JP6186620B2 - UV curable glitter ink composition for screen printing - Google Patents
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Description
本発明は、偽造防止印刷物に適した光輝性顔料を含む高膜厚なインキ硬化皮膜を形成する紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物に関するものであり、特に、インキ硬化皮膜内における光輝性顔料の配向性を制御することで高い彩度を得るとともに、正反射領域及び拡散反射領域において高い明度が得られ、かつ、視認性にも優れた紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物に関するものである。 The present invention relates to a glittering ink composition for ultraviolet curable screen printing that forms a thick ink cured film containing a glittering pigment suitable for anti-counterfeit printed matter, and in particular, glitter in an ink cured film. The present invention relates to a glittering ink composition for ultraviolet curable screen printing, which obtains high saturation by controlling the orientation of a pigment, has high brightness in a regular reflection region and a diffuse reflection region, and has excellent visibility. Is.
近年のスキャナ、プリンタ及びカラーコピー機等のデジタル機器の進展により、貴重印刷物の精巧な複製物を容易に作製することが可能となっている。このような複製や偽造を防止する偽造防止技術の一つとして、光輝性インキ組成物により画線を形成し、観察角度によって色相又は明度が変化する光輝性効果を有する印刷物が存在する。 Recent advances in digital equipment such as scanners, printers, and color copiers have made it possible to easily produce elaborate copies of valuable prints. As one of the anti-counterfeiting techniques for preventing such duplication and counterfeiting, there is a printed matter having a glittering effect in which an image line is formed by a glittering ink composition and the hue or brightness changes depending on the observation angle.
光輝性効果を有する印刷物に用いられる光輝性インキは、大きく分けると溶媒（有機溶剤／水）蒸発型インキと、紫外線硬化型インキとがある。紫外線硬化型インキを使用する場合、基材の吸油度に対する紫外線硬化型ワニスの特性を調整することで、高膜厚なインキ硬化皮膜中に含まれる光輝性顔料の配列を同一方向に配向し、光輝性顔料が本来有する彩度及び光輝感（光輝性顔料の干渉光）の良好な高膜厚の画線等を形成することができる。 The glitter ink used for the printed matter having the glitter effect is roughly classified into a solvent (organic solvent / water) evaporation type ink and an ultraviolet curable ink. When using UV-curable ink, by adjusting the characteristics of the UV-curable varnish with respect to the oil absorption of the base material, the arrangement of the glitter pigments contained in the high-thickness ink-cured film is oriented in the same direction, It is possible to form a high-thickness image line having good saturation and brightness (interference light of the brightness pigment) inherent to the brightness pigment.
前述した紫外線硬化型の光輝性インキの一例として、光重合性化合物、光重合開始剤及び鱗片状光輝性顔料を少なくとも含んでなる紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物であって、光重合性化合物は、多官能の少なくとも一つの紫外線硬化性オリゴマーと、少なくとも一つの紫外線硬化性モノマーから成り、光輝性顔料は、鱗片状光輝性顔料であり、紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物の３０℃における粘度が、０．０５以上１．１Ｐａ・ｓ未満であることを特徴とする紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。 As an example of the above-described ultraviolet curable glitter ink, an ultraviolet curable glitter ink composition for screen printing, comprising at least a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a scaly glitter pigment, is photopolymerized. The photosensitive compound is composed of at least one multifunctional ultraviolet curable oligomer and at least one ultraviolet curable monomer, the glitter pigment is a scaly glitter pigment, and an ultraviolet curable glitter ink composition for screen printing. Has disclosed a glittering ink composition for UV-curable screen printing, which has a viscosity at 30 ° C. of 0.05 to less than 1.1 Pa · s (see, for example, Patent Document 1).
また、光輝性インキを用いた印刷物としては、平面配向性パール顔料を用いた盛り上がりのある画線を形成し、背景画像部とメッセージ画像部で画線の配置角度を異なる構成とすることで、印刷物を傾けて観察した場合にメッセージ画像部がポジからネガへ又はネガからポジへ変化して出現する効果を有する真偽判別可能な印刷物（特許第３７１８７１２号公報）や、基材上に、盛り上がりを有する要素（以下「蒲鉾状の画線」という。）を一定のピッチで特定の方向に複数配置し、蒲鉾状の画線上に、基画像を基にして分割されたフレーム内画像を横方向、縦方向又は両方向に所定の縮率で圧縮して形成した潜像要素が、蒲鉾状の画線のピッチと同じピッチで、特定の方向と同じ方向に複数配置されて成り、正反射光下で基画像が潜像画像として出現し、観察角度を変化させることで基画像が動いて視認される潜像印刷物（特許第５２００２８４号公報）が開示されている。 In addition, as a printed matter using glitter ink, by forming a swelled image line using a plane-oriented pearl pigment, the arrangement angle of the image line is different between the background image part and the message image part, When the printed material is tilted and observed, the message image portion changes from positive to negative or from negative to positive and appears to be authentic (printed Japanese Patent No. 3718712). A plurality of elements (hereinafter referred to as “cocoon-shaped image lines”) are arranged in a specific direction at a certain pitch, and the in-frame image divided based on the base image is laterally arranged on the image-shaped image lines. A plurality of latent image elements formed by compressing in the vertical direction or both directions at a predetermined reduction ratio are arranged in the same direction as a specific direction at the same pitch as the pitch of the bowl-shaped image line, The base image is a latent image To appear, the latent image printed matter in which the original image is visible moved by changing the viewing angle (Japanese Patent No. 5200284) is disclosed.
前述した「真偽判別可能な印刷物」（特許第３７１８７１２号公報）や「潜像印刷物」（特許第５２００２８４号公報）のような光輝性インキを用いた印刷物の中には、観察角度の変化に応じて異なる視認画像に変化させるものや、画像が動的に視認させるものがある。これらの発現効果を高めるためには、反射光下において強く光を反射させることや、顔料本来の色彩を認識させること等が必要となる。 Some printed materials using glitter ink, such as the above-mentioned “printed material capable of authenticating authenticity” (Japanese Patent No. 3718712) and “latent image printed material” (Japanese Patent No. 5200284), change the observation angle. There are ones that change to different visual images depending on the situation, and ones that make the image dynamically visible. In order to enhance these expression effects, it is necessary to strongly reflect light under reflected light or to recognize the original color of the pigment.
しかしながら、特許文献１の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物は、基材の吸油度に対する紫外線硬化型ワニスの特性を調整することで、光輝性顔料がインキ硬化皮膜表面へ配向し、さらにインキ硬化皮膜表面から光輝性顔料の一部を露出させることで、ワニス成分によるグロス感（明度）を抑え、正反射領域においても、顔料本来の色彩による高い彩度が得られるものであるが、正反射領域において、潜像画像を鮮明に視認するために必要な明度が得難いという課題があった。
However, the glittering ink composition for ultraviolet curable screen printing of
近年、光輝性インキを用いた偽造防止印刷技術の分野は多岐にわたっており、観察角度に応じて印刷画像が変化して視認されるものが多く存在する。これらの発現効果を高め、鮮明に視認させるためには、明度と彩度の両方が高い値を示す材料によって構成されることが望ましい。 In recent years, the field of anti-counterfeit printing technology using glittering ink has been diversified, and there are many that can be visually recognized by changing the printed image according to the observation angle. In order to enhance these manifestation effects and make them clearly visible, it is desirable to be made of a material that exhibits both high brightness and saturation.
本発明は、前述した課題の解決を目的とするものであり、光重合性化合物に対するシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を添加することにより、光輝性顔料を配向させるとともに、その上層（外層）にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主とした表面層を形成することによって、正反射領域及び拡散反射領域の双方において、高い明度の値と高い彩度の値を両立した紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物を提供する。 The present invention aims to solve the above-mentioned problems, and by adding a silicone compound and / or a fluorine compound to the photopolymerizable compound, the glitter pigment is oriented and its upper layer (outer layer). By forming a surface layer mainly composed of a silicone compound and / or a fluorine compound, an ultraviolet curable screen that achieves both high brightness and high saturation in both the regular reflection region and the diffuse reflection region. A glittering ink composition for printing is provided.
本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物は、多官能の少なくとも一つの紫外線硬化性オリゴマーと少なくとも一つの紫外線硬化性モノマーを有する光重合性化合物、光重合開始剤及び鱗片状光輝性顔料を少なくとも有する紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物であって、前述の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物を基材に印刷した皮膜内部において、鱗片状光輝性顔料を皮膜の表面側に配向させるとともに、鱗片状光輝性顔料よりも表面側に層を形成するシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を含んで成ることを特徴とする紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物である。 The photocurable ink composition for UV-curable screen printing of the present invention includes a photopolymerizable compound having at least one polyfunctional UV-curable oligomer and at least one UV-curable monomer, a photopolymerization initiator, and scaly glitter. An ultraviolet curable screen printing glitter ink composition having at least a pigment, wherein a scaly glitter pigment is coated on the inside of the film printed on the substrate with the aforementioned ultraviolet curable screen printing glitter ink composition. A UV-curable glittering ink composition for screen printing, characterized by comprising a silicone-based compound and / or a fluorine-based compound that is oriented on the surface side and forms a layer on the surface side of the scaly glittering pigment. It is.
