ’−３）で表される化合物を製造する方法である、＜３＞に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
<1> A nickel complex compound represented by the following formula (A-1), (A-2), (B-1), or (B-2).
<2> A catalyst composition comprising the nickel complex compound according to <1>.
<3> A method for producing an organosilicon compound in which an alkene and / or alkyne and hydrosilane are reacted in the presence of a catalyst, wherein the catalyst is represented by the following formulas (A-1), (A-2), ( B-1) or the nickel complex compound represented by (B-2), The manufacturing method of the organosilicon compound characterized by the above-mentioned.
<4> The following formulas (I), (I ′), (II-1), (II-2), (II-3), (II
The manufacturing method of the organosilicon compound as described in <3> which is a method of manufacturing the compound represented by '-1), (II'-2), or (II'-3).
本発明によれば、例えばアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応等の触媒として利用することができる新規な化合物を提供することができる。 According to the present invention, for example, a novel compound that can be used as a catalyst for hydrosilylation reaction of alkenes and alkynes can be provided.
本発明のニッケル錯体化合物、触媒組成物、及び有機ケイ素化合物の製造方法の詳細を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。 In describing the details of the nickel complex compound, the catalyst composition, and the organosilicon compound production method of the present invention, specific examples will be described. However, the present invention is limited to the following contents without departing from the spirit of the present invention. Instead, it can be implemented with appropriate modifications.
＜ニッケル錯体化合物＞
本発明の一態様であるニッケル錯体化合物（以下、「本発明の化合物」と略す場合がある。）は、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表されることを特徴とする。
本発明者らは、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応に利用することができる触媒を求めて鋭意検討を重ねた結果、置換基を有するη３−アリル配位子とη６−アレーン配位子を有する新規なニッケル錯体が、ヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となることを見出したのである。
なお、式（Ａ−１）で表されるニッケル錯体化合物、（Ａ−２）で表されるニッケル錯体化合物、（Ｂ−１）で表されるニッケル錯体化合物、及び（Ｂ−２）で表されるニッケル錯体化合物は、ニッケル（Ｎｉ（ＩＩ））に配位する置換基を有するη３−アリル配位子とη６−アレーン配位子を有する点で共通した類似化合物である。即ち、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表される本発明の化合物は、ニッケル錯体が錯陽イオンとなって任意の陰イオンと錯塩を形成していても、或いはニッケル（Ｎｉ（ＩＩ））に任意の陰イオンが直接配位してニッケル錯体を形成していてもよく、さらにアレーン配位子がアリール基以外の配位座を有してキレート構造を形成してもよいことを意味
する。
また、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、及び（Ｂ−２）中の−（Ｒ２）ｍは、アレーン配位子がヒドロキシル基（−ＯＨ）や炭化水素基等の置換基を有していてもよいことを表しており、置換基の数や置換位置も特に限定されないことを表している。
さらに、式（Ａ−２）中の−Ｘ−（Ｒ４）ｎと式（Ｂ−２）中の−Ｘ（Ｒ４）ｎ−１−は、どちらもアレーン配位子の構造中に含まれ、ニッケル（Ｎｉ（ＩＩ））に配位している官能基を表しており、その官能基は窒素原子、酸素原子、リン原子、又は硫黄原子を含む官能基であることを表している（なお、Ｘが窒素原子又はリン原子の場合にはｎは２であり、Ｘが酸素原子又は硫黄原子の場合にはｎは１である。）。
加えて、「（Ａ−１）で表されるニッケル錯体化合物のうち、Ｒ１が全て水素原子であるニッケル錯体化合物は除く。」とは、（Ａ−１）で表されるニッケル錯体化合物のうちのＲ１が全て水素原子である化合物は、本発明の化合物に含まれないことを意味している。
<Nickel complex compound>
The nickel complex compound which is one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “the compound of the present invention”) is represented by the following formula (A-1), (A-2), (B-1), or ( It is represented by B-2).
As a result of intensive investigations for a catalyst that can be used for the hydrosilylation reaction of alkenes and alkynes, the present inventors have conducted η 3 -allyl ligands having a substituent and η 6 -arene coordination. The present inventors have found that a novel nickel complex having a child exhibits a high catalytic activity in a hydrosilylation reaction and becomes a highly practical catalyst.
In addition, the nickel complex compound represented by the formula (A-1), the nickel complex compound represented by (A-2), the nickel complex compound represented by (B-1), and (B-2) The nickel complex compound is a similar compound common in that it has a η 3 -allyl ligand and a η 6 -arene ligand having a substituent coordinated to nickel (Ni (II)). That is, in the compound of the present invention represented by (A-1), (A-2), (B-1), or (B-2), the nickel complex becomes a complex cation and any anion A complex salt may be formed, or any anion may be directly coordinated to nickel (Ni (II)) to form a nickel complex, and the arene ligand may be a coordination site other than an aryl group. It may mean that a chelate structure may be formed.
In the formulas (A-1), (A-2), (B-1), and (B-2),-(R 2 ) m is a group in which the arene ligand is a hydroxyl group (—OH) or carbonized. It represents that it may have a substituent such as a hydrogen group, and represents that the number of substituents and the substitution position are not particularly limited.
Furthermore, -X- (R 4 ) n in formula (A-2) and -X (R 4 ) n-1 -in formula (B-2) are both included in the structure of the arene ligand. This represents a functional group coordinated to nickel (Ni (II)), and the functional group represents a functional group containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, or a sulfur atom ( In addition, when X is a nitrogen atom or a phosphorus atom, n is 2, and when X is an oxygen atom or a sulfur atom, n is 1.
In addition, “of the nickel complex compounds represented by (A-1), excluding the nickel complex compounds in which R 1 is all hydrogen atoms” refers to the nickel complex compounds represented by (A-1). A compound in which all R 1 are hydrogen atoms means not included in the compound of the present invention.
