JP6126646B2 - Fragrance liquid and fragrance using the same - Google Patents
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Description
本発明は、芳香液およびそれを用いた芳香剤に関する。
また本発明は、アクリル酸系吸水性ポリマー、香料及び水を含有する芳香剤の離水または白濁を防止する方法に関する。
The present invention relates to a fragrance and a fragrance using the same.
The present invention also relates to a method for preventing water separation or white turbidity of a fragrance containing an acrylic acid-based water-absorbing polymer, a fragrance and water.
近年、吸水性ポリマーに香料を担持させた球状ないしブロック状に成型した芳香剤が広く使用されている。このような芳香剤は、容器から液体がこぼれないこと、透明感があり意匠性に優れること、また芳香剤の揮散後の明確な収縮終点を持たせることができるという利点がある。
一方、香料の多くは油溶性であり、溶剤としてプロピレングリコールやグリセリン、ジプロピレングリコール等が用いられている。そのため、吸水性ポリマーに香料を担時させるためには通常、香料を水に分散、溶解させるために界面活性剤を加える方法が採用されてきた（例えば特許文献１および２参照）。
In recent years, a fragrance molded into a spherical or block shape in which a perfume is supported on a water-absorbing polymer has been widely used. Such a fragrance has advantages that liquid does not spill from the container, has a clear feeling and is excellent in design, and can have a clear end point of shrinkage after the fragrance has evaporated.
On the other hand, most of the fragrances are oil-soluble, and propylene glycol, glycerin, dipropylene glycol or the like is used as a solvent. For this reason, a method of adding a surfactant to disperse and dissolve the fragrance in water has been generally employed in order to allow the water-absorbing polymer to carry the fragrance (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、界面活性剤を使用すると、香料が揮散するに従い、吸水性ポリマーに芳香液を担持させても、経時的に、吸水性ポリマーから水分が遊離してくる、所謂離水が生じ、安定性に問題がある。一方で、界面活性剤の使用により香料が吸水性ポリマー内部深くまで取り込まれ易くなるが、界面活性剤による香料の保留効果のため、香料が揮散しにくくなり、香り強度が低下してしまうという別の問題もある。香り強度を上げるためには香料の配合量を増量するのが有効であるが、この場合、さらに離水の問題が顕著となる。また、界面活性剤を使用しない場合には、ジプロピレングリコールなどの溶剤を増やすことで、香料を吸水性ポリマーに取り込ませやすくすることができるが、香り強度を上げるために芳香液中の香料濃度を増やすと離水の他、吸水性ポリマーの白濁という問題も発生する。 However, when a surfactant is used, as the fragrance is volatilized, even if an aromatic liquid is supported on the water-absorbing polymer, water is released from the water-absorbing polymer over time, so-called water separation occurs, resulting in stability. There's a problem. On the other hand, the use of a surfactant makes it easier for the fragrance to be taken deep inside the water-absorbing polymer, but due to the retention effect of the fragrance by the surfactant, the fragrance becomes difficult to evaporate and the scent strength is reduced. There is also a problem. In order to increase the scent strength, it is effective to increase the blending amount of the fragrance, but in this case, the problem of water separation becomes more remarkable. In addition, when no surfactant is used, increasing the solvent such as dipropylene glycol makes it easier to incorporate the fragrance into the water-absorbing polymer, but in order to increase the fragrance strength, the fragrance concentration in the fragrance liquid In addition to water separation, the problem of white turbidity of the water-absorbing polymer also occurs.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、吸水性ポリマーの離水および白濁を防止し、高い保存安定性を有するとともに、香り強度が高く、また製造適性にも優れる芳香液およびそれを用いた芳香剤を提供することを目的とする。
また本発明は、アクリル酸系吸水性ポリマー、香料及び水を含有する芳香剤の離水または白濁を防止する方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and prevents the water-absorbing polymer from water separation and white turbidity, has high storage stability, has high fragrance strength, and has excellent manufacturability. An object is to provide a fragrance using the same.
Another object of the present invention is to provide a method for preventing water separation or cloudiness of a fragrance containing an acrylic acid-based water-absorbing polymer, a fragrance and water.
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、アクリル酸系吸水性ポリマーに香料を担持させるための芳香液において、特定の溶剤を使用することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を解決することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
As a result of intensive research, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific solvent in an aromatic liquid for supporting a fragrance on an acrylic acid-based water-absorbing polymer, and to solve the present invention. I was able to.
That is, the present invention is as follows.
１．アクリル酸系吸水性ポリマーに香料を担持させるための芳香液であって、パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と、香料とを含有する芳香液。
２．パラフィン系溶剤がイソパラフィンおよびノルマルパラフィンからなる群から選択される少なくとも１つである、前記１項に記載の芳香液。
３．ナフテン系溶剤が、単環または多環のシクロアルカンおよびシクロアルケンからなる群から選択される少なくとも１つである、前記１項に記載の芳香液。
４．アクリル酸系吸水性ポリマー、前記１〜３のいずれか１項に記載の芳香液及び水を含有する、芳香剤。
５．パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と香料とを含有する芳香液をアクリル酸系吸水性ポリマーに担持させる、アクリル酸系吸水性ポリマー、香料及び水を含有する芳香剤の離水または白濁を防止する方法。
1. An aromatic liquid for supporting a fragrance on an acrylic acid-based water-absorbing polymer, comprising at least one solvent selected from a paraffinic solvent and a naphthenic solvent, and a fragrance.
