JP6115668B2 - Cylindrical member for image forming apparatus, electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents

Cylindrical member for image forming apparatus, electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge Download PDF

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本発明は、画像形成装置用筒状部材、電子写真感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to a cylindrical member for an image forming apparatus, an electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a process cartridge.

アルミニウム又はアルミニウム合金は軽量であり、強度が高く、加工し易いなどの特性を有することから、例えば、飲料用容器、油性ペン用容器などの円筒容器のほか、電子写真感光体、導電ロールまたは、定着用ロールなどの画像形成装置用部材の支持体など、種々のアルミニウム製筒状部材が利用されている。   Aluminum or aluminum alloy is lightweight, has high strength, and has characteristics such as easy processing. For example, in addition to cylindrical containers such as beverage containers and oil pen containers, electrophotographic photoreceptors, conductive rolls, or Various aluminum cylindrical members such as a support for an image forming apparatus member such as a fixing roll are used.

例えば、特許文献1には、Fe0.3〜1.0wt%、Si0.2〜0.8wt%を含有し、かつ、Fe/Si<3であり、板面の平均結晶粒径が35μm以下であり、絞り比(ブランク径/ポンチ径)2で耳率3%以内であることを特徴とする感光ドラム用アルミニウム板材が開示されている。   For example, Patent Document 1 contains Fe 0.3 to 1.0 wt%, Si 0.2 to 0.8 wt%, Fe / Si <3, and the average crystal grain size of the plate surface is 35 μm or less. There is disclosed an aluminum plate material for a photosensitive drum characterized by a drawing ratio (blank diameter / punch diameter) of 2 and an ear rate of 3% or less.

特許文献2乃至5には、インパクトプレス加工により製造した円筒形状の基材を用いる電子写真感光体の製造方法、画像形成装置などが開示されている、
特許文献6には、インパクトプレス加工により断面楕円形金属チューブを製造する装置及び方法が開示されている。
Patent Documents 2 to 5 disclose a method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member using a cylindrical base material manufactured by impact press processing, an image forming apparatus, and the like.
Patent Document 6 discloses an apparatus and a method for manufacturing an elliptical cross-section metal tube by impact pressing.

特開昭61−044148号公報Japanese Patent Laid-Open No. 61-04148 特許3661416号公報Japanese Patent No. 3661416 特許3871003号公報Japanese Patent No. 3871003 特許3941238号公報Japanese Patent No. 3914238 特許3633287号公報Japanese Patent No. 3633287 特許4145594号公報Japanese Patent No. 4145594

本発明は、外部衝撃による樹脂層又はゴム層の剥離が抑制される画像形成装置用筒状部材を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a cylindrical member for an image forming apparatus in which peeling of a resin layer or a rubber layer due to an external impact is suppressed.

上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項1に係る発明は、アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さく、前記外周面の結晶粒の平均面積が0.28μm以上1.74μm以下である筒状部材と、
前記筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層と、を有し、
画像形成装置に用いられる画像形成装置用筒状部材である。
請求項2に係る発明は、アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さく、前記内周面の結晶粒の平均面積S2に対する前記外周面の結晶粒の平均面積S1の比率(S1/S2×100)が、20%以上45%以下である筒状部材と、
前記筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層と、を有し、
画像形成装置に用いられる画像形成装置用筒状部材である。
請求項3に係る発明は、前記結晶粒の平均面積が、前記内周面から前記外周面に向けて厚さ方向に小さくなっている請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置用筒状部材である。
請求項4に係る発明は、アルミニウム含有率が99.5%以上である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材である。
請求項5に係る発明は、厚みが0.3mm以上0.9mm以下である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材である。
請求項6に係る発明は、請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材で構成された電子写真感光体である。
請求項7に係る発明は、請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材を備えた画像形成装置である。
請求項8に係る発明は、請求項6に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
請求項9に係る発明は、請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
請求項10に係る発明は、請求項6に記載の電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
In order to achieve the above object, the following invention is provided.
The invention according to claim 1 comprises aluminum, wherein the average area of the crystal grains on the outer peripheral surface is smaller than the average area of the crystal grains on the inner peripheral surface, and the average area of the crystal grains on the outer peripheral surface is 0.28 μm. and the cylindrical member is from 2 to 1.74 2 below,
A resin layer or a rubber layer disposed on the outer peripheral surface of the cylindrical member,
It is the cylindrical member for image forming apparatuses used for an image forming apparatus.
The invention according to claim 2 includes aluminum, wherein an average area of crystal grains on the outer peripheral surface is smaller than an average area of crystal grains on the inner peripheral surface, and the average area S2 of crystal grains on the inner peripheral surface A cylindrical member having a ratio (S1 / S2 × 100) of an average area S1 of crystal grains on the outer peripheral surface of 20% or more and 45% or less;
A resin layer or a rubber layer disposed on the outer peripheral surface of the cylindrical member,
It is the cylindrical member for image forming apparatuses used for an image forming apparatus.
According to a third aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or second aspect, the average area of the crystal grains decreases in the thickness direction from the inner peripheral surface toward the outer peripheral surface. It is a member.
The invention according to claim 4 is the cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the aluminum content is 99.5% or more.
The invention according to claim 5 is the cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is not less than 0.3 mm and not more than 0.9 mm.
A sixth aspect of the present invention is an electrophotographic photosensitive member comprising the cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of the first to fifth aspects.
A seventh aspect of the present invention is an image forming apparatus comprising the cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of the first to fifth aspects.
The invention according to claim 8 is an electrophotographic photosensitive member according to claim 6,
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to a recording medium;
An image forming apparatus.
An invention according to a ninth aspect includes the cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of the first to fifth aspects,
It is a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.
A tenth aspect of the present invention is a process cartridge that includes the electrophotographic photosensitive member according to the sixth aspect and is detachable from an image forming apparatus.