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、及び（Ｂ−２）中、Ｒ１はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、ホスフィノ基（−ＰＨ２）、メルカプト基（−ＳＨ）、又は窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、ホスフィノ基（−ＰＨ２）、メルカプト基（−ＳＨ）、フルオロ基（−Ｆ）等の窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。従って、「窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」炭化水素基には、例えば−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨのようにヒドロキシル基を含んでいる炭素数２の炭化水素基、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３のようにエーテル基を炭素骨格の内部に含んでいる炭素数２の炭化水素基、及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３のようにエーテル基を炭素骨格の末端に含んでいる炭素数２の炭化水素基等が含まれる。
Ｒ１が炭化水素基である場合、炭素数は、好ましくは８以下、より好ましくは５以下である。なお、炭化水素基は、直鎖状の炭化水素基に限られず、分岐構造を有していてもよい。
Ｒ１としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、ホスフィノ基（−ＰＨ２）、メルカプト基（−ＳＨ）、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）等が挙げられる。
In formulas (A-1), (A-2), (B-1), and (B-2), each R 1 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group (—NH 2 ), or a hydroxyl group. (—OH), a phosphino group (—PH 2 ), a mercapto group (—SH), or at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, which may include “at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom”. Is a nitrogen atom such as an amino group (—NH 2 ), a hydroxyl group (—OH), a phosphino group (—PH 2 ), a mercapto group (—SH), a fluoro group (—F), an oxygen atom, a phosphorus atom, Contains sulfur or halogen atoms In addition to meaning that it may contain a functional group, a linking group containing a nitrogen atom, oxygen atom, phosphorus atom, sulfur atom, or halogen atom such as an ether group (—O—) or a thioether group (—S—) In the carbon skeleton or at the end. Accordingly, the hydrocarbon group “which may contain at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom” includes, for example, —CH 2 —CH 2 —OH. And a hydrocarbon group having 2 carbon atoms containing a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 2 carbon atoms containing an ether group inside the carbon skeleton, such as —CH 2 —O—CH 3 , and —O 2. A hydrocarbon group having 2 carbon atoms containing an ether group at the end of the carbon skeleton such as —CH 2 —CH 3 is included.
When R 1 is a hydrocarbon group, the carbon number is preferably 8 or less, more preferably 5 or less. The hydrocarbon group is not limited to a linear hydrocarbon group, and may have a branched structure.
R 1 includes a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an amino group (—NH 2 ), a hydroxyl group (—OH), a phosphino group (—PH 2 ), a mercapto group (—SH), a methyl group ( -CH 3), ethyl group (-C 2 H 5), n- propyl (-CH 2 CH 2 CH 3) , isopropyl group (-CH (CH 3), etc. CH 3) can be mentioned.
本発明の化合物における置換基を有するアリル配位子としては、下記式で表されるものが挙げられる。
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、及び（Ｂ−２）中、Ｒ２はそれぞれ独立してハロゲン原子、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）、ホスフィノ基（−ＰＨ２）、又は窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、Ｒ１の場合と同義である。
Ｒ２が炭化水素基である場合、炭素数は、好ましくは２以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。なお、炭化水素基は、直鎖状の炭化水素基に限られず、分岐構造を有していてもよい。
Ｒ２の具体的な炭化水素基としては、メチル基（−ＣＨ３）、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｔ−ブチル基（−ＣＨ（ＣＨ３）３）等が挙げられる。
Ｒ２としては、電子供与性基であることが好ましく、具体的には、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）、ホスフィノ基（−ＰＨ２）、メチル基（−ＣＨ３）、又はｔ−ブチル基（−ＣＨ（ＣＨ３）３）が好ましい。
In formulas (A-1), (A-2), (B-1), and (B-2), R 2 independently represents a halogen atom, an amino group (—NH 2 ), a hydroxyl group (—OH ), A mercapto group (—SH), a phosphino group (—PH 2 ), or a carbon that may contain at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Although it represents a hydrocarbon group of formula 1 to 10, it may contain “at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom”. It is synonymous with R 1 .
When R 2 is a hydrocarbon group, the carbon number is preferably 2 or more, preferably 10 or less, more preferably 5 or less. The hydrocarbon group is not limited to a linear hydrocarbon group, and may have a branched structure.
Specific hydrocarbon groups for R 2 include methyl group (—CH 3 ), ethyl group (—C 2 H 5 ), n-propyl group (—CH 2 CH 2 CH 3 ), isopropyl group (—CH ( CH 3 ) CH 3 ), n-butyl group (—CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ), t-butyl group (—CH (CH 3 ) 3 ) and the like.
R 2 is preferably an electron donating group, specifically, an amino group (—NH 2 ), a hydroxyl group (—OH), a mercapto group (—SH), a phosphino group (—PH 2 ), A methyl group (—CH 3 ) or a t-butyl group (—CH (CH 3 ) 3 ) is preferable.
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、及び（Ｂ−２）中、ｍは０〜５の整数を表しているが、ｍは好ましくは１以上であり、好ましくは４以下である。 In formulas (A-1), (A-2), (B-1), and (B-2), m represents an integer of 0 to 5, and m is preferably 1 or more, preferably Is 4 or less.
式（Ａ−２）、及び（Ｂ−２）中、Ｒ３は窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜５の２価の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、Ｒ１の場合と同義である。
Ｒ３の炭素数は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。なお、炭化水素基は、直鎖状の２価の炭化水素基に限られず、分岐構造を有していてもよい。
Ｒ３の具体的な炭化水素基としては、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、ｎ−ブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）等が挙げられる。
In formulas (A-2) and (B-2), R 3 may contain at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Represents a divalent hydrocarbon group of 1 to 5, but may contain “at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and a halogen atom”. Is synonymous with R 1 .
The carbon number of R 3 is preferably 3 or less, more preferably 2 or less. The hydrocarbon group is not limited to a linear divalent hydrocarbon group, and may have a branched structure.
Specific hydrocarbon groups for R 3 include a methylene group (—CH 2 —), an ethylene group (—CH 2 CH 2 —), an n-propylene group (—CH 2 CH 2 CH 2 —), and an isopropylene group. (-CH (CH 3) CH 2 -), n- butylene (-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -) and the like.
式（Ａ−２）、及び（Ｂ−２）中、Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１
０の炭化水素基を表しているが、Ｒ４が炭化水素基である場合、炭素数は、好ましくは５以下、より好ましくは４以下である。なお、炭化水素基は、直鎖状の炭化水素基に限られず、分岐構造を有していてもよい。
In formulas (A-2) and (B-2), each R 4 independently represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 1.
Although 0 hydrocarbon group is represented, when R 4 is a hydrocarbon group, the carbon number is preferably 5 or less, more preferably 4 or less. The hydrocarbon group is not limited to a linear hydrocarbon group, and may have a branched structure.
