JP6233028B2 - Method for producing steelmaking pellets and steelmaking pellets - Google Patents
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Description
本発明は、製鋼用ペレットの製造方法および製鋼用ペレットに関するものである。 The present invention relates to a method for producing steelmaking pellets and a steelmaking pellet.
製鉄所等で発生したスラッジ中に含まれる鉄分等の有効資源を再利用する技術として、スラッジをペレット化して、製鋼工程で固体酸素源として利用する技術が開示されている（特許文献１）。 As a technique for reusing effective resources such as iron contained in sludge generated at a steel mill or the like, a technique is disclosed in which sludge is pelletized and used as a solid oxygen source in a steelmaking process (Patent Document 1).
通常、固体酸素源としては、鉄鉱石が使用されることが多いが、高価な鉄鉱石に変えて、特許文献１に記載の製鋼用ペレットを用いることにより、コストの削減を図ることができる。 Normally, iron ore is often used as the solid oxygen source, but cost can be reduced by using the steelmaking pellets described in Patent Document 1 instead of expensive iron ore.
ただし、従来の製鋼用ペレットでは、通常、バインダーとして、短時間で強い強度を発現する早強ポルトランドセメントを使用しており、ポルトランドセメント中には、石膏由来の硫黄（以下、ペレット中に含有する硫黄を「Ｓ」と記す）が１．１質量％程度含まれている。 However, conventional steelmaking pellets usually use early-strength Portland cement that develops strong strength in a short time as a binder. In Portland cement, sulfur derived from gypsum (hereinafter, contained in pellets) About 1.1% by mass of sulfur is described as “S”.
したがって、極低硫鋼（例えばＳ≦０．０１４質量％）の酸化精錬プロセスで、前記ペレットを使用する場合には、酸化精錬中に溶銑中へ溶出したペレット由来の「Ｓ」を除去するため、酸化精錬後に、再度、溶銑脱硫処理を行うことが必要となり好ましくないという問題があった。 Therefore, when using the above pellets in the oxidation refining process of extremely low sulfur steel (for example, S ≦ 0.014% by mass), in order to remove “S” derived from the pellets eluted into the hot metal during the oxidation refining. In addition, after the oxidative refining, it is necessary to perform the hot metal desulfurization treatment again, which is not preferable.
本発明の目的は前記の問題を解決し、低硫鋼の製鋼プロセスにおける使用に適した、「Ｓ」含有量の少ない製鋼用ペレットを提供することである。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a steelmaking pellet having a low “S” content suitable for use in a steelmaking process of low-sulfur steel.
上記課題を解決するためになされた本発明の製鋼用ペレットの製造方法は、スラッジを含鉄亜鉛ダストおよびバインダーとともに混合した後、造粒して生ペレットを形成後、乾燥工程を経て製鋼用のペレットとする製鋼用ペレットの製造方法であって、前記バインダーとして、製紙工程で排出される黒液であって、アルカリ性でその蒸発残渣成分中に含まれる「Ｓ」量が、０．０２質量％未満のものを２．０質量％以上〜８.０質量％未満添加することを特徴とするものである。 In order to solve the above problems, the method for producing a steelmaking pellet according to the present invention comprises mixing sludge with iron-containing zinc dust and a binder, granulating to form a raw pellet, and then passing through a drying step to produce a steelmaking pellet. A method for producing steelmaking pellets, wherein the binder is a black liquor discharged in a papermaking process, and is alkaline and contains less than 0.02% by mass of “S” contained in the evaporation residue component. it is characterized in that the addition of less than those of 2.0 mass% or more to 8.0 mass%.
請求項２記載の製鋼用ペレットは、スラッジを含鉄亜鉛ダストおよびバインダーとともに混合した後、造粒して生ペレットを形成後、乾燥工程を経て得られた製鋼用ペレットであって、バインダー原料として、製紙工程で排出される黒液であって、アルカリ性でその蒸発残渣成分中に含まれる「Ｓ」量が、０．０２質量％未満のものを２．０質量％以上〜８.０質量％未満含有させたことを特徴とするものである。 The steelmaking pellet according to claim 2 is a steelmaking pellet obtained by mixing the sludge together with the iron-containing zinc dust and the binder, and then granulating to form a raw pellet, followed by a drying step, and as a binder raw material, Black liquor discharged in the papermaking process, which is alkaline and contains "S" in the evaporation residue component of less than 0.02% by mass, 2.0% by mass to less than 8.0% by mass It is characterized by containing.
