JP6200573B2 - Decorative plate and its construction method - Google Patents
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Description
本発明は、化粧板及びその施工方法に関する。 The present invention relates to a decorative board and a construction method thereof.
従来から、メラミン化粧板等の化粧板に、光触媒などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、抗菌性等の機能性を付与した化粧板が提供されている。 Conventionally, a decorative board provided with functionalities such as antifouling properties and antibacterial properties by adding or applying a functional substance such as a photocatalyst to a decorative board such as a melamine decorative board has been provided.
特許文献１には、化粧板用の表面紙に、シリコーンバインダを含浸したシリコーン樹脂含浸表面紙を順次積層し、熱圧成形後、光触媒コーティング剤を塗布してなる防汚性化粧板が開示されている。 Patent Document 1 discloses an antifouling decorative board obtained by sequentially laminating a silicone resin-impregnated surface paper impregnated with a silicone binder on a decorative paper for a decorative board, applying a photocatalyst coating agent after hot pressing. ing.
しかしながら、このような光触媒がコーティングされた化粧板は、積み重ねた状態で施工現場まで運搬するため、運搬中に触媒担持層に傷がついてしまい、光触媒の機能を低下させてしまうという問題があった。 However, since the decorative plate coated with such a photocatalyst is transported to the construction site in a stacked state, there is a problem in that the catalyst support layer is damaged during transport and the function of the photocatalyst is deteriorated. .
そこで、特許文献２には、ポリオレフィン系フィルムに、α−オレフィンを主成分とするα−オレフィン（共）重合体０〜４０重量％、プロピレン（共）重合体１〜４０重量％、スチレン・イソブチレン共重合体からなるスチレン系エラストマー３０〜９６重量％、及び、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体からなるオリゴマー１〜４０重量％にて構成される粘着剤が塗布された保護フィルムを建設部材に貼り付けた積層体とし、化粧板の運搬時の傷の発生を防止する技術が開示されている。 Therefore, Patent Document 2 discloses that a polyolefin film is composed of an α-olefin (co) polymer having an α-olefin as a main component in an amount of 0 to 40% by weight, a propylene (co) polymer in an amount of 1 to 40% by weight, and styrene / isobutylene. Construction of a protective film coated with an adhesive composed of 30 to 96% by weight of a styrene elastomer made of a copolymer and 1 to 40% by weight of an oligomer made of a styrene monomer / aliphatic monomer copolymer A technique is disclosed in which a laminated body attached to a member is used to prevent the occurrence of scratches during transportation of the decorative board.
しかしながら、上記した特許文献２に記載の積層体は、化粧板を施工現場に運搬し、保護フィルムを剥離すると、粘着剤は、光触媒が担持されている側に転着されてしまうか、又は、光触媒が保護フィルムに転着してしまい、光触媒の機能が低下するという新たな問題が発生する。 However, when the laminate described in Patent Document 2 described above carries the decorative board to the construction site and peels off the protective film, the adhesive is transferred to the side on which the photocatalyst is carried, or The photocatalyst is transferred to the protective film, resulting in a new problem that the function of the photocatalyst is degraded.
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、光触媒を担持した化粧板の表面に貼着された保護フィルムを剥離した場合でも、光触媒の機能が低下することのない化粧板及びその施工方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a problem, and even when the protective film attached to the surface of the decorative plate carrying the photocatalyst is peeled off, the decorative plate and the function of the photocatalyst are not deteriorated. It aims at providing the construction method.
本発明の化粧板は、基材上にチタニアからなる光触媒が担持された化粧板であって、
上記光触媒上にアクリル系粘着剤を介して保護フィルムが剥離可能なように積層されてなることを特徴とする。
なお、本発明でいうチタニアは、酸化チタンと同義である。
The decorative board of the present invention is a decorative board in which a photocatalyst made of titania is supported on a base material,
The protective film is laminated on the photocatalyst through an acrylic pressure-sensitive adhesive so as to be peeled off.
In addition, titania as used in this invention is synonymous with a titanium oxide.
本発明の化粧板によれば、上記光触媒上にアクリル系粘着剤を介して保護フィルムが剥離可能なように積層されており、光触媒の機能により光触媒の表面に接触するアクリル樹脂は分解するので、光触媒の表面にアクリル系粘着剤は残存せず、また、アクリル系粘着剤に光触媒が付着して化粧板から離脱することはないので、光触媒の機能が低下しにくく、光触媒の機能に基づく防汚性や抗ウィルス性が低下しない。 According to the decorative board of the present invention, the protective film is laminated on the photocatalyst via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the protective film can be peeled off, and the acrylic resin that contacts the surface of the photocatalyst is decomposed by the function of the photocatalyst. The acrylic adhesive does not remain on the surface of the photocatalyst, and the photocatalyst does not adhere to the acrylic adhesive and does not leave the decorative plate. Sex and antiviral properties are not reduced.
また、基材表面（または、表面樹脂層もしくは耐酸化性樹脂層）に接着したアクリル樹脂は分解されず、アクリル系粘着剤の基材（または、表面樹脂層もしくは耐酸化性樹脂層）への粘着力は低下しないので、保護フィルムは、光触媒の間に存在するアクリル系粘着剤の粘着力で保持され、搬送時や輸送時に基材（または、表面樹脂層もしくは耐酸化性樹脂層）から剥がれにくい。このため、化粧板を施工現場等に運搬する場合においても、上記化粧板が傷つきにくく、光触媒の機能に基づく防汚性や抗ウィルス性が低下しない。 In addition, the acrylic resin adhered to the substrate surface (or surface resin layer or oxidation-resistant resin layer) is not decomposed, and the acrylic adhesive is applied to the substrate (or surface resin layer or oxidation-resistant resin layer). Since the adhesive strength does not decrease, the protective film is held by the adhesive strength of the acrylic adhesive present between the photocatalysts and peeled off from the substrate (or surface resin layer or oxidation-resistant resin layer) during transportation and transportation Hateful. For this reason, even when the decorative board is transported to a construction site or the like, the decorative board is not easily damaged, and the antifouling property and antiviral property based on the function of the photocatalyst are not deteriorated.
上記本発明の作用・効果について、詳しく考察すると以下のようになる。
本発明の化粧板においては、光触媒であるチタニア（ＴｉＯ２）の表面では、光照射により、電子と正孔が生じるが、電子は酸素を還元して、スーパーオキサイドアニオンを、正孔は水を酸化してヒドロキシラジカルを生成する。このラジカルは、電子や水素と結びつき易く、活性酸素と称される。これらラジカルを有するラジカル基は、極性の高い樹脂と反応して、樹脂の結合を切断する。一方、正孔は、また樹脂から電子を奪う酸化分解反応により、樹脂の結合を切断する。
The operation and effect of the present invention will be described in detail as follows.
In the decorative board of the present invention, on the surface of titania (TiO 2 ) that is a photocatalyst, electrons and holes are generated by light irradiation, but the electrons reduce oxygen to produce superoxide anions and holes to water. Oxidizes to produce hydroxy radicals. This radical is easily associated with electrons and hydrogen and is called active oxygen. The radical group having these radicals reacts with a highly polar resin to break the resin bond. On the other hand, holes also break the bond of the resin by an oxidative decomposition reaction that takes electrons from the resin.
本発明の化粧板では、保護フィルム上に形成されたアクリル系粘着剤の層は、光触媒であるチタニアおよびチタニアの間から露出する基材表面に接触する。上記アクリル系粘着剤は、極性が高い樹脂であるため、ラジカル基と反応しやすく、上記した酸化分解反応も進行し、チタニアからなる光触媒によりアクリル系粘着剤の樹脂の結合が切断されてしまうため、チタニアに接しているアクリル系粘着剤の粘着力は、局所的に低下する。 In the decorative board of the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed on the protective film is in contact with the surface of the base material exposed between titania and titania as photocatalysts. Since the acrylic pressure-sensitive adhesive is a highly polar resin, it easily reacts with radical groups, and the above-described oxidative decomposition reaction also proceeds, and the bond of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin is cut by the photocatalyst made of titania. The adhesive strength of the acrylic adhesive in contact with titania is locally reduced.
一方、チタニアからなる光触媒の間に存在し、基材に接着しているアクリル系粘着剤は、光触媒に直接接触していないため、アクリル樹脂の結合は切断されない。従って、アクリル系粘着剤の基材への粘着力は低下しない。このため、保護フィルムは、光触媒の間に存在するアクリル系粘着剤の粘着力で保持され、保護フィルムは、搬送時や輸送時に基材から剥がれにくい。 On the other hand, since the acrylic pressure-sensitive adhesive existing between the photocatalysts made of titania and adhering to the base material is not in direct contact with the photocatalyst, the acrylic resin bond is not broken. Therefore, the adhesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive to the base material does not decrease. For this reason, a protective film is hold | maintained with the adhesive force of the acrylic adhesive which exists between photocatalysts, and a protective film does not peel easily from a base material at the time of conveyance and transport.
上記のように、チタニアからなる光触媒に接するアクリル系粘着剤の粘着力は低下するため、保護フィルムを剥がした際に、チタニアがアクリル系粘着剤に付着して化粧板表面から脱離することがなく、またアクリル系粘着剤がチタニア上に残存してチタニアの機能を低下させることもない。
特許文献２（特許第５４４３８９３号）に記載されているような、スチレンやイソブチレンの重合体を含むいわゆるゴム系粘着剤は、極性が低い粘着剤であるためチタニアとの反応性が低く、局所的な分解反応が生じにくいため、光触媒の表面に粘着剤が残存しやすく、また、粘着剤に光触媒が付着して化粧板から離脱しやすい。
なお、保護フィルムを剥がした際に、アクリル系粘着剤が化粧板に若干残存する場合があるが、可視光や紫外線を照射することにより、アクリル系粘着剤の分解除去を促すことができる。
なお、上記のような効果を発揮するためには、保護フィルムの粘着性を０．１４〜６．２Ｎ／２５ｍｍに調整することが望ましい。
As described above, since the adhesive strength of the acrylic adhesive that contacts the photocatalyst made of titania decreases, when the protective film is peeled off, the titania may adhere to the acrylic adhesive and be detached from the decorative board surface. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive remains on the titania and does not deteriorate the function of the titania.
As described in Patent Document 2 (Japanese Patent No. 5443893), a so-called rubber-based adhesive containing a polymer of styrene and isobutylene, low reactivity with the titania for polarity is low adhesive, topically Therefore , the pressure-sensitive adhesive tends to remain on the surface of the photocatalyst, and the photocatalyst adheres to the pressure-sensitive adhesive and easily leaves the decorative plate.
Note that when the protective film is peeled off, the acrylic pressure-sensitive adhesive may remain slightly on the decorative board. However, the decomposition and removal of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be promoted by irradiation with visible light or ultraviolet light.
In addition, in order to exhibit the above effects, it is desirable to adjust the adhesiveness of the protective film to 0.14 to 6.2 N / 25 mm.
上記アクリル系粘着剤は、アクリルポリマーからなる粘着剤であり、アクリルモノマーを選択し共重合させることにより、必要な機能を持ったアクリルポリマーが合成され、粘着剤として使用できる。
アクリル系粘着剤の種類としては、溶剤系、エマルジョン系、ＵＶ硬化型等が挙げられる。
上記アクリル系粘着剤としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレート及びアクリル酸の各モノマーを、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸＝８５／１５／３の重量割合で配合し、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（2,2-Azobis(isobutyronitrile)）を触媒とし、窒素気流下、酢酸エチル中で重合して得た重合度Ｍｗ＝７０〜８０万、固形分３０％の再剥離型アクリル粘着剤等を使用することができる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer. By selecting and copolymerizing an acrylic monomer, an acrylic polymer having a necessary function can be synthesized and used as a pressure-sensitive adhesive.
Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include solvent-based, emulsion-based, and UV curable types.
As said acrylic adhesive, for example, each monomer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid is blended in a weight ratio of 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid = 85/15/3, Polymerization degree Mw = 700 to 800,000 obtained by polymerization in ethyl acetate under a nitrogen stream using 2,2′-azobisisobutyronitrile (2,2-Azobis (isobutyronitrile)), solid content 30 % Re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive or the like can be used.
本発明の化粧板において、保護フィルムは、ポリオレフィン樹脂からなることが望ましい。
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂のなかでは、柔らかく、変形し易いため、基材から剥離させ易いからである。
In the decorative board of the present invention, the protective film is preferably made of a polyolefin resin.
This is because, among polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, they are soft and easily deformed, so that they can be easily peeled off from the substrate.
本発明の化粧板において、保護フィルムの厚さは、４０〜１１０μｍであることが望ましい。
上記範囲の厚さの保護フィルムは、変形させ易く、光触媒を有する基材表面の凹凸面に追従して食い込むこともないので、好適に使用することができる。
保護フィルムの厚さが４０μｍ未満であると、保護フィルムが光触媒を有する基材表面の凹凸面に追従して食い込み、より密着してしまうため、剥離しにくくなる。一方、保護フィルムの厚さが１１０μｍを超えると、厚すぎるために変形しにくく、剥離させにくくなる。
In the decorative board of the present invention, the thickness of the protective film is preferably 40 to 110 μm.
The protective film having a thickness in the above range can be suitably used because it is easily deformed and does not bite into the uneven surface of the substrate surface having the photocatalyst.
When the thickness of the protective film is less than 40 μm, the protective film bites into the uneven surface of the base material surface having the photocatalyst and becomes more closely attached, so that it is difficult to peel off. On the other hand, when the thickness of the protective film exceeds 110 μm, it is too thick to be easily deformed and difficult to peel off.
本発明の化粧板では、気温５０℃以上、湿度６０％以上の環境で保管されても問題が発生しない。
すなわち、本発明の化粧板は、光触媒上にアクリル系粘着剤を介して保護フィルムが剥離可能なように積層されており、上述した作用・効果により、気温５０℃以上、湿度６０％以上の環境で保管されても、保護フィルムの剥離により光触媒の機能は低下しないので、夏場において、日本の倉庫に保管されても問題が発生しない。
In the decorative board of the present invention, no problem occurs even if it is stored in an environment where the temperature is 50 ° C. or higher and the humidity is 60% or higher.
That is, the decorative board of the present invention is laminated on the photocatalyst so that the protective film can be peeled through the acrylic pressure-sensitive adhesive. Due to the actions and effects described above, the environment has an air temperature of 50 ° C. or higher and a humidity of 60% or higher. Even if it is stored in, the function of the photocatalyst does not deteriorate due to peeling of the protective film, so no problem occurs even if it is stored in a Japanese warehouse in the summer.
次に、本発明の化粧板における具体的な構成を説明する。
本発明の化粧板は、（１）基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上に担持された光触媒からなるか、（２）基板と、上記基板上に担持された光触媒からなるか、（３）基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、上記表層樹脂層上の中間体に担持された光触媒からなるか、（４）基板と、上記基板上の中間体と、その中間体上に担持された光触媒からなるか、（５）基板と表層樹脂層からなる積層体もしくは基板などの基材上に耐酸化性樹脂からなる樹脂層を設け、当該耐酸化性樹脂からなる樹脂層上に光触媒を担持してなる、ことが望ましい。
Next, a specific configuration of the decorative board of the present invention will be described.
The decorative board of the present invention comprises (1) a substrate, a surface resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate, and a photocatalyst supported on the surface resin layer, or (2) a substrate, It consists of a photocatalyst carried on the substrate, or (3) a photocatalyst carried on a substrate, a surface layer resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate, and an intermediate on the surface layer resin layer. Or (4) a substrate, an intermediate on the substrate, and a photocatalyst supported on the intermediate, or (5) an acid-resistant material on a substrate composed of a substrate and a surface resin layer or a substrate such as a substrate. It is desirable to provide a resin layer made of a curable resin and carry a photocatalyst on the resin layer made of the oxidation-resistant resin.
上記中間体は、無機粒子（以下、セラミック粒子という）、金属体、樹脂体及び無機繊維から選ばれる少なくとも１種がよい。金属体としては、金属のメッシュ状、ドット状のパターンを用いることができる。金属としては、銅や銀などを使用することができる。また、樹脂体としては、耐酸化性の樹脂を用いることができる。耐酸化性の樹脂としては、シリコーン樹脂やフッ素樹脂などを使用できる。無機繊維としては、シリカ繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、セラミックファイバーなどを使用できる。上記無機粒子（セラミック粒子）は、特に限定されるものではないが、上記表層樹脂層上に露出して配置されるセラミック粒子と同じものが好ましい。 The intermediate is preferably at least one selected from inorganic particles (hereinafter referred to as ceramic particles), metal bodies, resin bodies, and inorganic fibers. A metal mesh or dot pattern can be used as the metal body. Copper, silver, or the like can be used as the metal. Further, as the resin body, an oxidation resistant resin can be used. As the oxidation resistant resin, a silicone resin, a fluororesin, or the like can be used. As inorganic fibers, silica fibers, alumina fibers, silicon carbide fibers, ceramic fibers, and the like can be used. Although the said inorganic particle (ceramic particle) is not specifically limited, The same thing as the ceramic particle exposed and arrange | positioned on the said surface resin layer is preferable.
上記中間体を介して光触媒を担持することで、光触媒が、直接表層樹脂層に接触して、表層樹脂層を酸化分解して、化粧板の表層樹脂層や基板を退色、劣化することを防止できるからである。また、中間体により形成される表面の凹凸がアンカー効果を発現して保護フィルムを密着させた場合に、保護フィルムと化粧板との密着性を向上させることができる。なお、上記のように、中間体は表層樹脂層上ではなく、直接基材上に形成されていてもよい。 By supporting the photocatalyst through the above intermediate, the photocatalyst is prevented from directly contacting the surface resin layer and oxidatively decomposing the surface resin layer, thereby fading and deteriorating the surface resin layer and substrate of the decorative board. Because it can. Moreover, when the unevenness | corrugation of the surface formed with an intermediate body expresses an anchor effect and adhere | attaches a protective film, the adhesiveness of a protective film and a decorative board can be improved. In addition, as above-mentioned, the intermediate body may be formed directly on the base material instead of on the surface resin layer.
本発明の化粧板においては、基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、該表層樹脂層上に露出して配置されたセラミック粒子と、上記セラミック粒子の露出面上に担持された光触媒とからなる化粧板を用いることが望ましい。チタニアとの接着性に優れるからである。 In the decorative board of the present invention, a substrate, a surface resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate, ceramic particles exposed on the surface resin layer, and an exposed surface of the ceramic particles It is desirable to use a decorative board composed of a photocatalyst supported thereon. This is because the adhesiveness with titania is excellent.
本発明の化粧板においては、上記基板と表層樹脂層からなる積層体もしくは基板などの基材の表面における光触媒の存在量が０．０１〜０．２１ｇ／ｍ２が望ましく、０．０３〜０．２１ｇ／ｍ２であることがさらに望ましい。本発明の化粧板で、基板上の表層樹脂層もしくは基板など基材の表面における光触媒（チタニア）の存在量が０．０１〜０．２１ｇ／ｍ２であると、ノロウィルスやインフルエンザウィルスなどのウィルスに対して光触媒の機能を充分に発揮することができ、かつ、光触媒によって化粧板の意匠性が低下することを防止できる。 In the decorative board of the present invention, the abundance of the photocatalyst on the surface of the base material such as a laminate comprising the substrate and the surface resin layer or the substrate is preferably 0.01 to 0.21 g / m 2 , and preferably 0.03 to 0 More desirably, it is .21 g / m 2 . In the decorative board of the present invention, when the amount of the photocatalyst (titania) on the surface of the base resin layer or substrate such as the substrate is 0.01 to 0.21 g / m 2 , norovirus, influenza virus, etc. The function of the photocatalyst can be sufficiently exhibited against viruses, and the decorativeness of the decorative board can be prevented from being lowered by the photocatalyst.
前記基板と表層樹脂層からなる積層体もしくは基板上などの基材の表面における光触媒の存在量が０．０１ｇ／ｍ２未満の場合、光触媒の量が少なすぎるため、充分な抗菌性、抗ウィルス性を発揮できない。一方、基板と表層樹脂層からなる積層体もしくは基板上などの基材の表面における光触媒の存在量が０．２１ｇ／ｍ２を超えると、光触媒によって化粧板の意匠性が低下する。
なお、本発明の化粧板において、基材は、基板と、上記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層とから構成されていてもよく、基板のみでもよい。
When the amount of the photocatalyst on the surface of the base material such as a laminate comprising the substrate and the surface resin layer or on the substrate is less than 0.01 g / m 2 , the amount of the photocatalyst is too small, so that sufficient antibacterial and antiviral properties are achieved. Unable to demonstrate sex. On the other hand, if the amount of the photocatalyst present on the surface of the base material such as a laminate comprising the substrate and the surface resin layer or on the substrate exceeds 0.21 g / m 2 , the design properties of the decorative plate are degraded by the photocatalyst.
In the decorative board of the present invention, the base material may be composed of a substrate and a surface resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate, or only the substrate.
前述のように、光触媒がセラミック粒子の露出面上に担持されていると、光触媒は表層樹脂層に直接接触しない。このため、光触媒による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する光触媒の脱落を防止することができる。また、光触媒がセラミック粒子の露出面上に担持されていると、光触媒の表層樹脂層中への埋没がなく、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムが剥離された後は、光触媒は、化粧板表面上に露出されているので、抗菌性、抗ウィルス性等、光触媒としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。 As described above, when the photocatalyst is supported on the exposed surface of the ceramic particles, the photocatalyst does not directly contact the surface resin layer. For this reason, deterioration of the surface resin layer due to the photocatalyst can be prevented, and dropping of the photocatalyst due to discoloration of the surface resin layer or deterioration of the surface resin layer can be prevented. Also, when the photocatalyst is supported on the exposed surface of the ceramic particles, the photocatalyst is not embedded in the surface resin layer, and after the protective film having the acrylic adhesive is peeled off, the photocatalyst Since it is exposed above, it can exhibit its original functions as a photocatalyst such as antibacterial and antiviral properties, and the effect can be maintained for a long time.
また、基板と表層樹脂層からなる積層体もしくは基板などの基材上に耐酸化性樹脂からなる樹脂層を設け、当該耐酸化性樹脂からなる樹脂層上に光触媒を担持してもよい。
セラミック粒子同様に、光触媒は基板と表層樹脂層からなる積層体や基板などの基材に直接接触しない。このため、光触媒による基板と表層樹脂層からなる積層体や基板などの基材の劣化を防ぐことができ、基板と表層樹脂層からなる積層体や基板などの基材の変色や基板と表層樹脂層からなる積層体や基板などの基材の劣化等に起因する光触媒の脱落を防止することができる。
上記耐酸化性樹脂としては、シリコーン樹脂もしくはフッ素樹脂を使用することができる。
Moreover, a resin layer made of an oxidation resistant resin may be provided on a substrate made of a substrate and a surface layer resin layer or a substrate such as a substrate, and a photocatalyst may be supported on the resin layer made of the oxidation resistant resin.
