JP2018008418A - Decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化粧板に関する。 The present invention relates to a decorative board.
従来から、メラミン化粧板等の化粧板の表層に、光触媒、抗菌性組成物などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、抗菌性等の機能を付与した化粧板が提供されている。 Conventionally, a decorative board provided with functions such as antifouling and antibacterial properties by adding or applying a functional material such as a photocatalyst or an antibacterial composition to the surface layer of a decorative board such as a melamine decorative board has been provided. ing.
特許文献１には、基材上の銅、銀、コバルト、亜鉛等からなる抗菌剤を含む被膜表面上に、光触媒粒子が目付量として０．５〜８ｇ／ｍ２、被覆率２０〜８０面積％の割合で担持されたことを特徴とする化粧板が開示されている。 Patent Document 1 discloses that a photocatalyst particle has a basis weight of 0.5 to 8 g / m 2 and a coverage of 20 to 80 area on a coating surface containing an antibacterial agent made of copper, silver, cobalt, zinc or the like on a substrate. A decorative board characterized in that it is carried at a ratio of% is disclosed.
また、特許文献２には、メラミン樹脂と有機抗菌剤とを含有する樹脂液をオーバーレイ紙またはパターン紙に含浸させ、表面層としたことを特徴とする化粧板が開示されている。 Patent Document 2 discloses a decorative board characterized in that an overlay paper or pattern paper is impregnated with a resin solution containing a melamine resin and an organic antibacterial agent to form a surface layer.
しかしながら、特許文献１に開示された化粧板では、上記のように金属等の無機抗菌剤を使用しており、無機抗菌剤は樹脂中に溶出しにくいので、いわゆる徐放性を有さず、人体や掃除用具等が接触することにより次第に除去されてしまい、抗ウィルス性、抗菌性等が時間を経るに従って低下してしまうという問題があった。 However, the decorative board disclosed in Patent Document 1 uses an inorganic antibacterial agent such as a metal as described above, and the inorganic antibacterial agent hardly dissolves in the resin, so it does not have a so-called sustained release property, There has been a problem that the human body, cleaning tools, and the like are gradually removed by contact, and the antiviral properties, antibacterial properties, and the like deteriorate with time.
一方、特許文献２に記載された化粧板においては、有機抗菌剤が表面層に含まれているため、空気中の水分などで有機抗菌剤が表面に溶出し、徐放性には優れるが、光触媒を同時に担持させると、該光触媒は、表面層に存在する樹脂等の有機物を酸化分解してしまうので、化粧板の意匠性が劣化してしまい、有機抗菌剤と光触媒とを同時に使用することが難しいという問題があった。 On the other hand, in the decorative board described in Patent Document 2, since the organic antibacterial agent is contained in the surface layer, the organic antibacterial agent elutes on the surface with moisture in the air and is excellent in sustained release, If the photocatalyst is supported simultaneously, the photocatalyst oxidizes and decomposes organic matter such as resin present in the surface layer, so that the design of the decorative board deteriorates, and the organic antibacterial agent and the photocatalyst are used simultaneously. There was a problem that was difficult.
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、有機抗菌剤を含む表層樹脂層上に担体を配し、上記担体上に光触媒を配置する構成の化粧板とすることにより、表層樹脂層が光触媒に接触して劣化するのを防止することができ、意匠性へ与える影響を最小にとどめながら、抗菌性、抗ウィルス性等の効果を長期間に渡って維持することが可能であることを見出し、本発明を完成させたものである。 The present invention has been made in view of such a problem, and a surface layer is obtained by arranging a carrier on a surface resin layer containing an organic antibacterial agent and arranging a photocatalyst on the carrier. It is possible to prevent the resin layer from deteriorating due to contact with the photocatalyst, and it is possible to maintain the antibacterial and antiviral effects for a long period while minimizing the influence on the design. The present invention has been found and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の化粧板は、基板と、上記基板の一方面または両面上に積層された表層樹脂層と、からなる化粧板であって、上記表層樹脂層上には、支持体が配置され、上記支持体の露出面上に光触媒が担持されており、かつ、上記表層樹脂層中には、有機抗菌剤が配合されていることを特徴とする。 That is, the decorative board of the present invention is a decorative board comprising a substrate and a surface resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate, and a support is disposed on the surface resin layer. The photocatalyst is supported on the exposed surface of the support, and an organic antibacterial agent is blended in the surface resin layer.
本発明の化粧板を構成する表層樹脂層には、有機抗菌剤が配合されており、この有機抗菌剤は、空気中の水分などで表面に溶出し、徐放性に優れる。 An organic antibacterial agent is blended in the surface resin layer constituting the decorative board of the present invention, and this organic antibacterial agent is eluted on the surface with moisture in the air and has excellent sustained release properties.
また、表層樹脂層上には、光触媒が配置されており、表層樹脂層中には、有機抗菌剤が配合されているので、有機抗菌剤と光触媒との両方の作用により、より強力な抗菌性、抗ウィルス性等の効果を発揮することができる。また、光触媒は、上記支持体の露出面上に表面樹脂層と接触しないように担持されているので、光触媒が直接表層樹脂層に接触して、上記表層樹脂層が分解されるのを防止することができ、意匠性へ与える影響を最小限にとどめることができる。 In addition, a photocatalyst is disposed on the surface resin layer, and an organic antibacterial agent is blended in the surface resin layer, so that the action of both the organic antibacterial agent and the photocatalyst makes it more powerful antibacterial property. It can exhibit effects such as antiviral properties. Further, since the photocatalyst is supported on the exposed surface of the support so as not to contact the surface resin layer, the photocatalyst is prevented from coming into direct contact with the surface resin layer to decompose the surface resin layer. And the influence on designability can be minimized.
さらに、人体や掃除用具等がその表面と接触することにより光触媒が表層樹脂層より脱落しても、上記有機抗菌剤により抗菌性、抗ウィルス性能を長期間に渡り維持することができる。 Furthermore, even if the photocatalyst is detached from the surface resin layer due to the contact of the human body, the cleaning tool or the like with the surface, the above-mentioned organic antibacterial agent can maintain antibacterial and antiviral performance for a long period of time.
本発明の化粧板において、上記支持体は、セラミック粒子、金属粒子及び耐酸化性樹脂粒子から選ばれる少なくとも１種以上であることが望ましい。
本発明の化粧板では、支持体がセラミック粒子、金属粒子及び耐酸化性樹脂粒子から選ばれる少なくとも１種以上であると、これらの支持体は、その露出面上に光触媒が担持されても、変質等の変化がなく、長期間に渡って露出面上に光触媒を担持し、光触媒が表層樹脂層に接触し、表層樹脂層が分解されるのを防止することができる。
In the decorative board of the present invention, the support is preferably at least one selected from ceramic particles, metal particles, and oxidation-resistant resin particles.
In the decorative board of the present invention, when the support is at least one selected from ceramic particles, metal particles and oxidation-resistant resin particles, these supports are supported even when a photocatalyst is supported on the exposed surface. There is no change such as alteration, and the photocatalyst is supported on the exposed surface for a long period of time, so that the photocatalyst can contact the surface resin layer and prevent the surface resin layer from being decomposed.
本発明の化粧板において、上記表層樹脂層は、メラミン樹脂を含むことが望ましい。
表層樹脂層にメラミン樹脂を用いることにより、有機抗菌剤が表層樹脂層中に溶解し易くなり、空気中の水分などで表面に溶出し、より徐放性に優れる。
In the decorative board of the present invention, the surface resin layer preferably includes a melamine resin.
By using a melamine resin for the surface resin layer, the organic antibacterial agent is easily dissolved in the surface resin layer, and is eluted on the surface with moisture in the air, and is more excellent in sustained release.
本発明の化粧板において、上記有機抗菌剤は、表層樹脂層に含まれる樹脂の固形分に対して、０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。
本発明の化粧板において、上記有機抗菌剤が表層樹脂層に含まれる樹脂の固形分に対して、０．１〜１０重量％含まれると、上記化粧板の表面は、充分な抗菌性、抗ウィルス性を有する。
In the decorative board of the present invention, the organic antibacterial agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the solid content of the resin contained in the surface resin layer.
In the decorative board of the present invention, when the organic antibacterial agent is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the solid content of the resin contained in the surface resin layer, the surface of the decorative board has sufficient antibacterial and antibacterial properties. Viral.
本発明の化粧板において、上記有機抗菌剤は、第四級アンモニウム塩、ドデシルアミン系、プロピルアルコール系、イソプロピルアルコール系、ブロムポール系、クロロブタノール、トリスニトロ系、ホルムアルデヒド系、グルタルアルデヒド系、ケーソンＷＴ系、スケーンＭ８系、ＢＩＴ系、ビス型第四級アンモニウム塩であることが望ましい。
本発明の化粧板において、上記有機抗菌剤は、ビス型第四級アンモニウム塩であると、より抗菌性、抗ウィルス性に優れる。
In the decorative board of the present invention, the organic antibacterial agent includes a quaternary ammonium salt, dodecylamine, propyl alcohol, isopropyl alcohol, brompol, chlorobutanol, trisnitro, formaldehyde, glutaraldehyde, caisson WT. It is desirable to be a system, Skane M8 system, BIT system, or bis type quaternary ammonium salt.
