JP6236253B2 - Method for producing aluminum alloy brazing sheet and aluminum alloy brazing sheet obtained by the production method - Google Patents
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Description
本発明は、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法および該製造方法で得られるアルミニウム合金ブレージングシートに関する。 The present invention relates to a method for producing an aluminum alloy brazing sheet used for brazing aluminum without using a flux in an inert gas atmosphere, and an aluminum alloy brazing sheet obtained by the production method.
アルミニウム製の熱交換器や機械用部品など、細かな接合部を多数有する製品の接合方法としてろう付け接合が広く用いられている。アルミニウム（アルミニウム合金を含む）をろう付け接合するには、表面を覆っている酸化皮膜を破壊して、溶融したろう材を母材あるいは同じく溶融したろう材に接触させることが必須であり、酸化皮膜を破壊するためには、大別してフラックスを使用する方法と真空中で加熱する方法とがあり、いずれも実用化されている。 Brazing joining is widely used as a joining method for products having many fine joints such as aluminum heat exchangers and machine parts. In order to braze aluminum (including aluminum alloys), it is essential to destroy the oxide film covering the surface and bring the molten brazing material into contact with the base metal or the molten brazing material. In order to destroy the film, there are roughly classified a method of using a flux and a method of heating in a vacuum, both of which have been put into practical use.
ろう付け接合の適用範囲は多岐に及んでいるが、最も代表的なものとして自動車用熱交換器がある。ラジエータ、ヒータ、コンデンサ、エバポレータ等の自動車用熱交換器の殆どはアルミニウム製であり、その殆どがろう付け接合によって製造されており、そのうち、非腐食性のフラックスを塗布して窒素ガス中で加熱する方法が現在では大半を占めている。 The range of application of brazing joints is diverse, but the most representative is an automotive heat exchanger. Most automotive heat exchangers such as radiators, heaters, condensers, and evaporators are made of aluminum, and most of them are manufactured by brazing. Among them, non-corrosive flux is applied and heated in nitrogen gas. The way to do it now dominates.
近年、電気自動車やハイブリッドカー等での駆動系の変更により、例えばインバータ冷却器のように電子部品を搭載した熱交換器が登場し、フラックスの残渣が問題視されるケースが増えてきている。そのため、インバータ冷却器の一部はフラックスを使用しない真空ろう付け法によって製造されているが、真空ろう付け法は加熱炉の設備費とメンテナンス費が高く、生産性やろう付けの安定性にも問題のあることから、窒素ガス炉中でフラックスを使用しないで接合するニーズが高まっている。 In recent years, due to changes in drive systems in electric vehicles, hybrid cars, etc., for example, heat exchangers equipped with electronic components such as inverter coolers have appeared, and there are an increasing number of cases where flux residue is regarded as a problem. For this reason, some inverter coolers are manufactured by a vacuum brazing method that does not use flux. However, the vacuum brazing method has high equipment and maintenance costs for the heating furnace, which also increases productivity and brazing stability. Due to the problems, there is an increasing need for joining without using flux in a nitrogen gas furnace.
このニーズに応えるため、先に発明者は、不活性ガス雰囲気中でフラックスを使用しないでろう付け接合する手法として、Ａｌ−Ｓｉろう材にＺｒ、Ｃｅ、Ｂｅ、Ｃａの１種または２種以上を添加し、ろう材または心材（あるいはろう材と心材の間に介在させる中間材）にＭｇを添加したブレージングシートを用いる方法、Ｍｇを含有する心材にＬｉを添加したＡｌ−Ｓｉろう材をクラッドしたブレージングシートを用いる方法を提案した。 In order to meet this need, the inventor previously described one or more of Zr, Ce, Be, and Ca as an Al—Si brazing material as a method of brazing and joining without using a flux in an inert gas atmosphere. And using a brazing sheet in which Mg is added to a brazing material or a core material (or an intermediate material interposed between the brazing material and the core material), an Al-Si brazing material in which Li is added to a core material containing Mg is clad A method using a brazed sheet was proposed.
しかしながら、これらの手法は、材料の製造上、つぎのような問題点を有していることがわかった。すなわち、（１）Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａなどの元素は鋳造時に酸化消耗し易いため、微量配合においては成分調整が難しい。（２）ＬｉとＣａのような元素については、他の鋳造品への混入を避けるために、鋳造後に溶解炉の清掃処理が必要になる場合がある。（３）いずれも特殊な成分を有するろう材であるため、生産性が悪く、海外においては生産できない場合が多い。 However, it has been found that these methods have the following problems in the production of materials. That is, (1) since elements such as Li, Mg, and Ca are easily oxidized and consumed during casting, it is difficult to adjust the components in a small amount. (2) For elements such as Li and Ca, a melting furnace cleaning process may be required after casting in order to avoid mixing into other castings. (3) Since both are brazing materials having special components, productivity is poor and production is often impossible overseas.
また、発明者は、低融点の金属粉末または板材からなる中間材を介して心材とろう材を面状に接合してから熱間クラッド圧延することによりブレージングシートを製造する手法を提案した。 The inventor has also proposed a method of manufacturing a brazing sheet by hot-clad rolling after joining a core material and a brazing material in a planar shape via an intermediate material made of a metal powder or plate material having a low melting point.
本発明は、上記の中間材を介して心材とろう材を面状に接合してから熱間クラッド圧延することによりブレージングシートを製造する手法を応用して、ろう材に添加する前記Ｌｉなどの微量配合元素を中間材から供給することにより、前記（１）〜（３）の問題を解消できるとともに、さらに優れた利点が得られることを見出した結果としてなされたものであり、その目的は、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いられ、優れたろう付け性をそなえたアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法および該製造方法で得られるアルミニウム合金ブレージングシートを提供することにある。 The present invention applies a technique of manufacturing a brazing sheet by hot-clad rolling after joining a core material and a brazing material in a planar shape via the above-mentioned intermediate material, such as Li added to the brazing material It was made as a result of finding out that the above problems (1) to (3) can be solved by supplying a trace amount of compounding elements from the intermediate material, and that further excellent advantages can be obtained. To provide a method for producing an aluminum alloy brazing sheet that is used for brazing aluminum in an inert gas atmosphere without using a flux and has excellent brazing properties, and an aluminum alloy brazing sheet obtained by the production method. It is in.
