JP6171257B2 - 複合材料及びその製造方法 - Google Patents
複合材料及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6171257B2 JP6171257B2 JP2014115145A JP2014115145A JP6171257B2 JP 6171257 B2 JP6171257 B2 JP 6171257B2 JP 2014115145 A JP2014115145 A JP 2014115145A JP 2014115145 A JP2014115145 A JP 2014115145A JP 6171257 B2 JP6171257 B2 JP 6171257B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- thermal conductivity
- composite material
- compression
- graphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
Tg−10℃≦TH
で表される条件を満たす温度に加熱しながら行うことが好ましく、より高い熱伝導性を有する複合材料が得られるという観点から、下記式:
Tg≦TH≦Tg+40℃
で表される条件を満たす温度に加熱しながら行うことがより好ましく、下記式:
Tg+10℃≦TH≦Tg+20℃
で表される条件を満たす温度に加熱しながら行うことが特に好ましい。なお、前記式中、THは加熱温度(単位:℃)を表し、Tgは樹脂成分のガラス転移温度又は軟化温度(単位:℃)を表す。さらに、圧縮時の圧力としては特に制限はないが、0.1〜10000kg/cm2が好ましい。圧縮時の圧力が前記下限未満になると、樹脂相及び熱伝導性フィラーが所定の方向に十分に配向しなかったり、また、圧縮成形後に空隙が残存する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、型内に樹脂成分を密封しておくことが困難となり、型から材料が漏れ出す場合がある。
図1に示すように、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2(x軸方向長さ:2.5mm、y軸方向長さ:10mm、z軸方向長さ:10mm)を切出し、前記試料の厚さ方向(x軸方向)又は圧縮方向(z軸方向)を熱流方向としてキセノンフラッシュアナライザー(NETZSCH社製「LFA 447 NanoFlash」)を用いて圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱拡散率を測定した。また、前記試料の比熱を熱振動型示差走査熱量測定装置(ティー・エイ・インスツル社製)を用いて測定した。さらに、前記試料の密度を水中置換法により求めた。これらの結果から次式:
熱伝導率(W/(m・K))=比熱(J/(kg・K))×密度(kg/m3)
×熱拡散率(m2/秒)
により、圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を算出した。
電子顕微鏡観察は、走査型電子顕微鏡((株)日立ハイテクノロジーズ製「S−4300」)を用いて行なった。
X線CT検査は、X線CT装置(ヤマト科学(株)製「TDM−1000H−II」)を用いて行なった。
ポリスチレン極小ビーズ(iFABRIC製、直径:0.5〜1mm、見かけ比重:0.01g/cm3、真比重:1.0g/cm3、空隙率:98%、ガラス転移温度:100℃)4.87g及びグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」、平均長軸長さ:約40μm、平均厚さ:2μm、密度:2.2g/cm3)2.09gをポリエチレン袋に入れ、十分に混合した。得られた混合物を圧縮治具に装着された直径14mmの円筒中に充填し、円筒の長さ方向(図1のz軸方向)に室温で充填物を予備圧縮(圧力:1kg/cm2)した。その後、圧力を開放し、充填物を圧縮治具ごと130℃の恒温槽で30分間加熱した。次いで、充填物を圧縮治具ごと恒温槽から取り出した後すぐに、プランジャを介して円筒の長さ方向(図1のz軸方向)に1000kg/cm2の圧力で圧縮し、圧縮状態を保持したまま、約3時間放冷して圧縮成形体を固化させた。その後、圧縮治具の円筒から圧縮成形体を取出した。
グラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)2.09gをメタノール50mlに添加し、さらに、前記ポリスチレン極小ビーズ(iFABRIC製)4.87gを添加して振動混合した。得られた混合物を200mlのフラスコに入れ、エバポレーターを用いてフラスコを回転させながら、減圧下で約30分間かけてメタノールを蒸発させた。得られた固体を真空乾燥した後、電子顕微鏡観察を行なったところ、ポリスチレン極小ビーズの表面はグラファイトで被覆されていることがわかった。この固体を用いた以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。
グラファイトのみを用いた以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)の熱伝導率を求めたところ375W/(m・K)であった。この熱伝導率から、グラファイトの含有率が16体積%の圧縮成形体の熱伝導率(上限値)を算出したところ、375×0.16=60W/(m・K)であった。
ポリスチレン極小ビーズの量を4gに、グラファイトの量を4gに変更した以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を実施例1と同様にして算出した。その結果を表1に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表1に示す。
