JP6130015B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、剛性に優れるとともに、耐衝撃特性にも優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More particularly, the present invention has excellent rigidity, relates to a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance.
従来より、極性の異なる樹脂同士を混合して、樹脂の特性を改質するポリマーブレンド（ポリマーアロイを含む）が盛んに検討されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
その際、樹脂同士の相容性が不十分であると耐衝撃特性等の機械的物性が低下してしまい、ポリマーブレンドによる改質効果を得られないことがあるため、何らかの方法により樹脂同士の相容性を上げる必要がある。例えば、ポリプロピレン樹脂とポリアミド樹脂とのポリマーアロイの場合、相容性を改善するために、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等の相容化剤を使用する方法が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, polymer blends (including polymer alloys) in which resins having different polarities are mixed to modify the properties of the resin have been actively studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
At that time, if the compatibility between the resins is insufficient, the mechanical properties such as impact resistance properties are reduced, and the modification effect by the polymer blend may not be obtained. It is necessary to improve compatibility. For example, in the case of a polymer alloy of a polypropylene resin and a polyamide resin, a method of using a compatibilizing agent such as maleic anhydride-modified polypropylene has been proposed in order to improve the compatibility.
自動車の内装部品や外装部品等の分野においては、高い機械的物性が求められており、耐衝撃特性と剛性（曲げ弾性率）の両立が必要不可欠となっている。
しかしながら、上述のポリマーブレンドにおいて、耐衝撃特性と剛性の各特性は互いにトレードオフの関係にあり、特に耐衝撃特性を生かすことにより剛性が不足するという相反する関係にあるため、耐衝撃特性及び剛性の両者の特性を十分に満足するものは、未だ得られていないのが現状である。
In the fields of automobile interior parts and exterior parts, high mechanical properties are required, and it is indispensable to satisfy both impact resistance and rigidity (flexural modulus).
However, in the above-mentioned polymer blend, the impact resistance characteristics and the rigidity characteristics are in a trade-off relationship with each other, and in particular, there is a conflicting relationship that the rigidity is insufficient by utilizing the impact resistance characteristics. However, the present situation has yet to be obtained that sufficiently satisfy the characteristics of both.
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、剛性に優れるとともに、耐衝撃特性にも優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the thermoplastic resin composition which is excellent also in an impact-resistant characteristic while being excellent in rigidity.
上記問題を解決するために、請求項１に記載の発明は、ポリアミド樹脂（但し、粘土鉱物変性ポリアミドを除く）及び相容化剤の溶融混練物と、ポリオレフィン樹脂（但し、変性ポリプロピレンを除く）との溶融混練物を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、
前記ポリオレフィン樹脂中に、前記ポリアミド樹脂が分散して含有されており、
前記相容化剤は、エラストマーに前記ポリアミド樹脂と反応し得る反応性基が付与された変性エラストマーであり、
前記エラストマーは、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）であり、
前記ポリオレフィン樹脂、前記ポリアミド樹脂、及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、
前記ポリオレフィン樹脂に由来する成分の含有量は、２０〜７０質量％であり、
前記ポリアミド樹脂に由来する成分の含有量は、１０〜５０質量％であり、
前記相容化剤に由来する成分の含有量は、１０〜５０質量％であることを要旨とする。
請求項２に記載の発明は、請求項１記載において、前記ポリオレフィン樹脂、前記ポリアミド樹脂、及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、
前記ポリオレフィン樹脂に由来する成分の含有量は、４０〜７０質量％であり、
前記ポリアミド樹脂に由来する成分の含有量は、１５〜４０質量％であり、
前記相容化剤に由来する成分の含有量は、１５〜４０質量％であることを要旨とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 includes a polyamide resin (excluding clay mineral-modified polyamide) and a compatibilizing agent, and a polyolefin resin (excluding modified polypropylene). A thermoplastic resin composition containing a melt-kneaded product with
In the polyolefin resin, the polyamide resin is dispersed and contained,
The compatibilizer agents, Ri modified elastomer der reactive group is applied capable of reacting with the polyamide resin to the elastomer,
The elastomer is an ethylene-propylene copolymer (EPR),
When the total of the polyolefin resin, the polyamide resin, and the compatibilizer is 100% by mass,
The content of the component derived from the polyolefin resin is 20 to 70% by mass,
The content of the component derived from the polyamide resin is 10 to 50% by mass,
The gist of the content of the component derived from the compatibilizer is 10 to 50% by mass .
The invention according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the total of the polyolefin resin, the polyamide resin, and the compatibilizer is 100% by mass.
The content of the component derived from the polyolefin resin is 40 to 70% by mass,
The content of the component derived from the polyamide resin is 15 to 40% by mass,
The content of the component derived from the compatibilizing agent is 15 to 40% by mass .
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、ポリアミド樹脂及び特定の相容化剤が溶融混練された混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂とが溶融混練されることにより得られているため、剛性に優れるとともに、耐衝撃特性にも優れる。
また、エラストマーが、特定のオレフィン系熱可塑性エラストマーであるため、より優れた耐衝撃特性及び剛性が得られる。
According to the thermoplastic resin composition of the present invention, since it is obtained by melt-kneading a mixed resin in which a polyamide resin and a specific compatibilizer are melt-kneaded and a polyolefin resin, it has excellent rigidity. Excellent impact resistance.
Moreover, elastomer, because it is specific olefinic thermoplastic elastomer, better impact resistance and rigidity is obtained.
ここで示される事項は例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。 The items shown here are for illustrative purposes and exemplary embodiments of the present invention, and are the most effective and easy-to-understand explanations of the principles and conceptual features of the present invention. It is stated for the purpose of providing what seems to be. In this respect, it is not intended to illustrate the structural details of the present invention beyond what is necessary for a fundamental understanding of the present invention. It will be clear to those skilled in the art how it is actually implemented.
［１］熱可塑性樹脂組成物
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂中に、ポリアミド樹脂が分散して含有された熱可塑性樹脂組成物であって、
ポリアミド樹脂及び相容化剤が溶融混練された混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂とが溶融混練されることにより得られ、
相容化剤は、エラストマーにポリアミド樹脂と反応し得る反応性基が付与された変性エラストマーであることを特徴とする。
[1] Thermoplastic resin composition The thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition in which a polyamide resin is dispersed and contained in a polyolefin resin,
Obtained by melt-kneading a mixed resin in which a polyamide resin and a compatibilizer are melt-kneaded and a polyolefin resin,
The compatibilizing agent is a modified elastomer in which a reactive group capable of reacting with a polyamide resin is added to the elastomer.
（１−１）各成分について
上記「ポリアミド樹脂」は、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を介して複数の単量体が重合されてなる鎖状骨格を有する重合体である。また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物において、後述するポリオレフィン樹脂に対して、分散相をなす樹脂である。
(1-1) About Each Component The “polyamide resin” is a polymer having a chain skeleton formed by polymerizing a plurality of monomers via an amide bond (—NH—CO—). The thermoplastic resin composition according to the present invention is a resin that forms a dispersed phase with respect to a polyolefin resin described later.
ポリアミド樹脂を構成する単量体としては、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸等のアミノ酸、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ω−ラウリルラクタム等のラクタム等が挙げられる。これらの単量体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer constituting the polyamide resin include aminocaproic acid, aminoundecanoic acid, aminododecanoic acid, amino acids such as paraaminomethylbenzoic acid, and lactams such as ε-caprolactam, undecane lactam, and ω-lauryllactam. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
更に、ポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸との共重合により得ることもできる。この場合、単量体としてのジアミンとしては、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカン、１，１９−ジアミノノナデカン、１，２０−ジアミノエイコサン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２−メチル−１，８−ジアミノオクタン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン（ｐ−フェニレンジアミン及びｍ−フェニレンジアミン等）等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらの単量体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, the polyamide resin can also be obtained by copolymerization of a diamine and a dicarboxylic acid. In this case, the diamine as a monomer is ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, , 9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, 1,13-diaminotridecane, 1,14-diaminotetradecane, 1,15-diaminopentadecane, 1, 16-diaminohexadecane, 1,17-diaminoheptadecane, 1,18-diaminooctadecane, 1,19-diaminononadecane, 1,20-diaminoeicosane, 2-methyl-1,5-diaminopentane, 2-methyl Aliphatic diamine such as -1,8-diaminooctane, cyclohexanediamine, bi - (4-aminocyclohexyl) cycloaliphatic diamines such as methane, aromatic diamines such as xylylenediamine (p- phenylenediamine and m- phenylenediamine and the like). These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
更に、単量体としてのジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの単量体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, as the dicarboxylic acid as a monomer, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, octadecanedioic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid Etc. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明においては、上記ポリアミド樹脂は、炭素原子数が１１であるアミド結合含有単位を主鎖に含むポリアミド樹脂であることが好ましい。即ち、炭素原子数が１１である単量体に由来する構成単位を含むポリアミド樹脂であることが好ましく、特に１１−アミノウンデカン酸又はウンデカンラクタムを単量体として用いた重合体（以下、この重合体を「ＰＡ１１系樹脂」ともいう）であることが好ましい。とりわけ１１−アミノウンデカン酸は、ヒマシ油から得られる単量体であるため、環境保護の観点（特にカーボンニュートラルの観点）から望ましい。
これらの炭素原子数が１１である単量体に由来する構成単位は、ＰＡ１１系樹脂内において全構成単位のうちの５０％以上であることが好ましい。即ち、炭素原子数が１１未満である単量体に由来する構成単位、及び／又は、炭素原子数が１２以上である単量体に由来する構成単位、をＰＡ１１系樹脂内において全構成単位のうちの５０％未満含むことができる。更に、このＰＡ１１系樹脂は、その全構成単位が、炭素原子数１１である単量体に由来する構成単位であってもよい。即ち、ポリアミド樹脂は、ポリアミド１１（ＰＡ１１）であってもよい。
In the present invention, the polyamide resin is preferably a polyamide resin containing an amide bond-containing unit having 11 carbon atoms in the main chain. That is, a polyamide resin containing a structural unit derived from a monomer having 11 carbon atoms is preferable, and a polymer using 11-aminoundecanoic acid or undecane lactam as a monomer (hereinafter referred to as this heavy polymer). The coalescence is also referred to as “PA11 resin”. In particular, 11-aminoundecanoic acid is a monomer obtained from castor oil, and is therefore desirable from the viewpoint of environmental protection (particularly from the viewpoint of carbon neutral).
