JP6175283B2 - Stent - Google Patents

Stent Download PDF

Info

Publication number
JP6175283B2
JP6175283B2 JP2013117335A JP2013117335A JP6175283B2 JP 6175283 B2 JP6175283 B2 JP 6175283B2 JP 2013117335 A JP2013117335 A JP 2013117335A JP 2013117335 A JP2013117335 A JP 2013117335A JP 6175283 B2 JP6175283 B2 JP 6175283B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
wire
stent
magnesium alloy
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013117335A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014233495A (en
Inventor
洋平 林
洋平 林
河村 能人
能人 河村
英雄 黒木
英雄 黒木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toho Kinzoku Co Ltd
Kumamoto University NUC
Original Assignee
Toho Kinzoku Co Ltd
Kumamoto University NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toho Kinzoku Co Ltd, Kumamoto University NUC filed Critical Toho Kinzoku Co Ltd
Priority to JP2013117335A priority Critical patent/JP6175283B2/en
Publication of JP2014233495A publication Critical patent/JP2014233495A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6175283B2 publication Critical patent/JP6175283B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Media Introduction/Drainage Providing Device (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

本発明は、人体の管状の部分の治療に用いられるステントに関する。   The present invention relates to a stent used for treating a tubular portion of a human body.

ステントは、血管あるいは他の生体内管腔(気管、リンパ管、尿管等)が狭窄もしくは閉塞することによって生じる様々な疾患を治療するために、その狭窄もしくは閉塞部位を拡張し、その内腔を確保するためにそこに留置する管状の医療用具である。
ステントは、体外から体内に挿入するため、そのときは直径が小さく、目的の狭窄もしくは閉塞部位で拡張させて直径を大きくし、かつその管腔をそのままで保持する物である。
A stent expands its stenosis or occlusion site to treat various diseases caused by stenosis or occlusion of blood vessels or other in vivo lumens (trachea, lymphatic vessels, ureters, etc.) It is a tubular medical device that is placed there in order to ensure safety.
Since the stent is inserted into the body from outside the body, the diameter is small at that time. The stent is expanded at the target stenosis or occlusion site to increase the diameter, and the lumen is held as it is.

ステントとしては、金属線材、あるいは金属管を加工した円筒状のものが一般的である(例えば特許文献1参照)。カテーテルなどに細くした状態で装着され、生体内に挿入され、目的部位で何らかの方法で拡張させ、その管腔内壁に密着、固定することで管腔形状を維持する。ステントは、機能および留置方法によって、セルフエクスパンダブルステントとバルーンエクスパンダブルステントに区別される。バルーンエクスパンダブルステントはステント自体に拡張機能はなく、ステントを目的部位に挿入した後、ステント内にバルーンを位置させてバルーンを拡張させ、バルーンの拡張力によりステントを拡張(塑性変形)させ目的管腔の内面に密着させて固定する。このタイプのステントでは、上記のようなステントの拡張作業が必要になる。   As a stent, a metal wire or a cylindrical shape obtained by processing a metal tube is generally used (see, for example, Patent Document 1). It is attached to a catheter or the like in a thin state, inserted into a living body, expanded by a certain method at a target site, and tightly fixed to the inner wall of the lumen to maintain the lumen shape. Stents are classified into self-expandable stents and balloon expandable stents according to function and placement method. The balloon expandable stent has no expansion function in the stent itself. After inserting the stent into the target site, the balloon is positioned in the stent to expand the balloon, and the stent is expanded (plastic deformation) by the expansion force of the balloon. Fix it in close contact with the inner surface of the lumen. This type of stent requires the above-described stent expansion operation.

ステント留置の目的は、PTCA等の手技を施した後に起こる再狭窄の予防、およびその低減化を図るものである。   The purpose of stent placement is to prevent and reduce restenosis that occurs after a procedure such as PTCA.

このようにステントは生体内に留置するものであるため、治療が終了した後に生体に吸収される材料でステントが作製されていると好ましい。   As described above, since the stent is placed in the living body, it is preferable that the stent is made of a material that is absorbed by the living body after the treatment is completed.

特開2012−196264号公報JP 2012-196264 A

本発明の一態様は、生体に吸収される材料で形成されたステントを提供することを課題とする。   An object of one embodiment of the present invention is to provide a stent formed of a material that is absorbed by a living body.

本発明の種々の態様は以下のとおりである。
[1]線材で形成された筒状体を有するステントであって、前記線材がマグネシウムまたはα−Mg相を有するマグネシウム合金からなることを特徴とするステント。
Various aspects of the present invention are as follows.
[1] A stent having a cylindrical body formed of a wire, wherein the wire is made of magnesium or a magnesium alloy having an α-Mg phase.

[2]上記[1]において、前記筒状体は、前記線材で編まれた、または織られた網目状のものであることを特徴とするステント。 [2] The stent according to [1], wherein the cylindrical body has a mesh shape knitted or woven with the wire.

[3]上記[1]において、前記筒状体は、前記線材を円状または螺旋状に巻いたコイル状のものであることを特徴とするステント。 [3] The stent according to [1], wherein the cylindrical body is a coil formed by winding the wire in a circular shape or a spiral shape.

[4]上記[1]乃至[3]のいずれか一項において、前記線材は、第1の線径の第1のワイヤ及び第2の線径の第2のワイヤを有し、前記第1の線径は前記第2の線径と異なることを特徴とするステント。 [4] In any one of the above [1] to [3], the wire includes a first wire having a first wire diameter and a second wire having a second wire diameter, The stent has a wire diameter different from that of the second wire diameter.

[5]上記[1]乃至[3]のいずれか一項において、前記線材はテープ状の線材を有することを特徴とするステント。 [5] The stent according to any one of [1] to [3], wherein the wire has a tape-like wire.

[6]上記[1]乃至[3]のいずれか一項において、前記線材は、テープ状の線材及びワイヤを有することを特徴とするステント。 [6] The stent according to any one of [1] to [3], wherein the wire includes a tape-shaped wire and a wire.

[7]上記[1]乃至[3]のいずれか一項において、前記線材は2本以上のワイヤのより線を有することを特徴とするステント。 [7] The stent according to any one of [1] to [3], wherein the wire has a strand of two or more wires.

[8]上記[6]または[7]において、前記ワイヤの線径をd1とした場合に下記の(式1)を満たすことを特徴とするステント。
(式1)5μm≦d1<0.1mm
[8] A stent according to [6] or [7], wherein the following (Equation 1) is satisfied when the wire diameter of the wire is d1.
(Formula 1) 5 μm ≦ d1 <0.1 mm

[9]上記[1]乃至[8]のいずれか一項において、前記線材の表面には凹凸が設けられていることを特徴とするステント。 [9] The stent according to any one of [1] to [8] above, wherein the surface of the wire is provided with irregularities.

[10]上記[1]乃至[9]のいずれか一項において、前記α−Mg相の平均結晶粒径は2μm以下であることを特徴とするステント。 [10] The stent according to any one of [1] to [9], wherein an average crystal grain size of the α-Mg phase is 2 μm or less.

[11]上記[1]乃至[10]のいずれか一項において、前記線材はDLC膜でコーティングされていることを特徴とするステント。 [11] The stent according to any one of [1] to [10], wherein the wire is coated with a DLC film.

本発明の一態様を適用することで、生体に吸収される材料で形成されたステントを提供することができる。   By applying one embodiment of the present invention, a stent formed of a material that can be absorbed by a living body can be provided.