Similar to the ceramic particles, the photocatalyst does not directly contact a base material such as a laminate composed of a substrate and a surface resin layer or a substrate. For this reason, it is possible to prevent deterioration of the base material such as a laminate or a substrate composed of a substrate and a surface resin layer due to the photocatalyst, and the discoloration of the base material such as a laminate or a substrate composed of the substrate and the surface resin layer or the substrate and the surface layer resin. It is possible to prevent the photocatalyst from dropping off due to deterioration of a base material such as a laminate composed of layers or a substrate.
As the oxidation resistant resin, a silicone resin or a fluororesin can be used.
本発明の化粧板において、セラミック粒子の等電点は、光触媒の等電点よりも高いことが望ましい。ここで等電点とは、溶液の水素イオン濃度を変化させたとき、溶質となる粒子の正と負の電荷が全体としてゼロになり、電場をかけても移動しないような状態で、粒子全体の電荷平均が０となるときの水素イオン指数であり、その値をｐＨとして表す。この等電点は物質により規定される値であり、チタニアからなる光触媒の等電点はｐＨ２．０〜６．７であり、それに対し、セラミック粒子は、光触媒の等電点よりも高い等電点となるものを用いることができる。特に、セラミック粒子の等電点は、ｐＨ７以上であることがより望ましい。なお、等電点の測定方法としては、電気泳動法（ＪＩＳ Ｒ１６３８）により行うことができる。 In the decorative board of the present invention, it is desirable that the isoelectric point of the ceramic particles is higher than the isoelectric point of the photocatalyst. The isoelectric point here means that when the concentration of hydrogen ions in the solution is changed, the positive and negative charges of the particles that become the solute become zero as a whole, and the whole particle does not move even when an electric field is applied. Is the hydrogen ion exponent when the average charge is 0, and the value is expressed as pH. This isoelectric point is a value defined by the substance, and the isoelectric point of the titania photocatalyst is pH 2.0 to 6.7, whereas the ceramic particles have an isoelectric point higher than that of the photocatalyst. A dot can be used. In particular, the isoelectric point of the ceramic particles is more preferably pH 7 or higher. The isoelectric point can be measured by electrophoresis (JIS R1638).
セラミック粒子としては、具体的には、セリウム、ジルコニウム、ストロンチウム、アルミニウム、珪素、鉄、コバルト、銅、クロム、ニッケル、錫、カドミウム、マグネシウム、マンガン、タングステン、バナジウム、イットリウムなどから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子、酸化アルミニウム含有粒子、シリカ含有粒子、珪藻土からなるセラミック粒子を用いることができる。また、等電点に関し、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の等電点は、ｐＨ：７．４〜９．２、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）の等電点は、ｐＨ７．７〜９．４、カドミウム水酸化物（Ｃｄ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ１０．５以上、酸化カドミウム（ＣｄＯ）の等電点は、ｐＨ７．７、鉄水和物（Ｆｅ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ１２、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の等電点は、ｐＨ１２、酸化銅（ＣｕＯ）の等電点は、ｐＨ９．５、銅水和物（Ｃｕ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ７．７である。これらの成分を複合化した場合、セラミック粒子としての等電点が、光触媒の等電点よりも高いことが望ましい。
Specifically, the ceramic particles are at least one selected from cerium, zirconium, strontium, aluminum, silicon, iron, cobalt, copper, chromium, nickel, tin, cadmium, magnesium, manganese, tungsten, vanadium, yttrium, and the like. Metal oxide or metal hydrate particles containing these metals, aluminum oxide-containing particles, silica-containing particles, and ceramic particles made of diatomaceous earth can be used. Regarding the isoelectric point, the isoelectric point of alumina (Al 2 O 3 ) is pH: 7.4 to 9.2, the isoelectric point of boehmite (AlOOH) is pH 7.7 to 9.4, cadmium water. The isoelectric point of the oxide (Cd (OH) 2 ) is pH 10.5 or more, the isoelectric point of cadmium oxide (CdO) is pH 7.7, and the isoelectric point of iron hydrate (Fe (OH) 2 ). Is
セラミック粒子は、菌やウィルスを引き寄せやすいという作用を有する。そもそも、菌やウィルスは、タンパク質や脂肪を含んでいるため、アニオン物質であり、アニオン物質は、その対極であるカチオン物質に引き寄せられるという性質を有する。つまり、化粧板の表層に存在する菌やウィルスは、セラミック粒子に引き寄せられ、セラミック粒子に担持された光触媒により、菌やウィルスを減少させることができ、また、菌やウィルスが増殖しないので、抗菌や抗ウィルスの効果を得やすくなる。セラミック粒子でない粒子の場合、化粧板の表層に存在する菌やウィルスが光触媒に接触する頻度が低いので、菌やウィルスが残存または増殖し、抗菌や抗ウィルスの効果を得にくいのである。 Ceramic particles have the effect of easily attracting bacteria and viruses. In the first place, since bacteria and viruses contain proteins and fats, they are anionic substances, and the anionic substances have the property of being attracted to the opposite cation substance. In other words, the bacteria and viruses present on the surface of the decorative board are attracted to the ceramic particles, and the bacteria and viruses can be reduced by the photocatalyst supported on the ceramic particles. It becomes easier to obtain antiviral effects. In the case of particles that are not ceramic particles, the frequency of bacteria and viruses present on the surface layer of the decorative board coming into contact with the photocatalyst is low, so that the bacteria and viruses remain or multiply, making it difficult to obtain antibacterial and antiviral effects.
また、セラミック粒子は、チタニアからなる光触媒を一定間隔で担持しやすいという性質を有する。セラミック粒子でない粒子に光触媒を担持させると、光触媒の間隔が狭くなりやすい。そのため、菌やウィルスと光触媒との接触頻度が低下し、想定される菌やウィルスの減少作用が発揮されなくなる。その結果、菌やウィルスを減少させるのに時間を要し、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しにくくなる。これに対して、本発明で用いるセラミック粒子は、一定間隔に担持されるので、菌やウィルスが光触媒との接触頻度の低下がなく、所望の時間で菌やウィルスを減少させ、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しやすくなる。このように、セラミック粒子は、光触媒の担持を一定間隔にさせ、菌やウィルスを引き寄せるという効果があり、抗菌や抗ウィルス効果を向上させることができる。光触媒に、菌やウィルスが接触すると、光触媒は、菌やウィルスを全分解させるか、又は、一部を損傷させることができるので、菌やウィルスを減少させることができる。
上記した効果は、セラミック粒子に光触媒を担持させることにより得られる。
Further, the ceramic particles have a property of easily supporting a photocatalyst made of titania at regular intervals. When the photocatalyst is supported on particles that are not ceramic particles, the interval between the photocatalysts tends to be narrow. For this reason, the contact frequency between the bacteria and viruses and the photocatalyst decreases, and the expected action of reducing the bacteria and viruses cannot be exhibited. As a result, it takes time to reduce the bacteria and viruses, and the antibacterial and antiviral effects are hardly exhibited. On the other hand, since the ceramic particles used in the present invention are carried at regular intervals, the bacteria and viruses do not decrease the contact frequency with the photocatalyst, and the bacteria and viruses are reduced in a desired time, so that the antibacterial and antiviral The effect of is easily manifested. Thus, the ceramic particles have the effect of holding the photocatalyst at regular intervals and attracting bacteria and viruses, and can improve the antibacterial and antiviral effects. When bacteria or viruses come into contact with the photocatalyst, the photocatalyst can completely decompose or partially damage the bacteria and viruses, so that the bacteria and viruses can be reduced.
The effects described above can be obtained by supporting a photocatalyst on ceramic particles.
本発明の化粧板では、セラミック粒子として、アルミナ又はアルミン酸ストロンチウムのいずれかからなる粒子を用いることが望ましい。アルミナは、セラミック粒子の中で最も利用しやすい上に、上記で説明した菌やウィルスを減少させる作用を効率的に利用することができる。また、アルミン酸ストロンチウムは、蓄光作用があるので、光がない環境下でも菌やウィルスを減少させる作用を長時間持続させることができる。 In the decorative board of the present invention, it is desirable to use particles made of either alumina or strontium aluminate as ceramic particles. Alumina is most easily used among the ceramic particles, and can efficiently use the action of reducing bacteria and viruses described above. In addition, since strontium aluminate has a phosphorescent action, it can sustain the action of reducing bacteria and viruses for a long time even in an environment without light.
本発明の化粧板において、セラミック粒子の平均粒子径は、０．１μｍ〜５５μｍであることが望ましい。 In the decorative board of the present invention, the average particle size of the ceramic particles is preferably 0.1 μm to 55 μm.
本発明の化粧板において、上記セラミック粒子は、上記表層樹脂層表面に対して５〜３０％の面積率で露出して存在することが望ましい。
セラミック粒子が、表層樹脂層表面に対して５％以上の面積率で露出していると、光触媒を充分に担持させることができるため、菌やウィルスを減少させる作用を充分に発揮させることができる。また、セラミック粒子が、表層樹脂層表面に対して３０％以下の面積率で露出していると、光触媒を担持するセラミック粒子が表層樹脂層に強固に接合され脱落しにくくなるため、菌やウィルスを減少させる作用を充分に持続させることができる。
In the decorative board of the present invention, it is desirable that the ceramic particles be exposed at an area ratio of 5 to 30% with respect to the surface resin layer surface.
When the ceramic particles are exposed at an area ratio of 5% or more with respect to the surface resin layer surface, the photocatalyst can be sufficiently supported, so that the effect of reducing bacteria and viruses can be sufficiently exerted. . In addition, if the ceramic particles are exposed at an area ratio of 30% or less with respect to the surface resin layer surface, the ceramic particles carrying the photocatalyst are firmly bonded to the surface resin layer and are difficult to fall off. It is possible to sufficiently maintain the effect of reducing.
本発明の化粧板において、基材の表層に無機ゾルの乾燥体を有していることが望ましい。光触媒の固定化を補強することができるからである。 In the decorative board of the present invention, it is desirable to have a dried inorganic sol on the surface of the substrate. This is because the immobilization of the photocatalyst can be reinforced.
本発明の化粧板において、チタニアからなる光触媒としては、可視光応答型光触媒が挙げられる。この可視光応答型光触媒の具体例としては、例えば、チタニアに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどが挙げられる。具体的には、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、又は、炭素ドープチタニア触媒であることが望ましい。また、上記チタニアからなる光触媒は、銅もしくは銅化合物を含むことが望ましい。
上記光触媒は、光触媒としての機能を充分に発揮することができるからである。
In the decorative board of the present invention, the photocatalyst comprising titania includes a visible light responsive photocatalyst. Specific examples of this visible light responsive photocatalyst include, for example, titania carrying a platinum group such as platinum, palladium, rhodium and ruthenium, iron, copper and the like. Specifically, a platinum-supported titania catalyst, a copper-supported titania catalyst, an iron-supported titania catalyst, a nitrogen-doped titania catalyst, a sulfur-doped titania catalyst, or a carbon-doped titania catalyst is desirable. The photocatalyst made of titania preferably contains copper or a copper compound.
This is because the photocatalyst can sufficiently exhibit the function as a photocatalyst.
本発明の化粧板において、上記表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有することが望ましい。 In the decorative board of the present invention, the surface resin layer preferably contains a silicone resin and / or a silane coupling agent.
本発明の化粧板の施工方法は、上記した本発明の化粧板を被施工体に貼付けた後、保護フィルムを剥離除去することを特徴とする。
本発明の化粧板の施工方法によれば、上記化粧板は、保護フィルムを貼った状態で施工現場まで運搬され、接着材で壁、床、天井あるいは家具などの被施工体の表面に貼りつけられ、接着剤が硬化した後、保護フィルムが剥離される。このため、化粧板表面が運搬や施工作業で傷つくことがない。
The decorative board construction method of the present invention is characterized in that the protective film is peeled and removed after the decorative board of the present invention described above is attached to a workpiece.