It is preferable that the structural unit derived from the monomer having 11 carbon atoms is 50% or more of all the structural units in the PA11 resin. That is, a structural unit derived from a monomer having a carbon atom number of less than 11 and / or a structural unit derived from a monomer having a carbon atom number of 12 or more are all structural units in the PA11 resin. It can contain less than 50% of them. Further, the PA11-based resin may be a structural unit derived from a monomer having all the structural units of 11 carbon atoms. That is, the polyamide resin may be polyamide 11 (PA11).
また、本発明において、上記ＰＡ１１系樹脂以外の好ましいポリアミド（Ａ）としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６Ｔ／６６、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６、ポリアミド６Ｔ／２Ｍ−５Ｔ、ポリアミド９Ｔ／２Ｍ−８Ｔ等が挙げられる。
尚、これらのポリアミド（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
In the present invention, examples of preferable polyamide (A) other than the PA11 resin include polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 614, polyamide 12, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, and polyamide. M5T, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 10T, polyamide MXD6, polyamide 6T / 66, polyamide 6T / 6I, polyamide 6T / 6I / 66, polyamide 6T / 2M-5T, polyamide 9T / 2M-8T, and the like.
In addition, these polyamide (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
また、ＰＡ１１系樹脂と、他のポリアミドとを併用する際には、ポリアミド樹脂全体を１００質量％とした場合に、他のポリアミドの含有割合を４０質量％未満とすることができる。
尚、ポリアミド樹脂は、主鎖を構成する炭素原子のうちの半数以上（５０％以上）の炭素原子が鎖状骨格を構成することが好ましい。即ち、ポリアミド樹脂は、芳香族骨格を含んでもよいが、芳香族骨格を構成する炭素原子は、主鎖を構成する炭素原子のうちの半数未満（５０％未満）であることが好ましい。
Moreover, when using together PA11 type | system | group resin and another polyamide, when the whole polyamide resin is 100 mass%, the content rate of another polyamide can be made into less than 40 mass%.
In the polyamide resin, it is preferable that half or more (50% or more) of carbon atoms constituting the main chain constitute a chain skeleton. That is, the polyamide resin may contain an aromatic skeleton, but the number of carbon atoms constituting the aromatic skeleton is preferably less than half (less than 50%) of the carbon atoms constituting the main chain.
ポリアミド樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、特に限定されないが、５，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは７，５００〜５０，０００、更に好ましくは１０，０００〜５０，０００である。 Although the weight average molecular weight (polystyrene conversion) by the gel permeation chromatography (GPC) of a polyamide resin is not specifically limited, It is preferable that it is 5,000-100,000, More preferably, it is 7,500-50,000, Furthermore, Preferably it is 10,000-50,000.
上記「ポリオレフィン樹脂」は、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物において、ポリアミド樹脂に対して、連続相をなす樹脂である。
ポリオレフィン樹脂は特に限定されるものではなく、種々のポリオレフィンを用いることができる。例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、及びプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。
また、上記α−オレフィンは、通常、炭素数３〜２０の不飽和炭化水素化合物であり、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
これらのポリオレフィン樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。即ち、ポリオレフィン樹脂は上記重合体の混合物であってもよい。
The “polyolefin resin” is a resin that forms a continuous phase with respect to the polyamide resin in the thermoplastic resin composition according to the present invention.
The polyolefin resin is not particularly limited, and various polyolefins can be used. Examples thereof include an ethylene homopolymer, a propylene homopolymer, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, and a propylene-α-olefin copolymer.
The α-olefin is usually an unsaturated hydrocarbon compound having 3 to 20 carbon atoms, and includes propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like can be mentioned.
These polyolefin resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. That is, the polyolefin resin may be a mixture of the above polymers.
ポリオレフィン樹脂のＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、特に限定されないが、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、より好ましくは１００，０００〜４５０，０００、更に好ましくは２００，０００〜４００，０００である。 Although the weight average molecular weight (polystyrene conversion) of polyolefin resin by GPC is not specifically limited, It is preferable that it is 10,000-500,000, More preferably, it is 100,000-450,000, More preferably, it is 200,000- 400,000.
尚、このポリオレフィン樹脂は、ポリアミド樹脂に対して親和性を有さないポリオレフィンであり、且つ、ポリアミド樹脂に対して反応し得る反応性基も有さないポリオレフィンである。 Incidentally, the polyolefin resin is a polyolefin having no affinity for the polyamide resin, and, Ru polyolefin der without also reactive group capable of reacting the polyamide resin.
上記「相容化剤」は、エラストマーに、ポリアミド樹脂と反応し得る反応性基が付与された変性エラストマーである。
上記エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられるが、本発明においては、オレフィン系熱可塑性エラストマーが用いられる。
The “compatibility agent” is a modified elastomer in which a reactive group capable of reacting with a polyamide resin is added to the elastomer.
As the elastomer, OH olefin-based thermoplastic elastomers, may be mentioned styrene-based thermoplastic elastomer, in the present invention, olefin-based thermoplastic elastomer is used.
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンが共重合してなるもの、特に、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとの重合体、及び、プロピレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの重合体が挙げられる。
具体的なオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体（ＥＯＲ）、プロピレン−１−ブテン共重合体（ＰＢＲ）、プロピレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体（ＰＯＲ）等が挙げられるが、本発明においては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）が用いられる。
The o olefin-based thermoplastic elastomers, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, alpha-olefins such as 1-octene those obtained by copolymerizing, in particular, et styrene and 3 to 8 carbon atoms in the alpha- polymer of an olefin, and a polymer of propylene and 4 to 8 carbon atoms α- olefin.
Specific examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include ethylene-propylene copolymer (EPR), ethylene-1-butene copolymer (EBR), ethylene-1-pentene copolymer, and ethylene-1-octene copolymer. polymer (EOR), propylene-1-butene copolymer (PBR), a propylene-1-pentene copolymer, propylene, 1-octene copolymer (POR), and the like, in the present invention, ethylene -Propylene copolymer (EPR) is used.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、及びその水添体が挙げられる。
上記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のアルキルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン等が挙げられる。
The scan styrene-based thermoplastic elastomer, a block copolymer of styrene compound and conjugated diene compound, and its hydrogenated derivative thereof.
Examples of the styrene compound include alkyl styrene such as styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and pt-butyl styrene, p-methoxy styrene, and vinyl naphthalene.
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, piperylene, methylpentadiene, phenylbutadiene, 3,4-dimethyl-1,3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, and the like.
具体的なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。 Specific examples of the styrene thermoplastic elastomer include styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS). And styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer (SEPS) .
また、上記ポリアミド樹脂と反応し得る反応性基としては、酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＯＣ−）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、エポキシ基［−Ｃ２Ｏ（２つの炭素原子と１つの酸素原子とからなる三員環構造）］、オキサゾリン基（−Ｃ３Ｈ４ＮＯ）及びイソシアネート基（−ＮＣＯ）等が挙げられる。尚、これらの反応性基をエラストマーに付与する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。 The reactive group capable of reacting with the polyamide resin includes an acid anhydride group (—CO—O—OC—), a carboxyl group (—COOH), an epoxy group [—C 2 O (two carbon atoms and 1 A three-membered ring structure composed of two oxygen atoms)], an oxazoline group (—C 3 H 4 NO), an isocyanate group (—NCO), and the like. In addition, the method for imparting these reactive groups to the elastomer is not particularly limited, and a known method can be used.
上述の反応性基のなかでも、特に酸無水物基が好ましい。この酸無水物基を導入するための単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等の酸無水物が挙げられる。これらのなかでも、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸が好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
尚、これらの単量体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among the reactive groups described above, an acid anhydride group is particularly preferable. Examples of the monomer for introducing the acid anhydride group include maleic anhydride, phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, adipic anhydride, citraconic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride. And acid anhydrides such as butenyl succinic anhydride. Among these, maleic anhydride, phthalic anhydride, and itaconic anhydride are preferable, and maleic anhydride is particularly preferable.
In addition, these monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
また、相容化剤として、酸無水物基等の酸基が導入された変性エラストマーを用いる場合、酸基の量は特に限定されない。 Moreover, when using the modified elastomer into which acid groups, such as an acid anhydride group, were used as a compatibilizing agent, the amount of acid groups is not particularly limited.
ここで、本発明の相容化剤として用いられる具体的な変性エラストマーとしては、例えば、無水マレイン酸変性ＥＰＲ等が挙げられる。
尚、本発明における相容化剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Here, as a specific modified elastomer used as the compatibilizer of the present invention, for example, maleic anhydride-modified EPR and the like can be mentioned .
In addition, the compatibilizing agent in this invention may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
相容化剤のＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、特に限定されないが、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、より好ましくは２０，０００〜５００，０００、更に好ましくは３０，０００〜３００，０００である。 The weight average molecular weight (in terms of polystyrene) by GPC of the compatibilizing agent is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 500,000, still more preferably 30, 000-300,000.
（１−２）熱可塑性樹脂組成物について
本発明における熱可塑性樹脂組成物において、ポリアミド樹脂に由来する成分の含有割合は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、１０〜５０質量％、更に好ましくは１５〜３０質量％である。
ポリオレフィン樹脂に由来する成分の含有割合は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、２０〜７０質量％である。
相容化剤に由来する成分の含有割合は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、１０〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
(1-2) In the thermoplastic resin composition of the present invention for the thermoplastic resin composition, the content of components derived from polyamides resin, a polyamide resin, the sum of the polyolefin resin and compatibilizer 100 wt% In this case, it is 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 30% by mass.
