JP6260085B2 - Polyester resin composition for LED reflector - Google Patents

Polyester resin composition for LED reflector Download PDF

Info

Publication number
JP6260085B2
JP6260085B2 JP2013018402A JP2013018402A JP6260085B2 JP 6260085 B2 JP6260085 B2 JP 6260085B2 JP 2013018402 A JP2013018402 A JP 2013018402A JP 2013018402 A JP2013018402 A JP 2013018402A JP 6260085 B2 JP6260085 B2 JP 6260085B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester resin
resin composition
parts
mass
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013018402A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014148615A (en
Inventor
戸川 惠一朗
惠一朗 戸川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2013018402A priority Critical patent/JP6260085B2/en
Publication of JP2014148615A publication Critical patent/JP2014148615A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6260085B2 publication Critical patent/JP6260085B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)

Description

本発明は、成形性、流動性、寸法安定性、低吸水性、ハンダ耐熱性、表面反射率等に優れる表面実装型LED用反射板に使用するのに好適なポリエステル樹脂組成物に関する。さらには、本発明は、金/錫ハンダ耐熱性、耐光性、低吸水性に優れる表面実装型LED用反射板に使用するのに好適なポリエステル樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polyester resin composition suitable for use in a reflector for a surface-mounted LED having excellent moldability, fluidity, dimensional stability, low water absorption, solder heat resistance, surface reflectance, and the like. Furthermore, the present invention relates to a polyester resin composition suitable for use in a reflector for a surface-mounted LED having excellent gold / tin solder heat resistance, light resistance and low water absorption.

近年、LED(発光ダイオード)は、低消費電力、長寿命、高輝度、小型化可能などの特徴を活用して、照明器具、光学素子、携帯電話、液晶ディスプレイ用バックライト、自動車コンソールパネル、信号機、表示板などに応用されている。また、意匠性、携帯性を重視する用途では、軽薄短小化を実現するために表面実装技術が使用されている。   In recent years, LEDs (light-emitting diodes) are used for lighting fixtures, optical elements, mobile phones, backlights for liquid crystal displays, automobile console panels, traffic lights, etc. by utilizing features such as low power consumption, long life, high brightness, and miniaturization. It is applied to display boards. In applications where design and portability are important, surface mounting technology is used to achieve lightness, thinness, and miniaturization.

表面実装型LEDは一般に、発光するLEDチップ、リード線、ケースを兼ねた反射板、封止樹脂から構成されているが、電子基板上に実装された部品全体を非鉛化ハンダで接合するために、各部品がハンダ付けリフロー温度260℃に耐えられる材料で形成されることが必要である。材料の融点(融解ピーク温度)としては、280℃以上が必要とされる。特に反射板に関しては、これら耐熱性に加え、光を効率的に取り出すための表面反射率、熱や紫外線に対する耐久性が求められる。かかる観点から、セラミックや半芳香族ポリアミド、液晶ポリマー、熱硬化性シリコーン等の種々の耐熱プラスチック材料が検討されており、なかでも、半芳香族ポリアミドやポリエステルに酸化チタン等の高屈折フィラーを分散させた樹脂は量産性、耐熱性、表面反射率などのバランスが良く、最も汎用的に使用されている。最近では、LEDの汎用化にともない、反射板には加工性や信頼性のさらなる向上が必要となっており、長期の耐熱着色性、耐光性の向上が求められている。   A surface-mounted LED is generally composed of a light-emitting LED chip, a lead wire, a reflector that also serves as a case, and a sealing resin. In order to join the entire component mounted on an electronic board with lead-free solder In addition, each component must be formed of a material that can withstand the soldering reflow temperature of 260 ° C. The melting point (melting peak temperature) of the material is required to be 280 ° C. or higher. In particular, regarding the reflector, in addition to these heat resistances, surface reflectivity for efficiently extracting light and durability against heat and ultraviolet rays are required. From this point of view, various heat-resistant plastic materials such as ceramics, semi-aromatic polyamides, liquid crystal polymers, and thermosetting silicones have been studied. Among them, high refractive fillers such as titanium oxide are dispersed in semi-aromatic polyamides and polyesters. The resin made has a good balance of mass productivity, heat resistance, surface reflectance, etc., and is most commonly used. Recently, with the generalization of LEDs, it is necessary to further improve the workability and reliability of the reflector, and long-term heat-resistant coloring and light resistance are required to be improved.

LED反射板用のポリエステル樹脂組成物としては、例えば特許文献1〜4が提案されている。
特許文献1では、(a)テレフタル酸残基と1,4−シクロヘキサンジメタノール残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の80モル%を占めるポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂100重量部、(b)ポリエーテルアミドおよび/またはポリエーテルエステル0.05〜20重量部および、(c)少なくとも1つのPO結合が炭素数6から30の芳香族基と結合している有機ホスファイト、またはホスホナイト化合物を0.05〜4重量部からなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物が開示されているが耐熱性、耐光性に問題がある。
For example, Patent Documents 1 to 4 have been proposed as polyester resin compositions for LED reflectors.
In Patent Document 1, (a) 100 parts by weight of a polycyclohexylenedimethylene terephthalate-based polyester resin in which a repeating unit in which a terephthalic acid residue and a 1,4-cyclohexanedimethanol residue are bonded accounts for 80 mol% of the polymer, (B) 0.05-20 parts by weight of a polyetheramide and / or polyetherester, and (c) an organic phosphite in which at least one P O bond is bound to an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, Alternatively, a polyester resin composition comprising 0.05 to 4 parts by weight of a phosphonite compound is disclosed, but there are problems in heat resistance and light resistance.

特許文献2、3、4では(A)テレフタル酸を主たる酸成分とし、シクロヘキサンジメタノールを主たるグリコール成分とする繰返し単位からなり、かつ少なくとも0.5dl/gの固有粘度を有するポリエステル、(B)酸化チタン、および(C)ガラスフレークを含み、(A)+(B)+(C)=100重量%に対して、(B)1〜30重量%および(C)10〜40重量%であることを特徴とする高耐熱高反射率樹脂組成物が開示されているが耐熱性、成形性に問題がある。   In Patent Documents 2, 3 and 4, (A) a polyester comprising a repeating unit having terephthalic acid as a main acid component and cyclohexanedimethanol as a main glycol component and having an intrinsic viscosity of at least 0.5 dl / g, (B) Including titanium oxide and (C) glass flakes, (A) + (B) + (C) = 100 wt%, (B) 1-30 wt% and (C) 10-40 wt% Although a high heat resistance and high reflectance resin composition characterized in that is disclosed, there is a problem in heat resistance and moldability.

特許文献5では、少なくとも、2種以上のポリエステルから構成され無機粒子を50〜70重量%含む層(A層)と、無機粒子を0〜25重量%含有するポリエステル層(B層)の2層を有し、全光線透過率が3%以下であることを特徴とする積層延伸ポリエステルフィルムが開示されているが耐熱性、成形性、機械的強度、反射率に問題がある。   In Patent Document 5, at least two layers of a layer composed of two or more kinds of polyester and containing 50 to 70% by weight of inorganic particles (A layer) and a polyester layer containing 0 to 25% by weight of inorganic particles (B layer). Although a laminated stretched polyester film characterized by having a total light transmittance of 3% or less is disclosed, there are problems in heat resistance, moldability, mechanical strength, and reflectance.

特許文献6、7では、(a)i)テレフタル酸残基70〜100モル%;ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0〜30モル%;及びiii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0〜10モル%を含むジカルボン酸成分;並びに(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1〜99モル%;及びii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1〜99モル%を含むグリコール成分(ここでジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%である)が開示されているが、機械的強度、反射率に問題がある。また、特許文献8では(A)ポリエステル樹脂100質量部に対し、(B)アニオン部分がホスフィン酸のカルシウム塩又はアルミニウム塩であるホスフィン酸塩2〜50質量部、(C)二酸化チタン0.5〜30質量部、及び(D)極性基を有するポリオレフィン樹脂0.01〜3質量部を配合したことを特徴とする、半導体発光素子を光源とする照明装置反射板用難燃性ポリエステル樹脂組成物が開示されているが、金/錫ハンダ耐熱性、耐熱性、耐光性に問題がある。また、特許文献9では、全芳香族サーモトロピック液晶ポリエステル100質量部、焙焼工程を含む製法で得られた酸化チタン97〜85質量%を酸化アルミニウム(水和物を含む)3〜15質量%(両者を合わせて100質量%とする。)で表面処理してなる酸化チタン粒子8〜42質量部、ガラス繊維25〜50質量部、およびその他の無機充填材0〜8質量部からなり、二軸混練機を使用して、前記ガラス繊維の少なくとも一部を、二軸混練機のシリンダーの全長に対して30%以上下流側の位置から供給する工程を含む溶融混練工程を経て得られる樹脂組成物が開示されているが耐熱性、耐光性に問題がある。   In Patent Documents 6 and 7, (a) i) terephthalic acid residues 70 to 100 mol%; ii) aromatic dicarboxylic acid residues 0 to 30 mol% having 20 or less carbon atoms; and iii) fats having 16 or less carbon atoms A dicarboxylic acid component comprising 0 to 10 mol% of an aromatic dicarboxylic acid residue; and (b) i) a 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol residue of 1 to 99 mol%; and ii) Disclosed is a glycol component containing 1-99 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol residues, wherein the total mol% of the dicarboxylic acid component is 100 mol% and the total mol% of the glycol component is 100 mol% However, there are problems in mechanical strength and reflectivity. Moreover, in patent document 8, (A) 2-50 mass parts of phosphinate whose anion part is the calcium salt or aluminum salt of phosphinic acid with respect to 100 mass parts of polyester resin, (C) 0.5% of titanium dioxide A flame retardant polyester resin composition for a reflector of an illuminating device using a semiconductor light emitting element as a light source, characterized in that 0.01 to 3 parts by mass of (D) a polyolefin resin having a polar group is blended in an amount of 0.01 to 3 parts by mass. However, there are problems in the heat resistance, heat resistance, and light resistance of gold / tin solder. Moreover, in patent document 9, 100-mass part of wholly aromatic thermotropic liquid crystalline polyester, 97-85 mass% of titanium oxide obtained by the manufacturing method including a roasting process are used for aluminum oxide (including hydrate) 3-15 mass%. It is composed of 8 to 42 parts by mass of titanium oxide particles surface-treated by adding (both of them to 100% by mass), 25 to 50 parts by mass of glass fibers, and 0 to 8 parts by mass of other inorganic fillers. Resin composition obtained through a melt-kneading step including a step of supplying at least a part of the glass fiber from a position 30% or more downstream with respect to the total length of the cylinder of the biaxial kneader using a shaft kneader. Although the product is disclosed, there is a problem in heat resistance and light resistance.

特許文献10では、不飽和ポリエステル樹脂、重合開始剤、無機充填剤、白色顔料、離型剤、及び補強材を少なくとも含む乾式不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、前記組成物全体量に対して14〜40質量%の範囲内であり、前記無機充填剤と前記白色顔料の配合量の合計が、前記組成物全体量に対して44〜74質量%の範囲内であり、前記無機充填剤と前記白色顔料の配合量の合計に占める前記白色顔料の割合が30質量%以上であり、前記不飽和ポリエステル樹脂が、不飽和アルキッド樹脂と架橋剤が混合されたものであることを特徴とするLEDリフレクター用不飽和ポリエステル樹脂組成物が開示されているが成形性、耐光性に問題がある。また、これまで表面実装型LED用反射板としては、各種ポリアミドが使用されてきたが、耐熱着色性、耐光性、低吸水性に問題があった。   In Patent Document 10, a dry unsaturated polyester resin composition containing at least an unsaturated polyester resin, a polymerization initiator, an inorganic filler, a white pigment, a release agent, and a reinforcing material, wherein the unsaturated polyester resin is the above-mentioned The total amount of the inorganic filler and the white pigment is within the range of 44 to 74% by mass with respect to the total amount of the composition. Yes, the proportion of the white pigment in the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 30% by mass or more, and the unsaturated polyester resin is a mixture of an unsaturated alkyd resin and a crosslinking agent. Although an unsaturated polyester resin composition for LED reflectors is disclosed, there are problems in moldability and light resistance. In addition, various polyamides have been used as surface mount LED reflectors, but there are problems with heat-resistant coloring, light resistance, and low water absorption.