According to the decorative board construction method of the present invention, the decorative board is transported to the construction site with a protective film applied, and is adhered to the surface of a construction object such as a wall, floor, ceiling or furniture with an adhesive. After the adhesive is cured, the protective film is peeled off. For this reason, the decorative board surface is not damaged by transportation or construction work.
本発明の化粧板は、基材上にチタニアからなる光触媒が担持された化粧板であって、上記光触媒上にアクリル系粘着剤を介して保護フィルムが剥離可能なように積層されているので、運搬等において、光触媒を担持した化粧板の表面に貼着された粘着剤保護フィルムを剥離した場合でも、光触媒の機能が低下することがなく、充分な抗菌性、抗ウィルス性を発揮することができる。 The decorative board of the present invention is a decorative board in which a photocatalyst made of titania is supported on a base material, and the protective film is laminated on the photocatalyst via an acrylic adhesive so that the protective film can be peeled off. Even when the adhesive protective film attached to the surface of the decorative board carrying the photocatalyst is peeled off during transportation, the function of the photocatalyst is not lowered and sufficient antibacterial and antiviral properties can be exhibited. it can.
また、基材表面に接着したアクリル樹脂は分解されず、アクリル系粘着剤の基材への粘着力は低下しないので、保護フィルムは、光触媒の間に存在するアクリル系粘着剤の粘着力で保持され、搬送時や輸送時に基材から剥がれにくい。このため、化粧板を施工現場等に運搬する場合においても、上記化粧板が傷つき、光触媒の機能に基づく防汚性や抗ウィルス性が低下しない。 In addition, since the acrylic resin adhered to the substrate surface is not decomposed and the adhesive strength of the acrylic adhesive to the substrate does not decrease, the protective film is held with the adhesive strength of the acrylic adhesive present between the photocatalysts. And hardly peeled off from the substrate during transportation or transportation. For this reason, even when the decorative plate is transported to a construction site or the like, the decorative plate is damaged, and the antifouling property and antiviral property based on the function of the photocatalyst are not deteriorated.
本発明の化粧板の施工方法によれば、上記した本発明の化粧板は、保護フィルムを貼った状態で施工現場まで運搬され、接着材で被施工体の表面に貼りつけられ、接着剤が硬化した後、保護フィルムが剥離されるので、化粧板表面が運搬や施工作業で傷つくことがない。 According to the construction method of the decorative board of the present invention, the decorative board of the present invention described above is transported to the construction site with the protective film applied, and is adhered to the surface of the workpiece with an adhesive, and the adhesive is applied. After curing, the protective film is peeled off, so that the decorative board surface is not damaged by transportation or construction work.
以下、本発明の一実施形態に係る化粧板について詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図である。以下に説明する本発明の一実施形態に係る化粧板を、以下では、単に本発明の化粧板ということとする。
Hereinafter, a decorative board according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a decorative board according to an embodiment of the present invention. Hereinafter, a decorative board according to an embodiment of the present invention described below is simply referred to as a decorative board of the present invention.
本発明の化粧板１０は、基板１１と基板１１の表面上に積層されるメラミン樹脂等からなる表層樹脂層１２を有し、セラミック粒子１３が表層樹脂層１２上に露出して配置され、チタニアからなる光触媒１４がセラミック粒子１３上に担持されている。
また、表層樹脂層１２の表面及びセラミック粒子１３の周囲には、アクリル系粘着剤１５が存在し、アクリル系粘着剤１５は保護フィルム１６に粘着されるとともに、セラミック粒子１３の間に存在する表層樹脂層１２にも粘着している。このように、セラミック粒子１３の一部は、表層樹脂層１２に埋まっているとともに、他の一部は、アクリル系粘着剤１５中に存在する。光触媒１４は、アクリル系粘着剤１５中に存在する。なお、本発明の基材１８は、基板１１と表層樹脂層１２とから構成される。
A
Further, an acrylic pressure-
本発明の化粧板１０によれば、光触媒１４に接触したアクリル樹脂は結合が切断され、分解するため、光触媒１４の表面にアクリル系粘着剤１５は残存せず、また、アクリル系粘着剤１５に光触媒１４が付着して化粧板１０から離脱することはないので、光触媒１４の機能が低下しにくく、光触媒１４の機能に基づく防汚性や抗ウィルス性が低下しない。
According to the
一方、チタニアからなる光触媒１４の間に存在し、表層樹脂層１２に接しているアクリル系粘着剤１５は、光触媒１４に直接接触していないため、アクリル樹脂の結合は切断されない。従って、アクリル系粘着剤１５の表層樹脂層１２への粘着力は 低下しない。このため、保護フィルム１６は、光触媒１４の間に存在するアクリル系粘着剤１５の粘着力で保持され、搬送時や輸送時に表層樹脂層１２から剥がれにくく、化粧板１０を施工現場等に運搬する場合においても、化粧板が傷つきにくく、光触媒の機能に基づく防汚性や抗ウィルス性が低下しない。
On the other hand, the acrylic pressure-
本発明の基材を構成する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃材等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃材を積層させて基板とすることもできる。 The board | substrate which comprises the base material of this invention is not specifically limited, Incombustible materials, such as a core paper and a magnesia cement generally used for a decorative board, etc. can be used. The core paper may be a single core or a laminate in which a plurality of core papers are stacked. The number of core papers is not particularly limited, but can be 1 to 20 sheets. As the core paper, for example, aluminum hydroxide paper can be used. The core paper can be impregnated with a phenol resin. Moreover, a core paper and a magnesia cement incombustible material can be laminated to form a substrate.
マグネシアセメント不燃材は、単独で使用することにより、又は、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。 The magnesia cement incombustible material can constitute the substrate by using it alone or by stacking and arranging it at the center of the core paper. The magnesia cement incombustible plate is manufactured by mixing magnesium oxide (MgO) and magnesium chloride (MgCl 2 ), adding aggregate and water, kneading, and forming into a plate shape. As the aggregate, inorganic fibers such as rock wool and glass wool, and organic fibers such as wood chips and pulp can be used. Moreover, in order to raise the intensity | strength of a magnesia cement incombustible board, the glass fiber layer formed in mesh shape etc. can be provided as an intermediate | middle layer.
複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃材からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。例えば、基板の片面又は両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形する方法を用いることができる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。
また、本発明の基材を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。
The method for forming the surface resin layer on the substrate surface made of a plurality or a single core paper and / or magnesia cement incombustible material is not particularly limited, and can be performed by a general method. For example, a method of laminating melamine resin impregnated paper on one side or both sides of the substrate and hot pressing can be used. If the said method is used, the melamine resin of a melamine resin impregnation paper will osmose | permeate core paper, a curing reaction will advance there, and the adhesive force of the melamine resin impregnation paper with respect to a core paper will express.
The resin that can be used for the surface resin layer constituting the substrate of the present invention includes melamine resin, diallyl phthalate (DAP) resin, polyester resin, olefin resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin. , Phenol resin, silicone resin, guanamine resin and the like. In these, it is desirable to use a melamine resin.
メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。 Melamine resin is a resin with improved dimensional stability and toughness without impairing optical and visual properties such as translucency. As the melamine resin, known resins can be adopted as long as they are resins having melamine and its derivatives as monomers. The melamine resin may be a resin composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers. Examples of the melamine derivative include derivatives having a functional group such as an alkoxymethyl group such as an imino group, a methylol group, a methoxymethyl group, or a butoxymethyl group. Further, a compound obtained by reacting a lower alcohol with a melamine derivative having a methylol group and partially or completely etherified can be used as a monomer. Monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and other derivatives having a methylol group (hereinafter referred to as “methylolated melamine”) are copolymerized with melamine as a crosslinking agent. Can be used.
メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより作製される。メラミン樹脂をパターン紙に含浸させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができる。また、メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に可塑剤を含む溶液を含浸させることができる。可塑剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０〜１５０ｇ／ｍ２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００〜１５０℃に設定することができる。 The melamine resin-impregnated paper is produced by impregnating a melamine resin with a predetermined impregnation rate in a pattern paper, and then heating and drying. The pattern paper can be impregnated with the melamine resin by immersing the pattern paper in a melamine resin-containing solution using, for example, an aqueous formaldehyde solution as a solvent. Further, in order to impart bending workability to the melamine resin-impregnated paper, it is possible to impregnate a solution containing a plasticizer together with the melamine resin. As the plasticizer, for example, ε-caprolactam, acetoguanamine, p-toluenesulfonic acid amide, urea and the like can be used. For example, titanium paper is used as the pattern paper. The basis weight of the pattern paper can be set to 80 to 150 g / m 2 in consideration of the thickness and weight of the pattern paper. The temperature for heating and drying can be set to 100 to 150 ° C. in order to firmly fix the melamine resin to the pattern paper.
上記アクリル系粘着剤は、アクリルポリマーからなる粘着剤であり、アクリルモノマーを選択し共重合させることにより、必要な機能を持ったアクリルポリマーが合成され、粘着剤として使用できる。
アクリル系粘着剤の種類としては、溶剤系、エマルジョン系、ＵＶ硬化型等が挙げられる。
本発明の化粧板で用いるアクリル系粘着剤としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレート及びアクリル酸の各モノマーを、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸＝８５／１５／３の重量割合で配合し、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（2,2-Azobis(isobutyronitrile)）を触媒とし、窒素気流下、酢酸エチル中で重合して得た重合度Ｍｗ＝７０〜８０万、固形分３０％の再剥離型アクリル粘着剤等を使用することができる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer. By selecting and copolymerizing an acrylic monomer, an acrylic polymer having a necessary function can be synthesized and used as a pressure-sensitive adhesive.
Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include solvent-based, emulsion-based, and UV curable types.
As an acrylic adhesive used in the decorative board of the present invention, for example, each monomer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid is 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid = 85/15/3. The polymerization degree Mw = 70- obtained by mix | blending in a weight ratio and superposing | polymerizing in 2,2'- azobisisobutyronitrile (2,2-Azobis (isobutyronitrile)) in ethyl acetate under nitrogen stream. A re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive having a volume of 800,000 and a solid content of 30% can be used.
上記アクリル系粘着剤には、アクリル樹脂の特性に応じ、粘着付与剤、軟化剤、架橋剤、充填剤等を添加して製造することができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive can be produced by adding a tackifier, a softener, a cross-linking agent, a filler and the like according to the characteristics of the acrylic resin.
本発明の化粧板で用いる保護フィルムは、ポリオレフィン樹脂からなることが望ましい。
上記ポリオレフィン樹脂は、単純なアルケン（又は、オレフィン）をモノマーとして合成される高分子化合物であり、上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン等が挙げられる。ポリオレフィン樹脂のなかでは、特に柔らかく、変形し易いポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。柔らかく、変形し易いと、基材から剥離させ易いからである。
The protective film used in the decorative board of the present invention is preferably made of a polyolefin resin.
The polyolefin resin is a polymer compound synthesized using a simple alkene (or olefin) as a monomer, and examples of the olefin include ethylene and propylene. Among polyolefin resins, polyethylene and polypropylene that are particularly soft and easily deformed are preferable. This is because if it is soft and easily deformed, it can be easily peeled off from the substrate.
本発明の化粧板において、保護フィルムの厚さは、４０〜１１０μｍであることが望ましい。
上記範囲の厚さの保護フィルムは、変形させ易く、光触媒を有する基材表面の凹凸面に追従して食い込むこともないので、好適に使用することができる。
保護フィルムの厚さが４０μｍ未満であると、保護フィルムが光触媒を有する基材表面の凹凸面に追従して食い込み、より密着してしまうため、剥離しにくくなる。一方、保護フィルムの厚さが１１０μｍを超えると、厚すぎるために変形しにくく、剥離させにくくなる。
In the decorative board of the present invention, the thickness of the protective film is preferably 40 to 110 μm.
