JP6133703B2 - Rubber composition for tire and pneumatic tire - Google Patents
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- Tires In General (AREA)
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Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a pneumatic tire using the same.
自動車用タイヤは、天然ゴムやジエン系合成ゴムを原料としたゴム組成物を用いているため、オゾンの存在下で劣化が進行することにより、クラックが生じるおそれがある。オゾン存在下でのクラックの発生やその進行を抑制するために、例えば、老化防止剤（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−）ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）など）や石油系ワックスなどの添加剤がゴム組成物に配合されている。 Since an automobile tire uses a rubber composition made of natural rubber or a diene synthetic rubber as a raw material, cracks may occur due to the progress of deterioration in the presence of ozone. In order to suppress the occurrence and progress of cracks in the presence of ozone, for example, an antioxidant (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), poly (2 , 2,4-trimethyl-1,2-) dihydroquinoline (TMDQ), etc.) and additives such as petroleum waxes are blended in the rubber composition.
上記老化防止剤や石油系ワックスは、加硫ゴム中からタイヤなどのゴム表面に移行（ブルーム）することでオゾンからゴムを守る働きをする。しかしながら、上記老化防止剤や石油系ワックスが短期間で過剰にブルームする事が、白変色の原因となっている。また、オゾンにより劣化した老化防止剤が茶変の原因となり、同様に過剰にブルームする事で、茶変色がより強くなる。更に、タイヤ表面に析出したワックス等が凸凹である場合、光の乱反射が生じ、劣化した老化防止剤による茶変色をより目立ちやすくなり、タイヤの光沢も失われる。 The anti-aging agent and petroleum wax act to protect rubber from ozone by shifting (blooming) from vulcanized rubber to the surface of rubber such as tires. However, excessive blooming of the anti-aging agent and petroleum wax in a short period of time causes white discoloration. Moreover, the anti-aging agent deteriorated by ozone causes tea discoloration. Similarly, excessive blooming causes brown discoloration. Further, when the wax or the like deposited on the tire surface is uneven, light irregular reflection occurs, making the brown discoloration due to the deteriorated anti-aging agent more noticeable, and the tire gloss is lost.
特許文献１には、ポリオキシエチレンのエーテル型非イオン性界面活性剤を配合することにより、タイヤの外観悪化を防止できることが記載されている。しかしながら、良好な低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、耐変色性、タイヤの外観を改善するという点では改善の余地がある。 Patent Document 1 describes that deterioration of the appearance of a tire can be prevented by blending an ether type nonionic surfactant of polyoxyethylene. However, there is room for improvement in terms of improving discoloration resistance and the appearance of the tire while maintaining or improving good fuel economy and wear resistance.
本発明は、前記課題を解決し、良好な低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、耐変色性、タイヤの外観を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and maintains or improves good fuel economy and wear resistance, while improving discoloration resistance and tire appearance, and a pneumatic tire using the same The purpose is to provide.
本発明は、スチレンブタジエンゴムの含有量がゴム成分１００質量％中３０〜１００質量％であり、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤と、硫黄とを含み、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、２〜１４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、上記非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含むことが好ましい。 The tire rubber composition preferably includes 0.1 to 5.0 parts by mass of the nonionic surfactant with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、上記硫黄を０．１〜６．０質量部含むことが好ましい。 The tire rubber composition preferably contains 0.1 to 6.0 parts by mass of the sulfur with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記タイヤ用ゴム組成物は、ブタジエンゴム、天然ゴム、及びイソプレンゴムの合計含有量がゴム成分１００質量％中０〜７０質量％であることが好ましい。 In the tire rubber composition, the total content of butadiene rubber, natural rubber, and isoprene rubber is preferably 0 to 70% by mass in 100% by mass of the rubber component.
上記タイヤ用ゴム組成物は、トレッド用ゴム組成物として用いられることが好ましい。 The tire rubber composition is preferably used as a tread rubber composition.
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有する空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire having a tire member produced using the rubber composition.
上記タイヤ部材が、トレッドであることが好ましい。 The tire member is preferably a tread.