In the decorative board of the present invention, when the organic antibacterial agent is a bis-type quaternary ammonium salt, it is more excellent in antibacterial and antiviral properties.
本発明の化粧板において、上記ビス型第四級アンモニウム塩は、ビス型ピリジニウム塩であることが望ましい。
本発明の化粧板において、上記表層樹脂層を構成するメラミン樹脂中に、上記ビス型ピリジニウム塩が配合されていると、上記ビス型ピリジニウム塩を構成するピリジン環と上記メラミン樹脂を構成するトリアジン環とが親和性を有するが、ビス型第四級アンモニウム塩は、ピリジン環の立体障害のため、上記ビス型ピリジニウム塩をメラミン樹脂中に添加しても分子レベルでの混合が困難となり、表層樹脂層中で上記ビス型ピリジニウム塩の高濃度領域が上記ビス型ピリジニウム塩の低濃度領域のマトリクス中に分散し、いわゆるドメイン構造が形成されると推定される。このため、高濃度領域では、時間の経過に従って、化粧板の表面に付着した水分にビス型ピリジニウム塩が溶出し、上記ビス型ピリジニウム塩は、少しずつ上記化粧板の表面に放出され、空気中の水分などで表面に溶出される、いわゆる徐放性を示す。その結果、本発明の化粧板では、人体や掃除用具等がその表面とよく接触する環境下にあっても、その表面に上記ビス型ピリジニウム塩が次々に供給されるため、抗菌性、抗ウィルス性等の効果を長期間に渡って維持することができる。
In the decorative board of the present invention, the bis-type quaternary ammonium salt is preferably a bis-type pyridinium salt.
In the decorative board of the present invention, when the bis-type pyridinium salt is blended in the melamine resin constituting the surface resin layer, the pyridine ring constituting the bis-type pyridinium salt and the triazine ring constituting the melamine resin However, bis-type quaternary ammonium salts are difficult to mix at the molecular level even if the bis-type pyridinium salt is added to the melamine resin because of the steric hindrance of the pyridine ring. It is presumed that the high-concentration region of the bis-type pyridinium salt is dispersed in the matrix of the low-concentration region of the bis-type pyridinium salt in the layer to form a so-called domain structure. For this reason, in the high concentration region, as time passes, the bis-type pyridinium salt is eluted in the moisture adhering to the surface of the decorative board, and the bis-type pyridinium salt is gradually released to the surface of the decorative board, So-called sustained release, which is eluted on the surface with water. As a result, in the decorative board of the present invention, the above-mentioned bis-type pyridinium salt is supplied to the surface one after another even in an environment where the human body, cleaning tools, etc. are in good contact with the surface. Effects such as sex can be maintained over a long period of time.
本発明の化粧板において、上記ビス型第四級アンモニウム塩は、下記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩であることが望ましい。
本発明の化粧板において、上記ビス型ピリジニウム塩が上記した一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩であると、上記した本発明の効果がより発揮しやすくなる。
In the decorative board of the present invention, the bis-type quaternary ammonium salt is preferably a bis-type pyridinium salt represented by the following general formula (1).
In the decorative board of the present invention, when the bis-type pyridinium salt is a bis-type pyridinium salt represented by the above general formula (1), the above-described effects of the present invention are more easily exhibited.
本発明の化粧板において、上記一般式（１）中、Ｒ３は、−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ２)６−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−(ＣＨ２)６−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−(ＣＨ２)４−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−Ｐｈ−ＮＨＣＯ−、―ＮＨＣＯ−Ｐｈ−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−(ＣＨ２)６−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｏ−(ＣＨ２)４−Ｏ−ＣＨ２−（但し、Ｐｈは、フェニレン基を表す。）で表されることが望ましい。
本発明の化粧板において、ビス型ピリジニウム塩が上記した化合物であると、上記した効果をより効果的に発揮することができる。
In the decorative board of the present invention, in the general formula (1), R 3 represents —CO—O— (CH 2 ) 6 —O—CO—, —CONH— (CH 2 ) 6 —CO—, —NH—. CO— (CH 2 ) 4 —CO—NH—, —S—Ph—S—, —CONH—Ph—NHCO—, —NHCO—Ph—CONH—, —O— (CH 2 ) 6 —O— or — It is desirable to be represented by CH 2 —O— (CH 2 ) 4 —O—CH 2 — (where Ph represents a phenylene group).
In the decorative board of the present invention, when the bis-type pyridinium salt is the above-described compound, the above-described effects can be more effectively exhibited.
本発明の化粧板において、ビス型ピリジニウム塩は、１，１’−ジデシル−３，３’−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドであることが望ましい。 In the decorative board of the present invention, the bis-type pyridinium salt is preferably 1,1'-didecyl-3,3 '-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromide.
本発明の化粧板において、ビス型ピリジニウム塩が、１，１’−ジデシル−３，３’−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドであると、上記した効果を最も効果的に発揮することができる。 In the decorative board of the present invention, when the bis-type pyridinium salt is 1,1′-didecyl-3,3 ′-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromide, the above-described effect is obtained. It can be most effective.
本発明の化粧板では、上記ビス型第四級アンモニウム塩は、ビス型キノリニウム塩またはビス型チアゾリニウム塩であることが望ましい。
本発明の化粧板において、上記ビス型第四級アンモニウム塩がビス型キノリニウム塩またはビス型チアゾリニウム塩であると、上記ビス型ピリジニウム塩と同様に抗菌性、抗ウィルス性を有するので、上記ビス型ピリジニウム塩の場合と同様、抗菌性、抗ウィルス性等の効果を長期間に渡って維持することができる。
In the decorative board of the present invention, the bis-type quaternary ammonium salt is preferably a bis-type quinolinium salt or a bis-type thiazolinium salt.
In the decorative board of the present invention, when the bis type quaternary ammonium salt is a bis type quinolinium salt or a bis type thiazolinium salt, it has antibacterial and antiviral properties like the bis type pyridinium salt. As in the case of pyridinium salts, effects such as antibacterial and antiviral properties can be maintained over a long period of time.
本発明の化粧板において、上記ビス型ピリジウム塩は、上記メラミン樹脂中に溶け込んだ状態で配合されていることが望ましい。
本発明の化粧板において、ビス型ピリジウム塩が上記メラミン樹脂中に溶け込んだ状態で配合されていると、上記のように、空気中の水分などで表面に溶出し、少しずつ上記化粧板の表面に放出されるので、抗菌性、抗ウィルス性等の効果を長期間に渡って維持することが可能となる。
In the decorative board of the present invention, it is desirable that the bis-type pyridium salt is blended in a state of being dissolved in the melamine resin.
In the decorative board of the present invention, when the bis-type pyridium salt is blended in a state dissolved in the melamine resin, as described above, it elutes to the surface with moisture in the air and the surface of the decorative board little by little. Therefore, it is possible to maintain antibacterial and antiviral effects over a long period of time.
本発明の化粧板において、上記表層樹脂層は、上記ビス型第四級アンモニウム塩の濃度が高い高濃度領域が上記ビス型第四級アンモニウム塩の濃度が低い低濃度領域のマトリクス中に分散してなることが望ましい。 In the decorative board of the present invention, the surface resin layer has a high concentration region in which the concentration of the bis-type quaternary ammonium salt is high dispersed in a matrix in a low concentration region in which the concentration of the bis-type quaternary ammonium salt is low. It is desirable that
本発明の化粧板の表層樹脂層において、高濃度領域が低濃度領域のマトリクス中に分散してなるものであると、高濃度領域から第四級アンモニウム塩が少しずつ上記化粧板の表面に放出される徐放性を示しやすいので、人体や掃除用具等がその表面とよく接触する環境下にあっても、抗菌性、抗ウィルス性等の効果を長期間に渡って維持することが可能となる。 In the surface resin layer of the decorative board of the present invention, when the high concentration region is dispersed in the matrix of the low concentration region, the quaternary ammonium salt is gradually released from the high concentration region onto the surface of the decorative plate. Because it is easy to show sustained release, it is possible to maintain antibacterial and antiviral effects over a long period of time even in an environment where the human body and cleaning tools are in good contact with the surface. Become.
本発明の化粧板において、上記セラミック粒子は、アルミナまたはアルミン酸ストロンチウムのいずれかからなる粒子であることが望ましい。
本発明の化粧板において、アルミナは、セラミック粒子の中で最も利用しやすい上に、上記で説明した細菌やウィルスを減少させる作用を効率的に利用することができる。また、アルミン酸ストロンチウムは、蓄光作用があるので、光がない環境下でも細菌やウィルスを減少させる作用を長時間持続させることができる。
In the decorative board of the present invention, the ceramic particles are preferably particles made of either alumina or strontium aluminate.