The content ratio of the component derived from the polyolefin resin is 20 to 70% by mass when the total of the polyamide resin, the polyolefin resin and the compatibilizer is 100% by mass.
The content ratio of the component derived from the compatibilizer is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 10 to 10 % when the total of the polyamide resin, the polyolefin resin and the compatibilizer is 100% by mass. 40 wt%, more preferably 10 weight to 30% by weight.
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂中に、ポリアミド樹脂が分散して含有されている。特に、分散されているポリアミド樹脂の粒径は小さいほど好ましい。即ち、ポリアミド樹脂は、母相であるポリオレフィン樹脂中に、微分散していることが好ましい。
分散されているポリアミド樹脂の平均粒径は、１０〜２００００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５０〜１００００ｎｍ、更に好ましくは１００〜５０００ｎｍである。
尚、上記粒径等については、電子顕微鏡を用いて得られる画像等を基に測定することができる。
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a polyamide resin dispersed in a polyolefin resin. In particular, the smaller the particle size of the dispersed polyamide resin, the better. That is, it is preferable that the polyamide resin is finely dispersed in the polyolefin resin which is a matrix phase.
The average particle size of the dispersed polyamide resin is preferably 10 to 20000 nm, more preferably 50 to 10000 nm, and still more preferably 100 to 5000 nm.
In addition, about the said particle size etc., it can measure based on the image etc. which are obtained using an electron microscope.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド樹脂及び相容化剤が溶融混練された混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂と、が溶融混練されることにより得られたものである。
尚、上記「混合樹脂」については、後述の熱可塑性樹脂組成物の製造方法にて、その詳細を説明する。また、この混合樹脂とポリオレフィン樹脂との溶融混練についても、後述の熱可塑性樹脂組成物の製造方法にて、その詳細を説明する。
The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading a mixed resin in which a polyamide resin and a compatibilizer are melt-kneaded and a polyolefin resin.
The “mixed resin” will be described in detail in the method for producing a thermoplastic resin composition described later. Further, the details of the melt-kneading of the mixed resin and the polyolefin resin will be described in the later-described method for producing a thermoplastic resin composition.
［２］熱可塑性樹脂組成物の製造方法
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド樹脂及び相容化剤が溶融混練された混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂と、を溶融混練する混合工程を備える製造方法によって製造することができる。
[2] Method for Producing Thermoplastic Resin Composition The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a mixing step in which a mixed resin in which a polyamide resin and a compatibilizer are melt-kneaded and a polyolefin resin are melt-kneaded. It can be manufactured by a method .
（２−１）各成分について
上記「ポリアミド樹脂」、「ポリオレフィン樹脂」及び「相容化剤」については、それぞれ、前述の説明をそのまま適用することができる。
(2-1) About each component About the said "polyamide resin", "polyolefin resin", and a "compatibility agent", the above-mentioned description is applicable respectively.
（２−２）混合工程について
上記「混合工程」は、ポリアミド樹脂及び相容化剤が溶融混練された混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂とを溶融混練する工程である。
このように、予めポリアミド樹脂及び相容化剤が溶融混練された混合樹脂を用いることにより、相容化剤をより効果的に機能させることができる。即ち、分散相となるポリアミド樹脂に対して、相容化剤を予め混合することにより、ポリオレフィン樹脂内に機能することなく相容化剤が単独で分散されてしまうことを抑制できるものと考えられる。
(2-2) Mixing Step The “mixing step” is a step of melt-kneading a mixed resin in which a polyamide resin and a compatibilizer are melt-kneaded and a polyolefin resin.
Thus, by using a mixed resin in which a polyamide resin and a compatibilizer are previously melt-kneaded, the compatibilizer can be made to function more effectively. That is, it is considered that the compatibilizer can be prevented from being dispersed alone without functioning in the polyolefin resin by previously mixing the compatibilizer with the polyamide resin to be the dispersed phase. .
上記「混合樹脂」は、ペレット化等により固形化された形態であってもよいし、溶融物であってもよい。
この混合樹脂は、例えば、ポリアミド樹脂及び相容化剤を、押出機（一軸スクリュー押出機及び二軸混練押出機等）、ニーダ及びミキサ（高速流動式ミキサ、バドルミキサ、リボンミキサ等）等の混練装置を用いて溶融混練することにより得ることができる。これらの装置は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、２種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に（バッチ式で）運転してもよい。更に、ポリアミド樹脂と相容化剤とは一括して混合してもよいし、いずれか一方を複数回に分けて添加投入（多段配合）して混合してもよい。
また、ポリアミド樹脂及び相容化剤を溶融混練する際の混合温度は特に限定されず、各成分の種類により適宜調整することができる。特に、各化合物が溶融された状態で混合されることが好ましい。具体的には、この混合温度は、１９０〜３５０℃とすることができ、好ましくは２００〜３３０℃、更に好ましくは２０５〜３１０℃である。
The “mixed resin” may be solidified by pelletization or the like, or may be a melt.
For example, the mixed resin may be prepared by kneading a polyamide resin and a compatibilizer with an extruder (single screw extruder, twin screw kneading extruder, etc.), a kneader and a mixer (high-speed flow mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.). It can be obtained by melt-kneading using an apparatus. These apparatuses may use only 1 type and may use 2 or more types together. Moreover, when using 2 or more types, you may drive | operate continuously and may operate | move batchwise (batch type). Further, the polyamide resin and the compatibilizer may be mixed together, or one of them may be added and charged in multiple times (multi-stage blending).
Moreover, the mixing temperature at the time of melt-kneading the polyamide resin and the compatibilizer is not particularly limited, and can be appropriately adjusted depending on the type of each component. In particular, it is preferable to mix each compound in a molten state. Specifically, this mixing temperature can be 190-350 degreeC, Preferably it is 200-330 degreeC, More preferably, it is 205-310 degreeC.
上記混合工程において、上記混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂との溶融混練は、例えば、押出機（一軸スクリュー押出機及び二軸混練押出機等）、ニーダ及びミキサ（高速流動式ミキサ、バドルミキサ、リボンミキサ等）等の混練装置を用いて行うことができる。これらの装置は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、２種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に（バッチ式で）運転してもよい。更に、第１混合樹脂とポリオレフィン樹脂とは一括して混合してもよく、いずれか一方を複数回に分けて添加投入（多段配合）して混合してもよい。 In the mixing step, the kneading of the mixed resin and the polyolefin resin may be performed by, for example, an extruder (single screw extruder, twin screw kneading extruder, etc.), a kneader and a mixer (high-speed fluid mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.) ) Or the like. These apparatuses may use only 1 type and may use 2 or more types together. Moreover, when using 2 or more types, you may drive | operate continuously and may operate | move batchwise (batch type). Furthermore, the first mixed resin and the polyolefin resin may be mixed together, or one of them may be added and charged (multistage blending) in a plurality of times.
この混合工程における混合温度は特に限定されず、溶融混練を行うことができる温度であればよく、各成分の種類により適宜調整することができる。特に、いずれもの化合物が溶融された状態で混合されることが好ましい。具体的には、この混合温度は、１９０〜３５０℃とすることができ、好ましくは２００〜３３０℃、更に好ましくは２０５〜３１０℃である。 The mixing temperature in this mixing step is not particularly limited as long as it is a temperature at which melt kneading can be performed, and can be appropriately adjusted depending on the type of each component. In particular, it is preferable that any compound is mixed in a molten state. Specifically, this mixing temperature can be 190-350 degreeC, Preferably it is 200-330 degreeC, More preferably, it is 205-310 degreeC.
尚、この混合工程においては、（１）ペレット化等により固形化された混合樹脂と、ポリオレフィン樹脂とを溶融混練してもよいし、（２）多段配合式の混練装置等を用いて、上流側でポリアミド樹脂と相容化剤とを溶融混練した後に、同じ装置内の下流側でポリオレフィン樹脂を添加して、ポリアミド樹脂及び相容化剤の溶融混練物（混合樹脂）とポリオレフィン樹脂との混合を行ってもよい。 In this mixing step, (1) the mixed resin solidified by pelletization or the like and the polyolefin resin may be melt-kneaded, or (2) upstream using a multi-stage compounding kneader or the like. After melt-kneading the polyamide resin and the compatibilizer on the side, the polyolefin resin is added on the downstream side in the same apparatus, and the melt-kneaded product (mixed resin) of the polyamide resin and the compatibilizer Mixing may be performed.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法において、ポリアミド樹脂の配合割合は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、１０〜５０質量％、更に好ましくは１５〜３０質量％である。
また、ポリオレフィン樹脂の配合割合は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、２０〜７０質量％である。
更に、相容化剤の配合割合は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、１０〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
In the manufacturing method of the thermoplastic resin composition of the present invention, the mixing ratio of the polyamides resin, when the polyamide resin, the total of the polyolefin resin and the compatibilizer is 100 mass%, 1 0-50% by weight, further Preferably it is 15-30 mass%.
The blending ratio of the polyolefin resin is 20 to 70% by mass when the total of the polyamide resin, the polyolefin resin and the compatibilizer is 100% by mass.
Furthermore, the blending ratio of the compatibilizer is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass when the total of the polyamide resin, polyolefin resin and compatibilizer is 100% by mass. %, More preferably 10 to 30% by mass.