2. 2. The aromatic liquid according to item 1, wherein the paraffinic solvent is at least one selected from the group consisting of isoparaffin and normal paraffin.
3. 2. The aromatic liquid according to item 1, wherein the naphthenic solvent is at least one selected from the group consisting of monocyclic or polycyclic cycloalkanes and cycloalkenes.
4). A fragrance containing the acrylic acid-based water-absorbing polymer, the fragrance liquid according to any one of 1 to 3 and water.
5. A fragrance containing an acrylic acid water-absorbing polymer, a fragrance and water, wherein an aromatic liquid containing at least one solvent selected from a paraffin solvent and a naphthenic solvent and a fragrance is supported on the acrylic water-absorbing polymer. A method to prevent water separation or cloudiness.
本発明の芳香液は、パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と、香料とを含有するものであるため、アクリル酸系吸水性ポリマーに担持させた際の該アクリル酸系吸水性ポリマーの離水および白濁を防止し、高い保存安定性を有するとともに、香り強度も高いという効果を奏する。
本発明の芳香剤は、アクリル酸系吸水性ポリマー、本発明の芳香液及び水を含有するものであるため、アクリル酸系吸水性ポリマーの離水および白濁を防止し、高い保存安定性を有するとともに、香り強度が高く、また製造適性にも優れるという効果を奏する。
本発明の方法は、パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と香料とを含有する芳香液をアクリル酸系吸水性ポリマーに担持させることを特徴としているので、香料及び水を含有する芳香剤の離水または白濁を有効に防止することができる。
Since the aromatic liquid of the present invention contains at least one solvent selected from a paraffinic solvent and a naphthenic solvent and a fragrance, the acrylic acid system when supported on an acrylic acid water-absorbing polymer is used. The water-absorbing polymer is prevented from water separation and white turbidity, and has high storage stability and high fragrance strength.
Since the fragrance of the present invention contains the acrylic acid-based water-absorbing polymer, the fragrance liquid of the present invention, and water, the acrylic acid-based water-absorbing polymer is prevented from water separation and clouding, and has high storage stability. The scent strength is high, and the manufacturing aptitude is excellent.
The method of the present invention is characterized in that an aromatic liquid containing at least one solvent selected from a paraffinic solvent and a naphthenic solvent and a fragrance is supported on an acrylic acid-based water-absorbing polymer. It is possible to effectively prevent water separation or cloudiness of the contained fragrance.
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明の芳香液は、アクリル酸系吸水性ポリマーに香料を担持させるための芳香液であって、パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と香料を含有する。 The aromatic liquid of the present invention is an aromatic liquid for supporting a fragrance on an acrylic acid-based water-absorbing polymer, and contains at least one solvent selected from a paraffinic solvent and a naphthenic solvent and a fragrance.
アクリル酸系吸水性ポリマーとしては、従来から公知の各種吸水性ポリマーを使用することができ、特に制限されない。例えば、アクリル酸やアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等が挙げられ、具体的には、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸及びその塩を例示することができる。ポリアクリル酸塩やポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド等の成分を共重合させた共重合体も使用することができる。 As the acrylic acid-based water-absorbing polymer, conventionally known various water-absorbing polymers can be used and are not particularly limited. Examples thereof include polymers or copolymers of acrylic acid and alkali metal acrylates, and specific examples include polyacrylic acid and salts thereof, and polymethacrylic acid and salts thereof. As the polyacrylate and polymethacrylate, sodium salts can be preferably used. A copolymer obtained by copolymerizing components such as maleic acid, itaconic acid, acrylamide, etc. with acrylic acid or methacrylic acid can also be used.
パラフィン系溶剤としては、例えば、イソパラフィンまたはノルマルパラフィンが挙げられ、イソパラフィンとしては、例えば、東燃ゼネラル石油社製のＩｓｏｐａｒ Ｅ、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ Ｍ、出光興産社製のＩＰソルベント１０１６、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５、ＩＰクリーンＥＸ等が使用できる。ノルマルパラフィンとしては、三光化学工業株式会社製のノルマルパラフィンＮＡが使用できる。 Examples of the paraffinic solvent include isoparaffin or normal paraffin. Examples of the isoparaffin include Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M manufactured by TonenGeneral Sekiyu, and IP solvent manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. 1016, IP solvent 1620, IP solvent 2028, IP solvent 2835, IP clean EX, and the like can be used. As the normal paraffin, normal paraffin NA manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd. can be used.