本発明によれば、スチレンブタジエンゴムの含有量がゴム成分１００質量％中３０〜１００質量％であり、上記式（１）及び／又は上記式（２）で表される非イオン界面活性剤と、硫黄とを含み、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、２〜１４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物であるので、良好な低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、耐変色性、タイヤの外観を改善でき、低燃費性、耐摩耗性、耐変色性、タイヤの外観に優れた空気入りタイヤを提供できる。 According to the present invention, the content of the styrene butadiene rubber is 30 to 100% by mass in 100% by mass of the rubber component, and the nonionic surfactant represented by the above formula (1) and / or the above formula (2) In addition, since it is a rubber composition for tires that contains sulfur and the total content of carbon black and silica is 2 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, good fuel economy and wear resistance While maintaining or improving the above, discoloration resistance and the appearance of the tire can be improved, and a pneumatic tire excellent in fuel efficiency, abrasion resistance, discoloration resistance and tire appearance can be provided.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムの含有量がゴム成分１００質量％中３０〜１００質量％であり、上記式（１）及び／又は上記式（２）で表される非イオン界面活性剤と、硫黄とを含み、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、２〜１４０質量部である。 The rubber composition for tires of the present invention has a styrene butadiene rubber content of 30 to 100% by mass in 100% by mass of the rubber component, and is represented by the above formula (1) and / or the above formula (2). The total content of carbon black and silica containing a surfactant and sulfur is 2 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
本発明では、特定のゴム成分と、特定量のフィラー（カーボンブラック及び／又はシリカ）と、硫黄とを配合したゴム組成物において、特定の非イオン界面活性剤を配合することにより、ワックス等の析出により形成されるタイヤ表面（ブルーム層）の凸凹が平滑化され、光の乱反射が抑制される。これにより、上述の茶変色や白変色を軽減するなど、耐変色性も向上する。また、タイヤ表面に適度な黒色外観と光沢を与えるなど、タイヤ外観が改善される。また、同時に、良好な低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善できる。 In the present invention, in a rubber composition in which a specific rubber component, a specific amount of filler (carbon black and / or silica), and sulfur are mixed, a specific nonionic surfactant is added to the rubber composition. The unevenness of the tire surface (bloom layer) formed by precipitation is smoothed, and irregular reflection of light is suppressed. Thereby, discoloration resistance, such as reducing the above-mentioned brown discoloration and white discoloration, is also improved. In addition, the tire appearance is improved by giving the tire surface an appropriate black appearance and gloss. At the same time, good fuel efficiency and wear resistance can be maintained or improved.
また、上記ゴム組成物は、特定の非イオン界面活性剤を配合することにより、ゴム組成物と、特定の非イオン界面活性剤との相溶性が適度にコントロールされた結果、上述のように、低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、タイヤ外観を改善することができると推察される。 In addition, as a result of appropriately controlling the compatibility between the rubber composition and the specific nonionic surfactant by blending the specific nonionic surfactant, the rubber composition, as described above, It is presumed that the tire appearance can be improved while maintaining or improving the low fuel consumption and wear resistance.
本発明のゴム組成物では、特定量のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）が使用される。これにより、良好な低燃費性、耐摩耗性が得られると共に、上記非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果が良好に得られる。
具体的には、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。また、他のゴム成分も使用する場合、該含有量は、好ましくは９０質量％以下である。ＳＢＲの含有量が３０質量％未満であると、低燃費性、耐摩耗性が充分に得られない。
In the rubber composition of the present invention, a specific amount of styrene butadiene rubber (SBR) is used. As a result, good fuel economy and wear resistance can be obtained, and the bloom of the nonionic surfactant can be suitably controlled, and the effects of the present invention can be obtained satisfactorily.
Specifically, the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and may be 100% by mass. When other rubber components are also used, the content is preferably 90% by mass or less. If the SBR content is less than 30% by mass, fuel economy and wear resistance cannot be sufficiently obtained.
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、ＪＳＲ（株）製のＳＬシリーズ、旭化成ケミカルズ（株）製のタフデンシリーズ、旭化成ケミカルズ（株）製のアサプレンＥ１５、日本ゼオン製Ｎｉｐｏｌシリーズ等を使用することができる。 SBR is not particularly limited, and those generally used in the tire industry, such as emulsion-polymerized styrene butadiene rubber (E-SBR) and solution-polymerized styrene butadiene rubber (S-SBR), can be appropriately selected according to use conditions and purposes. . These may be used alone or in combination of two or more. For example, SL series manufactured by JSR Corporation, Toughden series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Asaprene E15 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Nipol series manufactured by Nippon Zeon, and the like can be used.
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。スチレン含量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
The styrene content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. The styrene content is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. When the styrene content is within the above range, the effect of the present invention can be more suitably obtained.
In the present invention, the styrene content of SBR is calculated by H 1 -NMR measurement.
本発明では、ＳＢＲと共にブタジエンゴム（ＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、及びイソプレンゴム（ＩＲ）からなる群より選択される少なくとも１種のゴムを使用してもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果（特に、耐摩耗性、耐変色性、タイヤの外観）がより好適に得られるという理由から、ＩＲ、ＢＲが好ましく、ＳＢＲと共にＩＲとＢＲを併用することがより好ましい。 In the present invention, at least one rubber selected from the group consisting of butadiene rubber (BR), natural rubber (NR), and isoprene rubber (IR) may be used together with SBR. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, IR and BR are preferable because the effects of the present invention (particularly, abrasion resistance, discoloration resistance, and tire appearance) are more suitably obtained, and it is more preferable to use IR and BR together with SBR. .
ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the NR, for example, those commonly used in the tire industry such as SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上である。該ＮＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。ＮＲの含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 When the rubber composition contains NR, the content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more. The NR content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. When the content of NR is within the above range, the effect of the present invention can be more suitably obtained.
ＩＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The IR is not particularly limited, and those commonly used in the tire industry can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ゴム組成物がＩＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＩＲの含有量は、好ましくは５質量％以上である。該ＩＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。ＩＲの含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 When the rubber composition contains IR, the IR content in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more. The IR content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. When the IR content is within the above range, the effects of the present invention can be more suitably obtained.
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０、ＢＲ５１、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ７１０等の高シス含量ＢＲを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好ましい。 The BR is not particularly limited. For example, BR730 and BR51 manufactured by JSR Corporation, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., BR150B, BR710, and the like can be used. . These may be used alone or in combination of two or more. Among them, the BR cis content is preferably 90% by mass or more because the effects of the present invention can be more suitably obtained.
