JP6148554B2 - Thin film forming method and organic electronic device manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、薄膜形成方法、及び、有機電子デバイスの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a thin film forming method and an organic electronic device manufacturing method.
基材の表面に厚さ１００ｎｍ以下の薄膜を形成する方法として、スピンコーター、スリットコーター等の方法があるが、これらの方法では基材表面の任意の部分に、任意の形状で薄膜を形成することができない。そこで、インクジェット印刷方法によって基材表面の任意の部分に、任意の形状で薄膜を形成する方法が提案されている。このインクジェット印刷方法では、複数のノズルが直線状に配置されたインクジェットヘッドを走査方向に移動させつつ、各ノズルからインクを滴下させることにより、基材上に所定の間隔をあけてインクを滴下する。基材上に供給されたインクは、基材上を広がり、それぞれ隣に滴下したインクと連なり、これによって薄膜が形成される。 As a method for forming a thin film having a thickness of 100 nm or less on the surface of the substrate, there are methods such as a spin coater and a slit coater. In these methods, a thin film is formed in an arbitrary shape on an arbitrary portion of the substrate surface. I can't. Therefore, a method of forming a thin film in an arbitrary shape on an arbitrary portion of the substrate surface by an ink jet printing method has been proposed. In this ink jet printing method, ink is dropped at predetermined intervals on a substrate by dropping ink from each nozzle while moving an ink jet head in which a plurality of nozzles are linearly arranged in the scanning direction. . The ink supplied on the base material spreads on the base material and is connected to the ink dropped on the adjacent sides, whereby a thin film is formed.
このような方法では、インクジェットヘッドと同じ幅の薄膜を形成することは可能であるが、インクジェットヘッドの幅を超えるような幅の薄膜を形成する場合には、複数のインクジェットヘッドを一列に配列させて印刷する。しかしながら、インクジェットヘッドを複数配列させて印刷すると、その取り付け精度及び位置調整精度に起因して、インクジェットヘッド同士の連結部分に線状の膜厚の不均一（ノズル間つなぎムラ）が発生してしまう。さらに、１つのインクジェットヘッド内においても、通常は、特に吐出端部に配置されるノズルから吐出される液滴の量にはばらつきがあるため、一列に配列される複数のインクジェットヘッドの接合部分において、ノズルから吐出される液滴の量にばらつきが生じ、このヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して、インクジェットヘッド同士の連結部分に線状の膜厚の不均一（ノズル間つなぎムラ）が発生してしまう。 In such a method, it is possible to form a thin film having the same width as that of the inkjet head, but when forming a thin film having a width exceeding the width of the inkjet head, a plurality of inkjet heads are arranged in a line. Print. However, when a plurality of inkjet heads are arranged and printed, due to their mounting accuracy and position adjustment accuracy, linear film thickness non-uniformity (uneven nozzle connection unevenness) occurs at the connecting portion of the inkjet heads. . Further, even within a single inkjet head, there is usually a variation in the amount of liquid droplets ejected from the nozzles arranged at the ejection end, so that at the joint portion of a plurality of inkjet heads arranged in a row. The amount of liquid droplets discharged from the nozzles varies, and due to the difference in the discharge amount at the nozzles between the heads, the linear film thickness non-uniformity (uneven nozzle-to-nozzle connection) ) Will occur.
この点に関し、特許文献１には、２個以上のインクジェットヘッドから液滴を射出する塗布方法であって、塗布されたヘッド間の繋ぎ部に対し超音波発信機により発せられる振幅を伝播させることを特徴とする塗布方法が開示される。また、特許文献２には、塗工液吐出ヘッドから飛翔させた塗工液を基板上に分散配置させ、この分散配置された塗工液を基板上に濡れ広がらせる処理として、基板を加熱処理する方法、基板に光照射する方法、塗工液より低い表面張力を有する溶媒の蒸気雰囲気下に放置する方法が開示されている。これらの方法によれば、ヘッドの繋ぎ部などに生ずる塗膜の段差を解消し、塗膜の厚さを均一にできるとしている。 In this regard, Patent Document 1 discloses a coating method in which droplets are ejected from two or more inkjet heads, in which an amplitude emitted by an ultrasonic transmitter is propagated to a joint between the coated heads. An application method is disclosed. Further, Patent Document 2 discloses that the coating liquid ejected from the coating liquid discharge head is dispersedly arranged on the substrate, and the substrate is subjected to heat treatment as a process of wetting and spreading the dispersedly arranged coating liquid on the substrate. A method of irradiating the substrate with light, and a method of leaving the substrate in a vapor atmosphere of a solvent having a lower surface tension than the coating liquid. According to these methods, it is said that the step of the coating film generated at the joint portion of the head can be eliminated and the thickness of the coating film can be made uniform.
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に開示の方法では、超音波発信機や加熱・光照射のための装置、溶媒蒸気雰囲気で満たされた密閉空間などを設ける必要があり、設備、工程の点で負荷が増大する。 However, in the methods disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2, it is necessary to provide an ultrasonic transmitter, a device for heating and light irradiation, a sealed space filled with a solvent vapor atmosphere, etc. The load increases.
そこで、本発明は、特別な追加の設備を必要とせず、より簡便にインクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することが可能な薄膜形成方法、及び、有機電子デバイスの製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a thin film forming method and an organic electronic device that can reduce the non-uniformity of the linear film thickness at the connecting portion between the inkjet heads more easily without requiring any special additional equipment. It aims at providing the manufacturing method of.
本願発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、隣り合うインクジェットヘッドをノズルの一部が重なり合うように配置し、重なり合う部分によって形成される薄膜の領域では、一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴とを混在させることにより、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減できることを見出した。これは、インクジェットヘッド同士の取り付け精度及び位置調整精度に起因して液滴間の距離が大きくなる部分、又は、小さくなる部分では、これらの液滴が濡れ広がることにより膜厚が薄くなる部分、又は、膜厚が厚くなる部分が生じるが、これら膜厚が薄くなる部分、又は、膜厚が厚くなる部分が、インクジェットヘッドの走査方向に狭い範囲で一列に並ぶことを防止することができたことによるものと考えられる。もしくは、ヘッド間近傍ノズルでの吐出量差によっても膜厚が薄くなる部分、又は、膜厚が厚くなる部分が生じうるが、これら膜厚が薄くなる部分、又は、膜厚が厚くなる部分が、インクジェットヘッドの走査方向に狭い範囲で一列に並ぶことを防止することができたことによるものと考えられる。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have arranged adjacent inkjet heads so that part of the nozzles overlap, and in the thin film region formed by the overlapping part, the droplets ejected from one inkjet head It has been found that non-uniformity of the linear film thickness at the connecting portion of the inkjet heads can be reduced by mixing the droplets discharged from the other inkjet head. This is a portion where the distance between the droplets increases due to the attachment accuracy and position adjustment accuracy between the inkjet heads, or a portion where the film thickness becomes thinner due to the wet spread of these droplets in the portion where it becomes smaller, Alternatively, there are portions where the film thickness increases, but these thin portions or portions where the film thickness increases can be prevented from being aligned in a narrow range in the scanning direction of the inkjet head. This is probably due to this. Alternatively, a portion where the film thickness is reduced or a portion where the film thickness is increased may be generated due to a difference in discharge amount between the nozzles near the head, but a portion where the film thickness is reduced or a portion where the film thickness is increased is generated. This is considered to be because it was possible to prevent the ink jet heads from being aligned in a narrow range in the scanning direction.
そこで、本発明の薄膜形成方法は、複数のノズルが配列されているインクジェットヘッドを２つ以上備え、複数のノズルの配列方向にインクジェットヘッドが並んでいる印刷装置を用いて、基材の少なくとも一方の表面に、インクジェットヘッドのノズルから吐出された液滴が着弾し、濡れ広がることによって薄膜を形成する方法であって、印刷装置における隣り合うインクジェットヘッドを、複数のノズルの一部が配列方向に交差する方向に重なり合うように配置し、薄膜における領域であって、隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分によって形成される当該領域には、一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴とが混在するように、基材に薄膜を形成するための液滴を吐出する。 Therefore, the thin film forming method of the present invention includes at least one of the base materials using a printing apparatus that includes two or more inkjet heads in which a plurality of nozzles are arranged and in which the inkjet heads are arranged in the arrangement direction of the plurality of nozzles. In this method, droplets ejected from the nozzles of the ink jet head land on the surface of the ink jet, and form a thin film by spreading out. The adjacent ink jet heads in the printing apparatus are arranged such that some of the plurality of nozzles are arranged in the arrangement direction. Disposed from one ink jet head and the other ink jet head into the region of the thin film, which is formed so as to overlap in the intersecting direction and formed by the overlapping portion of adjacent ink jet heads. The droplets for forming a thin film on the substrate are mixed so that the mixed droplets are mixed. Out to.