Ｘは窒素原子、酸素原子、リン原子、又は硫黄原子を、ｎは１又は２を表しているが、式（Ａ−２）中の−Ｘ−（Ｒ４）ｎとしては、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、メトキシ基（−ＯＣＨ３）、エトキシ基（−ＯＣＨ２ＣＨ３）、ホスフィノ基（−ＰＨ２）、メチルホスフィノ基（−ＰＨＣＨ３）、ジメチルホスフィノ基（−Ｐ（ＣＨ３）２）、メルカプト基（−ＳＨ）等が挙げられる。
式（Ｂ−２）中の−Ｘ（Ｒ４）ｎ−１−としては、イミノ基（−ＮＨ−）、メチルイミノ基（−Ｎ（ＣＨ３）−）、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等が挙げられる。
X represents a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, or a sulfur atom, and n represents 1 or 2, and —X— (R 4 ) n in formula (A-2) represents an amino group (— NH 2), methylamino group (-NHCH 3), dimethylamino group (-N (CH 3) 2) , hydroxyl (-OH), an methoxy group (-OCH 3), an ethoxy group (-OCH 2 CH 3) , a phosphino group (-PH 2), methyl phosphino group (-PHCH 3), dimethyl phosphino group (-P (CH 3) 2) , and the like mercapto group (-SH) is.
Formula (B-2) -X (R 4) n-1 in - The, an imino group (-NH-), methylimino (-N (CH 3) -) , an ether group (-O-), a thioether Group (-S-) and the like.
本発明の化合物におけるアレーン配位子としては、下記式で表されるものが挙げられる。
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、及び（Ｂ−１）中、Ａは任意の陰イオン（Ａｉ−はｉ価の陰イオン、ＡはＮｉに配位した１価の陰イオンを表す。）を、ｉは１〜４の整数を表しているが、陰イオンの種類は特に限定されず、公知のものを適宜イオン交換して導入することができる。
陰イオンとしては、ＢＦ４ −等の周期表第１３族元素のハロゲン化アニオン、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −等の周期表第１５族元素のハロゲン化アニオン、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、（Ｉ３ −）等のハロゲン陰アニオン、下記式で表されるテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素酸アニオン等のホウ素酸アニオン、ＣｌＯ４ −等のハロゲン酸アニオン、ＡｌＣｌ４ −、ＦｅＣｌ４ −、ＳｎＣｌ５ −等の金属ハロ
ゲン化物アニオン、硝酸アニオン（ＮＯ３ −）、硫酸アニオン（ＳＯ４ ２−）、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン、ナフタレンスルホン酸アニオン、ＣＨ３ＳＯ３ −、ＣＦ３ＳＯ３ −等の有機スルホン酸アニオン、ＣＦ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−等のカルボン酸アニオン等が挙げられる。
Examples of the anion include a halogenated anion of a group 13 element of the periodic table such as BF 4 −, a halogenated anion of a group 15 element of the periodic table such as PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , Cl − , Br − , I − , halogen anions such as (I 3 − ), boronic acid anions such as tetrakis [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl] borate anion represented by the following formula, halogens such as ClO 4 — Acid anions, metal halide anions such as AlCl 4 − , FeCl 4 − , SnCl 5 − , nitrate anions (NO 3 − ), sulfate anions (SO 4 2− ), p-toluenesulfonate anions, naphthalenesulfonate anions, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 - and the like organic sulfonic acid anion, CF 3 COO -, C 6 H 5 COO - , etc. Cal of Phosphate anion, and the like.
本発明の化合物としては、下記式で表されるものが挙げられる。
本発明の化合物の調製方法は、特に限定されないが、例えば市販されている［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）Ｃｌ２］、２，６−（ｔＢｕ）２−４−Ｍｅ−（Ｃ６Ｈ２ＯＨ）、及びＮａ［Ｂ｛１，３−（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ４｝４］をそれぞれ反応させることによって調製することができる。 Process for preparing a compound of the present invention is not particularly limited, for example, are commercially available [Ni (methallyl) Cl 2] , 2,6- (t Bu) 2 -4-Me- (C 6 H 2 OH), And Na [B {1,3- (CF 3 ) 2 —C 6 H 4 } 4 ], respectively.
＜触媒組成物＞
前述のように本発明の化合物は、例えばアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示す特徴を有するが、本発明の化合物を含む触媒組成物も本発明の一態様である（以下、「本発明の触媒組成物」と略す場合がある。）。
<Catalyst composition>
As described above, the compound of the present invention has a characteristic of exhibiting high catalytic activity, for example, in the hydrosilylation reaction of alkenes and alkynes. However, a catalyst composition containing the compound of the present invention is also an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as the following). And may be abbreviated as “the catalyst composition of the present invention”).
本発明の触媒組成物は、本発明の化合物を含み、触媒として用いるものであれば、対象となる反応は特に限定されないが、アルケン類及び／又はアルキン類のヒドロシリル化反応用であることが好ましい。 As long as the catalyst composition of the present invention contains the compound of the present invention and is used as a catalyst, the target reaction is not particularly limited, but it is preferably used for hydrosilylation reaction of alkenes and / or alkynes. .
＜有機ケイ素化合物の製造方法＞
前述のように本発明の化合物は、例えばアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示す特徴を有するが、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを本発明の化合物の存在下で反応させる有機ケイ素化合物の製造方法も本発明の一態様である（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）。
即ち、本発明に製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる有機ケイ素化合物の製造方法であり、触媒が、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とする。
なお、「アルケン類」とは炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルキン類」とは炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「ヒドロシラン類」とはケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を少なくとも１つ有する化合物を、「有機ケイ素化合物」とは炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する有機化合物を意味するものとする。従って、「アルケン類及び／又はアルキン類」と「ヒドロシラン類」の反応として、例えば下記の反応式で示されるような反応が挙げられる（「アルケン類」が「１−オクテン」であり、「ヒドロシラン類」がジエチルシランである。）。
As described above, the compound of the present invention has a characteristic of exhibiting high catalytic activity, for example, in the hydrosilylation reaction of alkenes and alkynes. However, alkenes and / or alkynes and hydrosilanes are present in the presence of the compounds of the present invention. A method for producing an organosilicon compound to be reacted below is also one embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as “the production method of the present invention”).
That is, the production method of the present invention is a method for producing an organosilicon compound in which an alkene and / or alkyne and hydrosilane are reacted in the presence of a catalyst, and the catalyst is represented by the following formula (A-1), (A- 2) It is a nickel complex compound represented by (B-1) or (B-2).