ポリスチレン極小ビーズの量を4gに、グラファイトの量を4gに変更した以外は実施例2と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を実施例1と同様にして算出した。その結果を表1に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表1に示す。さらに、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に平行な面(xz平面)で切断した断面(xz断面)を走査型電子顕微鏡により観察した。その結果を図6A及び6Bに示す。また、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に垂直な面(xy平面)のX線CT検査を行なった。その結果を図7に示す。さらに、前記試料2のX線CT検査を立体的に行なった。その結果を図8に示す。
参考例1と同様に、グラファイトの含有率が31体積%の圧縮成形体の圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)の熱伝導率(上限値)を算出したところ、375×0.31=116.25W/(m・K)であった。
液状エポキシ樹脂(日新レジン(株)製「クリスタルレジンIISP−C」、密度:1.0g/cm3)及びグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)を表1に示すグラファイト含有率となるように混合した。得られた混合物を圧縮治具に装着された直径14mmの円筒中に充填し、プランジャを介して円筒の長さ方向(図1のz軸方向)に500kg/cm2の圧力で圧縮し、圧縮状態を保持したまま、約12時間放冷して圧縮成形体を固化させた。実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表1に示す。
ポリビニルブチラール(和光純薬工業(株)製、重合度:700)70mgをメタノール50mlに溶解し、これにグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)2.09gを添加して攪拌混合した。得られた混合物に前記ポリスチレン極小ビーズ(iFABRIC製)4.81gを添加して攪拌混合した。得られた混合物を200mlのフラスコに入れ、エバポレーターを用いてフラスコを回転させながら、減圧下で約30分間かけてメタノールを蒸発させた。得られた固体を真空乾燥した後、電子顕微鏡観察を行なったところ、図10に示すように、ポリスチレン極小ビーズの表面はグラファイトで被覆されていることがわかった。この固体を用いた以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。
ポリビニルブチラールの量を80mgに、グラファイト量を4gに、ポリスチレン極小ビーズの量を3.9gに変更した以外は実施例5と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を実施例1と同様にして算出した。その結果を表2に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表2に示す。
ポリビニルブチラールの量を230mgに、ポリスチレン極小ビーズの量を4.64gに変更し、グラファイトの代わりに窒化ホウ素(電気化学工業(株)製「SGP」、平均長軸長さ:18μm、平均厚さ:2μm、密度:2.1g/cm3)2.09gを用いた以外は実施例5と同様にして固体を得た。この固体の電子顕微鏡観察を行なったところ、ポリスチレン極小ビーズの表面は窒化ホウ素で被覆されていることがわかった。この固体を用いた以外は実施例5と同様にして圧縮成形体を得た。
ポリビニルブチラールの量を450mgに、窒化ホウ素の量を4.08gに、ポリスチレン極小ビーズの量を3.56gに変更した以外は実施例7と同様にしてポリスチレン極小ビーズの表面が窒化ホウ素で被覆されている固体を得た。この固体の電子顕微鏡観察を行なったところ、図13に示すように、ポリスチレン極小ビーズの表面は窒化ホウ素で被覆されていることがわかった。この固体を用いた以外は実施例5と同様にして圧縮成形体を得た。
液状エポキシ樹脂(日新レジン(株)製「クリスタルレジンIISP−C」)及び窒化ホウ素(電気化学工業(株)製「SGP」)を表3に示す窒化ホウ素含有率となるように混合した。この混合物を用いた以外は比較例1と同様にして圧縮成形体を得た。実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表3に示す。
液状エポキシ樹脂(日新レジン(株)製「クリスタルレジンIISP−C」)5g、グラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)3g及び炭素繊維(日本グラファイトファイバー(株)製「グラノックXN−100−03Z」、直径:9μm、長さ:3mm、密度:2.2g/cm3)2g混合した。この混合物を用いた以外は比較例1と同様にして圧縮成形体を得た。
長さが3mmの炭素繊維の代わりに長さが150μmの炭素繊維(日本グラファイトファイバー(株)製「グラノックXN−100−15M」、直径:9μm、密度:2.2g/cm3)2gを用いた以外は比較例9と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイト及び炭素繊維の含有率を液状エポキシ樹脂、グラファイト及び炭素繊維の仕込質量比から算出した。その結果を表4に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表4に示す。さらに、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に平行な面(xz平面)で切断した断面(xz断面)を走査型電子顕微鏡により観察した。その結果を図16に示す。また、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に垂直な面(xy平面)のX線CT検査を行なった。その結果を図17に示す。