The protective film having a thickness in the above range can be suitably used because it is easily deformed and does not bite into the uneven surface of the substrate surface having the photocatalyst.
When the thickness of the protective film is less than 40 μm, the protective film bites into the uneven surface of the base material surface having the photocatalyst and becomes more closely attached, so that it is difficult to peel off. On the other hand, when the thickness of the protective film exceeds 110 μm, it is too thick to be easily deformed and difficult to peel off.
本発明の化粧板において、表層樹脂層における光触媒の存在量は、０．０１〜０．２１ｇ／ｍ２であることが望ましく、０．０３〜０．２０ｇ／ｍ２であることがより望ましく、０．０５〜０．１９ｇ／ｍ２であることがさらに望ましい。
表層樹脂層における光触媒の存在量が０．０１ｇ／ｍ２未満の場合、光触媒の量が少なすぎるため、充分な抗菌性、抗ウィルス性を発揮できない。一方、表層樹脂層における光触媒の存在量が０．２１ｇ／ｍ２を超えると、光触媒の量が多すぎるため、化粧板の外観を損ねることがある。
In the decorative board of the present invention, the abundance of the photocatalyst in the surface resin layer is preferably a 0.01~0.21g / m 2, and more desirably 0.03~0.20g / m 2, More desirably, it is 0.05 to 0.19 g / m 2 .
When the amount of the photocatalyst in the surface resin layer is less than 0.01 g / m 2 , the amount of the photocatalyst is too small, so that sufficient antibacterial and antiviral properties cannot be exhibited. On the other hand, when the amount of the photocatalyst in the surface resin layer exceeds 0.21 g / m 2 , the amount of the photocatalyst is too large, and the appearance of the decorative board may be impaired.
本発明の化粧板においては、上記表層樹脂層上には、セラミック粒子が露出して配置され、上記光触媒は、上記セラミック粒子の露出面上に担持されていることが望ましい。
光触媒がセラミック粒子の露出面上に担持されていると、光触媒は表層樹脂層に直接接触しない。このため、光触媒による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する光触媒の脱落を防止することができる。また、光触媒がセラミック粒子の露出面上に担持されていると、光触媒の表層樹脂層中への埋没がなく、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムが剥離された後は、光触媒は、化粧板表面上に露出されているので、抗菌性、抗ウィルス性等、光触媒としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
In the decorative board of the present invention, it is desirable that the ceramic particles are exposed on the surface resin layer, and the photocatalyst is supported on the exposed surface of the ceramic particles.
When the photocatalyst is supported on the exposed surface of the ceramic particles, the photocatalyst does not directly contact the surface resin layer. For this reason, deterioration of the surface resin layer due to the photocatalyst can be prevented, and dropping of the photocatalyst due to discoloration of the surface resin layer or deterioration of the surface resin layer can be prevented. Also, when the photocatalyst is supported on the exposed surface of the ceramic particles, the photocatalyst is not embedded in the surface resin layer, and after the protective film having the acrylic adhesive is peeled off, the photocatalyst Since it is exposed above, it can exhibit its original functions as a photocatalyst such as antibacterial and antiviral properties, and the effect can be maintained for a long time.
また、表層樹脂層上に耐酸化性樹脂からなる樹脂層を設け、当該耐酸化性樹脂からなる樹脂層上に光触媒を担持してもよい。
セラミック粒子同様に、光触媒は表層樹脂層に直接接触しない。このため、光触媒による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する光触媒の脱落を防止することができる。
上記耐酸化性樹脂としては、シリコーン樹脂もしくはフッ素樹脂を使用することができる。
シリコーン樹脂としては、具体的には、国際公開第２０１２／１１７９２９号、国際公開第２０１４／０７３３４１号に記載されたシリコーン樹脂や市販のシリコーン樹脂等を使用することができる。
Alternatively, a resin layer made of an oxidation resistant resin may be provided on the surface resin layer, and a photocatalyst may be carried on the resin layer made of the oxidation resistant resin.
Like the ceramic particles, the photocatalyst does not directly contact the surface resin layer. For this reason, deterioration of the surface resin layer due to the photocatalyst can be prevented, and dropping of the photocatalyst due to discoloration of the surface resin layer or deterioration of the surface resin layer can be prevented.
As the oxidation resistant resin, a silicone resin or a fluororesin can be used.
Specifically, silicone resins described in International Publication Nos. 2012/117929 and 2014/0773341, commercially available silicone resins, and the like can be used as the silicone resin.
セラミック粒子としては、光触媒の等電点より高い等電点を有し、光触媒を担持することができる粒子であれば特に限定されないが、アルミナ又はアルミン酸ストロンチウムのいずれかからなる粒子を用いることが望ましい。 The ceramic particles are not particularly limited as long as the particles have an isoelectric point higher than that of the photocatalyst and can support the photocatalyst, but particles made of either alumina or strontium aluminate may be used. desirable.
本発明の化粧板において、セラミック粒子の平均粒子径は０．１〜５５μｍであることが望ましく、０．５〜５μｍであることがより望ましい。セラミック粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満であると、セラミック粒子が表層樹脂層に埋まり易くなり、光触媒がセラミック粒子に担持されにくくなる傾向にあり、セラミック粒子の平均粒子径が５５μｍを超えると、セラミック粒子が脱落したり、表層樹脂層に凹凸が形成されたりするため、化粧板の外観及び意匠性に不具合が生じる傾向にある。セラミック粒子の平均粒子径が０．５〜５μｍであると、光触媒としての機能性が発揮されて、化粧板の外観及び意匠性においても問題とならない。 In the decorative board of the present invention, the average particle size of the ceramic particles is preferably 0.1 to 55 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. When the average particle diameter of the ceramic particles is less than 0.1 μm, the ceramic particles tend to be embedded in the surface resin layer, and the photocatalyst tends to be less likely to be supported on the ceramic particles. When the average particle diameter of the ceramic particles exceeds 55 μm Since ceramic particles fall off or irregularities are formed on the surface resin layer, there is a tendency for defects in the appearance and design of the decorative board. When the average particle diameter of the ceramic particles is 0.5 to 5 μm, the functionality as a photocatalyst is exhibited, and there is no problem in the appearance and design of the decorative board.
本発明の化粧板において、上記セラミック粒子は、上記表層樹脂層表面に対して５〜３０％の面積率で露出して存在することが望ましい。
セラミック粒子が、表層樹脂層表面に対して５％以上の面積率で露出していると、光触媒を充分に担持させることができるため、菌やウィルスを減少させる作用を充分に発揮させることができる。また、セラミック粒子が、表層樹脂層表面に対して３０％以下の面積率で露出していると、光触媒を担持するセラミック粒子が表層樹脂層に強固に接合され脱落しにくくなるため、菌やウィルスを減少させる作用を充分に持続させることができる。
図２を用いて、セラミック粒子の露出部の面積率の算定の基礎となる面積部を説明する。
本発明の化粧板おける面積率とは、図２における表層樹脂層全体の表面積Ａに対する、その上にセラミック粒子１３が露出して存在する表層樹脂層の合計の表面積Ｂの割合を意味する。セラミック粒子が、上記表層樹脂層表面に対して面積率で５％未満しか露出しないと、光触媒の機能性が充分に発揮できない傾向にある。
In the decorative board of the present invention, it is desirable that the ceramic particles be exposed at an area ratio of 5 to 30% with respect to the surface resin layer surface.
When the ceramic particles are exposed at an area ratio of 5% or more with respect to the surface resin layer surface, the photocatalyst can be sufficiently supported, so that the effect of reducing bacteria and viruses can be sufficiently exerted. . In addition, if the ceramic particles are exposed at an area ratio of 30% or less with respect to the surface resin layer surface, the ceramic particles carrying the photocatalyst are firmly bonded to the surface resin layer and are difficult to fall off. It is possible to sufficiently maintain the effect of reducing.
With reference to FIG. 2, the area part that is the basis for calculating the area ratio of the exposed part of the ceramic particles will be described.
The area ratio in the decorative board of the present invention means the ratio of the total surface area B of the surface resin layer on which the
本発明の化粧板において、チタニアからなる光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、又は、炭素ドープチタニア触媒であることが望ましく、銅担持チタニア触媒であることがより望ましい。銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと２価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。 In the decorative board of the present invention, the photocatalyst comprising titania is preferably a platinum-supported titania catalyst, a copper-supported titania catalyst, an iron-supported titania catalyst, a nitrogen-doped titania catalyst, a sulfur-doped titania catalyst, or a carbon-doped titania catalyst, A copper-supported titania catalyst is more desirable. Examples of the copper-supported titania catalyst include anatase-type titanium oxide containing copper in a range of CuO / TiO 2 (weight% ratio) = 1.0 to 3.5 described in JP-A-2006-232729. Photocatalyst composition in which cuprous oxide (copper oxide (I): Cu 2 O) and titanium oxide described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-210557 are combined, and monovalent copper described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-166705 Titanium oxide carrying a mixture containing a compound and a divalent copper compound on the surface, and copper containing titanium oxide containing crystalline rutile-type titanium oxide and divalent copper compound described in International Publication No. 2013/094573 And titanium-containing compositions.
本発明の化粧板において、表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有していてもよい。シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーンレジン、変性シリコーンオイル等を用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。 In the decorative board of the present invention, the surface resin layer may contain a silicone resin and / or a silane coupling agent. As the silicone resin, for example, a silicone resin, a modified silicone oil, or the like can be used. As the modified silicone oil, a silicone oil having one or more functional groups in the molecule can be used. The position at which the functional group is introduced is not particularly limited, and the functional group may be introduced at any position of one end, both ends or side chains of the polysiloxane main chain. Moreover, as a functional group, a hydroxyl group, an amino group, a methoxy group, a hydrazino group, an epoxy group, a methacryl group, a carboxyl group, a carbinol group etc. can be introduce | transduced, for example.
シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基といった官能基を持ったものが望ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、ジアリルジメチルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 As the silane coupling agent, for example, those having a functional group such as vinyl group, propenyl group, butadienyl group, styryl group, acryloyl group, methacryloxy group, amino group, mercapto group, and isocyanate group are desirable. Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane , 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, diallyldimethylsilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, etc. It is.
本発明の化粧板において、セラミック粒子の表層に無機ゾルの乾燥体を有していることが望ましい。セラミック粒子の表層に無機ゾルを付着させた後、光触媒を担持し、乾燥させることにより、光触媒を無機ゾルの乾燥体で固定化し、光触媒をより強固に固定化することができるからである。無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル等を用いることができるが、シリカゾルを用いることが望ましい。 In the decorative board of the present invention, it is desirable to have a dried inorganic sol on the surface of the ceramic particles. This is because, after the inorganic sol is attached to the surface layer of the ceramic particles, the photocatalyst is supported and dried, so that the photocatalyst can be fixed with a dried inorganic sol and the photocatalyst can be more firmly fixed. As the inorganic sol, silica sol, alumina sol, silica-alumina sol, and the like can be used, and it is desirable to use silica sol.
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
最初に、複数又は単数のコア紙及び／又はマグネシアセメント不燃材等からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する。上記基板やその製造方法、上記表層樹脂層については、本発明の化粧板の説明において説明したので、ここでは省略する。
Next, the manufacturing method of the decorative board of this invention is demonstrated.
First, a surface resin layer is formed on a substrate surface made of a plurality of or a single core paper and / or magnesia cement incombustible material. Since the said board | substrate, its manufacturing method, and the said surface layer resin layer were demonstrated in description of the decorative board of this invention, it abbreviate | omits here.