スラッジを含鉄亜鉛ダストおよびバインダーとともに混合した後、造粒して生ペレットを形成後、乾燥工程を経て製鋼用のペレットとする製鋼用ペレットの製造方法において、前記バインダーとして、製紙工程で排出されるアルカリ性の製紙抽出液を２．０質量％以上〜８.０質量％未満添加することにより、低硫鋼（Ｓ≦０．０１４質量％）用の溶銑の酸化精錬処理の際に、溶銑トン当り５〜８Ｋg添加することが可能で、かつ、該酸化精錬処理後に、追加の脱硫処理を不要とした、低硫鋼の製鋼プロセスにおける使用に適した、「Ｓ」含有量の少ない製鋼用ペレットを実現することができる。 After mixing sludge with iron-containing zinc dust and binder, granulate to form raw pellets, and then through a drying process to produce steelmaking pellets, the binder is discharged in the papermaking process as the binder By adding 2.0% by mass or more to less than 8.0% by mass of an alkaline papermaking extract, per ton of hot metal during oxidation refining of hot metal for low-sulfur steel (S ≦ 0.014% by mass) A steelmaking pellet having a low “S” content suitable for use in a steelmaking process for low-sulfur steel, which can be added in an amount of 5 to 8 kg and does not require additional desulfurization after the oxidative refining treatment. Can be realized.
以下に本発明の好ましい実施形態を示す。 Preferred embodiments of the present invention are shown below.
（ペレット原料の準備プロセス）
ペレット原料の準備プロセスでは、高水分のＣr含有スラッジと含鉄亜鉛ダスト（高亜鉛ダスト、低亜鉛ダスト）と湿細粒鉄源と焼結乾ダストを混合して水分含有量が８〜１０質量％の混合物とする。その他、製鋼用ペレットのリターン品（粒径が過大又は過小）を混合することもできる。
(Pellet raw material preparation process)
In the pellet raw material preparation process, high moisture Cr-containing sludge, iron-containing zinc dust (high zinc dust, low zinc dust), wet fine iron source, and sintered dry dust are mixed to have a moisture content of 8 to 10% by mass. A mixture of In addition, a return product of steelmaking pellets (particle size is too large or too small) can be mixed.
前記Ｃｒ含有スラッジは、５０〜６０質量％の高水分を含むものであり、このままホッパー等に貯留するとブリッジを形成して正確に切り出し配合することができない。そのため、本実施形態では、Ｃｒ含有スラッジと含鉄亜鉛ダストと湿細粒鉄源を、予めヤードで、ショベルカーなどの重機を用いて混合してプレ混合物とし、このプレ混合物に燒結乾ダストを添加して、ミキサーで混合したものをホッパーに貯留している。このように、Ｃｒ含有スラッジと含鉄亜鉛ダストを、予めヤードでショベル混合してプレ混合物とすることにより、製鋼用ペレット間の原料成分バラつきを低減させることができる。なお、前記のヤードでのプレ混合を行わず、全ての原料をミキサーやボールミルに投入して混合し、前記の水分含有量が８〜１０質量％の混合物とすることもできるが、プレ混合プロセスを追加することにより、後段の各プロセスとペレット原料の混合プロセスとの並列処理が可能となり、生産性の向上を図ることができる。 The Cr-containing sludge contains high moisture of 50 to 60% by mass, and if stored in a hopper or the like as it is, a bridge is formed and cannot be accurately cut out and blended. Therefore, in this embodiment, Cr-containing sludge, iron-containing zinc dust and wet fine-grained iron source are mixed in advance using a heavy machine such as a shovel car in a yard, and a pre-mixed dry dust is added to the pre-mixed material. And what was mixed with the mixer is stored in the hopper. Thus, the raw material component variation between the steelmaking pellets can be reduced by mixing the Cr-containing sludge and the iron-containing zinc dust with a shovel in advance in a yard to obtain a pre-mixture. The pre-mixing in the yard is not performed, and all the raw materials are put into a mixer or a ball mill and mixed to obtain a mixture having the water content of 8 to 10% by mass. By adding, it becomes possible to perform parallel processing of each process in the subsequent stage and the mixing process of the pellet raw material, and the productivity can be improved.