また、本発明においては、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤以外の他の成分を含有させてもよい。他の成分としては、上記以外の他の熱可塑性樹脂、難燃剤、難燃助剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, in this invention, you may contain other components other than a polyamide resin, polyolefin resin, and a compatibilizing agent in the range which does not inhibit the objective of this invention. Examples of other components include thermoplastic resins other than those described above, flame retardants, flame retardant aids, fillers, colorants, antibacterial agents, and antistatic agents. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
上記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸）等が挙げられる。
上記難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤（ハロゲン化芳香族化合物）、リン系難燃剤（窒素含有リン酸塩化合物、リン酸エステル等）、窒素系難燃剤（グアニジン、トリアジン、メラミン、及びこれらの誘導体等）、無機系難燃剤（金属水酸化物等）、ホウ素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、硫黄系難燃剤、赤リン系難燃剤等が挙げられる。
上記難燃助剤としては、例えば、各種アンチモン化合物、亜鉛を含む金属化合物、ビスマスを含む金属化合物、水酸化マグネシウム、粘土質珪酸塩等が挙げられる。
上記充填剤としては、例えば、ガラス成分（ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク等）、シリカ、無機繊維（ガラス繊維、アルミナ繊維、カーボン繊維）、黒鉛、珪酸化合物（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー等）、金属酸化物（酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、アルミナ等）、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の金属の炭酸塩及び硫酸塩、有機繊維（芳香族ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、フッ素樹脂繊維、ポリイミド繊維、植物性繊維等）
上記着色剤としては、例えば、顔料及び染料等が挙げられる。
Examples of the other thermoplastic resins include polyester resins (polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polylactic acid) and the like.
Examples of the flame retardant include halogen flame retardant (halogenated aromatic compound), phosphorus flame retardant (nitrogen-containing phosphate compound, phosphate ester, etc.), nitrogen flame retardant (guanidine, triazine, melamine, and These derivatives, etc.), inorganic flame retardants (metal hydroxides, etc.), boron flame retardants, silicone flame retardants, sulfur flame retardants, red phosphorus flame retardants and the like.
Examples of the flame retardant aid include various antimony compounds, metal compounds containing zinc, metal compounds containing bismuth, magnesium hydroxide, and clay silicates.
Examples of the filler include glass components (glass fibers, glass beads, glass flakes, etc.), silica, inorganic fibers (glass fibers, alumina fibers, carbon fibers), graphite, silicate compounds (calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, Talc, clay, etc.), metal oxides (iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, alumina, etc.), carbonates and sulfates of metals such as calcium, magnesium, zinc, organic fibers (aromatic polyester fibers, aromatic Polyamide fiber, fluororesin fiber, polyimide fiber, vegetable fiber, etc.)
Examples of the colorant include pigments and dyes.
［３］成形体について
本発明における熱可塑性樹脂組成物はどのように成形してもよく、その方法は特に限定されない。また、得られる成形体の形状、大きさ及び厚さ等も特に限定されず、その用途も特に限定されない。上記成形体は、例えば、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材及び構造材等として用いられる。このうち自動車用品としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、エンジンルーム内部品等が挙げられる。具体的には、バンパー、スポイラー、カウリング、フロントグリル、ガーニッシュ、ボンネット、トランクリッド、フェンダーパネル、ドアパネル、ルーフパネル、インストルメントパネル、ドアトリム、クオータートリム、ルーフライニング、ピラーガーニッシュ、デッキトリム、トノボード、パッケージトレイ、ダッシュボード、コンソールボックス、キッキングプレート、スイッチベース、シートバックボード、シートフレーム、アームレスト、サンバイザ、インテークマニホールド、エンジンヘッドカバー、エンジンアンダーカバー、オイルフィルターハウジング、車載用電子部品（ＥＣＵ、ＴＶモニター等）のハウジング、エアフィルターボックス等が挙げられる。更に、例えば、建築物及び家具等の内装材、外装材及び構造材が挙げられる。即ち、ドア表装材、ドア構造材、各種家具（机、椅子、棚、箪笥等）の表装材、構造材等が挙げられる。その他、包装体、収容体（トレイ等）、保護用部材及びパーティション部材等が挙げられる。また、家電製品（薄型ＴＶ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、携帯電話、携帯ゲーム機、ノート型パソコン等）の筐体及び構造体としても適用できる。
[3] Molded body The thermoplastic resin composition in the present invention may be molded in any way, and the method is not particularly limited. Further, the shape, size, thickness and the like of the obtained molded body are not particularly limited, and the use thereof is not particularly limited. The molded body is used, for example, as an exterior material, an interior material, a structural material, or the like of an automobile, a railway vehicle, a ship, an airplane, or the like. Among these, examples of the automobile supplies include automobile exterior materials, automotive interior materials, automotive structural materials, and engine room components. Specifically, bumper, spoiler, cowling, front grill, garnish, bonnet, trunk lid, fender panel, door panel, roof panel, instrument panel, door trim, quarter trim, roof lining, pillar garnish, deck trim, tonneau board, package Tray, dashboard, console box, kicking plate, switch base, seat back board, seat frame, armrest, sun visor, intake manifold, engine head cover, engine under cover, oil filter housing, automotive electronic components (ECU, TV monitor, etc.) Housing, air filter box and the like. Furthermore, for example, interior materials such as buildings and furniture, exterior materials, and structural materials may be mentioned. That is, a door cover material, a door structure material, a cover material of various furniture (desks, chairs, shelves, bags, etc.), a structural material, and the like. In addition, a package, a container (such as a tray), a protective member, a partition member, and the like can be given. Further, it can also be applied as a housing and a structure of a home appliance (a thin TV, a refrigerator, a washing machine, a vacuum cleaner, a mobile phone, a portable game machine, a notebook personal computer, etc.).
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［１］ポリアミド樹脂としてＰＡ１１を使用した熱可塑性樹脂組成物の製造及び試験片の作製（尚、下記実験例１〜１８のうち、実験例１は実施例であり、実験例２〜１８は参考例である。）
＜実験例１＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ１１（ナイロン１１樹脂、アルケマ株式会社製、品名「Ｒｉｌｓａｎ ＢＭＮ Ｏ」、重量平均分子量１８，０００、融点１９０℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＰＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＰ０６２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝０．３ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表１に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
[1] Manufacture of a thermoplastic resin composition using PA11 as a polyamide resin and preparation of a test piece (Note that, of the following Experimental Examples 1 to 18, Experimental Example 1 is an Example, and Experimental Examples 2 to 18 are for reference. An example.)
<Experimental Example 1>
(1) Preparation of mixed resin (A) PA11 (nylon 11 resin, manufactured by Arkema Co., Ltd., product name “Rilsan BMN O”, weight average molecular weight 18,000, melting point 190 ° C.) was used as a polyamide resin, and a compatibilizer ( As C), maleic anhydride-modified EPR (manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tafmer MP0620”, MFR (230 ° C.) = 0.3 g / 10 min) is used, and these pellets are blended as shown in Table 1. After dry blending, the mixture is put into a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), kneading temperature 210 ° C., extrusion speed 2.0 kg / hour, screw rotation speed 200 rotations Mixing was performed under the conditions of / min, and the mixed resin extruded using a pelletizer was cut to prepare mixed resin pellets.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表１に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例１の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例１の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. The obtained mixed resin pellets and dry blended so as to have the composition shown in Table 1 were charged into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), and kneading temperature 210 ° C. , extrusion rate 2.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 revolutions / minute, further, the thermoplastic resin composition of experiment example 1 was cut to a thermoplastic resin composition extruded by using a pelletizer Article pellets were made.
Then, the pellets of the obtained thermoplastic resin composition of Experiment Example 1, an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of a preset temperature of 210 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection molded under injection conditions of 60 ° C.
＜実験例２＞
（Ｃ）相容化剤として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、表１に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして実験例２の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、実験例２の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 2>
(C) As a compatibilizing agent, maleic anhydride-modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min) is used, and the formulation shown in Table 1 is obtained. except that each pellet was dry-blended as was to prepare pellets of experiment example 1 and the thermoplastic resin composition of experiment example 2 in the same manner. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a measurement of physical properties for test specimens of experiments Example 2.
＜実験例３＞
（Ｃ）相容化剤として、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成ケミカルズ株式会社製、品名「タフテック Ｍ１９１３」、ＭＦＲ（２３０℃）＝５．０ｇ／１０分）を用い、表１に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして実験例３の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、実験例３の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 3>
(C) As a compatibilizer, maleic anhydride-modified SEBS (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, product name “Tuftec M1913”, MFR (230 ° C.) = 5.0 g / 10 min) is used, and the formulation shown in Table 1 is obtained. except that each pellet was dry-blended as is, to prepare a pellet of the thermoplastic resin composition of the experimental example 3 in the same manner as experiment example 1. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a measurement of physical properties for test specimens of experiments Example 3.
＜実験例４＞
（Ｃ）相容化剤として、無水マレイン酸変性ＥＯＲ（ダウケミカル株式会社製、品名「ＡＭＰＬＩＦＹ ＧＲ２１６」、重量平均分子量１５０，０００、無水マレイン酸変性量＝０．８ｗｔ％）を用い、表１に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして実験例４の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、実験例４の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 4>
(C) As a compatibilizing agent, maleic anhydride-modified EOR (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., product name “AMPLIFY GR216”, weight average molecular weight 150,000, maleic anhydride modified amount = 0.8 wt%) was used. except that dry blending each pellet so that the composition shown in the pellets were produced in the thermoplastic resin composition of experimental example 1 experimental example in the same manner as in 4. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a measurement of physical properties for test specimens of experiments Example 4.
＜実験例５〜１８＞
（Ｃ）相容化剤として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、表１及び表２に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして実験例５〜１８の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、実験例５〜１８の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 5 to 18>
(C) As a compatibilizing agent, maleic anhydride-modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tafmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min) is used and shown in Tables 1 and 2 except that dry blending each pellet so that the formulation was to prepare pellets of the thermoplastic resin composition of the experimental example 5 to 18 in the same manner as in experiment example 1. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a measurement of physical properties for test specimens of experiments Examples 5-18.