本発明の化粧板においても説明したが、基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。具体的な表層樹脂層の形成方法としては、例えば、コア紙の積層体からなる基板の片面又は両面にメラミン樹脂等の樹脂含浸紙を積層する積層工程と、メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を含む方法が挙げられる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。 As described in the decorative board of the present invention, the method of forming the surface resin layer on the substrate surface is not particularly limited and can be performed by a general method. As a specific method for forming the surface resin layer, for example, a lamination step of laminating a resin-impregnated paper such as a melamine resin on one or both sides of a substrate made of a core paper laminate, and a resin-impregnated paper such as a melamine resin are laminated. And a method including a hot-pressure forming step of hot-pressing the formed substrate. If the said method is used, the melamine resin of a melamine resin impregnation paper will osmose | permeate core paper, a curing reaction will advance there, and the adhesive force of the melamine resin impregnation paper with respect to a core paper will express.
熱圧成形する際の加熱条件としては、化粧板の温度を１２５〜１５０℃とすることができ、加圧条件としては、１．９６〜９．８０ＭＰａ（２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２）とすることができる。温度が１２５℃未満の場合又は圧力が１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対する樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生しやすくなる。一方、温度が１５０℃を超える場合又は圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。 As a heating condition at the time of hot pressing, the temperature of the decorative board can be 125 to 150 ° C., and as a pressing condition, 1.96 to 9.80 MPa (20 to 100 kg / cm 2 ). Can do. When the temperature is less than 125 ° C. or when the pressure is less than 1.96 MPa, the adhesion of the resin-impregnated paper to the substrate is insufficient, and peeling tends to occur. On the other hand, when the temperature exceeds 150 ° C. or when the pressure exceeds 9.80 MPa, cracks may occur.
基板上に表層樹脂層を有する表層樹脂層表面に、セラミック粒子を固定する方法としては、例えば、セラミック粒子を含むスプレー液を表層樹脂層表面に吹き付け、乾燥後、熱圧着する方法をとることができる。上記方法により、樹脂表面上にセラミック粒子を露出して固定させることができる。
また、樹脂フィルムの表面を粗化し、この粗化面にセラミック粒子等の中間体を担持した後、セラミック粒子等の中間体の担持面がメラミン樹脂等の樹脂含浸紙に接するように当該樹脂フィルムを積層し、加熱加圧して樹脂を硬化させた後、樹脂フィルムを除去することでセラミック粒子等の中間体を表層樹脂層に転写することが望ましい。樹脂フィルムの表面は、コロナ放電、サンドブラスト、スクラッチ処理から選ばれる少なくとも１種以上の方法で粗化されることが望ましい。
樹脂フィルムの粗化面は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜５０μｍであることが望ましく、０．１〜１０μｍが好適である。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種以上の材質が望ましい。
As a method of fixing the ceramic particles to the surface resin layer surface having the surface resin layer on the substrate, for example, a method of spraying a spray liquid containing the ceramic particles on the surface resin layer surface, drying and then thermocompression bonding can be taken. it can. By the above method, the ceramic particles can be exposed and fixed on the resin surface.
In addition, after roughening the surface of the resin film and supporting an intermediate such as ceramic particles on the roughened surface, the resin film is such that the support surface of the intermediate such as ceramic particles is in contact with a resin-impregnated paper such as melamine resin. It is desirable to transfer the intermediate body such as ceramic particles to the surface resin layer by removing the resin film after laminating and curing the resin by heating and pressing. The surface of the resin film is desirably roughened by at least one method selected from corona discharge, sandblasting, and scratch treatment.
The roughened surface of the resin film desirably has an arithmetic average roughness (Ra) based on JIS B 0601 of 0.05 to 50 μm, and preferably 0.1 to 10 μm. The resin film is preferably at least one material selected from polyethylene terephthalate, polypropylene, and polyethylene.
本発明の化粧板の製造方法においては、セラミック粒子を表層樹脂層表面に熱圧着する際、セラミック粒子吹き付け面と熱圧着プレス面との間にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる離形クッション材を介在させて行うことができる。これによって、セラミック粒子が表層樹脂層内に埋没するのを防止することができ、表層樹脂層の表面上に露出して固定することができる。 In the decorative board manufacturing method of the present invention, when ceramic particles are thermocompression bonded to the surface resin layer surface, a release cushion material made of polyethylene terephthalate (PET) is interposed between the ceramic particle spray surface and the thermocompression press surface. Can be done. This can prevent the ceramic particles from being buried in the surface resin layer, and can be exposed and fixed on the surface of the surface resin layer.
本発明の化粧板の他の製造工程としては、転写フィルムにセラミック粒子を含むスプレー液を吹き付け、次いで、表層樹脂層を有する基板の樹脂表面に、転写フィルムのセラミック粒子付着面を対向させて、セラミック粒子を熱転写する方法が挙げられる。 As another manufacturing process of the decorative board of the present invention, spray liquid containing ceramic particles is sprayed on the transfer film, and then the ceramic particle adhesion surface of the transfer film is opposed to the resin surface of the substrate having the surface resin layer, A method of thermally transferring ceramic particles can be mentioned.
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有させる際には、メラミン樹脂溶液中に、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含ませることによって、表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含浸する方法を用いることができる。 When the surface resin layer contains a silicone resin and / or silane coupling agent, the silicone resin and / or the surface resin layer is added to the surface resin layer by including the silicone resin and / or silane coupling agent in the melamine resin solution. A method of impregnating with a silane coupling agent can be used.
表層樹脂層の表面上に露出して固定されたセラミック粒子の表面に光触媒を担持させる方法としては、例えば、セラミック粒子を固定した表層樹脂層に、光触媒を含む溶液をスプレー等により塗布し、溶媒を除去する方法が挙げられる。
なお、表層樹脂層に塗布した光触媒の量は、使用した光触媒を含む溶液の量から算出することができる。
As a method of supporting the photocatalyst on the surface of the ceramic particles exposed and fixed on the surface of the surface resin layer, for example, a solution containing the photocatalyst is applied to the surface resin layer on which the ceramic particles are fixed by spraying or the like, and a solvent is used. The method of removing is mentioned.
The amount of the photocatalyst applied to the surface resin layer can be calculated from the amount of the solution containing the used photocatalyst.
また、塗布されている光触媒の存在量は、以下のようにして測定することができる。まず、化粧板の表面に担持された光触媒を分離する。分離の方法は光触媒を溶解させることができればどのような方法を用いてもよいが、弗酸、熱濃硫酸および溶解アルカリ塩などを用いて、化粧板の表面から光触媒を溶出させる。
続いて、得られた溶出液を用いて、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光法で含有量を分析する。
銅担持チタニア触媒では酸化チタンと銅が光触媒であるので、酸化チタンの含有量に酸化物係数を乗じた値と、銅の含有量に酸化物係数を乗じた値との和が光触媒の含有量である。また、光触媒の含有量を分析した化粧板の面積で除すると存在量を得ることができる。酸化物係数とは、酸化物の組成式に占める測定元素の比率である。
Moreover, the abundance of the applied photocatalyst can be measured as follows. First, the photocatalyst carried on the surface of the decorative board is separated. Any method may be used as long as the photocatalyst can be dissolved, but the photocatalyst is eluted from the surface of the decorative board using hydrofluoric acid, hot concentrated sulfuric acid, dissolved alkali salt, or the like.
Subsequently, the content is analyzed by ICP (inductively coupled plasma) emission spectroscopy using the obtained eluate.
Since titanium oxide and copper are photocatalysts in the copper-supported titania catalyst, the sum of the value obtained by multiplying the titanium oxide content by the oxide coefficient and the value obtained by multiplying the copper content by the oxide coefficient is the photocatalyst content. It is. Further, the abundance can be obtained by dividing the photocatalyst content by the analyzed area of the decorative board. The oxide coefficient is the ratio of the measured element to the oxide composition formula.
一方、オレフィン樹脂からなる保護フィルム上に、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレート及びアクリル酸の各モノマーを共重合させることにより得たアクリル系粘着剤を塗工して粘着層を形成し、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムを製造する。
この後、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムを、光触媒が担持された表層樹脂層上にアクリル系粘着剤が光触媒に接触するように載置し、押圧して保護フィルムを接着させ、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムが貼着された化粧板の製造を終了する。
On the other hand, on the protective film made of olefin resin, for example, an acrylic adhesive obtained by copolymerizing monomers of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid is applied to form an adhesive layer, A protective film having an acrylic adhesive is produced.
Thereafter, the protective film having the acrylic pressure-sensitive adhesive is placed on the surface resin layer on which the photocatalyst is supported so that the acrylic pressure-sensitive adhesive contacts the photocatalyst, and the protective film is bonded by pressing to protect the acrylic pressure-sensitive adhesive. The production of the decorative board to which the protective film having the agent is attached is completed.
図３（ａ）は、本発明の一実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図であり、図３（ｂ）は、本発明の他の実施形態に係る化粧板を模式的に示す概略断面図である。
表層樹脂層がシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂等の表面に撥水性を付与することができる。光触媒をセラミック粒子の露出面上に担持させる際に、図３（ａ）に模式的に示されるように、表層樹脂層１２がシリコーン樹脂及びシランカップリング剤を含有しない場合には、セラミック粒子１３表面だけでなく、表層樹脂層１２表面に光触媒１４が付着することがある。一方、図３（ｂ）に模式的に示されるように、表層樹脂層１２がシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する場合には、シリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有する表層樹脂層１２表面の撥水性によって、光触媒１４は、表層樹脂層１２の表面を避け、極力、セラミック粒子１３の表面に付着するようになり、表層樹脂層１２の表面に直接接触する光触媒１４の量をさらに低減することができる。また、表層樹脂層がシランカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂等に硬化性を付与することができ、セラミック粒子を熱圧着する際に、表層樹脂層中に埋没することを防ぐことができる。
Fig.3 (a) is a schematic sectional drawing which shows typically the decorative board which concerns on one Embodiment of this invention, FIG.3 (b) typically shows the decorative board which concerns on other embodiment of this invention. It is a schematic sectional drawing shown.
When the surface resin layer contains a silicone resin and / or a silane coupling agent, water repellency can be imparted to the surface of the melamine resin or the like. When the photocatalyst is supported on the exposed surface of the ceramic particles, as schematically shown in FIG. 3A, when the
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／又はシランカップリング剤を含有させることで、セラミック粒子を埋没させずに固定化させることができ、表層樹脂層に光触媒が付着しにくくする効果がある。具体的には、工程中に過剰となった光触媒が表層樹脂層に付着しても、洗浄工程後に除去しやすいということである。さらに、菌やウィルスなどを含む汚染水が親水性のセラミック粒子や光触媒に引き寄せられやすくなり、機能性が発現しやすくなる。特に、表層樹脂層にメラミン樹脂を用いた場合には、上記の作用、効果を得やすい。 By including a silicone resin and / or a silane coupling agent in the surface resin layer, the ceramic particles can be immobilized without being buried, and the photocatalyst is hardly attached to the surface resin layer. Specifically, even if the excess photocatalyst during the process adheres to the surface resin layer, it is easy to remove after the washing process. Furthermore, the contaminated water containing bacteria, viruses, and the like is easily attracted to the hydrophilic ceramic particles and the photocatalyst, and the functionality is easily developed. In particular, when a melamine resin is used for the surface resin layer, it is easy to obtain the above actions and effects.