上記ゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。該ＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。ＢＲの含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 When the said rubber composition contains BR, content of BR in 100 mass% of rubber components becomes like this. Preferably it is 10 mass% or more, More preferably, it is 20 mass% or more. The BR content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. The effect of this invention is acquired more suitably as content of BR is in the said range.
上記ゴム組成物がＢＲ、ＮＲ、及び／又はＩＲを含有する場合、ＢＲ、ＮＲ、及びＩＲの合計含有量（好ましくはＢＲ及びＩＲの合計含有量）は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。該合計含有量は、０質量％であってもよいが、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。上記合計含有量が上記範囲内であると、本発明の効果（特に、耐摩耗性、耐変色性、タイヤの外観）がより好適に得られる。 When the rubber composition contains BR, NR, and / or IR, the total content of BR, NR, and IR (preferably the total content of BR and IR) is preferably 100% by mass of the rubber component. It is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less. The total content may be 0% by mass, but is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. When the total content is within the above range, the effects of the present invention (particularly, abrasion resistance, discoloration resistance, and tire appearance) can be more suitably obtained.
ＳＢＲ、ＢＲ、ＮＲ、ＩＲ以外に使用できるゴム成分としては、特に限定されず、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The rubber component that can be used in addition to SBR, BR, NR, IR is not particularly limited, and is styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), Examples include diene rubbers such as butyl rubber (IIR) and halogenated butyl rubber (X-IIR). A rubber component may be used independently and may use 2 or more types together.
本発明では、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤が使用される。非イオン界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果（特に、低燃費性、耐摩耗性、耐変色性）がより好適に得られるという理由から、下記式（１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
式（１）のＲ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムへの浸透性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ１の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。 R 1 in Formula (1) represents a hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms. When the carbon number of the hydrocarbon group of R 1 is 5 or less, since the permeability to rubber is low and the speed of transfer to the rubber surface becomes too fast, the rubber surface tends to deteriorate in appearance. In addition, when the carbon number of the hydrocarbon group of R 1 is 27 or more, the raw material is difficult to obtain or expensive and is not suitable. When the carbon number of the hydrocarbon group of R 1 is within the above range, the bloom of the nonionic surfactant can be suitably controlled, and the effects of the present invention can be obtained more suitably.
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。 The number of carbon atoms in the hydrocarbon group R 1 is preferably 8 to 24, more preferably 10 to 22, more preferably from 14 to 20.
Ｒ１の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms of R 1 include an alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms, an alkynyl group having 6 to 26 carbon atoms, and an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms.
炭素数６〜２６のアルケニル基としては、例えば、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、トリコセニル基、ヘキサコセニル基等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms include 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 1-octenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group Group, icocenyl group, tricocenyl group, hexacocenyl group and the like.
炭素数６〜２６のアルキニル基としては、例えば、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基、トリコシニル基、ヘキサコシニル基等が挙げられる。 Examples of the alkynyl group having 6 to 26 carbon atoms include hexynyl group, heptynyl group, octynyl group, noninyl group, decynyl group, undecynyl group, dodecynyl group, tridecynyl group, tetradecynyl group, pentadecynyl group, heptadecynyl group, octadecynyl group, Examples include an icosinyl group, a tricosinyl group, and a hexacosinyl group.
炭素数６〜２６のアルキル基としては、例えば、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、トリコシル基、ヘキサコシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 6 to 26 carbon atoms include hexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Examples include an octadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, an icosyl group, a tricosyl group, and a hexacosyl group.
Ｒ１としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。 R 1 is preferably an alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms and an alkynyl group having 6 to 26 carbon atoms, and more preferably an alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms.
ｄ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｄの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｄとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。 As d (integer) is larger, the HLB value representing the hydrophilic / lipophilic balance is higher, and the speed of transfer to the rubber surface tends to be higher. In the present invention, the value of d is not particularly limited, and can be appropriately selected according to use conditions and purposes. Especially, as d, Preferably it is 2-25, More preferably, it is 4-20, More preferably, it is 8-16, Most preferably, it is 10-14.
上記式（１）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノパルミエート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールモノバクセネート、エチレングリコールモノリノレート、エチレングリコールモノリノレネート、エチレングリコールモノアラキドネート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノセチルエート、エチレングリコールモノラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノパルミテートが好ましい。 Examples of the nonionic surfactant represented by the above formula (1) include ethylene glycol monooleate, ethylene glycol monopalmitate, ethylene glycol monopalmitate, ethylene glycol monobaccinate, ethylene glycol monolinoleate, and ethylene glycol. Examples include monolinolenate, ethylene glycol monoarachidonate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monocetylate, and ethylene glycol monolaurate. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene glycol monooleate, ethylene glycol monolaurate, ethylene glycol monostearate, and ethylene glycol monopalmitate are preferable from the viewpoint of availability and cost.
