JP6235205B2 - Electromagnetic shielding material - Google Patents
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Description
本発明は、電子機器、通信機器、電化製品などに用いることができ、電磁波シールド性を損うことなく、薄くかつ強度に優れた電磁波シールド材に関する。 The present invention relates to an electromagnetic wave shielding material that can be used in electronic devices, communication devices, electrical appliances, and the like, and is thin and excellent in strength without impairing electromagnetic wave shielding properties.
従来、携帯電話やスマートフォンやモバイルフォンのような通信機器、パーソナルコンピューターやモバイルなどの電子機器、テレビジョンや洗濯機などの家庭電化製品や、これらを収納しているケース、かばん、部屋などからの電磁波の漏洩や電磁波の侵入を防止するために各種の電磁波シールド材が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
他方、前記の機器類は近年益々、高性能化・小型化し、それに伴い、電磁波シールド材も薄くかつ強度に優れたものが求められるようになっている。
Conventionally, communication devices such as mobile phones, smartphones and mobile phones, electronic devices such as personal computers and mobile phones, home appliances such as televisions and washing machines, and cases where these are stored, bags, rooms, etc. Various electromagnetic shielding materials have been proposed to prevent leakage of electromagnetic waves and invasion of electromagnetic waves (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4).
On the other hand, in recent years, the above-described devices have been increasingly improved in performance and size, and accordingly, an electromagnetic shielding material is required to be thin and excellent in strength.
本発明は、電磁波シールド性を損うことなく、薄くかつ強度に優れた電磁波シールド材を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an electromagnetic shielding material which is thin and excellent in strength without impairing electromagnetic shielding properties.
本発明者は上記課題を達成するため鋭意検討した結果、湿式不織布に金属皮膜処理を施してなる電磁波シールド材において、湿式不織布を構成する繊維として細繊度のポリエステル繊維を用いることにより、薄くかつ強度に優れた電磁波シールド材が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that, in an electromagnetic wave shielding material obtained by subjecting a wet nonwoven fabric to a metal film treatment, by using a polyester fiber having a fineness as a fiber constituting the wet nonwoven fabric, it is thin and strong. The present inventors have found that an electromagnetic wave shielding material excellent in the above can be obtained, and have further intensively studied to complete the present invention.
かくして、本発明によれば「湿式不織布に金属皮膜処理を施してなる電磁波シールド材であって、単繊維繊度が１．１ｄｔｅｘ以下のポリエステル繊維を含み、かつ厚さが１０〜３０μｍの範囲内であり、かつ前記湿式不織布の目付けが１０ｇ／ｍ ２ 以下であることを特徴とする電磁波シールド材。」が提供される。
その際、電磁波シールド材の引張り強度が１５ｍｍ巾で５Ｎ以上であることが好ましい。また、電磁波シールド材にさらにバインダー成分が含まれることが好ましい。その際、前記バインダー成分が単繊維繊度１．８ｄｔｅｘ以下の未延伸型バインダー繊維であることが好ましい。また、前記ポリエステル繊維とバインダー成分との重量比率が（前者：後者）２０：８０〜８０：２０の範囲内であることが好ましい。
Thus, according to the present invention, “an electromagnetic wave shielding material obtained by subjecting a wet nonwoven fabric to a metal film treatment, comprising polyester fibers having a single fiber fineness of 1.1 dtex or less, and a thickness within a range of 10 to 30 μm. There is also provided an electromagnetic wave shielding material characterized in that the wet nonwoven fabric has a basis weight of 10 g / m 2 or less.
In that case, it is preferable that the tensile strength of the electromagnetic wave shielding material is 5 N or more with a width of 15 mm. Moreover, it is preferable that a binder component is further contained in the electromagnetic wave shielding material. In that case, it is preferable that the binder component is an unstretched binder fiber having a single fiber fineness of 1.8 dtex or less. Moreover, it is preferable that the weight ratio of the said polyester fiber and a binder component exists in the range of 20: 80-80: 20 (the former: latter).
本発明の電磁波シールド材において、前記金属皮膜処理に用いられる金属が、金、銀、銅、アルミニウムおよびニッケルからなる群より選択される１種以上からなることが好ましい。また、表面抵抗値が０．０６Ω／□以下であることが好ましい。また、１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚでの電磁波シールド性が３０ｄＢ以上であることが好ましい。また、電磁波シールド材が、電子機器用または通信機器用または電化製品用であることが好ましい。 In the electromagnetic wave shielding material of the present invention, it is preferable that the metal used for the metal film treatment is at least one selected from the group consisting of gold, silver, copper, aluminum and nickel. The surface resistance value is preferably 0.06Ω / □ or less. Moreover, it is preferable that the electromagnetic wave shielding property in 100 MHz and 1 GHz is 30 dB or more. Moreover, it is preferable that an electromagnetic wave shielding material is for electronic devices, communication devices, or electrical appliances.
本発明によれば、電磁波シールド性を損うことなく、薄くかつ強度に優れた電磁波シールド材が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the electromagnetic wave shielding material which was thin and excellent in intensity | strength is provided, without impairing electromagnetic wave shielding property.