“Alkenes” means an organic compound having at least one carbon-carbon double bond, “alkynes” means an organic compound having at least one carbon-carbon triple bond, and “hydrosilanes” means silicon. -A compound having at least one hydrogen bond (Si-H), and an "organosilicon compound" means an organic compound having at least one carbon-silicon bond (C-Si). Therefore, the reaction of “alkenes and / or alkynes” and “hydrosilanes” includes, for example, the reaction represented by the following reaction formula (“alkenes” is “1-octene”, “hydrosilane” Class "is diethylsilane).
（有機ケイ素化合物）
本発明の製造方法における有機ケイ素化合物は、前述のように炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも有する有機化合物であれば、具体的な構造は特に限定されず、幅広い有機ケイ素化合物に適用することができる。
具体的には、下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ’−１）、（ＩＩ’−２）、又は（ＩＩ’−３）で表される化合物が挙げられる。
即ち、上記式（Ｉ）及び（Ｉ’）で表される化合物は、アルケン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物であり、上記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）及び（ＩＩ’−１）〜（ＩＩ’−３）で表される化合物は、アルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物である。また、ＳｉＲ９ ３基が付加する位置は特に限定されず、さらにアルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物は、Ｚ体、Ｅ体、Ｚ体とＥ体の混合物の何れであってもよいことを意味する。
(Organic silicon compound)
As long as the organosilicon compound in the production method of the present invention is an organic compound having at least a carbon-silicon bond (C—Si) as described above, the specific structure is not particularly limited and is applicable to a wide variety of organosilicon compounds. be able to.
Specifically, the following formulas (I), (I ′), (II-1), (II-2), (II-3), (II′-1), (II′-2), or ( And a compound represented by II′-3).
That is, the compounds represented by the above formulas (I) and (I ′) are organosilicon compounds obtained by the reaction of alkenes and hydrosilanes, and the above formulas (II-1) to (II-3) and The compounds represented by (II′-1) to (II′-3) are organosilicon compounds obtained by a reaction between alkynes and hydrosilanes. The position where SiR 9 3 group is added is not particularly limited, further organosilicon compounds obtained by the reaction of alkynes and hydrosilane is either a Z isomer, E-isomer, a mixture of Z-form and E form It means you may.
Ｒ５〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。なお、Ｒ５〜Ｒ８の２以上が炭化水素基である場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよいが、例えばＲ５とＲ６が連結してシクロヘプタン構造、シクロヘプテン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘキセン構造等を形成していることが挙げられる。
Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合の炭化水素基に含まれる官能基は、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等が挙げられる。
また、Ｒ５〜Ｒ８が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ５〜Ｒ８としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルへキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルへキシル基、ジメチルヘプチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルへキシル基、フェニルヘプチル基等が挙げられる。
R 5 to R 8 may each independently contain at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. 1 to 20 hydrocarbon groups, which may contain at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Group (—Cl), fluoro group (—F), amino group (—NH 2 ), nitro group (—NO 2 ), epoxy group, hydroxyl group (—OH), carbonyl group (—C (═O) —) , tert- butyldimethylsilyl group (-SiBuMe 2), nitrogen atom, such as azide group (-N 3), an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, or that may contain a functional group containing a halogen atom In addition, a linking group containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, or a halogen atom such as an ether group (—O—) or a thioether group (—S—) is contained inside or at the end of the carbon skeleton. It means that it may be.
The number of carbons in the case where R 5 to R 8 are hydrocarbon groups is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 19 or less, more preferably 17 or less, and still more preferably 15 or less. In addition, when two or more of R 5 to R 8 are hydrocarbon groups, two or more hydrocarbon groups may be linked to form a cyclic structure. For example, R 5 and R 6 are linked to form a cyclo Examples include formation of a heptane structure, a cycloheptene structure, a cyclohexane structure, a cyclohexene structure, and the like.
The functional group contained in the hydrocarbon group when R 5 to R 8 are hydrocarbon groups is a chloro group (—Cl), a fluoro group (—F), an amino group (—NH 2 ), a nitro group (—NO 2 ), an epoxy group, a hydroxyl group (—OH), a carbonyl group (—C (═O) —), a tert-butyldimethylsilyl group (—SiBuMe 2 ), an azide group (—N 3 ) and the like.
Further, when R 5 to R 8 is a hydrocarbon group, not limited to a saturated hydrocarbon group having a linear, branched structure, cyclic structure, carbon - which may have a respective carbon unsaturated bond (branch It may have at least one selected from the group consisting of a structure, a cyclic structure, and a carbon-carbon unsaturated bond.
Specific examples of R 5 to R 8 include a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, and a methylpropyl group. , Methylbutyl group, methylpentyl group, methylhexyl group, methylheptyl group, dimethylpropyl group, dimethylbutyl group, dimethylpentyl group, dimethylhexyl group, dimethylheptyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, Examples thereof include a phenylpentyl group, a phenylhexyl group, and a phenylheptyl group.
Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」については、Ｒ５〜Ｒ８と同義である。
Ｒ９が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
Ｒ９がポリシロキシ基である場合のケイ素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４５以下である。
また、Ｒ９が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
具体的なＲ９としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ポリメチルシロキシ基等が挙げられる。この中でも、水素原子が好ましい。
Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子等を表しているが、２つのＲ９が水素原子であることが特に好ましい。水素原子が２つ以上であると、より収率良く有機ケイ素化合物を製造することができる。
R 9 is independently at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a species, but includes “at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. “ May be out” is synonymous with R 5 to R 8 .
When R 9 is a hydrocarbon group, the carbon number is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 19 or less, more preferably 17 or less, and still more preferably 15 or less. is there.
When R 9 is a polysiloxy group, the number of silicon is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 48 or less, more preferably 46 or less, and even more preferably 45 or less. .
When R 9 is a hydrocarbon group, it is not limited to a linear saturated hydrocarbon group, and may have a branched structure, a cyclic structure, or a carbon-carbon unsaturated bond (branched structure, cyclic It may have at least one selected from the group consisting of a structure and a carbon-carbon unsaturated bond).
Specific examples of R 9 include a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a phenyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and a polymethylsiloxy group. Etc. Among these, a hydrogen atom is preferable.