パラフィン系溶剤の成分としては、具体的には、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、２−メチルヘプタン、ｎ−ノナン、２−メチルオクタン、２，３，４−トリメチルペンタン、ｎ−デカン、２−メチルノナン、２−メチルデカン等が挙げられ、揮散性、保存安定性の面からイソパラフィンが好ましい。 Specific examples of the component of the paraffinic solvent include n-pentane, isopentane, n-hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, n-heptane, 2-methylhexane, 3 -Ethylpentane, 2,2-dimethylpentane, 2,3-dimethylpentane, n-octane, 2-methylheptane, n-nonane, 2-methyloctane, 2,3,4-trimethylpentane, n-decane, 2 -Methylnonane, 2-methyldecane, etc. are mentioned, and isoparaffin is preferable from the viewpoints of volatility and storage stability.
ナフテン系溶剤としては、炭素数８〜１６のものが好ましく、単環であっても多環であってもよい。例えば、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン、シクロへプタン、メチルシクロへプタン、シクロオクタン、メチルシクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン等が挙げられ、揮散性、保存安定性の面から炭素数１０〜１３のものが好ましい。ナフテン系溶剤としては、具体的には、エクソンモービル社製のＥＸＸＯＬ Ｄ６０等が使用できる。 The naphthenic solvent is preferably one having 8 to 16 carbon atoms, and may be monocyclic or polycyclic. For example, cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, 1,3-dimethylcyclohexane, 1,4-dimethylcyclohexane, cycloheptane, methylcycloheptane, cyclooctane, methylcyclooctane, cyclononane, cyclodecane, etc. The thing of C10-13 is preferable from the surface of volatility and storage stability. As the naphthenic solvent, specifically, EXXOL D60 manufactured by ExxonMobil Inc. can be used.
パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記溶剤の配合量は、芳香液中、１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量％である。前記範囲にすることによって香料の揮散性と保存時の安定性を高めることができる。 Paraffinic solvents and naphthenic solvents may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the compounding quantity of the said solvent is 1-50 mass% in an aromatic liquid, More preferably, it is 10-30 mass%. By setting it in the above range, the volatility of the fragrance and the stability during storage can be enhanced.
香料としては、特に制限されないが、例えば、ジャコウ、レイビョウコウ、リュウゼンコウ等の動物性香料、ペパーミント油、アビエス油、アクジョン油、アーモンド油、アンゲリカルート油、ページル油、ベルガモット油、パーチ油、ボアドローズ油、カヤブチ油、ガナンガ油、カプシカム油、キャラウェー油、カルダモン油、カシア油、セロリー油、シナモン油、シトロネラ油、コニャック油、コリアンダー油、クミン油、樟脳油、ジル油、エストゴラン油、ユーカリ油、フェンネル油、ガーリック油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、レモン油、レモングラス油、ナツメグ油、マンダリン油、ハッカ油、オレンジ油、セージ油、スターアニス油、テレピン油等の植物性香料を挙げることができる。これらの香料として、合成香料又は抽出香料等の人工香料を用いることもでき、例えば、ピネン、リモネン等の炭化水素系香料、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、フェニルエチルアルコール、ジヒドロミルセノール等のアルコール系香料、アネトール、オイゲノール等のフェノール系香料、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド等のアルデヒド系香料、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、イオノン等のケトン系香料、γ―ブチルラクトン、クマリン、シネオール等のラクトン系香料、オクチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、安息香酸メチル、ブチルシクロへキシルアセテート、リナリルアセテート等のエステル系香料、その他にもガラクソリド等が挙げられる。 The fragrance is not particularly limited, but, for example, animal fragrance such as musk, reibiko, ryusenkou, peppermint oil, abies oil, akjon oil, almond oil, angelica root oil, pagele oil, bergamot oil, perch oil, bored rose oil, Kayabuchi oil, gananga oil, capsicum oil, caraway oil, cardamom oil, cassia oil, celery oil, cinnamon oil, citronella oil, cognac oil, coriander oil, cumin oil, camphor oil, jill oil, estgolan oil, eucalyptus oil, fennel List vegetable flavors such as oil, garlic oil, ginger oil, grapefruit oil, hop oil, lemon oil, lemongrass oil, nutmeg oil, mandarin oil, mint oil, orange oil, sage oil, star anise oil, turpentine oil Can do. Artificial fragrances such as synthetic fragrances or extracted fragrances can also be used as these fragrances. For example, hydrocarbon fragrances such as pinene and limonene, linalool, geraniol, citronellol, menthol, borneol, benzyl alcohol, anis alcohol, phenylethyl Alcohol-based fragrances such as alcohol and dihydromyrsenol, phenol-based fragrances such as anethole and eugenol, aldehyde-based fragrances such as n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, hexylaldehyde, citral, citronellal, benzaldehyde, hexylcinnamic aldehyde, carvone, Mentone, camphor, acetophenone, ionone and other ketone fragrances, γ-butyl lactone, coumarin, cineol and other lactone fragrances, octyl acetate, benzyl acetate, Runner mill acetate, butyl propionate, methyl benzoate, hexyl acetate to Buchirushikuro, ester flavors such as linalyl acetate, Other Garakusorido the like also.
前記香料の配合量は、芳香液中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。前記範囲にすることによって香料の香り立ちが良く、保存安定性にも優れている。 The blending amount of the fragrance is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass in the aromatic liquid. By setting it in the above range, the fragrance of the fragrance is good and the storage stability is also excellent.