式（２）のＲ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムへの浸透性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。 R 2 and R 3 in the formula (2) are the same or different and represent a hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms. When the carbon number of the hydrocarbon group of R 2 and R 3 is 5 or less, the rubber permeability is low and the speed of transition to the rubber surface becomes too fast, so that the appearance of the rubber surface tends to deteriorate. Further, when the carbon number of the hydrocarbon group of R 2 and R 3 is 27 or more, the raw material is difficult to obtain or expensive, and is inappropriate. When the carbon number of the hydrocarbon group of R 2 and R 3 is within the above range, the bloom of the nonionic surfactant can be suitably controlled, and the effects of the present invention can be more suitably obtained.
Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。 Number of carbon atoms in the hydrocarbon group of R 2 and R 3 are preferably 8 to 24, more preferably 10 to 22, more preferably from 14 to 20.
Ｒ２及びＲ３の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms of R 2 and R 3 include an alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms, an alkynyl group having 6 to 26 carbon atoms, and an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms.
炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基としては、上述のＲ１の場合と同様の基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms, the alkynyl group having 6 to 26 carbon atoms, and the alkyl group having 6 to 26 carbon atoms include the same groups as those described above for R 1 .
Ｒ２及びＲ３としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。 The R 2 and R 3, an alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms, preferably an alkynyl group having 6 to 26 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 6 to 26 carbon atoms.
ｅ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｅの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｅとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。 As e (integer) is larger, the HLB value representing the hydrophilic / lipophilic balance is higher, and the speed of moving to the rubber surface tends to be faster. In the present invention, the value of e is not particularly limited, and can be appropriately selected according to use conditions and purposes. Especially, as e, Preferably it is 2-25, More preferably, it is 4-20, More preferably, it is 8-16, Most preferably, it is 10-14.
上記式（２）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジパルミエート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジバクセネート、エチレングリコールジリノレート、エチレングリコールジリノレネート、エチレングリコールジアラキドネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジセチルエート、エチレングリコールジラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテートが好ましい。 Examples of the nonionic surfactant represented by the above formula (2) include ethylene glycol dioleate, ethylene glycol dipalmitate, ethylene glycol dipalmitate, ethylene glycol dibactenate, ethylene glycol dilinoleate, and ethylene glycol dilinoleate. Nate, ethylene glycol diarachidonate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol dicetylate, ethylene glycol dilaurate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene glycol dioleate, ethylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, and ethylene glycol dipalmitate are preferable from the viewpoint of availability and cost.
ゴム成分１００質量部に対して、上記式（１）で表される非イオン界面活性剤、及び上記式（２）で表される非イオン界面活性剤の合計含有量（上記非イオン界面活性剤の含有量）は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．６質量部以上、特に好ましくは１質量部以上、最も好ましくは１．２質量部以上である。０．１質量部未満では、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。また、上記合計含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、特に好ましくは２．０質量部以下である。５．０質量部を超えると、低燃費性、耐摩耗性、タイヤの外観が悪化するおそれがある。 The total content of the nonionic surfactant represented by the above formula (1) and the nonionic surfactant represented by the above formula (2) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (the above nonionic surfactant) Is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0.6 parts by mass or more, particularly preferably 1 part by mass or more, and most preferably 1.2 parts by mass. More than a part. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. The total content is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, still more preferably 3.0 parts by mass or less, and particularly preferably 2.0 parts by mass or less. If it exceeds 5.0 parts by mass, fuel economy, wear resistance, and tire appearance may be deteriorated.
本発明では、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成する為に、硫黄が使用される。これにより、上記非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果が良好に得られる。硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, sulfur is used to form an appropriate cross-linked chain in the polymer chain. Thereby, the bloom of the said nonionic surfactant can be controlled suitably and the effect of this invention is acquired favorably. Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur that are generally used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。０．１質量部未満であると、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。硫黄の含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下、特に好ましくは３．０質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下である。６．０質量部を超えると、低燃費性、耐摩耗性、耐変色性、タイヤの外観が悪化するおそれがある。 The sulfur content is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and still more preferably 1.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. There exists a possibility that the effect of this invention may not fully be acquired as it is less than 0.1 mass part. The sulfur content is preferably 6.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, still more preferably 4.0 parts by mass or less, particularly preferably 3.0 parts by mass or less, and most preferably 2. 5 parts by mass or less. If it exceeds 6.0 parts by mass, the fuel economy, wear resistance, discoloration resistance, and tire appearance may be deteriorated.
本発明では、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が特定量である。これにより、良好な補強性が得られ、良好な低燃費性、耐摩耗性が得られる。また、上記非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果が良好に得られる。
具体的には、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２質量部以上、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは３５質量部以上、更に好ましくは５５質量部以上、特に好ましくは６５質量部以上である。また、該合計含有量は、１４０質量部以下、好ましくは１２５質量部以下、より好ましくは１０５質量部以下である。
In the present invention, the total content of carbon black and silica is a specific amount. As a result, good reinforcing properties can be obtained, and good fuel economy and wear resistance can be obtained. Moreover, the bloom of the said nonionic surfactant can be controlled suitably and the effect of this invention is acquired favorably.
Specifically, the total content of carbon black and silica is 2 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or more, more preferably 35 parts by mass or more, and further preferably 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. As described above, it is particularly preferably 65 parts by mass or more. Moreover, this total content is 140 mass parts or less, Preferably it is 125 mass parts or less, More preferably, it is 105 mass parts or less.