この薄膜形成方法によれば、隣り合うインクジェットヘッドは、ノズルの一部が重なり合うように配置されており、重なり合う部分によって形成される薄膜の領域には、一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴とが混在しているので、インクジェットヘッド同士の取り付け精度及び位置調整精度、もしくはヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して生じる膜厚が薄くなる部分、又は、厚くなる部分が、インクジェットヘッドの走査方向に狭い範囲で一列に並ぶことを防止することができる。したがって、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することができる。 According to this thin film forming method, adjacent ink jet heads are arranged so that part of the nozzles overlap, and in the thin film region formed by the overlapping portions, droplets discharged from one ink jet head and Since the droplets ejected from the other ink jet head are mixed, the film thickness caused by the attachment accuracy and position adjustment accuracy between the ink jet heads or the ejection amount difference between the nozzles near the head is reduced. Alternatively, the thickened portions can be prevented from being arranged in a line in a narrow range in the scanning direction of the inkjet head. Therefore, the non-uniformity of the linear film thickness at the connection portion between the inkjet heads can be reduced.
また、本願発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、隣り合うインクジェットヘッドをノズルの一部が重なり合うように配置し、重なり合う部分によって形成される薄膜の領域では、一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴との境界が、印刷行方向に重複しないように、超一様分布列（Low-discrepancy sequence：ＬＤＳ）に基づいて生成した数列に従って並ぶことにより、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減できることを見出した。これは、インクジェットヘッド同士の取り付け精度及び位置調整精度、もしくはヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して生じる膜厚が薄くなる部分、又は、膜厚が厚くなる部分が、インクジェットヘッドの走査方向に狭い範囲で一列に並ぶことを防止することができたことによるものと考えられる。 In addition, as a result of intensive studies, the inventors of the present application have arranged adjacent ink jet heads so that part of the nozzles overlap each other, and in the thin film region formed by the overlapping parts, the ink jets are ejected from one ink jet head. By aligning the boundaries between the droplets and the droplets ejected from the other inkjet head according to several sequences generated based on a super-uniform distribution sequence (LDS) so as not to overlap in the print row direction The present inventors have found that the non-uniformity of the linear film thickness at the connecting portion between the inkjet heads can be reduced. This is because the portion where the film thickness is reduced due to the mounting accuracy and position adjustment accuracy between the inkjet heads or the difference in the discharge amount between the nozzles between the heads, or the portion where the film thickness is increased is the scanning of the inkjet head. This is considered to be due to the fact that it was possible to prevent them from being lined up in a narrow range in the direction.
そこで、上記した薄膜形成方法は、隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分のノズルに、一方のインクジェットヘッドから他方のインクジェットヘッドへ向けてノズル番号をＫ個付し（Ｋは２以上の整数）、基底ｂに基づく非負整数ｎ
（ｄｉは［０，ｂ）に属する整数、ｂは２以上の整数）
に対して定義されるｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｎ）
のうち、ｇｂ（ｍ）から始まる連続したＫ個の数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）を求め、当該数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）を、配列方向に交差する方向に並ぶＫ行の印刷行と関連付け（ｍは非負整数、ｋはＫ−１以下の非負整数）、数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）に、数値の昇順又は降順で数列番号を付し、印刷行におけるｋ行目では、当該ｋ行目の印刷行に関連付けされた数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）の数列番号に相当するノズル番号が、他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置であって、一方及び他方のインクジェットヘッドによって配列方向に２分割印刷する際の他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置となるように、基材に薄膜を形成するための液滴を吐出してもよい。
Therefore, in the above-described thin film forming method, K nozzle numbers are assigned from one inkjet head to the other inkjet head to the nozzles of the overlapping portions of adjacent inkjet heads (K is an integer of 2 or more), and the base b Non-negative integer n based on
(D i is an integer belonging to [0, b), b is an integer of 2 or more)
The van der Corp number sequence g b (n) defined for
Of obtains a g b (m) K-number of sequence successive starting with g b (m + k), the sequence g b (m + k), and association with the print line of K lines arranged in a direction crossing the arrangement direction (m Is a non-negative integer, k is a non-negative integer equal to or less than K−1), and a numerical sequence number is attached to the numerical sequence g b (m + k) in ascending or descending numerical order. In the k-th printing line, the k-th printing line The nozzle number corresponding to the numerical sequence number of the numerical sequence g b (m + k) associated with is the print start position of the other inkjet head, and the other of the other inkjet head is divided into two in the arrangement direction by the other inkjet head. You may discharge the droplet for forming a thin film in a base material so that it may become a printing start position of an inkjet head.
この薄膜形成方法によれば、隣り合うインクジェットヘッドは、ノズルの一部が重なり合うように配置されており、重なり合う部分によって形成される薄膜の領域では、一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴との境界を、印刷行方向に重複しないように分布させることができるので、インクジェットヘッド同士の取り付け精度及び位置調整精度、もしくはヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して生じる膜厚が薄くなる部分、又は、厚くなる部分が、インクジェットヘッドの走査方向に狭い範囲で一列に並ぶことを防止することができる。したがって、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することができる。 According to this thin film forming method, adjacent ink jet heads are arranged so that part of the nozzles overlap, and in the thin film region formed by the overlapping portions, the droplets ejected from one ink jet head and the other Since the boundary with the droplets ejected from the inkjet head can be distributed so as not to overlap in the printing row direction, the mounting accuracy and position adjustment accuracy between the inkjet heads, or the ejection amount difference between the nozzles near the head It is possible to prevent the portion where the film thickness caused by the thickness is reduced or the portion where the thickness is increased from being aligned in a narrow range in the scanning direction of the inkjet head. Therefore, the non-uniformity of the linear film thickness at the connection portion between the inkjet heads can be reduced.
上記した薄膜形成方法では、基底ｂはＫ／２以下であってもよい。 In the thin film forming method described above, the base b may be K / 2 or less.
また、上記した薄膜形成方法では、数列番号を逆引印刷行とするとともに、印刷行を逆引数列番号とし、逆引印刷行におけるｋ行目では、当該ｋ行目の逆引印刷行に関連付けされた逆引数列番号に相当するノズル番号が、他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置であって、一方及び他方のインクジェットヘッドによって配列方向に２分割印刷する際の他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置となるように、基材に薄膜を形成するための液滴を吐出してもよい。 Further, in the above thin film forming method, the number sequence number is set as the reverse print line, the print line is set as the reverse argument column number, and the kth line in the reverse print line is associated with the k reverse print line. The nozzle number corresponding to the reverse argument row number is the print start position of the other ink jet head, and the print start position of the other ink jet head when the one and the other ink jet heads perform two-division printing in the arrangement direction. As described above, a droplet for forming a thin film on the substrate may be discharged.
また、上記した薄膜形成方法では、隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分のノズルにノズル番号を付すことに代えて、隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分のノズルのうちの隣接する２以上のノズルを含むノズル群に、一方のインクジェットヘッドから他方のインクジェットヘッドへ向けてノズル番号をＫ個付してもよい。 Further, in the above-described thin film forming method, a nozzle group including two or more adjacent nozzles among the overlapping nozzles of adjacent inkjet heads, instead of assigning nozzle numbers to the overlapping nozzles of adjacent inkjet heads. Alternatively, K nozzle numbers may be assigned from one inkjet head to the other inkjet head.
次に、本発明の有機電子デバイスの製造方法は、基材上に第１の電極を形成する工程と、実質的に第１の電極上に有機層を形成する工程と、実質的に有機層上に第２の電極を形成する工程とを備える有機電子デバイスの製造方法であって、有機層を形成する工程では、有機層となる材料を含む液滴を上記の薄膜形成方法のいずれかによって吐出することにより、有機層となる薄膜を形成する。 Next, the organic electronic device manufacturing method of the present invention includes a step of forming a first electrode on a substrate, a step of substantially forming an organic layer on the first electrode, and a substantially organic layer. A method of manufacturing an organic electronic device comprising a step of forming a second electrode thereon, wherein the step of forming an organic layer includes applying a droplet containing a material to be an organic layer by any of the above-described thin film forming methods. By discharging, a thin film to be an organic layer is formed.
ここで、「実質的に第１の電極上に有機層を形成する」とは、直接的に第１の電極上に有機層を形成することのみならず、他の機能層を介して間接的に第１の電極上に有機層を形成することをも含むこととする。同様に、「実質的に有機層上に第２の電極を形成する」とは、直接的に有機層上に第２の電極を形成することのみならず、他の機能層を介して間接的に有機層上に第２の電極を形成することをも含むこととする。 Here, “substantially forming the organic layer on the first electrode” not only directly forms the organic layer on the first electrode, but also indirectly through another functional layer. And forming an organic layer on the first electrode. Similarly, “substantially forming the second electrode on the organic layer” not only directly forms the second electrode on the organic layer but also indirectly through another functional layer. Forming a second electrode on the organic layer.
この有機電子デバイスの製造方法によれば、有機層を形成する工程において、上述と同様の理由から、インクジェットヘッド同士の取り付け精度及び位置調整精度、もしくはヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して生じる膜厚が薄くなる部分、又は、厚くなる部分が、インクジェットヘッドの走査方向に狭い範囲で一列に並ぶことを防止することができる。したがって、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することができる。 According to this method of manufacturing an organic electronic device, in the step of forming the organic layer, due to the same reason as described above, it is caused by the attachment accuracy and position adjustment accuracy between the inkjet heads or the discharge amount difference between the nozzles near the heads. Thus, it is possible to prevent the portions where the thickness is reduced or the portions where the thickness is increased from being aligned in a narrow range in the scanning direction of the inkjet head. Therefore, the non-uniformity of the linear film thickness at the connection portion between the inkjet heads can be reduced.