本発明の芳香液において、パラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と香料との割合は、前者：後者（質量比）として、例えば９０：１０〜１０：９０であり、好ましくは９０：１０〜６０：４０であり、さらに好ましくは９０：１０〜８０：２０である。前記範囲にすることによって吸水性ポリマーの透明性を保つことができ、製剤の終点などの視認性が良くなり、外観が向上する。 In the aromatic liquid of the present invention, the ratio of at least one solvent selected from paraffinic solvents and naphthenic solvents to the fragrance is, for example, 90:10 to 10:90 as the former: the latter (mass ratio), preferably Is 90: 10-60: 40, more preferably 90: 10-80: 20. By setting it in the above range, the transparency of the water-absorbing polymer can be maintained, the visibility of the end point of the preparation is improved, and the appearance is improved.
なお、本発明の効果を損ねない限り、本発明の芳香液に必要に応じて少量の界面活性剤を配合してもよいが、界面活性剤は実質的に配合しないことが好ましい。界面活性剤を実質的に配合しないとは、芳香液中の配合量が０．５質量％以下であることをいう。界面活性剤を使用することにより、香料が揮散するに従い、透明であった吸水性ポリマーが白濁し、意匠性が損なわれてしまう可能性がある。また、界面活性剤の使用により香料が吸水性ポリマー内部深くまで取り込まれ、揮散しにくくなり、香り強度が低下してしまう可能性もある。さらに、香料が吸水性ポリマーの内部深くに取り込まれることで、経時的に離水が起こりやすくなる。したがって、界面活性剤の配合量を実質的に配合しないことによって、吸水性ポリマーの離水および白濁を防止し、また香り強度を高くすることができる。ここで言う界面活性剤とは、芳香液に一般的に配合される公知の界面活性剤であり、例えばアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。 In addition, as long as the effect of the present invention is not impaired, a small amount of a surfactant may be blended in the aromatic liquid of the present invention as necessary, but it is preferable that the surfactant is not substantially blended. “Substantially no surfactant” means that the blending amount in the aromatic liquid is 0.5% by mass or less. By using the surfactant, as the fragrance is volatilized, the transparent water-absorbing polymer may become cloudy and the design may be impaired. Moreover, a fragrance | flavor is taken in deeply inside a water absorbing polymer by use of surfactant, it becomes difficult to volatilize, and fragrance intensity | strength may fall. Furthermore, since the fragrance is taken deep inside the water-absorbing polymer, water separation tends to occur over time. Therefore, by substantially not blending the surfactant, the water-absorbing polymer can be prevented from water separation and cloudiness, and the fragrance strength can be increased. The term “surfactant” as used herein refers to a known surfactant that is generally blended into an aromatic liquid. For example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. Can be mentioned.
アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸石けん、石けん用素地、金属石けん、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルβ−アラニンナトリウム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include higher fatty acid soap, soap base, metal soap, N-acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-acyl-L-glutamic acid sodium, sodium alkyl sulfate, sodium alkyl sulfonate, Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, coconut oil fatty acid methyl taurine sodium (N-cocoyl-N-methyl taurine sodium), lauryl sulfate triethanolamine, lauryl Examples include sodium sulfate, sodium lauroyl sarcosine, sodium lauroylmethyl β-alanine solution, sodium lauroylmethyl taurate, and the like.
カチオン系界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。 Examples of cationic surfactants include ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, Examples thereof include benzethonium chloride.
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、第３級アミンオキサイド等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester Sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene alkylamine ether, fatty acid alkanolamide, tertiary amine oxide and the like.
両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and the like.
本発明では、特定の溶剤、すなわちパラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤を含有するものであるため、上記のように界面活性剤の配合を制限した場合でも、アクリル酸系吸水性ポリマーの離水および白濁を防止し、高い保存安定性を提供することができる。また、界面活性剤による香料の吸水性ポリマー内部での滞留がないため、香り強度も高くなる。該溶剤を用いることにより上記のような効果がなぜ奏されるのか、その詳細は明らかではないが、吸水性ポリマーの内部への香料の取込みを抑え、吸水性ポリマー表面に香料が付着しやすくなることに基づくものと推測される。 In the present invention, since it contains at least one solvent selected from a specific solvent, that is, a paraffinic solvent and a naphthenic solvent, even when the blending of the surfactant is limited as described above, an acrylic acid-based solvent is used. It is possible to prevent water absorption and white turbidity of the water-absorbing polymer, and provide high storage stability. Moreover, since there is no retention of the fragrance | flavor inside a water absorbing polymer by surfactant, fragrance intensity | strength also becomes high. Although the details of why the above-described effects are achieved by using the solvent are not clear, the incorporation of the fragrance into the water-absorbing polymer is suppressed, and the fragrance easily adheres to the surface of the water-absorbing polymer. Is presumed to be based on this.