本発明では、カーボンブラック、シリカのいずれかを単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。 In the present invention, either carbon black or silica may be used alone, or both may be used in combination.
カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、特に限定されない。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of carbon black include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited. These may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。２０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該Ｎ２ＳＡは、１８０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、９０ｍ２／ｇ以下が更に好ましく、８０ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。１８０ｍ２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 20 m 2 / g or more, and more preferably 50 m 2 / g or more. If it is less than 20 m < 2 > / g, there exists a possibility that sufficient reinforcement may not be acquired. The N 2 SA is preferably 180 m 2 / g or less, more preferably 120 m 2 / g, more preferably 90m 2 / g or less, 80 m 2 / g or less is particularly preferred. If it exceeds 180 m 2 / g, it becomes difficult to disperse, and the fuel efficiency and wear resistance tend to deteriorate.
Incidentally, N 2 SA of carbon black, JIS K 6217-2: determined by 2001.
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、８０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１１５ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
Carbon black has a dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of preferably 50 ml / 100 g or more, and more preferably 80 ml / 100 g or more. If it is less than 50 ml / 100 g, sufficient reinforcement may not be obtained. Further, the DBP of carbon black is preferably 200 ml / 100 g or less, more preferably 135 ml / 100 g or less, and still more preferably 115 ml / 100 g or less. When it exceeds 200 ml / 100 g, it becomes difficult to disperse, and there is a tendency that low fuel consumption and wear resistance are deteriorated.
The DBP of carbon black is measured according to JIS K 6217-4: 2001.
上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。２質量部未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。５０質量部を超えると、低燃費性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、多量のカーボンブラックを配合することにより、低燃費性、耐摩耗性の悪化が懸念されるが、本発明では、カーボンブラックの含有量を特定量とすることにより、低燃費性、耐摩耗性の悪化を抑制できる。 When the rubber composition contains carbon black, the content of carbon black is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 2 parts by mass, sufficient reinforcement may not be obtained. The content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less. If it exceeds 50 parts by mass, fuel economy and wear resistance tend to deteriorate. In addition, although there is a concern about deterioration of fuel efficiency and wear resistance by blending a large amount of carbon black, in the present invention, by making the content of carbon black a specific amount, fuel efficiency and wear resistance are reduced. Sexual deterioration can be suppressed.
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 The silica is not particularly limited, and examples thereof include dry process silica (anhydrous silicic acid), wet process silica (hydrous silicic acid) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, wet-process silica is preferred because it has many silanol groups.
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。５０ｍ２／ｇ未満では、低燃費性、耐摩耗性が低下する傾向がある。該Ｎ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２１０ｍ２／ｇ以下である。２５０ｍ２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, and further preferably 150 m 2 / g or more. If it is less than 50 m < 2 > / g, there exists a tendency for low-fuel-consumption property and abrasion resistance to fall. The N 2 SA is preferably 250 m 2 / g or less, more preferably 210 m 2 / g or less. When it exceeds 250 m 2 / g, it becomes difficult to disperse, and there is a tendency that low fuel consumption and wear resistance are deteriorated.
The N 2 SA of silica is a value determined by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、特に好ましくは６０質量部以上である。また、シリカの含有量は、好ましくは１４０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。シリカの含有量が１４０質量部を超えると、低燃費性、耐摩耗性、耐変色性、タイヤの外観が悪化する傾向がある。シリカの含有量を上記範囲内にすることにより、タイヤの外観をより改善できるとともに、補強効果も得られる。 When the rubber composition contains silica, the silica content is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, particularly 100 parts by mass of the rubber component. Preferably it is 60 mass parts or more. The silica content is preferably 140 parts by mass or less, more preferably 120 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less. When the content of silica exceeds 140 parts by mass, fuel economy, wear resistance, discoloration resistance, and tire appearance tend to deteriorate. By making the content of silica within the above range, the appearance of the tire can be further improved and a reinforcing effect can be obtained.
本発明のゴム組成物は、シリカを配合する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent together with silica when silica is blended.
As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used in the rubber industry, and examples thereof include sulfide systems such as bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3- Mercapto type such as mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane, glycidoxy type of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxy Examples thereof include nitro compounds such as silane and chloro compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfide type is preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide is more preferable.
上記ゴム組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、低燃費性、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。 When the said rubber composition contains a silane coupling agent, Preferably content of a silane coupling agent is 2 mass parts or more with respect to 100 mass parts of silica, More preferably, it is 5 mass parts or more. If it is less than 2 parts by mass, fuel economy and wear resistance tend to be lowered. The content of the silane coupling agent is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. When it exceeds 20 parts by mass, there is a tendency that an effect commensurate with the increase in cost cannot be obtained.