請求項1乃至6に係る発明によれば、アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さくない筒状部材と、前記筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層と、を有する場合に比べ、外部衝撃による樹脂層又はゴム層の剥離が抑制される画像形成装置用筒状部材、電子写真感光体が提供される。
請求項7、8、9、10に係る発明によれば、アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さくない筒状部材と、前記筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層と、を有する画像形成装置用筒状部材を備える場合に比べ、外部衝撃による樹脂層又はゴム層の剥離に起因する画像欠陥の発生が抑制される画像形成装置、プロセスカートリッジが提供される。
According to the first to sixth aspects of the invention, a cylindrical member that includes aluminum and has an average area of crystal grains on the outer peripheral surface that is not smaller than an average area of crystal grains on the inner peripheral surface, and the cylindrical member A cylindrical member for an image forming apparatus and an electrophotographic photosensitive member, in which peeling of the resin layer or the rubber layer due to external impact is suppressed, compared to the case where the resin layer or the rubber layer disposed on the outer peripheral surface of the image forming apparatus is provided. .
According to the invention which concerns on Claims 7, 8, 9, and 10, The cylindrical member comprised including aluminum and the average area of the crystal grain of an outer peripheral surface is not smaller than the average area of the crystal grain of an inner peripheral surface, Occurrence of image defects due to peeling of the resin layer or rubber layer due to external impact, compared to a case where a cylindrical member for an image forming apparatus having a resin layer or rubber layer disposed on the outer peripheral surface of the cylindrical member is provided. An image forming apparatus and a process cartridge are provided.

本実施形態に係る電子写真感光体の構成の一例を示す概略部分断面図である。1 is a schematic partial cross-sectional view illustrating an example of a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る電子写真感光体の他の構成例を示す概略部分断面図である。It is a schematic fragmentary sectional view which shows the other structural example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る電子写真感光体の他の構成例を示す概略部分断面図である。It is a schematic fragmentary sectional view which shows the other structural example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る電子写真感光体の他の構成例を示す概略部分断面図である。It is a schematic fragmentary sectional view which shows the other structural example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る電子写真感光体の他の構成例を示す概略部分断面図である。It is a schematic fragmentary sectional view which shows the other structural example of the electrophotographic photoreceptor which concerns on this embodiment. 本実施形態で用いる筒状部材を製造する工程の一部(インパクトプレス加工)を示す概略図である。It is the schematic which shows a part (impact press process) of the process which manufactures the cylindrical member used by this embodiment. 本実施形態で用いる筒状部材を製造する工程の一部(絞り加工及びしごき加工)示す概略図である。It is the schematic which shows a part (drawing process and ironing process) of the process which manufactures the cylindrical member used by this embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の他の例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the other example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment.