＜比較例１＞
（Ｃ）相容化剤として、無水マレイン酸変性ＰＰ（三洋化成工業株式会社製、「ユーメックス １００１」、重量平均分子量４０，０００、酸価２６）を用い、表２に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして比較例１の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、比較例１の物性測定用試験片を得た。
<Comparative Example 1>
(C) As a compatibilizing agent, maleic anhydride-modified PP (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., “Yumex 1001”, weight average molecular weight 40,000, acid value 26) is used, so that the composition shown in Table 2 is obtained. except that each pellet was dry blends were prepared pellets of the thermoplastic resin composition of Comparative example 1 in the same manner as in experiment example 1. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a physical property measurement for the test piece of Comparative Example 1.
＜比較例２＞
（Ｃ）相容化剤として、未変性のＥＰＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー Ｐ−０６８０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝０．７ｇ／１０分）を用い、表２に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして比較例２の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、比較例２の物性測定用試験片を得た。
<Comparative example 2>
(C) As a compatibilizer, unmodified EPR (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name “Tafmer P-0680”, MFR (230 ° C.) = 0.7 g / 10 min) is used. except that each pellet was dry-blended so as to prepare a pellet of the to the thermoplastic resin composition of Comparative example 2 similarly to experimental example 1. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a physical property measurement for the test piece of Comparative Example 2.
＜比較例３＞
（Ｃ）相容化剤として、未変性のＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー Ａ−１０７０Ｓ」、ＭＦＲ（２３０℃）＝２．２ｇ／１０分）を用い、表２に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして比較例３の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、比較例３の物性測定用試験片を得た。
<Comparative Example 3>
(C) As a compatibilizer, unmodified EBR (Mitsui Chemicals, product name “Toughmer A-1070S”, MFR (230 ° C.) = 2.2 g / 10 min) is used, so as to except that each pellet was dry blends were prepared pellets of the thermoplastic resin composition of Comparative example 3 in the same manner as in experiment example 1. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a physical property measurement for the test piece of Comparative Example 3.
＜比較例４＞
（Ｃ）相容化剤として、未変性のＳＥＢＳ（旭化成ケミカルズ株式会社製、品名「タフテック Ｈ１０４１」、ＭＦＲ（２３０℃）＝５ｇ／１０分）を用い、表２に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例１と同様にして比較例４の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、比較例４の物性測定用試験片を得た。
<Comparative example 4>
(C) As a compatibilizer, unmodified SEBS (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, product name “Tuftec H1041”, MFR (230 ° C.) = 5 g / 10 min) was used. except that the pellets were dry blended, to prepare pellets of a thermoplastic resin composition of Comparative example 4 in the same manner as in experiment example 1. Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a physical property measurement for the test piece of Comparative Example 4.
＜比較例５＞
ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例５の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した（表２参照）。次いで、実験例１と同様に射出成形を行い、比較例５の物性測定用試験片を得た。
<Comparative Example 5>
As the polyolefin resin, a polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “NOVATEC MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Technobel Co., Ltd., screw diameter 15 mm). , L / D = 59), mixing at a kneading temperature of 210 ° C., an extrusion speed of 2.0 kg / hour, and a screw speed of 200 revolutions / minute, and further extruded with a pelletizer The composition was cut to produce pellets of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 5 (see Table 2). Next, by injection molding in the same manner as Experiment Example 1, to obtain a physical property measurement for the test piece of Comparative Example 5.
［２］熱可塑性樹脂組成物の性能評価（実験例１〜１８及び比較例１〜５）
（１）シャルピー衝撃強度の測定
上記［１］で得られた実験例１〜１８及び比較例１〜５の各物性測定用試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１に準拠してシャルピー衝撃強度の測定を行った。その結果を表３、図１（実験例１〜４及び比較例１〜４）及び図２（実験例１〜４及び比較例１〜４）に示す。尚、このシャルピー衝撃強度の測定では、ノッチ（タイプＡ）を有する試験片を用い、温度２３℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。
[2] Evaluation of thermoplastic resin composition (Experiment Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 5)
(1) using the experimental examples 1 to 18 and each physical property measurement for the test piece of Comparative Examples 1 to 5 obtained by the measurement above Charpy impact strength [1], Charpy impact strength in compliance with JIS K7111-1 Was measured. The results in Table 3, shown in FIG. 1 (Experimental Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4) and 2 (experiment Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4). In this Charpy impact strength measurement, a test piece having a notch (type A) was used, and the impact was measured by an edgewise test method at a temperature of 23 ° C.
（２）曲げ弾性率の測定
上記［１］で得られた実験例１〜１８及び比較例１〜５の各物性測定用試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して曲げ弾性率の測定を行った。その結果を表３に示す。尚、この曲げ弾性率は、各試験片を支点間距離（Ｌ）６４ｍｍとした２つの支点（曲率半径５ｍｍ）で支持しつつ、支点間中心に配置した作用点（曲率半径５ｍｍ）から速度２ｍｍ／分にて荷重の負荷を行い測定した。
(2) Bending using experimental examples 1 to 18 and each physical property measurement for the test piece of Comparative Examples 1 to 5 obtained by the measurement above elastic modulus [1], the measurement of flexural modulus in conformity with JIS K7171 Went. The results are shown in Table 3. This bending elastic modulus is measured at a speed of 2 mm from an action point (curvature radius 5 mm) arranged at the center between the fulcrums while supporting each test piece at two fulcrums (curvature radius 5 mm) with a distance (L) between the fulcrums of 64 mm. The measurement was performed by applying a load at / min.
（３）モルフォルジー観察
上記［２］（１）でシャルピー衝撃強度の測定に供した実験例２の物性測定用試験片の破断面を、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製）により、５０００倍に拡大して得られた画像を図３に示した。
(3) the Moruforuji observed above [2] fracture surface Experiment Example 2 for measuring physical properties test piece was subjected to measurement of the Charpy impact strength (1), a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd.), 5000 An image obtained by enlarging the image twice is shown in FIG.
［３］実験例１〜１８の効果
表３によれば、相容化剤として変性ポリプロピレン若しくは未変性エラストマーを用いた比較例１〜４では、曲げ弾性率が１２５１〜１３８６ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が１．４〜４．２ｋＪ／ｍ２と低い値であった。また、ポリアミド樹脂及び相容化剤を用いなかった比較例５では、曲げ弾性率が１４７６ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が２．４８ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例１〜１８では、曲げ弾性率が７１０〜１２４１ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が６．４〜８６．３ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
[3] Effects Table 3 Experiment Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 4 using the modified polypropylene or non-modified elastomer as the compatibilizer, flexural modulus was 1251～1386MPa, The Charpy impact strength was a low value of 1.4 to 4.2 kJ / m 2 . In Comparative Example 5 in which the polyamide resin and the compatibilizer were not used, the flexural modulus was 1476 MPa, but the Charpy impact strength was a low value of 2.48 kJ / m 2 .
In contrast, in Experiment Examples 1 to 18 was used modified elastomer as compatibilizer, flexural modulus is 710～1241MPa, Charpy impact strength is 6.4~86.3kJ / m 2, It was found that it has excellent rigidity and impact resistance.
特に、図１及び表３から明らかなように、相容化剤としてのエラストマーを変性させることにより、十分な剛性を保持したまま、耐衝撃性を改善できることが確認できた。
具体的には、相容化剤として未変性ＥＰＲを用いた比較例２のシャルピー衝撃強度は２．７ｋＪ／ｍ２であったのに対して、無水マレイン酸変性ＥＰＲを用いた実験例１のシャルピー衝撃強度は６．５ｋＪ／ｍ２であり、大幅な耐衝撃特性の改善が確認できた。また、未変性ＥＢＲを用いた比較例３のシャルピー衝撃強度は４．２ｋＪ／ｍ２であったのに対して、無水マレイン酸変性ＥＢＲを用いた実験例２のシャルピー衝撃強度は１０．１ｋＪ／ｍ２であり、大幅な耐衝撃特性の改善が確認できた。更に、未変性ＳＥＢＳを用いた比較例４のシャルピー衝撃強度は２．８ｋＪ／ｍ２であったのに対して、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳを用いた実験例３のシャルピー衝撃強度は７ｋＪ／ｍ２であり、大幅な耐衝撃特性の改善が確認できた。
In particular, as is clear from FIG. 1 and Table 3, it was confirmed that the impact resistance could be improved while maintaining sufficient rigidity by modifying the elastomer as the compatibilizer.
Specifically, the Charpy impact strength of Comparative Example 2 using the unmodified EPR as compatibilizer whereas was 2.7kJ / m 2, Experiment Example 1 using the maleic anhydride-modified EPR The Charpy impact strength was 6.5 kJ / m 2 , confirming a significant improvement in impact resistance. Also, Charpy impact strength of Comparative Example 3 using the unmodified EBR whereas was 4.2kJ / m 2, Charpy impact strength of experimental example 2 using maleic anhydride-modified EBR is 10.1kJ / M 2 , confirming a significant improvement in impact resistance. Furthermore, while the Charpy impact strength of Comparative Example 4 using the unmodified SEBS was 2.8kJ / m 2, Charpy impact strength of experimental example 3 using the maleic anhydride-modified SEBS is 7 kJ / m 2. It was confirmed that the impact resistance was greatly improved.
更に、図２及び表３から明らかなように、相容化剤として、変性物質のなかでも変性エラストマーを用いることにより、十分な剛性を保持したまま、耐衝撃性を改善できることが確認できた。
具体的には、相容化剤として変性ポリプロピレンを用いた比較例１のシャルピー衝撃強度は１．４ｋＪ／ｍ２であったのに対して、変性エラストマーを用いた実験例１〜４のシャルピー衝撃強度は６．５〜１０．１ｋＪ／ｍ２であり、大幅な耐衝撃特性の改善が確認できた。
Further, as apparent from FIG. 2 and Table 3, it was confirmed that the impact resistance could be improved while maintaining sufficient rigidity by using a modified elastomer among the modified substances as a compatibilizing agent.