上記の目的を達成するための請求項１によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、アルミニウム合金の心材の片面または両面に、６〜１３％のＳｉを含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなるろう材をクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いるブレージングシートを製造する方法であって、心材とろう材をクラッドするに際し、心材とろう材の間に、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有し、且つ心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い固相線温度を有する金属粉末１を介在させて心材とろう材を積層し、金属粉末１の固相線温度以上の温度に加熱して、金属粉末１中に液相を生成させて心材とろう材を面状に接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする。以下の説明において、合金成分の含有量は全て質量％で示す。 The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 1 for achieving the above object comprises 6 to 13% Si on one side or both sides of an aluminum alloy core, and the balance aluminum and unavoidable impurities. A method for producing a brazing sheet comprising clad material and used for brazing aluminum without using a flux in an inert gas atmosphere. When clad between a core material and a brazing material, In the meantime, a metal powder 1 containing at least one of Li, Be, Ba, Ca, Mg and 0.2% or more and having a solidus temperature lower than the solidus temperature of any of the core material and the brazing material The core material and the brazing material are laminated, and heated to a temperature equal to or higher than the solidus temperature of the metal powder 1 to generate a liquid phase in the metal powder 1 so that the core material and the brazing material are planar. After bonding, characterized in that hot clad rolling. In the following description, the alloy component contents are all expressed in mass%.
請求項２によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、アルミニウム合金の心材の片面または両面に、６〜１３％のＳｉを含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなるろう材をクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いるブレージングシートを製造する方法であって、心材とろう材をクラッドするに際し、心材とろう材の間に、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有し、且つアルミニウムとの間に共晶組成を有し、その共晶温度が心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い金属粉末２を介在させて心材とろう材を積層し、共晶温度以上の温度に加熱して、金属粉末２中に液相を生成させて心材とろう材を面状に接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする。 According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for producing an aluminum alloy brazing sheet comprising clad a brazing material containing 6 to 13% Si and the balance of aluminum and inevitable impurities on one or both sides of an aluminum alloy core. A method for producing a brazing sheet used for brazing aluminum without using a flux in an active gas atmosphere, and when clad between a core material and a brazing material, between the core material and the brazing material, Li, Be, Ba A metal containing at least 0.2% of Ca and Mg, having a eutectic composition with aluminum, and having a eutectic temperature lower than the solidus temperature of both the core material and the brazing material The core material and the brazing material are laminated with the powder 2 interposed therebetween, heated to a temperature equal to or higher than the eutectic temperature, a liquid phase is generated in the metal powder 2, and the core material and the brazing material are joined in a planar shape. After, it characterized by hot clad rolling.
請求項３によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、アルミニウム合金の心材の片面または両面に、６〜１３％のＳｉを含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなるろう材をクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いるブレージングシートを製造する方法であって、心材とろう材をクラッドするに際し、心材とろう材の間に、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有する金属粉末または前記元素の単体粉末からなる金属粉末３と、心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い固相線温度を有する金属粉末４との混合粉末を介在させて積層し、金属粉末４の固相線温度以上の温度に加熱して、混合粉末中に液相を生成させて心材とろう材を面状に接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, there is provided a method for producing an aluminum alloy brazing sheet comprising clad a brazing material containing 6 to 13% Si and the balance of aluminum and unavoidable impurities on one or both sides of an aluminum alloy core. A method for producing a brazing sheet used for brazing aluminum without using a flux in an active gas atmosphere, and when clad between a core material and a brazing material, between the core material and the brazing material, Li, Be, Ba A solidus temperature lower than the solidus temperature of any of the core powder and the brazing filler metal, and the metal powder 3 comprising at least one of Ca, Mg, 0.2% or more, or the elemental powder of the element. The mixed powder with the metal powder 4 is laminated, and heated to a temperature equal to or higher than the solidus temperature of the metal powder 4 to form a liquid phase in the mixed powder. After bonding the core and the brazing material in a plane, it characterized in that hot clad rolling.
請求項４によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、アルミニウム合金の心材の片面または両面に、６〜１３％のＳｉを含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなるろう材をクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いるブレージングシートを製造する方法であって、心材とろう材をクラッドするに際し、心材とろう材の間に、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有する金属粉末または前記元素の単体粉末からなる金属粉末３と、アルミニウムとの間に共晶組成を有し、その共晶温度が心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い金属粉末５との混合粉末を介在させて積層し、前記共晶温度以上の温度に加熱して、混合粉末中に液相を生成させて心材とろう材を面状に接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする。
また、請求項５によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、アルミニウム合金の心材の片面または両面に、６〜１３％のＳｉを含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなるろう材をクラッドしてなり、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウムをろう付けするために用いるブレージングシートを製造する方法であって、心材とろう材をクラッドするに際し、心材とろう材の間に、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有し、且つ心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い固相線温度を有する金属粉末１と、心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い固相線温度を有する金属粉末４との混合粉末を介在させて心材とろう材を積層し、金属粉末１の固相線温度以上の温度に加熱して、混合粉末中に液相を生成させて心材とろう材を面状に接合した後、熱間クラッド圧延することを特徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing an aluminum alloy brazing sheet comprising clad a brazing material containing 6 to 13% Si and the balance of aluminum and inevitable impurities on one or both sides of an aluminum alloy core. A method for producing a brazing sheet used for brazing aluminum without using a flux in an active gas atmosphere, and when clad between a core material and a brazing material, between the core material and the brazing material, Li, Be, Ba , Having a eutectic composition between the metal powder containing 0.2% or more of Ca, Mg or a metal powder 3 made of the elemental powder of the element and aluminum, and the eutectic temperature is the core material. Laminate with a mixed powder of metal powder 5 lower than the solidus temperature of any brazing material interposed, and heat to a temperature equal to or higher than the eutectic temperature to mix After bonding the core and the brazing material to the surface shape to produce a liquid phase in the powder, it characterized in that hot clad rolling.