本発明では、オゾンによる亀裂の発生及び進行を抑制するために、ワックスを配合することが好ましい。本発明では、ワックスを配合しても上述のように、ワックス等の析出により形成されるタイヤ表面（ブルーム層）の凸凹を平滑化でき、光の乱反射が抑制されるため、上述の茶変色や白変色を軽減できる。また、タイヤ表面に適度な黒色外観と光沢を与えるなど、タイヤ外観が改善される。さらに本発明では、特定のゴム組成物であるため、良好な低燃費性、耐摩耗性は維持又は改善される。 In the present invention, it is preferable to add a wax in order to suppress the occurrence and progress of cracks due to ozone. In the present invention, as described above, the unevenness of the tire surface (bloom layer) formed by precipitation of wax or the like can be smoothed even if the wax is blended, and irregular reflection of light is suppressed. White discoloration can be reduced. In addition, the tire appearance is improved by giving the tire surface an appropriate black appearance and gloss. Furthermore, in this invention, since it is a specific rubber composition, favorable low fuel consumption and abrasion resistance are maintained or improved.
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。 The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum wax and natural wax. A synthetic wax obtained by refining or chemically treating a plurality of waxes can also be used. These waxes may be used alone or in combination of two or more.
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。 Examples of petroleum waxes include paraffin wax and microcrystalline wax. Natural waxes are not particularly limited as long as they are derived from non-petroleum resources. For example, plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, rice wax, jojoba wax; beeswax, lanolin, whale wax, etc. Animal waxes; mineral waxes such as ozokerite, ceresin, petrolactam; and purified products thereof.
上記ゴム組成物がワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。０．５質量部未満であると、充分な耐オゾン性が得られないおそれがある。また、該ワックスの含有量は、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５．０質量部以下である。１２質量部を超えると、それ以上の耐オゾン性の向上効果が望めず、コストが上昇するおそれがある。 When the rubber composition contains a wax, the content of the wax is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 0.5 parts by mass, sufficient ozone resistance may not be obtained. The wax content is preferably 12 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and still more preferably 5.0 parts by mass or less. If it exceeds 12 parts by mass, no further effect of improving ozone resistance can be expected, and the cost may increase.
本発明のゴム組成物は、オイルを配合してもよい。オイルを配合することにより、加工性が改善され、タイヤに柔軟性を与える事ができ、本発明の効果がより良好に得られる。オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。パラフィン系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＳ−３２などが挙げられる。また、アロマ系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＡＣ−１２、ＡＣ−４６０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８などが挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。 The rubber composition of the present invention may contain oil. By blending oil, processability is improved, the tire can be given flexibility, and the effects of the present invention can be obtained better. As the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used. As the process oil, for example, a paraffin process oil, an aroma process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. Specific examples of the paraffinic process oil include PW-32, PW-90, PW-150, and PS-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Specific examples of the aroma-based process oil include AC-12, AC-460, AH-16, AH-24, and AH-58 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. As vegetable oils and fats, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut hot water, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, paraffinic process oil is preferable because the effects of the present invention can be suitably obtained.
上記ゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは５．０質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上である。また、オイルの含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。自らもタイヤ表面にブルームするオイルの含有量を上記範囲内とすることにより、上記非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。なお、オイルの含有量が６０質量部を超えると、低燃費性が悪化する傾向が有る。 When the rubber composition contains oil, the oil content is preferably 1.0 parts by mass or more, more preferably 5.0 parts by mass or more, and still more preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Part or more, particularly preferably 15 parts by weight or more. The oil content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and still more preferably 30 parts by mass or less. By setting the content of the oil that blooms on the tire surface itself within the above range, the bloom of the nonionic surfactant can be suitably controlled, and the effects of the present invention can be more suitably obtained. Note that when the oil content exceeds 60 parts by mass, fuel efficiency tends to deteriorate.
本発明のゴム組成物は、オゾンによる亀裂の発生及び進行を抑制するために、老化防止剤を含有することが好ましい。本発明では、老化防止剤を配合しても上述のように、良好な低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、茶変色や白変色を軽減でき、耐変色性、タイヤの外観を向上できる。 The rubber composition of the present invention preferably contains an anti-aging agent in order to suppress the occurrence and progression of cracks due to ozone. In the present invention, even when an anti-aging agent is blended, as described above, while maintaining or improving good fuel economy and wear resistance, browning and white discoloration can be reduced, discoloration resistance and tire appearance can be reduced. Can be improved.
老化防止剤としては特に限定されず、例えば、ナフチルアミン系、キノリン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、ヒドロキノン誘導体、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、トリスフェノール系、ポリフェノール系）、チオビスフェノール系、ベンゾイミダゾール系、チオウレア系、亜リン酸系、有機チオ酸系老化防止剤などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐オゾン性能が良好であり、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ｐ−フェニレンジアミン系が好ましい。 The anti-aging agent is not particularly limited. For example, naphthylamine, quinoline, diphenylamine, p-phenylenediamine, hydroquinone derivatives, phenol (monophenol, bisphenol, trisphenol, polyphenol), thiobisphenol Series, benzimidazole series, thiourea series, phosphorous acid series, and organic thioacid series antioxidants. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, p-phenylenediamine is preferable because ozone resistance is good and the effects of the present invention can be obtained more suitably.
ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤としては、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐オゾン性能が良好であり、本発明の効果がより好適に得られ、経済性にも優れるという理由から、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。 As the p-phenylenediamine-based antioxidant, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N-1, 4-dimethylpentyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N′- Phenyl-p-phenylenediamine, N, N′-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N′-bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N′- Bis (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine, N-4-methyl-2-pentyl-N′-phenyl-p-phenylene Amine, N, N'-diaryl -p- phenylenediamine, hindered mistakes aryl -p- phenylenediamine, phenyl hexyl -p- phenylenediamine, and the like phenyloctyl -p- phenylenediamine. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylene is preferred because it has good ozone resistance, the effects of the present invention can be obtained more suitably, and the economy is excellent. Diamine is more preferred.