さらに、本発明の化粧板の製造方法においては、セラミック粒子等の中間体の表層に無機ゾルを付着させることが望ましい。光触媒の固定化を補強することができるからである。無機ゾルとしてはシリカゾル、アルミナゾル、シリカ−アルミナゾル等を用いることができ、シリカゾルを用いることが望ましい。
また、本発明の化粧板の製造方法においては、セラミック粒子等の中間体の表層にシリカゾルなどの無機バインダを介して光触媒を結合させることができるが、光触媒と無機バインダの混合液をスプレーにて吹き付け、無機バインダを乾燥、硬化させた後、アルコールなどの洗浄液を吹き付けてセラミック粒子等の中間体以外の表層樹脂層に付着した光触媒を除去することができる。光触媒や無機バインダは樹脂表面とは密着しないため、アルコールなどで簡単に除去することができる。また、アルコールを染み込ませた布などで光触媒をふき取ってもよい。
Furthermore, in the method for producing a decorative board of the present invention, it is desirable to attach an inorganic sol to the surface layer of an intermediate such as ceramic particles. This is because the immobilization of the photocatalyst can be reinforced. As the inorganic sol, silica sol, alumina sol, silica-alumina sol and the like can be used, and it is desirable to use silica sol.
In the method for producing a decorative board according to the present invention, a photocatalyst can be bonded to the surface layer of an intermediate such as ceramic particles through an inorganic binder such as silica sol. After spraying and drying and curing the inorganic binder, a photocatalyst adhering to the surface layer resin layer other than the intermediate such as ceramic particles can be removed by spraying a cleaning liquid such as alcohol. Since the photocatalyst and the inorganic binder do not adhere to the resin surface, they can be easily removed with alcohol or the like. Alternatively, the photocatalyst may be wiped off with a cloth soaked with alcohol.
本発明の化粧板の施工は、以下のような手順で行う。
軸組や鉄筋などの軸組みにパーチクルボードや石膏ボードなどの壁の下地材などの被施工体を取り付ける。化粧板の基材側裏面（光触媒が担持されていない面側）に接着剤を塗布するか、両面テープを張り付ける。この接着剤塗布面もしくは両面テープ貼着層を被施工体に当接させて接着して貼付ける。接着剤の硬化後、保護フィルムを剥離することで施工が完了する。光触媒が基材の両面に担持されている場合は、化粧板の側面に接着剤もしくは両面テープを貼りつけて、軸組みなどの被施工体に当接させて接着して貼りつける。その後、保護フィルムを剥離することで施工が完了する。
接着剤は、酢酸ビニル系接着剤、ゴム系接着剤が望ましい。
Construction of the decorative board of the present invention is performed in the following procedure.
A work piece such as a particle base or plaster board is attached to a shaft such as a shaft or a reinforcing bar. Apply an adhesive to the back side of the base plate side of the decorative board (the side where the photocatalyst is not supported) or apply a double-sided tape. This adhesive application surface or double-sided tape adhesive layer is brought into contact with the workpiece and adhered and pasted. After the adhesive is cured, the construction is completed by peeling off the protective film. When the photocatalyst is supported on both sides of the base material, an adhesive or a double-sided tape is attached to the side surface of the decorative board, and is brought into contact with and adhered to a workpiece such as a shaft assembly. Then, construction is completed by peeling off the protective film.
The adhesive is preferably a vinyl acetate adhesive or a rubber adhesive.
（実施例１）
（一次メラミン含浸工程）
所定の色彩が印刷された厚さ０．２〜０．３ｍｍのロール紙を、メラミン樹脂を含む溶液中に浸漬した。溶液の温度２０℃、浸漬時間２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、ロール紙にメラミン樹脂を含浸させた。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒であった。
（乾燥工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させた。
Example 1
(Primary melamine impregnation process)
A roll paper having a thickness of 0.2 to 0.3 mm on which a predetermined color was printed was immersed in a solution containing a melamine resin. The roll paper was impregnated with melamine resin by passing the roll paper while being immersed in the solution so that the temperature of the solution was 20 ° C. and the immersion time was 2 minutes. The moving speed of the roll paper was 10 to 20 cm / second.
(Drying process)
The roll paper that passed through the melamine solution was dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature was 100 ° C. and the drying time was 30 seconds.
（二次メラミン含浸工程）
乾燥工程を経たロール紙を、メラミン樹脂からなる溶液中に浸漬させた。溶液の温度２０℃、浸漬時間３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂をロール紙に含浸させた。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒であった。
（乾燥・切断工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１００℃、乾燥時間２時間となるように乾燥させた。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断した。
(Secondary melamine impregnation process)
The roll paper which passed through the drying process was immersed in a solution made of melamine resin. The roll paper was impregnated with the melamine resin by passing the roll paper while being immersed in the solution so that the temperature of the solution was 20 ° C. and the immersion time was 30 minutes. The moving speed of the roll paper was 10 to 20 cm / second.
(Drying / cutting process)
The roll paper that passed through the melamine solution was dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature was 100 ° C. and the drying time was 2 hours. After drying, it was cut into 910 mm × 1820 mm.
（アルミナ粒子スプレー工程）
平均粒子径０．５μｍのγアルミナ粒子とエタノールからなるスプレー液を調製した。スプレー液を常温でスプレーに充填させて、切断したメラミン樹脂含浸紙に吹き付けた。
（乾燥工程）
アルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙を乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１１０℃、乾燥時間２分となるように乾燥させた。
(Alumina particle spray process)
A spray solution comprising γ-alumina particles having an average particle size of 0.5 μm and ethanol was prepared. The spray liquid was filled into the spray at room temperature and sprayed on the cut melamine resin-impregnated paper.
(Drying process)
The melamine resin-impregnated paper sprayed with alumina particles was dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature was 110 ° C. and the drying time was 2 minutes.
（組合せ工程）
厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、上記工程により得られたアルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙をアルミナ粒子吹き付け面が外面となるように積層し、プレス機のプレス面とメラミン樹脂含浸紙のアルミナ粒子吹き付け面との間にＰＥＴからなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着した。これにより、メラミン樹脂含浸層上にアルミナ粒子が露出して固定された表層樹脂層が得られた。
(Combination process)
Four sheets of 0.3 to 0.4 mm thick phenol resin-impregnated core paper are laminated, and the melamine resin-impregnated paper sprayed with the alumina particles obtained by the above process is laminated on the outer surface of the melamine resin-impregnated paper. The release cushion material made of PET is interposed between the press surface of the press machine and the alumina particle sprayed surface of the melamine resin-impregnated paper, and the temperature is 143 ° C., the press pressure is 80 kg / cm 2 , the press time (temperature rise) Thermocompression bonding was performed in 50 minutes (including time). As a result, a surface resin layer in which the alumina particles were exposed and fixed on the melamine resin impregnated layer was obtained.
（光触媒担持工程）
平均粒子径１００ｎｍのＣｕＯ−ＴｉＯ２の光触媒を水に分散したスラリー（固形分濃度２５重量％）と、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：３重量％）とを、４．５：５．５の重量割合（固形分重量）で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度０．０５重量％）を調製した。上記工程で得られたアルミナ粒子が表面に露出して配置されたメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板に、スプレーを用いて上記メタノール混合溶液を塗布し、２５℃で１２時間乾燥させることにより、シリカゾルの乾燥体を介してアルミナ粒子上に上記光触媒が担持された機能性化粧板の製造を完了した。光触媒に担持された光触媒の固形分重量は、０．１１ｇ／ｍ２であった。
(Photocatalyst loading process)
A slurry in which a photocatalyst of CuO—TiO 2 having an average particle diameter of 100 nm is dispersed in water (solid content concentration: 25% by weight) and silica sol (SiO 2 concentration: 3% by weight) are in a weight ratio of 4.5: 5.5. A methanol mixed solution (photocatalyst concentration 0.05% by weight) containing (solid weight) was prepared. By applying the methanol mixed solution using a spray to a substrate having a melamine resin-impregnated layer disposed on the surface where the alumina particles obtained in the above process are exposed and dried at 25 ° C. for 12 hours, Production of a functional decorative board in which the photocatalyst was supported on alumina particles via a dried silica sol was completed. The solid content weight of the photocatalyst supported on the photocatalyst was 0.11 g / m 2 .
（実施例２）
（パターン層用メラミン樹脂含浸紙作製工程）
厚さ０．２ｍｍのチタン紙（酸化チタン含有量１５重量％）の一方の表面にパターンをグラビア印刷する。このチタン紙をメラミン樹脂溶液中に浸漬し、溶液の温度２０℃、浸漬時間２分となるように、チタン紙にメラミン樹脂を含浸させた。
メラミン樹脂溶液を含浸させたチタン紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１００℃で３０秒間乾燥させた。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断し、パターン層用メラミン樹脂含浸紙を得た。
(Example 2)
(Melamine resin impregnated paper manufacturing process for pattern layer)
A pattern is gravure-printed on one surface of titanium paper having a thickness of 0.2 mm (titanium oxide content: 15% by weight). This titanium paper was immersed in the melamine resin solution, and the titanium paper was impregnated with the melamine resin so that the temperature of the solution was 20 ° C. and the immersion time was 2 minutes.
The titanium paper impregnated with the melamine resin solution was dried at a temperature of 100 ° C. for 30 seconds by a dryer (manufactured by ESPEC, OVEN PH-201). After drying, it was cut into 910 mm × 1820 mm to obtain a melamine resin-impregnated paper for pattern layer.
（耐酸化性樹脂シート作製工程）
厚さ０．２ｍｍのオーバーレイ紙（タルク含有量０．５重量％）に、アクリルシリコーン樹脂エマルジョン（チタン工業株式会社製 ＰＣＵ−１０３）を、固形分重量に換算して７７ｇ／ｍ２となるように含浸させた。アクリルシリコーン樹脂エマルジョンを含浸させたオーバーレイ紙は、乾燥機により、温度１００℃で３０秒間乾燥させた。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断し、耐酸化性樹脂シートを得た。
(Oxidation resistant resin sheet production process)
Acrylic silicone resin emulsion (PCU-103 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) is added to 0.2 mm thick overlay paper (talc content 0.5% by weight) so that the solid weight is 77 g / m 2. Was impregnated. The overlay paper impregnated with the acrylic silicone resin emulsion was dried by a dryer at a temperature of 100 ° C. for 30 seconds. After drying, it was cut into 910 mm × 1820 mm to obtain an oxidation resistant resin sheet.
（組合せ工程）
厚み０．３ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、チタン紙に印刷された色彩面が上記コア紙とは反対側となるように上記パターン層用メラミン樹脂含浸紙を積層し、プレス機のプレス面とパターン層用メラミン樹脂含浸紙との間にＰＥＴからなる離型クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着した（第１積層工程）。
(Combination process)
Laminate four sheets of 0.3 mm thick phenol resin impregnated core paper, and then laminate the pattern layer melamine resin impregnated paper so that the color surface printed on the titanium paper is opposite to the core paper. Then, a release cushion material made of PET is interposed between the press surface of the press machine and the melamine resin impregnated paper for the pattern layer, and the temperature is 143 ° C., the press pressure is 80 kg / cm 2 , the press time (including the temperature rise time) ) Thermocompression bonding was performed in 50 minutes (first lamination step).
さらにその上に耐酸化性樹脂シートを積層して、プレス機のプレス面と上記耐酸化性樹脂シートとの間にステンレス板を介在させ、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着した（第２積層工程）。これにより、基板の片面に耐酸化性樹脂層を形成することができた。 Further, an oxidation resistant resin sheet is laminated thereon, and a stainless steel plate is interposed between the press surface of the press machine and the oxidation resistant resin sheet. The temperature is 143 ° C., the pressing pressure is 80 kg / cm 2 , the pressing time ( Thermocompression bonding was performed in 50 minutes (including the temperature raising time) (second lamination step). As a result, an oxidation resistant resin layer could be formed on one side of the substrate.