Specifically, the Charpy impact strength of Comparative Example 1 using the modified polypropylene as the compatibilizer whereas was 1.4kJ / m 2, Charpy the experimental example 1-4 using the modified elastomer The impact strength was 6.5 to 10.1 kJ / m 2 , confirming a significant improvement in impact resistance.
また、図３の結果から、実験例２の試験片が海島構造を呈していることが分かる。そして、海相（即ち、母相であるポリプロピレン樹脂）内に、島相（即ち、分散相であるポリアミド樹脂）の大半が平均粒径が約８００ｎｍで均一に微分散されていることが確認できたことから、特定の相容化剤を用いたことにより得られたこの構造により、耐衝撃特性及び剛性の両方の特性が効果的に向上されたものと考えることができる。 From the results of FIG. 3, it can be seen that the test piece of Experimental Example 2 and has a sea-island structure. It can be confirmed that most of the island phase (that is, the polyamide resin that is the dispersed phase) is uniformly finely dispersed with an average particle diameter of about 800 nm in the sea phase (that is, the polypropylene resin that is the mother phase). From this, it can be considered that both the impact resistance characteristics and the rigidity characteristics are effectively improved by this structure obtained by using a specific compatibilizer.
［４］ポリアミド樹脂としてＰＡ１１以外の樹脂を使用した熱可塑性樹脂組成物の製造及び試験片の作製（尚、下記実験例１９〜４７は全て参考例である。）
＜実験例１９＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ６（ナイロン６樹脂、宇部興産株式会社製、品名「１０１０Ｘ１」、融点２２５℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表４に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２６０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
[4] Manufacture of a thermoplastic resin composition using a resin other than PA11 as a polyamide resin and preparation of test pieces (Note that the following Experimental Examples 19 to 47 are all reference examples).
<Experimental Example 19>
(1) Preparation of mixed resin (A) PA6 (nylon 6 resin, Ube Industries, Ltd., product name “1010X1”, melting point 225 ° C.) is used as a polyamide resin, and maleic anhydride modified as a compatibilizer (C) Using EBR (Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min), these pellets were dry blended so as to have the composition shown in Table 4, and then biaxial It is put into a melt kneading extruder (manufactured by Technobel Co., Ltd., screw diameter 15 mm, L / D = 59), and mixing is performed under conditions of kneading temperature 260 ° C., extrusion speed 2.0 kg / hour, screw rotation speed 200 rpm. Furthermore, the mixed resin extruded using a pelletizer was cut to produce mixed resin pellets.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表４に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２６０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例１９の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例１９の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２６０℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. The obtained mixed resin pellets and dry blended so as to have the composition shown in Table 4 were put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), and kneading temperature 260 ° C. , extrusion rate 2.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 rev / min, further thermoplastic resin composition of the experimental example 19 was cut to a thermoplastic resin composition extruded by using a pelletizer A pellet was prepared.
Then, the pellets of the thermoplastic resin composition of the experimental example 19 thus obtained, an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of a set temperature 260 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection molded under injection conditions of 60 ° C.
＜実験例２０〜２４＞
表４に示すように、下記の各（Ｃ）相容化剤を用い、各ペレットを表４に示す配合となるようにドライブレンドしたこと以外は、実験例１９と同様にして実験例２０〜２４の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例１９と同様に射出成形を行い、実験例２０〜２４の物性測定用試験片を得た。
（各実験例において用いた相容化剤（Ｃ）の詳細）
実験例２０；無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＡ８５１０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝５．０ｇ／１０分）
実験例２１；無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０１０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．８ｇ／１０分）
実験例２２；無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）
実験例２３；無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ５０４０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．１ｇ／１０分）
実験例２４；無水マレイン酸変性ＥＯＲ（ダウケミカル株式会社製、品名「ＡＭＰＬＩＦＹ ＧＲ２１６」、重量平均分子量１５０，０００、無水マレイン酸変性量＝０．８ｗｔ％）
<Experimental Examples 20 to 24>
As shown in Table 4, using each (C) compatibilizer below, except that each pellet was dry-blended so that the composition shown in Table 4, Experiment Examples in the same manner as in Experimental Example 19 20-24 thermoplastic resin composition pellets were prepared. Next, by injection molding in the same manner as experimental example 19, to obtain a physical property test pieces for measuring the experimental examples 20 to 24.
(Compatibilizing agent used in the experimental example (C) of the details)
Experimental Example 20; maleic anhydride modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name "TAFMER MA8510", MFR (230 ℃) = 5.0g / 10 min)
Experimental Example 21; maleic anhydride modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name "TAFMER MH7010", MFR (230 ℃) = 1.8g / 10 min)
Experimental Example 22; maleic anhydride modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name "TAFMER MH7020", MFR (230 ℃) = 1.5g / 10 min)
Experimental Example 23; maleic anhydride modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name "TAFMER MH5040", MFR (230 ℃) = 1.1g / 10 min)
Experimental Example 24; maleic anhydride modified EOR (Dow Chemical Co., product name "AMPLIFY GR216", weight average molecular weight of 150,000, maleic anhydride-modified amount = 0.8 wt%)
＜比較例６＞
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ６（ナイロン６樹脂、宇部興産株式会社製、品名「１０１０Ｘ１」、融点２２５℃）と、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用いて、表４に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２６０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例６の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた比較例６の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２６０℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Comparative Example 6>
(A) PA6 (nylon 6 resin, manufactured by Ube Industries, product name “1010X1”, melting point 225 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “ Novatec MA1B ”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C., and after dry blending so as to have the composition shown in Table 4, twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Technobel, screw diameter 15 mm, L / D = 59), mixing at a kneading temperature of 260 ° C., an extrusion speed of 2.0 kg / hour, a screw rotation speed of 200 revolutions / minute, and further extruding the thermoplastic resin composition extruded using a pelletizer The pellet of the thermoplastic resin composition of the comparative example 6 was produced by cutting.
Thereafter, the obtained pellet of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 6 was put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and set temperature 260 ° C., mold temperature 60 A test piece for measuring physical properties was injection-molded under the injection condition of ° C.
＜実験例２５＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ１２（ナイロン１２樹脂、アルケマ株式会社製、品名「Ｒｉｌｓａｎ ＡＥＣＮ ＯＴＬ」、融点１７４〜１７８℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表５に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
<Experimental Example 25>
(1) Preparation of mixed resin (A) PA12 (nylon 12 resin, manufactured by Arkema Co., Ltd., product name “Rilsan AECN OTL”, melting point 174 to 178 ° C.) was used as a polyamide resin, and anhydrous as a compatibilizer (C) After dry blending these pellets using the maleic acid-modified EBR (Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min) so as to have the composition shown in Table 5. And put into a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Technobel, screw diameter 15 mm, L / D = 59), under conditions of kneading temperature 210 ° C., extrusion speed 2.0 kg / hour, screw rotation speed 200 rpm. Mixing was performed, and the mixed resin extruded using a pelletizer was cut to produce mixed resin pellets.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表５に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例２５の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例２５の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. The obtained mixed resin pellets and dry blended so as to have the composition shown in Table 5 were put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Technobell, screw diameter 15 mm, L / D = 59), and kneading temperature 210 ° C. , extrusion rate 2.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 rev / min, further thermoplastic resin composition of the experimental example 25 was cut to a thermoplastic resin composition extruded by using a pelletizer A pellet was prepared.
Then, the pellets of the thermoplastic resin composition obtained experimental example 25, the injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of a preset temperature of 210 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection molded under injection conditions of 60 ° C.
＜実験例２６＞
表５に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例２５と同様にして実験例２６の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例２５と同様に射出成形を行い、実験例２６の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 26>
Each pellet so that the formulation shown in Table 5 except that the dry blend to prepare a pellet of the thermoplastic resin composition of the experimental example 26 in the same manner as in Experimental Example 25. Next, by injection molding in the same manner as experimental example 25 to obtain physical property measurement for test piece of Experimental Example 26.
＜比較例７＞
ポリアミド樹脂として、ＰＡ１２（ナイロン１２樹脂、アルケマ株式会社製、品名「Ｒｉｌｓａｎ ＡＥＣＮ ＯＴＬ」、融点１７４〜１７８℃）を、二軸溶融混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５９）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度２．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例７の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した（表５参照）。次いで、実験例２５と同様に射出成形を行い、比較例７の物性測定用試験片を得た。
<Comparative Example 7>
As a polyamide resin, PA12 (nylon 12 resin, manufactured by Arkema Co., Ltd., product name “Rilsan AECN OTL”, melting point: 174 to 178 ° C.) was mixed with a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Technobel, screw diameter 15 mm, L / D = 59), mixing at a kneading temperature of 210 ° C., an extrusion speed of 2.0 kg / hour, and a screw speed of 200 revolutions / minute, and further cutting the extruded thermoplastic resin composition using a pelletizer. Thus, pellets of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 7 were produced (see Table 5). Next, by injection molding in the same manner as experimental example 25 to obtain physical property measurement for the test piece of Comparative Example 7.
＜実験例２７＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ６１０（ナイロン６１０樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Ｖｅｓｔａｍｉｄ Ｔｅｒｒａ ＨＳ１６」、融点２２２℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表６に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２３５℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
<Experimental Example 27>
(1) Preparation of mixed resin (A) PA 610 (nylon 610 resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra HS16”, melting point 222 ° C.) is used as a compatibilizing agent (C) and anhydrous. After dry blending these pellets using the maleic acid-modified EBR (Mitsui Chemicals Co., Ltd., product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min) so as to have the composition shown in Table 6. , Put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 235 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 rpm Then, the mixed resin extruded using a pelletizer was cut to produce mixed resin pellets.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表６に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２３５℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例２７の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例２７の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２３５℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. The obtained mixed resin pellets and dry blended so as to have the composition shown in Table 6 were put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), and kneading temperature 235 ° C., extrusion rate 3.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 rev / min, further thermoplastic resin composition of cut experimental example 27 a thermoplastic resin composition extruded by using a pelletizer Article pellets were made.