In the decorative board of the present invention, alumina can be most easily used among ceramic particles, and can efficiently use the action of reducing bacteria and viruses described above. Moreover, since strontium aluminate has a phosphorescent action, it can maintain the action of reducing bacteria and viruses for a long time even in an environment without light.
本発明の化粧板において、上記光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、または、酸化タングステンからなる可視光応答型光触媒であることが望ましい。抗菌性、抗ウィルス性に優れるからである。 In the decorative plate of the present invention, the photocatalyst is a platinum-supported titania catalyst, a copper-supported titania catalyst, an iron-supported titania catalyst, a nitrogen-doped titania catalyst, a sulfur-doped titania catalyst, a carbon-doped titania catalyst, or a visible light response comprising tungsten oxide. It is desirable to be a type photocatalyst. This is because it has excellent antibacterial and antiviral properties.
本発明の化粧板において、化粧板を構成する上記表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含有していてもよい。
本発明の化粧板において、化粧板を構成する上記表層樹脂層が、シリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含有していると、表層樹脂層の表面に撥水性を付与することができ、表層樹脂層に光触媒が付着しにくくなる。
In the decorative board of the present invention, the surface resin layer constituting the decorative board may contain a silicone resin and / or a silane coupling agent.
In the decorative board of the present invention, when the surface resin layer constituting the decorative board contains a silicone resin and / or a silane coupling agent, water repellency can be imparted to the surface of the surface resin layer. It becomes difficult for the photocatalyst to adhere to the resin layer.
本発明の化粧板において、上記光触媒は、表面樹脂層と接触しないように支持体に担持されていることが望ましい。
上記光触媒が表面樹脂層と接触しないように支持体に担持されていると、表面層に存在する樹脂等の有機物を酸化分解してしまうことはないので、化粧板の意匠性が劣化してしまうことはない。
In the decorative board of the present invention, the photocatalyst is preferably carried on a support so as not to contact the surface resin layer.
If the photocatalyst is supported on the support so as not to come into contact with the surface resin layer, the organic matter such as resin present in the surface layer will not be oxidatively decomposed, so the design of the decorative board will deteriorate. There is nothing.
以下、本発明の化粧板について詳細に説明する。
本発明の化粧板は、基板と、上記基板の一方面または両面上に積層された表層樹脂層と、からなる化粧板であって、上記表層樹脂層上には、支持体が配置され、上記支持体の露出面上に光触媒が担持されており、かつ、上記表層樹脂層中には、有機抗菌剤が配合されていることを特徴とする。
Hereinafter, the decorative board of the present invention will be described in detail.
The decorative board of the present invention is a decorative board comprising a substrate and a surface layer resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate, and a support is disposed on the surface resin layer, A photocatalyst is supported on the exposed surface of the support, and an organic antibacterial agent is blended in the surface resin layer.
図１は、本発明の化粧板を模式的に示す概略断面図である。
本発明の化粧板１０では、基板１１上に表層樹脂層１２が設けられており、この表層樹脂層１２中には、有機抗菌剤が配合されている。また、表層樹脂層１２上に、支持体１５が配置され、この支持体１５の露出面上に光触媒１７が担持されている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a decorative board of the present invention.
In the
本発明の化粧板１０を構成する表層樹脂層１２には、有機抗菌剤が配合されており、この有機抗菌剤は、空気中の水分などで表面に溶出し、徐放性に優れるので、長期にわたり抗菌性、抗ウィルス性を有する。
In the
また、表層樹脂層１２上には、光触媒１７が配置されており、表層樹脂層１２中には、有機抗菌剤が配合されているので、有機抗菌剤と光触媒１７との両方の作用により、より強力な抗菌性、抗ウィルス性等の効果を発揮することができる。また、光触媒１７は、支持体１５の露出面上に担持されているので、光触媒１７が直接、表層樹脂層１２に接触して、表層樹脂層１２が分解されるのを防止することができ、意匠性へ与える影響を最小限にとどめることができる。
Moreover, since the
さらに、人体や掃除用具等がその表面と接触することにより光触媒１７が脱落しても、有機抗菌剤により抗菌性、抗ウィルス性能を長期間に渡り維持することができる。
Furthermore, even if the
上記有機抗菌剤は、特に限定されるものではなく、例えば、上記した有機抗菌剤や、ビス型第四級アンモニウム塩、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、サリチル酸およびそれらの誘導体、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ヘキサクロロフェン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、チアントール、ヒノキチオール、トリクロサン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、レゾルシン、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオン、モノニトログアヤコールナトリウム、ウイキョウエキス、サンショウエキス、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及びウンデシレン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩等が挙げられる。これらのなかでは、ビス型第四級アンモニウム塩が望ましい。 The organic antibacterial agent is not particularly limited. For example, the above-mentioned organic antibacterial agent, bis-type quaternary ammonium salt, halocarban, chlorophenesine, lysozyme chloride, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, isopropylmethylphenol , Thymol, hexachlorophene, berberine, thioxolone, salicylic acid and their derivatives, benzoic acid, sodium benzoate, paraoxybenzoic acid ester, parachlormetacresol, benzalkonium chloride, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, coalic acid, sorbic acid, sorbin Potassium acetate, hexachlorophene, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, thianthol, hinokitiol, triclosan, trichlorohydroxydiphenyl ether, chlorhexi Ngurukon salts, phenoxyethanol, resorcinol, azulene, salicylic acid, zinc pyrithione, sodium mononitroguayacol, fennel extract, pepper extract, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride and undecylenic acid derivatives, alkylbenzene sulfonic acid or its salts and the like. Of these, bis-type quaternary ammonium salts are desirable.
上記ビス型第四級アンモニウム塩としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩、ビス型キノリニウム塩、ビス型チアゾリウム塩又は下記一般式（２）で表される化合物等が望ましい。 The bis-type quaternary ammonium salt is not particularly limited, but is a bis-type pyridinium salt, bis-type quinolinium salt, bis-type thiazolium salt represented by the following general formula (1) or the following general formula (2 And the like are desirable.
まず、上記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩について説明する。
上記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩において、Ｘ−としては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、上記アルキル基は、側鎖を有していてもよい。
上記一般式（１）中、Ｒ３で表される有機基は、−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ２)６−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−(ＣＨ２)６−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−(ＣＨ２)４−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−Ｐｈ−ＮＨＣＯ−、―ＮＨＣＯ−Ｐｈ−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−(ＣＨ２)６−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｏ−(ＣＨ２)４−Ｏ−ＣＨ２−（但し、Ｐｈは、フェニレン基を表す。）で表されるものであることが望ましい。
First, the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (1) will be described.
In the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (1), examples of X − include Cl − , Br − and I − .
R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may have a side chain.
In the general formula (1), the organic group represented by R 3 is —CO—O— (CH 2 ) 6 —O—CO—, —CONH— (CH 2 ) 6 —CO—, —NH—CO. - (CH 2) 4 -CO- NH -, - S-Ph-S -, - CONH-Ph-NHCO -, - NHCO-Ph-CONH -, - O- (CH 2) 6 -O- or -CH It is desirable that it is represented by 2- O— (CH 2 ) 4 —O—CH 2 — (where Ph represents a phenylene group).
具体的には、ビス型ピリジニウム塩として、下記の一般式（３）〜一般式（１０）で示されるものが挙げられる。
また、上記ビス型ピリジニウム塩としては、下記の化学式（１１）で表される１，１’−ジデシル−３，３’−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドが特に望ましい。
次に、上記ビス型チアゾリウム塩について説明する。
また、上記ビス型チアゾリウム塩としては、下記の一般式（１２）で示されるビス型チアゾリウム塩が挙げられる。
Examples of the bis-type thiazolium salt include bis-type thiazolium salts represented by the following general formula (12).
次に、ビス型キノリニウム塩について説明する。
上記ビス型キノリニウム塩としては、一般式（３）〜一般式（１０）で表されるビス型ピリジニウム塩を構成する下記の化学式（１３）に表されるピリジニウム基を、化学式（１４）に示すキノリウム基に置換した化学構造を有するビス型キノリニウム塩が挙げられる。上記ビス型キノリニウム塩において、他の置換基等は、一般式（３）〜一般式（１０）で表されるビス型ピリジニウム塩と同様である。
Next, the bis type quinolinium salt will be described.
As said bis-type quinolinium salt, the pyridinium group represented by following Chemical formula (13) which comprises the bis-type pyridinium salt represented by General formula (3)-General formula (10) is shown to Chemical formula (14). Examples thereof include bis-type quinolinium salts having a chemical structure substituted with a quinolium group. In the bis-type quinolinium salt, other substituents and the like are the same as those of the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (3) to the general formula (10).
さらに、本発明で使用される一般式（２）で表される化合物について説明する。
上記一般式（２）で表される化合物としては、２，３−ビス（ヘキサデシルジメチルアンモニウムブロマイド）−１−プロパノール等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,3-bis (hexadecyldimethylammonium bromide) -1-propanol.