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for producing an aluminum alloy brazing sheet comprising clad a brazing material containing 6 to 13% Si and the balance of aluminum and inevitable impurities on one or both sides of an aluminum alloy core. A method for producing a brazing sheet used for brazing aluminum without using a flux in an inert gas atmosphere, wherein when clad between a core material and a brazing material, Li, Be , Ba, Ca, Mg, containing 0.2% or more of metal powder 1 having a solidus temperature lower than the solidus temperature of the core material and the brazing material, and the core material and the brazing material A core material and a brazing material are laminated with a mixed powder of metal powder 4 having a solidus temperature lower than any solidus temperature, and the solidus temperature of metal powder 1 or higher. Heated to a temperature, and to produce a liquid phase after joining the core and the brazing material in surface, characterized in that hot clad rolling in the mixed powder.
請求項６によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、前記金属粉末１が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することを特徴とする請求項１又は５のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
請求項７によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、前記金属粉末２が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することを特徴とする請求項２記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
請求項８によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、前記金属粉末３が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することを特徴とする請求項３又は４のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
請求項９によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、前記金属粉末４が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することを特徴とする請求項３又は５いずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
請求項１０によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、前記金属粉末３が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有し、且つ、前記金属粉末４が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することを特徴とする請求項３記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
請求項１１によるアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、前記金属粉末１が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有すし、且つ、前記金属粉末４が、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することを特徴とする請求項５記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
6. The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 6, wherein the metal powder 1 contains at least one of Bi, Sb, and Pb in an amount of 0.2% or more. It is a manufacturing method of the aluminum alloy brazing sheet of description.
The aluminum alloy brazing sheet according to claim 7, wherein the metal powder 2 contains at least one of Bi, Sb, and Pb in an amount of 0.2% or more. It is a manufacturing method.
5. The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 8, wherein the metal powder 3 contains at least one of Bi, Sb, and Pb in an amount of 0.2% or more. It is a manufacturing method of the aluminum alloy brazing sheet of description.
Method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 9, wherein the metal powder 4, Bi, Sb, according to any one of claims 3 or 5, characterized in that it contains at least one kind of 0.2% or more of Pb It is a manufacturing method of the aluminum alloy brazing sheet.
In the method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 10, the metal powder 3 contains 0.2% or more of at least one of Bi, Sb, and Pb, and the metal powder 4 contains Bi, Sb, Pb. The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 3, wherein 0.2% or more of at least one of the above is contained.
In the method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 11, the metal powder 1 contains 0.2% or more of at least one of Bi, Sb, and Pb, and the metal powder 4 contains Bi, Sb, Pb. The method for producing an aluminum alloy brazing sheet according to claim 5, wherein at least one of the above is contained in an amount of 0.2% or more.
請求項１２によるアルミニウム合金ブレージングシートは、請求項１〜１１のいずれかに記載の製造方法で得られることを特徴とする。 The aluminum alloy brazing sheet according to claim 12 is obtained by the production method according to any one of claims 1 to 11 .
請求項１３によるアルミニウム合金ブレージングシートは、前記心材が、Ｍｇ：０．２〜１．３％を含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなることを特徴とする請求項１２記載のアルミニウム合金ブレージングシートである。 Aluminum alloy brazing sheet according to claim 13, wherein the core material, Mg: contains from 0.2 to 1.3%, an aluminum alloy brazing sheet according to claim 12, wherein the balance consisting of aluminum and unavoidable impurities It is.
請求項１４によるアルミニウム合金ブレージングシートは、前記心材が、Ｍｎ：１．８％以下、Ｓｉ：１．０％以下、Ｆｅ：１．０％以下、Ｃｕ：０．５％以下、Ｚｎ：０．５％以下、Ｔｉ：０．２％以下、Ｚｒ：０．５％以下の１種または２種以上を含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなることを特徴とする請求項１２記載のアルミニウム合金ブレージングシートである。
請求項１５によるアルミニウム合金ブレージングシートは、前記心材が、Ｍｇ：０．２〜１．３％、Ｍｎ：１．８％以下、Ｓｉ：１．０％以下、Ｆｅ：１．０％以下、Ｃｕ：０．５％以下、Ｚｎ：０．５％以下、Ｔｉ：０．２％以下、Ｚｒ：０．５％以下の１種または２種以上を含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなることを特徴とする請求項１２記載のアルミニウム合金ブレージングシートである。
In the aluminum alloy brazing sheet according to claim 14 , the core material has Mn: 1.8% or less, Si: 1.0% or less, Fe: 1.0% or less, Cu: 0.5% or less, Zn: 0.00%. The aluminum alloy according to claim 12 , comprising one or more of 5% or less, Ti: 0.2% or less, Zr: 0.5% or less, and the balance being aluminum and unavoidable impurities. It is a brazing sheet.
In the aluminum alloy brazing sheet according to claim 15 , the core material has Mg: 0.2 to 1.3%, Mn: 1.8% or less, Si: 1.0% or less, Fe: 1.0% or less, Cu : One or more of 0.5% or less, Zn: 0.5% or less, Ti: 0.2% or less, Zr: 0.5% or less, and remaining aluminum and inevitable impurities The aluminum alloy brazing sheet according to claim 12 .