以上のように、従来提案されているポリエステルやポリアミドでは、耐熱着色性、耐光性、成形性に課題を抱えながら使用している実情がある。   As described above, conventionally proposed polyesters and polyamides are used while having problems in heat resistance coloring property, light resistance, and moldability.

さらに、近年では、照明用途への展開も積極的に行われている。照明用途への展開を考えた場合、コストダウンやハイパワー化、寿命の向上、長期信頼性の向上がさらに求められている。そのため、信頼性の向上策として、リードフレームとLEDチップの接合には、従来のエポキシ樹脂/銀ペーストではなく、劣化が少なく、熱伝導率の高い金/錫共晶ハンダが使用されつつある。しかしながら、金/錫共晶ハンダの加工には、280℃以上290℃未満の温度がかかるため、使用される樹脂には、工程に耐えるために290℃以上の融点が求められる。また、金/錫共晶ハンダの加工時においても、樹脂中の水分により成型品の表面に膨れ(ブリスター)の発生を防ぐために、樹脂には低吸水であることが求められる。   Furthermore, in recent years, development for lighting applications has been actively carried out. When considering the development of lighting applications, further cost reduction, higher power, longer life, and long-term reliability are required. Therefore, as a measure for improving the reliability, gold / tin eutectic solder having a low deterioration and a high thermal conductivity is being used instead of the conventional epoxy resin / silver paste for bonding the lead frame and the LED chip. However, since processing of gold / tin eutectic solder requires a temperature of 280 ° C. or higher and lower than 290 ° C., the resin to be used is required to have a melting point of 290 ° C. or higher in order to withstand the process. In addition, even when processing gold / tin eutectic solder, the resin is required to have low water absorption in order to prevent the occurrence of blisters on the surface of the molded product due to moisture in the resin.

以上の通り、表面実装型LED用反射板に使用するポリエステル樹脂組成物としては、必要とされる融点(融解ピーク温度)が280℃以上、好ましくは290℃以上と高く、かつ芳香環濃度が高いことが好ましい。しかしながら、これらを満足した表面実装型LED用反射板に使用するポリエステル樹脂組成物は、これまで報告されていない。   As described above, the required melting point (melting peak temperature) of the polyester resin composition used for the surface mount LED reflector is as high as 280 ° C. or higher, preferably 290 ° C. or higher, and the aromatic ring concentration is high. It is preferable. However, a polyester resin composition used for a surface mount LED reflector satisfying these conditions has not been reported so far.

特開平7−90163号公報JP-A-7-90163 特開平4−142362号公報JP-A-4-142362 特表2009−507990号公報Special table 2009-507990 特開2012−136710号公報JP 2012-136710 A 特開2006−15674号公報JP 2006-15674 A 特表2008−544030号公報Special table 2008-544030 gazette 特表2008−544031号公報JP 2008-54031 A 特開2010−270177号公報JP 2010-270177 A 特開2008−231368号公報JP 2008-231368 A 特許4844699号公報Japanese Patent No. 4844699

本発明は、上記の従来技術の問題点に鑑み創案されたものであり、その目的は、射出成形時の成形性、流動性、寸法安定性、低吸水性、ハンダ耐熱性、表面反射率、耐光性に優れる表面実装型LED用反射板に使用するのに好適なポリエステル樹脂組成物を提供することにある。さらには、本発明の目的は、長期的な信頼性を確保すべく、金/錫共晶ハンダ工程が適応可能な高融点、ハンダ工程での水分による成型品の膨らみ低減のための低吸水性、屋外使用や長期使用時の耐光性を達成した表面実装型LED用反射板に使用するのに好適なポリエステル樹脂組成物を提供することにある。   The present invention was devised in view of the above-mentioned problems of the prior art, and its purpose is moldability during injection molding, fluidity, dimensional stability, low water absorption, solder heat resistance, surface reflectance, An object of the present invention is to provide a polyester resin composition suitable for use in a surface mount LED reflector having excellent light resistance. Furthermore, an object of the present invention is to provide a high melting point that can be applied to a gold / tin eutectic soldering process and to ensure a long-term reliability, and a low water absorption for reducing swelling of a molded product due to moisture in the soldering process. Another object of the present invention is to provide a polyester resin composition suitable for use in a surface mount LED reflector that has achieved light resistance during outdoor use or long-term use.

本発明者は、上記目的を達成するために、LED反射板としての特性を満たしながら射出成形やリフローハンダ工程を有利に行うことができ、さらには、金/錫共晶ハンダ耐熱性、低吸水性、耐光性にも優れたポリエステルの組成を鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。   In order to achieve the above object, the present inventor can advantageously perform injection molding and reflow soldering processes while satisfying the characteristics as an LED reflector, and further, gold / tin eutectic solder heat resistance, low water absorption As a result of intensive studies on the composition of polyester having excellent properties and light resistance, the present invention has been completed.

即ち、本発明は、以下の構成を有するものである。
(1) 共重合ポリエステル樹脂(A)、酸化チタン(B)、繊維状強化材及び針状強化材からなる群より選択される少なくとも1種の強化材(C)、非繊維状又は非針状充填材(D)、及び共重合ポリエステル樹脂(A)とは異なるポリエステル樹脂(E)を含有し、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して酸化チタン(B)0.5〜100質量部、強化材(C)0〜100質量部、非繊維状又は非針状充填材(D)0〜50質量部、及びポリエステル樹脂(E)1〜30質量部の割合で含有するポリエステル樹脂組成物であって共重合ポリエステル樹脂(A)が、芳香族ジカルボン酸であるジカルボン酸成分と、トランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールとその他のグリコールからなるグリコール成分を構成成分とし、ポリエステル樹脂(E)が、ポリブチレンテレフタレート及びポリブチレンナフタレートから選ばれる一種以上であることを特徴とするLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。
(2) 共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分の少なくとも80モル%が、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び4,4’−ビフェニルジカルボン酸から選ばれる一種以上であることを特徴とする(1)に記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。
(3) 共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するグリコール成分の70〜100モル%がトランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールである(1)又は(2)に記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。
(4) 共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するグリコール成分の30〜0モル%がその他のグリコールであり、その他のグリコールがエチレングリコール、シス型1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、及び1,4−ブタンジオールから選ばれる一種以上である(1)〜(3)のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。
(5) 非繊維状又は非針状充填材(D)がタルクであり、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対してタルク0.1〜5質量部の割合で含有する(1)〜(4)のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物
(6) ハンダリフロー耐熱温度が260℃以上であることを特徴とする(1)〜()のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。
) ハンダリフロー耐熱温度が280℃以上であることを特徴とする(1)〜()のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。
) (1)〜()のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて成形して得られることを特徴とする表面実装型LED用反射板。
That is, the present invention has the following configuration.
(1) Copolyester resin (A), titanium oxide (B), at least one reinforcing material (C) selected from the group consisting of fibrous reinforcing materials and acicular reinforcing materials , non- fibrous or non-acicular The filler (D) and the polyester resin (E) different from the copolymer polyester resin (A) are contained, and titanium oxide (B) 0.5-100 mass with respect to 100 mass parts of the copolymer polyester resin (A). Part, reinforcing material (C) 0-100 parts by mass , non- fibrous or non-needle filler (D) 0-50 parts by mass , and polyester resin (E) 1-30 parts by mass be those copolyester resin (a), a dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid, and the components glycol component consisting of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic methanol and other glycol , A polyester resin (E) is, LED reflector for polyester resin composition characterized der Rukoto least one selected from polybutylene terephthalate and polybutylene naphthalate.
(2) At least 80 mol% of the dicarboxylic acid component constituting the copolyester resin (A) is at least one selected from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid. (1) The polyester resin composition for LED reflecting plates as described in the above.
(3) copolymerized polyester 70 to 100 mol% of the glycol component constituting the (A) is a trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic methanol (1) or (2) the polyester for LED reflector according Resin composition.
(4) 30 to 0 mol% of the glycol component constituting the copolymerized polyester resin (A) is other glycol, and the other glycol is ethylene glycol, cis-type 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-propane. The polyester resin composition for LED reflectors according to any one of (1) to (3), which is one or more selected from diol, neopentyl glycol, and 1,4-butanediol.
(5) The non-fibrous or non-needle filler (D) is talc, and is contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by mass of talc with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A). (4) The polyester resin composition for LED reflectors in any one of .
(6 ) Solder reflow heat-resistant temperature is 260 degreeC or more, The polyester resin composition for LED reflectors in any one of (1)-( 5 ) characterized by the above-mentioned.
( 7 ) Solder reflow heat-resistant temperature is 280 degreeC or more, The polyester resin composition for LED reflectors in any one of (1)-( 5 ) characterized by the above-mentioned.
( 8 ) A surface-mounted LED reflector obtained by molding the polyester resin composition according to any one of (1) to ( 7 ).

本発明のポリエステル樹脂組成物は、高い耐熱性、低い吸水性に加えて、射出成形時の成形性やハンダ耐熱性など加工性に優れる特定の共重合ポリエステル樹脂を使用しているので、全ての必要な特性を高度に満足する表面実装型LED用反射板を工業的に有利に製造することができる。   In addition to high heat resistance and low water absorption, the polyester resin composition of the present invention uses a specific copolyester resin excellent in processability such as moldability during injection molding and solder heat resistance. A reflector for a surface-mounted LED that highly satisfies the required characteristics can be industrially advantageously produced.

また、本発明のLED反射用配合組成物は、主成分の共重合ポリエステル樹脂が280℃以上の高融点で耐熱性にも優れるため、金/錫共晶ハンダ工程にも適応可能であり、さらには、芳香環濃度が高いので、耐熱性、強靭性、耐光性に優れるとともに、封止材との密着性にも優れるなどの特徴を示すことができる。   Further, the LED reflective blend composition of the present invention is adaptable to a gold / tin eutectic solder process because the main component copolymer polyester resin has a high melting point of 280 ° C. or higher and excellent heat resistance, Since the aromatic ring concentration is high, it can exhibit characteristics such as excellent heat resistance, toughness, and light resistance as well as excellent adhesion to a sealing material.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、表面実装型LED用反射板に使用することを意図するものである。表面実装型LEDには、プリント配線板を用いたチップLED型、リードフレームを用いたガルウィング型、PLCC型などが挙げられるが、本発明のポリエステル樹脂組成物はこれらの全ての反射板を射出成形により製造することができる。   The polyester resin composition of the present invention is intended for use in a surface-mounted LED reflector. The surface mount type LED includes a chip LED type using a printed wiring board, a gull wing type using a lead frame, and a PLCC type. The polyester resin composition of the present invention injection-molds all these reflectors. Can be manufactured.