R 9 independently represents a hydrogen atom or the like, but it is particularly preferable that two R 9 are hydrogen atoms. When the number of hydrogen atoms is 2 or more, the organosilicon compound can be produced with higher yield.
（アルケン類・アルキン類）
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、アルケン類及び／又はアルキン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するアルケン類やアルキン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ’−１）、（ＩＩ’−２）、又は（ＩＩ’−３）で表される化合物を製造目的とする場合、アルケン類としては下記式（ｉ）で表される化合物が、アルキン類としては（ｉｉ）で表される化合物が挙げられる。
具体的なアルケン類としては、１−オクテン、１−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６，６−ジメチル−１−ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−オクテン、スチレン、シクロヘキセン等が挙げられる。
また、具体的なアルキン類としては、ジフェニルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、４−オクチン、フェニルアセチレン等が挙げられる。
(Alkenes and alkynes)
The production method of the present invention is a method in which an alkene and / or alkyne and a hydrosilane are reacted in the presence of a catalyst, but the type of alkene and / or alkyne is not particularly limited and is a production purpose. It should be selected as appropriate based on the organosilicon compound.
Alkenes and alkynes having a structure that is basically the same as that of the organosilicon compound that is the object of production should be selected. For example, formulas (I), (I ′), (II-1), (II-2) , (II-3), (II′-1), (II′-2), or (II′-3), the alkenes represented by the following formula (i) Examples of the alkyne represented by the compound represented by (ii) include compounds represented by (ii).
Specific alkenes include 1-octene, 1-decene, 4-phenyl-1-butene, 6,6-dimethyl-1-heptene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 1-octene, styrene, And cyclohexene.
Specific alkynes include diphenylacetylene, 1-phenyl-1-propyne, 4-octyne, phenylacetylene and the like.
（ヒドロシラン類）
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、ヒドロシラン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するヒドロシラン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ’−１）、（ＩＩ’−２）、又は（ＩＩ’−３）で表される化合物を製造目的とする場合、ヒドロシラン類としては下記式（ｓ）で表される化合物が挙げられる。
ゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
具体的なヒドロシラン類としては、ジエチルシラン、フェニルシラン、ジフェニルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリエトキシシラン、トリエチルシラン、ジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
(Hydrosilanes)
The production method of the present invention is a method in which alkenes and / or alkynes and hydrosilanes are reacted in the presence of a catalyst, but the type of hydrosilanes is not particularly limited, and is based on an organosilicon compound that is the production object. Should be selected accordingly.
Basically, hydrosilanes having a structure in common with the organosilicon compound that is the object of production should be selected. For example, formulas (I), (I ′), (II-1), (II-2), (II -3) When the compound represented by (II′-1), (II′-2), or (II′-3) is intended for production, the hydrosilanes are represented by the following formula (s): Compounds.
Specific hydrosilanes include diethylsilane, phenylsilane, diphenylsilane, methylphenylsilane, dimethylphenylsilane, triethoxysilane, triethylsilane, diethoxymethylsilane and the like.
本発明の製造方法におけるアルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類の使用量は、目的に応じて適宜変更することができるが、ヒドロシラン類の使用量は、アルケン類及び／又はアルキン類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で通常１倍以上、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上であり、通常５０倍以下、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。 The amount of alkenes and / or alkynes and hydrosilanes used in the production method of the present invention can be appropriately changed according to the purpose, but the amount of hydrosilanes used is the amount of alkenes and / or alkynes used. In contrast, the amount ([mol]) of the substance is usually 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and usually 50 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. is there. Within the above range, the organosilicon compound can be produced with higher yield.
（触媒）
本発明の製造方法は、触媒が式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表されるニッケル錯体化合物であることを特徴とするが、触媒として使用するニッケル錯体化合物は、アレーン配位子が下記式で表されるものであることが好ましい。
The production method of the present invention is characterized in that the catalyst is a nickel complex compound represented by the formula (A-1), (A-2), (B-1), or (B-2), The nickel complex compound used as the catalyst is preferably such that the arene ligand is represented by the following formula.
本発明の製造方法における触媒の使用量は、目的に応じて適宜変更することができるが、アルケン類及び／又はアルキン類の使用量に対して、通常０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％以上、より好ましくは３ｍｏｌ％以上であり、通常１０ｍｏｌ％以下、好ましくは７ｍｏｌ％以下、より好ましくは６ｍｏｌ％以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。 The amount of catalyst used in the production method of the present invention can be appropriately changed according to the purpose, but is usually 0.1 mol% or more, preferably 0.5 mol, based on the amount of alkene and / or alkyne used. % Or more, more preferably 3 mol% or more, and usually 10 mol% or less, preferably 7 mol% or less, more preferably 6 mol% or less. Within the above range, the organosilicon compound can be produced with higher yield.
本発明の製造方法における溶媒の種類は特に限定されず、目的に応じて適宜変更することができるが、具体的にはヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等のプロトン性極性溶媒、アセトン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。 The type of the solvent in the production method of the present invention is not particularly limited and can be appropriately changed according to the purpose. Specifically, hydrocarbon solvents such as hexane, benzene and toluene, diethyl ether, 1,4- Ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran (THF), halogen solvents such as 1,2-dichloroethane and chloroform, protic polar solvents such as ethanol, ethylene glycol and glycerin, acetone, dimethylacetamide (DMA), N, N- Examples include aprotic polar solvents such as dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethyl sulfoxide (DMSO).
（反応条件）
本発明の製造方法は、アルケン類及び／又はアルキン類と、ヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる方法であるが、反応温度、反応時間等の反応条件は特に限定されない。
反応温度は、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上であり、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下である。上記範囲内であれば、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
反応時間は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、より好ましくは１０時間以上で
あり、通常６０時間以下、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
反応は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。
(Reaction conditions)
The production method of the present invention is a method in which alkenes and / or alkynes and hydrosilanes are reacted in the presence of a catalyst, but reaction conditions such as reaction temperature and reaction time are not particularly limited.
The reaction temperature is usually 0 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher, and is usually 100 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower. If it is in the said range, an organosilicon compound can be manufactured with a sufficient yield.
The reaction time is usually 1 hour or longer, preferably 2 hours or longer, more preferably 10 hours or longer, and usually 60 hours or shorter, preferably 48 hours or shorter, more preferably 24 hours or shorter.
The reaction is usually carried out under an inert atmosphere such as nitrogen or argon.