請求項１６によるアルミニウム合金ブレージングシートは、前記ろう材を前記心材の片面にクラッドし、心材の他の片面に、Ｚｎ：０．９〜６％を含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなる犠牲陽極材をクラッドしてなることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートである。 In the aluminum alloy brazing sheet according to claim 16 , the brazing material is clad on one side of the core material, and Zn: 0.9 to 6% is contained on the other side surface of the core material, and the sacrifice is composed of the balance aluminum and inevitable impurities. The aluminum alloy brazing sheet according to any one of claims 12 to 15 , wherein the anode material is clad.
本発明の効果は以下のとおりである。
（１）前記の中間材を介して心材とろう材を面状に接合してから熱間クラッド圧延することによりブレージングシートを製造する手法を適用するため、クラッド率に制限のないブレージングシートを高い歩留まりで生産することができる。
（２）この手法を適用して、ろう材に添加する微量配合元素を金属粉末から供給することによって、前記従来の問題点が解消され、第一に、微量配合における成分調整の精度を高めて生産を効率化することができ、第二に、溶解炉の清掃処理を不要とすることができ、第三にろう材スラブを一般材質（世界各地で生産あるいは調達可能な材質）にすることができて、立地を問わずに材料生産が可能となる。
The effects of the present invention are as follows.
(1) Since a technique of manufacturing a brazing sheet by hot-clad rolling after joining the core material and the brazing material in a planar shape via the intermediate material, a brazing sheet having no limitation on the clad rate is high. Can be produced with yield.
(2) By applying this technique and supplying the trace compounding elements to be added to the brazing material from the metal powder, the conventional problems are solved, and firstly, the accuracy of component adjustment in the trace formulation is increased. Production efficiency can be improved, secondly, cleaning treatment of the melting furnace can be eliminated, and thirdly, brazing material slabs can be made of general materials (materials that can be produced or procured around the world). It is possible to produce materials regardless of location.
さらに、本発明によれば、つぎのような効果を達成することができる。すなわち、本発明で使用するろう付け時にろう材表面の酸化皮膜の破壊を誘起する添加元素、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇはいずれも酸化物生成自由エネルギーが低いため、ろう材中に直接添加すると、ろう材の表面を覆っているアルミニウム酸化皮膜の中に独自の酸化物を形成し、この独自の酸化物の形成によってアルミニウム酸化皮膜の破壊が誘起される。 Furthermore, according to the present invention, the following effects can be achieved. That is, all of the additive elements Li, Be, Ba, Ca, and Mg that induce the destruction of the oxide film on the surface of the brazing material during brazing used in the present invention have low oxide formation free energy. When added, a unique oxide is formed in the aluminum oxide film covering the surface of the brazing material, and the destruction of the aluminum oxide film is induced by the formation of this unique oxide.
添加元素をろう材に直接添加した場合は、独自の酸化物の形成が主として素材製造の段階で進行するのに対し、添加元素を粉末で供給した場合は、ろう付け加熱時におけるろう材の溶融開始後に集中して進行する。ろう付け接合直前での独自の酸化物形成の集中的進行により、アルミニウム酸化皮膜の破壊が効率的かつ強力に誘起されるため、ろう材に直接添加した場合に比べてろう付け性が向上し、ろう付け前にエッチング処理を行わずとも安定したろう付け性を得ることができる。 When the additive element is added directly to the brazing filler metal, the formation of a unique oxide proceeds mainly at the stage of raw material production, whereas when the additive element is supplied in powder form, the brazing filler metal melts during brazing heating. Concentrates after starting. Due to the intensive progression of unique oxide formation just before brazing, the destruction of the aluminum oxide film is induced efficiently and strongly, so the brazing performance is improved compared to when added directly to the brazing material, A stable brazing property can be obtained without performing an etching process before brazing.
ろう材中に添加したい成分量（目標成分量）と、金属粉末量との関係は（１）式で表される。（１）式では、ろう材と心材の界面に介在させる金属粉末中の当該成分が熱間圧延前の接合時にろう材側と心材側に均等に拡散し、ろう付け時には、ろう材側へ拡散した当該成分（設置した粉末中の当該成分量の半分）がろうの融液中に溶解し、ろう材中へ直接添加した当該成分と同じ作用をもたらす。
ｐ＝５４００ｄ・ｑ／ｃ（ｇ／ｍ2）・・・（１）
ｐ：金属粉末量（ｇ／ｍ2）、ｄ：熱延前に積層するろう材層の厚さ（ｍｍ）、ｑ：ろう材中の当該目標成分量（％）、ｃ：金属粉末の中の当該元素成分量（％）
（１）式で得られた量の粉末を介在させて製造したブレージングシートでは、結果的にろう材中に含まれる添加元素量が、ろう材に直接添加した場合の成分量に一致することが化学分析とろう付け試験により確認された。
The relationship between the amount of component to be added to the brazing material (target component amount) and the amount of metal powder is expressed by equation (1). In the formula (1), the component in the metal powder interposed at the interface between the brazing material and the core material is evenly diffused to the brazing material side and the core material side at the time of joining before hot rolling, and is diffused to the brazing material side at the time of brazing. This component (half of the amount of the component in the installed powder) is dissolved in the melt of the wax and has the same effect as the component added directly to the brazing material.
p = 5400 d · q / c (g / m 2 ) (1)
p: amount of metal powder (g / m 2 ), d: thickness (mm) of brazing material layer laminated before hot rolling, q: amount of target component (%) in brazing material, c: in metal powder Amount of elemental component of (%)
In the brazing sheet produced by interposing the amount of the powder obtained by the formula (1), the amount of additive element contained in the brazing filler metal may eventually coincide with the amount of components when added directly to the brazing filler metal. Confirmed by chemical analysis and brazing test.