本発明のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物は、共重合ポリエステル樹脂(A)、酸化チタン(B)、繊維状強化材及び針状強化材からなる群より選択される少なくとも1種の強化材(C)、及び非繊維状又は非針状充填材(D)を含有し、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して酸化チタン(B)0.5〜100質量部、強化材(C)0〜100質量部、及び非繊維状又は非針状充填材(D)0〜50質量部の割合で含有するポリエステル樹脂組成物であって共重合ポリエステル樹脂(A)が、ジカルボン酸成分と、トランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールとその他のグリコールからなるグリコール成分を構成成分とするLED反射板用ポリエステル樹脂組成物である。
The polyester resin composition for an LED reflector of the present invention comprises at least one reinforcing material (A) selected from the group consisting of a copolyester resin (A), titanium oxide (B), a fibrous reinforcing material, and a needle-shaped reinforcing material ( C), and non-fibrous or non-needle filler (D), and 0.5 to 100 parts by mass of titanium oxide (B) with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A), reinforcing material (C ) 0-100 parts by mass, and non-fibrous or non-acicular filler (D), a polyester resin composition containing 0-50 parts by mass, wherein the copolymer polyester resin (A) is a dicarboxylic acid component a LED reflector for polyester resin composition as a constituent component a glycol component consisting of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic methanol and other glycols.

共重合ポリエステル樹脂(A)は、高い信頼性を付与するために、高融点、低吸水性に加えて、優れた耐UV性を実現するために配合されるものであり、共重合ポリエステル樹脂(A)が、ジカルボン酸成分と、トランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールとその他のグリコールからなるグリコール成分を構成成分とすることを特徴とする。
The copolyester resin (A) is blended to realize excellent UV resistance in addition to a high melting point and low water absorption in order to impart high reliability. a) is, to a dicarboxylic acid component, characterized in that the trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic methanol and constituting a glycol component composed of other glycol component.

共重合ポリエステル樹脂(A)は、トランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールが含まれており、共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するグリコール成分の70〜100モル%であることが好ましい。より好ましくはトランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールが80モル%以上、更に好ましくは85モル%以上、特に好ましくは90モル%以上である。トランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールが含まれないと成形性、ハンダ耐熱性、耐光性が低下する傾向にある。
その他のグリコ−ルは、共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するグリコール成分の30〜0モル%であることが好ましい。より好ましくはその他のグリコールが20モル%以下、更に好ましくは15モル%以下、特に好ましくは10モル%以下である。その他のグリコ−ルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、シス型1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、シス型1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジエタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−n−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジ−n−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジ−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族グリコール、ヒドロキノン、4,4’−ジヒドロキシビスフェノール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、1,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族グリコールなどが挙げられる。これらの中では、耐熱性、重合性、成形、コストなどからエチレングリコール、シス型1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジオールから選ばれる一種または二種以上の混合物が好ましい。更に好ましくは、エチレングリコール、1,4−ブタンジオールが好ましい。なお、グリコール成分にエチレングリコールを用いた場合、共重合ポリエステル樹脂(A)の製造時に、ジエチレングリコールが副生し、共重合成分となることがある。また、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価ポリオールを併用しても構わない。
Copolyester resin (A), it includes a trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic meth no le, is preferably 70 to 100 mol% of the glycol component constituting the copolyester resin (A). More preferably, trans-type 1,4-cyclohexanedimethanol is 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, and particularly preferably 90 mol% or more. If trans 1,4-cyclohexanedimethanol is not contained, moldability, solder heat resistance, and light resistance tend to be lowered.
The other glycol is preferably 30 to 0 mol% of the glycol component constituting the copolyester resin (A). More preferably, other glycol is 20 mol% or less, More preferably, it is 15 mol% or less, Most preferably, it is 10 mol% or less. Examples of other glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3- Butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, cis-type 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1, 3-cyclohexanedimethanol, cis-type 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1 , 3-propanediol, 2-ethyl 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n-butyl-1 , 3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl- 1,3-propanediol, 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, triethylene glycol, polyethylene Glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol and other aliphatic glycols, hydroquinone, 4,4′- Hydroxybisphenol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) ether, bis (p-hydroxyphenyl) sulfone, bis ( Examples include aromatic glycols such as p-hydroxyphenyl) methane, 1,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, bisphenol A, and alkylene oxide adducts of bisphenol A. Among these, a kind selected from ethylene glycol, cis-type 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, and 1,4-butanediol because of heat resistance, polymerizability, molding, cost, etc. Or the mixture of 2 or more types is preferable. More preferably, ethylene glycol and 1,4-butanediol are preferred. In addition, when ethylene glycol is used for the glycol component, diethylene glycol may be by-produced during the production of the copolymer polyester resin (A) to become a copolymer component. Moreover, you may use together polyhydric polyols, such as a trimethylol ethane, a trimethylol propane, glycerol, and a pentaerythritol.

ジカルボン酸成分とは、テレフタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルケトンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸などが挙げられ、これらの中では、重合性、コスト、耐熱性の点からテレフタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸が好ましい。共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分の80〜100モル%が、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び4,4’−ビフェニルジカルボン酸から選ばれる一種以上であることが好ましい。また、p−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸などの多価カルボン酸及びその無水物を併用しても構わない。   The dicarboxylic acid component is terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl. Aromatic dicarboxylic acids such as ketone dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1 , 3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and other alicyclic dicarboxylic acids. Among these, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferred in terms of polymerizability, cost, and heat resistance. Acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid is preferred. 80-100 mol% of the dicarboxylic acid component constituting the copolyester resin (A) is at least one selected from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid. preferable. In addition, polyoxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and oxycaproic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, biphenylsulfonetetracarboxylic acid, and biphenyltetracarboxylic acid, and anhydrides thereof. You may use together.

また、5−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸、5−[4−スルホフェノキシ]イソフタル酸等の金属塩、または2−スルホ−1,4−ブタンジオール、2,5−ジメチル−3−スルホ−2,5−ヘキサンジオール等の金属塩などのスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸またはジオールを全ジカルボン酸成分または全グリコール成分の20モル%以下の範囲で使用してもよい。   Further, metal salts such as 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid, or 2-sulfo-1,4-butanediol, 2,5 A dicarboxylic acid or diol containing a metal salt of a sulfonate such as a metal salt such as dimethyl-3-sulfo-2,5-hexanediol is used within a range of 20 mol% or less of the total dicarboxylic acid component or the total glycol component. Also good.

共重合ポリエステル樹脂(A)を製造するに際に使用する触媒として、特に限定がされないが、Ge、Sb、Ti、Al、MnまたはMgの化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物が用いられることが好ましい。これらの化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコール溶液、エチレングリコールのスラリー等として反応系に添加される。   Although it does not specifically limit as a catalyst used when manufacturing copolyester resin (A), It is preferable that at least 1 type of compound chosen from the compound of Ge, Sb, Ti, Al, Mn, or Mg is used. . These compounds are added to the reaction system as powders, aqueous solutions, ethylene glycol solutions, ethylene glycol slurries and the like.

また、安定剤として、燐酸、ポリ燐酸やトリメチルフォスフェート等の燐酸エステル類、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン化合物を使用するのが好ましい。   Also, as stabilizers, phosphoric acid, phosphoric acid esters such as polyphosphoric acid and trimethyl phosphate, phosphonic acid compounds, phosphinic acid compounds, phosphine oxide compounds, phosphonous acid compounds, phosphinic acid compounds, phosphine compounds It is preferable to use at least one phosphorus compound selected from the group consisting of:

共重合ポリエステル樹脂(A)の酸価としては、1〜40eq/tonであることが好ましい。酸価が40eq/tonを超えると、耐光性が低下する傾向にある。また、酸価が1eq/ton未満では、重縮合反応性が低下して生産性が悪くなる傾向にある。   The acid value of the copolyester resin (A) is preferably 1 to 40 eq / ton. When the acid value exceeds 40 eq / ton, light resistance tends to decrease. On the other hand, when the acid value is less than 1 eq / ton, the polycondensation reactivity tends to decrease and the productivity tends to deteriorate.

共重合ポリエステル樹脂(A)の極限粘度(IV)は、0.10〜0.70dl/gであることが好ましく、より好ましくは0.20〜0.65dl/g、さらに好ましくは0.25〜0.60dl/gである。   The intrinsic viscosity (IV) of the copolyester resin (A) is preferably 0.10 to 0.70 dl / g, more preferably 0.20 to 0.65 dl / g, and still more preferably 0.25 to 0.25. 0.60 dl / g.

共重合ポリエステル樹脂(A)は、本発明のポリエステル樹脂組成物において25〜90質量%、好ましくは40〜75質量%の割合で存在する。共重合ポリエステル樹脂(A)の割合が上記下限未満であると、機械的強度が低くなり、上記上限を超えると、酸化チタン(B)や強化材(C)の配合量が不足し、所望の効果が得られにくくなる。   The copolyester resin (A) is present in the polyester resin composition of the present invention in a proportion of 25 to 90% by mass, preferably 40 to 75% by mass. When the proportion of the copolymerized polyester resin (A) is less than the above lower limit, the mechanical strength becomes low, and when it exceeds the above upper limit, the blending amount of titanium oxide (B) and the reinforcing material (C) is insufficient, and the desired amount It becomes difficult to obtain the effect.

酸化チタン(B)は、反射板の表面反射率を高めるために配合されるものであり、例えば硫酸法や塩素法により作製されたルチル型およびアナターゼ型の二酸化チタン(TiO)、一酸化チタン(TiO)、三酸化二チタン(Ti)などが挙げられるが、特にルチル型の二酸化チタン(TiO)が好ましく使用される。酸化チタン(B)の平均粒径は、一般に0.05〜2.0μm、好ましくは0.15〜0.5μmの範囲であり、1種で使用しても良いし、異なる粒径を有する酸化チタンを組み合わせて使用しても良い。酸化チタン成分濃度としては、90%以上、好ましくは95%以上、さらに好ましくは97%以上である。また、酸化チタン(B)は、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、ジルコニア等の金属酸化物、カップリング剤、有機酸、有機多価アルコール、シロキサン等で表面処理を施されたものを使用することができる。 Titanium oxide (B) is blended to increase the surface reflectance of the reflector. For example, rutile type and anatase type titanium dioxide (TiO 2 ) and titanium monoxide produced by the sulfuric acid method and the chlorine method. (TiO), dititanium trioxide (Ti 2 O 3 ) and the like can be mentioned, and rutile type titanium dioxide (TiO 2 ) is particularly preferably used. The average particle size of the titanium oxide (B) is generally in the range of 0.05 to 2.0 μm, preferably 0.15 to 0.5 μm, and may be used alone or with different particle sizes. Titanium may be used in combination. The titanium oxide component concentration is 90% or more, preferably 95% or more, and more preferably 97% or more. In addition, the titanium oxide (B) may be one that has been surface-treated with a metal oxide such as silica, alumina, zinc oxide, zirconia, a coupling agent, an organic acid, an organic polyhydric alcohol, or siloxane. it can.

酸化チタン(B)の割合は、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して0.5〜100質量部、好ましくは10〜80質量部である。酸化チタン(B)の割合が上記下限未満であると、表面反射率が低下し、上記上限を超えると、物性の大幅な低下や流動性が低下するなど成形加工性が低下するおそれがある。   The ratio of titanium oxide (B) is 0.5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A). If the ratio of titanium oxide (B) is less than the above lower limit, the surface reflectivity is lowered, and if it exceeds the upper limit, molding processability may be lowered, such as a significant decrease in physical properties and fluidity.