上記表層樹脂層には、上記したビス型第四級アンモニウム塩が配合されているが、その配合割合は、表層樹脂層に含まれる樹脂の固形分に対して、０．１〜５重量％含有されていることが望ましい。
上記ビス型第四級アンモニウム塩の配合割合が０．１重量％未満であると、抗菌性、抗ウィルス性の効果が発揮されず、一方、上記ビス型第四級アンモニウム塩の配合割合が５重量％を超えても、抗菌性、抗ウィルス性の効果は、余り変わらず、化粧板の意匠性に与える影響が大きくなり、意匠性が劣化する。
In the surface resin layer, the above-described bis-type quaternary ammonium salt is blended, and the blending ratio is 0.1 to 5% by weight based on the solid content of the resin contained in the surface layer resin layer. It is desirable that
When the blending ratio of the bis-type quaternary ammonium salt is less than 0.1% by weight, the antibacterial and antiviral effects are not exhibited, while the blending ratio of the bis-type quaternary ammonium salt is 5 Even if it exceeds% by weight, the antibacterial and antiviral effects do not change so much, and the influence on the design properties of the decorative board increases, and the design properties deteriorate.
上記ビス型第四級アンモニウム塩は、表層樹脂層中に溶解していることが望ましい。上記ビス型第四級アンモニウム塩が表層樹脂層中に溶解していると、空気中の水分などでビス型第四級アンモニウム塩が表面に溶出するため、徐放性に優れるものとなる。 The bis-type quaternary ammonium salt is desirably dissolved in the surface resin layer. When the bis-type quaternary ammonium salt is dissolved in the surface resin layer, the bis-type quaternary ammonium salt is eluted on the surface by moisture in the air, and therefore, the sustained release property is excellent.
本発明の化粧板においては、表層樹脂層上に支持体が配置され、上記支持体の露出面上に光触媒が担持されている。
光触媒が支持体の露出面上に担持されていると、上記光触媒は表層樹脂層に直接接触しない。このため、光触媒による表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や表層樹脂層の劣化等に起因する光触媒の脱落を防止することができる。また、光触媒が支持体の露出面上に担持されていると、光触媒の表層樹脂層中への埋没がなく、化粧板表面上に露出されているので、抗菌性、抗ウィルス性等、光触媒としての本来の機能を発揮することができ、その効果を長期間維持することができる。
また、光触媒は、上記支持体の露出面上に表面樹脂層と接触しないように担持されていることが望ましい。光触媒による表層樹脂層の劣化をより効果的に防ぐことができるからである。
In the decorative board of the present invention, a support is disposed on the surface resin layer, and a photocatalyst is supported on the exposed surface of the support.
When the photocatalyst is supported on the exposed surface of the support, the photocatalyst does not directly contact the surface resin layer. For this reason, deterioration of the surface resin layer due to the photocatalyst can be prevented, and dropping of the photocatalyst due to discoloration of the surface resin layer or deterioration of the surface resin layer can be prevented. In addition, when the photocatalyst is supported on the exposed surface of the support, the photocatalyst is not buried in the surface resin layer, and is exposed on the decorative plate surface. The original function can be exhibited, and the effect can be maintained for a long time.
The photocatalyst is preferably carried on the exposed surface of the support so as not to contact the surface resin layer. This is because deterioration of the surface resin layer due to the photocatalyst can be more effectively prevented.
本発明の化粧板において、上記支持体は、セラミック粒子、金属粒子及び耐酸化性樹脂粒子から選ばれる少なくとも１種以上であることが望ましい。 In the decorative board of the present invention, the support is preferably at least one selected from ceramic particles, metal particles, and oxidation-resistant resin particles.
本発明の化粧板において、支持体として用いられるセラミック粒子とは、セラミック粒子の露出面上に担持されている光触媒の等電点よりも高い等電点となる粒子を指す。ここで等電点とは、溶液の水素イオン濃度を変化させたとき、溶質となる粒子の正と負の電荷が全体としてゼロになり、電場をかけても移動しないような状態で、粒子全体の電荷平均が０となるときの水素イオン指数であり、その値をｐＨとして表す。この等電点は物質により規定される値であり、その一例として、光触媒の等電点はｐＨ５〜６であるものが多く、それに対して、セラミック粒子は、光触媒の等電点よりも高い等電点となるものを用いることができる。特に、セラミック粒子の等電点がｐＨ７以上であることがより望ましい。なお、等電点の測定方法としては、電気泳動法（ＪＩＳ Ｒ１６３８）により行うことができる。 In the decorative board of the present invention, the ceramic particles used as a support refer to particles having an isoelectric point higher than the isoelectric point of the photocatalyst supported on the exposed surface of the ceramic particles. The isoelectric point here means that when the concentration of hydrogen ions in the solution is changed, the positive and negative charges of the particles that become the solute become zero as a whole, and the whole particle does not move even when an electric field is applied. Is the hydrogen ion exponent when the average charge is 0, and the value is expressed as pH. This isoelectric point is a value defined by the substance, and as an example, the isoelectric point of the photocatalyst is often pH 5-6, whereas the ceramic particles are higher than the isoelectric point of the photocatalyst, etc. An electric point can be used. In particular, the isoelectric point of the ceramic particles is more preferably pH 7 or higher. The isoelectric point can be measured by electrophoresis (JIS R1638).
上記セラミック粒子としては、具体的には、セリウム、ジルコニウム、ストロンチウム、アルミニウム、珪素、鉄、コバルト、銅、クロム、ニッケル、錫、カドミウム、マグネシウム、マンガン、タングステン、バナジウム、イットリウムなどから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子、酸化アルミニウム含有粒子、シリカ含有粒子、珪藻土からなるセラミック粒子等を用いることができる。また、等電点に関し、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の等電点は、ｐＨ：７．４〜９．２、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）の等電点は、ｐＨ７．７〜９．４、カドミウム水酸化物（Ｃｄ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ１０．５以上、酸化カドミウム（ＣｄＯ）の等電点は、ｐＨ７．７、鉄水和物（Ｆｅ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ１２、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の等電点は、ｐＨ１２、酸化銅（ＣｕＯ）の等電点は、ｐＨ９．５、銅水和物（Ｃｕ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ７．７である。これらの成分を複合化し、セラミック粒子としての等電点が、光触媒の等電点よりも高いことが望ましい。上記したセラミック粒子を構成する化合物のなかでは、特に酸化アルミニウム含有粒子を用いることが望ましい。なお、可視光応答型光触媒の等電点は、ｐＨ５〜６であることが望ましい。
Specifically, the ceramic particles are at least one selected from cerium, zirconium, strontium, aluminum, silicon, iron, cobalt, copper, chromium, nickel, tin, cadmium, magnesium, manganese, tungsten, vanadium, yttrium, and the like. Metal oxide or metal hydrate particles containing seed metals, aluminum oxide-containing particles, silica-containing particles, ceramic particles made of diatomaceous earth, and the like can be used. Regarding the isoelectric point, the isoelectric point of alumina (Al 2 O 3 ) is pH: 7.4 to 9.2, the isoelectric point of boehmite (AlOOH) is pH 7.7 to 9.4, cadmium water. The isoelectric point of the oxide (Cd (OH) 2 ) is pH 10.5 or more, the isoelectric point of cadmium oxide (CdO) is pH 7.7, and the isoelectric point of iron hydrate (Fe (OH) 2 ). Is
セラミック粒子は、細菌やウィルスを引き寄せやすいという作用を有する。そもそも、細菌やウィルスは、タンパク質や脂肪を含んでいるため、アニオン物質であり、アニオン物質は、その対極であるカチオン物質に引き寄せられるという性質を有する。つまり、化粧板の表層に存在する細菌やウィルスは、セラミック粒子に引き寄せられ、セラミック粒子に担持された光触媒により、細菌やウィルスを減少させることができ、また、細菌やウィルスが増殖しないので、抗菌や抗ウィルスの効果を得やすくなる。セラミック粒子でない粒子の場合、化粧板の表層に存在する細菌やウィルスが光触媒に接触する頻度が低いので、細菌やウィルスが残存または増殖し、抗菌や抗ウィルスの効果を得にくいのである。 Ceramic particles have the effect of easily attracting bacteria and viruses. In the first place, since bacteria and viruses contain proteins and fats, they are anionic substances, and the anionic substances have the property of being attracted to the opposite cation substance. In other words, the bacteria and viruses present on the surface of the decorative board are attracted to the ceramic particles, and the bacteria and viruses can be reduced by the photocatalyst supported on the ceramic particles. It becomes easier to obtain antiviral effects. In the case of particles that are not ceramic particles, the bacteria and viruses present on the surface layer of the decorative board are less likely to come into contact with the photocatalyst, so that the bacteria and viruses remain or multiply, making it difficult to obtain antibacterial and antiviral effects.