また、本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物は、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の比重が、光重合性化合物の比重を基準値１とした場合に、１未満であることを特徴とする紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物である。
In the ultraviolet curable screen printing glitter ink composition of the present invention, the specific gravity of the silicone compound and / or the fluorine compound is less than 1 when the specific gravity of the photopolymerizable compound is defined as a
また、本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物は、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の配合割合が、全量中の０．０５〜２．４重量％であることを特徴とする紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物である。 Moreover, the glittering ink composition for ultraviolet curable screen printing of the present invention is characterized in that the blending ratio of the silicone compound and / or the fluorine compound is 0.05 to 2.4% by weight in the total amount. It is a glittering ink composition for ultraviolet curable screen printing.
また、本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物を、観察角度を変化させると画像がチェンジ又は動的効果を奏する偽造防止印刷物へ使用することを特徴とする紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物である。 Further, the ultraviolet curable screen printing glitter ink composition of the present invention is used for an anti-counterfeit printed matter in which an image changes or exhibits a dynamic effect when the observation angle is changed. This is a glitter ink composition.
本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物は、インキ硬化皮膜の表面方向に光輝性顔料を配向させるとともに、その上層にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主とした表面層を形成することによって、正反射領域及び拡散反射領域の双方の観察において、透明インキを用いた印刷物において観察される鮮明な光沢画像を観察することができる高い明度の値と、パール顔料等に代表される光輝性インキを用いた印刷物において観察される高い彩度の値を両立させることができる。 The ultraviolet curable screen-printing glitter ink composition of the present invention aligns a glitter pigment in the surface direction of the ink-cured film, and a surface layer mainly composed of a silicone compound and / or a fluorine compound on the upper layer. By forming, in both observation of the specular reflection area and the diffuse reflection area, it is represented by a high brightness value capable of observing a clear glossy image observed in a printed matter using transparent ink, and a pearl pigment. High chroma values observed in printed materials using glittering inks can be made compatible.
また、本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物を、光輝性インキを用いた偽造防止印刷物に用いることで、反射光下の観察で視認される画像が豊かな色彩と高い光輝性を有することはもとより、観察角度の変化に応じて異なる視認画像に変化させるものや、動的に視認させる画像において発現効果（視認性）を極めて高く保つことができる。 In addition, by using the UV-curable screen printing glitter ink composition of the present invention for anti-counterfeit printed matter using glitter ink, the image that is visually observed under reflected light is rich in color and high glitter. It is possible to keep the expression effect (visibility) extremely high in an image that is changed to a different visual image according to a change in observation angle or an image that is dynamically visually recognized.
また、最新のデジタル機器を用いたとしても、正反射領域及び拡散反射領域の双方において、高い明度の値と高い彩度の値を両立させることは不可能であることから、偽造防止効果にも優れる。 Even if the latest digital equipment is used, it is impossible to achieve both high brightness and high saturation in both the regular reflection area and the diffuse reflection area. Excellent.
本発明を実施するための形態について説明する。しかしながら、本発明は、以下に述べる形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲記載における技術的思想の範囲内であれば、その他のいろいろな実施の形態が含まれる。 A mode for carrying out the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the embodiments described below, and includes various other embodiments within the scope of the technical idea described in the claims.
本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物（以下「本発明の光輝性インキ」という。）は、多官能の少なくとも一つの紫外線硬化性オリゴマーと少なくとも一つの紫外線硬化性モノマーから成る光重合性化合物、光重合開始剤及び鱗片状光輝性顔料を少なくとも有する紫外線硬化型スクリーン印刷用インキ組成物であって、鱗片状光輝性顔料を配向させるとともに、鱗片状光輝性顔料よりも外部に選択的に表面層を形成することで、正反射領域及び拡散反射領域の双方において、高い明度の値と高い彩度の値を両立させるシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を含んで成ることを特徴とする。 The ultraviolet curable screen printing glitter ink composition of the present invention (hereinafter referred to as “the glitter ink of the present invention”) is a light comprising at least one multifunctional ultraviolet curable oligomer and at least one ultraviolet curable monomer. An ultraviolet curable ink composition for screen printing having at least a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a scaly glitter pigment, which aligns the scaly glitter pigment and is selected more externally than the scaly glitter pigment. It is characterized by comprising a silicone-based compound and / or a fluorine-based compound that achieves both a high lightness value and a high chroma value in both the regular reflection region and the diffuse reflection region by forming a surface layer. And
（光重合性化合物）
本発明で用いる光重合性化合物は、多官能の少なくとも一つの紫外線硬化性オリゴマーと、少なくとも一つの単官能及び／又は多官能の紫外線硬化性モノマーから成る。
(Photopolymerizable compound)
The photopolymerizable compound used in the present invention comprises at least one multifunctional ultraviolet curable oligomer and at least one monofunctional and / or multifunctional ultraviolet curable monomer.
（紫外線硬化性オリゴマー）
本発明で用いる紫外線硬化性オリゴマーとしては、光重合性官能基が一分子中に二つ以上ある多官能のウレタン系、エポキシ系、ポリエーテル系、ポリエステル系及びアクリル系紫外線硬化性オリゴマー等が挙げられる。該オリゴマーを使用することによって、高い皮膜強度が得られる。単官能のオリゴマーでは、十分な硬化性、硬化皮膜強度及び柔軟性等が得られないからである。
(UV curable oligomer)
Examples of the ultraviolet curable oligomer used in the present invention include polyfunctional urethane-based, epoxy-based, polyether-based, polyester-based, and acrylic ultraviolet-curable oligomers having two or more photopolymerizable functional groups in one molecule. It is done. By using the oligomer, high film strength can be obtained. This is because the monofunctional oligomer cannot provide sufficient curability, cured film strength, flexibility, and the like.
多官能のウレタン系オリゴマーとしては、例えば、ポリオールと有機ポリイソシアネートを反応させてウレタンプレポリマーを作製し、ウレタンプレポリマーにヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるものがある。また、有機ポリイソシアネートとヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるもの等を挙げることができる。このような多官能ウレタン系オリゴマーを使用することによって、印刷領域の弾力性が向上し、更には印刷領域が脆くなることを防止する。 Examples of the polyfunctional urethane oligomer include those obtained by reacting a polyol and an organic polyisocyanate to prepare a urethane prepolymer and reacting the urethane prepolymer with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. Moreover, what is obtained by reacting an organic polyisocyanate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate can be exemplified. By using such a polyfunctional urethane-based oligomer, the elasticity of the printing area is improved, and further, the printing area is prevented from becoming brittle.
多官能のウレタン系オリゴマーの具体例としては、紫光ＵＶ−２０００Ｂ、紫光ＵＶ−２７５０Ｂ、紫光ＵＶ−３０００Ｂ、紫光ＵＶ−３２００Ｂ、紫光ＵＶ−３２１０ＥＡ、紫光ＵＶ−３３００Ｂ、紫光ＵＶ−３３１０Ｂ、紫光ＵＶ−３５００ＢＡ、紫光ＵＶ−３５２０ＴＬ、紫光ＵＶ−３７００Ｂ、紫光ＵＶ−６６４０Ｂ（以上、いずれも、日本合成化学工業株式会社製）、ＵＦ−８００１Ｇ、ＤＡＵＡ−１６７（以上、いずれも、共栄社化学株式会社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのウレタン系オリゴマーは、一種又は必要に応じて二種以上用いても良い。 Specific examples of the polyfunctional urethane oligomer include purple light UV-2000B, purple light UV-2750B, purple light UV-3000B, purple light UV-3200B, purple light UV-3210EA, purple light UV-3300B, purple light UV-3310B, purple light UV- 3500BA, purple light UV-3520TL, purple light UV-3700B, purple light UV-6640B (all of which are manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), UF-8001G, DAUA-167 (all of which are manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) However, it is not limited to these. These urethane oligomers may be used alone or in combination of two or more as required.
（紫外線硬化性モノマー）
本発明で用いる紫外線硬化性モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド系、（メタ）アクリレート系の単官能又は多官能紫外線硬化性モノマー等が挙げられる。
(UV curable monomer)
Examples of the ultraviolet curable monomer used in the present invention include (meth) acrylamide-based and (meth) acrylate-based monofunctional or polyfunctional ultraviolet curable monomers.
単官能又は多官能の紫外線硬化性モノマーの具体例としては、ビームセット１０１、ビームセット７３０、ビームセット７５０、ビームセット７７０（以上、いずれも、荒川化学工業株式会社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ（以上、いずれも、日本化薬株式会社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの紫外線硬化性モノマーは、一種又は必要に応じて二種以上用いても良い。 Specific examples of the monofunctional or polyfunctional ultraviolet curable monomer include a beam set 101, a beam set 730, a beam set 750, a beam set 770 (all of which are manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), KAYARAD DPCA-60, Examples include, but are not limited to, KAYARAD DPEA-12, KAYARAD DPHA, KAYARAD MANDA (all of which are manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). These ultraviolet curable monomers may be used alone or in combination of two or more as required.
（鱗片状光輝性顔料）
本発明で用いる鱗片状光輝性顔料は、光重合性化合物に可溶でなければ特に限定されず、鱗片状パール顔料、鱗片状マイカ、鱗片状金属顔料、ガラスフレーク顔料及びコレステリック液晶顔料等、公知の鱗片状光輝性顔料を使用することができる。鱗片状顔料を用いることで、インキ中でのリーフィング効果により、高い顔料配向性を得ることができる。鱗片状光輝性顔料は、厚みが、０．５μｍ以上６μｍ以下であり、かつ、粒径が３μｍ以上２００μｍ以下である。各下限値未満では、製造性及び光輝性が劣るからである。各上限値を超えた場合は、印刷適性が著しく低下し、転移不良及び版詰まり等が発生し、印刷用途には不向きであるからである。
(Scale-like glitter pigment)
The scaly glittering pigment used in the present invention is not particularly limited as long as it is not soluble in the photopolymerizable compound, and a known scaly pearl pigment, scaly mica, scaly metal pigment, glass flake pigment, cholesteric liquid crystal pigment, etc. A scaly glittering pigment can be used. By using the scaly pigment, high pigment orientation can be obtained due to the leafing effect in the ink. The scaly glittering pigment has a thickness of 0.5 to 6 μm and a particle size of 3 to 200 μm. It is because manufacturability and brightness are inferior if the lower limit is not exceeded. If each upper limit is exceeded, the printability is remarkably deteriorated, transfer defects, plate clogging, etc. occur, which is unsuitable for printing applications.