以下、添付図面を参照しながら本発明の実施形態について説明する。なお、図面中、同様の機能を有する要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In the drawings, elements having similar functions are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

[筒状部材]
本実施形態で用いる筒状部材は、アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さくなっている。
本実施形態で用いる筒状部材は、外部衝撃による永久変形が抑制される。その理由は、以下のように推測される。
アルミニウム製の筒状部材は、一般的に、硬度が高いほど外部からの衝撃に対して変形し難い反面、硬過ぎると強い衝撃を受けたときに永久変形し易い。
しかし、本実施形態で用いる筒状部材は、外周面の結晶粒が内周面の結晶粒に比べて小さいため、外周面は硬度が高い一方、内周面は硬度が低く、外周面に比べて弾性変形し易いと考えられる。そのため、比較的弱い衝撃に対しては外周面の小さい結晶粒構造によって変形が抑制される一方、強い衝撃に対して変形したとしても内周面の大きい結晶粒構造による弾性変形によって元の形状に戻り易いと考えられる。
[Cylindrical member]
The cylindrical member used in the present embodiment is configured to include aluminum, and the average area of crystal grains on the outer peripheral surface is smaller than the average area of crystal grains on the inner peripheral surface.
The cylindrical member used in the present embodiment is prevented from permanent deformation due to external impact. The reason is presumed as follows.
In general, an aluminum tubular member is harder to be deformed against an external impact as the hardness is higher. However, if it is too hard, it is likely to be permanently deformed when subjected to a strong impact.
However, since the cylindrical member used in the present embodiment has smaller outer peripheral surface crystal grains than inner peripheral crystal grains, the outer peripheral surface has higher hardness, while the inner peripheral surface has lower hardness, compared to the outer peripheral surface. Therefore, it is considered that it is easily elastically deformed. For this reason, deformation is suppressed by a crystal structure with a small outer peripheral surface against a relatively weak impact, but even when deformed against a strong impact, the original shape is restored by elastic deformation due to a crystal structure with a large inner peripheral surface. It is considered easy to return.

本実施形態で用いる筒状部材の用途は特に限定されないが、永久変形し難いため、支持体として好適であり、例えば、画像形成装置に用いられる画像形成装置用筒状部材の支持体、化粧品のケース、電池ケースなどに好適である。   The use of the cylindrical member used in the present embodiment is not particularly limited, but is suitable as a support because it is difficult to be permanently deformed. For example, a support for a cylindrical member for an image forming apparatus used in an image forming apparatus, a cosmetic Suitable for cases, battery cases and the like.

[画像形成装置用筒状部材]
画像形成装置用筒状部材としては、本実施形態で用いる筒状部材と、当該筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層又はウレタンスポンジ又はブラシと、を有する画像形成装置用筒状部材が挙げられ、具体的には、電子写真感光体、導電性ロール、定着用ロール、クリーニング用ロールスポンジ、クリーニング用ブラシなどが挙げられる。
以下、本実施形態で用いる筒状部材を導電性支持体に用いた電子写真感光体を代表例として説明する。
[Cylindrical member for image forming apparatus]
As the cylindrical member for the image forming apparatus, a cylindrical member for the image forming apparatus having the cylindrical member used in the present embodiment and a resin layer, a rubber layer, a urethane sponge, or a brush disposed on the outer peripheral surface of the cylindrical member. Specific examples include electrophotographic photoreceptors, conductive rolls, fixing rolls, cleaning roll sponges, cleaning brushes, and the like.
Hereinafter, an electrophotographic photoreceptor using a cylindrical member used in this embodiment as a conductive support will be described as a representative example.

[電子写真感光体]
本実施形態に係る電子写真感光体は、本実施形態で用いる筒状部材(導電性支持体)と、前記筒状部材上に配置された感光層と、を有して構成される。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体7Aの層構成の一例を示す模式断面図である。図1に示す電子写真感光体7Aは、導電性支持体4上に、下引層1、電荷発生層2及び電荷輸送層3がこの順序で積層された構造を有し、電荷発生層2及び電荷輸送層3が感光層5を構成している。
[Electrophotographic photoreceptor]
The electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment includes a cylindrical member (conductive support) used in the exemplary embodiment, and a photosensitive layer disposed on the cylindrical member.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor 7A according to this embodiment. The electrophotographic photoreceptor 7A shown in FIG. 1 has a structure in which an undercoat layer 1, a charge generation layer 2, and a charge transport layer 3 are laminated in this order on a conductive support 4, and the charge generation layer 2 and The charge transport layer 3 constitutes the photosensitive layer 5.