Then, the pellets of the obtained thermoplastic resin composition of the experimental example 27, the injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of a preset temperature of 235 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection molded under injection conditions of 60 ° C.
＜実験例２８〜３２＞
表６に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例２７と同様にして実験例２８〜３２の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例２７と同様に射出成形を行い、実験例２８〜３２の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 28-32>
Each pellet so that the formulation shown in Table 6 except that the dry blend to prepare a pellet of the thermoplastic resin composition of the experimental example 28-32 In the same manner as experimental example 27. Next, by injection molding in the same manner as experimental example 27, to obtain a physical property test pieces for measuring the experimental examples 28-32.
＜比較例８＞
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ６１０（ナイロン６１０樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Ｖｅｓｔａｍｉｄ Ｔｅｒｒａ ＨＳ１６」、融点２２２℃）と、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用いて、表６に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２３５℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例８の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた比較例８の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２３５℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Comparative Example 8>
(A) PA610 (nylon 610 resin, manufactured by Daicel Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra HS16”, melting point 222 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) as the polyolefin resin , Product name “Novatech MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C., and dry blended so as to have the composition shown in Table 6, followed by a twin-screw melt-kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw) Thermoplastic extruded into a 25 mm diameter, L / D = 41), mixed at a kneading temperature of 235 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, and a screw speed of 200 revolutions / minute, and further extruded using a pelletizer The pellet of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 8 was cut by cutting the resin composition. To prepare a door.
Thereafter, the obtained pellet of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 8 was put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), set temperature 235 ° C., mold temperature 60 A test piece for measuring physical properties was injection-molded under the injection condition of ° C.
＜実験例３３＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ１０１０（ナイロン１０１０樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Ｖｅｓｔａｍｉｄ Ｔｅｒｒａ ＤＳ１６」、融点２０６℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表７に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２５０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
<Experimental Example 33>
(1) Preparation of mixed resin (A) PA1010 (nylon 1010 resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra DS16”, melting point 206 ° C.) is used as a compatibilizing agent (C) and anhydrous. After dry blending these pellets using the maleic acid-modified EBR (Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min) so as to have the composition shown in Table 7. , Put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 250 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 rpm In addition, the mixed resin extruded using a pelletizer is cut to produce mixed resin pellets. It was.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表７に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２５０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例３３の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例３３の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２５０℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. After dry blending with the mixed resin pellets and the composition shown in Table 7, the mixture was put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), and kneading temperature 250 ° C., extrusion rate 3.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 rev / min, further thermoplastic resin composition of the experimental example 33 was cut to a thermoplastic resin composition extruded by using a pelletizer Article pellets were made.
Then, the pellets of the thermoplastic resin composition obtained experimental example 33, the injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of the set temperature 250 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection molded under injection conditions of 60 ° C.
＜実験例３４〜３８＞
表７に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例３３と同様にして実験例３４〜３８の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例３３と同様に射出成形を行い、実験例３４〜３８の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Examples 34 to 38>
Each pellet so that the formulation shown in Table 7 except that the dry blend to prepare a pellet of the thermoplastic resin composition of the experimental example 34-38 In the same manner as experimental example 33. Next, by injection molding in the same manner as experimental example 33, to obtain a physical property test pieces for measuring the experimental examples 34 to 38.
＜比較例９＞
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ１０１０（ナイロン１０１０樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Ｖｅｓｔａｍｉｄ Ｔｅｒｒａ ＤＳ１６」、融点２０６℃）と、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用いて、表７に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２５０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例９の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた比較例９の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２５０℃、金型温度６０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Comparative Example 9>
(A) PA1010 (nylon 1010 resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid Terra DS16”, melting point 206 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) as the polyolefin resin , Product name “NOVATEC MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C., and dry blended so as to have the composition shown in Table 7, followed by a twin-screw melt-kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw) Thermoplastic extruded into a 25 mm diameter, L / D = 41), mixed at a kneading temperature of 250 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, and a screw speed of 200 revolutions / minute, and further extruded using a pelletizer The thermoplastic resin composition of Comparative Example 9 was cut by cutting the resin composition. To prepare a toilet.
Thereafter, the obtained pellet of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 9 was put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), and set temperature 250 ° C., mold temperature 60 A test piece for measuring physical properties was injection-molded under the injection condition of ° C.
＜実験例３９＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡＭＸＤ６（ナイロンＭＸＤ６樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、品名「レニー ６００２」、融点２４３℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表８に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２６５℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
<Experimental Example 39>
(1) Preparation of mixed resin (A) PAMXD6 (nylon MXD6 resin, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., product name “Reny 6002”, melting point 243 ° C.) was used as a polyamide resin, and anhydrous as a compatibilizer (C) After using a maleic acid-modified EBR (Mitsui Chemicals Co., Ltd., product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min) and dry-blending these pellets to the formulation shown in Table 8 , Put into a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 265 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 rpm Then, the mixed resin extruded using a pelletizer was cut to produce mixed resin pellets.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表８に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２６５℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例３９の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例３９の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２６５℃、金型温度９０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. The obtained mixed resin pellets and dry blended so as to have the composition shown in Table 8 were put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), and kneading temperature 265 ° C., extrusion rate 3.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 rev / min, further thermoplastic resin composition of the experimental example 39 was cut to a thermoplastic resin composition extruded by using a pelletizer Article pellets were made.
Then, the pellets of the thermoplastic resin composition obtained experimental example 39, the injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of a preset temperature of 265 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection-molded under an injection condition of 90 ° C.
＜実験例４０〜４４＞
表８に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例３９と同様にして実験例４０〜４４の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例３９と同様に射出成形を行い、実験例４０〜４４の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Examples 40 to 44>
Each pellet so that the formulation shown in Table 8 except that the dry blend to prepare a pellet of the thermoplastic resin composition of the experimental example 40-44 In the same manner as experimental example 39. Next, by injection molding in the same manner as experimental example 39, to obtain a physical property test pieces for measuring the experimental examples 40 to 44.
＜比較例１０＞
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡＭＸＤ６（ナイロンＭＸＤ６樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、品名「レニー ６００２」、融点２４３℃）と、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用いて、表８に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度２６５℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例１０の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた比較例１０の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２６５℃、金型温度９０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Comparative Example 10>
(A) PAMXD6 (nylon MXD6 resin, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., product name “Lenny 6002”, melting point 243 ° C.) as the polyamide resin, and (B) polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) , Product name “Novatech MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C., and dry blended so as to have the composition shown in Table 8, followed by a twin-screw melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw) Thermoplastic extruded into a 25 mm diameter, L / D = 41), mixed at a kneading temperature of 265 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, and a screw speed of 200 revolutions / minute, and further extruded using a pelletizer The resin composition was cut and the thermoplastic resin composition of Comparative Example 10 was cut. The Tsu door was fabricated.
Thereafter, the obtained pellet of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 10 was put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40-ton injection molding machine), and a set temperature of 265 ° C. and a mold temperature of 90 A test piece for measuring physical properties was injection-molded under the injection condition of ° C.
＜実験例４５＞
（１）混合樹脂の調製
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ１０Ｔ（ナイロン１０Ｔ樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Ｖｅｓｔａｍｉｄ ＨＴ Ｐｌｕｓ Ｍ３０００」、融点２８５℃）を用い、相容化剤（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」、ＭＦＲ（２３０℃）＝１．５ｇ／１０分）を用い、これらのペレットを表９に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度３１０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更に、ペレタイザーを用いて押し出された混合樹脂を裁断して混合樹脂ペレットを作製した。
<Experimental Example 45>
(1) Preparation of mixed resin (A) PA10T (nylon 10T resin, manufactured by Daicel Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid HT Plus M3000”, melting point 285 ° C.) was used as a polyamide resin, and as a compatibilizer (C), Using maleic anhydride-modified EBR (manufactured by Mitsui Chemicals, product name “Tuffmer MH7020”, MFR (230 ° C.) = 1.5 g / 10 min), these pellets were dry blended so as to have the composition shown in Table 9. Thereafter, it is put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), kneading temperature 310 ° C., extrusion speed 3.0 kg / hour, screw rotation speed 200 revolutions / minute. Mixing is performed under the conditions, and the mixed resin extruded using a pelletizer is cut to produce mixed resin pellets. It was.
（２）混合工程
次いで、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用い、先に得られた混合樹脂ペレットと、表９に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度３１０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して実験例４５の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた実験例４５の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度３１０℃、金型温度９０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
(2) Mixing step Next, polypropylene resin (homopolymer, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name “Novatec MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C.) is used as the polyolefin resin. After dry blending with the mixed resin pellets as shown in Table 9, the mixture was put into a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, screw diameter 25 mm, L / D = 41), and kneading temperature 310 ° C., extrusion rate 3.0 kg / time, and mixed and the conditions of a screw speed of 200 rev / min, further thermoplastic resin composition of the thermoplastic resin composition was cut experimental example 45 extruded using a pelletizer Article pellets were made.
Then, the pellets of the thermoplastic resin composition obtained experimental example 45, the injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. 40-ton injection molding machine) was charged into a hopper of a preset temperature of 310 ° C., mold temperature A test piece for measuring physical properties was injection-molded under an injection condition of 90 ° C.
＜実験例４６〜４７＞
表９に示す配合となるように各ペレットをドライブレンドしたこと以外は、実験例４５と同様にして実験例４６〜４７の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。次いで、実験例４５と同様に射出成形を行い、実験例４６〜４７の物性測定用試験片を得た。
<Experimental Example 46-47>
Each pellet so that the formulation shown in Table 9 except that the dry blend to prepare a pellet of the thermoplastic resin composition of the experimental example 46-47 In the same manner as experimental example 45. Next, by injection molding in the same manner as experimental example 45, to obtain a physical property test pieces for measuring the experimental examples 46-47.