本発明の一態様に係るステントの一部を示す図である。It is a figure showing some stents concerning one mode of the present invention. (A)〜(E)は種々の線材を示す斜視図である。(A)-(E) are perspective views which show a various wire. (A)は本発明の一態様に係るステントが生体内管腔へ挿入される前の状態を示す模式図であり、(B)は(A)に示すステントが生体内管腔へ挿入された後の状態を示す模式図である。(A) is a schematic diagram showing a state before the stent according to one embodiment of the present invention is inserted into the in-vivo lumen, and (B) is a diagram in which the stent shown in (A) is inserted into the in-vivo lumen. It is a schematic diagram which shows a back state.

以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following description, and it will be easily understood by those skilled in the art that modes and details can be variously changed without departing from the spirit and scope of the present invention. Therefore, the present invention should not be construed as being limited to the description of the embodiments below.

(実施の形態1)
図1は、本発明の一態様に係るステントの一部を示す図である。
ステント1は、生体内への留置操作時に変形することにより生体内組織に密着する生体内留置用のステントである。ステント1は線材3で形成された筒状体を有し、この筒状体は線材3で編まれた、または織られた網目状のものである。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a diagram illustrating a part of a stent according to one embodiment of the present invention.
The stent 1 is a stent for in-vivo indwelling that is in close contact with the in-vivo tissue by being deformed during the in-dwelling operation. The stent 1 has a cylindrical body formed of a wire rod 3, and this cylindrical body is a knitted or woven mesh shape of the wire rod 3.

筒状体に形成されたステント1は、生体内管腔への挿入のための外径を有し、かつ内部より半径方向に広がる力が付加されることにより拡張し、生体内組織に密着するバルーン拡張型ステントである。なお、ステントとしては、このようなバルーン拡張型ステントに限定されるものではなく、いわゆる自己拡張型ステントであってもよい。   The stent 1 formed in a cylindrical body has an outer diameter for insertion into a lumen in a living body, and expands by applying a force that spreads in the radial direction from the inside, and is in close contact with the tissue in the living body. A balloon expandable stent. The stent is not limited to such a balloon expandable stent, and may be a so-called self-expandable stent.

線材3はα−Mg相を有するマグネシウム合金またはマグネシウムからなる。マグネシウムは生体適合性に優れ、治療中または治療が終了した後に生体に吸収されても害がないため好ましい。   The wire 3 is made of a magnesium alloy having an α-Mg phase or magnesium. Magnesium is preferable because it has excellent biocompatibility and is harmless even if it is absorbed into the body during or after treatment.

線材として線径がd1のワイヤを用いる場合に下記の(式1)を満たすとよい。これにより、ステントをコンパクトにすることができる。
(式1)5μm≦d1<0.1mm
When a wire having a wire diameter d1 is used as the wire, the following (Equation 1) should be satisfied. Thereby, a stent can be made compact.
(Formula 1) 5 μm ≦ d1 <0.1 mm

また、α−Mg相の平均結晶粒径は2μm以下であるとよい。これにより、高強度及び高延性を実現できる。   The average crystal grain size of the α-Mg phase is preferably 2 μm or less. Thereby, high intensity | strength and high ductility are realizable.

詳細には、ステント1は、斜めに延びる複数本の線材3により編まれた、または織られた筒状体である。線材3は第1のワイヤ31及び第2のワイヤ32を有しており、第1のワイヤ31と第2のワイヤ32が交差する多数の交差部5を備えている。   Specifically, the stent 1 is a tubular body knitted or woven by a plurality of wire members 3 extending obliquely. The wire 3 includes a first wire 31 and a second wire 32, and includes a large number of intersecting portions 5 where the first wire 31 and the second wire 32 intersect.

なお、本実施の形態では、線径が同一の第1のワイヤ31と第2のワイヤ32を用いているが、線径が異なる第1のワイヤと第2のワイヤを用いてもよい。また、線材3は、その断面形状が円形、楕円形、正方形、長方形などのものを用いても良いし、図2(A)に示すテープ状のものを用いてもよいし、2本以上のワイヤのより線を用いてもよい。また、テープ状の線材とワイヤを組合せて用いてもよいし、より線とワイヤを組合せて用いてもよいし、テープ状の線材とより線を組合せて用いてもよい。   In the present embodiment, the first wire 31 and the second wire 32 having the same wire diameter are used, but a first wire and a second wire having different wire diameters may be used. Further, the wire 3 may have a cross-sectional shape of a circle, an ellipse, a square, a rectangle, or the like, or may be a tape-like one shown in FIG. Wire strands may be used. Further, a tape-shaped wire and a wire may be used in combination, a stranded wire and a wire may be used in combination, or a tape-shaped wire and a stranded wire may be used in combination.

テープ状の線材を用いることにより、線材の強度を保持しつつ薄肉化が可能となる。また、テープ状の線材を用いて編み、または織ることにより線材同士の接触面積を増加させることができ、線材が縮むのを抑制することができる。また、テープ幅を制御することにより網目の穴径を制御することができる。   By using a tape-shaped wire, it is possible to reduce the thickness while maintaining the strength of the wire. Further, the contact area between the wires can be increased by knitting or weaving using a tape-like wire, and the wire can be prevented from shrinking. Further, the hole diameter of the mesh can be controlled by controlling the tape width.

線材3の表面には凹凸が設けられているとよい。ここでいう凹凸は、表面が荒れている程度のものでもよいし、図2(B)〜(E)に示すような大きな凹凸であってもよい。このような凹凸を線材に設けることで、ステントが一度広がったら戻りにくくすることが可能となる。また凹凸の形状によってはステントが一度広がったらその広がった状態で固定され保持される。また凹凸に薬剤を塗布して保持されやすくすることができる。   The surface of the wire 3 is preferably provided with unevenness. The unevenness | corrugation here may be a thing with the surface roughened, and may be a big unevenness | corrugation as shown to FIG. 2 (B)-(E). By providing such irregularities on the wire, it is possible to make it difficult to return once the stent has spread. Also, depending on the shape of the irregularities, once the stent is expanded, it is fixed and held in the expanded state. Moreover, it can make it easy to apply | coat a chemical | medical agent to an unevenness | corrugation, and to hold | maintain.

また、線径0.1mm未満の2本以上のワイヤをよったより線を線材3として用いることで、生体への吸収速度を制御すること、薬剤の付着性を向上させること、網目の穴径を制御することができる。   In addition, by using a stranded wire formed by two or more wires having a wire diameter of less than 0.1 mm as the wire 3, it is possible to control the absorption rate to the living body, improve the adhesion of the drug, Can be controlled.

上記の薬剤としては、例えば生物学的生理活性物質であるとよく、抗癌剤、免疫抑制剤、抗生物質、抗リウマチ剤、抗血栓薬、HMG−CoA還元酵素阻害剤、ACE阻害剤、カルシウム拮抗剤、抗高脂血症薬、インテグリン阻害薬、抗アレルギー剤、抗酸化剤、GPIIbIIIa拮抗薬、レチノイド、フラボノイド、カロチノイド、脂質改善薬、DNA合成阻害剤、チロシンキナーゼ阻害剤、抗血小板薬、抗炎症薬、生体由来材料、インターフェロン、および、NO産生促進物質からなる群から選択される少なくとも1種であるとよい。   Examples of the drug include biologically and biologically active substances such as anticancer agents, immunosuppressive agents, antibiotics, anti-rheumatic agents, antithrombotic agents, HMG-CoA reductase inhibitors, ACE inhibitors, calcium antagonists. Antihyperlipidemic agent, integrin inhibitor, antiallergic agent, antioxidant, GPIIbIIIa antagonist, retinoid, flavonoid, carotenoid, lipid improver, DNA synthesis inhibitor, tyrosine kinase inhibitor, antiplatelet agent, anti-inflammatory It may be at least one selected from the group consisting of a drug, a biological material, an interferon, and a NO production promoting substance.