図2乃至図5はそれぞれ本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の他の例を示す模式断面図である。
図2及び図3に示す電子写真感光体7B,7Cは、図1に示す電子写真感光体7Aと同様に、電荷発生層2と電荷輸送層3とに機能が分離された感光層5を備えるものであり、最外層として保護層6が形成されている。図2に示す電子写真感光体7Bは導電性支持体4上に下引層1、電荷発生層2、電荷輸送層3及び保護層6が順次積層された構造を有する。図3に示す電子写真感光体7Cは、導電性支持体4上に下引層1、電荷輸送層3、電荷発生層2、保護層6が順次積層された構造を有する。
2 to 5 are schematic sectional views showing other examples of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment.
The electrophotographic photoreceptors 7B and 7C shown in FIGS. 2 and 3 include the photosensitive layer 5 in which the functions are separated into the charge generation layer 2 and the charge transport layer 3 in the same manner as the electrophotographic photoreceptor 7A shown in FIG. The protective layer 6 is formed as the outermost layer. The electrophotographic photoreceptor 7B shown in FIG. 2 has a structure in which an undercoat layer 1, a charge generation layer 2, a charge transport layer 3 and a protective layer 6 are sequentially laminated on a conductive support 4. The electrophotographic photoreceptor 7C shown in FIG. 3 has a structure in which an undercoat layer 1, a charge transport layer 3, a charge generation layer 2, and a protective layer 6 are sequentially laminated on a conductive support 4.

一方、図4及び図5に示す電子写真感光体7D,7Eは、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層(単層型感光層10)に含有して機能を一体化したものである。図4に示す電子写真感光体7Dは、導電性支持体4上に下引層1、単層型感光層10が順次積層された構造を有する。図5に示す電子写真感光体7Eは、導電性支持体4上に下引層1、単層型感光層10、保護層6が順次積層された構造を有する。
なお、各電子写真感光体7A乃至7Eにおいては、下引層1は必ずしも設けられなくともよい。
以下、図2に示す電子写真感光体7Bに基づいて、各要素について説明する。なお、以下の説明において、図2乃至図5に示す電子写真感光体7A乃至7Eのいずれにも適用される場合は電子写真感光体7と記載する場合がある。
On the other hand, the electrophotographic photoreceptors 7D and 7E shown in FIGS. 4 and 5 have the functions integrated by containing the charge generation material and the charge transport material in the same layer (single-layer type photosensitive layer 10). . The electrophotographic photoreceptor 7D shown in FIG. 4 has a structure in which an undercoat layer 1 and a single-layer type photosensitive layer 10 are sequentially laminated on a conductive support 4. An electrophotographic photoreceptor 7E shown in FIG. 5 has a structure in which an undercoat layer 1, a single-layer type photosensitive layer 10, and a protective layer 6 are sequentially laminated on a conductive support 4.
In each of the electrophotographic photoreceptors 7A to 7E, the undercoat layer 1 is not necessarily provided.
Hereinafter, each element will be described based on the electrophotographic photoreceptor 7B shown in FIG. In the following description, the electrophotographic photosensitive member 7 may be described when applied to any of the electrophotographic photosensitive members 7A to 7E shown in FIGS.

<導電性支持体>
導電性支持体4は、アルミニウムを含む金属(アルミ二ウム又はアルミニウム合金)製であり、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さくなっている。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることを意味する。
<Conductive support>
The conductive support 4 is made of a metal containing aluminum (aluminum or an aluminum alloy), and the average area of crystal grains on the outer peripheral surface is smaller than the average area of crystal grains on the inner peripheral surface. Here, “conductive” means that the volume resistivity is less than 10 13 Ωcm.

導電性支持体4を構成するアルミニウム合金としては、アルミニウムのほかに、例えば、Si、Fe、Cu、Mn、Mg、Cr、Zn、Tiを含むアルミニウム合金が挙げられる。
導電性支持体4を構成するアルミニウム合金は、いわゆる1000系合金が望ましく、加工性/導電性/耐腐食性の観点から、アルミニウム含有率(質量比)が99.5%以上であることが望まく、99.6%以上がより望ましい。
As an aluminum alloy which comprises the electroconductive support body 4, the aluminum alloy containing Si, Fe, Cu, Mn, Mg, Cr, Zn, Ti other than aluminum is mentioned, for example.
The aluminum alloy constituting the conductive support 4 is preferably a so-called 1000 series alloy, and the aluminum content (mass ratio) is preferably 99.5% or more from the viewpoint of workability / conductivity / corrosion resistance. 99.6% or more is more desirable.