本発明は、不活性ガス雰囲気中でフラックスを使用しないでろう付するために使用されるアルミニウム合金ブレージングシートを製造するに際し、心材にクラッドされるろう材に添加する微量配合元素、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇを、鋳造の段階で添加するのではなく、心材とろう材との界面に微量配合元素を含有した金属粉末を介在させ、金属粉末を部分的または全面的に溶融させて心材とろう材を面状に接合した後、熱間クラッド圧延してブレージングシートを製造するものである。 In the present invention, when manufacturing an aluminum alloy brazing sheet used for brazing without using a flux in an inert gas atmosphere, a trace amount element added to the brazing material clad on the core material, Li, Be, Instead of adding Ba, Ca, Mg at the casting stage, a metal powder containing a small amount of compounding elements is interposed at the interface between the core material and the brazing material, and the metal powder is partially or entirely melted to form the core material. A brazing material is joined in a planar shape, and then hot-clad rolled to produce a brazing sheet.
金属粉末の製法としては、ガス、遠心力、プラズマ等によるアトマイズ法、メルト・スピニング法、回転電極法、メカニカル・アロイング法、その他、各種の化学プロセスを適用して得ることができる。金属粉末の組成は単体でも合金でもよく、接合を阻害しない限り、必要に応じて、無機系物質あるいは有機系物質との混合物として供給してもよい。 The metal powder can be obtained by applying various chemical processes such as gas, centrifugal force, plasma atomizing method, melt spinning method, rotating electrode method, mechanical alloying method, and the like. The composition of the metal powder may be a simple substance or an alloy, and may be supplied as a mixture with an inorganic substance or an organic substance as necessary, as long as the bonding is not hindered.
本発明において用いられる金属粉末は以下の金属粉末１〜５である。
金属粉末１は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有し、且つ心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い固相線温度を有する金属粉末で、例えば、上記の元素を含有するＡｌ−６％Ｓｉ−１５％Ｚｎ合金が挙げられる。
The metal powders used in the present invention are the following metal powders 1 to 5.
The metal powder 1 contains at least one of Li, Be, Ba, Ca, and Mg at 0.2% or more and has a solidus temperature lower than the solidus temperature of any of the core material and the brazing material For example, an Al-6% Si-15% Zn alloy containing the above-described element can be used.
金属粉末２は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有し、且つアルミニウムとの間に共晶組成を有し、その共晶温度が心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い金属粉末で、例えば、上記の元素を含有するＣｕ合金が挙げられる。 The metal powder 2 contains 0.2% or more of at least one of Li, Be, Ba, Ca, and Mg, and has a eutectic composition with aluminum, and the eutectic temperature of the core material and the brazing material Examples of the metal powder that is lower than any solidus temperature include Cu alloys containing the above-mentioned elements.
金属粉末３は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有する金属粉末または前記元素の単体粉末からなる金属粉末で、上記の元素を含有するＡｌ合金等が挙げられる。金属粉末４は、心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い固相線温度を有する金属粉末で、Ａｌ−６％Ｓｉ−６５％Ｚｎ合金等が挙げられる。金属粉末５は、アルミニウムとの間に共晶組成を有し、その共晶温度が心材とろう材のいずれの固相線温度よりも低い金属粉末で、ＣｕまたはＣｕ合金等が挙げられる。 The metal powder 3 is a metal powder containing 0.2% or more of at least one of Li, Be, Ba, Ca, and Mg, or a metal powder made of a simple powder of the above element, and an Al alloy containing the above element is used. Can be mentioned. The metal powder 4 is a metal powder having a solidus temperature lower than the solidus temperature of either the core material or the brazing material, and examples thereof include an Al-6% Si-65% Zn alloy. The metal powder 5 is a metal powder having a eutectic composition with aluminum and having a eutectic temperature lower than any solidus temperature of the core material and the brazing material, such as Cu or Cu alloy.
Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの少なくとも１種を０．２％以上含有する金属粉末１〜３は、例えば、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇのうちの１種のみを０．２％以上含有するもの、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇのうちの１種を０．２％以上含有し、他の元素を０．２％未満含有するもの、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇのうちの２種のみを０．２％以上含有するもの、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇのうちの２種を０．２％以上含有し、他の元素を０．２％未満含有するもの等を含む。 The metal powders 1 to 3 containing 0.2% or more of at least one of Li, Be, Ba, Ca, and Mg are, for example, 0.2% of only one of Li, Be, Ba, Ca, and Mg. One containing one or more of Li, Be, Ba, Ca, and Mg and containing less than 0.2% of another element, Li, Be, Ba, Ca, Mg Containing only 0.2% of these, containing 0.2% or more of Li, Be, Ba, Ca, Mg and containing less than 0.2% of other elements Including things.
Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇが０．２％未満では、溶融したろう材中に溶出してろう材表面に拡散する量が少なくなり、ろう材表面の酸化皮膜を破壊する効果が乏しくなる。含有量の上限値についての原理的な制限はないが、製造上の難易度あるいは取り扱い易さの点から、とくにＬｉ、Ｂａ、Ｃａについては５％以下とするのが好ましい。但し、いずれの元素も含有量が多くなると金属粉末が酸化し易くなるため、金属粉末の製造方法と保管方法には注意が必要である。 When Li, Be, Ba, Ca, and Mg are less than 0.2%, the amount of elution into the molten brazing material and diffusion to the brazing material surface decreases, and the effect of destroying the oxide film on the brazing material surface becomes poor. . Although there is no fundamental limitation on the upper limit of the content, it is preferable that Li, Ba, and Ca be 5% or less from the viewpoint of manufacturing difficulty or handling. However, since the metal powder easily oxidizes when the content of any element increases, care must be taken in the method for producing and storing the metal powder.