含鉄亜鉛ダストは、後述するように製造した製鋼用ペレットを転炉に投入した場合にスラグ層を通過して溶銑内に入り込むだけの十分な質量を付与するためのものである。即ち、製鋼用ペレットの比重調整を行うためのものであり、炉内スラグの比重よりも大きくなるように調製し添加する。なお、含鉄亜鉛ダストとしては、高亜鉛ダストと低亜鉛ダストの２種類を用いることが好ましい。ここで高亜鉛ダストとは、亜鉛含有量が約２質量％程度のものをいい、低亜鉛ダストとは、亜鉛含有量が約０．５質量％以下のものをいう。高亜鉛ダストは微粒であるため、後工程で造粒した場合に核を形成できず所望形状の製鋼用ペレットが得られないおそれがあり、本発明では径の大きい粗粒ダストである低亜鉛ダストを加えることで、造粒時の核として利用している。 The iron-containing zinc dust is for imparting a mass sufficient to pass through the slag layer and enter the hot metal when steelmaking pellets manufactured as described later are put into a converter. That is, it is for adjusting the specific gravity of the steelmaking pellets, and is prepared and added so as to be larger than the specific gravity of the in-furnace slag. In addition, as iron-containing zinc dust, it is preferable to use two types, high zinc dust and low zinc dust. Here, high zinc dust means a zinc content of about 2% by mass, and low zinc dust means a zinc content of about 0.5% by mass or less. Since high zinc dust is fine, when it is granulated in the subsequent process, there is a risk that nuclei cannot be formed and steel pellets of the desired shape may not be obtained. In the present invention, low zinc dust, which is coarse dust with a large diameter, may be obtained. Is added as a nucleus during granulation.
また、前記ホッパーにはバインダーも貯留されている。 The hopper also stores a binder.
本発明では、バインダーとして、製紙工程で排出されるアルカリ性の製紙抽出液（以下、黒液）であって、黒液の蒸発残渣成分中に含まれる「Ｓ」量が、０．０２質量％未満のものを使用している。この黒液は、リグニンを主成分とする液体（含水分量は６０〜９０質量％程度）であり、Ｓ含有量が少なく０.００８質量％未満、フェノール樹脂接着剤に似て重合反応を起こし易く、接着力が強いという特性を有している。 In the present invention, as a binder, an alkaline papermaking extract (hereinafter referred to as black liquor) discharged in the paper making process, the amount of “S” contained in the evaporation residue component of the black liquor is less than 0.02% by mass. Are using things. This black liquor is a liquid mainly composed of lignin (moisture content is about 60 to 90% by mass), has a small S content and less than 0.008% by mass, and easily causes a polymerization reaction similar to a phenol resin adhesive. , It has the characteristic that the adhesive strength is strong.
（ペレット原料の混合および造粒プロセス）
次いで、ホッパーに貯留された各原料を所定量ずつ切り出しして、ボールミルのような混合装置で混合を行った後、得られた混合物をパンペレタイザーのような造粒装置で造粒して、粒径が２０〜３０ｍｍ程度、水分含有率が１０〜１２質量％の湿ペレットを形成する。ここで、バインダーである黒液の添加率は、ペレット乾燥後における圧潰強度（ＭＰａ）を確保する観点から、２．０質量％以上とすることが好ましい。ただし、黒液添加率が、８.０質量％以上となると、酸化精錬中におけるフレーム発生の要因となるため、黒液添加率は８．０質量％未満とする。なお、ここで、黒液の添加率とは、他の原料からなる混合物（８質量％程度の水分を含有するもの）１００質量％に対する、液体状態の黒液添加量を意味する。
(Pellet raw material mixing and granulation process)
Next, a predetermined amount of each raw material stored in the hopper is cut out and mixed with a mixing device such as a ball mill, and then the resulting mixture is granulated with a granulating device such as a pan pelletizer, A wet pellet having a diameter of about 20 to 30 mm and a water content of 10 to 12% by mass is formed. Here, the addition rate of the black liquor as the binder is preferably 2.0% by mass or more from the viewpoint of securing the crushing strength (MPa) after drying the pellets. However, if the black liquor addition rate is 8.0% by mass or more, it may cause a flame during oxidation refining, so the black liquor addition rate is less than 8.0% by mass. Here, the addition rate of black liquor means the amount of black liquor added in a liquid state with respect to 100 mass% of a mixture (containing about 8 mass% of water) made of other raw materials.