ポリビニルブチラール(和光純薬工業(株)製、重合度:700)62mgをメタノール50mlに溶解し、これにグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)2.09gを添加して攪拌混合した。得られた混合物に、ポリエーテルイミドペレット(SABIC社製「Ultem1000」、直径:2.5mm、ガラス転移温度:217℃)を予め発泡させたポリエーテルイミド発泡ペレット(発泡倍率:2.5倍(空隙率:60%))8.0gを添加して攪拌混合した。得られた混合物を200mlのフラスコに入れ、エバポレーターを用いてフラスコを回転させながら、常圧下で約30分間かけてメタノールを蒸発させた。得られた固体を真空乾燥した後、電子顕微鏡観察を行なったところ、図18に示すように、ポリエーテルイミド発泡ペレットの表面はグラファイトで被覆されていることがわかった。この固体を用い、圧縮成形体作製時の恒温槽での加熱温度を260℃に変更し、圧縮時の圧力を1000kg/cm2に変更した以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。
ポリエーテルイミド発泡ペレットの代わりに未発泡のポリエーテルイミドペレット(SABIC社製「Ultem1000」)8.0gを用いた以外は実施例9と同様にして固体を得た。この固体を真空乾燥した後、電子顕微鏡観察を行なったところ、ポリエーテルイミドペレットの表面はグラファイトで被覆されていることがわかった。この固体を用いた以外は実施例9と同様にして圧縮成形体を得た。
ポリビニルブチラールの量を120mgに、グラファイトの量を4.0gに、ポリエーテルイミド発泡ペレット(発泡倍率:2.5倍(空隙率:60%))の量を5.51gに変更した以外は実施例9と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を実施例9と同様にして算出した。その結果を表5に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表5に示す。さらに、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に垂直な面(xy平面)と平行な面(xz平面)のX線CT検査を行なった。その結果を図21A及び21Bに示す。
ポリビニルブチラールの量を120mgに、グラファイトの量を4.0gに、未発泡のポリエーテルイミドペレットの量を5.51gに変更した以外は比較例11と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を比較例11と同様にして算出した。その結果を表5に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表5に示す。さらに、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に垂直な面(xy平面)と平行な面(xz平面)のX線CT検査を行なった。その結果を図22A及び22Bに示す。
ポリビニルブチラール(和光純薬工業(株)製、重合度:700)183mgをメタノール200mlに溶解し、これにグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)6.12gを添加して攪拌混合した。得られた混合物に、未発泡のポリメチルメタクリレートペレット((株)クラレ製「パラペットG1000」、直径:2.5mm、ガラス転移温度:105℃)17.25gを添加して攪拌混合した。得られた混合物を1000mlのフラスコに入れ、エバポレーターを用いてフラスコを回転させながら、常圧下で約30分間かけてメタノールを蒸発させた。得られた固体を真空乾燥した後、電子顕微鏡観察を行なったところ、ポリメチルメタクリレートペレットの表面はグラファイトで被覆されていることがわかった。この固体20gを用い、圧縮成形体作製時の恒温槽での加熱温度を100℃に、圧縮時の圧力を1000kg/cm2に変更した以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。
圧縮成形体作製時の恒温槽での加熱温度を110℃(比較例14)、120℃(比較例15)及び140℃(比較例16)のいずれかに変更した以外は比較例13と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を比較例13と同様にして算出した。その結果を表6に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表6に示す。さらに、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に垂直な面(xy平面)と平行な面(xz平面)のX線CT検査を行なった。その結果を図25A〜27Bに示す。
ポリメチルメタクリレート(和光純薬工業(株)製)7.63gをクロロホルム(和光純薬工業(株)製)に溶解し、これにグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)2.71gを添加して攪拌混合した。得られた混合物にメタノールを添加して再沈させた後、エバポレーターを用いてフラスコを回転させながら、常圧下で約30分間かけてメタノールを蒸発させ、得られた固体を真空乾燥した。この固体を用い、圧縮成形体作製時の恒温槽での加熱温度を110℃に変更した以外は比較例13と同様にして圧縮成形体を得た。
ポリスチレン80mgをトルエン50mlに溶解し、これにグラファイト(日本黒鉛工業(株)製「CMX−40」)5gを添加して攪拌混合した。得られた混合物に、半硬化フェノール樹脂(リグナイト(株)製「LPS−500B」、直径:0.5mm)15gを少量ずつ添加した。得られた混合物を1000mlのフラスコに入れ、エバポレーターを用いてフラスコを回転させながら、常圧下で約30分間かけてトルエンを蒸発させた。得られた固体を真空乾燥した後、電子顕微鏡観察を行なったところ、フェノール樹脂粒子の表面はグラファイトで被覆されていることがわかった。この固体20gを用い、圧縮成形体作製時の恒温槽での加熱温度を150℃に、圧縮時の圧力を1000kg/cm2に変更した以外は実施例1と同様にして圧縮成形体を得た。
ポリスチレンの量を146mgに、グラファイトの量を10.1gに、半硬化フェノール樹脂の量を12.7gに変更した以外は比較例18と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形体中のグラファイトの含有率を比較例18と同様にして算出した。その結果を表7に示す。また、実施例1と同様に、圧縮成形体1から熱伝導率測定用試料2を切出して圧縮方向に垂直な方向(x軸方向)及び平行な方向(z軸方向)の熱伝導率を求めた。その結果を表7に示す。さらに、前記試料2の圧縮方向(z軸方向)に垂直な面(xy平面)と平行な面(xz平面)のX線CT検査を行なった。その結果を図30A及び30Bに示す。