金属粉末１〜４には、表面張力の低下効果を得るために、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの少なくとも１種を０．２％以上含有することができる。Ｂｉ、Ｓｂ、Ｐｂの含有量が０．２％未満では、溶融したろう材に溶出する量が少なくなり、表面張力の低下効果が乏しくなる。含有量の上限値については原理的な制限はない。 In order to obtain the effect of reducing the surface tension, the metal powders 1 to 4 can contain 0.2% or more of at least one of Bi, Sb, and Pb. When the content of Bi, Sb, and Pb is less than 0.2%, the amount eluted into the molten brazing material is reduced, and the effect of lowering the surface tension becomes poor. There is no theoretical limitation on the upper limit of the content.
本発明で用いるろう材は、Ｓｉ：６〜１３％を含有し、残部Ａｌおよび不可避的不純物からなる。Ｓｉ：６〜１３％は実用的なろう材の成分値であり、Ｓｉが６％未満では、ろうが不足するとともに流動性も劣るためろう材としての機能が不十分となり、Ｓｉが１３％を超えると、過剰なろうによって母材の溶解量が増し、ろう材中に粗大な初晶Ｓｉが形成され易くなるため、ろう付け時に溶融穴を発生する危険性が高まる。また、ブレージングシート製造時の熱間クラッド圧延において局部溶融に起因して圧延割れが生じるおそれもある。 The brazing material used in the present invention contains Si: 6 to 13%, and consists of the balance Al and inevitable impurities. Si: 6 to 13% is a component value of a practical brazing material. When Si is less than 6%, the brazing material is insufficient and the fluidity is inferior, so that the function as the brazing material is insufficient, and the Si content is 13%. If it exceeds, the amount of dissolution of the base material increases due to excessive brazing, and coarse primary crystal Si is easily formed in the brazing material, thereby increasing the risk of generating molten holes during brazing. Moreover, there is a possibility that rolling cracks may occur due to local melting in hot clad rolling at the time of producing a brazing sheet.
心材の組成については、心材のＭｇ含有量が０．２％未満では、ろう材酸化皮膜の脆弱化効果が乏しくなり、１．３％を超えると心材の融点が下がってろう付け接合が困難になる。Ｍｇを０．２〜１．３％含有する心材には、強度、耐食性、組織制御等の目的でＭｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｚｒの１種または２種以上含んでいてもよい。 As for the composition of the core material, if the Mg content of the core material is less than 0.2%, the brittleness effect of the brazing material oxide film becomes poor, and if it exceeds 1.3%, the melting point of the core material decreases and brazing joining becomes difficult. Become. The core material containing 0.2 to 1.3% of Mg may contain one or more of Mn, Si, Fe, Cu, Zn, Ti, and Zr for the purpose of strength, corrosion resistance, and structure control. Good.
Ｍｎは強度向上と電位の調整に有効であるが、１．８％を超えて含有すると材料圧延時に割れが生じ易くなる。Ｓｉは強度向上に有効であるが、１．０％を超えると融点が低下してろう付け性に悪影響を及ぼす。Ｆｅは強度向上に有効であるが、１．０％を超えると、耐食性に悪影響が生じるとともに巨大析出物も発生し易くなる。 Mn is effective for improving the strength and adjusting the potential, but if it exceeds 1.8%, cracking is likely to occur during material rolling. Si is effective in improving the strength, but if it exceeds 1.0%, the melting point is lowered and the brazing property is adversely affected. Fe is effective in improving the strength, but if it exceeds 1.0%, the corrosion resistance is adversely affected and giant precipitates are easily generated.
Ｃｕは強度向上と電位調整に有効であるが、０．５％を超えると粒界腐食し易くなり、融点も低下するので好ましくない。Ｚｎは電位の調整に有効であるが、０．５％を超えると自然電極電位が低下し過ぎて腐食による貫通寿命が短くなる。Ｔｉは腐食を層状に進行させる上で有効であるが、０．２％を超えると巨大析出物が生成し易くなり、圧延性や耐食性に支障が生じる。Ｚｒは結晶粒径を大きくする上で有効であるが、０．５％を超えると材料製造時に割れが生じ易くなる。 Cu is effective for improving the strength and adjusting the potential, but if it exceeds 0.5%, intergranular corrosion is liable to occur and the melting point is lowered, which is not preferable. Zn is effective in adjusting the potential, but if it exceeds 0.5%, the natural electrode potential is too low and the penetration life due to corrosion is shortened. Ti is effective in causing the corrosion to progress in a layered manner, but if it exceeds 0.2%, huge precipitates are likely to be generated, which hinders rollability and corrosion resistance. Zr is effective in increasing the crystal grain size, but if it exceeds 0.5%, cracking is likely to occur during material production.
本発明のブレージングシートにおいては、ろう材を片面にクラッドし、他の片面に、Ｚｎ：０．９〜６％を含有し、残部アルミニウムおよび不可避的不純物からなる犠牲陽極材をクラッドしてなる形態とすることもできる。犠牲陽極材のＺｎ含有量が０．９％未満では犠牲陽極効果が乏しく、６％を超えると腐食速度が速くなって腐食寿命が短くなる。 In the brazing sheet of the present invention, a brazing material is clad on one side, and the other side is clad with a sacrificial anode material containing Zn: 0.9 to 6% and the balance aluminum and unavoidable impurities. It can also be. When the Zn content of the sacrificial anode material is less than 0.9%, the sacrificial anode effect is poor, and when it exceeds 6%, the corrosion rate is increased and the corrosion life is shortened.
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明し、本発明の効果を実証する。なお、これらの実施例は、本発明の一実施態様を示すものであり、本発明はこれらに限定されない。 Examples of the present invention will be described below in comparison with comparative examples to demonstrate the effects of the present invention. In addition, these Examples show one embodiment of this invention, and this invention is not limited to these.