また、線材3の表面をDLC(Diamond Like Carbon)膜でコーティングしてもよい。DLC膜は生体適合性に優れ、治療中または治療が終了した後に生体に吸収されても害がないため好ましい。DLC膜の厚さを制御することで、ステントが生体に吸収される時期を制御できる。   The surface of the wire 3 may be coated with a DLC (Diamond Like Carbon) film. A DLC film is preferable because it is excellent in biocompatibility and is harmless even if it is absorbed into a living body during or after treatment. By controlling the thickness of the DLC film, the time when the stent is absorbed by the living body can be controlled.

本実施の形態によれば、α−Mg相を有するマグネシウム合金またはマグネシウムからなる線材3で形成された筒状体によってステント1を作製するため、生体に吸収されるステントを実現することができる。   According to the present embodiment, since the stent 1 is produced by the cylindrical body formed of the magnesium alloy having the α-Mg phase or the wire 3 made of magnesium, a stent that is absorbed by the living body can be realized.

(実施の形態2)
図3(A)は、本発明の一態様に係るステントが生体内管腔へ挿入される前の状態を示す模式図であり、図3(B)は、図3(A)に示すステントが生体内管腔へ挿入された後の状態を示す模式図である。
(Embodiment 2)
3A is a schematic diagram illustrating a state before the stent according to one embodiment of the present invention is inserted into a living body lumen, and FIG. 3B illustrates the stent illustrated in FIG. It is a schematic diagram which shows the state after inserting in a biological body lumen | bore.

図3(A)に示すように、筒状器具21の内部にステント11が入れられている。このステント11は線材3で形成された筒状体を有し、この筒状体は線材3を円状または螺旋状に巻いたコイル状のものである。   As shown in FIG. 3A, the stent 11 is placed inside the cylindrical device 21. This stent 11 has a cylindrical body formed of the wire 3, and this cylindrical body is a coil shape in which the wire 3 is wound in a circular shape or a spiral shape.

線材3は、実施の形態1と同様のものを用いることができる。また、実施の形態1と同様に、線材3の表面には凹凸が設けられていてもよく、凹凸に薬剤を塗布してもよい。薬剤は、実施の形態1と同様のものを用いることができる。また、実施の形態1と同様に、線材3の表面をDLC膜でコーティングしてもよい。   The wire 3 can be the same as that in the first embodiment. As in the first embodiment, the surface of the wire 3 may be provided with irregularities, and a drug may be applied to the irregularities. The same drug as that in Embodiment 1 can be used. Further, as in the first embodiment, the surface of the wire 3 may be coated with a DLC film.

筒状器具21に入れられたステント11は生体内管腔への挿入のための外径を有する。筒状器具21を生体内管腔に挿入し、この生体内管腔内で筒状器具21から押し出されたステント11にはコイルによって内部より半径方向に広がる力が働く。これにより、図3(B)に示すようにステント11の筒状体の内径が拡張され、生体内組織に密着され、その管腔を拡張した状態で保持される。なお、ステントとしては、このようないわゆる自己拡張型ステントに限定されるものではなく、バルーン拡張型ステントであってもよい。   The stent 11 placed in the tubular device 21 has an outer diameter for insertion into a living body lumen. The tubular device 21 is inserted into the living body lumen, and a force that spreads in the radial direction from the inside acts on the stent 11 pushed out from the tubular device 21 within the living body lumen. As a result, as shown in FIG. 3B, the inner diameter of the cylindrical body of the stent 11 is expanded, is in close contact with the in-vivo tissue, and is held in an expanded state. The stent is not limited to such a so-called self-expanding stent, and may be a balloon expandable stent.

なお、本実施の形態では、1本の線材3を円状または螺旋状に巻いて1つのコイルでステント11を形成しているが、2本以上の線材を円状または螺旋状に巻いて2つ以上のコイルを重ねて1つのステントを形成してもよい。   In the present embodiment, one wire 3 is wound in a circle or spiral to form the stent 11 with one coil. However, two or more wires are wound in a circle or a spiral to form 2. Two or more coils may be stacked to form a single stent.

本実施の形態において、実施の形態1と同様の効果を得ることができる。   In the present embodiment, the same effect as in the first embodiment can be obtained.

実施の形態1,2における線材3のマグネシウム合金は、以下の[1]〜[48]のいずれかの合金であるとよい。   The magnesium alloy of the wire 3 in the first and second embodiments may be any one of the following [1] to [48].

[1]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Yをb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式11)〜(式13)または(式14)〜(式16)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式11)0.25≦a<5.0
(式12)0.5<b<5.0
(式13)2/3a−5/6≦b
(式14)0.25≦a≦5.0
(式15)0.5≦b≦5.0
(式16)0.5a≦b
[1] The magnesium alloy is an alloy containing Zn at a atom%, Y at b atom%, and the balance being Mg and inevitable impurities, wherein a and b are the following (formula 11) to (formula) 13) or (Formula 14) to (Formula 16), and may be made of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 11) 0.25 ≦ a <5.0
(Formula 12) 0.5 <b <5.0
(Formula 13) 2 / 3a-5 / 6 ≦ b
(Formula 14) 0.25 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 15) 0.5 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 16) 0.5a ≦ b

[2]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Yをb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式11')、(式12)及び(式13)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式11')0.5≦a<5.0
(式12)0.5<b<5.0
(式13)2/3a−5/6≦b
[2] The magnesium alloy is an alloy containing Zn at a atom%, Y at b atom%, and the balance being Mg and inevitable impurities, wherein a and b are the following (formula 11 ′), ( It may be made of an alloy that satisfies the expressions (12) and (13) and has a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 11 ′) 0.5 ≦ a <5.0
(Formula 12) 0.5 <b <5.0
(Formula 13) 2 / 3a-5 / 6 ≦ b

[3]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Tb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式17)及び(式18)を満たすとよい。
(式17)0≦c≦3.0
(式18)0.1(0.2)≦b+c≦6.0
[3] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm and Nd in total c atom%, and c is It is preferable to satisfy the following (Equation 17) and (Equation 18).
(Formula 17) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 18) 0.1 (0.2) ≦ b + c ≦ 6.0

[4]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにLa、Ce、Pr、Eu、Mm及びGdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式19)及び(式20)を満たすとよい。
(式19)0≦c<2.0
(式20)0.2≦b+c≦6.0
[4] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, Mm and Gd in total c atom% C preferably satisfies the following (formula 19) and (formula 20).
(Formula 19) 0 ≦ c <2.0
(Formula 20) 0.2 ≦ b + c ≦ 6.0

[5]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにLa、Ce、Pr、Eu、Mm及びGdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式20)及び(式21)を満たすとよい。
(式20)0.2≦b+c≦6.0
(式21)c/b≦1.5
[5] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, Mm, and Gd in total c atom% C preferably satisfies the following (formula 20) and (formula 21).
(Formula 20) 0.2 ≦ b + c ≦ 6.0
(Formula 21) c / b ≦ 1.5

[6]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにLa、Ce、Pr、Eu、Mm及びGdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式22)及び(式23)を満たすとよい。
(式22)0≦c≦3.0
(式23)0.1≦b+c≦6.0
[6] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu, Mm and Gd in total c atom% C preferably satisfies the following (Equation 22) and (Equation 23).
(Formula 22) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 23) 0.1 <= b + c <= 6.0