また、表層樹脂層上に露出した配置されたセラミック粒子は、光触媒を一定間隔で担持しやすいという性質を有する。本発明で用いるセラミック粒子は、一定間隔に露出した状態で配置されるので、細菌やウィルスが光触媒との接触頻度の低下がなく、所望の時間で細菌やウィルスを減少させ、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しやすくなる。このように、セラミック粒子は、光触媒の担持を一定間隔にさせ、細菌やウィルスを引き寄せるという効果があり、抗菌や抗ウィルス効果を向上させることができる。光触媒に、細菌やウィルスが接触すると、光触媒は、細菌やウィルスを全分解させるか、または、一部を損傷させることができるので、細菌やウィルスを減少させることができる。
上記した効果は、セラミック粒子の露出面に光触媒を担持させることにより得られる。
In addition, the ceramic particles arranged on the surface resin layer are likely to carry the photocatalyst at regular intervals. Since the ceramic particles used in the present invention are arranged in a state of being exposed at regular intervals, the bacteria and viruses do not decrease in contact frequency with the photocatalyst, and the bacteria and viruses are reduced in a desired time. The effect is easily manifested. Thus, the ceramic particles have the effect of holding the photocatalyst at regular intervals and attracting bacteria and viruses, and can improve the antibacterial and antiviral effects. When bacteria and viruses come into contact with the photocatalyst, the photocatalyst can completely decompose the bacteria and viruses or damage a part thereof, so that the bacteria and viruses can be reduced.
The above-described effects can be obtained by supporting the photocatalyst on the exposed surface of the ceramic particles.
本発明の化粧板において、支持体として用いられる金属粒子を構成する金属は、特に限定されるものではないが、例えば、Ａｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ等が挙げられる。 In the decorative board of the present invention, the metal constituting the metal particles used as the support is not particularly limited, and examples thereof include Ag, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, and Zn.
本発明の化粧板において、支持体として用いられる耐酸化性樹脂粒子を構成する樹脂としては、シリコーン樹脂またはフッ素樹脂が好ましい。これらの樹脂は光触媒により分解されにくいからである。フッ素樹脂としては四フッ化エチレン樹脂が望ましい。 In the decorative board of the present invention, the resin constituting the oxidation-resistant resin particles used as the support is preferably a silicone resin or a fluororesin. This is because these resins are not easily decomposed by the photocatalyst. As the fluororesin, tetrafluoroethylene resin is desirable.
本発明の化粧板において、支持体の平均粒子径は０．１〜５５μｍであることが望ましく、０．５〜５μｍであることがより望ましい。支持体の平均粒子径が０．１μｍ未満であると、表面樹脂層に埋まり易くなり、機能性物質が支持体に担持されにくくなる傾向にあり、支持体の平均粒子径が５５μｍを超えると、表層樹脂層の外観に不具合が生じる傾向にある。また、支持体の平均粒子径が５５μｍを超えると、表層に凹凸を形成させてしまうことがあり、外観及び意匠上において問題となる場合がある。さらに、支持体の平均粒子径が０．５〜５μｍであると、機能性物質としての機能性が発揮されて、外観及び意匠性においても問題とならない。 In the decorative board of the present invention, the average particle size of the support is desirably 0.1 to 55 μm, and more desirably 0.5 to 5 μm. When the average particle diameter of the support is less than 0.1 μm, it tends to be embedded in the surface resin layer, and the functional substance tends to be less likely to be supported on the support. When the average particle diameter of the support exceeds 55 μm, There is a tendency for defects in the appearance of the surface resin layer. Moreover, when the average particle diameter of a support body exceeds 55 micrometers, an unevenness | corrugation may be formed in a surface layer and it may become a problem on an external appearance and a design. Furthermore, when the average particle diameter of the support is 0.5 to 5 μm, the functionality as a functional substance is exhibited, and there is no problem in appearance and design.
本発明の化粧板において、上記支持体は、上記表層樹脂層表面に対して５〜３０％の面積率で露出して存在することが望ましい。
支持体が、表層樹脂層表面に対して５％以上の面積率で露出していると、光触媒を充分に担持させることができるため、菌やウィルスを減少させる作用を充分に発揮させることができる。また、支持体が、表層樹脂層表面に対して３０％以下の面積率で露出していると、光触媒を担持する支持体が表層樹脂層に強固に接合され脱落しにくくなるため、菌やウィルスを減少させる作用を充分に持続させることができる。
In the decorative board of the present invention, it is preferable that the support is exposed at an area ratio of 5 to 30% with respect to the surface resin layer surface.
If the support is exposed at an area ratio of 5% or more with respect to the surface resin layer surface, the photocatalyst can be sufficiently supported, so that the effect of reducing bacteria and viruses can be sufficiently exerted. . In addition, if the support is exposed at an area ratio of 30% or less with respect to the surface of the surface resin layer, the support carrying the photocatalyst is firmly bonded to the surface resin layer and is difficult to fall off. It is possible to sufficiently maintain the effect of reducing.
本発明の化粧板において、上記光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、または、酸化タングステンからなる可視光応答型光触媒であることが望ましく、銅担持チタニア触媒であることがより望ましい。銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと２価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。 In the decorative plate of the present invention, the photocatalyst is a platinum-supported titania catalyst, a copper-supported titania catalyst, an iron-supported titania catalyst, a nitrogen-doped titania catalyst, a sulfur-doped titania catalyst, a carbon-doped titania catalyst, or a visible light response comprising tungsten oxide. The photocatalyst is preferably a copper-supported titania catalyst. Examples of the copper-supported titania catalyst include anatase-type titanium oxide containing copper in a range of CuO / TiO 2 (weight% ratio) = 1.0 to 3.5 described in JP-A-2006-232729. Photocatalyst composition in which cuprous oxide (copper oxide (I): Cu 2 O) and titanium oxide described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-210557 are combined, and monovalent copper described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-166705 Titanium oxide carrying a mixture containing a compound and a divalent copper compound on the surface, and copper containing titanium oxide containing crystalline rutile-type titanium oxide and divalent copper compound described in International Publication No. 2013/094573 And titanium-containing compositions.
本発明の化粧板に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃基材等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃基材を積層させて基板とすることもできる。 The board | substrate used for the decorative board of this invention is not specifically limited, Incombustible base materials, such as a core paper and a magnesia cement generally used for a decorative board, etc. can be used. The core paper may be a single core or a laminate in which a plurality of core papers are stacked. The number of core papers is not particularly limited, but can be 1 to 20 sheets. As the core paper, for example, aluminum hydroxide paper can be used. The core paper can be impregnated with a phenol resin. Moreover, a core paper and a magnesia cement incombustible base material can be laminated to form a substrate.
マグネシアセメント不燃基材は、単独で使用することにより、または、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。 The magnesia cement incombustible base material can be used as a substrate by being used alone or by being laminated on the central portion of the core paper. The magnesia cement incombustible plate is manufactured by mixing magnesium oxide (MgO) and magnesium chloride (MgCl 2 ), adding aggregate and water, kneading, and forming into a plate shape. As the aggregate, inorganic fibers such as rock wool and glass wool, and organic fibers such as wood chips and pulp can be used. Moreover, in order to raise the intensity | strength of a magnesia cement incombustible board, the glass fiber layer formed in mesh shape etc. can be provided as an intermediate | middle layer.
また、本発明の化粧板を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。 The resin that can be used for the surface resin layer constituting the decorative board of the present invention includes melamine resin, diallyl phthalate (DAP) resin, polyester resin, olefin resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin. Phenol resin, silicone resin, fluororesin, guanamine resin and the like. In these, it is desirable to use a melamine resin.
メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。 Melamine resin is a resin with improved dimensional stability and toughness without impairing optical and visual properties such as translucency. As the melamine resin, known resins can be adopted as long as they are resins having melamine and its derivatives as monomers. The melamine resin may be a resin composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers. Examples of the melamine derivative include derivatives having a functional group such as an alkoxymethyl group such as an imino group, a methylol group, a methoxymethyl group, or a butoxymethyl group. Further, a compound obtained by reacting a lower alcohol with a melamine derivative having a methylol group and partially or completely etherified can be used as a monomer. Monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and other derivatives having a methylol group (hereinafter referred to as “methylolated melamine”) are copolymerized with melamine as a crosslinking agent. Can be used.
メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより作製される。メラミン樹脂をパターン紙に含浸させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができるが、その際、上記メラミン樹脂含有溶液に有機抗菌剤を添加することにより、有機抗菌剤を含むメラミン樹脂含有溶液を調製する。メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に、さらに可塑剤を含む溶液を含浸させることができる。可塑剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０〜１５０ｇ／ｍ２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００〜１５０℃に設定することができる。 The melamine resin-impregnated paper is produced by impregnating a melamine resin with a predetermined impregnation rate in a pattern paper, and then heating and drying. The pattern paper can be impregnated with the melamine resin by, for example, immersing the pattern paper in a melamine resin-containing solution using an aqueous formaldehyde solution as a solvent. A melamine resin-containing solution containing an organic antibacterial agent is prepared by adding the antibacterial agent. In order to impart bending workability to the melamine resin-impregnated paper, a solution containing a plasticizer can be further impregnated with the melamine resin. As the plasticizer, for example, ε-caprolactam, acetoguanamine, p-toluenesulfonic acid amide, urea and the like can be used. For example, titanium paper is used as the pattern paper. The basis weight of the pattern paper can be set to 80 to 150 g / m 2 in consideration of the thickness and weight of the pattern paper. The temperature for heating and drying can be set to 100 to 150 ° C. in order to firmly fix the melamine resin to the pattern paper.