実施例１
ガスによるアトマイズ法で１５０μｍ以下の粒径に調整された金属粉末（Ｐ１〜３４）の組成を表１に示す。金属粉末Ｐ２〜１２、Ｐ２２、Ｐ２４は金属粉末１（金属粉末Ｐ１、Ｐ２３、Ｐ２５はそれぞれ金属粉末Ｐ２〜１２、Ｐ２２、Ｐ２４の比較金属粉末）、金属粉末Ｐ１３〜１７は金属粉末２、金属粉末Ｐ１８〜２１は金属粉末３、金属粉末Ｐ２６、Ｐ２８〜３１は金属粉末５、金属粉末Ｐ２７、Ｐ３２〜３４は金属粉末４に相当する。
Example 1
Table 1 shows the compositions of the metal powders (P1 to 34) adjusted to a particle size of 150 μm or less by an atomizing method using gas. Metal powders P2 to 12, P22 and P24 are metal powder 1 (metal powders P1, P23 and P25 are comparative metal powders of metal powders P2 to 12, P22 and P24, respectively), and metal powders P13 to 17 are metal powder 2 and metal powder. P18 to 21 correspond to the metal powder 3, metal powders P26 and P28 to 31 correspond to the metal powder 5, metal powders P27, and P32 to P34 correspond to the metal powder 4.
アルミニウム合金ブレージングシートを構成するろう材および心材の組成を表２に示す。表２に示す組成を有するろう材および心材を連続鋳造により造塊し、心材については、得られた鋳塊を縦１６３ｍｍ、横１６３ｍｍ、厚さ２７ｍｍのサイズに面削し、ろう材については、得られた鋳塊を厚さ３ｍｍまで熱間圧延し、縦１６３ｍｍ、横１６３ｍｍの寸法に切断した。 Table 2 shows the composition of the brazing material and the core material constituting the aluminum alloy brazing sheet. The brazing material and the core material having the composition shown in Table 2 are ingoted by continuous casting, and for the core material, the obtained ingot is chamfered to a size of 163 mm in length, 163 mm in width, and 27 mm in thickness. The obtained ingot was hot-rolled to a thickness of 3 mm and cut into dimensions of 163 mm in length and 163 mm in width.
面削した心材の上面に表３に示すように金属粉末を介在させて、ろう材を被せ、図１に示す治具でボルト固定した。この状態で、窒素ガス雰囲気炉中で所定温度まで加熱して金属粉末を溶融させてろう材と心材を接合した。冶具から外した積層材は、一般のブレージングシートの製造の場合と同様に熱間クラッド圧延した後、厚さ０．４ｍｍまで冷間圧延し、軟化処理を施して軟質材（試験材）とした。 As shown in Table 3, a metal powder was interposed on the upper surface of the face material that had been chamfered, and the brazing material was covered, and bolted with a jig shown in FIG. In this state, the brazing material and the core material were joined by heating to a predetermined temperature in a nitrogen gas atmosphere furnace to melt the metal powder. The laminated material removed from the jig was hot clad rolled in the same manner as in the production of a general brazing sheet, then cold rolled to a thickness of 0.4 mm, and subjected to a softening treatment to obtain a soft material (test material). .
表３において、試験材１〜１１は金属粉末１を介在させたもの（請求項１に相当）、試験材１２〜１６は金属粉末２を介在させたもの（請求項２に相当）、試験材１７、１９〜２２は金属粉末３と金属粉末５との混合粉末を介在させたもの（請求項４に相当）、試験材１８は金属粉末３と金属粉末４との混合粉末を介在させたもの（請求項３に相当）、試験材２３〜２５は金属粉末１と金属粉末４を介在させたもの（請求項１に相当）である。 In Table 3, test materials 1 to 11 have metal powder 1 interposed (corresponding to claim 1), test materials 12 to 16 have metal powder 2 interposed (corresponding to claim 2), test material 17 and 19 to 22 are mixed powders of the metal powder 3 and the metal powder 5 (corresponding to claim 4), and the test material 18 is mixed metal powders of the metal powder 3 and the metal powder 4 (Corresponding to claim 3), the test materials 23 to 25 are those in which the metal powder 1 and the metal powder 4 are interposed (corresponding to claim 1).
得られた試験材を用いて図２に示す間隙充填試験を行い、ろう付け性を評価した。試験材を水平材とし、３００３合金の単板を垂直材として図２に示す間隙充填試験片に組み付けた。水平材と垂直材の前処理としては、アセトンで脱脂したものと、脱脂後に弱酸でエッチング処理したものの両方で評価した。 The gap filling test shown in FIG. 2 was performed using the obtained test material to evaluate the brazing property. The test material was a horizontal material, and a single plate of 3003 alloy was assembled as a vertical material in the gap filling test piece shown in FIG. As the pretreatment of the horizontal material and the vertical material, both degreased with acetone and those etched with a weak acid after degreasing were evaluated.
内容積０．４ｍ３の予熱室とろう付け室を備えた二室型炉からなる窒素ガス炉を使用し、間隙充填試験片をろう付け室に装入し、到達温度５９５℃でろう付け接合した。ろう付け条件は、窒素ガス炉の各室に２０ｍ３／ｈの窒素ガスを送り込み、４５０℃から５９５℃までを約１０分で昇温した。加熱終了時のろう付け室の酸素濃度は１０〜２２ｐｐｍであった。間隙充填試験片の温度がろう付け室内で５９５℃に到達したら間隙充填試験片を予熱室に移し、予熱室内で５５０℃まで冷却後、間隙充填試験片を取り出して大気中で冷却した。 Using a nitrogen gas furnace consisting of a two-chamber furnace with a preheating chamber and a brazing chamber with an internal volume of 0.4 m 3 , the gap-filled test piece was charged into the brazing chamber and brazed at an ultimate temperature of 595 ° C. did. As brazing conditions, 20 m 3 / h nitrogen gas was fed into each chamber of the nitrogen gas furnace, and the temperature was raised from 450 ° C. to 595 ° C. in about 10 minutes. The oxygen concentration in the brazing chamber at the end of heating was 10 to 22 ppm. When the temperature of the gap filling test piece reached 595 ° C. in the brazing chamber, the gap filling test piece was transferred to the preheating chamber, cooled to 550 ° C. in the preheating chamber, and then taken out and cooled in the atmosphere.