なお、本発明の芳香液は、必要に応じて他の成分を配合してもよい。例えば、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、エタノール等のパラフィン系溶剤又はナフテン系溶剤を除く他の溶剤、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、ε−ポリリジン等の防腐剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の酸化防止剤、ポリフェノール化合物、フラボノイド化合物等の消臭剤、ＩＰＭＰ、ＩＰＢＣ、ＴＢＺ、イマザリル、トリクロサン等の除菌剤、パラヒドロキシケイ皮酸等の紫外線吸収剤、赤色２号、黄色4号、黄色２０３号、青色１号、青色２号、第第色２０１号、緑色２０２号等の色素、カーボンブラック、べんがら、チタンブラック、ホワイトカーボン等の顔料等の着色剤、リン酸塩などのｐＨ調整剤、安息香酸デナトニウム、トウガラシエキス等の誤食防止剤、トランスフルトリン、エムペントリン、メトフルトリン、プロフルトリン等の殺虫成分、防虫成分、忌避成分等の成分が挙げられる。 In addition, the aromatic liquid of this invention may mix | blend another component as needed. For example, other solvents excluding paraffinic solvents such as dipropylene glycol, propylene glycol, ethanol or naphthenic solvents, phenoxyethanol, paraoxybenzoic acid ester, dehydroacetic acid, propionic acid, ε-polylysine and other preservatives, BHT, BHA, etc. Antioxidants, deodorizers such as polyphenol compounds and flavonoid compounds, disinfectants such as IPMP, IPBC, TBZ, imazalyl and triclosan, UV absorbers such as parahydroxycinnamic acid, red No. 2, yellow No. 4, Yellow 203, Blue 1, Blue 2, No. 201, Green 202, etc. Colorants such as carbon black, Bengala, Titanium black, white carbon and other pigments, pH adjustment of phosphates, etc. Agent, anti-fouling agent such as denatonium benzoate and pepper extract, trans Rutorin, empenthrin, metofluthrin, insecticidal component of such profluthrin, insect components include components such as repellent component.
本発明の芳香剤は、アクリル酸系吸水性ポリマー、本発明の芳香液及び水を含有する。
本発明の芳香剤の調製方法としては、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかの方法が挙げられる。
（ｉ）アクリル酸系吸水性ポリマーに水を添加した後に、本発明の芳香液を添加する。
（ｉｉ）アクリル酸系吸水性ポリマーに本発明の芳香液を添加した後に、水を添加する。
（ｉｉｉ）アクリル酸系吸水性ポリマーに本発明の芳香液および水を同時に添加する。
このようにして、芳香液をアクリル酸系吸水性ポリマーに担持させることができる。
なお本発明でいう「担持させる」とは、芳香液をアクリル酸系吸水性ポリマーの表面に付着させること、または芳香液をアクリル酸系吸水性ポリマーの内部に入り込ませることを意味する。
The fragrance of the present invention contains an acrylic acid-based water-absorbing polymer, the fragrance liquid of the present invention, and water.
Examples of the method for preparing the fragrance of the present invention include the following methods (i) to (iii).
(I) After adding water to the acrylic acid-based water-absorbing polymer, the aromatic liquid of the present invention is added.
(Ii) Water is added after the aromatic liquid of the present invention is added to the acrylic acid-based water-absorbing polymer.
(Iii) The aromatic liquid of the present invention and water are simultaneously added to the acrylic acid-based water-absorbing polymer.
In this way, the aromatic liquid can be supported on the acrylic acid-based water-absorbing polymer.
In the present invention, “supporting” means that the aromatic liquid is adhered to the surface of the acrylic acid-based water-absorbing polymer, or the aromatic liquid is allowed to enter the acrylic acid-based water-absorbing polymer.
アクリル酸系吸水性ポリマーに水を添加した後に本発明の芳香液を添加する場合（上記方法（ｉ））、該ポリマーが添加した水をすべて吸収する前であっても、水をすべて吸収した後であっても、本発明の芳香液を添加し、該ポリマーに芳香液を担持させることができる。
また、アクリル酸系吸水性ポリマーに本発明の芳香液を添加した後に水を添加する場合（上記方法（ｉｉ））、該ポリマーに芳香液をすべて担持させる前であっても、芳香液をすべて担持させた後であっても、水を添加し、ポリマーを水で膨潤させることができる。
When the aromatic liquid of the present invention is added after adding water to the acrylic acid-based water-absorbing polymer (the above method (i)), all of the water is absorbed even before all of the water added by the polymer is absorbed. Even after, the aromatic liquid of the present invention can be added to support the aromatic liquid on the polymer.
In addition, when water is added after the aromatic liquid of the present invention is added to the acrylic acid-based water-absorbing polymer (the above method (ii)), even if the aromatic liquid is not supported on the polymer, Even after it is supported, water can be added to swell the polymer with water.
また上記から分かるように、本発明の芳香剤の調製方法では、各成分の添加の順番を特に問うものではない。したがって製造方法に大きい自由度が付与され、製造適性に優れる。 Further, as can be seen from the above, in the method for preparing the fragrance of the present invention, the order of addition of each component is not particularly questioned. Therefore, a large degree of freedom is imparted to the production method, and the production suitability is excellent.