本発明の化粧板を構成する表層樹脂層は、模様や色彩が印刷された印刷紙に樹脂が含浸された化粧層であってもよく、填料の量が１５％以下で樹脂を含浸した場合には透光性となるオーバーレイ紙に樹脂が含浸されたオーバーレイ層でもよい。表層樹脂層がオーバーレイ層である場合には、化粧層はオーバーレイ層の下に設けられる。表層樹脂層がオーバーレイ層である場合には、オーバーレイ紙に有機抗菌剤を含む樹脂を含浸させる。 The surface layer resin layer constituting the decorative board of the present invention may be a decorative layer in which a resin is impregnated with printing paper on which a pattern or color is printed, and when the amount of filler is 15% or less and the resin is impregnated. May be an overlay layer obtained by impregnating a transparent paper with a transparent resin. When the surface resin layer is an overlay layer, the decorative layer is provided below the overlay layer. When the surface resin layer is an overlay layer, the overlay paper is impregnated with a resin containing an organic antibacterial agent.
なお、填料とは紙に添加して、白色度や平滑度を調製するための無機粒子（フィラー）であり、炭酸カルシウム、タルク、クレーおよびカオリンから選ばれる少なくとも１種以上が望ましい。填料は無機粒子であるため、填料の含有量は紙の重量と紙を強熱して残存する灰分の重量から計算することができる。 The filler is an inorganic particle (filler) that is added to paper to adjust whiteness and smoothness, and is preferably at least one selected from calcium carbonate, talc, clay, and kaolin. Since the filler is inorganic particles, the filler content can be calculated from the weight of the paper and the weight of the ash remaining after igniting the paper.
本発明の化粧板において、表層樹脂層は、シリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含有することが望ましい。表層樹脂層がシリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂等に硬化性を付与することができる。 In the decorative board of the present invention, the surface resin layer preferably contains a silicone resin and / or a silane coupling agent. When the surface resin layer contains a silicone resin and / or a silane coupling agent, curability can be imparted to the melamine resin or the like.
シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーンレジン、変性シリコーンオイル等を用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。 As the silicone resin, for example, a silicone resin, a modified silicone oil, or the like can be used. As the modified silicone oil, a silicone oil having one or more functional groups in the molecule can be used. The position at which the functional group is introduced is not particularly limited, and the functional group may be introduced at any position of one end, both ends or side chains of the polysiloxane main chain. Moreover, as a functional group, a hydroxyl group, an amino group, a methoxy group, a hydrazino group, an epoxy group, a methacryl group, a carboxyl group, a carbinol group etc. can be introduce | transduced, for example.
シランカップリング剤としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基といった官能基を持ったものが望ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、ジアリルジメチルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 As the silane coupling agent, for example, those having a functional group such as vinyl group, propenyl group, butadienyl group, styryl group, acryloyl group, methacryloxy group, amino group, mercapto group, and isocyanate group are desirable. Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane , 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, diallyldimethylsilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, etc. It is.
図２は、本発明の化粧板の実施形態の一例を示した概略断面図である。
図２に示すように、この化粧板２０では、基板１１上に形成された表層樹脂層２２は、ビス型ピリジニウム塩の高濃度領域２２ａがビス型ピリジニウム塩の低濃度領域２２ｂのマトリクス中に分散してドメイン構造が形成されている。
また、また、表層樹脂層２２上には、支持体１５が配置され、この支持体１５の露出面上に光触媒１７が担持されている。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the embodiment of the decorative board of the present invention.
As shown in FIG. 2, in this
Further, the
このため、高濃度領域２２ａでは、時間の経過に従って、ビス型ピリジニウム塩は、少しずつ化粧板２０の表面に放出される、いわゆる徐放性を示す。その結果、この化粧板２０では、光触媒１７に起因して抗菌性、抗ウィルス性を示すとともに、人体や掃除用具等がその表面とよく接触する環境下にあっても、その表面にビス型ピリジニウム塩が次々に供給されるため、抗菌性、抗ウィルス性等の効果を長期間に渡って維持することができる。ドメイン構造を形成するようになる化合物は、ビス型ピリジニウム塩に限られず、他の有機抗菌剤であってもよい。
For this reason, in the high concentration area |
図３は、本発明の化粧板の実施形態の他の一例を示した概略断面図であり、最上層にオーバーレイ層を有する。
図３に示すように、この化粧板３０では、表層樹脂層３２の上にオーバーレイ層３３が設けられており、オーバーレイ層３３がビス型第四級アンモニウム塩を含んでいる。また、オーバーレイ層３３上には、支持体１５が配置され、この支持体１５の露出面上に光触媒１７が担持されている。
このため、この化粧板３０は、抗菌性、抗ウィルス性を示す。
FIG. 3 is a schematic sectional view showing another example of the embodiment of the decorative board of the present invention, and has an overlay layer as the uppermost layer.
As shown in FIG. 3, in this
For this reason, this
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
最初に、複数または単数のコア紙及び／またはマグネシアセメント不燃基材等からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する。上記基板やその製造方法については、本発明の化粧板の説明において説明したので、ここでは省略する。
Next, the manufacturing method of the decorative board of this invention is demonstrated.
First, a surface resin layer is formed on a substrate surface composed of a plurality of or a single core paper and / or a magnesia cement incombustible base material. The substrate and the method for manufacturing the substrate have been described in the description of the decorative board of the present invention, and thus are omitted here.
本発明の化粧板において、基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。具体的な表層樹脂層の形成方法としては、例えば、コア紙の積層体からなる基板の片面または両面に、上記した方法により作製した有機抗菌剤を含むメラミン樹脂等の樹脂を含浸した樹脂含浸紙を積層する積層工程と、メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を含む方法が挙げられる。上記方法を用いると、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現する。表層樹脂層としてオーバーレイ層を設けてもよい。 In the decorative board of the present invention, the method for forming the surface resin layer on the substrate surface is not particularly limited, and can be performed by a general method. As a specific method for forming the surface resin layer, for example, a resin-impregnated paper obtained by impregnating a resin such as a melamine resin containing an organic antibacterial agent produced by the above-described method on one or both sides of a substrate made of a core paper laminate. And a method including a hot-pressure forming step of hot-pressing a substrate on which resin-impregnated paper such as melamine resin is laminated. If the said method is used, the melamine resin of a melamine resin impregnation paper will osmose | permeate core paper, a curing reaction will advance there, and the adhesive force of the melamine resin impregnation paper with respect to a core paper will express. An overlay layer may be provided as the surface resin layer.
熱圧成形する際の加熱条件としては、化粧板の温度を１２５〜１５０℃とすることができ、加圧条件としては、１．９６〜９．８０ＭＰａ（２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２）とすることができる。温度が１２５℃未満の場合または圧力が１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対する樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生しやすくなる。一方、温度が１５０℃を超える場合または圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。 As a heating condition at the time of hot pressing, the temperature of the decorative board can be 125 to 150 ° C., and as a pressing condition, 1.96 to 9.80 MPa (20 to 100 kg / cm 2 ). Can do. When the temperature is less than 125 ° C. or when the pressure is less than 1.96 MPa, the adhesion of the resin-impregnated paper to the substrate is insufficient and peeling easily occurs. On the other hand, when the temperature exceeds 150 ° C. or when the pressure exceeds 9.80 MPa, cracks may occur.
基板上に表層樹脂層を有する表層樹脂層表面に、セラミック粒子等の支持体を固定する方法としては、例えば、支持体を含むスプレー液を表層樹脂層表面に吹き付け、乾燥後、熱圧着する方法をとることができる。上記方法により、樹脂表面上に支持体を露出して固定させることができる。 As a method for fixing a support such as ceramic particles to the surface of the surface resin layer having the surface resin layer on the substrate, for example, a method of spraying a spray liquid containing the support on the surface of the surface resin layer, drying and then thermocompression bonding Can be taken. By the above method, the support can be exposed and fixed on the resin surface.
本発明の化粧板の製造方法においては、セラミック粒子等の支持体を表層樹脂層表面に熱圧着する際、支持体吹き付け面と熱圧着プレス面との間にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる離形クッション材を介在させて行うことができる。これによって、支持体が表層樹脂層内に埋没するのを防止することができ、支持体を表層樹脂層の表面上に露出して固定することができる。 In the method for producing a decorative board of the present invention, when a support such as ceramic particles is thermocompression bonded to the surface of the surface resin layer, a mold release made of polyethylene terephthalate (PET) is provided between the support spraying surface and the thermocompression press surface. It can be performed with a cushioning material interposed. Thus, the support can be prevented from being buried in the surface resin layer, and the support can be exposed and fixed on the surface of the surface resin layer.