[7]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Tb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、La、Ce、Pr、Eu、Mm及びGdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でd原子%含有し、c及びdは下記の(式14)〜(式16)を満たすとよい。
(式14)0≦c≦3.0
(式15)0≦d<2.0
(式16)0.2≦b+c+d≦6.0
[7] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm and Nd in total c atom%, La, It is preferable that at least one element selected from the group consisting of Ce, Pr, Eu, Mm and Gd is contained in total in d atom%, and c and d satisfy the following (formula 14) to (formula 16).
(Formula 14) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 15) 0 ≦ d <2.0
(Formula 16) 0.2 ≦ b + c + d ≦ 6.0

[8]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Tb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、La、Ce、Pr、Eu、Mm及びGdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でd原子%含有し、c及びdは下記の(式16)及び(式17)を満たすとよい。
(式16)0.2≦b+c+d≦6.0
(式17)d/b≦1.5
[8] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm and Nd in total c atom%, La, It is preferable that at least one element selected from the group consisting of Ce, Pr, Eu, Mm, and Gd is contained in total in d atom%, and c and d satisfy the following (formula 16) and (formula 17).
(Formula 16) 0.2 ≦ b + c + d ≦ 6.0
(Formula 17) d / b ≦ 1.5

[9]上記の[1]または[2]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Tb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、La、Ce、Pr、Eu、Mm及びGdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でd原子%含有し、c及びdは下記の(式18)〜(式20)を満たすとよい。
(式18)0≦c≦3.0
(式19)0≦d≦3.0
(式20)0.1≦b+c+d≦6.0
[9] The magnesium alloy according to the above [1] or [2] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Tb, Sm and Nd in total c atom%, La, It is preferable that at least one element selected from the group consisting of Ce, Pr, Eu, Mm and Gd is contained in total in d atomic%, and c and d satisfy the following (formula 18) to (formula 20).
(Formula 18) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 19) 0 ≦ d ≦ 3.0
(Formula 20) 0.1 ≦ b + c + d ≦ 6.0

[10]上記の[1]乃至[9]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにAl、Th、Ca、Si、Mn、Zr、Ti、Hf、Nb、Ag、Sr、Sc、B、C、Sn、Au、Ba、Ge、Bi、Ga、In、Ir、Li、Pd、Sb及びVからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計で0原子%超2.5原子%以下含有するとよい。 [10] The magnesium alloy according to any one of [1] to [9], further includes Al, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B, A total of at least one element selected from the group consisting of C, Sn, Au, Ba, Ge, Bi, Ga, In, Ir, Li, Pd, Sb and V is more than 0 atom% and less than 2.5 atom% It is good to contain.

[11]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Dy、Ho及びErからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式21)〜(式23)または(式24)〜(式26)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式21)0.1≦a≦5.0
(式22)0.1≦b≦5.0
(式23)0.5a−0.5≦b
(式24)0.1≦a≦3.0
(式25)0.1≦b≦5.0
(式26)2a−3≦b
[11] The magnesium alloy contains a atom% of Zn, contains a total of b atom% of at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er, and the balance consists of Mg and inevitable impurities. It is an alloy, and a and b may satisfy the following (Formula 21) to (Formula 23) or (Formula 24) to (Formula 26) and be made of an alloy having a crystal structure having a long-period stacked structure phase.
(Formula 21) 0.1 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 22) 0.1 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 23) 0.5a-0.5 <= b
(Formula 24) 0.1 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 25) 0.1 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 26) 2a-3 ≦ b

[12]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Dy、Ho及びErからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式21')、(式22')及び(式23)または(式24')、(式25')及び(式26)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式21')0.2≦a≦5.0
(式22')0.2≦b≦5.0
(式23)0.5a−0.5≦b
(式24')0.2≦a≦3.0
(式25')0.2≦b≦5.0
(式26)2a−3≦b
[12] Magnesium alloy contains a atom% of Zn, contains a total of b atom% of at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er, and the balance consists of Mg and inevitable impurities An alloy in which a and b satisfy the following (formula 21 ′), (formula 22 ′) and (formula 23) or (formula 24 ′), (formula 25 ′) and (formula 26), It may be made of an alloy having a crystal structure having a structural phase.
(Formula 21 ′) 0.2 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 22 ′) 0.2 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 23) 0.5a-0.5 <= b
(Formula 24 ′) 0.2 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 25 ′) 0.2 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 26) 2a-3 ≦ b

[13]上記の[11]または[12]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式27)及び(式28)を満たすとよい。
(式27)0≦c≦3.0
(式28)0.1(0.2)≦b+c≦6.0
[13] The magnesium alloy according to the above [11] or [12] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, where c is (Expression 27) and (Expression 28) should be satisfied.
(Formula 27) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 28) 0.1 (0.2) <= b + c <= 6.0

[14]上記の[11]または[12]に記載のマグネシウム合金は、さらにLa、Ce、Pr、Eu及びMmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式29)及び(式30)を満たすとよい。
(式29)0≦c≦3.0
(式30)0.1(0.2)≦b+c≦6.0
[14] The magnesium alloy according to the above [11] or [12] further contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in total c atom%, c should satisfy the following (formula 29) and (formula 30).
(Formula 29) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 30) 0.1 (0.2) ≦ b + c ≦ 6.0

[15]上記の[11]または[12]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、La、Ce、Pr、Eu及びMmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でd原子%含有し、c及びdは下記の(式31)〜(式33)を満たすとよい。
(式31)0≦c≦3.0
(式32)0≦d≦3.0
(式33)0.1(0.2)≦b+c+d≦6.0
[15] The magnesium alloy according to the above [11] or [12] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm, and Nd in total c atom%, and La, Ce, It is preferable that at least one element selected from the group consisting of Pr, Eu, and Mm is contained in d atom% in total, and c and d satisfy the following (formula 31) to (formula 33).
(Formula 31) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 32) 0 ≦ d ≦ 3.0
(Formula 33) 0.1 (0.2) ≦ b + c + d ≦ 6.0

[16]上記の[11]乃至[15]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにY及びGdの少なくとも一方を合計でy原子%含有し、yは下記の(式34)及び(式35)を満たすとよい。
(式34)0≦y≦4.9
(式35)0.1≦b+y≦5.0
[16] The magnesium alloy according to any one of [11] to [15] above further contains at least one of Y and Gd in a total of y atomic%, wherein y is represented by the following (Formula 34) and (Formula 35) should be satisfied.
(Formula 34) 0 ≦ y ≦ 4.9
(Formula 35) 0.1 ≦ b + y ≦ 5.0

[17]上記の[11]乃至[16]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにAl、Th、Ca、Si、Mn、Zr、Ti、Hf、Nb、Ag、Sr、Sc、B、C、Sn、Au、Ba、Ge、Bi、Ga、In、Ir、Li、Pd、Sb及びVからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計で0原子%超2.5原子%以下含有するとよい。 [17] The magnesium alloy according to any one of [11] to [16], further includes Al, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B, A total of at least one element selected from the group consisting of C, Sn, Au, Ba, Ge, Bi, Ga, In, Ir, Li, Pd, Sb and V is more than 0 atom% and less than 2.5 atom% It is good to contain.

[18]上記の[11]乃至[17]のいずれか一に記載のマグネシウム合金が有する長周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲しているとよい。 [18] It is preferable that at least a part of the long-period laminate structure phase included in the magnesium alloy according to any one of [11] to [17] is curved or bent.