アクリル酸系吸水性ポリマーと本発明の芳香液との混合割合は、前者：後者（質量比）として、例えば２０：１〜１：１０であり、好ましくは５：１〜１：５である。
またアクリル酸系吸水性ポリマーと水との混合割合は、前者：後者（質量比）として、例えば１：９９〜１０：９０であり、好ましくは２：９８〜６：９４である。アクリル酸系吸水性ポリマーは水で膨潤し、水で膨潤後のポリマーは、膨潤前のポリマーに対し、その質量が通常５〜１００倍に増加する。
前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかの方法で、アクリル酸系吸水性ポリマーに水及び／又は芳香液を添加した後、各成分を混合し、静置または撹拌する。混合及び静置する際の温度は、それぞれ例えば、通常０〜５０℃であり、好ましくは５〜４０℃である。
The mixing ratio of the acrylic acid-based water-absorbing polymer and the aromatic liquid of the present invention is, for example, 20: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5, as the former: the latter (mass ratio).
The mixing ratio of the acrylic acid-based water-absorbing polymer and water is, for example, 1:99 to 10:90, preferably 2:98 to 6:94, as the former: the latter (mass ratio). The acrylic acid-based water-absorbing polymer swells with water, and the mass of the polymer after swelling with water generally increases 5 to 100 times that of the polymer before swelling.
After adding water and / or an aromatic liquid to the acrylic acid-based water-absorbing polymer by any of the methods (i) to (iii), the components are mixed and allowed to stand or stir. The temperature at the time of mixing and standing is normally 0-50 degreeC, for example, Preferably it is 5-40 degreeC.
なお本発明の芳香剤は、必要に応じて他の成分を配合してもよい。芳香液に含有されている場合は不要であるが、含有されていない場合は、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、エタノール等のパラフィン系溶剤又はナフテン系溶剤を除く他の溶剤、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、ε−ポリリジン等の防腐剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の酸化防止剤、ポリフェノール化合物、フラボノイド化合物等の消臭剤、ＩＰＭＰ、ＩＰＢＣ、ＴＢＺ、イマザリル、トリクロサン等の除菌剤、パラヒドロキシケイ皮酸等の紫外線吸収剤、赤色２号、黄色4号、黄色２０３号、青色１号、青色２号、第第色２０１号、緑色２０２号等の色素、カーボンブラック、べんがら、チタンブラック、ホワイトカーボン等の顔料等の着色剤、リン酸塩などのｐＨ調整剤、安息香酸デナトニウム、トウガラシエキス等の誤食防止剤、トランスフルトリン、エムペントリン、メトフルトリン、プロフルトリン等の殺虫成分、防虫成分、忌避成分等の成分が挙げられる。 In addition, the fragrance | flavor of this invention may mix | blend another component as needed. If it is contained in the fragrance liquid, it is not necessary, but if it is not contained, other solvents excluding paraffinic solvents such as dipropylene glycol, propylene glycol, and ethanol, or naphthenic solvents, phenoxyethanol, paraoxybenzoic acid ester Preservatives such as dehydroacetic acid, propionic acid and ε-polylysine, antioxidants such as BHT and BHA, deodorizers such as polyphenol compounds and flavonoid compounds, disinfectants such as IPMP, IPBC, TBZ, imazalyl and triclosan, UV absorbers such as parahydroxycinnamic acid, red No. 2, yellow No. 4, yellow No. 203, blue No. 1, blue No. 2, No. 201, green No. 202, etc., carbon black, red rose, titanium Colorants such as pigments such as black and white carbon, pH adjusters such as phosphates, repose Acid denatonium, accidental ingestion preventing agent such as red pepper extract, Transfluthrin, empenthrin, metofluthrin, insecticidal component of such profluthrin, insect components include components such as repellent component.
また本発明では、上記のようにパラフィン系溶剤及びナフテン系溶剤から選択される少なくとも１つの溶剤と香料とを含有する芳香液をアクリル酸系吸水性ポリマーに担持させることから、上記で説明した作用機序によって、芳香剤の離水または白濁を防止することができる。 In the present invention, since the aromatic liquid containing at least one solvent selected from the paraffinic solvent and the naphthenic solvent and the fragrance is supported on the acrylic water-absorbing polymer as described above, the function described above Depending on the mechanism, it is possible to prevent the fragrance from being separated or clouded.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
（芳香液の調製）
下記表１に示す配合処方にしたがい、各種成分を容器内で撹拌、混合することで芳香液を調製した。
(Preparation of aromatic liquid)
According to the formulation shown in Table 1 below, an aromatic liquid was prepared by stirring and mixing various components in a container.