上記ゴム組成物が老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。０．３質量部未満であると、充分な耐オゾン性が得られないおそれがある。老化防止剤の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、特に好ましくは２．５質量部以下である。１０質量部を超えると、老化防止剤のブルーム量が増大し、タイヤの外観が悪化するおそれがある。 When the rubber composition contains an anti-aging agent, the content of the anti-aging agent is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Preferably it is 1.0 mass part or more. If the amount is less than 0.3 parts by mass, sufficient ozone resistance may not be obtained. The content of the antioxidant is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, still more preferably 3.0 parts by mass or less, and particularly preferably 2.5 parts by mass or less. When the amount exceeds 10 parts by mass, the bloom amount of the anti-aging agent increases, and the appearance of the tire may be deteriorated.
本発明のゴム組成物は加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又はキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤と共にグアニジン系加硫促進剤を併用することがより好ましい。 The rubber composition of the present invention preferably contains a vulcanization accelerator. Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerators. Etc. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Among these, a sulfenamide-based vulcanization accelerator is preferable because the effects of the present invention can be more suitably obtained, and it is more preferable to use a guanidine-based vulcanization accelerator in combination with the sulfenamide-based vulcanization accelerator. .
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ＴＢＢＳが好ましく、ＴＢＢＳと共に１,３−ジフェニルグアニジンを併用することがより好ましい。 Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N, N -Dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, TBBS is preferable because the effects of the present invention can be more suitably obtained, and it is more preferable to use 1,3-diphenylguanidine together with TBBS.
上記ゴム組成物が加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。該含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。加硫促進剤の含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。 When the rubber composition contains a vulcanization accelerator, the content of the vulcanization accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. More preferably, it is 2.0 parts by mass or more. The content is preferably 6.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less. When the content of the vulcanization accelerator is within the above range, the effect of the present invention can be more suitably obtained.
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、粘着付与剤などを適宜配合することができる。 In the rubber composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, compounding agents generally used in the production of rubber compositions such as zinc oxide, stearic acid, tackifiers and the like can be appropriately blended.
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。 As a method for producing the rubber composition of the present invention, a known method can be used. For example, the above components are kneaded using a rubber kneader such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanized. Can be manufactured.
本発明のゴム組成物は、タイヤの各部材（特に、タイヤの表面（外面）を構成し、良好な耐変色性、タイヤの外観が要求されるトレッド等）に好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention can be suitably used for each member of a tire (particularly, a tread that constitutes the surface (outer surface) of the tire and requires good discoloration resistance and the appearance of the tire).
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。
The pneumatic tire of the present invention can be produced by a usual method using the rubber composition.
That is, by extruding a rubber composition containing the above components in accordance with the shape of a tread or the like at an unvulcanized stage, and molding it with a tire molding machine by a normal method together with other tire members, Unvulcanized tires can be formed. A tire is obtained by heating and pressurizing the unvulcanized tire in a vulcanizer.
本発明の空気入りタイヤは、たとえば乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等として用いられる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。 The pneumatic tire of the present invention is used as, for example, passenger car tires, truck / bus tires, motorcycle tires, high-performance tires, and the like. In addition, the high-performance tire in this specification is a tire that is particularly excellent in grip performance, and is a concept that includes a competition tire used in a competition vehicle.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ１：旭化成ケミカルズ（株）製のアサプレンＥ１５
ＳＢＲ２：日本ゼオン（株）製のＳＢＲ１５０２（Ｅ−ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％）
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＩＲ：日本ゼオン（株）製のＩＲ２２００
ＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ ＢＲ１２２０（シス含量：９７質量％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３３０（Ｎ２ＳＡ：７５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１０２ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
オイル：出光興産（株）製のプロセスオイルＰＷ−３２（パラフィン系プロセスオイル）
界面活性剤１：三洋化成工業（株）製のイオネットＤＯ６００（主成分が、式（２）のＲ２及びＲ３：−Ｃ１７Ｈ３３、式（２）のｅ：１２、下式で表される化合物）
界面活性剤４：関東化学（株）製のトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
界面活性剤５：関東化学（株）製のポリオキシエチレンドデシルエーテル
界面活性剤６：東京化成工業（株）製のエチレングリコールジブチルエーテル
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
加硫促進剤１：大内新興化学社製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学社製のノクセラーＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
SBR1: Asaprene E15 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
SBR2: SBR1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (E-SBR, styrene content: 23.5% by mass)
NR: RSS # 3
IR: IR2200 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
BR: Nipol BR1220 (cis content: 97% by mass) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Carbon Black: Show Black N330 manufactured by Cabot Japan Co., Ltd. (N 2 SA: 75 m 2 / g, DBP: 102 ml / 100 g)
Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 175 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Wax: Sunnock wax oil manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd .: Process oil PW-32 (paraffinic process oil) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Surfactant 1: Ionette DO600 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. (main components are R 2 and R 3 in formula (2): —C 17 H 33 , e: 12 in formula (2), represented by the following formula: Compound)
Stearic acid: sulfur stearate manufactured by NOF Corporation: powdered sulfur oxide manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: zinc oxide No. 1 vulcanization accelerator 1: Mitsui Metal Mining Co., Ltd. 1: Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. NOxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide)
Vulcanization accelerator 2: Noxeller D (1,3-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１８０℃になるまで混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。次に、得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。 According to the formulation shown in Table 1, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded using a 1.7 L Banbury mixer until the temperature reached 180 ° C. Next, using an open roll, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded until reaching 105 ° C., thereby obtaining an unvulcanized rubber composition. Next, the obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a vulcanized rubber composition.