例えば、有機電子デバイスが有機ＥＬ素子である場合、有機発光層において、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することにより、線状の輝度の不均一を低減することができる。 For example, in the case where the organic electronic device is an organic EL element, in the organic light emitting layer, the non-uniformity of the linear luminance is reduced by reducing the non-uniformity of the linear film thickness at the connection portion between the inkjet heads. Can do.
本発明によれば、特別な追加の設備を必要とせず、より簡便にインクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することができる。 According to the present invention, it is possible to reduce the non-uniformity of the linear film thickness at the connecting portion between the inkjet heads more easily without requiring any special additional equipment.
以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
［第１の実施形態］
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals.
[First Embodiment]
図１は、本発明の第１の実施形態に係る有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法、及び、有機ＥＬ素子の断面を示す図である。図１に示す有機ＥＬ素子１は、第１の電極（陽極）２０と、第２の電極（陰極）７０と、これらの電極２０，７０の間に設けられた発光層（有機層）５０とを備える。この有機ＥＬ素子１では、基板（基材）１０側が発光面である。なお、電極２０，７０間には、発光層５０以外に所定の機能層が設けられてもよい。機能層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などが挙げられる。以下では、機能層として正孔注入層３０、正孔輸送層４０、電子注入層６０を備える形態を例示する。 FIG. 1 is a diagram illustrating a method for manufacturing an organic EL element (organic electronic device) according to the first embodiment of the present invention and a cross section of the organic EL element. An organic EL element 1 shown in FIG. 1 includes a first electrode (anode) 20, a second electrode (cathode) 70, and a light emitting layer (organic layer) 50 provided between the electrodes 20 and 70. Is provided. In this organic EL element 1, the substrate (base material) 10 side is a light emitting surface. A predetermined functional layer other than the light emitting layer 50 may be provided between the electrodes 20 and 70. Examples of the functional layer include a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer. Below, the form provided with the positive hole injection layer 30, the positive hole transport layer 40, and the electron injection layer 60 as a functional layer is illustrated.
図１に示すように、本実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法では、まず基板（基材）１０上に第１の電極２０を形成し（第１の電極形成工程）、次に第１の電極２０上に正孔注入層３０を形成し（正孔注入層形成工程）、次に正孔注入層３０上に正孔輸送層４０を形成し（正孔輸送層形成工程）、次に正孔輸送層４０上に発光層５０を形成し（発光層形成工程：有機層形成工程）、次に発光層５０上に電子注入層６０を形成し（電子注入層形成工程）、次に電子注入層６０上に第２の電極７０を形成する（第２の電極形成工程）。 As shown in FIG. 1, in the manufacturing method of the organic EL element of this embodiment, first the first electrode 20 is first formed on the substrate (base material) 10 (first electrode forming step), and then the first A hole injection layer 30 is formed on the electrode 20 (hole injection layer forming step), and then a hole transport layer 40 is formed on the hole injection layer 30 (hole transport layer forming step). The light emitting layer 50 is formed on the hole transport layer 40 (light emitting layer forming step: organic layer forming step), then the electron injection layer 60 is formed on the light emitting layer 50 (electron injection layer forming step), and then the electron injection is performed. A second electrode 70 is formed on the layer 60 (second electrode formation step).
次に、有機ＥＬ素子を構成する各層の材料および形成方法について説明する。 Next, the material and forming method of each layer constituting the organic EL element will be described.
基板１０には、可撓性基板またはリジットな基板が用いられ、たとえばガラス基板やプラスチック基板などが用いられる。 As the substrate 10, a flexible substrate or a rigid substrate is used, and for example, a glass substrate or a plastic substrate is used.
第１の電極２０には、金属酸化物、金属硫化物および金属などからなる薄膜を用いることができ、具体的には酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ＩＴＯ、インジウム亜鉛酸化物（ＩｎｄｉｕｍＺｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＺＯ）、金、白金、銀、および銅などから成る薄膜が用いられる。発光層から放射される光が陽極を通って素子外に出射する構成の有機ＥＬ素子の場合、第１の電極２０には光透過性を示す電極が用いられる。 A thin film made of a metal oxide, a metal sulfide, a metal, or the like can be used for the first electrode 20. Specifically, indium oxide, zinc oxide, tin oxide, ITO, indium zinc oxide (IndiumZinc Oxide: Abbreviation IZO), a thin film made of gold, platinum, silver, copper, or the like is used. In the case of an organic EL element having a configuration in which light emitted from the light emitting layer is emitted outside the element through the anode, an electrode exhibiting optical transparency is used as the first electrode 20.
正孔注入層３０には公知の正孔注入材料を用いることができる。正孔注入材料としては、たとえば酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、および酸化アルミニウムなどの酸化物や、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、アモルファスカーボン、ポリアニリン、およびポリチオフェン誘導体などを挙げることができる。 A known hole injection material can be used for the hole injection layer 30. Examples of the hole injection material include oxides such as vanadium oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, and aluminum oxide, phenylamine-based, starburst-type amine-based, phthalocyanine-based, amorphous carbon, polyaniline, and polythiophene derivatives. be able to.
正孔輸送層４０には公知の正孔輸送材料を用いることができる。正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、又はポリ（２，５−チエニレンビニレン）若しくはその誘導体などを挙げることができる。 A known hole transport material can be used for the hole transport layer 40. As a hole transport material, polyvinylcarbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine in a side chain or a main chain, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, a polyaniline or Examples thereof include polythiophene or a derivative thereof, polyarylamine or a derivative thereof, polypyrrole or a derivative thereof, poly (p-phenylene vinylene) or a derivative thereof, or poly (2,5-thienylene vinylene) or a derivative thereof. it can.
発光層５０は、通常、主として蛍光及び／又はりん光を発光する有機物、または該有機物とこれを補助するドーパントとから形成される。ドーパントは、例えば発光効率の向上や、発光波長を変化させるために加えられる。なお発光層に含まれる有機物は、低分子化合物でも高分子化合物でもよい。発光層を構成する発光材料としては、例えば公知の色素系材料、金属錯体系材料、高分子系材料、ドーパント材料を挙げることができる。 The light emitting layer 50 is usually formed of an organic substance that mainly emits fluorescence and / or phosphorescence, or an organic substance and a dopant that assists the organic substance. The dopant is added, for example, in order to improve the luminous efficiency and change the emission wavelength. The organic substance contained in the light emitting layer may be a low molecular compound or a high molecular compound. Examples of the light emitting material constituting the light emitting layer include known dye materials, metal complex materials, polymer materials, and dopant materials.
色素系材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体などを挙げることができる。 Examples of dye-based materials include cyclopentamine derivatives, tetraphenylbutadiene derivative compounds, triphenylamine derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazoloquinoline derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylarylene derivatives, pyrrole derivatives, thiophene ring compounds. Pyridine ring compounds, perinone derivatives, perylene derivatives, oligothiophene derivatives, oxadiazole dimers, pyrazoline dimers, quinacridone derivatives, coumarin derivatives, and the like.
金属錯体系材料としては、例えばＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙなどの希土類金属、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｉｒ、Ｐｔなどを中心金属に有し、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを配位子に有する金属錯体を挙げることができる。 Examples of metal complex materials include rare earth metals such as Tb, Eu, and Dy, or Al, Zn, Be, Ir, Pt, etc. as a central metal, and oxadiazole, thiadiazole, phenylpyridine, phenylbenzimidazole, quinoline. The metal complex which has a structure etc. in a ligand can be mentioned.
高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素系材料や金属錯体系発光材料を高分子化したものなどを挙げることができる。 As polymer materials, polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polysilane derivatives, polyacetylene derivatives, polyfluorene derivatives, polyvinyl carbazole derivatives, the above dye materials and metal complex light emitting materials are polymerized. The thing etc. can be mentioned.
上記発光性材料のうち、青色に発光する材料としては、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、およびそれらの重合体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。 Among the light emitting materials, examples of the material that emits blue light include distyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, and polymers thereof, polyvinylcarbazole derivatives, polyparaphenylene derivatives, and polyfluorene derivatives.
また、緑色に発光する材料としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、およびそれらの重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。 Examples of materials that emit green light include quinacridone derivatives, coumarin derivatives, and polymers thereof, polyparaphenylene vinylene derivatives, polyfluorene derivatives, and the like.
また、赤色に発光する材料としては、クマリン誘導体、チオフェン環化合物、およびそれらの重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。 Examples of materials that emit red light include coumarin derivatives, thiophene ring compounds, and polymers thereof, polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, and polyfluorene derivatives.
また、白色としては、上記した青色、緑色、赤色を混ぜて作成することが出来る。 Moreover, as white, it can create by mixing the above-mentioned blue, green, and red.
ドーパント材料としては、例えばペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどを挙げることができる。 Examples of the dopant material include perylene derivatives, coumarin derivatives, rubrene derivatives, quinacridone derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, styryl dyes, tetracene derivatives, pyrazolone derivatives, decacyclene, phenoxazone, and the like.
電子輸送層には公知の電子輸送材料を用いることができる。電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体などを挙げることができる。 A known electron transport material can be used for the electron transport layer. Electron transport materials include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or its derivatives, benzoquinone or its derivatives, naphthoquinone or its derivatives, anthraquinone or its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane or its derivatives, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene Alternatively, derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, polyquinoline or derivatives thereof, polyquinoxaline or derivatives thereof, polyfluorene or derivatives thereof, and the like can be given.
電子注入層６０には公知の電子注入材料を用いることができる。電子注入材料としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のうちの１種類以上を含む合金、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物、またはこれらの物質の混合物などを挙げることができる。 A known electron injection material can be used for the electron injection layer 60. Examples of the electron injection material include alkali metals, alkaline earth metals, alloys containing at least one of alkali metals and alkaline earth metals, oxides of alkali metals or alkaline earth metals, halides, carbonates, or these And a mixture of these substances.
第２の電極７０の材料としては、仕事関数が小さく、発光層への電子注入が容易で、電気伝導度の高い材料が好ましい。また第１の電極側から光を取出す構成の有機ＥＬ素子では、発光層から放射される光を第２の電極で第１の電極側に反射するために、第２の電極７０の材料としては可視光反射率の高い材料が好ましい。第２の電極７０には、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属および周期表の１３族金属などを用いることができる。また、第２の電極７０としては導電性金属酸化物および導電性有機物などから成る透明導電性電極を用いることができる。 The material of the second electrode 70 is preferably a material having a small work function, easy electron injection into the light emitting layer, and high electrical conductivity. In the organic EL element configured to extract light from the first electrode side, the light emitted from the light emitting layer is reflected by the second electrode to the first electrode side. A material having a high visible light reflectance is preferable. For the second electrode 70, for example, an alkali metal, an alkaline earth metal, a transition metal, a Group 13 metal of the periodic table, or the like can be used. As the second electrode 70, a transparent conductive electrode made of a conductive metal oxide, a conductive organic material, or the like can be used.
上記の各層および電極を形成する工程では、各層および電極は、蒸着法や塗布法によって形成することができる。塗布法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法およびノズルコート法などのコート法、並びにグラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法などの塗布法を挙げることができる。パターン塗布が必要な場合には、パターン塗布が可能な塗布法によって形成され、とくに後述の、発光層形成工程において適用される本発明のインクジェットプリント法によって形成されることが好ましい。 In the step of forming each layer and electrode, each layer and electrode can be formed by a vapor deposition method or a coating method. Application methods include spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, slit coating, capillary coating, spray coating and Examples of the coating method include a nozzle coating method, and a coating method such as a gravure printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, a reverse printing method, and an inkjet printing method. When pattern coating is required, it is preferably formed by a coating method capable of pattern coating, particularly by the ink jet printing method of the present invention applied in the light emitting layer forming step described later.
なお塗布法に用いるインク（塗布液）の溶媒としては、各材料を溶解させるものであれば特に制限はなく、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンなどの塩素系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテートなどのエステル系溶媒、および水を挙げることができる。 The solvent of the ink (coating liquid) used in the coating method is not particularly limited as long as it dissolves each material. Chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, toluene, Mention may be made of aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate, and water.
本実施形態では、上記の各層のうちの少なくとも発光層を形成する工程では、インクジェットプリント法を用いる。以下では、本実施形態の発光層形成工程（有機層形成工程）について説明する。なお、本発明の第１の実施形態に係る薄膜形成方法では、本実施形態の発光層形成工程において、「第１の電極」及び「正孔輸送層」を「基材」に置き換え、「発光層（有機層）」を「薄膜」に置き換えることとする。 In this embodiment, an inkjet printing method is used in the step of forming at least the light emitting layer among the above layers. Below, the light emitting layer formation process (organic layer formation process) of this embodiment is demonstrated. In the thin film forming method according to the first embodiment of the present invention, the “first electrode” and the “hole transport layer” are replaced with “substrate” in the light emitting layer forming step of this embodiment, and “light emission” is performed. “Layer (organic layer)” is replaced with “thin film”.
インクジェットプリント法では、インクジェット印刷装置を用いる。図２に示すように、印刷装置におけるインクジェットヘッド部５は、それぞれ複数のノズル５１を有する２つ以上のインクジェットヘッド５ａ，５ｂから構成される。これらインクジェットヘッド５ａ，５ｂは、印刷方向Ａに直交する方向に配列され、印刷方向Ａにおいて互いの端部が重なるように固定部材（図示せず）を介して連結されている。なお、図２（及び、後述する図３）には、本発明の特徴の明確化のために、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂのみを示す。 In the inkjet printing method, an inkjet printing apparatus is used. As shown in FIG. 2, the inkjet head unit 5 in the printing apparatus includes two or more inkjet heads 5 a and 5 b each having a plurality of nozzles 51. These inkjet heads 5a and 5b are arranged in a direction orthogonal to the printing direction A, and are connected via a fixing member (not shown) so that the ends of the inkjet heads 5a and 5b overlap in the printing direction A. In FIG. 2 (and FIG. 3 described later), only the adjacent inkjet heads 5a and 5b are shown for clarity of the features of the present invention.
このインクジェットヘッド部５を、印刷方向Ａに沿って、正孔輸送層４０に対して相対的に走査しながら、所定のタイミングでノズルから液滴を吐出する。すると、液滴は、正孔輸送層４０に着弾し、その後正孔輸送層４０表面で濡れ広がり、相互に繋がることによって、発光層（有機層）５０が形成される。図２（及び、後述する図３）には、インクジェットヘッド５ａのノズルから吐出された液滴１２ａ、及び、インクジェットヘッド５ｂのノズルから吐出された液滴１２ｂが示されている。実際には液滴は正孔輸送層４０表面で濡れ広がり、互いに繋がって発光層５０を形成するが、図２（及び、後述する図３）では説明のため濡れ広がる前の液滴の着弾位置を示している。 While this inkjet head unit 5 is scanned relative to the hole transport layer 40 along the printing direction A, droplets are ejected from the nozzles at a predetermined timing. Then, the droplets land on the hole transport layer 40, and then wet and spread on the surface of the hole transport layer 40, and are connected to each other, whereby the light emitting layer (organic layer) 50 is formed. FIG. 2 (and FIG. 3 to be described later) shows droplets 12a ejected from the nozzles of the inkjet head 5a and droplets 12b ejected from the nozzles of the inkjet head 5b. Actually, the droplets wet and spread on the surface of the hole transport layer 40 and are connected to each other to form the light emitting layer 50. In FIG. 2 (and FIG. 3 to be described later), the landing position of the droplet before wetting and spreading is illustrated for the sake of explanation. Is shown.
ここで、図２に示すように、インクジェットヘッド５ａ，５ｂを複数配列させて印刷すると、その取り付け精度及び位置調整精度、もしくは、ヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して、インクジェットヘッド５ａ，５ｂ同士の連結部分Ｃに線状の膜厚の不均一（ノズル間つなぎムラ）が発生してしまう。 Here, as shown in FIG. 2, when a plurality of inkjet heads 5a and 5b are arranged and printed, the inkjet head 5a is caused by the mounting accuracy and position adjustment accuracy, or the difference in the discharge amount at the nozzles between the heads. , 5b, a non-uniform linear film thickness (unevenness between nozzles) occurs.
そこで、本実施形態では、図３に示すように、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂは、複数のノズル５１の一部が印刷方向Ａ（走査方向、ノズルの配列方向に交差する方向）に重なり合うように配置されている。そして、この重なり合う部分によって形成される有機層５０のオーバーラップ領域Ｒｏには、インクジェットヘッド５ａから吐出される液滴１２ａとインクジェットヘッド５ｂから吐出される液滴１２ｂとの境界が、印刷方向Ａ（印刷行方向）に重複、連続しないように、超一様分布するように、印刷する。 Therefore, in the present embodiment, as shown in FIG. 3, in the adjacent inkjet heads 5a and 5b, a part of the plurality of nozzles 51 is overlapped in the printing direction A (scanning direction, direction intersecting the nozzle arrangement direction). Is arranged. And in the overlap area | region Ro of the organic layer 50 formed of this overlapping part, the boundary of the droplet 12a discharged from the inkjet head 5a and the droplet 12b discharged from the inkjet head 5b is the printing direction A ( Printing is performed so as to be super-uniformly distributed so as not to overlap or continue in the printing line direction).
具体的には、まず、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂを、Ｋ個（例えば１８個）のノズル５１が印刷方向Ａ（走査方向、ノズルの配列方向に交差する方向）に重なり合うように配置する（手順０）。次に、重なり合うノズルに、インクジェットヘッド５ｂからインクジェットヘッド５ａへ向けてノズル番号ｋ（０≦ｋ≦Ｋ−１、例えば０〜１７）を付す（手順１）。 Specifically, first, the adjacent inkjet heads 5a and 5b are arranged such that K (for example, 18) nozzles 51 overlap in the printing direction A (scanning direction, direction intersecting the nozzle arrangement direction) ( Procedure 0). Next, nozzle numbers k (0 ≦ k ≦ K−1, for example, 0 to 17) are assigned to the overlapping nozzles from the inkjet head 5b to the inkjet head 5a (procedure 1).
次に、ｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｎ）を求める。ｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｎ）とは、勝手な非負整数ｎに対して、そのｂ進表記を
（ｄｉは［０，ｂ）に属する整数、基底ｂは２以上の整数）
としたときに、このｂ進表記を小数点で折り返して得られるｂ進表記が表す実数を
と定義される数列である。このｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｎ）から、重なり合うノズルの個数と同じＫ個（例えば１８個）を求めればよい。求めるＫ個の数列は、ｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｎ）のうちｇｂ（ｍ）を先頭とする連続したＫ個の数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）とする。ここで、ｍは任意の非負整数である。そして、数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）を、印刷方向Ａに並ぶＫ行（例えば１８行）の印刷行と関連付ける（手順２）。図４（ａ）に、基底ｂ＝２、整数ｍ＝０の場合の本実施形態の有機層形成工程における各手順を示す。
Next, the van der Corp number sequence g b (n) is obtained. The van der Corp number sequence g b (n) is an arbitrary non-negative integer n and its b base notation.
(D i is an integer belonging to [0, b), and the base b is an integer of 2 or more)
The real number represented by the b base notation obtained by folding the b base notation with a decimal point.
Is a numeric sequence defined as From this van der Corp number sequence g b (n), the same number K (for example, 18) as the number of overlapping nozzles may be obtained. The K number sequences to be obtained are consecutive K number sequences g b (m + k) starting from g b (m) in the van der Corp number sequence g b (n). Here, m is an arbitrary non-negative integer. Then, the numerical sequence g b (m + k) is associated with K print lines (for example, 18 lines) arranged in the print direction A (procedure 2). FIG. 4A shows each procedure in the organic layer forming step of the present embodiment when the basis b = 2 and the integer m = 0.
次に、数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）に、数値が小さい順（昇順）に１〜Ｋ（例えば１〜１８）の数列順位を付す（手順３）。次に、数列順位から１を減じた０〜（Ｋ−１）（例えば０〜１７）の数列番号を求める（手順４）。 Next, a numerical sequence ranking of 1 to K (for example, 1 to 18) is assigned to the numerical sequence g b (m + k) in ascending order of numerical values (ascending order) (procedure 3). Next, a sequence number of 0 to (K-1) (for example, 0 to 17) obtained by subtracting 1 from the sequence order is obtained (procedure 4).
次に、印刷行におけるｋ行目では、このｋ行目の印刷行に関連付けされた数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）の数列番号に相当するノズル番号が、インクジェットヘッド５ａ，５ｂによって配列方向に２分割印刷する際のインクジェットヘッド５ａの印刷開始位置となるように、配光パターンを印刷する。例えば、１行目では、対応の数列番号９に相当するノズル番号９よりインクジェットヘッド５ａ側をインクジェットヘッド５ａで印刷し、ノズル番号８よりインクジェットヘッド５ｂ側をインクジェットヘッド５ｂで印刷する。 Next, at the k-th line in the print line, the nozzle numbers corresponding to the sequence numbers of the number sequence g b (m + k) associated with the k-th print line are divided into two by the inkjet heads 5a and 5b in the arrangement direction. The light distribution pattern is printed so as to be the printing start position of the inkjet head 5a when performing the above. For example, in the first row, the inkjet head 5a side is printed by the inkjet head 5a from the nozzle number 9 corresponding to the corresponding number sequence number 9, and the inkjet head 5b side is printed by the inkjet head 5b from the nozzle number 8.
その後、数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）を新たに求め直すように、手順２以降の処理を繰り返してもよいし、求めた数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）を何度も利用して配光パターンを繰り返し印刷してもよい。 Thereafter, as again determined anew the sequence g b (m + k), may be repeated starting with step 2 of the process, even repeatedly printed a light distribution pattern by using repeatedly a sequence g b (m + k) obtained May be.
図４（ｃ）に、１８行の印刷行に対する数列番号（ノズル番号）の分布Ｘを示す。この図４（ｃ）及び図３に示すように、第１の実施形態の有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法、及び、第１の実施形態の薄膜形成方法によれば、発光層（有機層）形成工程において、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂは、ノズル５１の一部が印刷方向Ａ（ノズルの配列方向に交差する方向）に重なり合うように配置されており、重なり合う部分によって形成される発光層（薄膜）のオーバーラップ領域Ｒｏでは、一方のインクジェットヘッド５ａから吐出された液滴１２ａと他方のインクジェットヘッド５ｂから吐出された液滴１２ｂとの境界を、印刷方向Ａ（印刷行方向）に重複しないように分布させることができるので、インクジェットヘッド５ａ，５ｂ同士の取り付け精度及び位置調整精度、もしくはヘッド間近傍ノズルでの吐出量差に起因して生じる膜厚が薄くなる部分、又は、厚くなる部分が、印刷方向Ａ（インクジェットヘッド５ａ，５ｂの走査方向）に一列に並ぶことを防止することができる。したがって、インクジェットヘッド５ａ，５ｂ同士の連結部分Ｃにおける線状の膜厚の不均一を低減することができる。 FIG. 4C shows the distribution X of the sequence numbers (nozzle numbers) for 18 print lines. As shown in FIGS. 4C and 3, according to the manufacturing method of the organic EL element (organic electronic device) of the first embodiment and the thin film forming method of the first embodiment, the light emitting layer ( In the organic layer) forming step, the adjacent inkjet heads 5a and 5b are arranged so that a part of the nozzle 51 overlaps in the printing direction A (direction intersecting the nozzle arrangement direction), and is formed by the overlapping part. In the overlap region Ro of the light emitting layer (thin film), the boundary between the droplet 12a ejected from one inkjet head 5a and the droplet 12b ejected from the other inkjet head 5b is defined as a printing direction A (printing row direction). Can be distributed so as not to overlap with each other, so that the mounting accuracy and position adjustment accuracy between the inkjet heads 5a and 5b, or the vicinity between the heads Portion thickness caused by the discharge amount difference in nozzle is reduced, or, it is possible to prevent thickened portion, the printing direction A that line up in (inkjet heads 5a, 5b scanning direction). Therefore, the non-uniformity of the linear film thickness at the connecting portion C between the inkjet heads 5a and 5b can be reduced.
その結果、有機発光層において、インクジェットヘッド同士の連結部分における線状の膜厚の不均一を低減することにより、線状の輝度の不均一を低減することができる。
［第２の実施形態］
As a result, in the organic light emitting layer, it is possible to reduce the non-uniformity of the linear luminance by reducing the non-uniformity of the linear film thickness at the connection portion between the inkjet heads.
[Second Embodiment]
本発明の第２の実施形態に係る有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法では、発光層（有機層）形成工程において、印刷行と数列番号との逆引きを行う点で第１の実施形態の有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法と異なっている。 In the method for manufacturing an organic EL element (organic electronic device) according to the second embodiment of the present invention, the first implementation is that the printed line and the sequence number are reversed in the light emitting layer (organic layer) forming step. It differs from the manufacturing method of the organic EL element (organic electronic device) of the form.
すなわち、第２の実施形態の発光層形成工程では、図４（ｂ）に示すように、上記した手順４で求めた数列番号を逆引印刷行とし、上記した印刷行を逆引数列番号として印刷する。具体的には、逆引印刷行におけるｋ行目では、このｋ行目の逆引印刷行に関連付けされた逆引数列番号に相当するノズル番号が、インクジェットヘッド５ａ，５ｂによって配列方向に２分割印刷する際のインクジェットヘッド５ａの印刷開始位置となるように印刷する（手順５）。 That is, in the light emitting layer forming process of the second embodiment, as shown in FIG. 4B, the sequence number obtained in the above-described procedure 4 is set as the reverse print line, and the print line is set as the reverse argument column number. Print. Specifically, at the k-th line in the reverse print line, the nozzle number corresponding to the reverse argument column number associated with the k reverse print line is divided into two by the inkjet heads 5a and 5b in the arrangement direction. Printing is performed so as to be the printing start position of the inkjet head 5a during printing (procedure 5).
なお、本発明の第２の実施形態に係る薄膜形成方法でも、本実施形態の発光層形成工程において、「第１の電極」及び「正孔輸送層」を「基材」に置き換え、「発光層（有機層）」を「薄膜」に置き換えればよい。 In the thin film formation method according to the second embodiment of the present invention, the “first electrode” and the “hole transport layer” are replaced with “substrate” in the light emitting layer forming step of this embodiment, and “light emission” is performed. The “layer (organic layer)” may be replaced with “thin film”.
図４（ｃ）に、１８行の逆引印刷行に対する逆引数列番号（ノズル番号）の分布Ｙを示す。この図４（ｃ）に示すように、第２の実施形態の有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法、及び、第２の実施形態の薄膜形成方法でも、第１の実施形態の有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法、及び、第１の実施形態の薄膜形成方法と同様の利点を得ることができる。 FIG. 4C shows the distribution Y of the reverse argument column numbers (nozzle numbers) for 18 reverse print lines. As shown in FIG. 4C, the organic EL device of the first embodiment is also used in the method of manufacturing the organic EL element (organic electronic device) of the second embodiment and the thin film forming method of the second embodiment. Advantages similar to those of the device (organic electronic device) manufacturing method and the thin film forming method of the first embodiment can be obtained.
なお、本発明は上記した本実施形態に限定されることなく種々の変形が可能である。例えば、本実施形態では、ｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）において整数ｍ＝０とした一例を示したが、整数ｍは１以上の整数であってもよい。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made. For example, in the present embodiment, an example in which the integer m = 0 is shown in the van der Corp number sequence g b (m + k), but the integer m may be an integer of 1 or more.
また、本実施形態では、ｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）において基底ｂ＝２とした一例を示したが、基底ｂは３以上の整数であってもよい。図５（ａ）に、基底ｂ＝３、整数ｍ＝０の場合の１８行の印刷行に対する数列番号（ノズル番号）の分布Ｘ、及び、１８行の逆引印刷行に対する逆引数列番号（ノズル番号）の分布Ｙを示し、図５（ｂ）に、基底ｂ＝９、整数ｍ＝０の場合の１８行の印刷行に対する数列番号（ノズル番号）の分布Ｘ、及び、１８行の逆引印刷行に対する逆引数列番号（ノズル番号）の分布Ｙを示す。また、図５（ｃ）に、基底ｂ＝１７、整数ｍ＝０の場合１８行の印刷行に対する数列番号（ノズル番号）の分布Ｘ、及び、１８行の逆引印刷行に対する逆引数列番号（ノズル番号）の分布Ｙを示す。 In the present embodiment, an example in which the basis b = 2 is shown in the van der Corp number sequence g b (m + k), but the basis b may be an integer of 3 or more. FIG. 5A shows the distribution X of the numerical sequence numbers (nozzle numbers) for 18 print lines when the basis b = 3 and the integer m = 0, and the reverse argument column numbers (18 for reverse print lines). Nozzle number) distribution Y is shown, and FIG. 5B shows the sequence number distribution (nozzle number) distribution X for 18 print lines when the basis b = 9 and the integer m = 0, and the reverse of 18 lines. The distribution Y of the reverse argument column number (nozzle number) for the drawing line is shown. FIG. 5C shows the distribution X of the number sequence numbers (nozzle numbers) for 18 print lines and the reverse argument column number for 18 reverse print lines when the base b = 17 and the integer m = 0. The distribution Y of (nozzle number) is shown.
図５（ｃ）によれば、基底ｂが大きい場合は、インクジェットヘッド同士の連結部分における膜厚の不均一が、例えばＸの分布のような鉤状など、特定のパターン状に見える虞がある。しかしながら、図５（ｂ）によれば、基底ｂ＝９の場合には、単純なジグザグ分布のようにみえるが、偶数行で変化する場合と奇数行で変化する場合とが混在しており、超一様分布から生成した数列に属する。これより、基底ｂは、重なり合うノズルの個数の１／２以下であることが好ましく、更には３以下であることが好ましく、更には２であることが好適である。 According to FIG. 5C, when the base b is large, the film thickness non-uniformity at the connection portion between the inkjet heads may appear as a specific pattern, such as a bowl-like shape such as an X distribution. . However, according to FIG. 5 (b), when the basis b = 9, it looks like a simple zigzag distribution, but there are a mixture of a case where it changes in even rows and a case where it changes in odd rows. It belongs to a number sequence generated from a super-uniform distribution. Accordingly, the base b is preferably 1/2 or less of the number of overlapping nozzles, more preferably 3 or less, and further preferably 2.
また、本実施形態では、数列ｇｂ（ｍ＋ｋ）に、数値が小さい順（昇順）に数列順位（数列番号）を付したが、数値が大きい順（降順）に数列順位（数列番号）を付してもよい。 Further, in the present embodiment, with the sequence g b (m + k), but the numerical values given the sequence order (sequence number) in the order (ascending) is small, the sequence order in numerical descending order (descending) a (sequence number) May be.
また、本実施形態では、手順１において、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂの重なり合う部分のＫ個のノズルそれぞれにノズル番号ｋを付したが、これに代えて、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂの重なり合う部分のノズルのうちの隣接して連続する２以上のノズルを含むＫ個のノズル群に、一方のインクジェットヘッド５ｂから他方のインクジェットヘッド５ａへ向けてノズル番号ｋを付し、ノズル群単位で各インクジェットヘッドの印刷開始位置を決定してもよい。各ノズル群に含まれるノズルの個数は、２以上５以下が好ましい。この場合、手順０では重なり合うノズルの個数を調節する必要がある。 In this embodiment, the nozzle number k is assigned to each of the K nozzles in the overlapping portion of the adjacent inkjet heads 5a and 5b in the procedure 1, but instead, the adjacent inkjet heads 5a and 5b overlap. A nozzle number k is given from one inkjet head 5b to the other inkjet head 5a to K nozzle groups including two or more adjacent nozzles that are adjacent to each other among the nozzles in the portion, and each nozzle group is assigned to each nozzle group. You may determine the printing start position of an inkjet head. The number of nozzles included in each nozzle group is preferably 2 or more and 5 or less. In this case, in step 0, it is necessary to adjust the number of overlapping nozzles.
また、本実施形態では、隣り合うインクジェットヘッド５ａ，５ｂの重なり合う部分によって形成される薄膜のオーバーラップ領域Ｒｏにおいて、一方のインクジェットヘッド５ａから吐出された液滴１２ａと他方のインクジェットヘッド５ｂから吐出された液滴１２ｂとの境界が、印刷行方向に重複しないように、超一様分布列（Low-discrepancy sequence：ＬＤＳ）に基づいて生成した数列に従って並ぶように印刷したが、当該オーバーラップ領域Ｒｏにおいて、一方のインクジェットヘッド５ａから吐出された液滴１２ａと他方のインクジェットヘッド５ｂから吐出された液滴１２ｂとが単に混在するように印刷してもよい。 In the present embodiment, in the overlap region Ro of the thin film formed by the overlapping portions of the adjacent inkjet heads 5a and 5b, the droplets 12a ejected from one inkjet head 5a and the other inkjet head 5b are ejected. The boundary with the droplet 12b is printed so as to line up in accordance with a number sequence generated based on a super-uniform distribution sequence (LDS) so as not to overlap in the print row direction. In this case, printing may be performed so that the droplets 12a discharged from one inkjet head 5a and the droplets 12b discharged from the other inkjet head 5b are simply mixed.
例えば、オーバーラップ領域Ｒｏでは、印刷方向Ａに沿う液滴１２ａの列と液滴１２ｂの列とが、印刷方向Ａに交差する方向（ノズルの配列方向）に交互に規則的に配置されるように印刷してもよいし、印刷方向Ａに交差する方向に沿う液滴１２ａの列と液滴１２ｂの列とが、印刷方向Ａに交互に規則的に配置されるように印刷してもよい。なお、液滴１２ａの列と液滴１２ｂの列とは、１列ずつ交互に配置されてもよいし、複数列単位で交互に配置されてもよい。 For example, in the overlap region Ro, the rows of the droplets 12a and the rows of the droplets 12b along the printing direction A are arranged regularly regularly in a direction intersecting the printing direction A (arrangement direction of the nozzles). Or a row of droplets 12a and a row of droplets 12b along the direction intersecting the printing direction A may be printed so as to be regularly and alternately arranged in the printing direction A. . Note that the rows of the droplets 12a and the rows of the droplets 12b may be alternately arranged one by one, or may be alternately arranged in units of a plurality of columns.
また、オーバーラップ領域Ｒｏでは、液滴１２ａと液滴１２ｂとが、印刷方向Ａに交互に規則的に配置されると共に、印刷方向Ａに交差する方向にも交互に規則的に配置されるように印刷してもよい。なお、液滴１２ａと液滴１２ｂとは、１つずつ交互に配置されてもよいし、複数個単位で交互に配置されてもよい。 Further, in the overlap region Ro, the droplets 12a and the droplets 12b are alternately and regularly arranged in the printing direction A, and are also regularly and alternately arranged in the direction intersecting the printing direction A. You may print on. The droplets 12a and the droplets 12b may be alternately arranged one by one, or may be alternately arranged in a plurality of units.
また、オーバーラップ領域Ｒｏでは、液滴１２ａと液滴１２ｂとが、印刷方向Ａに不規則的に配置されると共に、印刷方向Ａに交差する方向にも不規則的に配置されるように印刷してもよい。 In the overlap region Ro, printing is performed so that the droplets 12a and 12b are irregularly arranged in the printing direction A and irregularly arranged in the direction intersecting the printing direction A. May be.
また、本実施形態では、液滴１２ａ、１２ｂを格子状に規則的に配置する印刷パターンを例示したが、液滴１２ａ、１２ｂを、一列ごとに、液滴間隔の１／２だけずらしてもよい。 In the present embodiment, the print pattern in which the droplets 12a and 12b are regularly arranged in a lattice shape is illustrated. However, the droplets 12a and 12b may be shifted by ½ of the droplet interval for each row. Good.
また、本実施形態では、一対の電極２０，７０と発光層とに加え、機能層として正孔注入層３０、正孔輸送層４０、電子注入層６０を備える形態の有機ＥＬ素子の製造方法を例示したが、本発明の特徴は、以下に示すように、様々な構成の有機ＥＬ素子の製造方法に適用可能である。
ａ）第１の電極／発光層／第２の電極
ｂ）第１の電極／正孔注入層／発光層／第２の電極
ｃ）第１の電極／正孔注入層／発光層／電子注入層／第２の電極
ｄ）第１の電極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２の電極
ｅ）第１の電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／第２の電極
ｆ）第１の電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／第２の電極
ｇ）第１の電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２の電極
ｈ）第１の電極／発光層／電子注入層／第２の電極
ｉ）第１の電極／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２の電極
ここで、記号「／」は、記号「／」を挟む各層が隣接して積層されていることを示す。
Moreover, in this embodiment, the manufacturing method of the organic EL element of the form provided with the positive hole injection layer 30, the positive hole transport layer 40, and the electron injection layer 60 as a functional layer in addition to a pair of electrodes 20 and 70 and a light emitting layer. Although illustrated, the features of the present invention can be applied to methods for manufacturing organic EL elements having various configurations as described below.
a) first electrode / light emitting layer / second electrode b) first electrode / hole injection layer / light emitting layer / second electrode c) first electrode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection Layer / second electrode d) first electrode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode e) first electrode / hole injection layer / hole transport layer / Light emitting layer / second electrode f) first electrode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / second electrode g) first electrode / hole injection layer / hole transport Layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode h) first electrode / light emitting layer / electron injection layer / second electrode i) first electrode / light emitting layer / electron transport layer / electron Injection layer / second electrode Here, the symbol “/” indicates that the layers sandwiching the symbol “/” are stacked adjacent to each other.
また、本実施形態では、有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）の製造方法を例示したが、本発明の特徴は、有機太陽電池（有機電子デバイス）の製造方法にも適用可能である。例えば、有機ＥＬ素子の製造方法における発光層形成工程が、有機太陽電池の製造方法における活性層（光電変換層）形成工程に適用可能である。 Moreover, although this embodiment illustrated the manufacturing method of the organic EL element (organic electronic device), the characteristic of this invention is applicable also to the manufacturing method of an organic solar cell (organic electronic device). For example, the light emitting layer formation process in the manufacturing method of an organic EL element is applicable to the active layer (photoelectric conversion layer) formation process in the manufacturing method of an organic solar cell.
また、本実施形態では、薄膜形成方法として、有機電子デバイスにおける有機層を形成する方法を例示したが、本発明の薄膜形成方法は、有機層のみならず、様々な半導体膜、導電膜、絶縁膜等のあらゆる薄膜の形成に適用可能である。 In the present embodiment, the method of forming an organic layer in an organic electronic device has been exemplified as a thin film forming method. However, the thin film forming method of the present invention includes not only an organic layer but also various semiconductor films, conductive films, and insulations. It can be applied to the formation of any thin film such as a film.
本発明の実施例１として、図１、３、４に示す第１の実施形態の有機ＥＬ素子の製造方法を以下のように実施した。
［実施例１］
（下地工程）
As Example 1 of the present invention, the manufacturing method of the organic EL device of the first embodiment shown in FIGS.
[Example 1]
(Base process)
まず、ガラス基板１０上に第１の電極２０を形成した下地基板を準備した。具体的には、ガラス基板１０上に、ＩＴＯからなる透明導電膜（膜厚１５０ｎｍ）を形成した後、透明導電膜状にＡＰＣ膜（膜厚６００ｎｍ）からなる格子状補助電極（線幅５０μｍ、ピッチ３００μｍ）を形成した。格子状補助電極上には、ポリイミド（東レ製フォトニース）からなる保護絶縁膜を形成した。 First, a base substrate in which the first electrode 20 was formed on the glass substrate 10 was prepared. Specifically, after forming a transparent conductive film (thickness 150 nm) made of ITO on the glass substrate 10, a grid-like auxiliary electrode (line width 50 μm, A pitch of 300 μm) was formed. A protective insulating film made of polyimide (Toray Photo Nice) was formed on the grid-like auxiliary electrode.
次に、保護絶縁膜付き下地基板上に、正孔注入層用組成物（インク）をスピンコーターにて塗布、乾燥、焼成し、正孔注入層３０（膜厚６５nm）を形成した。 Next, the hole injection layer composition (ink) was applied on a base substrate with a protective insulating film by a spin coater, dried and fired to form a hole injection layer 30 (film thickness 65 nm).
次に、正孔輸送層用組成物（インク）をスピンコーターにて塗布し、真空乾燥機にて１０Ｐａ、１９０℃で６０分の乾燥・焼成を行い、正孔輸送層４０（膜厚２０nm）を形成した。正孔輸送層用組成物（インク）は、正孔輸送層用高分子を、４−メトキシトルエンとシクロヘキシルベンゼンの混合溶媒（混合比２：８）に固形分濃度０．５％となるように溶解したものである。
（発光層工程）
Next, the hole transport layer composition (ink) was applied with a spin coater, dried and fired at 10 Pa and 190 ° C. for 60 minutes in a vacuum dryer, and the hole transport layer 40 (film thickness 20 nm). Formed. The composition for the hole transport layer (ink) is such that the polymer for the hole transport layer is mixed in a mixed solvent of 4-methoxytoluene and cyclohexylbenzene (mixing ratio 2: 8) so as to have a solid content concentration of 0.5%. It is dissolved.
(Light emitting layer process)
次に、上記下地上に、インクジェット印刷装置を用いて発光層５０を形成した。具体的には、上記下地に対し、膜厚６０ｎｍの薄膜になるように、発光層（有機層）用組成物（インク）を塗布し、１０Ｐａまで真空乾燥後に１３０℃で１０分の焼成を行った。発光層用組成物は、発光用高分子を、４−メトキシトルエンとシクロヘキシルベンゼンの混合溶媒（混合比２：８）に固形分濃度０．７％となるように溶解したものである。 Next, the light emitting layer 50 was formed on the base using an ink jet printing apparatus. Specifically, the composition (ink) for the light emitting layer (organic layer) is applied to the base so as to be a thin film having a thickness of 60 nm, vacuum-dried to 10 Pa, and baked at 130 ° C. for 10 minutes. It was. The composition for a light emitting layer is obtained by dissolving a light emitting polymer in a mixed solvent of 4-methoxytoluene and cyclohexylbenzene (mixing ratio 2: 8) so as to have a solid content concentration of 0.7%.
インクジェット印刷装置としては、３００ｄｐｉのインクジェットヘッド５ａ，５ｂを２つ用意し、１０８個のノズルが重なり合うように配置した。そして、第１の実施形態の発光層形成工程のとおり、インクジェットヘッド５ａ，５ｂの重なり合う部分によって形成される発光層のオーバーラップ領域Ｒｏにおいて、一方のインクジェットヘッド５ａから吐出された液滴１２ａと他方のインクジェットヘッド５ｂから吐出された液滴１２ｂとの境界が、印刷行方向に重複しないように、超一様分布列（Low-discrepancy sequence：ＬＤＳ）に基づいて生成した数列に従って並ぶように印刷した。なお基底ｂ＝２とした。
（後工程）
As the ink jet printing apparatus, two 300 dpi ink jet heads 5a and 5b were prepared and arranged so that 108 nozzles overlapped. Then, as in the light emitting layer forming step of the first embodiment, in the overlap region Ro of the light emitting layer formed by the overlapping portions of the ink jet heads 5a and 5b, the droplets 12a ejected from one ink jet head 5a and the other Printing was performed so that the boundary with the droplets 12b ejected from the inkjet head 5b was aligned according to several sequences generated based on a super-uniform distribution sequence (LDS) so as not to overlap in the print row direction. . The basis b = 2.
(Post-process)
次に、発光層５０上に、電子注入層６０及び第２の電極７０を形成した。具体的には、発光層５０上に、ＮａＦ／Ｍｇ／Ａｌ／Ａｇを２ｎｍ／２ｎｍ／２００ｎｍ／１００ｎｍ蒸着した。その後、対向基板と貼り合せ、分断した。
［比較例１］
（下地工程）
Next, the electron injection layer 60 and the second electrode 70 were formed on the light emitting layer 50. Specifically, NaF / Mg / Al / Ag was deposited on the light emitting layer 50 by 2 nm / 2 nm / 200 nm / 100 nm. Thereafter, it was bonded to a counter substrate and divided.
[Comparative Example 1]
(Base process)
上記実施例１に同じ。
（発光層工程）
Same as Example 1 above.
(Light emitting layer process)
次に、上記下地上に、インクジェット印刷装置を用いて発光層５０を形成した。具体的には、上記下地に対し、膜厚６０ｎｍの薄膜上になるように、発光層（有機層）用組成物（インク）を塗布し、１０Ｐａまで真空乾燥後に１３０℃で１０分の焼成を行った。発光層用組成物は、発光用高分子を、４−メトキシトルエンとシクロヘキシルベンゼンの混合溶媒（混合比２：８）に固形分濃度０．７％となるように溶解したものである。 Next, the light emitting layer 50 was formed on the base using an ink jet printing apparatus. Specifically, a composition (ink) for a light emitting layer (organic layer) is applied to the base so as to be on a thin film having a thickness of 60 nm, vacuum-dried to 10 Pa, and baked at 130 ° C. for 10 minutes. went. The composition for a light emitting layer is obtained by dissolving a light emitting polymer in a mixed solvent of 4-methoxytoluene and cyclohexylbenzene (mixing ratio 2: 8) so as to have a solid content concentration of 0.7%.
インクジェット印刷装置としては、３００ｄｐｉのインクジェットヘッド５ａ，５ｂを２つ用意し、図２に示すように、ノズルが重ならないように配置した。
（後工程）
As the inkjet printing apparatus, two 300 dpi inkjet heads 5a and 5b were prepared and arranged so that the nozzles did not overlap as shown in FIG.
(Post-process)
上記実施例１に同じ。
［評価］
Same as Example 1 above.
[Evaluation]
図６（ａ），（ｂ）は、それぞれ、実施例１によって製造した有機ＥＬ素子と比較例１によって製造した有機ＥＬ素子とを発光させたときの発光面の撮像結果を示す。図６によれば、実施例１によって製造した有機ＥＬ素子では、インクジェットヘッドの継ぎ目が視認されなかったが、比較例１によって製造された有機ＥＬ素子では、インクジェットヘッドの継ぎ目が確認された。すなわち、実施例１によって製造した有機ＥＬ素子では、比較例１によって製造した有機ＥＬ素子と比べて、インクジェットヘッド５ａ，５ｂ同士の連結部分Ｃにおける線状の膜厚の不均一が低減された。 FIGS. 6A and 6B show imaging results of the light emitting surface when the organic EL element manufactured according to Example 1 and the organic EL element manufactured according to Comparative Example 1 emit light. According to FIG. 6, the joint of the inkjet head was not visually recognized in the organic EL element manufactured according to Example 1, but the joint of the inkjet head was confirmed in the organic EL element manufactured according to Comparative Example 1. That is, in the organic EL element manufactured by Example 1, the linear film thickness non-uniformity in the connection portion C between the inkjet heads 5a and 5b was reduced as compared with the organic EL element manufactured by Comparative Example 1.
１…有機ＥＬ素子（有機電子デバイス）、１０…基板（基材）、２０…第１の電極、３０…正孔注入層、４０…正孔輸送層、５０…発光層（有機層、薄膜）、６０…電子注入層、７０…第２の電極、５…インクジェットヘッド部、５ａ，５ｂ…隣り合うインクジェットヘッド、５１…ノズル、１２ａ…一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴、１２ｂ…他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴、Ｒｏ…オーバーラップ領域。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Organic EL element (organic electronic device), 10 ... Board | substrate (base material), 20 ... 1st electrode, 30 ... Hole injection layer, 40 ... Hole transport layer, 50 ... Light emitting layer (organic layer, thin film) , 60 ... electron injection layer, 70 ... second electrode, 5 ... inkjet head section, 5a, 5b ... adjacent inkjet head, 51 ... nozzle, 12a ... droplet ejected from one inkjet head, 12b ... other Droplets ejected from the inkjet head, Ro ... overlap region.
Claims (5)
前記印刷装置における隣り合うインクジェットヘッドを、前記複数のノズルの一部が前記配列方向に交差する方向に重なり合うように配置し、
前記隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分のノズルに、一方のインクジェットヘッドから他方のインクジェットヘッドへ向けてノズル番号をＫ個付し、ここで、Ｋは２以上の整数であり、
基底ｂに基づく非負整数ｎ
に対して定義されるｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇ ｂ （ｎ）
のうち、ｇ ｂ （ｍ）から始まる連続したＫ個の数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）を求め、当該数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）を、前記配列方向に交差する方向に並ぶＫ行の印刷行と関連付け、ここで、ｄ ｉ は［０，ｂ）に属する整数であり、ｂは２以上の整数であり、ｍは非負整数であり、ｋはＫ−１以下の非負整数であり、
前記数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）に、数値の昇順又は降順で数列番号を付し、
前記印刷行におけるｋ行目では、当該ｋ行目の印刷行に関連付けされた前記数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）の前記数列番号に相当する前記ノズル番号が、前記他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置であって、前記一方及び他方のインクジェットヘッドによって前記配列方向に２分割印刷する際の前記他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置となるように、前記基材に前記薄膜を形成するための液滴を吐出することで、前記薄膜における領域であって、前記隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分によって形成される当該領域には、前記一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と前記他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴とが混在するように、前記基材に前記薄膜を形成するための液滴を吐出する、
薄膜形成方法。 Two or more inkjet heads in which a plurality of nozzles are arranged, and using a printing apparatus in which the inkjet heads are arranged in the arrangement direction of the plurality of nozzles, the inkjet head is arranged on at least one surface of a substrate. A method of forming a thin film by landing and spreading a droplet discharged from a nozzle,
Adjacent inkjet heads in the printing apparatus are arranged so that some of the plurality of nozzles overlap in a direction intersecting the arrangement direction,
K nozzle numbers are attached to the nozzles of the overlapping portions of the adjacent inkjet heads from one inkjet head to the other inkjet head, where K is an integer of 2 or more,
Non-negative integer n based on base b
The van der Corp number sequence g b (n) defined for
Of obtains a g b (m) starting from a continuous K sets of sequences g b (m + k), associated with the sequence g b (m + k), a print line of K lines arranged in a direction intersecting the arrangement direction, Here, d i is an integer belonging to [0, b), b is an integer of 2 or more, m is a non-negative integer, k is a non-negative integer of K−1 or less,
A sequence number is assigned to the sequence g b (m + k) in ascending or descending numerical order,
In the k-th row of the print row, the nozzle number corresponding to the number sequence number of the number sequence g b (m + k) associated with the k-th print row is the print start position of the other inkjet head. Then, droplets for forming the thin film on the substrate are ejected so as to be the print start position of the other inkjet head when the one and the other inkjet heads perform two-division printing in the arrangement direction. it is, a region in the thin film, the said region formed by overlapping portions of the ink jet head adjacent the liquid discharged from said discharged from one of the ink jet head drop the other ink-jet head Discharging droplets for forming the thin film on the substrate so that the droplets are mixed;
Thin film forming method.
前記印刷装置における隣り合うインクジェットヘッドを、前記複数のノズルの一部が前記配列方向に交差する方向に重なり合うように配置し、
前記隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分のノズルに、一方のインクジェットヘッドから他方のインクジェットヘッドへ向けてノズル番号をＫ個付し、ここで、Ｋは２以上の整数であり、
基底ｂに基づく非負整数ｎ
に対して定義されるｖａｎ ｄｅｒ Ｃｏｒｐｕｔ数列ｇ ｂ （ｎ）
のうち、ｇ ｂ （ｍ）から始まる連続したＫ個の数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）を求め、当該数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）を、前記配列方向に交差する方向に並ぶＫ行の印刷行と関連付け、ここで、ｄ ｉ は［０，ｂ）に属する整数であり、ｂは２以上の整数であり、ｍは非負整数であり、ｋはＫ−１以下の非負整数であり、
前記数列ｇ ｂ （ｍ＋ｋ）に、数値の昇順又は降順で数列番号を付し、
前記数列番号を逆引印刷行とするとともに、前記印刷行を逆引数列番号とし、
前記逆引印刷行におけるｋ行目では、当該ｋ行目の逆引印刷行に関連付けされた前記逆引数列番号に相当する前記ノズル番号が、前記他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置であって、前記一方及び他方のインクジェットヘッドによって前記配列方向に２分割印刷する際の前記他方のインクジェットヘッドの印刷開始位置となるように、前記基材に前記薄膜を形成するための液滴を吐出するように、前記基材に前記薄膜を形成するための液滴を吐出することで、前記薄膜における領域であって、前記隣り合うインクジェットヘッドの重なり合う部分によって形成される当該領域には、前記一方のインクジェットヘッドから吐出された液滴と前記他方のインクジェットヘッドから吐出された液滴とが混在するように、前記基材に前記薄膜を形成するための液滴を吐出する、
薄膜形成方法。 Two or more inkjet heads in which a plurality of nozzles are arranged, and using a printing apparatus in which the inkjet heads are arranged in the arrangement direction of the plurality of nozzles, the inkjet head is arranged on at least one surface of a substrate. A method of forming a thin film by landing and spreading a droplet discharged from a nozzle,
Adjacent inkjet heads in the printing apparatus are arranged so that some of the plurality of nozzles overlap in a direction intersecting the arrangement direction,
K nozzle numbers are attached to the nozzles of the overlapping portions of the adjacent inkjet heads from one inkjet head to the other inkjet head, where K is an integer of 2 or more,
Non-negative integer n based on base b
The van der Corp number sequence g b (n) defined for
Of obtains a g b (m) starting from a continuous K sets of sequences g b (m + k), associated with the sequence g b (m + k), a print line of K lines arranged in a direction intersecting the arrangement direction, Here, d i is an integer belonging to [0, b), b is an integer of 2 or more, m is a non-negative integer, k is a non-negative integer of K−1 or less,
A sequence number is assigned to the sequence g b (m + k) in ascending or descending numerical order,
The number sequence number is a reverse print line, the print line is a reverse argument column number,
In the k-th line of the reverse print line, the nozzle number corresponding to the reverse argument column number associated with the k reverse print line is the print start position of the other inkjet head, The droplets for forming the thin film on the substrate are ejected so as to be the print start position of the other inkjet head when the one and the other inkjet heads are divided into two in the arrangement direction. By ejecting droplets for forming the thin film on the base material, the one inkjet head is formed in the region of the thin film, which is formed by an overlapping portion of the adjacent inkjet heads. The thin film is applied to the substrate so that the liquid droplets discharged from the second ink jet head and the liquid droplets discharged from the other inkjet head are mixed. Discharging droplets for forming,
Thin film forming method.
前記有機層を形成する工程では、前記有機層となる材料を含む液滴を請求項１〜４のいずれかに記載の薄膜形成方法によって吐出することにより、前記有機層となる薄膜を形成する、有機電子デバイスの製造方法。 Forming a first electrode on a substrate, forming an organic layer substantially on the first electrode, and forming a second electrode substantially on the organic layer. A method for producing an organic electronic device comprising:
In the step of forming the organic layer, a thin film that becomes the organic layer is formed by discharging droplets containing the material that becomes the organic layer by the thin film forming method according to any one of claims 1 to 4 . A method for manufacturing an organic electronic device.
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