本発明の電磁波シールド材は、湿式不織布に金属メッキを施してなる電磁波シールド材であって、単繊維繊度が１．１ｄｔｅｘ以下（より好ましくは０．０００１〜０．８ｄｔｅｘ、特に好ましくは０．００１〜０．１５ｄｔｅｘ）のポリエステル繊維が含まれる。かかるポリエステル繊維は、特許第４４７３８６７号公報に記載されたような超極細繊維であってもよい。 The electromagnetic wave shielding material of the present invention is an electromagnetic wave shielding material obtained by subjecting a wet nonwoven fabric to metal plating, and has a single fiber fineness of 1.1 dtex or less (more preferably 0.0001 to 0.8 dtex, particularly preferably 0.001). ˜0.15 dtex) polyester fiber. Such a polyester fiber may be a super fine fiber as described in Japanese Patent No. 4473867.
前記ポリエステル繊維の単繊維繊度が１．１ｄｔｅｘよりも大きい場合、電磁波シールド材の厚さが厚くなるおそれがあり好ましくない。
前記ポリエステル繊維の繊径（直径）としては１０μｍ以下（より好ましくは５μｍ以下）であることが好ましい。なお、該繊径（直径）は、単繊維断面形状が丸断面以外の場合は外接円の直径を測定するものとする。
When the single fiber fineness of the polyester fiber is larger than 1.1 dtex, the electromagnetic shielding material may be thick, which is not preferable.
The fine diameter (diameter) of the polyester fiber is preferably 10 μm or less (more preferably 5 μm or less). In addition, this fine diameter (diameter) shall measure the diameter of a circumscribed circle, when single fiber cross-sectional shape is other than a round cross section.
前記ポリエステル繊維を形成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ステレオコンプレックスポリ乳酸などのポリエステルや、第３成分を共重合させた共重合ポリエステルなどが好ましく例示される。かかるポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルや、特開２００９−０９１６９４号公報に記載された、バイオマスすなわち生物由来の物質を原材料として得られたモノマー成分を使用してなるポリエチレンテレフタレートであってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。 Preferred examples of the polyester forming the polyester fiber include polyesters such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polylactic acid, and stereocomplex polylactic acid, and copolymerized polyesters obtained by copolymerizing a third component. The Examples of such polyester include material-recycled or chemical-recycled polyester, and polyethylene terephthalate using a monomer component obtained by using biomass, that is, a biological material as a raw material, described in JP-A-2009-091694. May be. Furthermore, the polyester obtained using the catalyst containing the specific phosphorus compound and titanium compound which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-270097 and 2004-21268 may be sufficient. In the polymer, a fine pore forming agent, a cationic dye dyeing agent, an anti-coloring agent, a heat stabilizer, a fluorescent whitening agent, a matting agent, a coloring agent may be added as necessary within the range not impairing the object of the present invention. 1 type (s) or 2 or more types of an agent, a hygroscopic agent, and inorganic fine particles may be contained.
前記ポリエステル繊維は前記のポリエステルを常法により紡糸・延伸した繊維でよい。その際、前記ポリエステル繊維は前記のポリエステルを１成分とする複合繊維であってもよいが、前記のポリエステル成分単独からなる繊維が好ましい。 The polyester fiber may be a fiber obtained by spinning and stretching the polyester by a conventional method. In this case, the polyester fiber may be a composite fiber containing the polyester as one component, but a fiber composed of the polyester component alone is preferable.
また、前記ポリエステル繊維の単繊維断面形状は特に限定されず、丸断面、十断面、Ｈ断面、Ｔ断面、Ｙ断面、異型多フィン断面、中空断面などいずれでもよいが、極細繊維を容易に製造できる点で丸断面が好ましい。 The single fiber cross-sectional shape of the polyester fiber is not particularly limited and may be any of a round cross section, a ten cross section, an H cross section, a T cross section, a Y cross section, an atypical multi-fin cross section, and a hollow cross section. A round cross section is preferable in that it can be performed.
また、前記ポリエステル繊維において、繊維の形態は長繊維でもよいが、繊維の分散性をあげることによりバインダー成分の流動性を向上させバインダー成分による固着点が形成されやすくする上で短繊維が好ましい。その際、繊維長としては１〜２５ｍｍ（より好ましくは２〜１０ｍｍ）の範囲内であることが好ましい。該繊維長が１ｍｍよりも小さいと、湿式不織布の強度が低下するおそれがある。逆に、該繊維長が２５ｍｍよりも大きいと、水分散が極めて難しく、均一な地合いを有する湿式不織布が得られないおそれがある。 In the polyester fiber, the fiber may be a long fiber, but a short fiber is preferable in order to improve the fluidity of the binder component by increasing the dispersibility of the fiber and to easily form the fixing point by the binder component. At that time, the fiber length is preferably in the range of 1 to 25 mm (more preferably 2 to 10 mm). If the fiber length is less than 1 mm, the strength of the wet nonwoven fabric may be reduced. Conversely, if the fiber length is greater than 25 mm, water dispersion is extremely difficult, and a wet nonwoven fabric having a uniform texture may not be obtained.
また、前記ポリエステル繊維において、捲縮については、付与されていてもよいし付与されてなくてもよい。捲縮が付与されている場合、捲縮付与方法としては、熱収縮率の異なるポリマーをサイドバイサイド型にはり合わせた複合繊維を用いてスパイラル状捲縮を付与するか、または異方冷却によりスパイラル状捲縮を付与するか、または通常の押し込みクリンパー方式による機械捲縮を付与するなどの種々の方法を用いればよく、嵩高性、製造コスト等の面から機械捲縮を付与するのが最適である。その際、捲縮数としては３〜４０個／２．５４ｃｍ（より好ましくは７〜１５個／２．５４ｃｍ）が好ましい。 Moreover, in the said polyester fiber, about the crimp, it may be provided or may not be provided. When crimping is applied, the crimping method is to apply spiral crimping using a composite fiber in which polymers having different heat shrinkage rates are bonded to the side-by-side type, or spirally by anisotropic cooling. Various methods such as imparting crimps or imparting mechanical crimps by a normal indentation crimper method may be used, and it is optimal to impart mechanical crimps in terms of bulkiness and manufacturing cost. . At that time, the number of crimps is preferably 3 to 40 pieces / 2.54 cm (more preferably 7 to 15 pieces / 2.54 cm).
本発明の電磁波シールド材を構成する湿式不織布には、前記のポリエステル繊維だけでなくバインダー成分も含まれていることが好ましい。
かかるバインダー成分としては、バインダー繊維でもよいし、非繊維系樹脂バインダー（例えば、粉末状のケミカルバインダー）でもよい。なかでも強固な固着点を得て湿式不織布の強度および曲げ剛性を高める上で、バインダー繊維が好ましい。
その際、バインダー繊維において、単繊維繊度が１．８ｄｔｅｘ以下（より好ましくは０．０００１〜１．３ｄｔｅｘ、特に好ましくは０．００１〜０．３ｄｔｅｘ）であることが好ましい。該単繊維繊度が１．８ｄｔｅｘよりも大きいと、電磁波シールド材の厚さが厚くなるおそれがある。
The wet nonwoven fabric constituting the electromagnetic wave shielding material of the present invention preferably contains not only the polyester fiber but also a binder component.
The binder component may be a binder fiber or a non-fiber resin binder (for example, a powdery chemical binder). Among these, a binder fiber is preferable for obtaining a strong fixing point and increasing the strength and bending rigidity of the wet nonwoven fabric.
At that time, in the binder fiber, the single fiber fineness is preferably 1.8 dtex or less (more preferably 0.0001 to 1.3 dtex, particularly preferably 0.001 to 0.3 dtex). When the single fiber fineness is larger than 1.8 dtex, the electromagnetic shielding material may be thick.
また、前記バインダー繊維の繊維長としては、１〜２５ｍｍ（好ましくは２〜１０ｍｍ）の範囲内であることが好ましい。該繊維長が１ｍｍよりも小さいと、湿式不織布の強度や曲げ剛性が低下するおそれがある。逆に、該繊維長が２５ｍｍよりも大きいと、水分散が極めて難しく、均一な地合いを有する湿式不織布が得られないおそれがある。 The fiber length of the binder fiber is preferably in the range of 1 to 25 mm (preferably 2 to 10 mm). If the fiber length is less than 1 mm, the strength and bending rigidity of the wet nonwoven fabric may be reduced. Conversely, if the fiber length is greater than 25 mm, water dispersion is extremely difficult, and a wet nonwoven fabric having a uniform texture may not be obtained.
かかるバインダー繊維としては、湿式不織布の強度を大きくする上でポリエステルからなる未延伸繊維が好ましい。かかる未延伸繊維としては、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルを紡糸速度が８００〜１，２００ｍ／分で紡糸された未延伸繊維が挙げられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレートからなる未延伸繊維である。ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレートからなる未延伸繊維は、通常、ｏ−クロロフェノール、３５℃で測定された固有粘度が０．８０〜１．００ｄＬ／ｇのポリマーを２４０〜２８０℃の紡糸口金から吐出し、８００〜１２００ｍ／分、好ましくは９００〜１１００ｍ／分で巻き取ることにより得られる。この未延伸繊維は、通常、複屈折率が０．０１〜０．０５で、融点は２２０〜２３０℃であり、バインダー繊維として有用である。 Such binder fibers are preferably unstretched fibers made of polyester for increasing the strength of the wet nonwoven fabric. Examples of such unstretched fibers include unstretched fibers obtained by spinning polyester such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate at a spinning speed of 800 to 1,200 m / min. Preferably, it is an undrawn fiber made of polyethylene terephthalate or polytrimethylene terephthalate. An unstretched fiber made of polyethylene terephthalate or polytrimethylene terephthalate is usually o-chlorophenol, a polymer having an intrinsic viscosity measured at 35 ° C. of 0.80 to 1.00 dL / g from a spinneret of 240 to 280 ° C. It is obtained by discharging and winding up at 800 to 1200 m / min, preferably 900 to 1100 m / min. This unstretched fiber usually has a birefringence of 0.01 to 0.05 and a melting point of 220 to 230 ° C. and is useful as a binder fiber.
また、バインダー繊維として、主体繊維を形成するポリマーよりも４０℃以上低い融点を有するポリマーが熱融着成分としてその表面に配された芯鞘型バインダー繊維でもよい。
ここで、熱融着成分として配されるポリマーとしては、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、非弾性ポリエステル系ポリマー及びその共重合物、ポリオレフィン系ポリマー及びその共重合物、ポリビニルアルコール系ポリマー等を挙げることができる。
The binder fiber may be a core-sheath type binder fiber in which a polymer having a melting point lower by 40 ° C. or more than the polymer forming the main fiber is arranged on the surface as a heat fusion component.
Here, examples of the polymer arranged as the heat fusion component include polyurethane elastomers, polyester elastomers, inelastic polyester polymers and copolymers thereof, polyolefin polymers and copolymers thereof, polyvinyl alcohol polymers, and the like. be able to.
このうち、ポリウレタン系エラストマーとしては、分子量が５００〜６，０００程度の低融点ポリオール、例えばジヒドロキシポリエーテル、ジヒドロキシポリエステル、ジヒドロキシポリカーボネート、ジヒドロキシポリエステルアミド等と、分子量５００以下の有機ジイソシアネート、例えばｐ，ｐ’−ジフェニールメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート水素化ジフェニールメタンイソシアネート、キシリレンイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、ヘキサメチレンジイソシアネート等と、分子量５００以下の鎖伸長剤、例えばグリコールアミノアルコールあるいはトリオールとの反応により得られるポリマーである。 Among these, polyurethane elastomers include low melting point polyols having a molecular weight of about 500 to 6,000, such as dihydroxy polyether, dihydroxy polyester, dihydroxy polycarbonate, dihydroxy polyester amide, and the like, and organic diisocyanates having a molecular weight of 500 or less, such as p, p. '-Diphenyl methane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate hydrogenated diphenyl methane isocyanate, xylylene isocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, hexamethylene diisocyanate and the like, and chain extenders having a molecular weight of 500 or less, such as glycol It is a polymer obtained by reaction with amino alcohol or triol.
これらのポリマーのうちで、特に好ましいのはポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、またはポリ−ε−カプロラクタムあるいはポリブチレンアジペートを用いたポリウレタンである。この場合の有機ジイソシアネートとしてはｐ，ｐ’−ビスヒドロキシエトキシベンゼンおよび１，４−ブタンジオールを挙げることができる。 Among these polymers, particularly preferred is a polyurethane using polytetramethylene glycol, poly-ε-caprolactam or polybutylene adipate as a polyol. Examples of the organic diisocyanate in this case include p, p'-bishydroxyethoxybenzene and 1,4-butanediol.
また、ポリエステル系エラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポリエーテルエステル共重合体、より具体的にはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジカルボン酸の少なくとも１種と、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオールあるいは１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンメタノール等の脂環式ジオール、またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオール成分の少なくとも１種、および平均分子量が約４００〜５，０００程度のポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−ポリプロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等のポリ（アルキレンオキサイド）クリコールのうち少なくとも１種から構成される三元共重合体を挙げることができる。 Polyester elastomers include polyether ester copolymers obtained by copolymerizing thermoplastic polyester as a hard segment and poly (alkylene oxide) glycol as a soft segment, and more specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalate. Alicyclic dicarboxylic acids such as acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, oxalic acid , At least one dicarboxylic acid selected from aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and dimer acid, or ester-forming derivatives thereof, 1,4-butanediol, ethylene glycol trimethylene glycol , Tetramethylene glycol Aliphatic diols such as pentamethylene glycol, hexamethylene glycol neopentyl glycol, decamethylene glycol, or alicyclic diols such as 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane methanol, or the like At least one diol component selected from ester-forming derivatives and the like, and polyethylene glycol, poly (1,2- and 1,3-polypropylene oxide) glycol having an average molecular weight of about 400 to 5,000, poly (tetra Methylene oxide) glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, ethylene oxide / tetrahydrofuran copolymer, etc. It can be mentioned terpolymer that.
特に、接着性や温度特性、強度の面からすれば、ポリブチレン系テレフタレートをハード成分とし、ポリオキシブチレングリコールをソフトセグメントとするブロック共重合ポリエーテルエステルが好ましい。この場合、ハードセグメントを構成するポリエステル部分は、主たる酸成分がテレフタル酸、主たるジオール成分がブチレングリコール成分であるポリブチレンテレフタレートである。むろん、この酸成分の一部（通常、３０モル％以下）は他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸成分で置換されていても良く、同様にグリコール成分の一部（通常、３０モル％以下）はブチレングリコール成分以外のジオキシ成分で置換されていても良い。また、ソフトセグメントを構成するポリエーテル部分は、ブチレングリコール以外のジオキシ成分で置換されたポリエーテルであってよい。 In particular, from the viewpoint of adhesiveness, temperature characteristics, and strength, block copolymer polyether esters having polybutylene terephthalate as a hard component and polyoxybutylene glycol as a soft segment are preferable. In this case, the polyester portion constituting the hard segment is polybutylene terephthalate in which the main acid component is terephthalic acid and the main diol component is a butylene glycol component. Of course, a part of this acid component (usually 30 mol% or less) may be substituted with another dicarboxylic acid component or an oxycarboxylic acid component, and similarly a part of the glycol component (usually 30 mol% or less). May be substituted with a dioxy component other than the butylene glycol component. Further, the polyether portion constituting the soft segment may be a polyether substituted with a dioxy component other than butylene glycol.
共重合ポリエステル系ポリマーとしては、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類および／またはヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環式ジカルボン酸類と、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、パラキシレングリコールなどの脂肪族や脂環式ジオール類とを所定数含有し、所望に応じてパラヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類を添加した共重合エステル等を挙げることができ、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとにおいてイソフタル酸および１，６−ヘキサンジオールを添加共重合させたポリエステル等が使用できる。
また、ポリオレフィン系ポリマーとしては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、さらにはそれらを変性した物等を挙げることができる。
Copolyester polymers include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and / or fats such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid. A co-polymer containing a predetermined number of cyclic dicarboxylic acids and aliphatic or alicyclic diols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and paraxylene glycol, with addition of oxyacids such as parahydroxybenzoic acid as desired. Polymerized esters and the like can be mentioned. For example, polyesters obtained by adding and copolymerizing isophthalic acid and 1,6-hexanediol in terephthalic acid and ethylene glycol can be used.
Examples of the polyolefin-based polymer include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, and modified products thereof.
前記芯鞘型バインダー繊維において、熱融着成分の相手側成分としては前記のようなポリエステルが好ましく例示される。その際、熱融着成分が、少なくとも１／２の表面積を占めるものが好ましい。重量割合は、熱融着成分とポリエステルが、複合比率で３０／７０〜７０／３０の範囲にあるのが適当である。芯鞘型バインダー繊維の形態としては、特に限定されないが、熱融着成分とポリエステルとが芯鞘型であることが重要である。この芯鞘型バインダー繊維では、ポリエステルが芯部となり、熱融着成分が鞘部となるが、この芯部は同心円状、若しくは、偏心状にあってもよい。主体繊維との接着性や、抄紙工程での工程性（分散性等）の観点から、芯にポリエステルを配し、鞘に低融点ポリエステルを配す事がより好ましい。
なお、上述のポリマー中には、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分岐剤、艶消し剤、着色材その他各種の改良剤等も必要に応じて配合されていても良い。
In the core-sheath binder fiber, the above-mentioned polyester is preferably exemplified as the counterpart component of the heat-sealing component. In that case, it is preferable that the heat fusion component occupies at least a half of the surface area. The weight ratio is suitably in the range of 30/70 to 70/30 in terms of the composite ratio of the heat fusion component and the polyester. Although it does not specifically limit as a form of a core-sheath-type binder fiber, It is important that a heat-fusion component and polyester are core-sheath types. In this core-sheath-type binder fiber, polyester serves as a core part and the heat fusion component serves as a sheath part, but this core part may be concentric or eccentric. From the viewpoint of adhesion to the main fiber and processability (dispersibility, etc.) in the papermaking process, it is more preferable to dispose polyester in the core and dispose low-melting polyester in the sheath.
In the above-mentioned polymer, various stabilizers, ultraviolet absorbers, thickening and branching agents, matting agents, colorants and various other improving agents may be blended as necessary.
本発明の電磁波シールド材において、湿式不織布を構成する主体繊維が前記ポリエステル繊維だけで構成されることが最も好ましいが、必要に応じて（例えば、主体繊維の４０重量％以下）他の繊維が含まれていてもよい。
また、湿式不織布に含まれる前記ポリエステル繊維とバインダー成分の重量比率は、（ポリエステル繊維／バインダー成分）８０／２０〜２０／８０（より好ましくは６０／４０〜４０／６０）であることが好ましい。ポリエステル繊維が８０重量％を超える（バインダー成分が２０重量％未満）と、湿式不織布の形態を構成する接着点が少なくなり過ぎ、強度不足となるおそれがある。一方、ポリエステル繊維が２０重量％未満（バインダー成分が８０重量％より大）では、不織布を生産する際に収縮が発生しやすく、厚み斑や密度斑が発生するおそれがある。
In the electromagnetic wave shielding material of the present invention, it is most preferable that the main fiber constituting the wet nonwoven fabric is composed only of the polyester fiber, but other fibers are included as necessary (for example, 40% by weight or less of the main fiber). It may be.
Moreover, it is preferable that the weight ratio of the said polyester fiber and binder component contained in a wet nonwoven fabric is (polyester fiber / binder component) 80 / 20-20 / 80 (more preferably 60 / 40-40 / 60). If the polyester fiber exceeds 80% by weight (the binder component is less than 20% by weight), the number of adhesion points constituting the form of the wet nonwoven fabric becomes too small, and the strength may be insufficient. On the other hand, if the polyester fiber is less than 20% by weight (the binder component is greater than 80% by weight), shrinkage tends to occur when the nonwoven fabric is produced, and thickness spots and density spots may occur.
本発明の電磁波シールド材において、湿式不織布を製造する方法は湿式不織布を製造する通常の方法でよい。すなわち、通常の長網抄紙機、短網抄紙機、丸網抄紙機、あるいはこれらを複数台組み合わせて多層抄きなどにしても何ら問題ない。 In the electromagnetic wave shielding material of the present invention, the method for producing a wet nonwoven fabric may be a normal method for producing a wet nonwoven fabric. That is, there is no problem even if a normal long paper machine, a short paper machine, a round paper machine, or a combination of a plurality of these is used to make a multi-layer paper.
熱処理工程としては、抄紙工程後、ヤンキードライヤー、あるいはエアースルードライヤーのどちらでも可能である。また、金属／金属ローラー、金属／ペーパーローラー、金属／弾性ローラーなどのカレンダー／エンボスを施しても良い。特にカレンダー加工（２本のロールの間に不織布を通す加工）を不織布に施すと、バインダー成分が熱溶融し、該バインダー成分が熱接着されるため、湿式不織布の強度が向上し好ましい。
その際、熱カレンダー処理としては、温度が１５０〜２３０℃（より好ましくは１８０〜２００℃）で、圧力が８０〜２４０ｋｇ／ｃｍ（７８４〜２３５２Ｎ／ｃｍ）（より好ましくは１２０〜１８０ｋｇ／ｃｍ（１１７６〜１７６４Ｎ／ｃｍ））であることが好ましい。
As the heat treatment process, either a Yankee dryer or an air-through dryer is possible after the paper making process. Moreover, you may give calendar / embossing, such as a metal / metal roller, a metal / paper roller, and a metal / elastic roller. In particular, when calendering (processing of passing a nonwoven fabric between two rolls) is performed on the nonwoven fabric, the binder component is melted by heat and the binder component is thermally bonded, which is preferable because the strength of the wet nonwoven fabric is improved.
At that time, as the thermal calendar treatment, the temperature is 150 to 230 ° C. (more preferably 180 to 200 ° C.) and the pressure is 80 to 240 kg / cm (784 to 2352 N / cm) (more preferably 120 to 180 kg / cm ( 1176 to 1764 N / cm)).
次いで、前記湿式不織布に金属皮膜処理を施す。処理方法としては、公知の方法が用いられ、無電界金属メッキ、電気メッキ、金属蒸着、スパッタリング加工などいずれでもよく、なかでも無電界金属メッキによる方法が好ましい。前記金属皮膜は１層でもよいし２層以上の多層であってもよい。
その際、金属の種類としては、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、スズ、またはこれらの合金などがあげられ、なかでも導電性と製造コストとを考慮して銅の無電界金属メッキが好ましい。
Next, the wet nonwoven fabric is subjected to a metal film treatment. As a processing method, a known method is used, and any method such as electroless metal plating, electroplating, metal deposition, and sputtering may be used, and among them, a method using electroless metal plating is preferable. The metal film may be a single layer or a multilayer of two or more layers.
In this case, examples of the metal include gold, silver, copper, zinc, nickel, tin, and alloys thereof, and copper electroless metal plating is preferable in consideration of conductivity and manufacturing cost. .
さらに金属皮膜処理の加工工程に示すと、前記湿式不織布を前処理工程に供給して湿式不織布表面に付着している糊剤、油剤を除去するために精錬処理を行い、その後、必要に応じてアルカリ性溶液に該湿式不織布を浸漬して減量加工を行う。精錬処理された湿式不織布は、キャタリスト工程として無電界金属メッキの核となるパラジウムをスズでコロイド化した処理剤を繊維表面に吸着させ、水洗した後、アクセレート工程にて該コロイドの活性化処理を行うことが好ましい。活性化処理した後、再び水洗して銅メッキ浴に浸漬することにより、湿式不織布の表面に金属皮膜を形成することができる。 Furthermore, when shown in the processing step of the metal film treatment, the wet nonwoven fabric is supplied to the pretreatment step, and a refining treatment is performed to remove the adhesive agent and oil agent adhering to the wet nonwoven fabric surface. The wet nonwoven fabric is immersed in an alkaline solution to reduce the weight. The wet non-woven fabric that has been refined is adsorbed on the fiber surface by a colloidal treatment of palladium, which is the core of electroless metal plating, as a catalyst process. After washing with water, the colloid is activated in the acceleration process. It is preferable to carry out the treatment. After the activation treatment, a metal film can be formed on the surface of the wet nonwoven fabric by washing again with water and immersing in a copper plating bath.
前記金属皮膜の厚さとしては、平均値で０．１〜２．０μｍの範囲内であることが好ましい。皮膜の厚さが該範囲よりも小さいと十分な電磁波シールド性が得られないおそれがある。逆に、皮膜の厚さが該範囲よりも大きいと金属皮膜の脱落が起こりやすくなるおそがある。さらに、防錆のため、ニッケル等の防錆性の良好な金属をその外層に積層してもよい。その際、その積層方法は前記の方法で実施可能であり、特に、無電界メッキや電解メッキによる方法が好ましい。 The thickness of the metal film is preferably in the range of 0.1 to 2.0 μm on average. If the thickness of the film is smaller than the above range, sufficient electromagnetic wave shielding properties may not be obtained. On the contrary, if the thickness of the coating is larger than the above range, the metal coating is likely to fall off. Furthermore, for rust prevention, a metal having good rust prevention properties such as nickel may be laminated on the outer layer. In that case, the laminating method can be carried out by the above-described method, and in particular, a method by electroless plating or electrolytic plating is preferable.
前記湿式不織布と金属皮膜層との重量比率としては（湿式不織布／金属皮膜層）７５／２５〜２５／７５（より好ましくは６０／４０〜４０／６０）の範囲内であることが好ましい。金属皮膜層の重量比率が該範囲よりも小さいと、繊維が露出し電磁波シールド性が低下するおそれがある。逆に金属皮膜層の重量比率が該範囲よりも大きいと、金属皮膜層の重量が過多となり柔軟性が低下するおそれがある。
かくして得られた電磁波シールド材は、電磁波シールド性を損うことなく、薄くかつ強度に優れる。
The weight ratio of the wet nonwoven fabric to the metal coating layer is preferably in the range of (wet nonwoven fabric / metal coating layer) 75/25 to 25/75 (more preferably 60/40 to 40/60). If the weight ratio of the metal film layer is smaller than the above range, the fibers may be exposed and the electromagnetic shielding properties may be deteriorated. On the contrary, if the weight ratio of the metal film layer is larger than the above range, the metal film layer is excessively heavy and the flexibility may be lowered.
The electromagnetic shielding material thus obtained is thin and excellent in strength without impairing electromagnetic shielding properties.
ここで、電磁波シールド材の厚さとしては１０〜３０μｍの範囲内であることが肝要である。該厚さが３０μｍよりも大きいと、厚さが厚くなり電子機器、通信機器、電化製品などに使えないおそれがある。逆に該厚さが１０μｍよりも小さいと、強度が低下するおそれがある。
また、電磁波シールド材の引張り強度としては１５ｍｍ巾で５Ｎ以上（より好ましくは８〜５０Ｎ）であることが好ましい。また、表面抵抗値が０．０６Ω／□以下であることが好ましい。また、１００〜１０００ＭＨｚでの電磁波シールド性が３０ｄＢ以上であることが好ましい。
Here, it is important that the thickness of the electromagnetic shielding material is within a range of 10 to 30 μm. When the thickness is larger than 30 μm, the thickness becomes so thick that the electronic device, the communication device, and the electric appliance may not be used. Conversely, if the thickness is less than 10 μm, the strength may be reduced.
Further, the tensile strength of the electromagnetic wave shielding material is preferably 5 N or more (more preferably 8 to 50 N) with a width of 15 mm. The surface resistance value is preferably 0.06Ω / □ or less. Moreover, it is preferable that the electromagnetic wave shielding property in 100-1000 MHz is 30 dB or more.
本発明の電磁波シールド材は、電磁波シールド性を損うことなく、薄くかつ強度に優れるので、電子機器用、通信機器用、電化製品用などとして好適に用いられる。これらの機器や製品には、携帯電話、スマートフォン、モバイルフォン、パーソナルコンピューター、モバイルなどの機器やこれらを収納するケース、テレビジョンや洗濯機などの電化製品が含まれる。特に、本発明の電磁波シールド材は、プラスチックハウジング、フレキシブルプリント基板、電線ケーブル、コネクターケーブル等に、接着、圧着、融着、巻きつけ等により固定することにより好適に使用される。 Since the electromagnetic wave shielding material of the present invention is thin and excellent in strength without impairing electromagnetic wave shielding properties, it is suitably used for electronic equipment, communication equipment, electrical appliances, and the like. These devices and products include devices such as mobile phones, smartphones, mobile phones, personal computers and mobiles, cases for storing them, and electrical appliances such as televisions and washing machines. In particular, the electromagnetic wave shielding material of the present invention is suitably used by being fixed to a plastic housing, a flexible printed circuit board, an electric cable, a connector cable or the like by adhesion, pressure bonding, fusion bonding, winding or the like.
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
（１）引張り強度（裂断長）
ＪＩＳ Ｐ８１１３（紙及び板紙の引張強さ試験方法）に基づいて実施した。
（２）伸度
ＪＩＳ Ｐ８１３２（紙及び板紙の伸び試験方法）に基づいて実施した。
（３）目付け
ＪＩＳ Ｐ８１２４（紙のメートル坪量測定方法）に基づいて実施した。
（４）厚み
ＪＩＳ Ｐ８１１８（紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて実施した。
（５）密度
ＪＩＳ Ｐ８１１８（紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて実施した。
（６）表面抵抗値
ＪＩＳ Ｋ７１９４（導電性プラスチックの４探針法による抵抗率試験方法）に基づいて測定した。
（７）電磁波シールド性（電界）
ＫＥＣによる電磁波シールド性（電界）に基づき測定した。
（８）通気度
ＪＩＳ Ｌ１９１３（一般短繊維不織布試験方法）に基づいて測定した。
Next, although the Example and comparative example of this invention are explained in full detail, this invention is not limited by these. In addition, each measurement item in an Example was measured with the following method.
(1) Tensile strength (breaking length)
The test was carried out based on JIS P8113 (Test method for tensile strength of paper and paperboard).
(2) Elongation It implemented based on JISP8132 (elongation test method of paper and paperboard).
(3) Basis weight It implemented based on JISP8124 (Measuring basis weight method of paper).
(4) Thickness The thickness was measured based on JIS P8118 (Test method for thickness and density of paper and paperboard).
(5) Density Conducted based on JIS P8118 (Testing method for thickness and density of paper and paperboard).
(6) Surface resistance value It measured based on JISK7194 (The resistivity test method by the 4-probe method of a conductive plastic).
(7) Electromagnetic shielding (electric field)
It was measured based on electromagnetic shielding properties (electric field) by KEC.
(8) Air permeability Measured based on JIS L1913 (general short fiber nonwoven fabric test method).