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
［ニッケル錯体化合物の調製］
＜実施例１：［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＢＡｒＦ ４］の調製（ＡｒＯＨ＝２，６−（ｔＢｕ）２−４−Ｍｅ−（Ｃ６Ｈ２ＯＨ），ＢＡｒＦ ４＝３，５−（ＣＦ３）２−Ｃ６Ｈ３）＞
１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，２５℃）：１．５０（ｓ，１８Ｈ，ｔＢｕ）， ２．２１（
ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）， ２．２２（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）， ２．４０（ｓ，２Ｈ， ｍｅｔｈａ
ｌｌｙｌ−ＣＨａｎｔｉ）， ３．５２（ｓ，２Ｈ，ｍｅｔｈａａｌｌｙｌ−ＣＨｓｙｎ)， ５．８９（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）， ６．８５（ｓ，２Ｈ，Ａｒ）， ７．５６（ｓ，４Ｈ
，Ａｒ）， ７．７２（ｓ，８Ｈ，Ａｒ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：２０．１， ２２．３， ２９．８,
３４．９， ５８．７， １０８．３， １０９．１， １１７．４， １２３．７， １２
５．４， １２７．３， １２８．９（ｑ，１ＪＣＦ＝３３Ｈｚ）， １３４．８， １４０．４， １６１．７（ｑ，１ＪＢＣ＝５０Ｈｚ）．
[Preparation of nickel complex compound]
<Example 1: [Ni (methallyl) ( ArOH)] Preparation of [BAr F 4] (ArOH = 2,6- (t Bu) 2 -4-Me- (C 6 H 2 OH), BAr F 4 = 3,5- (CF 3 ) 2 -C 6 H 3 )>
1 H NMR (C 6 D 6 , 25 ° C.): 1.50 (s, 18 H, tBu), 2.21 (
s, 3H, Me), 2.22 (s, 3H, Me), 2.40 (s, 2H, metha
llyl-CHanti), 3.52 (s, 2H, methallyl-CHsyn), 5.89 (s, 1H, OH), 6.85 (s, 2H, Ar), 7.56 (s, 4H)
, Ar), 7.72 (s, 8H, Ar).
13 C { 1 H} NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 20.1, 22.3, 29.8,
34.9, 58.7, 108.3, 109.1, 117.4, 123.7, 12
5.4, 127.3, 128.9 (q, 1J CF = 33 Hz), 134.8, 140.4, 161.7 (q, 1J BC = 50 Hz).
＜実施例２：［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（２，４，６−（ｔＢｕ）３−Ｃ６Ｈ３）］［ＢＡｒＦ ４］の調製＞
１３Ｃ ＮＭＲの測定結果は下記の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：１．３８（ｓ，２７Ｈ，ｔＢｕ）， ２．２
６（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）， ２．３２（ｓ，２Ｈ， ｍｅｔｈａｌｌｙｌ−ＣＨａｎｔｉ），
３．７１（ｓ，２Ｈ，ｍｅｔｈａｌｌｙｌ−ＣＨｓｙｎ)， ６．９９（ｓ，３Ｈ，Ａｒ
）， ７．５６（ｓ，４Ｈ，Ａｒ）， ７．７２（ｓ，８Ｈ，Ａｒ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：２２．６， ３１．０, ３５．８，
５８．９， １０２．７， １１７．９， １２５．９， １２７．７， １２９．３（ｑ，１ＪＣＦ−３１Ｈｚ）， １３５．２， １３８．０， １６２．２（ｑ，１ＪＢＣ＝５０
Ｈｚ）．
<Example 2: [Ni (methallyl) ( 2,4,6- (t Bu) 3 -C 6 H 3)] [BAr F 4] Preparation of>
The measurement result of 13 C NMR is as follows.
1 H NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 1.38 (s, 27 H, tBu), 2.2
6 (s, 3H, Me), 2.32 (s, 2H, methyl-CHanti),
3.71 (s, 2H, methylally-CHsyn), 6.99 (s, 3H, Ar
), 7.56 (s, 4H, Ar), 7.72 (s, 8H, Ar).
13 C { 1 H} NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 22.6, 31.0, 35.8,
58.9, 102.7, 117.9, 125.9, 127.7, 129.3 (q, 1J CF- 31 Hz), 135.2, 138.0, 162.2 (q, 1J BC = 50
Hz).
＜実施例３：［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＯＳＯ２ＣＦ３］の調製＞
Ｒと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果は下記の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：１．７３（ｓ，１８Ｈ，ｔＢｕ）， ２．２
６（ｓ，２Ｈ， ｍｅｔｈａｌｌｙｌ−ＣＨａｎｔｉ）， ２．５６（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），
２．７１（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）， ３．０５（ｓ，２Ｈ，ｍｅｔｈａａｌｌｙｌ−ＣＨｓｙｎ)， ５．６４（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）， ７．２８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：２０．４， ２２．０, ２９．６，
３３．７， ５３．８， １２０．３， １２５．０， １２７．８， １３５．４， １５
１．０．
Example 3: Preparation of [Ni (methyl) (ArOH)] [OSO 2 CF 3 ]
The measurement results of R and 13 C NMR are as follows.
1 H NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 1.73 (s, 18H, tBu), 2.2
6 (s, 2H, methylally-CHanti), 2.56 (s, 3H, Me),
2.71 (s, 3H, Me), 3.05 (s, 2H, methallyl-CHsyn), 5.64 (s, 1H, OH), 7.28 (s, 2H, Ar).
13 C { 1 H} NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 20.4, 22.0, 29.6
33.7, 53.8, 120.3, 125.0, 127.8, 135.4, 15
1.0.