鱗片状光輝性顔料の具体例としては、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ、Ｉｒｉｏｄｉｎ、Ｐｙｒｉｓｍａ（以上、いずれも、メルク社製）、クロマシャイン、コスミカラー、フレンドカラー（以上、いずれも、東洋アルミニウム株式会社製）、メタシャイン（日本板硝子株式会社製）、ＨＥＬＩＯＮＥ ＨＣ（ＬＣＰテクノロジー社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの鱗片状光輝性顔料は、一種又は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of scaly glittering pigments include Colorstream, Iriodin, Pyrisma (all of which are manufactured by Merck & Co., Inc.), chromashine, cosmetic color, friend color (all of which are manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), Metashine (Manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), HELIONE HC (manufactured by LCP Technology Co., Ltd.), and the like, but are not limited thereto. These scaly glittering pigments can be used singly or in combination of two or more as required.
（光重合開始剤）
本発明で用いる光重合開始剤は、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキシアセトフェノン、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾイン誘導体等の公知の光重合開始剤を一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator used in the present invention includes 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester, alkoxyacetophenone, benzophenone and benzophenone derivatives, alkyl benzoylbenzoate, bis (4-dialkylaminophenyl) ketone, benzyl and Known photopolymerization initiators such as benzyl derivatives, benzoin and benzoin derivatives can be used singly or in combination of two or more.
光重合開始剤の具体例としては、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３、ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９ＥＧ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（以上、いずれも、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、一種又は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the photopolymerization initiator include DAROCUR 1173, DAROCUR MBF, IRGACURE 127,
（シリコーン系化合物及びフッ素系化合物）
本発明で用いるシリコーン系化合物及びフッ素系化合物は、溶液に添加することにより該溶液の表面張力を低下させる表面欠陥を抑制する化合物から成り、一般的な使用方法としては、レベリング剤や消泡剤として使用されるが、本発明においては、特に、鱗片状顔料を配向させることを目的に使用するのであり、これらの化合物を単独又は同時に使用することができる。
(Silicone compounds and fluorine compounds)
The silicone-based compound and the fluorine-based compound used in the present invention are composed of a compound that suppresses surface defects that reduce the surface tension of the solution when added to the solution. As a general usage method, a leveling agent or an antifoaming agent is used. However, in the present invention, it is used for the purpose of orienting the scaly pigment, and these compounds can be used alone or simultaneously.
シリコーン系化合物としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジエンシリコーン、オキシアルキレン変性シリコーン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルシロキサン、ポリエーテルエステル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン等が挙げられる。 Silicone compounds include dimethyl silicone, methyl phenyl silicone, methyl hydrogen silicone, oxyalkylene-modified silicone, polyether-modified siloxane, polyether-modified polymethylalkyl siloxane, polyether-modified polydimethyl siloxane, polyester-modified polydimethyl siloxane, polyester Examples include modified methyl alkyl siloxane, polyether ester modified polydimethyl siloxane, aralkyl modified polymethyl alkyl siloxane, and the like.
シリコーン系化合物の具体例としては、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１３、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７１、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３４５５、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５３０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（以上、いずれも、ビックケミー社製）、Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００、Ｔｅｇｏｒａｄ−２２００、Ｔｅｇｏｒａｄ−２２５０、Ｔｅｇｏｒａｄ−２５００、Ｔｅｇｏｒａｄ−２７００（以上、いずれも、テゴケミー社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのシリコーン系化合物は、一種又は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of silicone compounds include BYK-300, BYK-301, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-313, BYK-315, BYK-320, BYK-322, BYK. -323, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-342, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, BYK-349, BYK-370 BYK-371, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK-3455, BYK-UV3500, BYK-UV3510, BYK-UV3530, BYK-UV3570 (all of which are manufactured by BYK Chemie), Tegorad-2100 , Tegorad-2200, Te orad-2250, Tegorad-2500, Tegorad-2700 (above all are, Tegokemi Inc.) but include such as but not limited thereto. These silicone compounds can be used alone or in combination of two or more as required.
フッ素系化合物としては、ポリフルオロアルキル基を含有するモノマーのホモポリマー又はコポリマーを使用することができ、好ましくはノニオン系のものが用いられる。ポリフルオロアルキル基含有モノマーは、通常、炭素数２〜１６個、好ましくは２〜８個のパーフルオロアルキル基含有モノマーやパーフルオロアルキル基を有するビニルエーテルが好適である。 As the fluorine-based compound, a homopolymer or copolymer of a monomer containing a polyfluoroalkyl group can be used, and a nonionic compound is preferably used. As the polyfluoroalkyl group-containing monomer, usually a perfluoroalkyl group-containing monomer having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, or a vinyl ether having a perfluoroalkyl group is suitable.
フッ素系化合物の具体例としては、Ｆ−２５１、Ｆ−４７７、Ｆ−５５４、Ｆ−５５６、Ｆ−５５７、Ｆ−５５９、Ｆ−５６０、Ｆ−５６３、Ｆ−５６５、Ｆ−５６７、Ｒ−４０、Ｒ−４３，ＲＳ−７２−Ｋ，ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅ、ＲＳ−７６−Ｅ、ＲＳ−７６−ＮＳ、ＲＳ−９０（以上、いずれも、ＤＩＣ株式会社製）、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのフッ素系化合物は、一種又は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the fluorine compound include F-251, F-477, F-554, F-556, F-557, F-559, F-560, F-563, F-565, F-567, R -40, R-43, RS-72-K, RS-75, RS-76-E, RS-76-E, RS-76-NS, RS-90 (all are manufactured by DIC Corporation), Examples include BYK-340 (manufactured by Big Chemie), but are not limited thereto. These fluorine compounds can be used alone or in combination of two or more as required.
（その他の添加物）
本発明の光輝性インキには、明度や彩度等のインキの機能性を損なわなければ、消泡剤、分散剤、レオロジーコントロール剤、ワックス等の補助剤、蛍光顔料や磁性顔料等の機能性顔料、染料や着色顔料等の着色剤等を必要に応じて添加することができる。
(Other additives)
The glittering ink of the present invention has functionalities such as defoaming agents, dispersants, rheology control agents, auxiliary agents such as wax, fluorescent pigments and magnetic pigments, as long as the functionality of the ink such as brightness and saturation is not impaired. Colorants such as pigments, dyes and coloring pigments can be added as necessary.
光重合性化合物に光輝性顔料を適量配合した紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物に、特定のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を少なくとも１種類配合することにより、印刷領域の皮膜表面にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物が形成され、インキ皮膜の表面平滑性を向上させることで正反射領域及び拡散反射領域において高い明度が得られ、かつ、光輝性顔料の配向性が向上することにより高い彩度を得ることができる。シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物が皮膜表面に形成されることについては、後述にて詳細に説明する。 By coating at least one specific silicone compound and / or fluorine compound in the ultraviolet curable screen printing glitter ink composition in which an appropriate amount of glitter pigment is blended in the photopolymerizable compound, the coating surface in the printing region A silicone-based compound and / or a fluorine-based compound is formed on the surface, and by improving the surface smoothness of the ink film, high brightness is obtained in the regular reflection region and the diffuse reflection region, and the orientation of the glitter pigment is improved. High saturation can be obtained. The formation of the silicone compound and / or the fluorine compound on the film surface will be described in detail later.
（正反射領域の定義）
本発明において、正反射領域とは、印刷領域に対して垂直方向を０°、照明光源の入射角度を−４５°としたときに、受光角度４５±４°で観測される領域をいう。
(Definition of regular reflection area)
In the present invention, the regular reflection region refers to a region observed at a light receiving angle of 45 ± 4 ° when the vertical direction with respect to the print region is 0 ° and the incident angle of the illumination light source is −45 °.
（拡散反射領域の定義）
本発明において、拡散反射領域とは、印刷領域に対して垂直方向を０°、照明光源の入射角度を−４５°としたとき、前述した正反射領域を除く受光角度３５°〜５５°で観測される領域をいう。
(Definition of diffuse reflection area)
In the present invention, the diffuse reflection region is observed at a light receiving angle of 35 ° to 55 ° excluding the above-described regular reflection region when the vertical direction with respect to the print region is 0 ° and the incident angle of the illumination light source is −45 °. This is the area to be used.
本発明に用いられるシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の比重は、光重合性化合物の比重よりも低いことが望ましい。シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の比重が、光重合性化合物の比重よりも高い場合、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物が印刷領域の表面に配向し難くなるため、十分な効果が得られない。詳細については後述する。 The specific gravity of the silicone compound and / or fluorine compound used in the present invention is desirably lower than the specific gravity of the photopolymerizable compound. When the specific gravity of the silicone compound and / or fluorine compound is higher than the specific gravity of the photopolymerizable compound, the silicone compound and / or fluorine compound is difficult to orient on the surface of the printing region, so a sufficient effect is obtained. I can't. Details will be described later.
本発明では、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の紫外線硬化型光輝性インキ組成物に対する含有量は、表面層を形成し、表面平滑性を向上させるという観点から、０．０５重量％以上が好ましい。また、良好な印刷適性を保ち、かつ、形成した印刷領域が気泡等によって表面平滑性を低下させないという観点から、２．４重量％以下が好ましい。詳細については後述する。 In the present invention, the content of the silicone compound and / or fluorine compound in the ultraviolet curable glitter ink composition is 0.05% by weight or more from the viewpoint of forming a surface layer and improving surface smoothness. preferable. In addition, the content is preferably 2.4% by weight or less from the viewpoint of maintaining good printability and preventing the formed printing region from deteriorating the surface smoothness due to bubbles or the like. Details will be described later.
図１を用いて、本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物の効果について説明する。 The effect of the glittering ink composition for ultraviolet curable screen printing of the present invention will be described with reference to FIG.
本発明の光輝性インキである水準１は、（００２３）から（００２５）段落記載の紫外線硬化性オリゴマー、（００２６）から（００２７）段落記載の紫外線硬化性モノマーから成る光重合性化合物に対して、（００３０）から（００３１）段落記載の光重合開始剤を混合することにより作製した紫外線硬化型ワニスに、（００２８）から（００２９）段落記載の鱗片状光輝性顔料を配合して作製した紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキに、所定量のシリコーン系化合物を添加した水準である。なお、以降に記載するその他の水準及び比較例については、水準１と重複する部分の説明を省略する。
水準２は、水準１のシリコーン系化合物を、フッ素系化合物に換えたものである（本発明の光輝性インキ）。
比較例１は、水準１にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物と鱗片状光輝性顔料を含まない構成である（紫外線硬化型ワニス）。 The comparative example 1 is a structure which does not contain a silicone type compound and / or a fluorine type compound, and a scaly glitter pigment in the level 1 (ultraviolet curable varnish).
比較例２は、水準１にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を含まない構成である（紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ）。 The comparative example 2 is a structure which does not contain a silicone type compound and / or a fluorine type compound in the level 1 (ultraviolet curable screen printing glitter ink).
比較例３は、水準１のシリコーン系化合物を、表面張力低下能を有するアクリル系化合物に換えたものである。
In Comparative Example 3, the
各水準及び比較例について、以下の方法で印刷物を作製して、明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂを測定した。 About each level and the comparative example, the printed material was produced with the following method, and the lightness L * and chroma C * ab were measured.
（印刷物の作製）
印刷物は、２００メッシュ（ＮＢＣ社製）の版面、硬度７０°のウレタン製スキージを用いて、平滑度（ベック式）１３０〜２００ｓｅｃ、給油度４００〜８００ｓｅｃ、明度Ｌ＊が９２、彩度Ｃ＊ａｂが１４．０、色相角ｈ＊ａｂが７８．６（株式会社村上色彩技術研究所製のＧＣＭＳ―４により入射角−４５°、受光角３０°により測定）の用紙を使用してスクリーン印刷を行い、２０×４０ｍｍのベタ印刷領域を作製し、約５秒後にメタルハライドランプ（１２０Ｗ/ｃｍ）１灯にてＵＶ照射して６０ｍＪ/ｃｍ２の照射量で硬化することにより得た。
(Preparation of printed matter)
The printed material uses a 200-mesh (NBC) plate, 70 degree hardness urethane squeegee, smoothness (Beck type) 130-200 sec, oil supply 400-800 sec, lightness L * 92, chroma C * Screen printing using paper with ab of 14.0 and hue angle h * ab of 78.6 (measured by GCMS-4 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. with an incident angle of -45 ° and a light receiving angle of 30 °) And a solid print region of 20 × 40 mm was prepared, and after about 5 seconds, UV irradiation was performed with one metal halide lamp (120 W / cm) and curing was performed at a dose of 60 mJ / cm 2 .
（明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂの測定）
変角分光測色システム（ＧＣＭＳ―４ 株式会社村上色彩技術研究所製）を使用し、入射角を−４５°として、受光角３０°から６０°の範囲で印刷領域の分光反射率を測定した。測定した分光反射率からＬ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づき、明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂを算出した。
(Measurement of lightness L * and saturation C * ab)
Using a variable angle spectrocolorimetry system (GCMS-4, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), the incident angle was set to -45 °, and the spectral reflectance of the printing area was measured in the range of light receiving angle of 30 ° to 60 °. . Lightness L * and chroma C * ab were calculated from the measured spectral reflectance based on the L * a * b * color system.
図１を用いて、本発明の水準と比較例における明度Ｌ＊の値を比較する。水準１及び水準２の明度Ｌ＊は、正反射領域で明度Ｌ＊が高い比較例１と比較して、正反射領域においては、同等以上の明度Ｌ＊を得ることができ、拡散反射領域においては、明度Ｌ＊が１．１から１．３倍程度高くなっている。また、拡散反射領域で明度Ｌ＊が高い比較例２と比較して、拡散反射領域においては、同程度（略同レベル）の明度Ｌ＊を示しており、正反射領域においては、明度Ｌ＊が１．３から１．５倍程度高くなっている。また、アクリル系化合物を配合した比較例３と、水準１及び水準２の正反射領域の明度Ｌ＊は、１．２から１．３倍程度高くなっており、拡散反射領域においては、同程度（略同レベル）の明度Ｌ＊を示している。
Using FIG. 1, the level of the present invention and the value of the lightness L * in the comparative example are compared. The lightness L * of the
次に、本発明の水準と比較例２及び比較例３における彩度Ｃ＊ａｂの値を比較する。比較例２と比較して、水準１及び水準２の正反射領域の彩度Ｃ＊ａｂは、１．５から２．４倍程度高くなっており、拡散反射領域においては、１．１から２．０倍程度高くなっている。また、比較例３と比較して、水準１及び水準２の正反射領域の彩度Ｃ＊ａｂは、１．３から２．１倍程度高くなっており、拡散反射領域においては、同等以上の彩度Ｃ＊ａｂを示している。
Next, the level of the present invention is compared with the value of saturation C * ab in Comparative Example 2 and Comparative Example 3. Compared with the comparative example 2, the chroma C * ab of the regular reflection areas of the
本発明において、高い明度の値とは、印刷領域の正反射領域の明度Ｌ＊が２７０以上であり、拡散反射領域の明度Ｌ＊は、１００以上を示すことである。また、高い彩度の値とは、同種の鱗片状光輝性顔料、同種の紫外線硬化型ワニスを用いた場合に、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を添加しないものと比較して、印刷領域の正反射領域の彩度Ｃ＊ａｂが３以上高くなり、拡散反射領域の彩度Ｃ＊ａｂが同等以上となることである。 In the present invention, a high lightness value means that the lightness L * of the regular reflection area of the print area is 270 or more and the lightness L * of the diffuse reflection area is 100 or more. In addition, the high saturation value means that when the same kind of scaly glittering pigment and the same kind of ultraviolet curable varnish are used, compared to the case where no silicone compound and / or fluorine compound is added, In other words, the saturation C * ab of the regular reflection region is 3 or higher, and the saturation C * ab of the diffuse reflection region is equal to or higher.
図２を用いて、本発明の原理について説明する。 The principle of the present invention will be described with reference to FIG.
図２は、水準１、比較例１及び比較例２の印刷領域に対する光の入射及び反射を示したイメージ図である。図２を用いて、本発明の光輝性インキによって形成された印刷領域の明度Ｌ＊が、正反射領域及び拡散反射領域の観察において、高い値を示す理由を説明する。
FIG. 2 is an image diagram showing the incidence and reflection of light on the printing area of
図２（ａ）は、基材（１）に対して、比較例１を印刷することにより得た顔料を含まないワニス成分のみの印刷領域（２ａ）に対する光の入射及び反射を示したイメージ図である。ワニス成分のみの印刷領域（２ａ）の明度Ｌ＊は、顔料を含有した印刷領域（２ｂ、２ｃ）と比較して、正反射領域では高く、拡散反射領域では低くなる傾向にある。この理由は、顔料を含有した印刷領域（２ｂ、２ｃ）の場合は、顔料が印刷領域の表面にも存在することで平滑性が低くなり、光の散乱は生じるが、顔料を含む印刷領域（２ｂ、２ｃ）と比較してワニス成分のみの印刷領域（２ａ）の表面平滑性が高く、入射光（３）の散乱が少なくなるためである。つまり、ワニス成分のみの印刷領域（２ａ）からの拡散反射領域に反射する光（４ａ）が抑えられることで、拡散反射領域において明度Ｌ＊は低くなる。さらに、拡散反射領域に反射する光（４ａ）が抑えられることによって、ワニス成分のみの印刷領域（２ａ）からの正反射領域に反射する光（５ａ）が多くなるため、正反射領域での明度Ｌ＊は高い値を得ることができる。 Fig.2 (a) is the image figure which showed the incidence | injection and reflection of light with respect to the printing area | region (2a) only of the varnish component which does not contain the pigment obtained by printing the comparative example 1 with respect to a base material (1). is there. The lightness L * of the print area (2a) containing only the varnish component tends to be higher in the regular reflection area and lower in the diffuse reflection area than the print areas (2b, 2c) containing the pigment. The reason for this is that in the case of the print region (2b, 2c) containing the pigment, the smoothness is lowered because the pigment is also present on the surface of the print region, light scattering occurs, but the print region containing the pigment ( This is because the surface smoothness of the printing region (2a) containing only the varnish component is higher than that of 2b and 2c), and the scattering of incident light (3) is reduced. That is, the light L4 is reduced in the diffuse reflection region by suppressing the light (4a) reflected from the print region (2a) containing only the varnish component to the diffuse reflection region. Furthermore, since the light (4a) reflected on the diffuse reflection area is suppressed, the light (5a) reflected on the regular reflection area from the print area (2a) containing only the varnish component increases, and the brightness in the regular reflection area is thus increased. L * can obtain a high value.
図２（ｂ）は、基材（１）に対して、比較例２を印刷することにより得た鱗片状光輝性顔料を含有した印刷領域（２ｂ）に対する光の入射及び反射を示したイメージ図である。鱗片状光輝性顔料を含有した印刷領域（２ｂ、２ｃ）の明度Ｌ＊は、ワニス成分のみの印刷領域（２ａ）と比較して、正反射領域で低く、拡散反射領域では高くなる傾向にある。この理由は、鱗片状光輝性顔料（６）が印刷領域の表面にも存在するため、平滑性が低く、さらには鱗片状光輝性顔料（６）自体によっても入射光（３）が散乱することで、印刷領域（２ｂ）からの拡散反射領域に反射する光（４ｂ）が多くなるため、拡散反射領域において明度Ｌ＊が高くなる。また、拡散反射領域に反射する光（４ｂ）が抑えられないために結果として、印刷領域（２ｂ）からの正反射領域に反射する光（５ｂ）は少なくなり、正反射領域での明度Ｌ＊が低い値となる。 FIG.2 (b) is the image figure which showed incident and reflection of light with respect to the printing area | region (2b) containing the scaly glittering pigment obtained by printing the comparative example 2 with respect to a base material (1). is there. The lightness L * of the printed region (2b, 2c) containing the scale-like glitter pigment tends to be lower in the regular reflection region and higher in the diffuse reflection region than the printed region (2a) containing only the varnish component. . This is because the scaly glittering pigment (6) is also present on the surface of the printing region, so the smoothness is low, and the incident light (3) is also scattered by the scaly glittering pigment (6) itself. Thus, since the light (4b) reflected from the print area (2b) to the diffuse reflection area increases, the lightness L * increases in the diffuse reflection area. Further, since the light (4b) reflected to the diffuse reflection area cannot be suppressed, the light (5b) reflected from the printing area (2b) to the regular reflection area is reduced, and the lightness L * in the regular reflection area is reduced. Becomes a low value.
図２（ｃ）は、基材（１）に対して、水準１を印刷することにより得た印刷領域（２ｃ）に対する光の入射及び反射を示したイメージ図である。水準１を使用して得た印刷領域（２ｃ）の明度Ｌ＊は、図２（ａ）に示したような、正反射領域において、明度Ｌ＊が高いワニス成分のみの印刷領域（２ａ）と、図２（ｂ）に示した拡散反射領域で明度Ｌ＊が高い鱗片状光輝性顔料を含有した印刷領域（２ｂ）と比べて、正反射領域及び拡散反射領域の両方の領域で高い優位性を示すものである。この理由は、鱗片状光輝性顔料（６）によって入射光（３）が散乱することで、印刷領域（２ｃ）からの拡散反射領域に反射する光（４ｃ）が多くなるため、拡散反射領域において高い明度Ｌ＊が得られることに加え、さらには、印刷領域（２ｃ）内部において鱗片状光輝性顔料（６）よりも表面側へ選択的にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主とした層（７）（以下「表面層」という。）を形成させているためである。
FIG.2 (c) is the image figure which showed incidence | injection and reflection of the light with respect to the printing area | region (2c) obtained by
シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主とした表面層（７）の形成に関して、より詳細には、光重合性化合物よりも比重が低い特定のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を適量配合することによって、印刷領域（２ｃ）の表面平滑性を向上させることを可能とし、その結果として、印刷領域（２ｃ）の表面からの光の散乱が少なくなることから、印刷領域（２ｃ）からの正反射領域に反射する光（４ｃ）が多くなり、正反射領域での明度Ｌ＊を高い値とすることができる。 Regarding the formation of the surface layer (7) mainly composed of a silicone compound and / or a fluorine compound, more specifically, an appropriate amount of a specific silicone compound and / or a fluorine compound having a specific gravity lower than that of the photopolymerizable compound is blended. By doing so, it is possible to improve the surface smoothness of the printing region (2c), and as a result, the scattering of light from the surface of the printing region (2c) is reduced. The amount of light (4c) reflected in the regular reflection region increases, and the lightness L * in the regular reflection region can be set to a high value.
次に、本発明の光輝性インキによって形成された印刷領域の彩度Ｃ＊ａｂが、正反射領域及び拡散反射領域の観察において、高い値を示す理由を説明する。 Next, the reason why the chroma C * ab of the print area formed by the glitter ink of the present invention shows a high value in the observation of the regular reflection area and the diffuse reflection area will be described.
印刷領域（２ｃ）表面へシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主とした表面層（７）を形成することにより、鱗片状光輝性顔料（６）が印刷領域（２ｃ）表面から基材（１）側へ押し下げられる力が働くため、鱗片状光輝性顔料（６）が同一方向へ配向する。このように、光重合性化合物よりも比重が低い特定のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を適量配合することによって、鱗片状光輝性顔料（６）の配向性が高くなり、鱗片状光輝性顔料（６）へ入射する光が同一方向へ規則的に反射するため、鱗片状光輝性顔料（６）特有の干渉光や金属光沢等が得られる理想的な条件となり、結果として、正反射領域及び拡散反射領域の広い観察角度において、高い彩度Ｃ＊ａｂの値を得ることができる。 By forming a surface layer (7) mainly composed of a silicone compound and / or a fluorine compound on the surface of the printing region (2c), the scaly glittering pigment (6) is transferred from the surface of the printing region (2c) to the substrate ( 1) Since the force pushed down to the side works, the scaly glittering pigment (6) is oriented in the same direction. Thus, by blending an appropriate amount of a specific silicone compound and / or fluorine compound having a specific gravity lower than that of the photopolymerizable compound, the orientation of the scaly glittering pigment (6) is increased, and the scaly glittering property is increased. Since light incident on the pigment (6) regularly reflects in the same direction, it is an ideal condition for obtaining interference light, metallic luster, etc. peculiar to the scaly pigment (6). As a result, the regular reflection region is obtained. In addition, a high saturation C * ab value can be obtained at a wide observation angle of the diffuse reflection region.
図３は、水準１、比較例１及び比較例２の入射角−４５°における各受光角度での明度Ｌ＊を示した図である。
FIG. 3 is a diagram showing lightness L * at each light receiving angle at an incident angle of −45 ° in
図３に示すように、水準１、比較例１及び比較例２のいずれにおいても、正反射領域である受光角４５°で明度Ｌ＊がピークを示しているが、水準１及び比較例１は、比較例２と比較して高い値を示している。また、拡散反射領域である受光角４０°以下及び５０°以上では、水準１及び比較例２が比較例１よりも高い値を示している。
As shown in FIG. 3, in any of
同種の紫外線硬化型ワニスを使用して得た印刷物において、印刷領域の表面平滑性が高い場合、光の散乱が抑制されることで正反射領域の明度Ｌ＊が高くなり、印刷領域の表面平滑性が低い場合、光の散乱が大きくなることで拡散反射領域での明度Ｌ＊が高くなる傾向にある。本発明の光輝性インキである水準１は、高い表面平滑性による正反射領域に反射する光と鱗片状光輝性顔料による拡散反射領域に反射する光を得ることができるため、比較例１及び比較例２と比較し、正反射領域及び拡散反射領域の広い領域において、高い明度Ｌ＊を示している。
In the printed matter obtained using the same kind of ultraviolet curable varnish, when the surface smoothness of the printing region is high, the lightness L * of the regular reflection region is increased by suppressing light scattering, and the surface smoothness of the printing region is increased. When the property is low, the lightness L * in the diffuse reflection region tends to increase due to the increased light scattering. Since the
図４は、水準１及び比較例２の入射角−４５°における各受光角度での彩度Ｃ＊ａｂを示した図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating the chroma C * ab at each light receiving angle at the incident angle of −45 ° in the
図４に示すように、水準１及び比較例２を比較すると、拡散反射領域である受光角３５°〜４０°（５０°〜５５°）と正反射領域である受光角４５°近傍の全領域において、水準１のほうが高い彩度Ｃ＊ａｂを示している。このことは、水準１のほうが比較例２よりも、印刷領域中の光輝性顔料の配向性が向上しているためであり、その結果、正反射領域と拡散反射領域の両方の領域において高い彩度Ｃ＊ａｂを得ることができる。
As shown in FIG. 4, when the
本発明の光輝性インキは、特定のシリコーン系及び／又はフッ素系化合物を適量配合することにより、表面平滑性が向上するため、図３に示したように正反射領域において高い明度Ｌ＊を得ることができるとともに、光輝性顔料が適量配合されているため、拡散反射領域においても高い明度Ｌ＊を得ることができる。また、特定のシリコーン系及び／又はフッ素系化合物を適量配合することにより、光輝性顔料の配向性が向上するため、図４に示したように、正反射領域と拡散反射領域の両方の領域において高い彩度Ｃ＊ａｂを得ることができる。 The glitter ink of the present invention has a high brightness L * in the regular reflection region as shown in FIG. 3 because the surface smoothness is improved by blending an appropriate amount of a specific silicone-based and / or fluorine-based compound. In addition, since an appropriate amount of the luster pigment is blended, a high brightness L * can be obtained even in the diffuse reflection region. In addition, by adding an appropriate amount of a specific silicone-based and / or fluorine-based compound, the orientation of the glitter pigment is improved, so as shown in FIG. 4, in both the regular reflection region and the diffuse reflection region, High chroma C * ab can be obtained.
（偽造防止印刷物への使用）
次に、本発明の光輝性インキを用いた偽造防止印刷物について説明する。例えば、平面配向性パール顔料を用いた盛り上がりのある画線を形成し、背景画像部とメッセージ画像部で画線角度を異なる構成とすることで、斜めから観察した場合にのみ、メッセージ画像部がポジからネガへ又はネガからポジへと変化して出現する効果を有する真偽判別可能な印刷物（特許第３７１８７１２号公報）に、本発明の光輝性インキを使用した場合には、従来のインキと比較して正反射領域における明度が高いため、背景画像部とメッセージ画像部のネガポジ反転する効果を、より明瞭に視認することができ、更に正反射領域において光輝性顔料（平面配向性パール顔料）本来の色彩も認識することができる。
(Use for anti-counterfeit printed matter)
Next, the anti-counterfeit printed matter using the glitter ink of the present invention will be described. For example, by forming a swelled image line using a plane-oriented pearl pigment and making the image line angle different between the background image part and the message image part, the message image part is When the glitter ink of the present invention is used for a printed matter (Japanese Patent No. 3718712) having an effect of appearing by changing from positive to negative or from negative to positive, Compared with the high brightness in the regular reflection region, the negative and positive reversal effect of the background image portion and the message image portion can be clearly seen. Further, in the regular reflection region, a bright pigment (planar alignment pearl pigment) The original color can also be recognized.
また、基材上に、盛り上がりを有する要素（蒲鉾状の画線）を一定のピッチで特定の方向に複数配置した上に、基画像を基にして分割されたフレーム内画像を横方向、縦方向又は両方向に所定の縮率で圧縮して形成した潜像要素が、蒲鉾状の画線のピッチと同じピッチで、特定の方向と同じ方向に複数配置されて成り、正反射光下で基画像が潜像画像として出現し、観察角度を変化させることで基画像が動いて視認される潜像印刷物（特許第５２００２８４号公報）において、蒲鉾状の画線を本発明の光輝性インキによって形成した場合には、従来のインキと比較して、蒲鉾状の画線の表面が光を強く反射するため、その画線上に重ねられた潜像要素と蒲鉾状の画線とがはっきりと区分けされて潜像画像の視認が向上する。また、蒲鉾状の画線が光輝性顔料等を含有する場合には、潜像画像が明るさの濃淡で表現されるだけではなく、色調変化としても視認されるものであるが、その色調変化がより鮮やかなものになり、発現効果は向上する。 In addition, on the base material, a plurality of swelled elements (saddle-shaped image lines) are arranged in a specific direction at a certain pitch, and the in-frame image divided based on the base image is displayed in the horizontal and vertical directions. Latent image elements formed by compressing at a predetermined reduction ratio in one or both directions are arranged in the same direction as a specific direction at the same pitch as the pitch of the bowl-shaped image line. In a latent image printed matter (Japanese Patent No. 5200284) in which an image appears as a latent image and the base image moves and is viewed by changing the observation angle, a wrinkled image line is formed by the glitter ink of the present invention. In this case, compared to conventional ink, the surface of the saddle-shaped image line reflects light more strongly, so the latent image elements superimposed on the image line are clearly separated from the saddle-shaped image line. This improves the visibility of the latent image. In addition, when the cocoon-shaped image line contains a bright pigment or the like, the latent image is not only expressed by brightness shading, but is also visually recognized as a change in color tone. Becomes more vivid and the expression effect is improved.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、例中の％は、全て重量％を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these. In addition,% in an example shows weight% altogether.
（光重合性化合物Ａの作製）
二官能ウレタンオリゴマーＡ、単官能アクリルアミド系モノマー及び多官能アクリレートモノマーを所定の配合により、プロペラ式かくはん機を用いて７０℃で１時間かくはん混合することにより、比重１．１８の光重合性化合物Ａを作製した。
(Preparation of photopolymerizable compound A)
The photopolymerizable compound A having a specific gravity of 1.18 is obtained by mixing the bifunctional urethane oligomer A, the monofunctional acrylamide monomer and the polyfunctional acrylate monomer with a predetermined blending at 70 ° C. for 1 hour using a propeller stirrer. Was made.
（光重合性化合物Ｂの作製）
二官能ウレタンオリゴマーＣ及び単官能アクリルアミド系モノマーを所定の配合により、プロペラ式かくはん機を用いて７０℃で１時間かくはん混合することにより、比重１．０４の光重合性化合物Ｂを作製した。
(Preparation of photopolymerizable compound B)
The photopolymerizable compound B having a specific gravity of 1.04 was prepared by mixing the bifunctional urethane oligomer C and the monofunctional acrylamide monomer with a predetermined blending at 70 ° C. for 1 hour using a propeller type stirrer.
（紫外線硬化型ワニスの作製）
光重合性化合物Ａ及び光重合性化合物Ｂに対して、それぞれ１０％の光重合開始剤及び０．１％の消泡剤を、プロペラ式かくはん機を用いてかくはん混合することにより、比重の異なる紫外線硬化型ワニスＡ及び紫外線硬化型ワニスＢを作製した。
(Preparation of UV curable varnish)
Specific gravity differs by mixing the photopolymerizable compound A and the photopolymerizable compound B with 10% photopolymerization initiator and 0.1% antifoaming agent using a propeller agitator, respectively. An ultraviolet curable varnish A and an ultraviolet curable varnish B were prepared.
（紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物の作製）
紫外線硬化型ワニスＡ及び紫外線硬化型ワニスＢに対して、所定量の鱗片状光輝性顔料を加え、プロペラ式かくはん機を用いてかくはん混合することにより、比重の異なる紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物Ａ及び紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物Ｂを作製した。
(Preparation of glitter ink composition for UV curable screen printing)
A certain amount of scaly glitter pigment is added to UV curable varnish A and UV curable varnish B, and the mixture is stirred using a propeller stirrer, so that the brightness of UV curable screen printing having a different specific gravity is obtained. Ink composition A and glittering ink composition B for ultraviolet curable screen printing were prepared.
（光重合性化合物とシリコーン系化合物の比重の関係）
光重合性化合物とシリコーン系化合物の比重と印刷領域の明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂの関係を、（００５０）段落と同様の方法により印刷物を作製し、（００５１）段落と同様の方法により、印刷領域の明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂを測定することにより評価した。
(Relationship between specific gravity of photopolymerizable compound and silicone compound)
For the relationship between the specific gravity of the photopolymerizable compound and the silicone compound and the lightness L * and chroma C * ab of the printing region, a printed material is produced by the same method as in the (0050) paragraph, and the same method as in the (0051) paragraph. Evaluation was made by measuring the lightness L * and chroma C * ab of the print area.
図５は、光重合性化合物とシリコーン系化合物の比重と印刷領域の明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂの関係を示した図である。 FIG. 5 is a graph showing the relationship between the specific gravity of the photopolymerizable compound and the silicone compound, the lightness L * and the chroma C * ab of the printing area.
実施例１は、紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物Ａに対して比重１．０３のシリコーン系化合物Ａを配合することにより、光重合性化合物に対するシリコーン系化合物の比重が０．８７となる本発明の光輝性インキ組成物である。実施例１は、水準１と同様であるため、前述した部分については説明を省略する。以降の実施例及び比較例についても、前述した部分以外についてのみ説明する。
In Example 1, the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound was 0.87 by blending the silicone compound A having a specific gravity of 1.03 with the glittering ink composition A for ultraviolet curable screen printing. The glitter ink composition of the present invention. Since Example 1 is the same as
実施例２は、紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物Ｂに対して、比重１．０３のシリコーン系化合物Ａを配合することにより、光重合性化合物に対するシリコーン系化合物の比重が０．９９となる本発明の光輝性インキ組成物である。 In Example 2, the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound was 0.99 by blending the silicone compound A having a specific gravity of 1.03 with the glittering ink composition B for ultraviolet curable screen printing. This is the glitter ink composition of the present invention.
実施例３は、紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物Ａに対して、比重１．０８のシリコーン系化合物Ｂを配合することにより、光重合性化合物に対するシリコーン系化合物の比重が０．９１となる本発明の光輝性インキ組成物である。 In Example 3, the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound was 0.91 by adding the silicone compound B having a specific gravity of 1.08 to the ultraviolet curable screen printing glitter ink composition A. This is the glitter ink composition of the present invention.
比較例４は、紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物Ｂに対して、比重１．０８のシリコーン系化合物Ａを配合することにより、光重合性化合物に対するシリコーン系化合物の比重が１．０４となる紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物である。 In Comparative Example 4, the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound is 1.04 by blending the silicone compound A having a specific gravity of 1.08 with the glittering ink composition B for ultraviolet curable screen printing. This is a glittering ink composition for UV-curable screen printing.
図５に示したように、実施例１と実施例２を比較すると、拡散反射領域での明度Ｌ＊は同程度であり、正反射領域での明度Ｌ＊は実施例１のほうが１．２倍程度高くなっている。実施例３と比較例４を比較すると、拡散反射領域での明度Ｌ＊は同程度であり、正反射領域での明度Ｌ＊は実施例１のほうが１．２倍程度高くなっており、光重合性化合物に対してシリコーン系化合物の比重が低い方が明度Ｌ＊が高くなっている。これは、印刷後からＵＶ硬化まで約５秒と短時間であるため、光重合性化合物に対するシリコーン系化合物の比重が、より低いほうが紫外線硬化型ワニスの表面側に短時間でシリコーン系化合物を配向させることができ、印刷領域の平滑性を向上させるためである。その結果、高い明度Ｌ＊を得ることができる。 As shown in FIG. 5, when Example 1 and Example 2 are compared, the lightness L * in the diffuse reflection region is approximately the same, and the lightness L * in the regular reflection region is 1.2 in Example 1. About twice as high. When Example 3 and Comparative Example 4 are compared, the lightness L * in the diffuse reflection region is about the same, and the lightness L * in the regular reflection region is about 1.2 times higher in Example 1, and the light The lightness L * is higher when the specific gravity of the silicone compound is lower than the polymerizable compound. This is a short time of about 5 seconds from printing to UV curing, so the lower the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound, the shorter the orientation of the silicone compound on the surface side of the UV curable varnish. This is to improve the smoothness of the print area. As a result, high brightness L * can be obtained.
特に、比較例４においては、正反射領域の明度Ｌ＊が２４１と低い値となっているが、これは光重合性化合物に対するシリコーン系化合物の比重が１．０４であり、シリコーン系化合物のほうが光重合性化合物の比重よりも高いため、シリコーン系化合物が紫外線硬化型ワニス中で沈みやすくなり、紫外線硬化型ワニス表面にシリコーン系化合物が配向し難いためである。そのため、印刷領域の表面平滑性を向上させることができずに、高い明度Ｌ＊を得ることができない。 In particular, in Comparative Example 4, the lightness L * of the regular reflection region is a low value of 241. This is because the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound is 1.04, and the silicone compound is more This is because the specific gravity of the photopolymerizable compound is higher, so that the silicone compound is likely to sink in the ultraviolet curable varnish and the silicone compound is difficult to orient on the surface of the ultraviolet curable varnish. Therefore, the surface smoothness of the printing area cannot be improved, and high brightness L * cannot be obtained.
彩度Ｃ＊ａｂについては、実施例１と実施例２を比較すると、正反射領域の彩度Ｃ＊ａｂは同程度であり、拡散反射領域の彩度Ｃ＊ａｂは実施例１のほうが１．２倍程度高くなっている。実施例３と比較例４を比較すると、実施例３のほうが、正反射領域の彩度Ｃ＊ａｂは３．０倍程度高くなっており、拡散反射領域の彩度Ｃ＊ａｂは１．４から２．３倍程度高い値となっており、明度Ｌ＊と同様に、光重合性化合物に対してシリコーン系化合物の比重が低い方が彩度Ｃ＊ａｂが高くなっている。これは、（００８１）段落と同様の理由により、紫外線硬化型ワニス表面へのシリコーン系化合物の配向性が比重に影響されるため、光重合性化合物に対してシリコーン系化合物の比重が低い方が光輝性顔料の配向性が高くなる。その結果、高い彩度Ｃ＊ａｂを得ることができる。 As for the saturation C * ab, comparing Example 1 and Example 2, the saturation C * ab in the regular reflection region is approximately the same, and the saturation C * ab in the diffuse reflection region is 1 in Example 1. It is about twice as high. Comparing Example 3 and Comparative Example 4, in Example 3, the saturation C * ab of the regular reflection region is about 3.0 times higher, and the saturation C * ab of the diffuse reflection region is 1.4. The value is about 2.3 times higher than that of the lightness L *, and the chroma C * ab is higher when the specific gravity of the silicone compound is lower than the photopolymerizable compound. This is because, for the same reason as in paragraph (0081), the orientation of the silicone compound on the surface of the ultraviolet curable varnish is affected by the specific gravity, so the specific gravity of the silicone compound relative to the photopolymerizable compound is lower. The orientation of the glitter pigment is increased. As a result, high chroma C * ab can be obtained.
したがって、本発明の光輝性インキは、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物が、光重合性化合物の比重を基準値１とした場合に、１未満であることが望ましい。 Therefore, in the glittering ink of the present invention, the silicone compound and / or the fluorine compound is desirably less than 1 when the specific gravity of the photopolymerizable compound is defined as 1.
（シリコーン系化合物の配合割合の影響）
シリコーン系化合物の配合割合と印刷領域の明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂの関係を、実施例１のシリコーン系化合物の配合量を０〜３．２％に変更した紫外線硬化型光輝性インキを使用して、（００５０）段落と同様の方法により印刷物を作製し、（００５１）段落と同様の方法により、印刷領域の明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂを測定することにより評価した。
(Effect of compounding ratio of silicone compound)
An ultraviolet curable glitter ink in which the blending ratio of the silicone compound and the lightness L * and chroma C * ab of the printing area are changed from 0 to 3.2% in the blending amount of the silicone compound in Example 1 The printed material was prepared by the same method as in the (0050) paragraph, and evaluated by measuring the lightness L * and the chroma C * ab of the print area by the same method as in the (0051) paragraph.
図６は、シリコーン系化合物の配合割合と印刷領域の明度Ｌ＊の関係を示した図であり、図７は、シリコーン系化合物の配合割合と印刷領域の彩度Ｃ＊ａｂの関係を示した図である。 FIG. 6 is a graph showing the relationship between the blending ratio of the silicone compound and the lightness L * of the printing area, and FIG. 7 is the graph showing the relationship between the blending ratio of the silicone compound and the chroma C * ab of the printing area. FIG.
図６に示すように、正反射領域では、シリコーン系化合物を配合した場合にシリコーン系化合物が未配合の正反射領域の明度Ｌ＊よりも高い明度Ｌ＊の値を示した。特に、シリコーン系化合物を０．０５から２．４％配合した本発明の光輝性インキにおいては、正反射領域の明度Ｌ＊は２７０以上と高い値を示した。一方、３．２％配合した場合は、未配合の場合と比較して高い明度Ｌ＊の値を示しているが、明度Ｌ＊は、２６０程度となった。また、拡散反射領域である受光角３５°及び４０°の明度Ｌ＊は、シリコーン系化合物を配合した場合に未配合の場合の明度Ｌ＊と同程度（略同レベル）の値を示しており、明度Ｌ＊は、１００以上の高い値を示した。 As shown in FIG. 6, in the regular reflection region, when a silicone compound was blended, the value of the brightness L * was higher than the brightness L * of the regular reflection region where the silicone compound was not blended. In particular, in the glittering ink of the present invention containing 0.05 to 2.4% of a silicone compound, the lightness L * of the regular reflection region was as high as 270 or more. On the other hand, when 3.2% was blended, the value of brightness L * was higher than that when not blended, but the brightness L * was about 260. In addition, the lightness L * at the light receiving angles of 35 ° and 40 °, which are diffuse reflection regions, shows the same value (substantially the same level) as the lightness L * when the silicone compound is not blended. The lightness L * showed a high value of 100 or more.
図７に示すように、正反射領域では、シリコーン系化合物を配合した場合、シリコーン系化合物が未配合の場合よりも、５以上高い彩度Ｃ＊ａｂの値を示した。また、拡散反射領域である受光角４０°においては、シリコーン系化合物を配合した場合、未配合の場合の彩度Ｃ＊ａｂと比較して同等以上の値を示した。一方、受光角３５°においては、シリコーン系化合物を０．０５から２．４％配合した本発明の光輝性インキにおいては、未配合の場合の彩度Ｃ＊ａｂと比較して同等以上の値を示しているが、３．２％配合した場合の彩度Ｃ＊ａｂは、未配合の場合と比較して低い値を示した。 As shown in FIG. 7, in the regular reflection region, when the silicone compound was blended, the saturation C * ab value was 5 or more higher than when the silicone compound was not blended. In addition, at a light receiving angle of 40 °, which is a diffuse reflection region, when a silicone compound was blended, a value equal to or greater than the saturation C * ab when not blended was shown. On the other hand, at a light receiving angle of 35 °, the glitter ink of the present invention containing 0.05 to 2.4% of a silicone compound has a value equal to or greater than the saturation C * ab when not blended. However, the saturation C * ab when 3.2% was blended was lower than that when not blended.
シリコーン系化合物の配合割合が３．２％の場合に、印刷領域における正反射領域の明度Ｌ＊及び拡散反射領域である受光角３５°の彩度Ｃ＊ａｂの値が低くなった。この理由としては、本発明に用いるシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物は、適量以上配合するとかくはんや印刷時に発生する気泡が割れづらくなる傾向にあり、この気泡等により印刷領域の表面平滑性が低下する等の現象が発生することが考えられる。そのため、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を適量配合した場合と比較して、印刷領域表面からの正反射領域に反射する光が少なくなり、正反射領域での明度Ｌ＊が低くなる。 When the compounding ratio of the silicone compound was 3.2%, the value of the lightness L * of the regular reflection region in the printing region and the value of the saturation C * ab at the light receiving angle of 35 ° which was the diffuse reflection region were low. This is because the silicone compound and / or fluorine compound used in the present invention tends to break up the bubbles generated during stirring and printing when blended in an appropriate amount or more, and the surface smoothness of the printing region is caused by the bubbles. It is considered that a phenomenon such as a decrease occurs. Therefore, as compared with the case where an appropriate amount of a silicone compound and / or a fluorine compound is blended, the light reflected from the surface of the printing area to the regular reflection area is reduced, and the lightness L * in the regular reflection area is lowered.
また、彩度Ｃ＊ａｂについても、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を適量配合した場合と比較して、鱗片状光輝性顔料の配向性が低下し、彩度Ｃ＊ａｂが低下すると考えられる。したがって、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を配合することで、印刷領域の表面平滑性や鱗片状光輝性顔料の配向性を高め、未配合の場合と比較して同等以上の明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂの値を得ることができる。図６及び図７からも分かるとおり、シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の配合割合が、インキ全量中の０．０５から２．４％であるときに、正反射領域と拡散反射領域の双方で、本発明における高い明度Ｌ＊及び彩度Ｃ＊ａｂの値を得ることができた。 Further, regarding the chroma C * ab, it is considered that the orientation of the scaly glittering pigment is lowered and the chroma C * ab is lowered as compared with a case where an appropriate amount of a silicone compound and / or a fluorine compound is blended. It is done. Therefore, by blending the silicone-based compound and / or fluorine-based compound, the surface smoothness of the printed region and the orientation of the scaly glittering pigment are enhanced, and the lightness L * and equivalent or higher compared to the case of not blended. The value of saturation C * ab can be obtained. As can be seen from FIGS. 6 and 7, both the regular reflection area and the diffuse reflection area are obtained when the blending ratio of the silicone compound and / or the fluorine compound is 0.05 to 2.4% of the total amount of the ink. Thus, high brightness L * and chroma C * ab values in the present invention could be obtained.
（偽造防止印刷物への使用）
前述した正反射光下で基画像が潜像画像として出現し、観察角度を変化させることで基画像が動いて視認される潜像印刷物（特許第５２００２８４号公報）を、実施例１、比較例１及び比較例２の光輝性インキを用いて、ピッチ４００μｍ、画線幅２８０μｍ、高さ１５μｍの蒲鉾状の画線を（００５０）段落に記載の版面、用紙及び印刷方法によって形成した。さらに、形成した蒲鉾状の画線上に、基画像を基にして分割されたフレーム内画像を所定の縮率で圧縮して形成した潜像要素を、蒲鉾状の画線と同一方向にピッチ４００μｍでオフセットインキ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製）を用いて、オフセット印刷で形成することにより、潜像印刷物を作製した。
(Use for anti-counterfeit printed matter)
The latent image printed matter (Japanese Patent No. 5200284), in which the base image appears as a latent image under the specular reflection light and the base image is moved by changing the observation angle, is shown in Example 1 and Comparative Example. Using the glitter ink of No. 1 and Comparative Example 2, a wrinkled image line having a pitch of 400 μm, an image line width of 280 μm, and a height of 15 μm was formed by the printing plate, paper and printing method described in paragraph (0050). Furthermore, a latent image element formed by compressing an image in a frame divided based on the base image at a predetermined reduction ratio on the formed bowl-shaped image line in the same direction as the bowl-shaped image line has a pitch of 400 μm. A latent image printed matter was produced by forming by offset printing using an offset ink (manufactured by T & K TOKA).
（偽造防止印刷物の評価）
本発明の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物を用いた偽造防止印刷物における正反射及び拡散反射での潜像画像の視認性を評価した。評価方法は、５名の試験者による目視試験とし、正反射領域において、３名以上の試験者が潜像画像の輪郭が明瞭であると評価したものを○、そうでないものを×とし、拡散反射領域において、３名以上の試験者が潜像画像を確認したものを○、そうでないものを×とした。
(Evaluation of anti-counterfeit printed matter)
The visibility of the latent image in regular reflection and diffuse reflection in the anti-counterfeit printed matter using the glitter ink composition for ultraviolet curable screen printing of the present invention was evaluated. The evaluation method is a visual test by five testers. In the regular reflection area, three or more testers evaluated that the outline of the latent image is clear, and the others are x, and diffusion is performed. In the reflection area, three or more testers confirmed the latent image, and the others were marked with x.
図８は、正反射領域で観察される偽造防止印刷物の画像であり、図９は、拡散反射領域で観察される偽造防止印刷物の画像である。図１０に示した偽造防止印刷物の評価から分かるように、実施例１の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成部を用いた偽造防止印刷物は、正反射領域と拡散反射領域の双方で潜像画像の視認性が良好であった。 FIG. 8 is an image of the anti-counterfeit printed matter observed in the regular reflection region, and FIG. 9 is an image of the anti-counterfeit printed matter observed in the diffuse reflection region. As can be seen from the evaluation of the anti-counterfeit printed matter shown in FIG. 10, the anti-counterfeit printed material using the ultraviolet curable screen printing glitter ink composition part of Example 1 has a latent image in both the regular reflection region and the diffuse reflection region. The visibility of the image was good.
また、比較例１の光輝性インキ組成物を用いた偽造防止印刷物は、潜像画像の視認性が最も低い評価となった。視認性が低くなった要因は、比較例１の光輝性インキ組成物の特徴として、図３に示したように正反射領域での明度Ｌ＊は高いが、拡散反射領域の明度Ｌ＊が低く、潜像画像を視認するために必要な明度Ｌ＊が得られる領域が狭いため、潜像画像の視認性が低くなったものである。 The anti-counterfeit printed matter using the glitter ink composition of Comparative Example 1 was evaluated to have the lowest visibility of the latent image. The reason why the visibility is low is that the brightness L * in the regular reflection region is high as shown in FIG. 3 as the characteristic of the glittering ink composition of Comparative Example 1, but the lightness L * in the diffuse reflection region is low. The visibility of the latent image is lowered because the region where the brightness L * necessary for visually recognizing the latent image is small.
比較例２の光輝性インキ組成物を用いた偽造防止印刷物は、図３で示したように拡散反射領域での明度Ｌ＊は高く、潜像画像を視認するために必要な明度Ｌ＊が得られる領域は広いが、正反射領域の明度Ｌ＊が低く、結果として鮮明な潜像画像を確認するために十分な明度Ｌ＊を得ることができないことから、潜像画像の視認性が低くなったものである。 As shown in FIG. 3, the anti-counterfeit printed matter using the glitter ink composition of Comparative Example 2 has a high lightness L * in the diffuse reflection region, and the lightness L * necessary for visually recognizing the latent image is obtained. However, the lightness L * of the specular reflection area is low, and as a result, a sufficient lightness L * for confirming a clear latent image cannot be obtained. It is a thing.
実施例１で作製した偽造防止印刷物の潜像画像の視認性が最も高くなったが、実施例１は図３で示したように拡散反射領域と正反射領域の両方の領域で明度Ｌ＊が高く、潜像画像を視認するために必要な明度Ｌ＊が得られる領域が広く、かつ、鮮明な潜像画像を確認するために必要な高い明度Ｌ＊を得ることができるため、潜像画像の視認性が高くなった。 Although the visibility of the latent image of the anti-counterfeit printed material produced in Example 1 was the highest, Example 1 has a lightness L * in both the diffuse reflection area and the regular reflection area as shown in FIG. Since the area where the lightness L * necessary for visually recognizing the latent image is high is wide and the lightness L * necessary for confirming a clear latent image can be obtained, the latent image can be obtained. The visibility of became higher.
本発明の光輝性インキ組成物は、特定のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物と光輝性顔料を適量配合することにより、正反射領域及び拡散反射領域の双方において高い明度Ｌ＊及び高い彩度Ｃ＊ａｂが得られる。また、観察角度の変化に応じて異なる視認画像に変化させるものや、動的に視認させるような偽造防止印刷物に用いることで、優れた視認性を付与することができ、従来の紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキを使用するよりも偽造防止効果を高めることができる。 The glitter ink composition of the present invention has a high lightness L * and a high chroma in both the regular reflection region and the diffuse reflection region by blending appropriate amounts of a specific silicone compound and / or fluorine compound and a glitter pigment. C * ab is obtained. In addition, it is possible to give excellent visibility by using it for an anti-counterfeit printed matter that is changed to a different visual image according to the change of the observation angle or that is dynamically visible, and a conventional ultraviolet curable screen. The effect of preventing forgery can be enhanced as compared with the use of glittering ink for printing.
１ 基材
２ａ、２ｂ、２ｃ 印刷領域
３ 印刷領域に対する入射光
４ａ、４ｂ、４ｃ 印刷領域からの拡散反射領域に反射する光
５ａ、５ｂ、５ｃ 印刷領域からの正反射領域に反射する光
６ 鱗片状光輝性顔料
７ シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主とした表面層
DESCRIPTION OF
Claims (2)
前記紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物を基材に印刷した皮膜内部において、前記鱗片状光輝性顔料を前記皮膜の表面側に配向させるとともに、前記鱗片状光輝性顔料よりも表面側に層を形成するシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を含んで成り、前記シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物の比重が、前記光重合性化合物の比重を基準値１とした場合に、１未満であることを特徴とする紫外線硬化型スクリーン印刷用光輝性インキ組成物。 Photopolymerizable compound having at least one UV-curable monomer and at least one UV-curable oligomer polyfunctional, photoinitiator and scaly glittering pigment and at least perforated, varying the viewing angle image change or A brilliant ink composition for UV curable screen printing for anti-counterfeit printed matter having a dynamic effect ,
In the film printed with the ultraviolet curable screen printing glitter ink composition on a substrate, the scaly glitter pigment is oriented on the surface side of the film, and on the surface side of the scaly glitter pigment. Ri comprises a silicone compound to form the layer and / or fluorine compounds, when the specific gravity of the silicone compound and / or fluorine-based compound having a specific gravity of the photopolymerizable compound as the reference value 1, 1 An ultraviolet curable glittering ink composition for screen printing, characterized by being less than
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