[19]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Gd、Tb、Tm及びLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式41)〜(式43)または(式44)〜(式46)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式41)0.1≦a≦5.0
(式42)0.25≦b≦5.0
(式43)0.5a−0.5≦b
(式44)0.1≦a≦3.0
(式45)0.25≦b≦5.0
(式46)2a−3≦b
[19] The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu in total b atom%, with the balance being Mg and inevitable impurities A and b satisfy the following (Formula 41) to (Formula 43) or (Formula 44) to (Formula 46), and are composed of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase. Good.
(Formula 41) 0.1 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 42) 0.25 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 43) 0.5a−0.5 ≦ b
(Formula 44) 0.1 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 45) 0.25 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 46) 2a-3 ≦ b

[20]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Gd、Tb、Tm及びLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式41')、(式42')及び(式43)または(式44')、(式45')及び(式46)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式41')0.2≦a≦5.0
(式42')0.5≦b≦5.0
(式43)0.5a−0.5≦b
(式44')0.2≦a≦3.0
(式45')0.5≦b≦5.0
(式46)2a−3≦b
[20] The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu in total b atom%, with the balance being Mg and inevitable impurities A and b satisfy the following (formula 41 ′), (formula 42 ′) and (formula 43) or (formula 44 ′), (formula 45 ′) and (formula 46), and are long It is good to consist of an alloy provided with the crystal structure which has a periodic laminated structure phase.
(Formula 41 ′) 0.2 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 42 ′) 0.5 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 43) 0.5a−0.5 ≦ b
(Formula 44 ′) 0.2 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 45 ′) 0.5 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 46) 2a-3 ≦ b

[21]上記の[19]または[20]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記の(式47)及び(式48)を満たすとよい。
(式47)0≦c≦3.0
(式48)0.25(0.5)≦b+c≦6.0
[21] The magnesium alloy according to the above [19] or [20] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm and Nd in total c atom%, and c is: (Expression 47) and (Expression 48) should be satisfied.
(Formula 47) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 48) 0.25 (0.5) ≦ b + c ≦ 6.0

[22]上記の[19]または[20]に記載のマグネシウム合金は、さらにLa、Ce、Pr、Eu及びMmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、cは下記(式49)及び(式50)を満たすとよい。
(式49)0≦c≦2.0
(式50)0.25(0.5)≦b+c≦6.0
[22] The magnesium alloy according to the above [19] or [20] further contains at least one element selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Eu and Mm in total c atom%, c should satisfy the following (formula 49) and (formula 50).
(Formula 49) 0 ≦ c ≦ 2.0
(Formula 50) 0.25 (0.5) ≦ b + c ≦ 6.0

[23]上記の[19]または[20]に記載のマグネシウム合金は、さらにYb、Sm及びNdからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でc原子%含有し、La、Ce、Pr、Eu及びMmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でd原子%含有し、c及びdは下記(式51)〜(式53)を満たすとよい。
(式51)0≦c≦3.0
(式52)0≦d≦2.0
(式53)0.25(0.5)≦b+c+d≦6.0
[23] The magnesium alloy according to the above [19] or [20] further contains at least one element selected from the group consisting of Yb, Sm, and Nd in a total of c atomic%, and La, Ce, It is preferable that at least one element selected from the group consisting of Pr, Eu, and Mm is contained in a total of d atomic%, and c and d satisfy the following (formula 51) to (formula 53).
(Formula 51) 0 ≦ c ≦ 3.0
(Formula 52) 0 ≦ d ≦ 2.0
(Formula 53) 0.25 (0.5) ≦ b + c + d ≦ 6.0

[24]上記の[19]乃至[23]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにDy、Ho及びErからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計で0原子%超1.5原子%以下含有するとよい。 [24] In the magnesium alloy according to any one of [19] to [23], the total amount of at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er is more than 0 atomic%. It is good to contain 5 atomic% or less.

[25]上記の[19]乃至[23]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにYを0原子%超1.0原子%以下含有するとよい。 [25] The magnesium alloy according to any one of [19] to [23] may further contain Y in an amount of more than 0 atomic% and not more than 1.0 atomic%.

[26]上記の[19]乃至[25]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにGd、Tb、Tm及びLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計で3原子%未満含有するとよい。 [26] The magnesium alloy according to any one of [19] to [25], further comprising at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm, and Lu in total less than 3 atomic% It is good to contain.

[27]上記の[19]乃至[26]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにAl、Th、Ca、Si、Mn、Zr、Ti、Hf、Nb、Ag、Sr、Sc、B及びCからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計で0原子%超2.5原子%以下含有するとよい。 [27] The magnesium alloy according to any one of [19] to [26], further includes Al, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B, and It is preferable to contain at least one element selected from the group consisting of C more than 0 atomic% and 2.5 atomic% or less in total.

[28]上記の[19]乃至[27]のいずれか一に記載のマグネシウム合金が有する長周期積層構造相の少なくとも一部が湾曲又は屈曲しているとよい。 [28] It is preferable that at least a part of the long-period laminate structure phase included in the magnesium alloy according to any one of [19] to [27] is curved or bent.

[29]マグネシウム合金は、Cu、Ni及びCoの少なくとも1種の金属を合計でa原子%含有し、Y、Dy、Er、Ho、Gd、Tb及びTmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbは下記の(式61)〜(式63)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなることを特徴とするマグネシウム合金。
(式61)0.2≦a≦10
(式62)0.2≦b≦10
(式63)2/3a−2/3<b
[29] The magnesium alloy contains a total of at least one metal of Cu, Ni, and Co, and is at least one selected from the group consisting of Y, Dy, Er, Ho, Gd, Tb, and Tm. In total, and the balance is Mg and inevitable impurities, wherein a and b satisfy the following (formula 61) to (formula 63) and have a long-period laminated structure phase: A magnesium alloy comprising an alloy having a crystal structure.
(Formula 61) 0.2 ≦ a ≦ 10
(Formula 62) 0.2 ≦ b ≦ 10
(Formula 63) 2 / 3a-2 / 3 <b

[30]上記の[29]に記載のマグネシウム合金は、さらにZnをc原子%含有し、前記aとcは下記の(式64)を満たすとよい。
(式64)0.2<a+c≦15
[30] The magnesium alloy according to [29] further contains c atomic% of Zn, and the a and c preferably satisfy the following (formula 64).
(Formula 64) 0.2 <a + c ≦ 15

[31]上記の[30]において、前記aとcはさらに下記の(式65)を満たすとよい。
(式65)c/a≦1/2
[31] In the above [30], the a and c may further satisfy the following (formula 65).
(Formula 65) c / a ≦ 1/2

[32]上記の[29]乃至[31]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにLa、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Yb及びLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でd原子%含有し、前記bとdは下記の(式66)を満たすとよい。
(式66)0.2<b+d≦15
[32] The magnesium alloy according to any one of [29] to [31] is further at least one selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Yb, and Lu. It is preferable that the element contains d atomic% in total, and the b and d satisfy the following (formula 66).
(Formula 66) 0.2 <b + d ≦ 15

[33]上記の[32]において、前記bとdはさらに下記の(式67)を満たすとよい。
(式67)d/b≦1/2
[33] In the above [32], b and d may further satisfy the following (formula 67).
(Formula 67) d / b ≦ 1/2

[34]上記の[29]乃至[33]のいずれか一に記載のマグネシウム合金は、さらにZr、Ti、Mn、Al、Ag、Sc、Sr、Ca、Si、Hf、Nb、B、C、Sn、Au、Ba、Ge、Bi、Ga、In、Ir、Li、Pd、Sb、V、Fe、Cr及びMoからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でe原子%含有し、eは下記の(式68)を満たすとよい。
(式68)0<e≦2.5
[34] The magnesium alloy according to any one of [29] to [33], further includes Zr, Ti, Mn, Al, Ag, Sc, Sr, Ca, Si, Hf, Nb, B, C, Containing at least one element selected from the group consisting of Sn, Au, Ba, Ge, Bi, Ga, In, Ir, Li, Pd, Sb, V, Fe, Cr, and Mo in a total of e atomic%, It is preferable that e satisfies the following (Formula 68).
(Formula 68) 0 <e ≦ 2.5