Claims (10)
- 熱伝導性フィラーにより形成されているマトリクス相と、該マトリクス相中に独立した島状で分散している樹脂相とを備えている複合材料であって、
前記樹脂相の平均アスペクト比が5以上であり、
前記複合材料の熱伝導方向が前記熱伝導性フィラーの熱伝導方向と一致していることを特徴とする複合材料。 - 前記熱伝導性フィラーの形状が平板状又は繊維状であることを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
- 前記樹脂相が配向した状態で分散していることを特徴とする請求項1又は2に記載の複合材料。
- 前記樹脂相の形状が平板状又は繊維状であることを特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の複合材料。
- 内部に空隙を有する樹脂粒子及び熱伝導性フィラーを含有する混合物を圧縮することによって、前記熱伝導性フィラーにより形成されているマトリクス相中に前記樹脂粒子が変形して形成された樹脂相を独立した島状で分散させることを特徴とする複合材料の製造方法。
- 前記樹脂相を配向した状態で分散させることを特徴とする請求項5に記載の複合材料の製造方法。
- 前記樹脂相の形状が平板状又は繊維状であることを特徴とする請求項5又は6に記載の複合材料の製造方法。
- 前記樹脂粒子の空隙率が10〜99.5%であることを特徴とする請求項5〜7のうちのいずれか一項に記載の複合材料の製造方法。
- 前記樹脂粒子が樹脂の発泡体であることを特徴とする請求項5〜8のうちのいずれか一項に記載の複合材料の製造方法。
- 前記樹脂粒子の表面が熱伝導性フィラーで被覆されていることを特徴とする請求項5〜9のうちのいずれか一項に記載の複合材料の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014115145A JP6171257B2 (ja) | 2013-10-09 | 2014-06-03 | 複合材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013212344 | 2013-10-09 | ||
JP2013212344 | 2013-10-09 | ||
JP2014115145A JP6171257B2 (ja) | 2013-10-09 | 2014-06-03 | 複合材料及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015096587A JP2015096587A (ja) | 2015-05-21 |
JP6171257B2 true JP6171257B2 (ja) | 2017-08-02 |
Family
ID=53374026
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014115145A Active JP6171257B2 (ja) | 2013-10-09 | 2014-06-03 | 複合材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6171257B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7342905B2 (ja) * | 2021-03-19 | 2023-09-12 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材の製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4963831B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 半導電性構造体、導電性及び/又は熱伝導性構造体、該構造体の製造方法、およびその用途 |
JP4793456B2 (ja) * | 2009-02-20 | 2011-10-12 | トヨタ自動車株式会社 | 熱伝導性絶縁樹脂成形体 |
JP5791488B2 (ja) * | 2011-12-20 | 2015-10-07 | 三菱電機株式会社 | 熱伝導性シート用樹脂組成物、熱伝導性シート及びパワーモジュール |
JP5887624B2 (ja) * | 2013-08-29 | 2016-03-16 | 熊本県 | 熱伝導性複合粒子、樹脂成形体およびその製造方法 |
-
2014
- 2014-06-03 JP JP2014115145A patent/JP6171257B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015096587A (ja) | 2015-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Preparation of highly thermally conductive polymer composite at low filler content via a self-assembly process between polystyrene microspheres and boron nitride nanosheets | |
Wei et al. | Enhanced thermal conductivity of epoxy composites by constructing aluminum nitride honeycomb reinforcements | |
Yao et al. | Vertically aligned and interconnected SiC nanowire networks leading to significantly enhanced thermal conductivity of polymer composites | |