本発明では、前記のように、バインダーとして、リグニンを主成分とする黒液を使用しているため、混合物と黒液との重合反応により、造粒中に、接着強度を発現させることが出来る。当該接着強度とは、後の篩いプロセスにおける篩でのペレット選別時に、ペレットが崩壊することはないレベルの強度を意味する。 In the present invention, as described above, since the black liquor mainly composed of lignin is used as the binder, the adhesive strength can be expressed during granulation by the polymerization reaction of the mixture and the black liquor. . The said adhesive strength means the intensity | strength of the level which a pellet does not collapse at the time of pellet selection with a sieve in a subsequent sieving process.
従来、バインダーとして早強ポルトランドセメントを使用していたものでは、水和反応（３ＣａＯ・ＳｉＯ２＋Ｈ２Ｏ→Ｃａ（ＯＨ）２＋ｎＣａＯ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）により強度発現していたため、結合強度発現には、乾燥前に養生ヤードで養生（３日程度）が必要であったのに対し、このように、本発明によれば、極めて短時間で、造粒中に、圧潰強度の高い湿ペレットを生成できるため、養生ヤードを不要とすることができる。 In the past, in the case of using early strong Portland cement as the binder, the strength was expressed by the hydration reaction (3CaO · SiO 2 + H 2 O → Ca (OH) 2 + nCaO · SiO 2 · H 2 O). For the strength development, curing (about 3 days) was required in the curing yard before drying. Thus, according to the present invention, the crushing strength is high during granulation in a very short time. Since a wet pellet can be produced, a curing yard can be dispensed with.
（篩いプロセス）
篩いプロセスでは、上記の造粒プロセスで形成されたペレットを適切な粒度に調整する。転炉精錬用としては、粒径が５〜２５ｍｍが好ましい。湿ペレットの粒径が過小または過大のペレットは、そのまま前記の混合装置に装入して、再度、混合物の原料して使用することが出来る。早強セメントをバインダーで使用した湿ペレッの粒径が過大の場合には、破砕後に混合装置に装入しなければならない。
(Sieving process)
In the sieving process, the pellets formed by the above granulation process are adjusted to an appropriate particle size. For converter refining, the particle size is preferably 5 to 25 mm. The pellets having a wet pellet having an excessively small or large particle size can be used as the raw material of the mixture again after being charged into the mixing apparatus as it is. When the particle size of wet pellets using early-strength cement as a binder is excessive, it must be charged into the mixing device after crushing.
（乾燥プロセス）
次いで湿ペレットを水分３質量％以下の減率乾燥域(高温の炉へ投入時の爆裂回避)まで乾燥して製鋼用ペレットとする。本実施形態では、下部に蒸気配管を配列したピットに湿ペレットを装入する蒸気乾燥方法（乾燥温度：蒸気温度 １５０度（配管圧０．４Ｍｐａ、乾燥時間：１〜２日）により乾燥を行ったが、その他、バンド乾燥機のような乾燥装置で乾燥を行うこともできる。このように、ペレット中の自由水分を除去して３％以下の減率乾燥域まで乾燥することにより、ペレットを転炉へ投入した場合の急激な水分蒸発をなくし炉内爆裂が生じるのを的確に防止することができる。
(Drying process)
Next, the wet pellets are dried to a reduced rate drying region (avoidance of explosion when introduced into a high-temperature furnace) with a moisture content of 3% by mass or less to obtain steel pellets. In this embodiment, drying is performed by a steam drying method (drying temperature: steam temperature 150 degrees (piping pressure 0.4 Mpa, drying time: 1 to 2 days) in which wet pellets are charged into a pit in which steam pipes are arranged in the lower part. However, drying can also be performed with a drying device such as a band dryer, etc. In this way, by removing the free moisture in the pellet and drying it to a reduced rate drying area of 3% or less, It is possible to accurately prevent the occurrence of explosion in the furnace by eliminating rapid water evaporation when it is put into the converter.
その後、得られた製鋼用ペレットは、地上バンカーまでトラック輸送して転炉の炉上ホッパーまで搬送される。そして該ホッパー内の製鋼用ペレットは、高炉溶銑を装入後に副原料とともに投入することにより利用に供されることとなる。 Thereafter, the obtained steelmaking pellets are transported by truck to an above-ground bunker and conveyed to the furnace hopper of the converter. The steelmaking pellets in the hopper are used by charging the blast furnace hot metal together with the auxiliary materials after charging.
以上のようにして得られた製鋼用ペレットは、ペレット中の「Ｓ」含有量を、従来の製鋼用ペレットと比べて、１/２以下に低減させたものであり、低硫鋼（Ｓ≦０．０１４質量％）用の溶銑の酸化精錬処理の際に、溶銑トン当り５〜８Ｋg添加することが確認されている。この酸化精錬後に、追加の脱硫処理は不要である。なお、従来の製鋼用ペレットでは、追加の脱硫処理を行わない場合、低硫鋼（Ｓ≦０．０１４質量％）用の溶銑の酸化精錬処理時に添加できるペレット量は、溶銑トン当り１ｋｇ以上〜２．６ｋｇ未満に制限されている。 The steelmaking pellets obtained as described above are obtained by reducing the “S” content in the pellets to 1/2 or less compared to conventional steelmaking pellets. It has been confirmed that 5-8 kg per ton of hot metal is added during the oxidation refining treatment of hot metal for 0.014% by mass). After this oxidative refining, no additional desulfurization treatment is necessary. In addition, in the case of conventional steelmaking pellets, when no additional desulfurization treatment is performed, the amount of pellets that can be added during the oxidation refining treatment of hot metal for low-sulfur steel (S ≦ 0.014% by mass) is 1 kg or more per ton of hot metal. It is limited to less than 2.6kg.
また、製鋼用ペレットのうち、粒径が過大・過少のものをリターン品として、製鋼用ペレット原料として再利用する場合に、従来のものは、セメントで固化しているため、ボールミルでの粉砕が必要であったが、本発明の製鋼用ペレットは、塊のまま、他の原料とともに混合させることができる。 In addition, among steelmaking pellets, when the particle size is too large or too small to be used as a return product and reused as a raw material for steelmaking pellets, conventional pellets are solidified with cement, so they can be crushed with a ball mill. Although necessary, the steelmaking pellets of the present invention can be mixed together with other raw materials in a lump.
（黒液添加率と製造したペレットの圧潰強度の関係）
上記の製造プロセスにおいて、黒液添加率を、下記（表１）のように変化させて、ペレット（減率乾燥域まで乾燥（蒸気乾燥１日）後の水分含有量が３質量％のもの）の圧潰強度圧潰強度の測定を行った。圧潰強度は、JIS8841「造粒物の強度試験方法」に準拠して測定した。
(Relationship between black liquor addition rate and crushing strength of manufactured pellets)
In the above manufacturing process, the black liquor addition rate was changed as shown below (Table 1), and pellets (with a moisture content of 3% by mass after drying to a reduced rate drying area (1 day steam drying)) The crushing strength was measured. The crushing strength was measured in accordance with JIS8841 “Granulated strength test method”.
圧潰強度（ＭＰａ）を確保する観点から、黒液添加率は、２．０質量％以上とすることが好ましい。ただし、黒液添加率が、８.０質量％以上となると、酸化精錬中におけるフレーム発生の要因となるため、黒液添加率は８．０質量％未満とする。 From the viewpoint of securing the crushing strength (MPa), the black liquor addition rate is preferably 2.0% by mass or more. However, if the black liquor addition rate is 8.0% by mass or more, it may cause a flame during oxidation refining, so the black liquor addition rate is less than 8.0% by mass.