[35]上記の[34]において、前記eとaとbとdはさらに下記の(式69)を満たすとよい。
(式69)e/(a+b+c+d)≦1/2
[35] In the above [34], e, a, b, and d may further satisfy the following (formula 69).
(Formula 69) e / (a + b + c + d) ≦ 1/2

[36]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Y、Dy、HoおよびErの少なくとも一つの元素を合計でb原子%含有し、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、TbおよびYbからなる群から選択された少なくとも一つの元素を合計でc原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbとcは下記の(式71)〜(式74)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式71)0.2≦a≦5.0
(式72)0.2≦b≦5.0
(式73)2a−3≦b
(式74)0.05b≦c<0.75b
[36] The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element of Y, Dy, Ho and Er in total b atom%, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb and It is an alloy containing at least one element selected from the group consisting of Yb in a total of c atomic% and the balance being Mg and inevitable impurities, wherein a, b and c are the following (formula 71) to (formula 74), and may be made of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 71) 0.2 <= a <= 5.0
(Formula 72) 0.2 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 73) 2a-3 ≦ b
(Formula 74) 0.05b ≦ c <0.75b

[37]上記の[36]に記載のマグネシウム合金は、さらにAlをd原子%含有し、下記の(式75)を満たすとよい。
(式75)0.05b≦d<0.75b
[37] The magnesium alloy according to [36] may further contain d atomic% of Al and satisfy the following (formula 75).
(Formula 75) 0.05b ≦ d <0.75b

[38]上記の[36]または[37]に記載のマグネシウム合金は、前記Y、Dy、HoおよびErの少なくとも二つの元素を合計でb原子%含有するとよい。 [38] The magnesium alloy according to the above [36] or [37] may contain a total of b atom% of at least two elements of Y, Dy, Ho and Er.

[39]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、GdおよびTbの少なくとも一つの元素を合計でb原子%含有し、Al、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Dy、Ho、Er、TmおよびYbからなる群から選択された少なくとも一つの元素を合計でc原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbとcは下記の(式81)〜(式84)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式81)0.2≦a≦5.0
(式82)0.2≦b≦5.0
(式83)2a−3≦b
(式84)0.05b≦c<0.75b
[39] The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element of Gd and Tb by a total of b atom%, Al, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Dy, Ho, An alloy containing at least one element selected from the group consisting of Er, Tm, and Yb in a total amount of c atomic%, with the balance being Mg and inevitable impurities, wherein a, b, and c are represented by the following formula (Formula 81 ) To (Equation 84) and is preferably made of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 81) 0.2 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 82) 0.2 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 83) 2a-3 ≦ b
(Formula 84) 0.05b ≦ c <0.75b

[40]マグネシウム合金は、Alをa原子%含有し、Gdをb原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbが下記の(式91)および(式92)を満たし、長周期積層構造相または最密原子面積層欠陥を含む相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式91)0.01≦a≦2.0
(式92)0.2≦b≦5.0
[40] A magnesium alloy is an alloy containing Al at a atom%, Gd at b atom%, the balance being Mg and inevitable impurities, wherein a and b are the following (formula 91) and (formula) 92), and may be made of an alloy having a crystal structure having a long-period stacked structure phase or a phase containing a close-packed atomic area layer defect.
(Formula 91) 0.01 ≦ a ≦ 2.0
(Formula 92) 0.2 ≦ b ≦ 5.0

なお、本明細書において最密原子面積層欠陥とは、最密原子面に沿って溶質原子である亜鉛と希土類元素が積層方向に連続した二原子層の濃化した層(溶質原子濃化二原子層)を含み、その溶質原子濃化二原子層が長距離にわたって積層方向に周期性を有さない場合をいう。   In the present specification, the close-packed atomic area layer defect is a dilute layer in which zinc and rare earth elements, which are solute atoms, continue in the stacking direction along the close-packed atomic plane (a solute atom-concentrated layer defect). Atomic layer), and the solute atom-enriched diatomic layer has no periodicity in the stacking direction over a long distance.

[41]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Y、Dy、Ho、Er、Gd、Tb及びTmからなる群から選択される少なくとも1種類の元素を合計でb原子%含有し、Alをc原子%含有し、残部がMg及び不可避的不純物からなる合金であって、aとbとcは下記の(式101)〜(式104)を満たし、長周期積層構造相または最密原子面積層欠陥を含む相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式101)0.2≦a≦5.0
(式102)0.2≦b≦5.0
(式103)2a−3≦b
(式104)0.05b≦c<0.75b
[41] The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element selected from the group consisting of Y, Dy, Ho, Er, Gd, Tb and Tm in total b atom%, Al In which the balance is Mg and inevitable impurities, and a, b, and c satisfy the following (formula 101) to (formula 104) and have a long-period laminated structure phase or a close-packed atom It is good to consist of an alloy provided with the crystal structure which has a phase containing an area layer defect.
(Formula 101) 0.2 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 102) 0.2 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 103) 2a-3 ≦ b
(Formula 104) 0.05b ≦ c <0.75b

[42]上記の[41]に記載のマグネシウム合金は、さらにLi、Sn、Di、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Mm、Yb、Th、Ca、Si、Mn、Zr、Ti、Hf、Nb、Ag、Sr、Sc、B、C、Ga及びGeからなる群から選択される少なくとも1種類の元素を合計でd原子%含有し、dは下記の(式105)を満たすとよい。
(式105)0≦d≦b/2
[42] The magnesium alloy according to the above [41] further includes Li, Sn, Di, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Mm, Yb, Th, Ca, Si, Mn, Zr, Ti, At least one element selected from the group consisting of Hf, Nb, Ag, Sr, Sc, B, C, Ga, and Ge is contained in total in d atomic%, and d may satisfy the following (Formula 105). .
(Formula 105) 0 ≦ d ≦ b / 2

[43]マグネシウム合金は、下記(A)〜(G)のいずれかの化学成分からなるとよい。
(A)質量% で、Al:0.1〜12.0%、Mn:0.1〜1.0%を含み、残部がMgおよび不純物
(B)質量% で、Al:0.1〜12.0%、Mn:0.1〜1.0%を含み、さらにZn:0.5〜2.0%、Si:0.3〜2.0%から選択される元素を1種以上含み、残部がMgおよび不純物
(C)質量%で、Zn:1.0〜10.0%、Zr:0.4〜2.0%を含み、残部がMgおよび不純物
(D)質量%で、Zn:1.0〜10.0%、Zr:0.4〜2.0%、Mn:0.5〜2.0%を含み、残部がMgおよび不純物
(E)質量%で、Zn:1.0〜10.0%、希土類元素:1.0〜3.0%を含み、残部がMgおよび不純物
(F)質量%で、Zr:0.4〜2.0%、希土類元素:1.0〜3.0%を含み、残部がMgおよび不純物
(G)質量%で、Zn:1.0〜10.0%、Mn:0.1〜1.0、Cu:0.5〜
2.0%を含み、残部がMgおよび不純物
[43] The magnesium alloy may be composed of any of the following chemical components (A) to (G).
(A) mass%, Al: 0.1 to 12.0%, Mn: 0.1 to 1.0%, the balance being Mg and impurities (B) mass%, Al: 0.1 to 12 0.0%, containing Mn: 0.1 to 1.0%, further containing one or more elements selected from Zn: 0.5 to 2.0%, Si: 0.3 to 2.0%, The balance is Mg and impurities (C) mass%, Zn: 1.0-10.0%, Zr: 0.4-2.0%, the balance is Mg and impurities (D) mass%, Zn: 1.0 to 10.0%, Zr: 0.4 to 2.0%, Mn: 0.5 to 2.0%, the balance being Mg and impurities (E) mass%, Zn: 1.0 -10.0%, rare earth element: 1.0-3.0%, the balance is Mg and impurities (F) mass%, Zr: 0.4-2.0%, rare earth element: 1.0- Including 3.0% The balance is Mg and impurities (G) mass%, Zn: 1.0-10.0%, Mn: 0.1-1.0, Cu: 0.5-
Contains 2.0%, the balance being Mg and impurities