強化材(C)は、ポリエステル樹脂組成物の成形性と成形品の強度を向上するために配合されるものであり、繊維状強化材及び針状強化材から選択される少なくとも1種を使用する。繊維状強化材としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、金属繊維などが挙げられ、針状強化材としては、例えばチタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、ワラストナイトなどが挙げられる。ガラス繊維としては、0.1mm〜100mmの長さを有するチョップドストランドまたは連続フィラメント繊維を使用することが可能である。ガラス繊維の断面形状としては、円形断面及び非円形断面のガラス繊維を用いることができる。円形断面ガラス繊維の直径は20μm以下、好ましくは15μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。また、物性面や流動性より非円形断面のガラス繊維が好ましい。非円形断面のガラス繊維としては、繊維長の長さ方向に対して垂直な断面において略楕円形、略長円形、略繭形であるものをも含み、偏平度が1.5〜8であることが好ましい。ここで偏平度とは、ガラス繊維の長手方向に対して垂直な断面に外接する最小面積の長方形を想定し、この長方形の長辺の長さを長径とし、短辺の長さを短径としたときの、長径/短径の比である。ガラス繊維の太さは特に限定されるものではないが、短径が1〜20μm、長径2〜100μm程度である。また、ガラス繊維は繊維束となって、繊維長1〜20mm程度に切断されたチョップドストランド状のものが好ましく使用できる。さらには、ポリエステル樹脂組成物の表面反射率を高めるためには、共重合ポリエステル樹脂との屈折率差が大きいことが好ましいため、ガラス組成の変更や表面処理により、屈折率を高めたものを使用することが好ましい。   The reinforcing material (C) is blended in order to improve the moldability of the polyester resin composition and the strength of the molded product, and uses at least one selected from a fibrous reinforcing material and an acicular reinforcing material. . Examples of the fibrous reinforcing material include glass fiber, carbon fiber, boron fiber, ceramic fiber, and metal fiber. Examples of the acicular reinforcing material include potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, zinc oxide whisker, and carbonic acid. Calcium whiskers, magnesium sulfate whiskers, wollastonite and the like can be mentioned. As the glass fiber, chopped strands or continuous filament fibers having a length of 0.1 mm to 100 mm can be used. As the cross-sectional shape of the glass fiber, a glass fiber having a circular cross section and a non-circular cross section can be used. The diameter of the circular cross-section glass fiber is 20 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less. Further, a glass fiber having a non-circular cross section is preferred from the viewpoint of physical properties and fluidity. Non-circular cross-sectional glass fibers include those that are substantially oval, substantially oval, and substantially bowl-shaped in a cross section perpendicular to the length direction of the fiber length, and have a flatness of 1.5 to 8. It is preferable. Here, the flatness is assumed to be a rectangle with the smallest area circumscribing a cross section perpendicular to the longitudinal direction of the glass fiber, the length of the long side of the rectangle is the major axis, and the length of the short side is the minor axis. It is the ratio of major axis / minor axis. The thickness of the glass fiber is not particularly limited, but the minor axis is about 1 to 20 μm and the major axis is about 2 to 100 μm. Moreover, the glass fiber becomes a fiber bundle, and the thing of the chopped strand shape cut | disconnected by about 1-20 mm of fiber length can use it preferably. Furthermore, in order to increase the surface reflectance of the polyester resin composition, it is preferable that the difference in refractive index from the copolyester resin is large, so use a material whose refractive index is increased by changing the glass composition or surface treatment. It is preferable to do.

強化材(C)の割合は、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して0〜100質量部、好ましくは5〜100質量部、より好ましくは10〜60質量部である。強化材(C)は必須成分ではないが、その割合が5質量部以上であると、成形品の機械的強度が向上して好ましい。強化材(C)の割合が上記上限を超えると、表面反射率、成形加工性が低下する傾向がある。   The ratio of the reinforcing material (C) is 0 to 100 parts by mass, preferably 5 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A). The reinforcing material (C) is not an essential component, but the proportion of 5 parts by mass or more is preferable because the mechanical strength of the molded product is improved. When the ratio of the reinforcing material (C) exceeds the above upper limit, the surface reflectance and the moldability tend to be lowered.

非繊維状又は非針状充填材(D)としては、目的別には強化用フィラーや導電性フィラー、磁性フィラー、難燃フィラー、熱伝導フィラー、熱黄変抑制用フィラーなどが挙げられ、具体的にはガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスバルーン、シリカ、タルク、カオリン、マイカ、アルミナ、ハイドロタルサイト、モンモリロナイト、グラファイト、カーボンナノチューブ、フラーレン、酸化インジウム、酸化錫、酸化鉄、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、赤燐、炭酸カルシウム、酢酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸バリウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、ホウ酸亜鉛、硫酸バリウム、および針状ではないワラストナイト、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これら充填材は、1種のみの単独使用だけではなく、数種を組み合わせて用いても良い。これらの中では、タルクが結晶化を速める効果を有し、成形性が向上することから好ましい。充填材の添加量は最適な量を選択すれば良いが、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大50質量部を添加することが可能であるが、樹脂組成物の機械的強度の観点から、0.1〜20質量部が好ましく、より好ましくは1〜10質量部である。タルクを使用する場合、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して0.1〜5質量部が好ましく、より好ましくは、0.5〜3質量部である。また、繊維状強化材、充填材はポリエステル樹脂との親和性を向上させるため、有機処理やカップリング剤処理したものを使用するか、または溶融コンパウンド時にカップリング剤と併用することが好ましく、カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤のいずれを使用しても良いが、その中でも、特にアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤が好ましい。   Examples of the non-fibrous or non-needle filler (D) include reinforcing fillers, conductive fillers, magnetic fillers, flame retardant fillers, thermal conductive fillers, thermal yellowing suppression fillers, etc., according to purpose. Glass beads, glass flakes, glass balloons, silica, talc, kaolin, mica, alumina, hydrotalcite, montmorillonite, graphite, carbon nanotubes, fullerene, indium oxide, tin oxide, iron oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, Magnesium hydroxide, calcium hydroxide, red phosphorus, calcium carbonate, magnesium acetate, lead zirconate titanate, barium titanate, aluminum nitride, boron nitride, zinc borate, barium sulfate, and non-acicular wollastonite, titanium Potassium acid, aluminum borate, sulfur Magnesium, zinc oxide, calcium carbonate, and the like. These fillers may be used not only alone but also in combination of several kinds. Among these, talc is preferable because it has an effect of accelerating crystallization and improves moldability. The addition amount of the filler may be selected as an optimum amount, but it is possible to add up to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A), but the mechanical strength of the resin composition From this viewpoint, 0.1 to 20 parts by mass is preferable, and 1 to 10 parts by mass is more preferable. When using talc, 0.1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of copolyester resin (A), More preferably, it is 0.5-3 mass parts. In order to improve the affinity with the polyester resin, the fibrous reinforcing material and the filler are preferably used after being treated with an organic treatment or a coupling agent, or used in combination with a coupling agent at the time of melt compounding. As the ring agent, any of a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminum coupling agent may be used, and among them, an aminosilane coupling agent and an epoxy silane coupling agent are particularly preferable.

本発明のポリエステル樹脂組成物には、従来のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物の各種添加剤を使用することができる。添加剤としては、安定剤、衝撃改良材、難燃剤、離型剤、摺動性改良材、着色剤、蛍光増白剤、可塑剤、結晶核剤、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂などが挙げられる。   Various additives of the conventional polyester resin composition for LED reflectors can be used for the polyester resin composition of the present invention. Additives include stabilizers, impact modifiers, flame retardants, mold release agents, slidability improvers, colorants, fluorescent brighteners, plasticizers, crystal nucleating agents, thermoplastic resins other than polyester, and the like. .

安定剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの有機系酸化防止剤や熱安定剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、イミダゾール系等の光安定剤や紫外線吸収剤、金属不活性化剤、銅化合物などが挙げられる。銅化合物としては、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、塩化第二銅、臭化第二銅、ヨウ化第二銅、燐酸第二銅、ピロリン酸第二銅、硫化銅、硝酸銅、酢酸銅などの有機カルボン酸の銅塩などを用いることができる。さらに銅化合物以外の構成成分としては、ハロゲン化アルカリ金属化合物を含有することが好ましく、ハロゲン化アルカリ金属化合物としては、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムなどが挙げられる。これら添加剤は、1種のみの単独使用だけではなく、数種を組み合わせて用いても良い。安定剤の添加量は最適な量を選択すれば良いが、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大5質量部を添加することが可能である。   Stabilizers include organic antioxidants such as hindered phenol antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers such as hindered amines, benzophenones, and imidazoles. Examples include ultraviolet absorbers, metal deactivators, and copper compounds. Copper compounds include cuprous chloride, cuprous bromide, cuprous iodide, cupric chloride, cupric bromide, cupric iodide, cupric phosphate, cupric pyrophosphate, Copper salts of organic carboxylic acids such as copper sulfide, copper nitrate, and copper acetate can be used. Further, as a component other than the copper compound, an alkali metal halide compound is preferably contained. Examples of the alkali metal halide compound include lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, sodium fluoride, sodium chloride, bromide. Examples thereof include sodium, sodium iodide, potassium fluoride, potassium chloride, potassium bromide, potassium iodide and the like. These additives may be used alone or in combination of several kinds. Although the addition amount of a stabilizer should just select the optimal quantity, it is possible to add a maximum of 5 mass parts with respect to 100 mass parts of copolyester resin (A).

本発明のポリエステル樹脂組成物には、共重合ポリエステル樹脂(A)とは異なるポリエステル樹脂(E)をハンダ耐熱性が低下しない範囲で添加することが出来、更には、成形性を付与するポリエステル樹脂を添加することが望ましい。
具体的には、ポリエステル樹脂(E)をブレンドしたポリエステル樹脂組成物の融点が280℃以上を有して、更には、ポリエステル樹脂(E)をブレンドしたポリエステル樹脂組成物の融解ピーク温度(Tm)と降温時結晶化温度(Tc2)の差(Tm−Tc2)が、ポリエステル樹脂(E)を含まないポリエステル樹脂組成物の(Tm−Tc2)より小さい方が、成形性が良好な傾向を示す。ブレンドするポリエステル樹脂(E)としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリメチレンナフタレート(PTN)等々のホモポリエステル、ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体や上記ホモポリエステルに、本文記載の酸やグリコールを共重合したポリエステルを添加しても良い。好ましくは、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体、更に好ましくは、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体、最も好ましくは、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンナフタレート(PBN)が、成形性が良好になる傾向を示す。また、添加部として好ましくは、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大50質量部を添加することが可能であるが、樹脂組成物の耐熱性の観点から、1〜30質量部が好ましく、より好ましくは5〜25質量部である。50質量部を超えると成形性が低下する傾向になり、1部未満では、成形性が向上しにくい傾向を示す。
A polyester resin (E) different from the copolymer polyester resin (A) can be added to the polyester resin composition of the present invention as long as the solder heat resistance is not lowered, and further, a polyester resin imparting moldability. It is desirable to add.
Specifically, the melting point of the polyester resin composition blended with the polyester resin (E) has a melting point of 280 ° C. or higher, and the melting peak temperature (Tm) of the polyester resin composition blended with the polyester resin (E). The difference (Tm-Tc2) between the crystallization temperature (Tc2) during cooling and the temperature drop is smaller than (Tm-Tc2) of the polyester resin composition not containing the polyester resin (E), and the moldability tends to be good. The polyester resin (E) to be blended includes polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polymethylene terephthalate (PTT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), polymethylene naphthalate ( PTN) and other homopolyesters, polyester / polyether block copolymers, and polyesters obtained by copolymerizing acids and glycols described in the text may be added. Preferably, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), polyester-polyether block copolymer, more preferably polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene naphthalate ( PBN), a polyester / polyether block copolymer, most preferably polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene naphthalate (PBN) tend to have good moldability. Moreover, although it is possible to add a maximum of 50 mass parts with respect to 100 mass parts of copolyester resin (A) as an addition part, from a heat resistant viewpoint of a resin composition, 1-30 mass parts is preferable. Is more preferable, and 5 to 25 parts by mass is more preferable. If it exceeds 50 parts by mass, the moldability tends to decrease, and if it is less than 1 part, the moldability tends to be difficult to improve.