本発明の化粧板の他の製造方法としては、転写フィルムに支持体を含むスプレー液を吹き付け、次いで、表層樹脂層を有する基板の樹脂表面に、転写フィルムの支持体付着面を対向させて、支持体を熱転写する方法が挙げられる。 As another production method of the decorative board of the present invention, spray liquid containing a support is sprayed on the transfer film, and then the support surface of the transfer film is opposed to the resin surface of the substrate having the surface resin layer, A method of thermally transferring the support is mentioned.
表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含有させる際には、メラミン樹脂溶液中に、シリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含ませることによって、表層樹脂層にシリコーン樹脂及び／またはシランカップリング剤を含浸する方法を用いることができる。 When the surface resin layer contains a silicone resin and / or a silane coupling agent, the silicone resin and / or the surface resin layer is added to the surface resin layer by including the silicone resin and / or the silane coupling agent in the melamine resin solution. A method of impregnating with a silane coupling agent can be used.
（実施例１）
（一次メラミン含浸工程）
厚さ０．２〜０．３ｍｍのロール紙を、メラミン樹脂及び下記の表１に示すビス型第四級アンモニウム塩からなる抗菌剤（１，１’−ジデシル−３,３’−［ブタン−１,４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミド）を含む溶液中に浸漬させる。その際、溶液の温度２０℃、浸漬時間２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、ロール紙にメラミン樹脂を含浸させる。なお、上記抗菌剤のメラミン樹脂の固形分に対する含有割合は、表１に示すように１．６６ｗｔ％である。また、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒である。
（乾燥工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させる。
Example 1
(Primary melamine impregnation process)
An antibacterial agent (1,1′-didecyl-3,3 ′-[butane-] composed of a melamine resin and a bis-type quaternary ammonium salt shown in Table 1 below is applied to a roll paper having a thickness of 0.2 to 0.3 mm. 1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromide). At that time, the roll paper is impregnated with melamine resin by passing the roll paper while being immersed in the solution so that the temperature of the solution is 20 ° C. and the immersion time is 2 minutes. In addition, as shown in Table 1, the content ratio of the antibacterial agent to the solid content of the melamine resin is 1.66 wt%. The moving speed of the roll paper is 10 to 20 cm / second.
(Drying process)
The roll paper that has passed through the melamine solution is dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature is 100 ° C. and the drying time is 30 seconds.
（二次メラミン含浸工程）
乾燥工程を経たロール紙を、上記した割合で表１に示す抗菌剤が配合されたメラミン樹脂からなる溶液中に浸漬させる。溶液の温度２０℃、浸漬時間３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂をロール紙に含浸させる。なお、ロール紙の移動速度は、１０〜２０ｃｍ／秒である。
(Secondary melamine impregnation process)
The roll paper that has undergone the drying step is immersed in a solution composed of a melamine resin in which the antibacterial agent shown in Table 1 is blended at the above-described ratio. The roll paper is impregnated with the melamine resin by passing the roll paper while being immersed in the solution so that the temperature of the solution is 20 ° C. and the immersion time is 30 minutes. The moving speed of the roll paper is 10 to 20 cm / second.
（乾燥・切断工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機により、温度１００℃、乾燥時間２時間となるように乾燥させる。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断する。
(Drying / cutting process)
The roll paper that has passed through the melamine solution is dried by a dryer so that the temperature is 100 ° C. and the drying time is 2 hours. After drying, cut into 910 mm × 1820 mm.
（支持体スプレー工程）
支持体である平均粒子径０．５μｍのγアルミナ粒子とエタノールからなるスプレー液を調製する。スプレー液を常温でスプレーに充填させて、切断したメラミン含浸紙に吹き付ける。
（乾燥工程）
アルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙を乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１１０℃、乾燥時間２分となるように乾燥させる。
(Support spray process)
A spray liquid comprising γ-alumina particles having an average particle diameter of 0.5 μm as a support and ethanol is prepared. The spray liquid is filled into the spray at room temperature and sprayed on the cut melamine-impregnated paper.
(Drying process)
The melamine resin-impregnated paper sprayed with alumina particles is dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature is 110 ° C. and the drying time is 2 minutes.
（組合せ工程）
厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア紙を４枚積層し、その上に、上記工程により得られたアルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙をアルミナ粒子吹き付け面が外面となるように積層し、プレス機のプレス面とメラミン樹脂含浸紙のアルミナ粒子吹き付け面との間にＰＥＴからなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ／ｃｍ２、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で熱圧着する。これにより、メラミン樹脂含浸層上にアルミナ粒子が露出して固定される。なお、固定されなかったアルミナ粒子については、化粧板を揺する等して除去する。
(Combination process)
Four sheets of 0.3 to 0.4 mm thick phenol resin-impregnated core paper are laminated, and the melamine resin-impregnated paper sprayed with the alumina particles obtained by the above process is laminated on the outer surface of the melamine resin-impregnated paper. The release cushion material made of PET is interposed between the press surface of the press machine and the alumina particle sprayed surface of the melamine resin-impregnated paper, and the temperature is 143 ° C., the press pressure is 80 kg / cm 2 , the press time (temperature rise) Thermocompression bonding is performed in 50 minutes (including time). Thereby, the alumina particles are exposed and fixed on the melamine resin impregnated layer. Note that the alumina particles that have not been fixed are removed by shaking the decorative plate.
（光触媒担持工程）
平均粒子径１００ｎｍのＣｕ−ＴｉＯ２の光触媒と、シリカゾル（ＳｉＯ２濃度：８０重量％）とを、５：５の重量割合で含むメタノール混合溶液（光触媒濃度：４０重量％）を調製する。上記工程で得られたアルミナ粒子が表面に露出して配置されたメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板に、刷毛がメラミン樹脂に接触しないように、刷毛を用いて上記メタノール混合溶液をアルミナ粒子に塗布し、７０℃で３０分間乾燥させることにより、アルミナ粒子上に上記光触媒が担持された化粧板の製造を完了する。
(Photocatalyst loading process)
A methanol mixed solution (photocatalyst concentration: 40% by weight) containing a photocatalyst of Cu—TiO 2 having an average particle diameter of 100 nm and silica sol (SiO 2 concentration: 80% by weight) at a weight ratio of 5: 5 is prepared. A substrate having a melamine resin-impregnated layer disposed on the surface where the alumina particles obtained in the above process are exposed on the surface, and using a brush to convert the methanol mixed solution into alumina particles so that the brush does not contact the melamine resin. Applying and drying at 70 ° C. for 30 minutes completes the production of a decorative board having the photocatalyst supported on alumina particles.
（実施例２〜８）
ビス型第四級アンモニウム塩として、表１に示す抗菌剤を表１に示す含有割合となるように、メラミン樹脂を含む溶液に添加する外は、実施例１と同様にして、化粧板を作製した。なお、実施例２と実施例４では、支持体スプレー工程で、アルミナ粒子の代わりに、平均粒子径が２μｍの銅粒子を使用した。
(Examples 2 to 8)
As a bis-type quaternary ammonium salt, a decorative board is produced in the same manner as in Example 1 except that the antibacterial agent shown in Table 1 is added to the solution containing the melamine resin so as to have the content ratio shown in Table 1. did. In Example 2 and Example 4, copper particles having an average particle diameter of 2 μm were used in place of the alumina particles in the support spraying process.
（実施例９）
ビス型第四級アンモニウム塩として、表１に示す抗菌剤を表１に示す含有割合となるように、メラミン樹脂を含む溶液に添加し、支持体スプレー工程で、アルミナ粒子の代わりに、平均粒子径２μｍのシリコーン樹脂粒子（株式会社タナック製 トスパール１２０）を用いたほかは、実施例１と同様にして、化粧板を作製した。
Example 9
As a bis-type quaternary ammonium salt, an antibacterial agent shown in Table 1 is added to a solution containing a melamine resin so as to have a content ratio shown in Table 1, and in the support spraying process, instead of alumina particles, average particles A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that silicone resin particles having a diameter of 2 μm (Tospearl 120 manufactured by Tanac Co., Ltd.) were used.
（比較例１）
基本的に実施例１と同様であるが、抗菌剤として１，１’−ジデシル−３,３’−［ブタン−１,４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドを使用せず、Ａｇ−ゼオライト（シナネン社製ゼオミック）を使用した。
(Comparative Example 1)
Basically the same as Example 1, but without using 1,1′-didecyl-3,3 ′-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromide as an antibacterial agent, Ag -Zeolite (Zeomic manufactured by Sinanen) was used.
（意匠性の評価）
各実施例及び比較例に係る化粧板の外観を目視で観察し、問題がないか確認した。結果を表１に示す。
(Evaluation of design properties)
The appearance of the decorative board according to each example and comparative example was visually observed to confirm that there was no problem. The results are shown in Table 1.