間隙充填試験片に形成されたフィレットの長さ（間隙充填長さ）、フィレット形状（フィレットの均一性）、ろう付け後の試験片の断面から、心材のエロージョン（ろうによる侵食）の発生状況を観察して、ろう付性を評価し、通常の工程に従って製造した同等組成のブレージングシートと比較して同等以上のろう付け性を示し、実用に適するものを良好（○）、このうち、脱脂のみの前処理で同等以上のろう付け性を示したものを優良（◎）、実用に適さない接合状況であったものを不良（×）と評価した。ろう付け性が良好（○）または優良（◎）を示した試験材については、８週間のＳＷＡＡＴ試験（ＡＳＴＭ−Ｇ８５−Ａ３）を行って、貫通腐食の有無により耐食性を評価し、貫通腐食が生じないものは良好（○）、貫通腐食が生じたものは不良（×）と評価した。 From the length of the fillet formed on the gap-filled specimen (gap filling length), fillet shape (fillet uniformity), and the cross-section of the specimen after brazing, the occurrence of erosion of the core material (erosion by brazing) Observe and evaluate brazing properties, show brazing properties equal to or better than brazing sheets of the same composition manufactured according to the normal process, and are suitable for practical use (○). Of these, only degreasing Those exhibiting brazing properties equal to or higher than the above pre-treatment were evaluated as excellent (◎), and those that were in a state of joining unsuitable for practical use were evaluated as poor (×). For test materials that showed good brazing (◯) or excellent (◎), an 8-week SWAAT test (ASTM-G85-A3) was conducted to evaluate the corrosion resistance based on the presence or absence of penetration corrosion. Those that did not occur were evaluated as good (◯), and those that caused penetration corrosion were evaluated as poor (×).
評価結果を表３に示す。表３に示すように、本発明に従う試験材１〜２５はいずれも、通常の工程に従って製造したブレージングシートと同等あるいはそれ以上のろう付け性および耐食性を示した。 The evaluation results are shown in Table 3. As shown in Table 3, all of the test materials 1 to 25 according to the present invention exhibited brazing properties and corrosion resistance equal to or higher than those of a brazing sheet produced according to a normal process.
比較例１
表２に示す組成を有する心材およびろう材で構成されたブレージングシートを実施例１と同様にして製造し、表１に示す組成を有する金属粉末を用いて、実施例１と同じ方法で、ろう付け性および耐食性を評価した。結果を表４に示す。
Comparative Example 1
A brazing sheet composed of a core material and a brazing material having the composition shown in Table 2 was produced in the same manner as in Example 1, and using the metal powder having the composition shown in Table 1, in the same manner as in Example 1, The applicability and corrosion resistance were evaluated. The results are shown in Table 4.
表４に示すように、試験材２６はろう材のＳｉ量が少ないため間隙充填試験においてフィレットの形成が小さく、ろう付け性が劣っていた。試験材２７はろう材のＳｉ量が多いため、熱間クラッド圧延において局部溶融に起因して圧延割れが生じた。試験材２８は心材のＭｇ量が多く、試験材２９は心材のＳｉ量が多いため、いずれも心材の融点が下がり、間隙充填試験において心材にエロージョンが発生した。 As shown in Table 4, since the test material 26 had a small amount of Si in the brazing material, fillet formation was small in the gap filling test, and the brazing property was inferior. Since the test material 27 has a large amount of Si in the brazing material, rolling cracks occurred due to local melting in hot clad rolling. Since the test material 28 has a large amount of Mg in the core material and the test material 29 has a large amount of Si in the core material, the melting point of the core material decreased in all cases, and erosion occurred in the core material in the gap filling test.
試験材３０は心材のＦｅ量が多く、試験材３１は心材のＣｕ量が多いため、いずれも耐食性が低下した。試験材３２は心材のＭｎ量が多いため心材の融点が低下し、熱間クラッド圧延において局部溶融に起因して圧延割れが生じた。試験材３３は心材のＺｎ量が多く、試験材３４は心材のＴｉ量が多いため、いずれも耐食性が低下した。試験材３５は心材のＺｒ量が多いため、熱間クラッド圧延において圧延割れが生じた。 Since the test material 30 has a large amount of Fe in the core material and the test material 31 has a large amount of Cu in the core material, the corrosion resistance of each of them decreased. Since the test material 32 had a large amount of Mn in the core material, the melting point of the core material decreased, and rolling cracks occurred due to local melting in hot clad rolling. Since the test material 33 has a large amount of Zn in the core material and the test material 34 has a large amount of Ti in the core material, the corrosion resistance of both of them decreased. Since the test material 35 had a large amount of Zr in the core material, rolling cracks occurred in hot clad rolling.
試験材３６はＬｉ、Ｂｅ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇを含有しない金属粉末Ｐ１を介在させたため、間隙充填試験においてフィレットが形成されなかった。試験材３７、試験材３８はＬｉ量が少ない金属粉末Ｐ２３、Ｐ２５を介在させたため、間隙充填試験においてフィレットの形成が小さかった。 In the test material 36, the metal powder P1 containing no Li, Be, Ba, Ca, or Mg was interposed, so that no fillet was formed in the gap filling test. In the test material 37 and the test material 38, metal powders P23 and P25 with a small amount of Li were interposed, and therefore, the formation of fillets was small in the gap filling test.
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