＜実施例４：［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＢＦ４］の調製＞
ｍｍｏｌ）、２，６−（ｔＢｕ）２−４−Ｍｅ−（Ｃ６Ｈ２ＯＨ）の配合量を４５．０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）に変更し、さらにＮａＯＳＯ２ＣＦ３をＮａＢＦ４（２９．８ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）に置き換えた以外は、実施例３と同様の操作によって生成物（２１．３ｍｇ、０．０５１ｍｍｏｌ、３０％）を得た。１Ｈ ＮＭＲと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果は下記の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：１．４１（ｓ，１８Ｈ，ｔＢｕ）， １．９
４（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）， ２．２４（ｓ，２Ｈ， ｍｅｔｈａｌｌｙｌ−ＣＨａｎｔｉ），
２．３９（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）， ２．７３（ｓ，２Ｈ，ｍｅｔｈａａｌｌｙｌ−ＣＨｓｙｎ)， ５．００（ｓ，３Ｈ，ＯＨ）， ６．９５（ｓ，２Ｈ，Ａｒ．
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：２１．２， ２２．９, ３０．５，
３４．５， ５４．２， １２１．１， １２５．８， １２８．７， １３６．２， １５
１．９．
<Example 4: Preparation of [Ni (methyl) (ArOH)] [BF 4 ]>
mmol), 2,6- (t Bu) 2 -4-Me- ( change the amount of C 6 H 2 OH) to 45.0 mg (0.20 mmol), further NaOSO 2 CF 3 and NaBF 4 (29 The product (21.3 mg, 0.051 mmol, 30%) was obtained in the same manner as in Example 3, except that the amount was changed to 0.8 mg, 0.27 mmol). The measurement results of 1 H NMR and 13 C NMR are as follows.
1 H NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 1.41 (s, 18H, tBu), 1.9
4 (s, 3H, Me), 2.24 (s, 2H, methyl-CHanti),
2.39 (s, 3H, Me), 2.73 (s, 2H, methallyl-CHsyn), 5.00 (s, 3H, OH), 6.95 (s, 2H, Ar.
13 C { 1 H} NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 21.2, 22.9, 30.5,
34.5, 54.2, 121.1, 125.8, 128.7, 136.2, 15
1.9.
＜実施例５：［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＰｈＣ２Ｈ４Ｏ）］の調製＞
Ｒと１３Ｃ ＮＭＲの測定結果は下記の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：１．７６（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），２．２６（ｓ，２Ｈ， ｍｅｔｈａｌｌｙｌ−ＣＨａｎｔｉ）， ２．３９（ｓ，２Ｈ，ｍｅｔｈａａｌｌｙｌ−ＣＨｓｙｎ)，２.９４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），３．１２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），
７．１８（ｍ，１Ｈ，Ａｒ），７．３２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ），７．４１（ｍ，２Ｈ，Ａ
ｒ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２５℃）：２３．２， ２３．４, ４４．９，
７６．１，１１９．１，１２６．１，１２８．６，１２９．８．
<Example 5: Preparation of [Ni (methyl) (PhC 2 H 4 O)]>
The measurement results of R and 13 C NMR are as follows.
1 H NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 1.76 (s, 3H, Me), 2.26 (s, 2H, methylally-CHanti), 2.39 (s, 2H, methylally-CHsyn), 2.94 (m, 2H, CH2), 3.12 (m, 2H, CH2),
7.18 (m, 1H, Ar), 7.32 (m, 2H, Ar), 7.41 (m, 2H, A)
r).
13 C { 1 H} NMR (CD 2 Cl 2 , 25 ° C.): 23.2, 23.4, 44.9,
76.1, 119.1, 126.1, 128.6, 129.8.
＜実施例６：アルケン類のヒドロシリル化反応＞
ガラスバイアルに、１−オクテン（１０１．３ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）とＥｔ２ＳｉＨ２（７２．８ｍｇ，０．８３ｍｍｏｌ）が溶解したＣＨ２Ｃｌ２溶液（４ｍｌ）を準備した。これに実施例１で調製した［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＢＡｒＦ ４］のＣＨ２Ｃｌ２溶液（５．３ｍｇ，０．００４４ｍｍｏｌ）を加えて、室温で撹拌しながら６０分反応させた。この溶液を室温でさらに６０分撹拌し、内部標準物質としてｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ（４２．８ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を加えて、ＧＬＣ分析を行ったところ、Ｅｔ２（ｏｃｔｙｌ）ＳｉＨ（０．５９ｍｍｏｌ，７１％）とＥｔ２（ｏｃｔｙｌ）２Ｓｉ（０．００３ｍｍｏｌ，０．４％）とＥｔ（ｏｃｔｙｌ）２ＳｉＨ（０．０２０ｍｍｏｌ，２％）で構成されていることが確認された。さらに溶液を真空乾燥して濃縮し、残留物をＧＰＣ（ｔｏｌｕｅｎｅ）で分析して、Ｅｔ２（ｏｃｔｙｌ）ＳｉＨ（１１５．４ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ，７０％）が得られていることを確認した。
A CH 2 Cl 2 solution (4 ml) in which 1-octene (101.3 mg, 0.90 mmol) and Et 2 SiH 2 (72.8 mg, 0.83 mmol) were dissolved was prepared in a glass vial. To this was added a CH 2 Cl 2 solution (5.3 mg, 0.0044 mmol) of [Ni (methyl) (ArOH)] [BAr F 4 ] prepared in Example 1 and allowed to react for 60 minutes at room temperature with stirring. It was. This solution was further stirred at room temperature for 60 minutes, mesitylene (42.8 mg, 0.36 mmol) was added as an internal standard substance, and GLC analysis was performed. Et 2 (octyl) SiH (0.59 mmol, 71%) And Et 2 (octyl) 2 Si (0.003 mmol, 0.4%) and Et (octyl) 2 SiH (0.020 mmol, 2%). Furthermore, the solution was vacuum-dried and concentrated, and the residue was analyzed by GPC (toluene), and it was confirmed that Et 2 (octyl) SiH (115.4 mg, 0.58 mmol, 70%) was obtained.
＜実施例７：アルケン類のヒドロシリル化反応＞
ガラスバイアルに、１−オクテン（１０１．２ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）と（ｈｅｘｙｌ）２ＳｉＨ２（１７６．３ｍｇ，０．８８ｍｍｏｌ）が溶解したＣＨ２Ｃｌ２溶液（４ｍｌ）を準備した。これに実施例１で調製した［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＢＡｒＦ ４］のＣＨ２Ｃｌ２溶液（５．１ｍｇ，０．００４３ｍｍｏｌ）を加えて、室温で撹拌しながら３時間反応させた。ＧＬＣ分析を行ったところ、（ｈｅｘｙｌ）２（ｏｃｔｙｌ）ＳｉＨが単一に生成したことを確認した。溶液を真空乾燥して濃縮し、残留物をＧＰＣ（ｔｏｌｕｅｎｅ）で分析して、（ｈｅｘｙｌ）２（ｏｃｔｙｌ）ＳｉＨ（２３６．６ｍｇ，０．７６ｍｍｏｌ，８６％）が得られていることを確認した。
A CH 2 Cl 2 solution (4 ml) in which 1-octene (101.2 mg, 0.90 mmol) and (hexyl) 2 SiH 2 (176.3 mg, 0.88 mmol) were dissolved was prepared in a glass vial. To this was added a CH 2 Cl 2 solution (5.1 mg, 0.0043 mmol) of [Ni (methyl) (ArOH)] [BAr F 4 ] prepared in Example 1 and allowed to react for 3 hours with stirring at room temperature. It was. As a result of GLC analysis, it was confirmed that (hexyl) 2 (octyl) SiH was formed in a single unit. The solution was dried in vacuo and concentrated, and the residue was analyzed by GPC (toluene) to confirm that (hexyl) 2 (octyl) SiH (236.6 mg, 0.76 mmol, 86%) was obtained. .