（抗ウィルス性評価）
各実施例及び比較例で得られたビス型第四級アンモニウム塩が配合された化粧板の抗ウィルス性を評価するために、ＪＩＳ Ｒ１７５６ 光触媒材料の抗ウィルス性試験方法に準じて抗ウィルス性に関する測定を行った。
紫外線照射により殺菌した化粧板表面にバクテリオファージＱβを含む液を滴下し、４時間化粧板表面で保持させた後、液を回収し、残存するウィルス濃度を測定した。
(Antiviral evaluation)
In order to evaluate the antiviral properties of the decorative board containing the bis-type quaternary ammonium salt obtained in each of the examples and comparative examples, the antiviral properties according to the antiviral test method of JIS R1756 photocatalytic material Measurements were made.
A liquid containing bacteriophage Qβ was dropped onto the surface of the decorative board sterilized by irradiation with ultraviolet light, and the liquid was collected for 4 hours, and then the remaining virus concentration was measured.
ここで、ウィルス濃度の指標として、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度（ウィルス不活度）を使用する。ウィルス不活度とは、バクテリオファージを用いた抗ウィルス性試験で、ファージウィルスＱβ濃度：８３０万個／ミリリットルを用いて、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度を測定することにより、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度を算出した結果である。すなわち、ウィルス不活度は、ファージウィルスＱβ濃度に対して、大腸菌に感染することができない濃度の度合いであり、（ファージウィルスＱβ濃度−大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）×１００で算出することができる。ウィルス不活度の値が高いほど、抗ウィルス性に優れるといえる。 Here, the concentration of virus inactivated against E. coli (virus inactivity) is used as an indicator of virus concentration. Virus inactivity is an antiviral test using bacteriophage, and the concentration of virus capable of infecting E. coli is measured by using phage virus Qβ concentration: 8.3 million / ml. It is the result of having calculated the density | concentration of the virus inactivated with respect to it. That is, the virus inactivity is a degree of concentration at which E. coli cannot be infected with respect to the phage virus Qβ concentration, and (phage virus Qβ concentration−virus concentration capable of infecting E. coli) / (phage virus Qβ concentration) × 100. It can be said that the higher the virus inactivation value, the better the antiviral properties.
大腸菌に感染することができるウィルス濃度は、次のように測定する。
ファージウィルス濃度既知（８３０万個／ミリリットル）の試験液を化粧板上に滴下して、ＪＩＳ Ｒ１７５６に準じて光照射してウィルスを失活させた後、化粧板を所定量の水で洗浄、これを１０００倍に希釈して、大腸菌培地に移植して培養し、失活していないウィルスの数を計測する。この失活していないウィルスの数、洗浄に使用した水の量および希釈率から大腸菌に感染することができるウィルス濃度を計算する。
また、ウィルス不活度からウィルス不活性度を計算する。
The concentration of virus capable of infecting E. coli is measured as follows.
A test solution having a known phage virus concentration (8.3 million pieces / milliliter) is dropped on a decorative plate and irradiated with light according to JIS R1756 to inactivate the virus, and then the decorative plate is washed with a predetermined amount of water. This is diluted 1000 times, transplanted and cultured in an E. coli medium, and the number of inactivated viruses is counted. The concentration of virus capable of infecting E. coli is calculated from the number of inactivated viruses, the amount of water used for washing, and the dilution rate.
Further, the virus inactivity is calculated from the virus inactivity.
ウィルス不活性度とは、元のウィルスの量を１とし、ウィルス失活処理後に失活したウィルスの相対量をＸとした場合に、常用対数ｌｏｇ（１−Ｘ）で示される数値（負の値で示される）であり、絶対値が大きい程ウィルスを不活性化する能力が高い。例えば、元のウィルスの９９．９％が失活した場合、ウィルス不活性度は、ｌｏｇ（１−０．９９９）＝−３．００で表記される。なお、ウィルス失活処理前の全ウィルス量に対するウィルス失活処理後に失活したウィルス量の割合を％で表したもの（上記の場合、９９．９％）をウィルス不活度という。
測定結果をビス型第四級アンモニウム塩の含有割合（ｗｔ％）とともに表１に示す。表１には、ウィルス不活性度で表記する。ウィルス不活度はウィルス不活性度から導出できるからである。
The virus inactivity is a numerical value represented by the common logarithm log (1-X), where the amount of the original virus is 1 and the relative amount of virus inactivated after the virus inactivation treatment is X (negative negative). The greater the absolute value, the higher the ability to inactivate the virus. For example, when 99.9% of the original virus is inactivated, the virus inactivity is expressed as log (1−0.999) = − 3.00. The ratio of the amount of virus inactivated after virus inactivation treatment to the total amount of virus before virus inactivation treatment in% (in this case, 99.9%) is referred to as virus inactivity.
The measurement results are shown in Table 1 together with the content (wt%) of the bis-type quaternary ammonium salt. Table 1 shows the virus inactivity. This is because the virus inactivity can be derived from the virus inactivity.
（磨耗試験）
作製した各メラミン化粧板の抗ウィルス性の耐磨耗性評価のため、ＡＡ−１８０の研磨紙を用い、加重１０００Ｐａで２００回磨耗し、表面に磨耗による負荷をかけた。
(Abrasion test)
In order to evaluate the antiviral abrasion resistance of each of the produced melamine decorative plates, AA-180 abrasive paper was used and was worn 200 times at a load of 1000 Pa, and the load due to abrasion was applied to the surface.
（水拭き耐久性試験）
作製した各メラミン化粧板の抗ウィルス性の水拭き耐久性評価のため、水でぬらしたマイクロファイバー布を用い、加重１０００Ｐａで３６５００回ふき取りを行い、水拭きによる負荷をかけた。
(Wipe wipe durability test)
In order to evaluate the durability of each prepared melamine decorative board for anti-virus water wiping, it was wiped 36500 times under a load of 1000 Pa using a microfiber cloth wetted with water, and a load was applied by wiping with water.
(抗ウィルス性試験)
磨耗試験、水拭き耐久性試験後のメラミン化粧板および、耐久性試験を行っていない化粧板（初期）について、抗ウィルス性を評価した。抗ウィルス機能は各負荷後の不活性度で評価した。結果を表１に示す。
(Antiviral test)
Antiviral properties were evaluated on the melamine decorative board after the abrasion test and the water wiping durability test, and the decorative board (initial stage) on which the durability test was not performed. Antiviral function was evaluated by inactivity after each load. The results are shown in Table 1.
上記表１の実施例１〜９より明らかなように、実施例１〜９にかかる化粧板は、耐久試験前は、光触媒による抗ウィルス機能を発現し、耐摩耗試験、水拭き耐久試験でもウィルス不活性度が−３よりも優れた値が持続している。水拭き耐久試験は、1日１０回、３６５日毎日水拭きを１０年行った場合を想定した試験であり、１０年経ても、ウィルス不活性度が−３よりも優れた値、すなわち、インフルエンザウィルスなどを感染力がなくなる程度にまで失活させる能力を維持できている。 As is clear from Examples 1 to 9 in Table 1 above, the decorative plates according to Examples 1 to 9 exhibited the antiviral function by the photocatalyst before the durability test, and the virus was used in the abrasion resistance test and the water wiping durability test. A value with a degree of inertness better than −3 is maintained. The water wiping endurance test is a test assuming that water is wiped 10 times a day, 365 days every day for 10 years. Even after 10 years, the virus inactivity is a value superior to -3, that is, influenza. The ability to inactivate viruses and the like to such an extent that infectivity is lost can be maintained.
一方、比較例１では、初期値が高くとも水拭き耐久試験により、ウィルス不活度が低下しており、抗ウィルス機能の継続性が劣る。なお、初期値から水拭き耐久試験までの不活性度の低下率は、実施例１が最も低く、抗ウィルス機能を長期間保障することができると考えられる。 On the other hand, in Comparative Example 1, even if the initial value is high, the inactivation degree of the virus is lowered by the water wiping durability test, and the continuity of the antiviral function is inferior. In addition, the decrease rate of the inactivity from the initial value to the water wiping durability test is lowest in Example 1, and it is considered that the antiviral function can be ensured for a long time.
１０、２０、３０ 化粧板
１１、３１ 基板
１２、２２、３２ 表層樹脂層
１５ 支持体
１７ 光触媒
２２ａ 高濃度領域
２２ｂ 低濃度領域
３３ オーバーレイ層
10, 20, 30
Claims (17)
前記基板の一方面または両面上に積層された表層樹脂層と、からなる化粧板であって、
前記表層樹脂層上には、支持体が配置され、前記支持体の露出面上に光触媒が担持されており、かつ、
前記表層樹脂層中には、有機抗菌剤が配合されていることを特徴とする化粧板。 A substrate,
A decorative board comprising a surface resin layer laminated on one or both surfaces of the substrate,
A support is disposed on the surface resin layer, a photocatalyst is supported on the exposed surface of the support, and
An organic antibacterial agent is blended in the surface resin layer.
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Cited By (1)
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Cited By (2)
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