Zhang et al. | A facile method to prepare flexible boron nitride/poly (vinyl alcohol) composites with enhanced thermal conductivity | |
Li et al. | Jelly-inspired construction of the three-dimensional interconnected BN network for lightweight, thermally conductive, and electrically insulating rubber composites | |
Si et al. | Enhancing thermal conductivity via conductive network conversion from high to low thermal dissipation in polydimethylsiloxane composites | |
Ying et al. | Tailoring highly ordered graphene framework in epoxy for high-performance polymer-based heat dissipation plates | |
US11326083B2 (en) | Heat storage matertal | |
He et al. | A mini review on factors affecting network in thermally enhanced polymer composites: filler content, shape, size, and tailoring methods | |
Wu et al. | A review of three-dimensional graphene networks for use in thermally conductive polymer composites: construction and applications | |
TWI674286B (zh) | 複合材料及其製造方法 | |
CN110128792A (zh) | 一种热界面复合材料及其制备方法和应用 | |
TW201518085A (zh) | 夾芯構造體、使用其之一體化成形品及該等之製造方法 | |
Song et al. | Thermal conductivity enhancement of alumina/silicone rubber composites through constructing a thermally conductive 3D framework | |
CN103122075A (zh) | 高导热薄层石墨烯基复合材料、其制备方法及应用 | |
Li et al. | Highly oriented graphite aerogel fabricated by confined liquid-phase expansion for anisotropically thermally conductive epoxy composites | |
JP6616344B2 (ja) | 熱伝導性複合材料 | |
CN101914264B (zh) | 一种电绝缘导热环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
KR20130102879A (ko) | 팽창 그라파이트에 팽창 고분자 비드가 충전된 하이브리드 필러를 함유한 고방열 복합재 및 그 제조방법 | |
Yoon et al. | Review on three-dimensional ceramic filler networking composites for thermal conductive applications | |
JP2010144152A (ja) | 有機−無機複合成形体 | |
Wei et al. | Green recycling of aluminum plastic packaging waste by solid‐state shear milling and 3D printing for thermal conductive composites | |
Cho et al. | Graphene–carbon–metal composite film for a flexible heat sink | |
JP6171257B2 (ja) | 複合材料及びその製造方法 | |
JP2020045457A (ja) | 熱伝導性複合材料及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151027 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160829 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160831 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161031 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161220 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170321 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170427 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20170427 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20170518 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170605 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170618 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6171257 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |