JP6145903B1 - Antifouling methods in petrochemical processes. - Google Patents
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Abstract
【課題】新たな汚れ防止方法及びそれに用いる汚れ防止剤を提供する。【解決手段】石油化学プロセスにおける汚れ防止方法であって、プロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることを含む。汚れ防止剤は、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含む。【選択図】なしA new antifouling method and an antifouling agent used therefor are provided. A method for preventing fouling in a petrochemical process comprising the presence of at least one of phenylenediamine and derivatives thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine in a process fluid. The antifouling agent contains at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine. [Selection figure] None
Description
本開示は、石油化学プロセスにおける汚れ防止方法に関する。また、本開示は、その他の態様において、上記汚れ防止方法による脱ペンタン塔における汚れを防止することを含むエチレン性不飽和モノマーを製造する方法、及び石油化学プロセスにおいて利用可能な汚れ防止剤に関する。 The present disclosure relates to a soil prevention method in a petrochemical process. In addition, in another aspect, the present disclosure relates to a method for producing an ethylenically unsaturated monomer including preventing fouling in a depentane tower by the fouling prevention method, and a fouling preventing agent usable in a petrochemical process.
エチレンプラント等といった石油化学プロセスにおいては、種々の蒸留塔による精製分離工程が行われる。この精製分離工程で受ける熱履歴により蒸留塔の内部に汚れが付着する。汚れの付着は、蒸留塔の熱交換率の低下や、閉塞といった問題を引き起こす恐れがある。 In a petrochemical process such as an ethylene plant, purification and separation steps using various distillation towers are performed. Dirt adheres to the inside of the distillation column due to the thermal history received in this purification and separation step. The adhesion of dirt may cause problems such as a decrease in the heat exchange rate of the distillation column and clogging.
汚れの原因の一つとして、ブタジエン等のオレフィンが熱履歴を受けること等により望ましくない重合を生じ、その重合物が付着又は堆積すること等が考えられている、このため、汚れを防止するために、酸化防止剤及び重合防止剤等の使用が提案されている。特許文献１は、フェニレンジアミンと、立体ヒンダードフェノールと、ヒドロキシルアミンとを含有するジエン重合抑制組成物を開示する。特許文献２は、アルキルフェノール系のファウリング防止剤、アミン系のファウリング防止剤及び有機溶剤からなるブタジエンの重合防止剤を開示する。 As one of the causes of contamination, it is considered that olefin such as butadiene undergoes undesired polymerization due to heat history, etc., and the polymer adheres or accumulates. In addition, the use of antioxidants and polymerization inhibitors has been proposed. Patent Document 1 discloses a diene polymerization inhibiting composition containing phenylenediamine, sterically hindered phenol, and hydroxylamine. Patent Document 2 discloses a butadiene polymerization inhibitor comprising an alkylphenol-based fouling inhibitor, an amine-based fouling inhibitor, and an organic solvent.
しかしながら、石油化学プロセスにおける特定の箇所において、従来の方法では十分な汚れ防止効果が得られないという問題が見出された。例えば、エチレンプラントは、図１に示すように、ガソリンストリッパー１、脱メタン塔２、脱エタン塔３、脱プロパン塔４、脱ブタン塔５、及び脱ペンタン塔６の蒸留塔、並びに分解ガス圧縮機７等の設備がある。中でも、脱ペンタン塔６は、脱メタン塔２〜脱ブタン塔５といった蒸留塔の塔底液だけでなく、例えばガソリンストリッパー１の塔底液などの他の凝縮液が合流し、かつ、前段よりも塔内温度が高温となるため、汚れの様態が前段の蒸留塔とは異なっており、従来使用されてきた汚れ防止剤では脱ペンタン塔６において十分な汚れ防止効果が得られていないという問題が見出された。このため、脱ペンタン塔６のような場所であっても、十分に汚れを防止可能な新たな方法が求められている。 However, a problem has been found that a conventional method cannot provide a sufficient antifouling effect at a specific location in the petrochemical process. For example, as shown in FIG. 1, an ethylene plant includes a gasoline stripper 1, a demethanizer tower 2, a deethanizer tower 3, a depropanizer tower 4, a debutane tower 5, a depentane tower 6 distillation tower, and a cracked gas compression. There are equipment such as machine 7. Among them, the depentanizer 6 includes not only the bottom liquid of the distillation tower such as the demethanizer 2 to the debutane tower 5 but also other condensate such as the bottom liquid of the gasoline stripper 1, and from the previous stage. However, since the inside temperature of the column becomes high, the state of contamination is different from that of the previous distillation column, and the conventional antifouling agent does not provide a sufficient antifouling effect in the depentanizer 6. Was found. For this reason, there is a need for a new method that can sufficiently prevent contamination even in places such as the depentanizer tower 6.
本開示は、一態様において、上記の従来の方法では十分な汚れ防止効果が得られていない場所であっても、汚れを防止可能な新たな方法、汚れ防止剤、及び該汚れ防止方法により汚れを防止することを含むエチレン性不飽和モノマーを製造する方法を開示する。 In one aspect, the present disclosure provides a new method capable of preventing soiling, a soiling preventing agent, and soiling by the soiling preventing method even in a place where the above-described conventional method does not provide sufficient soiling prevention effect. Disclosed is a method of producing an ethylenically unsaturated monomer that includes preventing the polymerization.
本開示は、一態様において、石油化学プロセスにおける汚れ防止方法であって、プロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることを含む汚れ防止方法に関する。 The present disclosure, in one aspect, is a method for preventing fouling in a petrochemical process, the fouling comprising the presence of at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine in the process fluid. It relates to a prevention method.
本開示は、一態様において、石油化学プロセスにおけるプロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることにより前記プロセス流体が接する部分における汚れを防止することを含み、前記プロセス流体は、ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を含む、エチレン性不飽和モノマーを製造する方法に関する。 In one aspect, the present disclosure provides a process fluid in a petrochemical process, in which at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of a dialkylhydroxylamine and a diarylhydroxylamine are present to remove contamination at a portion where the process fluid comes into contact. And the process fluid relates to a method for producing an ethylenically unsaturated monomer comprising a diene compound and an aromatic vinyl compound.
本開示は、その他の態様において、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含む、汚れ防止剤に関する。 In another aspect, the present disclosure relates to an antifouling agent comprising at least one of phenylenediamine and derivatives thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine.
本開示は、一又は複数の実施形態において、石油化学プロセスにおける汚れを防止することができる。本開示によれば、一又は複数の実施形態において、上記の従来の方法では十分な汚れ防止効果が得られない場所であっても、汚れを十分に防止できるという効果を奏しうる。 In one or more embodiments, the present disclosure can prevent fouling in petrochemical processes. According to the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, even in a place where the above-described conventional method cannot provide a sufficient anti-stain effect, it is possible to sufficiently prevent the stain.
本開示は、石油化学プロセスにおける蒸留塔の汚れの中に、従来の汚れ防止方法では十分な効果が得られない場合があるという知見に基づく。本発明者は、十分な効果が得られない理由として、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが共存する条件下、特にジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが所定の比率で共存する条件下では、汚れの原因の一つであるエチレン性不飽和モノマーの重合を抑制できず、その結果、汚れが十分に防止できないということを見出した。そして、研究を重ねた過程で、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを併用すれば、該条件下であってもエチレン性不飽和モノマーの重合を抑制でき、それに起因する汚れを防止できることを見出した。 The present disclosure is based on the finding that conventional methods for preventing soiling may not provide sufficient effects among the soiling of distillation towers in petrochemical processes. The present inventor has found that a sufficient effect cannot be obtained under the condition where the diene compound and the aromatic vinyl compound coexist, particularly under the condition where the diene compound and the aromatic vinyl compound coexist in a predetermined ratio. It has been found that the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer, which is one of the causes of the above, cannot be suppressed, and as a result, contamination cannot be sufficiently prevented. In the course of repeated research, if at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine are used in combination, the polymerization of ethylenically unsaturated monomers is suppressed even under these conditions. It was found that it was possible to prevent contamination caused by it.
本開示によれば、一又は複数の実施形態において、従来の汚れ防止方法では十分な効果が得られなかった上記条件下であっても、エチレン性不飽和モノマーの重合を抑制でき、この重合に起因する汚れを防止することができる。本開示によれば、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが共存する環境下、中でもジエン化合物と芳香族ビニル化合物の比率が同程度又はジエン化合物よりも芳香族ビニル化合物の比率が高い設備（例えば、ガソリンストリッパー、又は脱ペンタン塔等）における汚れを防止することができる。本開示によれば、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物を多く含む塔底液と芳香族ビニル化合物を多く含む塔底液とが供給される蒸留塔（例えば、脱ペンタン塔等）における汚れを防止することができる。 According to the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer can be suppressed even under the above-described conditions, in which the conventional antifouling method cannot obtain a sufficient effect. The resulting dirt can be prevented. According to the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, in an environment where the diene compound and the aromatic vinyl compound coexist, the ratio of the diene compound and the aromatic vinyl compound is comparable or the aromatic vinyl compound is more than the diene compound. It is possible to prevent contamination in equipment having a high ratio (for example, a gasoline stripper or a depentanizer tower). According to the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, dirt in a distillation column (for example, a depentanizer column) supplied with a column bottom liquid rich in diene compounds and a column bottom liquid rich in aromatic vinyl compounds. Can be prevented.
本開示において「石油化学プロセス」とは、原油、ナフサ、又はブタン等の炭化水素を原料とし、これらの原料を精製して得られるオレフィンや芳香族等の基礎化学品や、基礎化学品を原料として各種石油製品が製造されるまでの工程の全部又は一部をいい、好ましくは原油又はナフサを精製して基礎化学品を生産する工程の全部又は一部をいう。石油化学プロセスとしては、一又は複数の実施形態において、エチレンプラントにおける精製プロセス等が挙げられる。本開示において「エチレンプラント」とは、原油、ナフサ、又はブタン等の炭化水素等の原料を熱分解し、これを蒸留及び精製してエチレン、プロピレン、ブタジエン及びペンタジエン等のオレフィン、並びにベンゼン、トルエン、及びキシレン等の芳香族等の石油化学基礎製品を製造する設備のことをいう。 In the present disclosure, “petrochemical process” refers to basic chemicals such as olefins and aromatics obtained by refining raw materials such as crude oil, naphtha or butane, and basic chemicals as raw materials. As a whole or a part of a process until various petroleum products are manufactured, preferably a whole or a part of a process for producing a basic chemical by refining crude oil or naphtha. As a petrochemical process, the refinement | purification process in an ethylene plant etc. are mentioned in one or some embodiment. In the present disclosure, “ethylene plant” refers to pyrolysis of hydrocarbons such as crude oil, naphtha, or butane, and distillation and purification of the raw materials to olefins such as ethylene, propylene, butadiene, and pentadiene, and benzene, toluene. , And facilities that produce petrochemical basic products such as aromatics such as xylene.
本開示において「エチレン性不飽和モノマー」とは、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーをいう。エチレン性不飽和モノマーは、一又は複数の実施形態において、前述のナフサ等の炭化水素等の原料を熱分解することによって生成しうる。エチレン性不飽和モノマーとしては、一又は複数の実施形態において、スチレン、メチルスチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ブタジエン、ペンタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。 In the present disclosure, “ethylenically unsaturated monomer” refers to a monomer having an ethylenically unsaturated double bond. In one or a plurality of embodiments, the ethylenically unsaturated monomer may be produced by thermally decomposing a raw material such as a hydrocarbon such as naphtha described above. Examples of the ethylenically unsaturated monomer include styrene, methylstyrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, butadiene, pentadiene, cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, and dicyclopentadiene in one or more embodiments.
本開示において「プロセス流体」とは、石油化学プロセスにおいて供される液体又は気体をいう。プロセス流体としては、一又は複数の実施形態において、エチレンプラントの精製分離工程における蒸留塔に供給される液体、又は蒸留塔内の液体等が挙げられる。蒸留塔としては、一又は複数の実施形態において、脱メタン塔、脱エタン塔、脱プロパン塔、脱ブタン塔、又は脱ペンタン塔等が挙げられる。本開示におけるプロセス流体は、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を含む。ジエン化合物としては、一又は複数の実施形態において、ブタジエン、ペンタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、一又は複数の実施形態において、スチレン、メチルスチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。プロセス流体は、一又は複数の実施形態において、ブタジエン、ペンタジエン、スチレン及びメチルスチレンを含む。プロセス流体は、一又は複数の実施形態において、分解ガソリンと蒸留塔塔底液とを含む。分解ガソリンとしては、一又は複数の実施形態において、ガソリンストリッパー塔底液、ディスティレートストリッパー塔底液が挙げられる。蒸留塔塔底液としては、一又は複数の実施形態において、脱プロパン塔塔底液、脱ブタン塔塔底液、脱ペンタン塔塔底液等が挙げられる。 In the present disclosure, the “process fluid” refers to a liquid or gas provided in a petrochemical process. In one or a plurality of embodiments, the process fluid includes a liquid supplied to a distillation column in a purification separation step of an ethylene plant, a liquid in a distillation column, or the like. Examples of the distillation tower include a demethanizer tower, a deethanizer tower, a depropanizer tower, a debutane tower, and a depentane tower in one or a plurality of embodiments. The process fluid in the present disclosure, in one or more embodiments, includes a diene compound and an aromatic vinyl compound. Examples of the diene compound include butadiene, pentadiene, cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, and dicyclopentadiene in one or more embodiments. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, methylstyrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, and the like in one or more embodiments. The process fluid includes, in one or more embodiments, butadiene, pentadiene, styrene, and methylstyrene. In one or more embodiments, the process fluid includes cracked gasoline and distillation column bottoms. Examples of cracked gasoline include gasoline stripper bottom liquid and distilate stripper bottom liquid in one or a plurality of embodiments. Examples of the distillation column bottom liquid include a depropanizer bottom liquid, a debutane tower bottom liquid, and a depentan tower bottom liquid in one or a plurality of embodiments.
フェニレンジアミン及びその誘導体としては、一又は複数の実施形態において、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
フェニレンジアミンの誘導体としては、一又は複数の実施形態において、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）−Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、又はＮ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−１，４−フェニレンジアミン等が挙げられる。フェニレンジアミン及びその誘導体は、一又は複数の実施形態において、１種類で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
As a derivative of phenylenediamine, in one or more embodiments, N, N′-di-sec-butyl-1,4-phenylenediamine, N, N′-bis (1,4-dimethylpentyl) -1, 4- phenylenediamine, N- (1,4-dimethylpentyl)-N'-phenyl-1,4-phenylenediamine, N- phenyl--N '- (1,3-dimethylbutyl) -1,4-Fe two Range amine, N-phenyl-N′-isopropyl-1,4-phenylenediamine, N, N′-di-phenyl-1,4-phenylenediamine, or N, N′-di-2-naphthyl-1,4 -Phenylenediamine etc. are mentioned. In one or a plurality of embodiments, phenylenediamine and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more.
ジアルキルヒドロキシルアミンにおけるアルキル基は、一又は複数の実施形態において、アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよいし、分岐鎖アルキル基であってもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基等が挙げられる。ジアリールヒドロキシルアミンにおけるアリール基は、一又は複数の実施形態において、アリール基としては、フェニル基、又はベンジル基等が挙げられる。 In one or a plurality of embodiments, the alkyl group in the dialkylhydroxylamine may be a linear alkyl group or a branched alkyl group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. As for the aryl group in diarylhydroxylamine, in one or some embodiment, a phenyl group, a benzyl group, etc. are mentioned as an aryl group.
ジアルキルヒドロキシルアミンとしては、一又は複数の実施形態において、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンとしては、一又は複数の実施形態において、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、及びＮ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン等が挙げられる。ジアリールヒドロキシルアミンとしては、一又は複数の実施形態において、Ｎ，Ｎ−ジアリールヒドロキシルアミンが挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアリールヒドロキシルアミンとしては、一又は複数の実施形態において、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、又はＮ，Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミン等が挙げられる。ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンは、一又は複数の実施形態において、１種類で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンは、一又は複数の実施形態において、それらの誘導体であってもよい。 Dialkylhydroxylamines include, in one or more embodiments, N, N-dialkylhydroxylamines. Examples of N, N-dialkylhydroxylamine include N, N-diethylhydroxylamine and N, N-dimethylhydroxylamine in one or more embodiments. The diarylhydroxylamine includes N, N-diarylhydroxylamine in one or more embodiments. Examples of N, N-diarylhydroxylamine include N, N-dibenzylhydroxylamine or N, N-diphenylhydroxylamine in one or more embodiments. In one or a plurality of embodiments, dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine may be used alone or in combination of two or more. Dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine may be their derivatives in one or more embodiments.
［汚れ防止方法］
本開示は、一態様において、石油化学プロセスにおける汚れ防止方法であって、プロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることを含む汚れ防止方法に関する。
[Stain prevention method]
The present disclosure, in one aspect, is a method for preventing fouling in a petrochemical process, the fouling comprising the presence of at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine in the process fluid. It relates to a prevention method.
本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、汚れ防止対象に接触するプロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることを含んでいればよい。本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、汚れ防止対象に存在するプロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを添加することを含む。また、本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、汚れ防止対象に供給されるプロセス流体に、フェニレンジアミン又はその誘導体及びジアルキルヒドロキシルアミン又はジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方を添加することを含む。 In one or a plurality of embodiments, the soil prevention method of the present disclosure includes causing at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine to be present in a process fluid in contact with an object to be soiled. Should be included. In one or a plurality of embodiments, the contamination prevention method of the present disclosure includes adding at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of a dialkylhydroxylamine and a diarylhydroxylamine to a process fluid existing in a contamination prevention target. including. In one or a plurality of embodiments, the dirt prevention method of the present disclosure includes adding at least one of phenylenediamine or a derivative thereof and dialkylhydroxylamine or diarylhydroxylamine to a process fluid supplied to a dirt prevention target. Including.
本開示の汚れ防止方法における汚れ防止対象は、一又は複数の実施形態において、プロセス流体が接触する部分が挙げられる。汚れ防止対象としては、一又は複数の実施形態において、従来の方法では十分に汚れが防止できなかった部分、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを含むプロセス流体が接触する部分等が挙げられる。汚れ防止対象としては、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが混合する設備等が挙げられる。汚れ防止対象としては、一又は複数の実施形態において、脱ペンタン塔等の蒸留塔、又はガソリンストリッパー等が挙げられる。 In one or a plurality of embodiments, the object of contamination prevention in the contamination prevention method of the present disclosure includes a portion that is in contact with the process fluid. Examples of the contamination prevention target include, in one or a plurality of embodiments, a portion where contamination by conventional methods could not be sufficiently prevented, a portion where a process fluid containing a diene compound and an aromatic vinyl compound is in contact, and the like. Examples of the antifouling target include facilities in which a diene compound and an aromatic vinyl compound are mixed in one or a plurality of embodiments. In one or a plurality of embodiments, the antifouling target includes a distillation tower such as a depentane tower, a gasoline stripper, and the like.
本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、有効成分として、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含む薬剤を添加することを含み、好ましくは有効成分が実質的にフェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とからなる薬剤を添加することを含む。 In one or a plurality of embodiments, the antifouling method of the present disclosure includes adding an agent containing at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine as active ingredients, Preferably, the active ingredient comprises adding an agent consisting essentially of at least one of phenylenediamine and derivatives thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine.
フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方の比率（フェニレンジアミン及びその誘導体の合計／ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの合計、重量比）は、一又は複数の実施形態において、相乗効果を得る点から、２５／１〜２／１が好ましい。添加比率は、エチレン性不飽和モノマーの重合をさらに抑制し、汚れ防止効果をさらに向上させる点から、１０／１〜２／１、７．５／１〜２／１、７．５／１〜２．５／１、７．５／１〜３／１、又は７．５／１〜４／１が好ましい。 The ratio of at least one of phenylenediamine and its derivative to at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total of phenylenediamine and its derivative / total of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine, weight ratio) is one or more implementations. In the form, 25/1 to 2/1 is preferable from the viewpoint of obtaining a synergistic effect. The addition ratio is 10/1 to 2/1, 7.5 / 1 to 2/1, 7.5 / 1 to 7.5 from the viewpoint of further suppressing the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer and further improving the antifouling effect. 2.5 / 1, 7.5 / 1 to 3/1, or 7.5 / 1 to 4/1 are preferred.
フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含む薬剤の添加量（フェニレンジアミン及びその誘導体とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンとの合計量）は、一又は複数の実施形態において、プロセス流体に対して０．００１５ｍＭ以上、０．０７５ｍＭ以上、又は０．０１５ｍＭ以上である。薬剤の添加量は、一又は複数の実施形態において、プロセス流体に対し０．７５ｍＭ以下、１．５ｍＭ以下、又は１５ｍＭ以下である。 The addition amount of a drug containing at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total amount of phenylenediamine and its derivative and dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine) is one or more. In embodiments, 0.0015 mM or more, 0.075 mM or more, or 0.015 mM or more with respect to the process fluid. In one or a plurality of embodiments, the addition amount of the drug is 0.75 mM or less, 1.5 mM or less, or 15 mM or less with respect to the process fluid.
本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが所定の比率で共存する環境下、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを所定の比率で含むプロセス流体が接触する部分で特に汚れ防止効果を発揮することができる。ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが所定の比率で共存する環境及びジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを所定の比率で含むプロセス流体としては、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の比率が同程度若しくはジエン化合物よりも芳香族ビニル化合物の比率が高い環境、又はジエン化合物と芳香族ビニル化合物の比率が同程度若しくはジエン化合物よりも芳香族ビニル化合物の比率が高いプロセス流体が挙げられる。ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とが所定の比率で共存する環境及びジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを所定の比率で含むプロセス流体が接触する部分としては、一又は複数の実施形態において、脱ペンタン塔、ガソリンストリッパー、又はディスティレートストリッパー等が挙げられる。本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、ガソリンストリッパー又は脱ペンタン塔における汚れ防止に用いることができ、中でも脱ペンタン塔における汚れ防止に好適に用いることができる。 In one or a plurality of embodiments, the dirt prevention method of the present disclosure is a process fluid that includes a diene compound and an aromatic vinyl compound at a predetermined ratio in an environment where the diene compound and the aromatic vinyl compound coexist at a predetermined ratio. Particularly, the anti-smudge effect can be exhibited at the portion where the contact is made. In one or a plurality of embodiments, an environment in which a diene compound and an aromatic vinyl compound coexist in a predetermined ratio and a process fluid containing the diene compound and the aromatic vinyl compound in a predetermined ratio are used in one or a plurality of embodiments. An environment in which the ratio of the compound is the same or the ratio of the aromatic vinyl compound is higher than that of the diene compound, or the process fluid has the same ratio of the diene compound and the aromatic vinyl compound or a higher ratio of aromatic vinyl compound than the diene compound. Can be mentioned. In one or a plurality of embodiments, the environment where the diene compound and the aromatic vinyl compound coexist in a predetermined ratio and the portion where the process fluid containing the diene compound and the aromatic vinyl compound contacts in a predetermined ratio are depentane. A tower, a gasoline stripper, a distilate stripper, etc. are mentioned. In one or a plurality of embodiments, the dirt prevention method of the present disclosure can be used for preventing dirt in a gasoline stripper or a depentanizer tower, and can be suitably used for preventing dirt in a depentane tower.
本開示の汚れ防止方法において、汚れ防止を行う対象に存在するプロセス流体におけるジエン化合物と芳香族ビニル化合物との比率（ジエン化合物／芳香族ビニル化合物、質量比）は、一又は複数の実施形態において、１０／１〜１／１０であり、５／１〜１／１０、４／１〜１／１０、３／１〜１／１０、２／１〜１／１０、１／１〜１／１０、１／２〜１／１０、１／２〜１／８、又は１／２〜１／５である。プロセス流体におけるこれらの化合物の比率（質量比）は、例えば、対象試料（プロセス流体）をＧＣ−ＭＳ測定し、ジエン化合物由来のピーク面積と芳香族ビニル化合物由来のピーク面積との比から求めることができる。具体的には、実施例に記載の方法により求めることができる。プロセス流体におけるジエン化合物と芳香族ビニル化合物との比率としては、一又は複数の実施形態において、対象試料（プロセス流体）をＧＣ−ＭＳ測定し、ブタジエン及びペンタジエンのピーク面積の合計とスチレン及びメチルスチレンのピーク面積の合計との比から求めることができる。 In the dirt prevention method of the present disclosure, the ratio of the diene compound to the aromatic vinyl compound (diene compound / aromatic vinyl compound, mass ratio) in the process fluid existing in the object to be dirt-prevented is one or more embodiments. 10/1 to 1/10, 5/1 to 1/10, 4/1 to 1/10, 3/1 to 1/10, 2/1 to 1/10, 1/1 to 1/10. 1/2 to 1/10, 1/2 to 1/8, or 1/2 to 1/5. The ratio (mass ratio) of these compounds in the process fluid is obtained, for example, by measuring the target sample (process fluid) by GC-MS and determining the ratio between the peak area derived from the diene compound and the peak area derived from the aromatic vinyl compound. Can do. Specifically, it can be determined by the method described in the examples. As a ratio of the diene compound and the aromatic vinyl compound in the process fluid, in one or a plurality of embodiments, the target sample (process fluid) is measured by GC-MS, and the total peak area of butadiene and pentadiene and styrene and methylstyrene are measured. It can obtain | require from ratio with the sum total of the peak area of.
本開示の汚れ防止方法は、一又は複数の実施形態において、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との汚れ防止効果を阻害しない範囲でその他の薬剤を添加してもよい。 In one or a plurality of embodiments, the antifouling method of the present disclosure includes the addition of another agent within a range that does not impair the antifouling effect of at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine. May be.
［汚れ防止剤］
本開示は、一態様において、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含む汚れ防止剤に関する。
[Anti-fouling agent]
In one aspect, the present disclosure relates to an antifouling agent comprising at least one of phenylenediamine and derivatives thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine.
本開示の汚れ防止剤は、一又は複数の実施形態において、有効成分としてフェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含み、好ましくは有効成分がフェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とからなる。 In one or a plurality of embodiments, the antifouling agent of the present disclosure contains at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine as active ingredients, and preferably the active ingredient is phenylenediamine and It consists of at least one of its derivatives and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine.
フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との比率（フェニレンジアミン及びその誘導体の合計／ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの合計、重量比）は、一又は複数の実施形態において、２５／１〜２／１であり、エチレン性不飽和モノマーの重合をさらに抑制し、汚れ防止効果をさらに向上させる点から、１０／１〜２／１、７．５／１〜２／１、７．５／１〜２．５／１、７．５／１〜３／１、又は７．５／１〜４／１が好ましい。 The ratio of at least one of phenylenediamine and its derivative to at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total of phenylenediamine and its derivative / total of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine, weight ratio) is one or more In the embodiment, it is 25/1 to 2/1, and further suppresses the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer and further improves the antifouling effect, 10/1 to 2/1, 7.5 / 1 to 2/1, 7.5 / 1 to 2.5 / 1, 7.5 / 1 to 3/1, or 7.5 / 1 to 4/1 are preferred.
汚れ防止剤の形態は、一又は複数の実施形態において、粉末、錠剤等の固体であってもよいし、液体であってもよい。 In one or a plurality of embodiments, the antifouling agent may be a solid such as a powder or a tablet, or may be a liquid.
本開示の汚れ防止剤は、一又は複数の実施形態において、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との汚れ防止効果を阻害しない範囲でその他の薬剤を含んでいてもよい。 In one or a plurality of embodiments, the antifouling agent of the present disclosure contains other agents within a range that does not inhibit the antifouling effect of at least one of phenylenediamine and its derivative and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine. You may go out.
［エチレン性不飽和モノマーの製造方法］
本開示は、その他の態様として、石油化学プロセスにおけるプロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることにより、前記プロセス流体が接する部分における汚れを防止することを含む、エチレン性不飽和モノマーを製造する方法に関する。
[Method for producing ethylenically unsaturated monomer]
In another aspect of the present disclosure, the process fluid in the petrochemical process includes the presence of at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine so that the process fluid is in contact with the process fluid. The present invention relates to a method for producing an ethylenically unsaturated monomer comprising preventing fouling.
本開示の製造方法における石油化学プロセスは、一又は複数の実施形態において、エチレン性不飽和モノマーを製造するプロセスを含む。本開示の製造方法における石油化学プロセスとしては、一又は複数の実施形態において、エチレンプラントにおける精製プロセス等が挙げられる。 In one or more embodiments, the petrochemical process in the production method of the present disclosure includes a process of producing an ethylenically unsaturated monomer. Examples of the petrochemical process in the production method of the present disclosure include a refining process in an ethylene plant in one or a plurality of embodiments.
本開示の製造方法において、プロセス流体は、一又は複数の実施形態において、ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を含む。本開示の製造方法における汚れ防止は、上記の本開示の汚れ防止剤を用いて行うことができる。本開示の製造方法において、汚れ防止を行う対象は上述の通りである。本開示の製造方法における汚れ防止は、上記の本開示の汚れ防止方法と同様に行うことができる。 In the production method of the present disclosure, the process fluid includes a diene compound and an aromatic vinyl compound in one or more embodiments. Stain prevention in the production method of the present disclosure can be performed using the anti-stain agent of the present disclosure described above. In the manufacturing method of the present disclosure, the object to be prevented from being stained is as described above. The contamination prevention in the production method of the present disclosure can be performed in the same manner as the above-described contamination prevention method of the present disclosure.
本発明はさらに以下の一又は複数の実施形態に関する。
＜１＞ 石油化学プロセスにおける汚れ防止方法であって、
プロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方と、ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることを含む、汚れ防止方法。
＜２＞ 前記フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との比率（フェニレンジアミン及びその誘導体の合計／ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの合計、重量比）は、２５／１〜２／１である、＜１＞記載の汚れ防止方法。
＜３＞ 前記フェニレンジアミンの誘導体は、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）−Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−１，４−フェニレンジアミン、並びにこれらの２又はそれ以上の組み合わせからなる群から選択される、＜１＞又は＜２＞に記載の汚れ防止方法。
＜４＞ 前記ジアルキルヒドロキシルアミンは、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミンからなる群から選択され、
前記ジアリールヒドロキシルアミンは、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミンからなる群から選択される、＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の汚れ防止方法。
＜５＞ 前記プロセス流体は、ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物が共存する、＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の汚れ防止方法。
＜６＞ 前記ジエン化合物及び前記芳香族ビニル化合物との比率（ジエン化合物／芳香族ビニル化合物、質量比）が、１０／１〜１／１０である、＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の汚れ防止方法。
＜７＞ 石油化学プロセスにおけるプロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることにより、前記プロセス流体が接する部分における汚れを防止することを含み、
前記プロセス流体は、ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を含む、エチレン性不飽和モノマーを製造する方法。
＜８＞ フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方と、ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを含む、汚れ防止剤。
The present invention further relates to one or more of the following embodiments.
<1> A method for preventing contamination in a petrochemical process,
A method for preventing fouling, comprising causing at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine in a process fluid.
<2> The ratio of at least one of the phenylenediamine and its derivative to at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total of phenylenediamine and its derivative / total of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine, weight ratio) is: The method for preventing contamination according to <1>, which is 25/1 to 2/1.
<3> The derivatives of phenylenediamine include N, N′-di-sec-butyl-1,4-phenylenediamine, N, N′-bis (1,4-dimethylpentyl) -1,4-phenylenediamine, N-(1,4-dimethylpentyl)-N'-phenyl-1,4-phenylenediamine, N- phenyl--N '- (1,3-dimethylbutyl) -1,4-Fe phenylenediamine, N- Phenyl-N′-isopropyl-1,4-phenylenediamine, N, N′-di-phenyl-1,4-phenylenediamine, and N, N′-di-2-naphthyl-1,4-phenylenediamine, and The method for preventing soiling according to <1> or <2>, which is selected from the group consisting of a combination of two or more of these.
<4> The dialkylhydroxylamine is selected from the group consisting of N, N-diethylhydroxylamine and N, N-dimethylhydroxylamine,
The dirt prevention method according to any one of <1> to <3>, wherein the diarylhydroxylamine is selected from the group consisting of N, N-dibenzylhydroxylamine and N, N-diphenylhydroxylamine.
<5> The method for preventing contamination according to any one of <1> to <4>, wherein the process fluid includes a diene compound and an aromatic vinyl compound.
<6> The ratio of the diene compound and the aromatic vinyl compound (diene compound / aromatic vinyl compound, mass ratio) is 10/1 to 1/10, and any one of <1> to <5> The dirt prevention method described.
<7> By preventing at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine from being present in a process fluid in a petrochemical process, contamination at a portion in contact with the process fluid is prevented. Including
The method of producing an ethylenically unsaturated monomer, wherein the process fluid comprises a diene compound and an aromatic vinyl compound.
<8> An antifouling agent comprising at least one of phenylenediamine and a derivative thereof and at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine.
以下、実施例及び比較例を用いて本開示をさらに説明する。ただし、本開示は以下の実施例に限定して解釈されない。 Hereinafter, this indication is further explained using an example and a comparative example. However, the present disclosure is not construed as being limited to the following examples.
［薬剤］
ＰＤＡ：Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｍｗ：２２０．３５
ＤＥＨＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｍｗ：８９．１４
Ｈｙｄｒｏｘｙ−ＴＥＭＰＯ：４−ヒドロキシー２，２，６，６−テトラメチルビピリジン１−オキシル
[Drug]
PDA: N, N′-di-sec-butyl-1,4-phenylenediamine, Mw: 220.35
DEHA: N, N-diethylhydroxylamine, Mw: 89.14
Hydroxy-TEMPO: 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylbipyridine 1-oxyl
［対象試料の成分］
脱プロパン塔塔底液単独、ガソリンストリッパー塔底液単独、及び脱ペンタン塔内のプロセス流体を想定して作製した液体（脱プロパン塔塔底液とガソリンストリッパー塔底液との混合液）に含まれる成分を測定した。測定はＧＣ−ＭＳにより行った。検出されたジエン化合物（ブタジエン及びペンタジエン）と芳香族ビニル化合物（スチレン及びメチルスチレン）とのピーク面積比を算出した。得られたピーク面積比（質量比）を下記表１に示す。下記表１に示すように、脱プロパン塔塔底液単独におけるジエン化合物の比率は１００に対し、芳香族ビニル化合物の含有比率は１程度であった。ガソリンストリッパー塔底液単独におけるジエン化合物の比率は１に対し、芳香族ビニル化合物の比率は５であった。脱プロパン塔塔底液とガソリンストリッパー塔底液との混合液におけるジエン化合物の比率は１に対し、芳香族ビニル化合物の含有比率は２であった。つまり、ガソリンストリッパー塔底液及び混合液は、ジエン化合物と比較して芳香族ビニル化合物の比率が多かった。
Included in depropanizer tower bottom liquid alone, gasoline stripper tower bottom liquid alone, and liquid prepared assuming process fluid in depentanizer tower (mixed liquid of depropanizer tower bottom liquid and gasoline stripper tower bottom liquid) The components to be measured were measured. The measurement was performed by GC-MS. The peak area ratio between the detected diene compound (butadiene and pentadiene) and the aromatic vinyl compound (styrene and methylstyrene) was calculated. The obtained peak area ratio (mass ratio) is shown in Table 1 below. As shown in Table 1 below, the ratio of the diene compound in the depropanizer bottom liquid alone was 100, and the content ratio of the aromatic vinyl compound was about 1. The ratio of the diene compound in the gasoline stripper bottom liquid alone was 1, whereas the ratio of the aromatic vinyl compound was 5. The ratio of the diene compound in the mixed liquid of the depropanizer tower bottom liquid and the gasoline stripper tower bottom liquid was 1, whereas the aromatic vinyl compound content ratio was 2. That is, the gasoline stripper bottom liquid and the mixed liquid had a higher ratio of the aromatic vinyl compound than the diene compound.
（実施例１）
［汚れ防止の評価］
ＪＩＳ Ｋ２２７６に準じて、エチレンプラントサンプルを加熱することで強制的に重合を促進させる試験を行い、薬剤による重合を起因とする汚れ防止効果の評価を行った。
まず、表１に示す混合液と、下記表２に示す薬剤（０．５ｍＭ）とを入れた容器を、装置（ボンベ）に配置した後、ボンベにＮ2を注入し、１４０℃で６０分間加熱した。加熱後の試料から実在ガム（蒸発しない残留分）量を測定し、ブランク（薬剤未添加）の実在ガム量に対する薬剤添加による実在ガム量の減少量の比率（％）を算出し、得られた比率を汚れ防止率とした。その結果を下記表２に示す。
Example 1
[Evaluation of dirt prevention]
In accordance with JIS K2276, a test for forcibly accelerating polymerization by heating an ethylene plant sample was conducted, and the antifouling effect due to polymerization by chemicals was evaluated.
First, a container containing the mixed solution shown in Table 1 and the drug (0.5 mM) shown in Table 2 below was placed in an apparatus (cylinder), and N 2 was injected into the bomb, and the container was heated at 140 ° C. for 60 minutes. Heated. It was obtained by measuring the amount of real gum (residue that does not evaporate) from the sample after heating, and calculating the ratio (%) of the decrease in the amount of real gum due to the addition of the drug to the amount of the real gum in the blank (no drug added) The ratio was defined as the stain prevention rate. The results are shown in Table 2 below.
（実在ガム量）
実在ガム量はＪＩＳ Ｋ２２６１に準じ、加熱後の試料の蒸発残渣分（実在ガム）をヘプタンで洗浄した後の残渣分（洗浄ガム）を用いて測定した。蒸発残渣分（実在ガム）にはヘプタンで流される残渣と流されない残渣とが含まれており、ヘプタンで流される残渣は、通常、蒸留塔内に汚れとして蓄積されない。このため、汚れ防止効果をより正確に評価する点から、蒸発残渣分（実在ガム）をヘプタンで洗浄した後の洗浄ガムによって評価を行った。
(Actual amount of gum)
The amount of the actual gum was measured in accordance with JIS K2261 using the residue (washing gum) after washing the evaporation residue (real gum) of the heated sample with heptane. The evaporation residue (actual gum) includes a residue that is flowed with heptane and a residue that is not flowed, and the residue flowed with heptane is not normally accumulated as dirt in the distillation column. For this reason, from the point which evaluates a stain | pollution | contamination prevention effect more correctly, it evaluated by the washing | cleaning gum after wash | cleaning the evaporation residue part (real gum) with heptane.
表２に示すように、ＰＤＡとＤＥＨＡを併用することにより、同じ添加濃度であるにもかかわらず、ＰＤＡ単独、ＤＥＨＡ単独、及びジエンの重合防止剤として一般的に使用されているＨｙｄｒｏｘｙ−ＴＥＭＰＯよりも、脱プロパン塔塔底液とガソリンストリッパー塔底液との混合物に含まれるブタジエン及びペンタジエン等のジエン化合物とスチレン及びメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物との重合を起因とする汚れ防止をすることができた。この結果より、ＰＤＡとＤＥＨＡとを使用することによって、石油化学プロセスにおけるジエン化合物及び芳香族ビニル化合物の重合物に起因した汚れの発生、例えば脱ペンタン塔における汚れの発生を防止できるといえる。 As shown in Table 2, by using PDA and DEHA in combination, despite the same addition concentration, PDA alone, DEHA alone, and Hydroxy-TEMPO generally used as a polymerization inhibitor for diene To prevent soiling caused by polymerization of diene compounds such as butadiene and pentadiene and aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene contained in the mixture of the depropanizer bottom liquid and the gasoline stripper bottom liquid. I was able to. From this result, it can be said that by using PDA and DEHA, it is possible to prevent the occurrence of dirt due to the polymer of the diene compound and aromatic vinyl compound in the petrochemical process, for example, the occurrence of dirt in the depentanizer tower.
（実施例２）
容器に、表１のガソリンストリッパー塔底液と、下記表３に示す薬剤（０．５ｍＭ）とを入れ、加熱時間を４５分とした以外は、実施例１と同様に試験を行い、汚れ防止率を求めた。その結果を下記表３に示す。
(Example 2)
The container was filled with the gasoline stripper bottom liquid shown in Table 1 and the chemicals (0.5 mM) shown in Table 3 below, and the test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the heating time was 45 minutes. The rate was determined. The results are shown in Table 3 below.
表３に示すように、ＰＤＡとＤＥＨＡを併用することにより、同じ添加濃度であるにもかかわらず、ＰＤＡ単独、ＤＥＨＡ単独、及びジエンの重合防止剤として一般的に使用されているＨｙｄｒｏｘｙ−ＴＥＭＰＯよりも、ガソリンストリッパー塔底液に含まれるブタジエン及びペンタジエン等のジエン化合物とスチレン及びメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物との重合を起因とする汚れを防止することができた。この結果より、ＰＤＡとＤＥＨＡとを使用することによって、石油化学プロセスにおけるジエン化合物及び芳香族ビニル化合物の重合物に起因した汚れの発生、例えばガソリンストリッパーやディスティレートストリッパーにおける汚れの発生を防止できるといえる。 As shown in Table 3, by using PDA and DEHA in combination, even though the same addition concentration, PDA alone, DEHA alone, and Hydroxy-TEMPO generally used as a polymerization inhibitor for diene In addition, contamination due to polymerization of diene compounds such as butadiene and pentadiene contained in the gasoline stripper bottom liquid and aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene could be prevented. From this result, by using PDA and DEHA, it is possible to prevent the occurrence of dirt due to the polymer of the diene compound and aromatic vinyl compound in the petrochemical process, for example, the occurrence of dirt in a gasoline stripper or a distilate stripper. I can say that.
Claims (7)
プロセス流体に、フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方と、ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方とを存在させることを含み、
前記プロセス流体は、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを含み、前記ジエン化合物よりも前記芳香族ビニル化合物の比率（質量比）が高く、
前記フェニレンジアミン及びその誘導体は、下記式（Ｉ）で表される化合物であり、
前記フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との比率（フェニレンジアミン及びその誘導体の合計／ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの合計、重量比）は、２５／１〜２／１である、汚れ防止方法。
The process fluid, viewed contains at least one phenylenediamine and derivatives thereof, that is present and at least one dialkyl hydroxylamine and diaryl hydroxylamine,
The process fluid includes a diene compound and an aromatic vinyl compound, and the ratio (mass ratio) of the aromatic vinyl compound is higher than that of the diene compound.
The phenylenediamine and derivatives thereof are compounds represented by the following formula (I):
The ratio of at least one of the phenylenediamine and its derivative to at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total of phenylenediamine and its derivative / total of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine, weight ratio) was 25/1. A dirt prevention method of ~ 2/1 .
前記ジアリールヒドロキシルアミンは、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミンからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の汚れ防止方法。 The dialkylhydroxylamine is selected from the group consisting of N, N-diethylhydroxylamine and N, N-dimethylhydroxylamine;
The method according to claim 1 or 2, wherein the diarylhydroxylamine is selected from the group consisting of N, N-dibenzylhydroxylamine and N, N-diphenylhydroxylamine.
前記プロセス流体は、ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を含み、前記ジエン化合物よりも前記芳香族ビニル化合物の比率（質量比）が高く、
前記フェニレンジアミン及びその誘導体は、下記式（Ｉ）で表される化合物であり、
前記フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との比率（フェニレンジアミン及びその誘導体の合計／ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの合計、重量比）は、２５／１〜２／１である、エチレン性不飽和モノマーを製造する方法。
The process fluid includes a diene compound and an aromatic vinyl compound, and the ratio (mass ratio) of the aromatic vinyl compound is higher than that of the diene compound.
The phenylenediamine and derivatives thereof are compounds represented by the following formula (I):
The ratio of at least one of the phenylenediamine and its derivative to at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total of phenylenediamine and its derivative / total of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine, weight ratio) was 25/1. A process for producing an ethylenically unsaturated monomer that is ~ 2/1 .
前記フェニレンジアミン及びその誘導体は、下記式（Ｉ）で表される化合物であり、
前記フェニレンジアミン及びその誘導体の少なくとも一方とジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの少なくとも一方との比率（フェニレンジアミン及びその誘導体の合計／ジアルキルヒドロキシルアミン及びジアリールヒドロキシルアミンの合計、重量比）は、２５／１〜２／１である、
請求項１から５のいずれかに記載の汚れ防止方法に使用するための汚れ防止剤。
The phenylenediamine and derivatives thereof are compounds represented by the following formula (I):
The ratio of at least one of the phenylenediamine and its derivative to at least one of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine (total of phenylenediamine and its derivative / total of dialkylhydroxylamine and diarylhydroxylamine, weight ratio) is 25/1. ~ 2/1,
An antifouling agent for use in the antifouling method according to claim 1 .
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