［実施例１］
常法によって製造された、ポリエチレンテレフタレートからなるポリエステル繊維（帝人株式会社製、登録商標：テピルス、銘柄：ＴＡ０４Ｎ ＳＤ０．６ｄｔｅｘ（繊径７．４μｍ）×繊維長５ｍｍ）と未延伸型バインダー繊維（帝人株式会社製、銘柄：ＴＡ０７Ｎ ＳＤ１．２ｄｔｅｘ（繊径１０．７μｍ）×繊維長５ｍｍ）とを（ポリエステル繊維／未延伸型バインダー繊維）６０／４０の重量比で原料を準備し、円網抄紙機を用いて、目付け１５ｇ／ｍ２を得た後、金属／弾性ローラーからなる熱圧カレンダー設備を用いて（温度１９０℃×線圧５０ｋｇ／ｃｍ）を施した。
その後、無電解メッキ法により銅、ニッケルのメッキを実施した後、電磁波シールド材を得た。その物性を表１に示す。
次いで、かかる電磁波シールド材を電子機器用として用いたところ、薄くかつ強度に優れるものであった。
[Example 1]
Polyester fiber made of polyethylene terephthalate (manufactured by Teijin Ltd., registered trademark: Tepyrus, brand: TA04N SD0.6 dtex (fine diameter 7.4 μm) × fiber length 5 mm) and unstretched binder fiber (Teijin) Co., Ltd., Brand: TA07N SD1.2dtex (fiber diameter 10.7μm) x fiber length 5mm) (polyester fiber / unstretched binder fiber) 60/40 to prepare the raw material, circular paper machine Was used to obtain a weight per unit area of 15 g / m 2, and a hot-pressure calender equipment comprising a metal / elastic roller was used (temperature 190 ° C. × linear pressure 50 kg / cm).
Then, after performing copper and nickel plating by an electroless plating method, an electromagnetic wave shielding material was obtained. The physical properties are shown in Table 1.
Subsequently, when this electromagnetic shielding material was used for electronic equipment, it was thin and excellent in strength.
［実施例２］
実施例１で用いた繊維と同構成にて、目付を１０ｇ／ｍ２としたこと以外は同様の加工を実施して電磁波シールド材を得た。その結果を表１に示す。
[Example 2]
An electromagnetic wave shielding material was obtained by carrying out the same processing except that the basis weight was 10 g / m 2 with the same configuration as the fiber used in Example 1. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
実施例１で用いたポリエステル繊維を極細ポリエチレンテレフタレート繊維（帝人株式会社製、銘柄：ＴＡ０４ＰＮ ＳＤ０．１ｄｔｅｘ（繊径３μｍ）×繊維長３ｍｍ）に変更し、かつ未延伸型バインダー繊維を極細ポリエチレンテレフタレート未延伸型バインダー繊維（帝人株式会社製、銘柄：ＴＫ０８ＰＮ ＳＤ０．２ｄｔｅｘ×繊維長３ｍｍ）に変更し、ポリエステル繊維／バインダー繊維の比率を５０／５０とする以外は同様の方法で電磁波シールドを得た。その物性を表１に示す。
[Example 3]
The polyester fiber used in Example 1 was changed to an ultrafine polyethylene terephthalate fiber (manufactured by Teijin Ltd., brand: TA04PN SD0.1 dtex (fiber diameter 3 μm) × fiber length 3 mm), and the unstretched binder fiber was not ultrafine polyethylene terephthalate. An electromagnetic wave shield was obtained in the same manner except that it was changed to a stretchable binder fiber (manufactured by Teijin Ltd., brand: TK08PN SD0.2 dtex × fiber length 3 mm) and the ratio of polyester fiber / binder fiber was 50/50. The physical properties are shown in Table 1.
［実施例４］
実施例３で用いた繊維と同構成にて、目付を１０ｇ／ｍ２と変更したこと以外は実施例３と同様の加工を実施し、電磁波シールド材を得た。その結果を表１に示す。
[Example 4]
With the same configuration as the fiber used in Example 3, the same processing as in Example 3 was performed except that the basis weight was changed to 10 g / m 2 to obtain an electromagnetic wave shielding material. The results are shown in Table 1.
［実施例５］
実施例３で用いた繊維と同構成にて、目付を８ｇ／ｍ２と変更したこと以外は実施例３と同様の加工を実施し、電磁波シールド材を得た。その結果を表１に示す。
[Example 5]
With the same configuration as the fiber used in Example 3, the same processing as in Example 3 was performed except that the basis weight was changed to 8 g / m 2 to obtain an electromagnetic wave shielding material. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
実施例１で用いたポリエステル繊維を変更（帝人株式会社製、銘柄：ＴＴ０４Ｎ ＳＤ１．７ｄｔｅｘ（繊径１２μｍ）×繊維長５ｍｍ）に変更すること以外は実施例１と同様の加工を実施し、電磁波シールド材を得た。その物性を表１に示す。
[Comparative Example 1]
The same processing as in Example 1 was performed except that the polyester fiber used in Example 1 was changed (made by Teijin Ltd., brand: TT04N SD1.7 dtex (fine diameter 12 μm) × fiber length 5 mm), and electromagnetic waves A shield material was obtained. The physical properties are shown in Table 1.
［比較例２］
実施例１において、目付けのみを変更したこと以外は実施例１と同様の方法で電磁波シールド材を得た。その物性を表１に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, an electromagnetic wave shielding material was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the basis weight was changed. The physical properties are shown in Table 1.
本発明によれば、電磁波シールド性を損うことなく、薄くかつ強度に優れた電磁波シールド材が得られ、その工業的価値は極めて大である。 According to the present invention, an electromagnetic shielding material that is thin and excellent in strength can be obtained without impairing electromagnetic shielding properties, and its industrial value is extremely high.
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