（黒液添加率と転炉におけるフレーム発生の関係）
溶銑予備処理用転炉に溶銑を２８０ton装入し溶銑脱硫−(脱珪)脱燐で、脱珪脱燐処理の際に、各々、黒液２．０〜８．０質量％を添加して製造した製鋼用ペレットを、転炉の炉上ホッパーより溶銑トン当り５kg投入し、目視で転炉からのフレームの発生有無を評価した。製鋼用ペレットを投入した溶銑は、低硫鋼（Ｓ≦０．０１４質量％）用の溶銑である。
＜結果＞
黒液の添加率が５．０質量％以下の場合には、ペレットを全量一括投入してもフレーム発生はなかった。
黒液の添加率が比較的多い６．０質量％、７．０質量％、８．０質量％の場合には、３００Ｋg分を初期投入して、フレーム発生が無ければ、残量を投入した。黒液の添加率が７．０％以下の場合には、フレーム発生はなかったので、残量を全て投入した。
一方、黒液の添加率が８．０質量％の場合には、初期投入でフレーム発生を目視したので、残量の添加を中止した。
(Relationship between black liquor addition rate and generation of flame in converter)
280 tons of hot metal is charged into a hot metal pretreatment converter, and hot metal desulfurization-(desiliconization) dephosphorization is performed. The manufactured pellets for steel making were put in 5 kg per ton of hot metal from the furnace hopper of the converter, and the presence or absence of a frame from the converter was visually evaluated. The hot metal charged with steelmaking pellets is a hot metal for low-sulfur steel (S ≦ 0.014 mass%).
<Result>
When the addition rate of the black liquor was 5.0% by mass or less, no flame was generated even when all the pellets were added all together.
In the case of 6.0% by mass, 7.0% by mass, and 8.0% by mass with a relatively high black liquor addition rate, 300 kg was initially charged, and if no frame was generated, the remaining amount was charged. . When the black liquor addition rate was 7.0% or less, no flame was generated, so the entire remaining amount was charged.
On the other hand, when the black liquor addition rate was 8.0% by mass, since the occurrence of flame was visually observed at the initial charging, the addition of the remaining amount was stopped.
（バインダーとして早強ポルトランドセメントを使用した従来の製鋼用ペレットとの比較）
混合物の合計質量を１００質量％として、１００質量％に対して、早強セメントを５質量％添加し、特許文献１記載のプロセスで製鋼用ペレットを製造した。
この製鋼用ペレットを、鋳片Ｓ≦０．０１４質量％用の溶銑に、溶銑トン当り１．５Ｋg添加した場合には、脱珪脱燐処理後の溶銑中のＳ含有量は許容範囲内であり、脱珪脱燐処理後に、追加の脱硫処理は不要であった。
一方、鋳片Ｓ≦０．０１４質量％用の溶銑に、溶銑トン当り２．６Ｋg添加した場合には、脱珪脱燐処理後の溶銑中のＳ含有量が高くなったので、脱珪脱燐処理後に、更に溶銑の脱硫処理を追加した。
(Comparison with conventional steelmaking pellets using early-strength Portland cement as binder)
Assuming that the total mass of the mixture was 100% by mass, 5% by mass of early strong cement was added to 100% by mass, and steelmaking pellets were produced by the process described in Patent Document 1.
When this steelmaking pellet is added to the hot metal for slab S ≦ 0.014% by mass, 1.5 kg per ton of hot metal, the S content in the hot metal after desiliconization and dephosphorization is within an allowable range. Yes, no additional desulfurization treatment was required after the desiliconization and dephosphorization treatment.
On the other hand, when 2.6 kg per ton of molten iron was added to the hot metal for slab S ≦ 0.014% by mass, the S content in the hot metal after desiliconization and dephosphorization treatment was increased. After the phosphorus treatment, a hot metal desulfurization treatment was further added.
Claims (2)
前記バインダーとして、製紙工程で排出される黒液であって、アルカリ性でその蒸発残渣成分中に含まれる「Ｓ」量が、０．０２質量％未満のものを２．０質量％以上〜８.０質量％未満添加することを特徴とする製鋼用ペレットの製造方法。 After mixing the sludge with iron-containing zinc dust and a binder, after granulating to form a raw pellet, a method for producing a steelmaking pellet through a drying step to make a steelmaking pellet,
As the binder, a black liquor discharged in the papermaking process, which is alkaline and contains “S” in the evaporation residue component of less than 0.02% by mass, is 2.0% by mass to 8. The manufacturing method of the pellet for steel manufacture characterized by adding less than 0 mass%.
バインダー原料として、製紙工程で排出される黒液であって、アルカリ性でその蒸発残渣成分中に含まれる「Ｓ」量が、０．０２質量％未満のものを２．０質量％以上〜８.０質量％未満含有させたことを特徴とする製鋼用ペレット。As a binder raw material, black liquor discharged in the papermaking process, which is alkaline and contains "S" in the evaporation residue component of less than 0.02% by mass, is 2.0% by mass to 8. Steel pellets containing less than 0% by mass.
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