＜実施例８：アルケン類のヒドロシリル化反応＞
ガラスバイアルに、１−オクテン（２２４．９ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とＥｔ２ＳｉＨ２（１７３．４ｍｇ，１．９７ｍｍｏｌ）が溶解したＣＨ２Ｃｌ２溶液（４ｍｌ）を準
備した。これに実施例４で調製した［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＢＦ４］のＣＨ２Ｃｌ２溶液（１．７ｍｇ，０．００４０ｍｍｏｌ）を加えて、室温で撹拌しながら７時間反応させた。溶液を真空乾燥して濃縮し、残留物をＧＰＣ（ｔｏｌｕｅｎｅ）で分析して、Ｅｔ２（ｏｃｔｙｌ）ＳｉＨ（７３．８ｍｇ，０．３７ｍｍｏｌ，１９％）が得られていることを確認した。
A CH 2 Cl 2 solution (4 ml) in which 1-octene (224.9 mg, 2.00 mmol) and Et 2 SiH 2 (173.4 mg, 1.97 mmol) were dissolved was prepared in a glass vial. To this was added a solution of [Ni (methyl) (ArOH)] [BF 4 ] prepared in Example 4 in CH 2 Cl 2 (1.7 mg, 0.0040 mmol) and allowed to react at room temperature with stirring for 7 hours. . The solution was dried under vacuum and concentrated, and the residue was analyzed by GPC (toluene) to confirm that Et 2 (octyl) SiH (73.8 mg, 0.37 mmol, 19%) was obtained.
＜実施例９：アルケン類のヒドロシリル化反応＞
ガラスバイアルに、スチレン（９１．２ｍｇ，０．８８ｍｍｏｌ）とＥｔ３ＳｉＨ（７０．９ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）が溶解したＣＨ２Ｃｌ２溶液（４ｍｌ）を準備した。これに実施例１で調製した［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＡｒＯＨ）］［ＢＡｒＦ ４］のＣＨ２Ｃｌ２溶液（４．９ｍｇ，０．００４１ｍｍｏｌ）を加えて、室温で撹拌しながら２２時間反応させた。溶液を真空乾燥して濃縮し、残留物をＧＰＣ（ｔｏｌｕｅｎｅ）で分析して、Ｅｔ３（ｐｈｅｎｅｔｙｌ）Ｓｉ（異性体混合物）（７１．２ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ，４０％）が得られていることを確認した。
A CH 2 Cl 2 solution (4 ml) in which styrene (91.2 mg, 0.88 mmol) and Et 3 SiH (70.9 mg, 0.80 mmol) were dissolved was prepared in a glass vial. To this was added the CH 2 Cl 2 solution (4.9 mg, 0.0041 mmol) of [Ni (methyl) (ArOH)] [BAr F 4 ] prepared in Example 1 and allowed to react for 22 hours with stirring at room temperature. It was. The solution was vacuum dried and concentrated, and the residue was analyzed by GPC (toluene) to give Et 3 (phenethyl) Si (mixture of isomers) (71.2 mg, 0.32 mmol, 40%). It was confirmed.
＜実施例１０：アルケン類のヒドロシリル化反応＞
ガラスバイアルに、アリルメチルエーテル（５７．９ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）とＥｔ２ＳｉＨ２（６７．０ｍｇ，０．７６ｍｍｏｌ）が溶解したＣＨ２Ｃｌ２溶液（４ｍｌ）を準備した。これに実施例５で調製した［Ｎｉ（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）（ＰｈＣ２Ｈ４Ｏ）］のＣＨ２Ｃｌ２溶液（０．９ｍｇ，０．００３８ｍｍｏｌ）を加えて、室温で撹拌しながら２０時間反応させた。溶液を真空乾燥して濃縮し、残留物をＧＰＣ（ｔｏｌｕｅｎｅ）で分析して、Ｅｔ２（ＭｅＯＣ３Ｈ６）Ｓｉ（１４．８ｍｇ，０．０９２ｍｍｏｌ，１２％）が得られていることを確認した。
In a glass vial, a CH 2 Cl 2 solution (4 ml) in which allyl methyl ether (57.9 mg, 0.80 mmol) and Et 2 SiH 2 (67.0 mg, 0.76 mmol) were dissolved was prepared. To this was added a CH 2 Cl 2 solution (0.9 mg, 0.0038 mmol) of [Ni (methyl) (PhC 2 H 4 O)] prepared in Example 5 and allowed to react for 20 hours with stirring at room temperature. . The solution was dried in vacuo and concentrated, and the residue was analyzed by GPC (toluene) to confirm that Et 2 (MeOC 3 H 6 ) Si (14.8 mg, 0.092 mmol, 12%) was obtained. did.
本発明の化合物は、有機ケイ素化合物の合成用触媒として利用することができ、得られた有機ケイ素化合物は様々な材料の原料として使用することができる。 The compound of the present invention can be used as a catalyst for the synthesis of an organosilicon compound, and the obtained organosilicon compound can be used as a raw material for various materials.
Claims (4)
前記触媒が、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、又は（Ｂ−２）で表されるニッケル錯体化合物であり、
下記式（Ｉ）、（Ｉ’）、（ＩＩ−３）、又は（ＩＩ’−３）で表される化合物を製造することを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。
Wherein the catalyst is a compound represented by the following formula (A-1), (A -2), (B-1), or (B-2) nickel complex compound der represented by is,
The manufacturing method of the organosilicon compound characterized by manufacturing the compound represented by following formula (I), (I '), (II-3), or (II'-3) .
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