本発明のポリエステル樹脂組成物には、共重合ポリエステル樹脂(A)、ポリエステル樹脂(E)とは異なる熱可塑性樹脂を添加しても良い。例えば、ポリアミド(PA)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、液晶ポリマー(LCP)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、フッ素樹脂、アラミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルイミド(PEI)、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリサルホン(PSU)、ポリアリレート(PAR)、ポリカーボネート(PC)、ポリオキシメチレン(POM)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリメチルペンテン(TPX)、ポリスチレン(PS)、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)が挙げられる。これら熱可塑性樹脂は、溶融混練により、溶融状態でブレンドすることも可能であるが、熱可塑性樹脂を繊維状、粒子状にし、本発明のポリアミド樹脂組成物に分散しても良い。熱可塑性樹脂の添加量は最適な量を選択すれば良いが、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大50質量部を添加することが可能である。   A thermoplastic resin different from the copolymer polyester resin (A) and the polyester resin (E) may be added to the polyester resin composition of the present invention. For example, polyamide (PA), polyphenylene sulfide (PPS), liquid crystal polymer (LCP), polytetrafluoroethylene (PTFE), fluororesin, aramid resin, polyetheretherketone (PEEK), polyetherketone (PEK), polyether Imide (PEI), Thermoplastic polyimide, Polyamideimide (PAI), Polyetherketone ketone (PEKK), Polyphenylene ether (PPE), Polyethersulfone (PES), Polysulfone (PSU), Polyarylate (PAR), Polycarbonate (PC ), Polyoxymethylene (POM), polypropylene (PP), polyethylene (PE), polymethylpentene (TPX), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate, acrylonitrile-styrene copolymer Body (AS), acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer (ABS) and the like. These thermoplastic resins can be blended in a molten state by melt kneading. However, the thermoplastic resin may be made into a fiber or particle and dispersed in the polyamide resin composition of the present invention. An optimum amount of the thermoplastic resin may be selected, but a maximum of 50 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the copolyester resin (A).

衝撃改良剤としては、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共重合体等のビニルポリマー系樹脂、ポリブチレンテレフタレートまたはポリブチレンナフタレートをハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールまたはポリカプロラクトンまたはポリカーボネートジオールをソフトセグメントとしたポリエステルブロック共重合体、ナイロンエラストマー、ウレタンエラストマー、アクリルエラストマー、シリコンゴム、フッ素系ゴム、異なる2種のポリマーより構成されたコアシェル構造を有するポリマー粒子などが挙げられる。衝撃改良剤の添加量は最適な量を選択すれば良いが、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大30質量部を添加することが可能である。   As the impact modifier, ethylene-propylene rubber (EPM), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene- Polyolefin resins such as methacrylic acid ester copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene -Polytetramethylene glycol, polycaprolactone, or poly (polyethylene glycol) as a hard segment made of vinyl polymer resin such as styrene copolymer (SIS), acrylate copolymer, polybutylene terephthalate or polybutylene naphthalate. Polyester block copolymer in which the ball sulfonate diol as a soft segment, a nylon elastomer, urethane elastomer, acrylic elastomer, silicone rubber, fluorinated rubber, and the like polymer particles having a core-shell structure constituted from two different polymers. The addition amount of the impact modifier may be selected as an optimum amount, but it is possible to add a maximum of 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A).

本発明のポリエステル樹脂組成物に対して、共重合ポリエステル樹脂(A)以外の熱可塑性樹脂および耐衝撃改良材を添加する場合にはポリエステルと反応可能な反応性基が共重合されていることが好ましく、反応性基としてはポリエステル樹脂の末端基である水酸基及び/又はカルボキシル基と反応しうる基である。具体的には酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、アミノ基、イソシアネート基等が例示されるが、それらの中でもエポキシ基、イソシアネート基が最も反応性に優れている。このようにポリエステル樹脂と反応する反応性基を有する熱可塑性樹脂はポリエステル中に微分散し、微分散するがゆえに粒子間の距離が短くなり耐衝撃性が大幅に改良されるという報告もある。   When a thermoplastic resin other than the copolymerized polyester resin (A) and an impact resistance improving material are added to the polyester resin composition of the present invention, a reactive group capable of reacting with the polyester is copolymerized. Preferably, the reactive group is a group capable of reacting with a hydroxyl group and / or a carboxyl group which is a terminal group of the polyester resin. Specific examples include an acid anhydride group, an epoxy group, an oxazoline group, an amino group, and an isocyanate group. Among these, an epoxy group and an isocyanate group are most excellent in reactivity. There is also a report that the thermoplastic resin having a reactive group that reacts with the polyester resin is finely dispersed in the polyester and finely dispersed, so that the distance between the particles is shortened and the impact resistance is greatly improved.

難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤と難燃助剤の組み合わせが良く、ハロゲン系難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノール型エポキシ系重合体、臭素化スチレン無水マレイン酸重合体、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモビフェニル、臭素化ポリカーボネート、パークロロシクロペンタデカン及び臭素化架橋芳香族重合体等が好ましく、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、錫酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、モンモリロナイトなどの層状ケイ酸塩、フッ素系ポリマー、シリコーンなどが挙げられる。中でも、熱安定性の面より、ハロゲン系難燃剤としては、ジブロムポリスチレン、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、錫酸亜鉛のいずれかとの組み合わせが好ましい。また、非ハロゲン系難燃剤としては、メラミンシアヌレート、赤リン、ホスフィン酸の金属塩、含窒素リン酸系の化合物が挙げられる。特に、ホスフィン酸金属塩と含窒素リン酸系化合物との組み合わせが好ましく、含窒素リン酸系化合物としては、メラミンまたは、メラム、メレム、メロンのようなメラミンの縮合物とポリリン酸の反応生成物またはそれらの混合物を含む。その他難燃剤、難燃助剤としては、これら難燃剤の使用の際、金型等の金属腐食防止として、ハイドロタルサイト系化合物やアルカリ化合物の添加が好ましい。難燃剤の添加量は最適な量を選択すれば良いが、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大50質量部を添加することが可能である。
As a flame retardant, a combination of a halogen flame retardant and a flame retardant aid is good. As a halogen flame retardant, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, brominated bisphenol type epoxy polymer, brominated styrene maleic anhydride Polymers, brominated epoxy resins, brominated phenoxy resins, decabromodiphenyl ether, decabromobiphenyl, brominated polycarbonate, perchlorocyclopentadecane, brominated cross-linked aromatic polymers, etc. are preferred. Examples include layered silicates such as antimony, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc stannate, zinc borate, and montmorillonite, fluorine-based polymers, and silicones. Among these, from the viewpoint of thermal stability, the halogen flame retardant is preferably a combination of dibromopolystyrene, and the flame retardant aid is a combination of antimony trioxide, sodium antimonate, or zinc stannate. Non-halogen flame retardants include melamine cyanurate, red phosphorus, phosphinic acid metal salts, and nitrogen-containing phosphoric acid compounds. In particular, a combination of a phosphinic acid metal salt and a nitrogen-containing phosphoric acid compound is preferable. As the nitrogen-containing phosphoric acid compound, a reaction product of melamine or a melamine condensate such as melam, melem, melon and polyphosphoric acid Or a mixture thereof. As other flame retardants and flame retardant aids, addition of hydrotalcite-based compounds and alkali compounds is preferable as metal corrosion prevention for molds and the like when these flame retardants are used. The addition amount of the flame retardant may be selected an optimum amount, but it is possible to add up to 50 parts by weight per 100 parts by weight copolymer poly ester resin (A).

離型剤としては、長鎖脂肪酸またはそのエステルや金属塩、アマイド系化合物、ポリエチレンワックス、シリコーン、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。長鎖脂肪酸としては、特に炭素数12以上が好ましく、例えばステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸などが挙げられ、部分的もしくは全カルボン酸が、モノグリコールやポリグリコールによりエステル化されていてもよく、または金属塩を形成していても良い。アマイド系化合物としては、エチレンビステレフタルアミド、メチレンビスステアリルアミドなどが挙げられる。これら離型剤は、単独であるいは混合物として用いても良い。離型材の添加量は最適な量を選択すれば良いが、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して最大5質量部を添加することが可能である。   Examples of the release agent include long chain fatty acids or esters thereof, metal salts, amide compounds, polyethylene wax, silicone, polyethylene oxide, and the like. The long chain fatty acid preferably has 12 or more carbon atoms, and examples thereof include stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, and montanic acid. Partial or total carboxylic acid is esterified with monoglycol or polyglycol. Or a metal salt may be formed. Examples of the amide compound include ethylene bisterephthalamide and methylene bisstearyl amide. These release agents may be used alone or as a mixture. The addition amount of the release material may be selected as an optimum amount, but a maximum of 5 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the copolyester resin (A).

本発明のポリエステル樹脂組成物は、DSC測定において融解ピーク温度(Tm)が280℃以上であることが好ましく、より好ましくは、290℃以上、更に好ましくは300℃以上、特に好ましくは310℃以上である。本発明のポリエステル樹脂組成物のTmの上限は、次の理由により340℃以下であることが好ましい。Tmが上記上限を超える場合、本発明のポリエステル樹脂組成物を射出成形する際に必要となる加工温度が極めて高くなるため、加工時にポリエステル樹脂組成物が分解し、目的の物性や外観が得られない場合がある。逆に、Tmが上記下限未満の場合、結晶化速度が遅くなり、いずれも成形が困難になる場合があり、さらには、ハンダ耐熱性の低下を招く恐れがある。Tmが310℃以上であると、280℃のリフローハンダ耐熱性を満足し、金/錫共晶ハンダ工程にも適応可能になるので好ましい。   The polyester resin composition of the present invention preferably has a melting peak temperature (Tm) of 280 ° C. or higher in DSC measurement, more preferably 290 ° C. or higher, further preferably 300 ° C. or higher, particularly preferably 310 ° C. or higher. is there. The upper limit of Tm of the polyester resin composition of the present invention is preferably 340 ° C. or lower for the following reason. When Tm exceeds the above upper limit, the processing temperature required for injection molding the polyester resin composition of the present invention becomes extremely high, so that the polyester resin composition decomposes during processing, and the desired physical properties and appearance are obtained. There may not be. On the other hand, when Tm is less than the above lower limit, the crystallization rate is slow, and in some cases, molding may be difficult, and further, solder heat resistance may be reduced. A Tm of 310 ° C. or higher is preferable because it satisfies the reflow solder heat resistance of 280 ° C. and can be applied to a gold / tin eutectic solder process.

さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は、DSC測定において融解ピーク温度(Tm)と降温結晶化温度(Tc2)差が50℃以下であることが好ましく、より好ましくは45℃以下、更に好ましくは40℃以下である。降温結晶化温度(Tc2)とは、DSC測定に於いて、共重合ポリエステル樹脂の融点より10℃以上高い温度から降温させた際に、結晶化し始める温度である。融解ピーク温度(Tm)と降温結晶化温度(Tc2)差が50℃以下では、容易に結晶化が進行し、寸法安定性や物性などを十分に発揮することができる。一方、融解ピーク温度(Tm)と降温結晶化温度(Tc2)差が50℃を超える場合、LED用反射板は射出成形の短いサイクルで成形するため、十分に結晶化が進まないことがあり、離型不足等の成形難を引き起こしたり、十分に結晶化が終了していないため、後工程の加熱時に変形や結晶収縮が発生し、封止材やリードフレームから剥離する問題が発生し、信頼性に欠ける。   Furthermore, the polyester resin composition of the present invention preferably has a difference in melting peak temperature (Tm) and cooling crystallization temperature (Tc2) of 50 ° C. or less, more preferably 45 ° C. or less, and still more preferably 40 in DSC measurement. It is below ℃. The temperature-falling crystallization temperature (Tc2) is a temperature at which crystallization starts when the temperature is lowered from a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the copolyester resin in DSC measurement. When the difference between the melting peak temperature (Tm) and the cooling crystallization temperature (Tc2) is 50 ° C. or less, crystallization proceeds easily, and dimensional stability and physical properties can be sufficiently exhibited. On the other hand, when the difference between the melting peak temperature (Tm) and the cooling crystallization temperature (Tc2) exceeds 50 ° C., the LED reflector is molded in a short cycle of injection molding, and thus crystallization may not proceed sufficiently. Due to molding difficulties such as insufficient mold release, or because crystallization has not been completed sufficiently, deformation and crystal shrinkage occur during heating in the subsequent process, causing problems of peeling from the sealing material and lead frame, resulting in reliability Lack of sex.

本発明における共重合ポリエステル樹脂(A)は、高融点や成形性に加え、低吸水性や流動性のバランスに優れ、さらには耐光性に優れる。このため、かかる共重合ポリエステル樹脂(A)から得られる本発明のポリエステル樹脂組成物は、表面実装型LEDの反射板の成形においては、280℃以上の高融点、低吸水であることに加え、薄肉、ハイサイクルな成形が可能である。   The copolymerized polyester resin (A) in the present invention has an excellent balance between low water absorption and fluidity, in addition to a high melting point and moldability, and further has excellent light resistance. For this reason, the polyester resin composition of the present invention obtained from such a copolyester resin (A) has a high melting point of 280 ° C. or higher and low water absorption in the molding of a reflector of a surface-mounted LED. Thin-walled, high-cycle molding is possible.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、上述の各構成成分を従来公知の方法で配合することにより製造されることができる。例えば、共重合ポリエステル樹脂(A)の重縮合反応時に各成分を添加したり、共重合ポリエステル樹脂(A)とその他の成分をドライブレンドしたり、または、2軸スクリュー型の押出機を用いて各構成成分を溶融混練する方法を挙げることができる。   The polyester resin composition of this invention can be manufactured by mix | blending each above-mentioned component by a conventionally well-known method. For example, each component is added during the polycondensation reaction of the copolyester resin (A), the copolyester resin (A) and other components are dry blended, or a twin screw type extruder is used. The method of melt-kneading each structural component can be mentioned.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例に記載された測定値は、以下の方法によって測定したものである。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measured value described in the Example is measured by the following method.

(1)共重合ポリエステル樹脂の極限粘度(IV)
1,1,2,2−テトラクロルエタン/フェノ−ル(2:3重量比)混合溶媒中、30℃での溶液粘度から求めた。
(2)酸価
共重合ポリエステル樹脂0.1gをベンジルアルコール10mlに加熱溶解した後、0.1NのNaOHのメタノール/ベンジルアルコール(1/9容積比)の溶液を使用して滴定して求めた。
(3)ポリエステル樹脂組成物の融解ピーク温度(Tm)、降温時結晶化温度(Tc2)
セイコ−電子工業株式会社製の示差熱分析計(DSC)、RDC−220で測定した。昇温速度20℃/分で昇温し、330℃で3分間保持したのち、330℃から130℃までを10℃/分で降温した。昇温時に観察される融解ピ−クの頂点温度を融点・Tm、降温時に観察される結晶化ピ−クの頂点温度を降温時結晶化温度(Tc2)とした。
(1) Intrinsic viscosity of copolyester resin (IV)
It calculated | required from the solution viscosity at 30 degreeC in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol (2: 3 weight ratio) mixed solvent.
(2) Acid value After 0.1 g of copolyester resin was dissolved in 10 ml of benzyl alcohol by heating, it was determined by titration using a solution of 0.1 N NaOH in methanol / benzyl alcohol (1/9 volume ratio). .
(3) Melting peak temperature (Tm) of polyester resin composition, crystallization temperature during temperature drop (Tc2)
Measurements were made with a differential thermal analyzer (DSC), RDC-220, manufactured by Seiko Electronics Corporation. The temperature was raised at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, held at 330 ° C. for 3 minutes, and then cooled from 330 ° C. to 130 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The peak temperature of the melting peak observed when the temperature was raised was defined as the melting point Tm, and the temperature of the crystallization peak observed when the temperature was lowered was the crystallization temperature (Tc2).

(4)成形性および寸法安定性
東芝機械製射出成形機EC−100を用い、シリンダー温度は樹脂の融点+20℃、金型温度は120℃に設定し、フィルムゲートを有する縦100mm、横100mm、厚み1mmtの平板作成用金型を使用し、射出成形を実施した。射出速度50mm/秒、保圧30MPa、射出時間10秒、冷却時間10秒で成型を行い、成形性の良悪は以下のような評価を行った。
○:問題なく成型品が得られる。
△:時々スプルーが金型に残る。
×:離型性が不十分であり、成型品が金型に貼り付いたり変形する。
さらに、得られた成型品の寸法安定性の評価を行うために、上記成型品を180℃で1時間加熱した。加熱前後における、流動方向に垂直な方向の寸法を測定し、寸法変化量は以下のように求めた。
寸法変化量(%)={加熱前の寸法(mm)−加熱後の寸法(mm)}/加熱前の寸法(mm)×100
寸法安定性の良悪は以下のような評価を行った。
〇:寸法変化量が0.2%未満
×:寸法変化量が0.2%以上
(4) Moldability and dimensional stability Using Toshiba Machine's injection molding machine EC-100, the cylinder temperature is set to the melting point of the resin + 20 ° C., the mold temperature is set to 120 ° C., the film gate has a length of 100 mm, a width of 100 mm, Injection molding was performed using a flat plate forming mold having a thickness of 1 mm. Molding was performed at an injection speed of 50 mm / sec, a holding pressure of 30 MPa, an injection time of 10 seconds, and a cooling time of 10 seconds. The quality of the moldability was evaluated as follows.
○: A molded product can be obtained without problems.
Δ: Sprue sometimes remains in the mold.
X: The releasability is insufficient, and the molded product sticks to the mold or deforms.
Furthermore, in order to evaluate the dimensional stability of the obtained molded product, the molded product was heated at 180 ° C. for 1 hour. The dimension in the direction perpendicular to the flow direction before and after heating was measured, and the amount of dimensional change was determined as follows.
Dimensional change (%) = {dimension before heating (mm) −dimension after heating (mm)} / dimension before heating (mm) × 100
Dimensional stability was evaluated as follows.
○: Dimensional change is less than 0.2% ×: Dimensional change is 0.2% or more

(5)ハンダ耐熱性
東芝機械製射出成形機EC−100を用い、シリンダー温度は樹脂の融点+20℃、金型温度は140℃に設定し、長さ127mm、幅12.6mm、厚み0.8mmtのUL燃焼試験用テストピースを射出成形し、試験片を作製した。試験片は85℃、85%RH(相対湿度)の雰囲気中に72時間放置した。試験片はエアリフロー炉中(エイテック製 AIS−20−82C)、室温から150℃まで60秒かけて昇温させ予備加熱を行った後、190℃まで0.5℃/分の昇温速度でプレヒートを実施した。その後、100℃/分の速度で所定の設定温度まで昇温し、所定の温度で10秒間保持した後、冷却を行った。設定温度は240℃から5℃おきに増加させ、表面の膨れや変形が発生しなかった最高の設定温度をリフロー耐熱温度とし、ハンダ耐熱性の指標として用いた。
◎:リフロー耐熱温度が280℃以上
○:リフロー耐熱温度が260℃以上280℃未満
×:リフロー耐熱温度が260℃未満
(5) Solder heat resistance Using Toshiba Machine's injection molding machine EC-100, the cylinder temperature is set to the melting point of the resin + 20 ° C., the mold temperature is set to 140 ° C., the length is 127 mm, the width is 12.6 mm, and the thickness is 0.8 mm. The test piece for the UL combustion test was injection molded to produce a test piece. The test piece was left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH (relative humidity) for 72 hours. The test piece was heated in an air reflow furnace (AIS-20-82C manufactured by ATEC) over 60 seconds from room temperature to 150 ° C, preheated, and then heated to 190 ° C at a rate of 0.5 ° C / min. Preheating was performed. Thereafter, the temperature was raised to a predetermined set temperature at a rate of 100 ° C./min, held at the predetermined temperature for 10 seconds, and then cooled. The set temperature was increased from 240 ° C. every 5 ° C., and the highest set temperature at which the surface did not swell or deformed was defined as the reflow heat resistant temperature, which was used as an index of solder heat resistance.
A: Reflow heat resistant temperature is 280 ° C or higher. ○: Reflow heat resistant temperature is 260 ° C or higher and lower than 280 ° C. X: Reflow heat resistant temperature is lower than 260 ° C.

(6)飽和吸水率
東芝機械製射出成形機EC−100を用い、シリンダー温度は樹脂の融点+20℃、金型温度は140℃に設定し、縦100mm、横100mm、厚み1mmの平板を射出成形し、評価用試験片を作製した。この試験片を80℃熱水中に50時間浸漬させ、飽和吸水時及び乾燥時の重量から以下の式より飽和吸水率を求めた。
飽和吸水率(%)={(飽和吸水時の重量−乾燥時の重量)/乾燥時の重量}×100
(6) Saturated water absorption rate Using Toshiba Machine's injection molding machine EC-100, the cylinder temperature is set to the melting point of the resin + 20 ° C., the mold temperature is set to 140 ° C., and a flat plate having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 1 mm is injection molded. Then, a test piece for evaluation was produced. This test piece was immersed in hot water at 80 ° C. for 50 hours, and the saturated water absorption was determined from the following equation from the weight at the time of saturated water absorption and drying.
Saturated water absorption (%) = {(weight at time of saturated water absorption−weight at time of drying) / weight at time of drying} × 100

(7)流動性
東芝機械製射出成形機IS−100を用い、シリンダー温度は330℃、金型温度は120℃に設定し、射出圧設定値40%、射出速度設定値40%、計量35mm、射出時間6秒、冷却時間10秒の条件で、幅1mm、厚み0.5mmの流動長測定用金型で射出成形し、評価用試験片を作製した。流動性の評価として、この試験片の流動長さ(mm)を測定した。
(7) Fluidity Using Toshiba Machine's injection molding machine IS-100, the cylinder temperature is set to 330 ° C., the mold temperature is set to 120 ° C., the injection pressure set value is 40%, the injection speed set value is 40%, the metering is 35 mm, Under the conditions of an injection time of 6 seconds and a cooling time of 10 seconds, injection molding was performed with a flow length measuring mold having a width of 1 mm and a thickness of 0.5 mm to prepare an evaluation test piece. As an evaluation of fluidity, the flow length (mm) of this test piece was measured.