得られた加硫ゴム組成物を下記により評価し、結果を表１に示した。 The obtained vulcanized rubber composition was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
＜低燃費性＞
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。なお、指数は９８以上を目標とした。
<Low fuel consumption>
Using a spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho, tan δ of the vulcanized rubber composition was measured at a dynamic strain amplitude of 1%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of 50 ° C. The reciprocal value of tan δ was expressed as an index with Comparative Example 1 being 100. The larger the index, the lower the rolling resistance and the better the fuel efficiency. The target index was 98 or higher.
＜耐摩耗性＞
ＬＡＴ試験機（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ａｂｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｋｉｄ Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、荷重５０Ｎ、速度２０ｋｍ／ｈ、スリップアングル５°の条件にて、各加硫ゴム組成物の容積損失量を測定した。結果は、比較例１の容積損失量を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。なお、指数は９８以上を目標とした。
<Abrasion resistance>
Using a LAT tester (Laboratory Abbreviation and Skid Tester), the volume loss of each vulcanized rubber composition was measured under the conditions of a load of 50 N, a speed of 20 km / h, and a slip angle of 5 °. The results are shown as indexes with the volume loss amount of Comparative Example 1 as 100. It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that an index | exponent is large. The target index was 98 or higher.
＜オゾン劣化サンプルの調製＞
ＪＩＳ Ｋ ６２５９「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−耐オゾン性の求め方」に準じて、得られた加硫ゴム組成物から所定のサイズの試験片を作製し、動的オゾン劣化試験を行なって、オゾン劣化サンプルを得た。試験は、往復運動の周波数０．５±０．０２５Ｈｚ、オゾン濃度５０±５ｐｐｈｍ、試験温度４０℃、引張歪み２０±２％の条件下で、４８時間行った。
<Preparation of ozone-degraded sample>
In accordance with JIS K 6259 “Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber-Determination of Ozone Resistance”, a test piece of a predetermined size was prepared from the obtained vulcanized rubber composition, and a dynamic ozone deterioration test was performed. An ozone-degraded sample was obtained. The test was performed for 48 hours under conditions of a reciprocating frequency of 0.5 ± 0.025 Hz, an ozone concentration of 50 ± 5 pphm, a test temperature of 40 ° C., and a tensile strain of 20 ± 2%.
＜耐変色性評価＞
オゾン劣化サンプルを（株）ミノルタ製色彩色差度計（ＣＲ−３１０）を用い、ａ値、ｂ値を求めた（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）。指標を（ａ２＋ｂ２）−０．５とし、比較例１の指標を１００とした指数（各配合の指標／比較例１の指標×１００）を計算した。指数が大きいほど、変色が少なく、耐変色性に優れることを示す。
<Discoloration resistance evaluation>
The a and b values were determined for the ozone-degraded samples using a Minolta color difference meter (CR-310) (L * a * b * color system). The index was (a 2 + b 2 ) −0.5 and the index of Comparative Example 1 was set to 100 (index of each formulation / index of Comparative Example 1 × 100). A larger index indicates less discoloration and better resistance to discoloration.
＜外観評価＞
オゾン劣化サンプルを屋外に持ち出し、下記指標にて外観評価を行った。
◎比較例１より黒く、光沢がある
○比較例１より黒く、やや光沢がある
△比較例１と同等の茶色
×比較例１より茶色い
<Appearance evaluation>
An ozone-degraded sample was taken outdoors and the appearance was evaluated using the following indicators.
◎ Blacker and more glossy than Comparative Example 1 ○ Blacker than Comparative Example 1 and slightly shiny △ Brown equivalent to Comparative Example 1 × Browner than Comparative Example 1
スチレンブタジエンゴムの含有量がゴム成分１００質量％中３０〜１００質量％であり、上記式（１）及び／又は上記式（２）で表される非イオン界面活性剤と、硫黄とを含み、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、２〜１４０質量部である実施例では、良好な低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、耐変色性、タイヤの外観を改善できた。 The content of styrene-butadiene rubber is 30 to 100% by mass in 100% by mass of the rubber component, and includes a nonionic surfactant represented by the above formula (1) and / or the above formula (2), and sulfur, In an example in which the total content of carbon black and silica is 2 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, discoloration resistance while maintaining or improving good fuel economy and wear resistance, The appearance of the tire was improved.
Claims (7)
下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤と、硫黄とを含み、
シリカの含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、６０〜１４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物。
A nonionic surfactant represented by the following formula (1) and / or the following formula (2), and sulfur:
Shi-containing organic amount of silica is, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the rubber composition for a tire which is 60 to 140 parts by weight.
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