[44]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Yをb原子%含有し、aとbは下記の(式11)〜(式13)または(式14)〜(式16)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式11)0.25≦a<5.0
(式12)0.5<b<5.0
(式13)2/3a−5/6≦b
(式14)0.25≦a≦5.0
(式15)0.5≦b≦5.0
(式16)0.5a≦b
[44] The magnesium alloy contains Zn at a atom%, Y contains b atom%, and a and b satisfy the following (formula 11) to (formula 13) or (formula 14) to (formula 16). It may be made of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 11) 0.25 ≦ a <5.0
(Formula 12) 0.5 <b <5.0
(Formula 13) 2 / 3a-5 / 6 ≦ b
(Formula 14) 0.25 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 15) 0.5 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 16) 0.5a ≦ b

[45]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Dy、Ho及びErからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、aとbは下記の(式21)〜(式23)または(式24)〜(式26)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式21)0.1≦a≦5.0
(式22)0.1≦b≦5.0
(式23)0.5a−0.5≦b
(式24)0.1≦a≦3.0
(式25)0.1≦b≦5.0
(式26)2a−3≦b
[45] The magnesium alloy contains a atom% of Zn and contains a total of b atom% of at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho, and Er. ) To (Equation 23) or (Equation 24) to (Equation 26), and may be made of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 21) 0.1 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 22) 0.1 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 23) 0.5a-0.5 <= b
(Formula 24) 0.1 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 25) 0.1 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 26) 2a-3 ≦ b

[46]マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Gd、Tb、Tm及びLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、aとbは下記の(式41)〜(式43)または(式44)〜(式46)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式41)0.1≦a≦5.0
(式42)0.25≦b≦5.0
(式43)0.5a−0.5≦b
(式44)0.1≦a≦3.0
(式45)0.25≦b≦5.0
(式46)2a−3≦b
[46] The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm and Lu in total b atom%, and a and b are the following ( It may be made of an alloy that satisfies the formulas 41 to 43 or the formulas 44 to 46 and has a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 41) 0.1 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 42) 0.25 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 43) 0.5a−0.5 ≦ b
(Formula 44) 0.1 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 45) 0.25 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 46) 2a-3 ≦ b

[47]マグネシウム合金は、Cu、Ni及びCoの少なくとも1種の金属を合計でa原子%含有し、Y、Dy、Er、Ho、Gd、Tb及びTmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、aとbは下記の(式61)〜(式63)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式61)0.2≦a≦10
(式62)0.2≦b≦10
(式63)2/3a−2/3<b
[47] The magnesium alloy contains a total of at least one metal of Cu, Ni, and Co, and is at least one selected from the group consisting of Y, Dy, Er, Ho, Gd, Tb, and Tm. These elements are preferably contained in an amount of b atom%, and a and b satisfy the following (formula 61) to (formula 63) and are made of an alloy having a crystal structure having a long-period laminated structure phase.
(Formula 61) 0.2 ≦ a ≦ 10
(Formula 62) 0.2 ≦ b ≦ 10
(Formula 63) 2 / 3a-2 / 3 <b

[48]マグネシウム合金は、Alをa原子%含有し、Gdをb原子%含有し、aとbが下記の(式91)および(式92)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなるとよい。
(式91)0.01≦a≦2.0
(式92)0.2≦b≦5.0
[48] The magnesium alloy contains Al at a atom%, Gd at b atom%, a and b satisfy the following (formula 91) and (formula 92), and have a long-period laminated structure phase It is good to consist of an alloy provided with.
(Formula 91) 0.01 ≦ a ≦ 2.0
(Formula 92) 0.2 ≦ b ≦ 5.0

1…ステント
3…線材
5…交差部
11…ステント
21…筒状器具
31…第1のワイヤ
32…第2のワイヤ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Stent 3 ... Wire 5 ... Intersection 11 ... Stent 21 ... Cylindrical instrument 31 ... 1st wire 32 ... 2nd wire

Claims (15)