(8)シリコーン密着性
東芝機械製射出成形機EC−100を用い、シリンダー温度は樹脂の融点+20℃、金型温度は140℃に設定し、縦100mm、横100mm、厚み2mmの平板を射出成形し、評価用試験片を作製した。この試験片の片面に、シリコーン封止材(信越シリコーン社製、ASP−1110、封止材硬度D60)をコーティング厚み約100μmになるようにコーティングし、100℃×1時間のプレヒーティング後、150℃×4時間の硬化処理をして試験片の片面に封止材皮膜を形成させた。
次いで、試験片上の封止材皮膜に対して、JIS K5400に基づく碁盤目試験(1mm幅クロスカット100マス)で密着性を評価した。
○:剥離マス目数10以下
×:剥離試験前のマス目形成時に剥離あり
(8) Silicone adhesion Using Toshiba Machine's injection molding machine EC-100, the cylinder temperature is set to the melting point of the resin + 20 ° C., the mold temperature is set to 140 ° C., and a flat plate having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 2 mm is injection molded. Then, a test piece for evaluation was produced. On one side of this test piece, a silicone sealing material (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., ASP-1110, sealing material hardness D60) is coated to a coating thickness of about 100 μm, and after preheating at 100 ° C. for 1 hour, A curing treatment was performed at 150 ° C. for 4 hours to form a sealing material film on one side of the test piece.
Next, the adhesiveness of the sealing material film on the test piece was evaluated by a cross-cut test based on JIS K5400 (100 mm of 1 mm width crosscut).
○: No more than 10 peeling cells ×: There is peeling when forming the cells before the peeling test

(9)耐光性
東芝機械製射出成形機EC−100を用い、シリンダー温度は樹脂の融点+20℃、金型温度は140℃に設定し、縦100mm、横100mm、厚み2mmの平板を射出成形し、評価用試験片を作製した。この試験片について、促進耐候試験機「QUV」を用い、63℃50%RHの環境下、50mW/UV照射を実施した。試験片の波長460nmの光反射率を、照射前と照射60時間後に測定した。
光反射率は、同じ試験片を用いて、日立製作所製の自記分光光度計「U3500」に同社製の積分球を設置し、350nmから800nmの波長の反射率を測定した。反射率の比較には460nmの波長における拡散反射率を求めた。リファレンスには硫酸バリウムを用いた。
照射前試験片の光反射率に対する、照射後試験片の光反射率の保持率を下記の基準で評価した。
○:保持率90%以上
△:保持率90%未満〜85%以上
×:保持率85%未満
(9) Light resistance Using Toshiba Machine's injection molding machine EC-100, the cylinder temperature is set to the melting point of the resin + 20 ° C., the mold temperature is set to 140 ° C., and a flat plate having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 2 mm is injection molded. A test piece for evaluation was prepared. This test piece was irradiated with 50 mW / UV in an environment of 63 ° C. and 50% RH using an accelerated weathering tester “QUV”. The light reflectance at a wavelength of 460 nm of the test piece was measured before irradiation and 60 hours after irradiation.
The light reflectance was measured by measuring the reflectance at wavelengths of 350 nm to 800 nm using an integrating sphere manufactured by Hitachi, Ltd. on a self-recording spectrophotometer “U3500” manufactured by Hitachi. For comparison of reflectance, diffuse reflectance at a wavelength of 460 nm was obtained. Barium sulfate was used as a reference.
The retention rate of the light reflectivity of the post-irradiation test piece relative to the light reflectivity of the pre-irradiation test piece was evaluated according to the following criteria.
○: Retention rate 90% or more △: Retention rate less than 90% to 85% or more ×: Retention rate less than 85%

(合成例1)
攪拌機付き20リッターステンレス製オートクレーブに、高純度ジメチルテレフタル酸を1409g、その2倍モル量のトランス型1,4−シクロヘキサンジメタノール、酢酸マンガン2g、二酸化ゲルマニウム0.86gを仕込みエステル交換後、60分間かけて300℃まで昇温しつつ、反応系の圧力を徐々に下げて13.3Pa(0.1Torr)として、さらに310℃、13.3Paで重縮合反応を実施した。放圧に続き、微加圧下のレジンを水中にストランド状に吐出して冷却後、カッターで切断して長さ約3mm、直径約2mmのシリンダー形状のペレットを得た。得られた共重合ポリエステルの極限粘度は、0.60dl/g、樹脂組成は、H−NMR測定により、テレフタル酸が100モル%、1,4シクロヘキサンジメタノールが100モル%であった。得られた共重合ポリエステル樹脂の特性値などを表1に示す。
(Synthesis Example 1)
A 20-liter stainless steel autoclave with a stirrer is charged with 1409 g of high-purity dimethyl terephthalic acid, 2 times its molar amount of trans-type 1,4-cyclohexanedimethanol, 2 g of manganese acetate, and 0.86 g of germanium dioxide. The pressure of the reaction system was gradually decreased to 13.3 Pa (0.1 Torr) while the temperature was raised to 300 ° C., and a polycondensation reaction was further performed at 310 ° C. and 13.3 Pa. Subsequent to releasing the pressure, the resin under slight pressure was discharged into water as a strand, cooled, and then cut with a cutter to obtain a cylindrical pellet having a length of about 3 mm and a diameter of about 2 mm. The intrinsic viscosity of the obtained copolyester was 0.60 dl / g, and the resin composition was 100 mol% for terephthalic acid and 100 mol% for 1,4 - cyclohexanedimethanol as determined by 1 H-NMR measurement. Table 1 shows characteristic values of the obtained copolyester resin.

(合成例2〜6)
使用する原料の量や種類を変更する以外は、合成例1の共重合ポリエステル樹脂の重合と同様にして、各共重合ポリエステル樹脂を得た。得られた各共重合ポリエステル樹脂の特性値などを表1に示す。
(Synthesis Examples 2 to 6)
Each copolyester resin was obtained in the same manner as in the polymerization of the copolyester resin of Synthesis Example 1 except that the amount and type of raw materials used were changed. Table 1 shows the characteristic values of the obtained copolymer polyester resins.

(ポリエステル樹脂(E)の合成例)
ポリブチレンテレフタレート(PBT)
攪拌機付き20リッターステンレス製オートクレーブに、高純度ジメチルテレフタル酸を1409g、その4倍モル量の1,4−ブタンジオール、チタンブトキサイド2gを仕込みエステル交換後、60分間かけて240℃まで昇温しつつ、反応系の圧力を徐々に下げて13.3Pa(0.1Torr)として、さらに240℃、13.3Paで重縮合反応を実施した。放圧に続き、微加圧下のレジンを水中にストランド状に吐出して冷却後、カッターで切断して長さ約3mm、直径約2mmのシリンダー形状のペレットを得た。得られた共重合ポリエステルの極限粘度は、0.60dl/g、樹脂組成は、H−NMR測定により、テレフタル酸が100モル%、1,4−ブタンジオールが100モル%であった。得られた共重合ポリエステル樹脂の特性値などを表1に示す。
(Synthesis example of polyester resin (E))
Polybutylene terephthalate (PBT)
A 20-liter stainless steel autoclave with a stirrer was charged with 1409 g of high-purity dimethyl terephthalic acid, 4 times its molar amount of 1,4-butanediol and 2 g of titanium butoxide, and the temperature was raised to 240 ° C. over 60 minutes after transesterification. However, the pressure of the reaction system was gradually decreased to 13.3 Pa (0.1 Torr), and a polycondensation reaction was further performed at 240 ° C. and 13.3 Pa. Subsequent to releasing the pressure, the resin under slight pressure was discharged into water as a strand, cooled, and then cut with a cutter to obtain a cylindrical pellet having a length of about 3 mm and a diameter of about 2 mm. The intrinsic viscosity of the obtained copolyester was 0.60 dl / g, and the resin composition was 100 mol% for terephthalic acid and 100 mol% for 1,4-butanediol as determined by 1 H-NMR measurement. Table 1 shows characteristic values of the obtained copolyester resin.

ポリブチレンナフタレート(PBN)
攪拌機付き20リッターステンレス製オートクレーブに、高純度2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルを1409g、その4倍モル量の1,4−ブタンジオール、チタンブトキサイド2gを仕込みエステル交換後、60分間かけて300℃まで昇温しつつ、反応系の圧力を徐々に下げて13.3Pa(0.1Torr)として、さらに310℃、13.3Paで重縮合反応を実施した。放圧に続き、微加圧下のレジンを水中にストランド状に吐出して冷却後、カッターで切断して長さ約3mm、直径約2mmのシリンダー形状のペレットを得た。得られた共重合ポリエステルの極限粘度は、0.60dl/g、樹脂組成は、H−NMR測定により、2,6−ナフタレンジカルボン酸が100モル%、1,4ブタンジオールが100モル%であった。得られた共重合ポリエステル樹脂の特性値などを表1に示す。
Polybutylene naphthalate (PBN)
A 20-liter stainless steel autoclave with a stirrer was charged with 1409 g of high-purity 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, 4 times the molar amount of 1,4-butanediol and 2 g of titanium butoxide, and the ester exchange was carried out for 60 minutes. The pressure of the reaction system was gradually decreased to 13.3 Pa (0.1 Torr) while the temperature was raised to 300 ° C., and a polycondensation reaction was further performed at 310 ° C. and 13.3 Pa. Subsequent to releasing the pressure, the resin under slight pressure was discharged into water as a strand, cooled, and then cut with a cutter to obtain a cylindrical pellet having a length of about 3 mm and a diameter of about 2 mm. The resulting intrinsic viscosity copolyester, 0.60 dl / g, the resin composition by 1 H-NMR measurement, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid 100 mole%, 1,4 - butanediol 100 mol% Met. Table 1 shows characteristic values of the obtained copolyester resin.

(比較合成例1)
攪拌機付き20リッターステンレス製オートクレーブに、高純度テレフタル酸とその2倍モル量のエチレングリコールを仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して0.3モル%加え、0.25MPaの加圧下250℃にて水を系外に留去しながらエステル化反応を行い、エステル化率が約95%のビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレートおよびオリゴマーの混合物(以下BHET混合物という)を得た。このBHET混合物に重合触媒として、二酸化ゲルマニウム(Geとして100ppm)を加え、次いで、窒素雰囲気下、常圧にて250℃で10分間攪拌した。その後、60分間かけて280℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて13.3Pa(0.1Torr)として、さらに280℃、13.3Paで重縮合反応を実施した。放圧に続き、微加圧下のレジンを水中にストランド状に吐出して冷却後、カッターで切断して長さ約3mm、直径約2mmのシリンダー形状のペレットを得た。得られたPETのIVは0.61dl/gで、樹脂組成は、H−NMR測定により、テレフタル酸が100モル%、エチレングリコールが98.0モル%、ジエチレングリコール2.0モル%であった。なお、ジエチレングリコールは、エチレングリコールが縮合して副生したものである。得られたポリエステル樹脂の特性値などを表2に示す。
(Comparative Synthesis Example 1)
A 20-liter stainless steel autoclave with a stirrer is charged with high-purity terephthalic acid and twice its amount of ethylene glycol, and 0.3 mol% of triethylamine is added to the acid component, and water is added at 250 ° C. under a pressure of 0.25 MPa. The esterification reaction was carried out while distilling out of the system to obtain a mixture of bis (2-hydroxyethyl) terephthalate and oligomer (hereinafter referred to as BHET mixture) having an esterification rate of about 95%. To this BHET mixture, germanium dioxide (100 ppm as Ge) was added as a polymerization catalyst, and then stirred at 250 ° C. for 10 minutes under a nitrogen atmosphere at normal pressure. Thereafter, the pressure in the reaction system was gradually decreased to 13.3 Pa (0.1 Torr) while the temperature was raised to 280 ° C. over 60 minutes, and a polycondensation reaction was further performed at 280 ° C. and 13.3 Pa. Subsequent to releasing the pressure, the resin under slight pressure was discharged into water as a strand, cooled, and then cut with a cutter to obtain a cylindrical pellet having a length of about 3 mm and a diameter of about 2 mm. The obtained PET had an IV of 0.61 dl / g, and the resin composition was 100 mol% terephthalic acid, 98.0 mol% ethylene glycol, and 2.0 mol% diethylene glycol by 1 H-NMR measurement. . Diethylene glycol is a by-product of condensation of ethylene glycol. The characteristic values of the obtained polyester resin are shown in Table 2.