表１中、実施例１及び比較例１に使用したローズ系香料［ＲＯＳＥ Ｌ１１０９Ｃ（塩野香料）］は、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、リナロールを（約４０％）含有する。
実施例２及び比較例２に使用したソープ系香料［ＨＡＳ−６４９４Ｚ（長谷川香料）］は、リナロール、へキシルシンナミックアルデヒド、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシルアセテートを（約３０％）含有する。
実施例３、実施例４、比較例３及び比較例５に使用したラベンダー系香料［ＬＡＶＥＮＤＥＲ Ｌ１１０７Ｃ（塩野香料）］は、リナロール、フェニルエチルアルコール、リナリルアセテートを（約３０％）含有する。
比較例４に使用したグリーンハーブ系香料［グリーンハーブＬ１２７３（塩野香料）］は、ペパーミント油、ユーカリ油を（約６０％）含有する。
参考例１に使用したソープ系香料［ソープＡＳＩ１７７６（長谷川香料）］は、フェニルエチルアルコール、ジヒドロミルセノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシルアセテート、ガラクソリド５０ＢＢ、シトロネロール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシルアセテート、ゲラニオールを（約７０％）含有する。
また、表１中、イソパラフィン系溶剤であるＩｓｏｐａｒ Ｌは東燃ゼネラル石油社製を使用し、ＩＰソルベント２０２８は出光興産社製を使用し、ナフテン系溶剤であるＥＸＸＯＬ Ｄ６０は、エクソンモービル社製を使用し、比較例５の界面活性剤には、ＰＯＥセカンダリーアルキルエーテル２種とＰＯＥ硬化ヒマシ油エーテルを混合し、使用した。
In Table 1, the rose-based fragrance [ROSE L1109C (Shiono fragrance)] used in Example 1 and Comparative Example 1 contains phenylethyl alcohol, citronellol, and linalool (about 40%).
The soap-based fragrance [HAS-6494Z (Hasegawa fragrance)] used in Example 2 and Comparative Example 2 contains linalool, hexylcinnamic aldehyde, and o-tert-butylcyclohexyl acetate (about 30%).
The lavender fragrance [LAVENDER L1107C (Shino fragrance)] used in Example 3, Example 4, Comparative Example 3 and Comparative Example 5 contains linalool, phenylethyl alcohol and linalyl acetate (about 30%).
The green herb-based fragrance used in Comparative Example 4 [Green Herb L1273 (Shiono fragrance)] contains peppermint oil and eucalyptus oil (about 60%).
The soap fragrance used in Reference Example 1 [Soap ASI1776 (Hasegawa fragrance)] is phenylethyl alcohol, dihydromyrsenol, p-tert-butylcyclohexyl acetate, galaxolide 50BB, citronellol, o-tert-butylcyclohexyl acetate. , Containing geraniol (about 70%).
In Table 1, Isopar L, an isoparaffin solvent, is manufactured by TonenGeneral Sekiyu, IP Solvent 2028 is manufactured by Idemitsu Kosan, and EXXOL D60, a naphthenic solvent, is manufactured by ExxonMobil. In the surfactant of Comparative Example 5, two kinds of POE secondary alkyl ethers and POE hydrogenated castor oil ether were mixed and used.
（芳香液の調製）
次に下記表２に示す配合処方にしたがい、各種芳香剤を調製した。
(Preparation of aromatic liquid)
Next, various fragrances were prepared according to the formulation shown in Table 2 below.
イソチアゾリノン系防腐剤としては、Ｎｉｐａｇｕａｒｄ ＣＧ（クリアラントジャパン社製）を用いた。 Nipaguard CG (manufactured by Clearant Japan) was used as an isothiazolinone-based preservative.
芳香剤の調製は、表２に示す各種成分をＰＥＴボトルに充填し振盪混合することにより行った。 The fragrance was prepared by filling various components shown in Table 2 into a PET bottle and mixing with shaking.
芳香剤の調製後、温度５℃または５０℃、保存期間２週間または１か月の条件で芳香剤を収容した前記ＰＥＴボトルを保存し、所定期間経過後、吸水性ポリマーの白濁の状態、離水の状態、香り強度について調べた。 After the preparation of the fragrance, the PET bottle containing the fragrance is stored under the conditions of a temperature of 5 ° C. or 50 ° C. and a storage period of 2 weeks or 1 month. The state and scent intensity were examined.
（ポリマーの白濁評価）
吸水性ポリマーの白濁の状態は、目視により外観を評価し、濁りがなくクリアな状態のものを「透明」、それ以外で濁りが見られるものを「白濁」とした。結果を表３に示す。また、実施例３の芳香剤における吸水性ポリマーを図１（ａ）に示し、比較例３の芳香剤における吸水性ポリマーを図１（ｂ）に示す。
(Evaluation of cloudiness of polymer)
The appearance of the white turbidity of the water-absorbing polymer was evaluated by visual observation, and the clear state without turbidity was “transparent”, and the other turbidity was “white turbid”. The results are shown in Table 3. Moreover, the water absorbing polymer in the fragrance | flavor of Example 3 is shown to Fig.1 (a), and the water absorbing polymer in the fragrance | flavor of Comparative Example 3 is shown in FIG.1 (b).
（芳香剤の離水評価）
離水の状態は、底面積２８ｃｍ２、高さ１５ｃｍの容器に各種芳香剤２００ｇを入れた際の離水面の高さにより評価した。「離水面の高さ」とは、吸水性ポリマーの上層にできた水相の高さをしめし、離水量を意味する。結果を表３に示す。
(Evaluation of water removal from fragrance)
The state of water separation was evaluated by the height of the water separation surface when 200 g of various fragrances were put in a container having a bottom area of 28 cm 2 and a height of 15 cm. “The height of the water separation surface” means the height of the water phase formed in the upper layer of the water-absorbing polymer, and means the amount of water separation. The results are shown in Table 3.