線材で形成された筒状体を有するステントであって、
前記線材がα−Mg相を有するマグネシウム合金からなり、
前記マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Yをb原子%含有し、aとbは下記の(式11)〜(式13)または(式14)〜(式16)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなることを特徴とするステント。
(式11)0.25≦a<5.0
(式12)0.5<b<5.0
(式13)2/3a−5/6≦b
(式14)0.25≦a≦5.0
(式15)0.5≦b≦5.0
(式16)0.5a≦b
A stent having a cylindrical body formed of a wire,
Ri Rana or magnesium alloy, wherein the wire has a alpha-Mg phase,
The magnesium alloy contains Zn at a atom%, Y contains b atom%, a and b satisfy the following (formula 11) to (formula 13) or (formula 14) to (formula 16), and are long. the stent according to claim Rukoto such an alloy having a crystal structure having a period stacking ordered structure phase.
(Formula 11) 0.25 ≦ a <5.0
(Formula 12) 0.5 <b <5.0
(Formula 13) 2 / 3a-5 / 6 ≦ b
(Formula 14) 0.25 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 15) 0.5 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 16) 0.5a ≦ b
線材で形成された筒状体を有するステントであって、
前記線材がα−Mg相を有するマグネシウム合金からなり、
前記マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Dy、Ho及びErからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、aとbは下記の(式21)〜(式23)または(式24)〜(式26)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなることを特徴とするステント。
(式21)0.1≦a≦5.0
(式22)0.1≦b≦5.0
(式23)0.5a−0.5≦b
(式24)0.1≦a≦3.0
(式25)0.1≦b≦5.0
(式26)2a−3≦b
A stent having a cylindrical body formed of a wire,
Ri Rana or magnesium alloy, wherein the wire has a alpha-Mg phase,
The magnesium alloy contains Zn by a atom%, and contains at least one element selected from the group consisting of Dy, Ho and Er in total b atom%, and a and b are the following (formula 21) to (formula 23) or (expression 24) - filled with (equation 26), the stent characterized by Rukoto such an alloy having a crystal structure having a long period stacking ordered structure phase.
(Formula 21) 0.1 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 22) 0.1 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 23) 0.5a-0.5 <= b
(Formula 24) 0.1 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 25) 0.1 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 26) 2a-3 ≦ b
線材で形成された筒状体を有するステントであって、
前記線材がα−Mg相を有するマグネシウム合金からなり、
前記マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、Gd、Tb、Tm及びLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、aとbは下記の(式41)〜(式43)または(式44)〜(式46)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなることを特徴とするステント。
(式41)0.1≦a≦5.0
(式42)0.25≦b≦5.0
(式43)0.5a−0.5≦b
(式44)0.1≦a≦3.0
(式45)0.25≦b≦5.0
(式46)2a−3≦b
A stent having a cylindrical body formed of a wire,
Ri Rana or magnesium alloy, wherein the wire has a alpha-Mg phase,
The magnesium alloy contains a atomic% of Zn, and contains a total of b atomic% of at least one element selected from the group consisting of Gd, Tb, Tm, and Lu. ) - (formula 43) or (expression 44) - (satisfies expression 46), the stent characterized by Rukoto such an alloy having a crystal structure having a long period stacking ordered structure phase.
(Formula 41) 0.1 ≦ a ≦ 5.0
(Formula 42) 0.25 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 43) 0.5a−0.5 ≦ b
(Formula 44) 0.1 ≦ a ≦ 3.0
(Formula 45) 0.25 ≦ b ≦ 5.0
(Formula 46) 2a-3 ≦ b
線材で形成された筒状体を有するステントであって、
前記線材がα−Mg相を有するマグネシウム合金からなり、
前記マグネシウム合金は、Cu、Ni及びCoの少なくとも1種の金属を合計でa原子%含有し、Y、Dy、Er、Ho、Gd、Tb及びTmからなる群から選択される少なくとも1種の元素を合計でb原子%含有し、aとbは下記の(式61)〜(式63)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなることを特徴とするステント。
(式61)0.2≦a≦10
(式62)0.2≦b≦10
(式63)2/3a−2/3<b
A stent having a cylindrical body formed of a wire,
Ri Rana or magnesium alloy, wherein the wire has a alpha-Mg phase,
The magnesium alloy contains a total of at least one metal of Cu, Ni and Co, and contains at least one element selected from the group consisting of Y, Dy, Er, Ho, Gd, Tb and Tm. the containing b atomic% in total, a and b satisfy the following equation (61) - (wherein 63), characterized by Rukoto such an alloy having a crystal structure having a long period stacking ordered structure phase stents.
(Formula 61) 0.2 ≦ a ≦ 10
(Formula 62) 0.2 ≦ b ≦ 10
(Formula 63) 2 / 3a-2 / 3 <b
線材で形成された筒状体を有するステントであって、
前記線材がα−Mg相を有するマグネシウム合金からなり、
前記マグネシウム合金は、Alをa原子%含有し、Gdをb原子%含有し、aとbが下記の(式91)および(式92)を満たし、長周期積層構造相を有する結晶組織を備えた合金からなることを特徴とするステント。
(式91)0.01≦a≦2.0
(式92)0.2≦b≦5.0
A stent having a cylindrical body formed of a wire,
Ri Rana or magnesium alloy, wherein the wire has a alpha-Mg phase,
The magnesium alloy has a crystal structure containing a atomic% Al, b atomic% Gd, a and b satisfying the following (formula 91) and (formula 92), and having a long-period laminated structure phase: stent characterized by Rukoto such from the alloy.
(Formula 91) 0.01 ≦ a ≦ 2.0
(Formula 92) 0.2 ≦ b ≦ 5.0
請求項1乃至5のいずれか一項において、
前記筒状体は、前記線材で編まれた、または織られた網目状のものであることを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 5 ,
The stent is characterized in that the cylindrical body is a mesh-like one knitted or woven with the wire.
請求項1乃至5のいずれか一項において、
前記筒状体は、前記線材を円状または螺旋状に巻いたコイル状のものであることを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 5 ,
The said cylindrical body is a coil-shaped thing which wound the said wire rod circularly or spirally, The stent characterized by the above-mentioned.
請求項1乃至のいずれか一項において、
前記線材は、第1の線径の第1のワイヤ及び第2の線径の第2のワイヤを有し、
前記第1の線径は前記第2の線径と異なることを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 7 ,
The wire has a first wire having a first wire diameter and a second wire having a second wire diameter,
The stent according to claim 1, wherein the first wire diameter is different from the second wire diameter.
請求項1乃至のいずれか一項において、
前記線材はテープ状の線材を有することを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 7 ,
The stent, wherein the wire has a tape-like wire.
請求項1乃至のいずれか一項において、
前記線材は、テープ状の線材及びワイヤを有することを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 7 ,
The said wire has a tape-shaped wire and a wire, The stent characterized by the above-mentioned.
請求項1乃至のいずれか一項において、
前記線材は2本以上のワイヤのより線を有することを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 7 ,
The stent, wherein the wire has a stranded wire of two or more wires.
請求項10または11において、
前記ワイヤの線径をd1とした場合に下記の(式1)を満たすことを特徴とするステント。
(式1)5μm≦d1<0.1mm
In claim 10 or 11 ,
A stent that satisfies the following (formula 1) when the wire diameter of the wire is d1.
(Formula 1) 5 μm ≦ d1 <0.1 mm
請求項1乃至12のいずれか一項において、
前記線材の表面には凹凸が設けられていることを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 12 ,
A stent characterized in that irregularities are provided on the surface of the wire.
請求項1乃至13のいずれか一項において、
前記α−Mg相の平均結晶粒径は2μm以下であることを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 13 ,
The average crystal grain size of the α-Mg phase is 2 μm or less.
請求項1乃至14のいずれか一項において、
前記線材はDLC膜でコーティングされていることを特徴とするステント。
In any one of Claims 1 thru | or 14 ,
The stent, wherein the wire is coated with a DLC film.
JP2013117335A 2013-06-03 2013-06-03 Stent Active JP6175283B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013117335A JP6175283B2 (en) 2013-06-03 2013-06-03 Stent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013117335A JP6175283B2 (en) 2013-06-03 2013-06-03 Stent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014233495A JP2014233495A (en) 2014-12-15
JP6175283B2 true JP6175283B2 (en) 2017-08-02

Family

ID=52136654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013117335A Active JP6175283B2 (en) 2013-06-03 2013-06-03 Stent

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6175283B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106361476B (en) * 2016-09-13 2018-05-15 郑州大学 A kind of Weaving type degradable magnesium alloy airway stent and preparation method thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006247139A (en) * 2005-03-10 2006-09-21 Homuzu Giken:Kk Method of manufacturing stent and stent
JP5259066B2 (en) * 2006-09-29 2013-08-07 オリンパスメディカルシステムズ株式会社 Stent
JP2008119077A (en) * 2006-11-09 2008-05-29 Olympus Medical Systems Corp Stent supplying device
JP2011224123A (en) * 2010-04-19 2011-11-10 Kanji Inoue Stent
JP5713336B2 (en) * 2010-08-12 2015-05-07 株式会社オプトニクス精密 Stent
JP6040488B2 (en) * 2011-10-05 2016-12-07 国立大学法人 熊本大学 Magnesium alloy and manufacturing method thereof
WO2013052791A2 (en) * 2011-10-06 2013-04-11 University Of Pittsburgh-Of The Commonwealth System Of Higher Education Biodegradable metal alloys
JP5618276B2 (en) * 2012-04-27 2014-11-05 国立大学法人熊本大学 High strength magnesium alloy having high corrosion resistance and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014233495A (en) 2014-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10405964B2 (en) Implant comprising a non-woven fabric
EP2403439B1 (en) Thin film vascular stent and biocompatible surface treatment
US8616040B2 (en) Method of forming a drug-eluting medical device
CN105744965B (en) The medical device and method that antithrombotic generates
JP5523331B2 (en) Stent with helical channel for drug delivery
US9861506B2 (en) Reduced wire profile stent
JP5895325B2 (en) How to create drug-eluting medical devices
US20170119936A1 (en) Biodegradable wire with central filament
US10632004B2 (en) Hollow drug-filled stent and method of forming hollow drug-filled stent
KR101922321B1 (en) Medical devices and related methods of use thereof
US20110282428A1 (en) Biodegradable composite stent
US9649208B2 (en) Hollow drug-filled stent and method of forming hollow drug-filled stent
JP6175283B2 (en) Stent
US20160361061A1 (en) Degradable surgical staple
US10779972B2 (en) Drug-filled stents to prevent vessel micro-injuries and methods of manufacture thereof
JP2016116633A (en) Wire braiding type stent and manufacturing method thereof
WO2017154512A1 (en) Stent and stent delivery system
JP2022159143A (en) Bio-absorbable coiled fiber

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160524

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170314

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170512

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170622

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170704

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170710

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6175283

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250