(比較合成例2)
使用する原料の種類を変更する以外は、比較合成例1のポリエステル樹脂の重合と同様にして、各ポリエステル樹脂を得た。得られた各ポリエステル樹脂の特性値などを表2に示す。
(Comparative Synthesis Example 2)
Each polyester resin was obtained in the same manner as in the polymerization of the polyester resin of Comparative Synthesis Example 1 except that the type of raw material used was changed. Table 2 shows the characteristic values of the obtained polyester resins.

(実施例1〜13、比較例1〜2) 実施例1、4、5、7〜13は参考例である。
表3、4に記載の成分と質量割合で、コペリオン(株)製二軸押出機STS−35を用いて、樹脂の融点+15℃で溶融混練し、実施例1〜13、比較例1〜2のポリエステル樹脂組成物を得た。表3、4中、共重合ポリエステル樹脂以外の使用材料は以下の通りである。
酸化チタン(B):石原産業(株)製 タイペークCR−60、ルチル型TiO2、平均粒径0.2μm
強化材(C):ガラス繊維(日東紡績(株)製、CS−3J−324)、針状ワラスト((株)NYCO製、NYGLOS8)
充填材(D):タルク(林化成(株)製 ミクロンホワイト5000A)
離型剤:ステアリン酸マグネシウム
安定剤:ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャリティーケミカルズ製、イルガノックス1010)
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 Examples 1, 4, 5, and 7 to 13 are reference examples.
The components and mass ratios shown in Tables 3 and 4 were melt kneaded at a melting point of the resin + 15 ° C. using a twin screw extruder STS-35 manufactured by Coperion Co., Ltd., Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 A polyester resin composition was obtained. In Tables 3 and 4, the materials used other than the copolyester resin are as follows.
Titanium oxide (B): manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., Taipei CR-60, rutile TiO2, average particle size 0.2 μm
Reinforcing material (C): Glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., CS-3J-324), acicular wallast (manufactured by NYCO, NYGLOS8)
Filler (D): Talc (Micron White 5000A, Hayashi Kasei Co., Ltd.)
Mold release agent: Magnesium stearate Stabilizer: Pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Chiba Specialty Chemicals, Irganox 1010)

実施例1〜13、比較例1〜2で得られたポリエステル樹脂組成物を各種特性の評価に供した。その結果を表3、4に示す。   The polyester resin compositions obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 were used for evaluation of various properties. The results are shown in Tables 3 and 4.

表3から、ポリエステル樹脂組成物のDSCによる融解ピーク温度が280℃以上の場合は、リフローハンダ工程に適応可能であり、さらに融解ピーク温度が310℃以上の場合は、リフロー耐熱温度が280℃以上であることから、金/錫共晶ハンダ工程にも適応可能なハンダ耐熱性を示すとともに、LED用途で重要な特性である封止材との密着性、表面反射率に優れ、さらには成形性、流動性、寸法安定性、低吸水性、耐光性にも優れるという、格別な効果が確認できた。一方、比較例では、これら特性を全て満足させることはできなかった。   From Table 3, when the melting peak temperature by DSC of the polyester resin composition is 280 ° C. or higher, it can be applied to the reflow soldering process, and when the melting peak temperature is 310 ° C. or higher, the reflow heat resistant temperature is 280 ° C. or higher. Therefore, it exhibits solder heat resistance that can be applied to gold / tin eutectic soldering processes, and has excellent adhesion to sealing materials and surface reflectivity, which are important characteristics for LED applications, and moldability. It was confirmed that the fluidity, dimensional stability, low water absorption, and light resistance were excellent. On the other hand, all of these characteristics could not be satisfied in the comparative example.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、耐熱性、成形性、流動性、低吸水性に優れるのみならず、LED用途での封止材との密着性に優れ、さらには耐光性にも優れる特定の共重合ポリエステル樹脂を使用しているので、必要な特性を高度に満足しながら、表面実装型LED用反射板を工業的に有利に製造することができる。   The polyester resin composition of the present invention is not only excellent in heat resistance, moldability, fluidity, and low water absorption, but also has excellent adhesion to a sealing material in LED applications, and also has excellent light resistance. Since the copolyester resin is used, the reflector for surface mount type LED can be produced industrially advantageously while highly satisfying the required characteristics.

Claims (7)

共重合ポリエステル樹脂(A)、酸化チタン(B)、繊維状強化材及び針状強化材からなる群より選択される少なくとも1種の強化材(C)、非繊維状又は非針状充填材(D)、及び共重合ポリエステル樹脂(A)とは異なるポリエステル樹脂(E)を含有し、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して酸化チタン(B)0.5〜100質量部、強化材(C)0〜100質量部、非繊維状又は非針状充填材(D)0〜50質量部、及びポリエステル樹脂(E)1〜30質量部の割合で含有するポリエステル樹脂組成物であって、共重合ポリエステル樹脂(A)が、芳香族ジカルボン酸であるジカルボン酸成分と、トランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールとその他のグリコールからなるグリコール成分を構成成分とし、共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するグリコール成分の70〜100モル%がトランス型1,4−シクロヘキサンジメタノールであり、ポリエステル樹脂(E)が、ポリブチレンテレフタレート及びポリブチレンナフタレートから選ばれる一種以上であることを特徴とするLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。 At least one reinforcing material (C) selected from the group consisting of copolymerized polyester resin (A), titanium oxide (B), fibrous reinforcing material and acicular reinforcing material, non-fibrous or non-acicular filler ( D) and a polyester resin (E) different from the copolyester resin (A), and 0.5 to 100 parts by mass of titanium oxide (B) with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin (A), reinforced It is a polyester resin composition containing 0 to 100 parts by mass of material (C), 0 to 50 parts by mass of non-fibrous or non-acicular filler (D), and 1 to 30 parts by mass of polyester resin (E). Te, copolyester resin (a), and a dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid, a constituent component a glycol component consisting of trans-1,4-cyclohexane dimethanol and other glycols, copolycondensation In 70 to 100 mole% of the glycol component constituting the polyester resin (A) is trans-1,4-cyclohexanedimethanol, the polyester resin (E) is one or more selected from polybutylene terephthalate and polybutylene naphthalate A polyester resin composition for an LED reflector, which is characterized in that it exists. 共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分の少なくとも80モル%が、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び4,4’−ビフェニルジカルボン酸から選ばれる一種以上であることを特徴とする請求項1に記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。   At least 80 mol% of the dicarboxylic acid component constituting the copolymerized polyester resin (A) is at least one selected from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid. The polyester resin composition for LED reflectors according to claim 1. 共重合ポリエステル樹脂(A)を構成するグリコール成分の30〜0モル%がその他のグリコールであり、その他のグリコールがエチレングリコール、シス型1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、及び1,4−ブタンジオールから選ばれる一種以上である請求項1〜のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。 30 to 0 mol% of the glycol component constituting the copolyester resin (A) is other glycol, and the other glycol is ethylene glycol, cis-type 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-propanediol, neo neopentyl glycol, and 1,4-butane selected from diol is one or more claims. 1 to LED reflector for polyester resin composition according to any one of 2. 非繊維状又は非針状充填材(D)がタルクであり、共重合ポリエステル樹脂(A)100質量部に対してタルク0.1〜5質量部の割合で含有する請求項1〜のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。 Non-fibrous or non-acicular filler (D) is talc, any claim 1-3, containing a proportion of talc 0.1-5 parts by weight per 100 parts by weight copolymerized polyester (A) A polyester resin composition for LED reflectors according to claim 1. ハンダリフロー耐熱温度が260℃以上であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。 Solder reflow heat-resistant temperature is 260 degreeC or more, The polyester resin composition for LED reflectors in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. ハンダリフロー耐熱温度が280℃以上であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のLED反射板用ポリエステル樹脂組成物。 Solder reflow heat-resistant temperature is 280 degreeC or more, The polyester resin composition for LED reflectors in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて成形して得られることを特徴とする表面実装型LED用反射板。 A surface-mounted LED reflecting plate, characterized in that it is obtained by molding using a polyester resin composition according to any one of claims 1-6.
JP2013018402A 2013-02-01 2013-02-01 Polyester resin composition for LED reflector Active JP6260085B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013018402A JP6260085B2 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Polyester resin composition for LED reflector

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013018402A JP6260085B2 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Polyester resin composition for LED reflector

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014148615A JP2014148615A (en) 2014-08-21
JP6260085B2 true JP6260085B2 (en) 2018-01-17

Family

ID=51571858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013018402A Active JP6260085B2 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Polyester resin composition for LED reflector

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6260085B2 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101690829B1 (en) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) Thermoplastic resin composition having excellent Impact resistance and light stability
EP3127963B1 (en) 2014-03-31 2019-04-24 Mitsui Chemicals, Inc. Polyester resin composition for reflective material, and reflective material comprising same
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
WO2016002193A1 (en) * 2014-06-30 2016-01-07 三井化学株式会社 Polyester resin composition for reflective materials and reflection plate containing same
US9840610B2 (en) 2014-09-30 2017-12-12 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101793319B1 (en) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) Polyester resin composition and molded part using the same
KR101849830B1 (en) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
EP3379587A4 (en) * 2015-11-16 2019-06-26 Kuraray Co., Ltd. Polyester composition for led reflective plates, led reflective plate, and light emitting device equipped with said reflective plate
CN114133706B (en) * 2021-10-29 2023-06-27 金发科技股份有限公司 PBT composite material and preparation method and application thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2928422B2 (en) * 1991-05-10 1999-08-03 ポリプラスチックス株式会社 Heat resistant polyester resin and resin composition
JPH06200132A (en) * 1992-09-18 1994-07-19 Toray Ind Inc Resin composition for lamp reflector
JPH06287281A (en) * 1993-04-02 1994-10-11 Nkk Corp Copolyester
US9151455B2 (en) * 2011-06-08 2015-10-06 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic resin composition for reflector, reflector plate, and light-emitting diode element

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014148615A (en) 2014-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6048833B2 (en) Polyester resin composition used for reflector for surface mount LED
JP6260085B2 (en) Polyester resin composition for LED reflector
JP5915948B2 (en) Polyester resin and polyester resin composition for surface mounted LED reflector using the same
TWI570173B (en) A resin resin composition for LED reflector and a method for producing a
JP5871920B2 (en) Thermoplastic resin composition for reflector, reflector and light-emitting diode element
WO2012026413A1 (en) Polyamide resin composition used for reflective plate for surface mount led
JP6492078B2 (en) RESIN COMPOSITION FOR REFLECTOR AND REFLECTOR CONTAINING THE SAME
JP6048832B2 (en) Polyester resin for surface mount LED reflector
EP2738203B1 (en) Polyester compositions with improved heat and light aging
JP2018059044A (en) Polyester resin composition, method for manufacturing reflection plate, and method for manufacturing light-emitting diode (led) element
JP6221662B2 (en) Polyester resin composition for LED reflector
JP2020019914A (en) Polyester resin composition for reflector and reflector
JP2019127545A (en) Polyester resin composition for reflection material and reflection material
JP6042271B2 (en) Polyester resin composition for reflector and reflector
WO2016002193A1 (en) Polyester resin composition for reflective materials and reflection plate containing same
TWI589638B (en) Heat and light resistant polymer composition
JP2019112501A (en) Polyester resin composition for reflector, and reflector
JP2014132053A (en) Polyester resin composition for molding led light reflector and led light reflector

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161122

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170120

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170317

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170704

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170825

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171114

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171127

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6260085

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350