（芳香剤の香り評価）
香り強度は、男女各５名合計１０名の評価者による官能試験により評価した。幅９５ｃｍ×奥行き１４０ｃｍ×高さ２２０ｃｍのステンレス製官能ボックス内に実施例３又は比較例５の芳香液を使用した芳香剤を６０分間設置し、以下の５段階で香り強度を評価した。なお、実施例３の芳香剤は、界面活性剤を含有しておらず、比較例５の芳香剤は界面活性剤を４％含有する組成である。結果を表４に示す。
５：強い
４：やや強い
３：普通
２：やや弱い
１：弱い
(Aroma evaluation of fragrance)
The scent intensity was evaluated by a sensory test by a total of 10 evaluators of 5 men and women. The fragrance | flavor which used the aromatic liquid of Example 3 or the comparative example 5 for 60 minutes was installed in the sensory box made from stainless steel of width 95cm x depth 140cm x height 220cm, and fragrance intensity | strength was evaluated in the following five steps. In addition, the fragrance | flavor of Example 3 does not contain surfactant, The fragrance | flavor of Comparative Example 5 is a composition containing 4% of surfactant. The results are shown in Table 4.
5: Strong 4: Slightly strong 3: Normal 2: Slightly weak 1: Weak
実施例１、２及び３は、比較例１、２及び３の芳香液で使用された溶剤を、パラフィン系溶剤に置き換えた例であり、実施例４は比較例３の芳香液で使用された溶剤をナフテン系溶剤に置き換えた例である。その結果、実施例１〜４の芳香剤は、温度５℃または５０℃、保存期間２週間または１か月の条件で保存した場合、いずれもアクリル酸系吸水性ポリマーが白濁せず、透明の状態を保っており、高い保存安定性を有することが判明した。
これに対し、比較例１〜４及び参考例１の芳香剤は、パラフィン系溶剤またはナフテン系溶剤を使用していないので、アクリル酸系吸水性ポリマーの白濁が観察された。
比較例５の芳香剤は、界面活性剤を使用することで、アクリル酸系吸水性ポリマーが白濁せず、透明の状態を保っているが、離水量は実施例のおよそ２倍と非常に多くなっていることが確認された。
以上の結果より、パラフィン系溶剤またはナフテン系溶剤を使用した実施例１〜４の芳香剤は、離水を防止できることが判明した。
また実施例３の芳香剤は、界面活性剤を含有する比較例５の芳香剤よりも評価結果の数値の差として１と大きく異なり、香り強度が非常に高いことが判明した。
Examples 1, 2, and 3 are examples in which the solvents used in the aromatic liquids of Comparative Examples 1, 2, and 3 were replaced with paraffinic solvents, and Example 4 was used in the aromatic liquid of Comparative Example 3. This is an example in which the solvent is replaced with a naphthenic solvent. As a result, when the fragrances of Examples 1 to 4 were stored under conditions of a temperature of 5 ° C. or 50 ° C. and a storage period of 2 weeks or 1 month, the acrylic acid water-absorbing polymer did not become cloudy and was transparent. It was found that the state was maintained and it had high storage stability.
On the other hand, since the fragrances of Comparative Examples 1 to 4 and Reference Example 1 did not use a paraffinic solvent or a naphthenic solvent, white turbidity of the acrylic acid water-absorbing polymer was observed.
In the fragrance of Comparative Example 5, the use of a surfactant keeps the acrylic acid-based water-absorbing polymer not cloudy and transparent, but the amount of water separation is about twice as large as in the examples. It was confirmed that
From the above results, it was found that the fragrances of Examples 1 to 4 using a paraffinic solvent or a naphthenic solvent can prevent water separation.
Moreover, the fragrance | flavor of Example 3 differed significantly from 1 as a difference of the numerical value of an evaluation result rather than the fragrance | flavor of the comparative example 5 containing surfactant, and it turned out that fragrance intensity | strength is very high.
Claims (6)
（式中、Ｒ １ａ は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ １ｂ はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。１ｍは０又は１の数であり、Ｒ １ｃ 及びＲ １ｄ はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。Ｙは−Ｏ − 、−ＣＨ ２ ＣＯＯ − 、−Ｃ ３ Ｈ ６ −ＳＯ ３ − 、−ＣＨ ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ２ −ＳＯ ３ − 、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれ、Ｚ − は陰イオンである。１ｎはＹが分子内に陰イオンを有する場合には０の数であり、Ｙが炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である場合には１の数である。） A fragrance liquid for carrying the perfume acrylic acid type water-absorbing polymer, aroma liquid containing a paraffinic solvent agent and perfume (where nitrogen-containing surfactants represented by the following general formula (1) and Unless the HLB contains both 8-18 non-ionic surfactants) .
(In the formula, R 1a is a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms, R 1b is an ethylene group or a propylene group, and X is a group selected from —COO— and —CONH—. R 1c and R 1d are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Y is —O − , —CH 2 COO − , —C 3 H 6 —SO 3 — , —CH 2 CH (OH) CH 2 —SO 3 — , an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z − is an anion. 1n is a number of 0 when Y has an anion in the molecule, and Y is a group selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is a number of 1.)
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