＜比較例１１＞
（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ１０Ｔ（ナイロン１０Ｔ樹脂、ダイセル・エボニック式会社製、品名「Ｖｅｓｔａｍｉｄ ＨＴ Ｐｌｕｓ Ｍ３０００」、融点２８５℃）と、（Ｂ）ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック ＭＡ１Ｂ」、重量平均分子量３１２，０００、融点１６５℃）を用いて、表９に示す配合となるようにドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社パーカーコーポレーション製、スクリュー径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４１）に投入し、混練温度３１０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、更にペレタイザーを用いて押し出された熱可塑性樹脂組成物を裁断して比較例１１の熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。
その後、得られた比較例１１の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、４０トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度３１０℃、金型温度９０℃の射出条件で物性測定用試験片を射出成形した。
<Comparative Example 11>
(A) PA10T (Nylon 10T resin, manufactured by Daicel-Evonik Co., Ltd., product name “Vestamid HT Plus M3000”, melting point 285 ° C.) as the polyamide resin, and (B) Polypropylene resin (Homopolymer, Nippon Polypro Co., Ltd.) as the polyolefin resin Manufactured, product name “Novatech MA1B”, weight average molecular weight 312,000, melting point 165 ° C., and dry blended so as to have the composition shown in Table 9, followed by a biaxial melt kneading extruder (manufactured by Parker Corporation, The screw diameter was 25 mm, L / D = 41), mixing was performed at a kneading temperature of 310 ° C., an extrusion speed of 3.0 kg / hour, a screw rotation speed of 200 revolutions / minute, and the heat extruded using a pelletizer The thermoplastic resin composition of Comparative Example 11 by cutting the plastic resin composition A pellet was prepared.
Thereafter, the obtained pellet of the thermoplastic resin composition of Comparative Example 11 was put into a hopper of an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., 40 ton injection molding machine), set temperature 310 ° C., mold temperature 90 A test piece for measuring physical properties was injection-molded under the injection condition of ° C.
［５］熱可塑性樹脂組成物の性能評価（実験例１９〜４７及び比較例６〜１１）
上記［４］で得られた実験例１９〜４７及び比較例６〜１１の各物性測定用試験片を用いて、上記［２］と同様の方法により、シャルピー衝撃強度の測定、及び曲げ弾性率の測定を行った。その結果を表４〜表９に併記する。
[5] Evaluation of thermoplastic resin composition (Experiment Examples 19 to 47 and Comparative Examples 6 to 11)
Using experimental examples 19 to 47 and the physical property measurement for the test piece of Comparative Example 6 to 11 obtained in the above [4], in the same manner as in [2], the measurement of the Charpy impact strength, and flexural elasticity The rate was measured. The results are also shown in Tables 4-9.
［６］実験例１９〜４７の効果
表４によれば、ポリアミドとしてＰＡ６を用い、相容化剤を使用しなかった比較例６では、曲げ弾性率が２０２２ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が２．３ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてＰＡ６を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例１９〜２４では、曲げ弾性率が１３２５〜１４６７ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が３．９〜１６．６ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
[6] Effects Table 4 Experiment example 19 to 47, using PA6 as polyamide, in Comparative Example 6 was not used compatibilizer, flexural modulus was 2022MPa, Charpy impact strength Was as low as 2.3 kJ / m 2 .
In contrast, using PA6 as polyamide, In Experiment Example 19 to 24 using the modified elastomer as the compatibilizer, a flexural modulus of 1325～1467MPa, Charpy impact strength 3.9~16.6kJ / M 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.
表５によれば、ポリアミドとしてＰＡ１２のみを用い、ポリオレフィン及び相容化剤を使用しなかった比較例７では、曲げ弾性率が１３４０ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が２．８ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてＰＡ１２を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例２５〜２６では、曲げ弾性率が１２５３〜１４３４ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が７．７〜１２．８ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 5, in Comparative Example 7 where only PA12 was used as the polyamide and no polyolefin and no compatibilizer were used, the flexural modulus was 1340 MPa, but the Charpy impact strength was 2.8 kJ / m 2 . It was a low value.
In contrast, using PA12 as polyamide, In Experiment Example 25-26 Using modified elastomer as the compatibilizer, a flexural modulus of 1253～1434MPa, Charpy impact strength 7.7~12.8kJ / M 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.
表６によれば、ポリアミドとしてＰＡ６１０を用い、相容化剤を使用しなかった比較例８では、曲げ弾性率が１７３０ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が２．１ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてＰＡ６１０を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例２７〜３２では、曲げ弾性率が６６０〜１３９０ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が５．４〜４０．０ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 6, in Comparative Example 8 in which PA610 was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 1730 MPa, but the Charpy impact strength was as low as 2.1 kJ / m 2. there were.
In contrast, using PA610 as polyamide, In Experiment Example 27 to 32 using the modified elastomer as the compatibilizer, a flexural modulus of 660～1390MPa, Charpy impact strength 5.4~40.0kJ / M 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.
表７によれば、ポリアミドとしてＰＡ１０１０を用い、相容化剤を使用しなかった比較例９では、曲げ弾性率が１６５０ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が１．１ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてＰＡ１０１０を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例３３〜３８では、曲げ弾性率が５５０〜１３５０ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が２．１〜４０．０ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 7, in Comparative Example 9 in which PA1010 was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 1650 MPa, but the Charpy impact strength was as low as 1.1 kJ / m 2. there were.
In contrast, using the PA1010 as polyamide, In Experiment Example 33 to 38 using the modified elastomer as the compatibilizer, a flexural modulus of 550～1350MPa, Charpy impact strength 2.1~40.0kJ / M 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.
表８によれば、ポリアミドとしてＰＡＭＸＤ６を用い、相容化剤を使用しなかった比較例１０では、曲げ弾性率が２２７０ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が１．１ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてＰＡＭＸＤ６を用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例３９〜４４では、曲げ弾性率が８２０〜２６４０ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が２．２〜５６．０ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 8, in Comparative Example 10 where PAMXD6 was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 2270 MPa, but the Charpy impact strength was a low value of 1.1 kJ / m 2. there were.
In contrast, using PAMXD6 as polyamide, In Experiment Example 39 to 44 using the modified elastomer as the compatibilizer, a flexural modulus of 820～2640MPa, Charpy impact strength 2.2~56.0kJ / M 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.
表９によれば、ポリアミドとしてＰＡ１０Ｔを用い、相容化剤を使用しなかった比較例１１では、曲げ弾性率が１８６０ＭＰａであったが、シャルピー衝撃強度が１．１ｋＪ／ｍ２と低い値であった。
これに対して、ポリアミドとしてＰＡ１０Ｔを用い、相容化剤として変性エラストマーを用いた実験例４５〜４７では、曲げ弾性率が９１０〜１６２０ＭＰａであり、シャルピー衝撃強度が２．１〜５．０ｋＪ／ｍ２であり、剛性に優れるとともに耐衝撃特性にも優れることが分かった。
According to Table 9, in Comparative Example 11 in which PA10T was used as the polyamide and no compatibilizer was used, the flexural modulus was 1860 MPa, but the Charpy impact strength was as low as 1.1 kJ / m 2. there were.
In contrast, using PA10T as polyamide, In Experiment Example 45-47 Using modified elastomer as the compatibilizer, a flexural modulus of 910～1620MPa, Charpy impact strength 2.1~5.0kJ / M 2 , which was found to be excellent in rigidity and impact resistance.
前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。 The foregoing examples are for illustrative purposes only and are not to be construed as limiting the invention. Although the invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the language used in the description and illustration of the invention is illustrative and exemplary rather than limiting. As detailed herein, changes may be made in its form within the scope of the appended claims without departing from the scope or spirit of the invention. Although specific structures, materials and examples have been referred to in the detailed description of the invention herein, it is not intended to limit the invention to the disclosures presented herein, but rather, the invention is claimed. It covers all functionally equivalent structures, methods and uses within the scope of
Claims (2)
前記ポリオレフィン樹脂中に、前記ポリアミド樹脂が分散して含有されており、
前記相容化剤は、エラストマーに前記ポリアミド樹脂と反応し得る反応性基が付与された変性エラストマーであり、
前記エラストマーは、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）であり、
前記ポリオレフィン樹脂、前記ポリアミド樹脂、及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、
前記ポリオレフィン樹脂に由来する成分の含有量は、２０〜７０質量％であり、
前記ポリアミド樹脂に由来する成分の含有量は、１０〜５０質量％であり、
前記相容化剤に由来する成分の含有量は、１０〜５０質量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 A thermoplastic resin composition comprising a melt kneaded product of a polyamide resin (however, excluding clay mineral-modified polyamide) and a compatibilizer and a polyolefin resin (excluding modified polypropylene),
In the polyolefin resin, the polyamide resin is dispersed and contained,
The compatibilizer agents, Ri modified elastomer der reactive group is applied capable of reacting with the polyamide resin to the elastomer,
The elastomer is an ethylene-propylene copolymer (EPR),
When the total of the polyolefin resin, the polyamide resin, and the compatibilizer is 100% by mass,
The content of the component derived from the polyolefin resin is 20 to 70% by mass,
The content of the component derived from the polyamide resin is 10 to 50% by mass,
Content of the component originating in the said compatibilizer is 10-50 mass%, The thermoplastic resin composition characterized by the above-mentioned.
前記ポリオレフィン樹脂に由来する成分の含有量は、４０〜７０質量％であり、
前記ポリアミド樹脂に由来する成分の含有量は、１５〜４０質量％であり、
前記相容化剤に由来する成分の含有量は、１５〜４０質量％である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 When the total of the polyolefin resin, the polyamide resin, and the compatibilizer is 100% by mass,
The content of the component derived from the polyolefin resin is 40 to 70% by mass,
The content of the component derived from the polyamide resin is 15 to 40% by mass,
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content of the component derived from the compatibilizer is 15 to 40% by mass .
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