（光触媒担持工程）
平均粒子径１００ｎｍのＣｕ−ＴｉＯ２の光触媒を水に分散したスラリー（固形分濃度２５重量％）と、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：３重量％）とを、４．５：５．５の重量割合（固形分重量）で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度０．０５重量％）を調製した。上記工程で得られた基板の耐酸化性樹脂層の表面に、スプレーを用いて上記メタノール混合溶液を塗布し、２５℃で１２時間乾燥させることにより、シリカゾルの乾燥体を介して上記光触媒が担持された機能性化粧板の製造を完了した。化粧板に担持された光触媒の固形分重量は、０．１１ｇ／ｍ２とした。
(Photocatalyst loading process)
A slurry in which a photocatalyst of Cu—TiO 2 having an average particle diameter of 100 nm is dispersed in water (solid content concentration: 25% by weight) and silica sol (SiO 2 concentration: 3% by weight) are in a weight ratio of 4.5: 5.5. A methanol mixed solution (photocatalyst concentration 0.05% by weight) containing (solid weight) was prepared. The methanol mixed solution is applied to the surface of the oxidation-resistant resin layer of the substrate obtained in the above step using a spray, and dried at 25 ° C. for 12 hours, whereby the photocatalyst is supported via a silica sol dry body. Completed the production of a functional decorative board. The solid content weight of the photocatalyst carried on the decorative plate was 0.11 g / m 2 .
（アクリル系粘着剤を有する保護フィルムの製造）
２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタアクリレート及びアクリル酸の各モノマーを、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタアクリレート／アクリル酸＝８５／１５／３の重量割合で配合し、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（2,2-Azobis(isobutyronitrile)）を触媒とし、窒素気流下、酢酸エチル中で重合して得た重合度Ｍｗ＝７０〜８０万、固形分３０％の再剥離型アクリル粘着剤を、厚さ６５±１０μｍのポリエチレンフィルムの表面に、固形分で２５ｇ／ｍ２となるように塗工し、１００℃で３分間乾燥して粘着層を形成し、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムとした。
(Manufacture of protective film with acrylic adhesive)
Each monomer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate and acrylic acid is blended in a weight ratio of 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid = 85/15/3, and 2,2′-azobisisobutyro A re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive having a polymerization degree of Mw = 700 to 800,000 and a solid content of 30% obtained by polymerization in ethyl acetate under a nitrogen stream using nitrile (2,2-Azobis (isobutyronitrile)) as a catalyst, A protective film having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, which is coated on the surface of a polyethylene film having a thickness of 65 ± 10 μm so as to have a solid content of 25 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer; did.
（アクリル系粘着剤を有する保護フィルムの貼着）
上記工程で得た機能性化粧板の光触媒担持面に粘着層が接触するように、アクリル系粘着剤を有する保護フィルムを載置し、押圧してアクリル系粘着剤を有する保護フィルムを機能性化粧板の表面に貼着した。
(Attaching a protective film with an acrylic adhesive)
A protective film having an acrylic pressure-sensitive adhesive is placed so that the pressure-sensitive adhesive layer contacts the photocatalyst carrying surface of the functional decorative board obtained in the above process, and the protective film having the acrylic pressure-sensitive adhesive is pressed to make a functional makeup. It stuck on the surface of the board.
（比較例１）
実施例１で製造、使用した再剥離型アクリル粘着剤に変えて、以下の方法で製造したゴム系粘着剤を使用した外は、実施例１と同様にして特許文献２（特許第５４４３８９３号）に記載されているようなゴム系粘着剤を有する保護フィルムを製造した。
ポリイソプレン（日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ＩＲ２２００（登録商標））３０質量部、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（クレイトンポリマージャパン製 クレイトンＤ１１０７ＣＰ（登録商標））５１質量部及び固形状ポリイソブチレン（ＢＡＳＦ社製 オパノールＢ１００（登録商標））１９質量部からなる固形状ゴム成分１００質量部に対して、液状ポリイソブチレン（新日本石油化学社製 ハイモール４Ｈ（登録商標））１０質量部、テルペン系樹脂（ヤスハラケミカル社製 ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ（登録商標））５５質量部、並びに、脂肪族系炭化水素樹脂（日本ゼオン社製 クレイトンＢ１７０（登録商標））２０質量部を添加し、溶融混合した。
(Comparative Example 1)
Patent Document 2 (Patent No. 5443893) is the same as Example 1 except that the rubber-based pressure-sensitive adhesive manufactured by the following method is used instead of the re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured and used in Example 1. A protective film having a rubber-based pressure-sensitive adhesive as described in 1 was produced.
30 parts by mass of polyisoprene (Nipol IR2200 (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon), 51 parts by mass of styrene-isoprene-styrene block copolymer (Clayton D1107CP (registered trademark) manufactured by Kraton Polymer Japan) and solid polyisobutylene (BASF) Manufactured Opanol B100 (Registered Trademark)) 19 parts by weight of solid rubber component 100 parts by weight, liquid polyisobutylene (New Nippon Petrochemical Highmol 4H (Registered Trademark)) 10 parts by weight, terpene resin ( 55 parts by mass of YS Resin PX1150N (registered trademark) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. and 20 parts by mass of an aliphatic hydrocarbon resin (Clayton B170 (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) were added and melt mixed.
次に、流動パラフィン（カネダ株式会社製 ハイコールＭ３５２（登録商標））２５質量部、中鎖脂肪酸トリグリセリド（日光ケミカル社製 トリエスターＦ８１０（登録商標））５質量部、及び、ジブチルヒドロキシトルエン〔老化防止剤；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス５６５（登録商標）〕２質量部を１００℃で熱溶融したものを、上記工程で得られた組成物に添加混合した。次いで、Ｌ−メントールを、全体に対して１２質量％の割合となるように加えてゴム系粘着剤とした。 Next, 25 parts by mass of liquid paraffin (manufactured by Kaneda Corporation, High Coal M352 (registered trademark)), 5 parts by mass of medium-chain fatty acid triglyceride (Nikko Chemical Co., Ltd. Triester F810 (registered trademark)), and dibutylhydroxytoluene [anti-aging] Agent: Irubanox 565 (registered trademark)] manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. 2 parts by mass were melted at 100 ° C. and added to the composition obtained in the above step. Subsequently, L-menthol was added so that it might become a ratio of 12 mass% with respect to the whole, and it was set as the rubber-type adhesive.
（剥離後のアクリル系粘着剤を有する保護フィルムに対する光触媒付着の有無の評価）
実施例１及び実施例２で得られた光触媒が担持された化粧板を７０℃で２４時間放置したのち、保護フィルムを剥離し、アクリル系粘着剤が接着された側の保護フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用いてチタンの元素マッピングを行った。その結果、実施例１、実施例２のいずれもアクリル系粘着剤が接着された側の保護フィルムには、炭素元素と酸素元素が検出されたが、チタン元素は全く検出されず、アクリル系粘着剤中には、チタニアが剥がれて付着している可能性はないことが判明した。
(Evaluation of the presence or absence of photocatalyst adhesion to a protective film having an acrylic adhesive after peeling)
After leaving the decorative board carrying the photocatalyst obtained in Example 1 and Example 2 at 70 ° C. for 24 hours, the protective film was peeled off, and the protective film on the side to which the acrylic adhesive was adhered was fluorescent X Elemental mapping of titanium was performed using a line analyzer. As a result, carbon element and oxygen element were detected in the protective film on the side where acrylic adhesive was adhered in both Example 1 and Example 2, but titanium element was not detected at all, and acrylic adhesive was detected. It was found that there was no possibility that titania peeled off and adhered in the agent.
（抗ウィルス性評価）
実施例１、実施例２及び比較例１で得られた光触媒が担持された化粧板を７０℃で２４時間放置したのち、保護フィルムを剥離し、抗ウィルス性を評価するために、ＪＩＳ Ｒ１７５６ 可視光応答形光触媒材料の抗ウィルス性試験方法に準じて抗ウィルス性に関する測定を行った。保護フィルムの影響を調べるために、実施例と同じ製造方法で製造し保護フィルムを貼りつけない化粧板についても同様に測定した。
(Antiviral evaluation)
After leaving the decorative board carrying the photocatalyst obtained in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 at 70 ° C. for 24 hours, in order to peel off the protective film and evaluate antiviral properties, JIS R1756 Visible The antiviral property was measured according to the antiviral test method of the photoresponsive photocatalytic material. In order to investigate the influence of a protective film, it measured similarly about the decorative board which manufactured with the manufacturing method same as an Example and does not affix a protective film.
測定結果は、大腸菌に対して不活化されたウィルス濃度で表すこととした。ここで、ウィルス濃度の指標として、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度（ウィルス不活度）を使用した。ウィルス不活度とは、バクテリオファージを用いた抗ウィルス性試験で、ファージウィルスＱβ濃度：８３０万個／ミリリットルを用いて、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度を測定することにより、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度を算出した結果である。すなわち、ウィルス不活度は、ファージウィルスＱβ濃度に対して、大腸菌に感染することができない濃度の度合いであり、（ファージウィルスＱβ濃度−大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）×１００で算出することができる。ウィルス不活度の値が高いほど、抗ウィルス性に優れるといえる。 The measurement result was expressed as the concentration of virus inactivated against E. coli. Here, the concentration of virus inactivated against E. coli (virus inactivity) was used as an indicator of virus concentration. Virus inactivity is an antiviral test using bacteriophage, and the concentration of virus capable of infecting E. coli is measured by using phage virus Qβ concentration: 8.3 million / ml. It is the result of having calculated the density | concentration of the virus inactivated with respect to it. That is, the virus inactivity is a degree of concentration at which E. coli cannot be infected with respect to the phage virus Qβ concentration, and (phage virus Qβ concentration−virus concentration capable of infecting E. coli) / (phage virus Qβ concentration) × 100. It can be said that the higher the virus inactivation value, the better the antiviral properties.
実施例１、実施例２及び保護フィルムでマスキングしない化粧板とも、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度が８３０個／ミリリットル以下という結果であり、ウィルス不活度に換算すると９９．９９％以上相当になり、高い抗ウィルス性を有することが確認された。このため、光触媒の表面に粘着剤が付着していないと考えられる。
一方、比較例１の化粧板では、ウィルス不活度に換算すると９９．８％であり、粘着剤によるウィルス失活機能の低下が疑われる。
Both the decorative plates not masked with Example 1 and Example 2 and the protective film had a result that the concentration of viruses capable of infecting E. coli was 830 cells / milliliter or less, and 99.99% or more when converted to virus inactivity. As a result, it was confirmed to have high antiviral properties. For this reason, it is thought that the adhesive does not adhere to the surface of the photocatalyst.
On the other hand, in the decorative board of Comparative Example 1, it is 99.8% when converted to virus inactivity, and it is suspected that the virus inactivation function is lowered by the adhesive.
１０ 化粧板
１１ 基板
１２ 表層樹脂層
１３ セラミック粒子
１４ 光触媒
１５ アクリル系粘着剤
１６ 保護フィルム
１８ 基材
Ａ 表層樹脂層全体の表面積
Ｂ セラミック粒子が露出して存在する表層樹脂層の合計の表面積
DESCRIPTION OF
Claims (14)
前記可視光応答型光触媒上にアクリル系粘着剤を介して保護フィルムが剥離可能なように積層されてなることを特徴とする抗ウィルス性の化粧板。 A decorative board in which a visible light responsive photocatalyst made of copper-supporting titania is supported on a substrate,
An antiviral decorative board, wherein a protective film is laminated on the visible light responsive photocatalyst through an acrylic adhesive so as to be peeled off.
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