導電性支持体4の内周面の結晶粒の平均面積S2に対する外周面の結晶粒の平均面積S1の比率(S1/S2×100)が、20%以上45%以下であることが好ましく、24%以上38%以下の範囲内であることが好ましい。
具体的には、外周面の結晶粒の平均面積S1が0.9μm以上1.25μm以下であり、内周面の結晶粒の平均面積S2が4.54μm以上2.76μm以下であることが好ましい。
The ratio (S1 / S2 × 100) of the average area S1 of the crystal grains on the outer peripheral surface to the average area S2 of the crystal grains on the inner peripheral surface of the conductive support 4 is preferably 20% or more and 45% or less. % Or more and 38% or less is preferable.
Specifically, the average area S1 crystalline grains of the outer peripheral surface is at 0.9 .mu.m 2 or more 1.25 .mu.m 2 or less, the average area S2 of the inner peripheral surface of the crystal grains 4.54Myuemu 2 more 2.76Myuemu 2 below Preferably there is.

また、導電性支持体4の結晶粒の平均面積が、内周面から外周面に向けて厚さ方向に小さくなっていることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the average area of the crystal grain of the electroconductive support body 4 is small in the thickness direction from the inner peripheral surface toward the outer peripheral surface.

なお、本実施形態において結晶粒の面積は、走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察及び計測される値である。外周面及び内周面の結晶粒の平均面積は、筒状部材の外周面又は内周面において結晶粒を12個測定して平均した値であり、厚さ方向の結晶粒の平均面積は、筒状部材の軸に対して垂直な厚さ方向に切断した面において結晶粒を12個測定して平均した値である。   In the present embodiment, the area of crystal grains is a value observed and measured by a scanning electron microscope (SEM). The average area of the crystal grains on the outer peripheral surface and the inner peripheral surface is a value obtained by measuring and averaging twelve crystal grains on the outer peripheral surface or the inner peripheral surface of the cylindrical member, and the average area of the crystal grains in the thickness direction is It is a value obtained by measuring and averaging 12 crystal grains in a plane cut in the thickness direction perpendicular to the axis of the cylindrical member.

導電性支持体4の結晶粒の平均面積は、加工方法、加工後の処理などにより制御される。
本実施形態の導電性支持体4を製造する方法は特に限定されるものではないが、インパクトプレス加工としごき加工を組み合わせることで、厚みが薄く、かつ、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さい円筒状の導電性支持体4が製造される。
The average area of the crystal grains of the conductive support 4 is controlled by a processing method, processing after processing, and the like.
The method for producing the conductive support 4 of the present embodiment is not particularly limited, but by combining impact pressing and ironing, the thickness is thin and the average area of crystal grains on the outer peripheral surface is internal. A cylindrical conductive support 4 smaller than the average area of crystal grains on the peripheral surface is manufactured.

図6は、アルミニウム又はアルミニウム合金の被加工材料(以下「スラグ」という場合がある)をインパクトプレス加工によって円筒形状に成形する工程の一例を示し、図7は、インパクトプレス加工によって成形した円筒状の成形体の外周面にしごき加工を施して本実施形態に係る導電性支持体4を製造する工程の一例を示している。   FIG. 6 shows an example of a process of forming a material to be processed of aluminum or an aluminum alloy (hereinafter sometimes referred to as “slag”) into a cylindrical shape by impact press processing, and FIG. 7 is a cylindrical shape formed by impact press processing. 3 shows an example of a process for manufacturing the conductive support 4 according to the present embodiment by ironing the outer peripheral surface of the molded body.

−インパクトプレス加工−
まず、潤滑剤(例えばオイル)を塗布したアルミニウム又はアルミニウム合金のスラグ30を用意し、図6(A)に示すようにダイ(雌型)20に設けられている円形孔24にセットする。次いで、図6(B)に示すように、ダイ20にセットしたスラグ30を円柱状のパンチ(雄型)21によりプレスする。これによりスラグ30がダイ20の円形孔からパンチ21の周囲を覆うように円筒状に伸びて成形される。成形後、図6(C)に示すように、パンチ21を引き上げてストリッパー22の中央孔23を通すことによりパンチ21が引き抜かれて円筒状の成形体4Aが得られる。
-Impact press processing-
First, an aluminum or aluminum alloy slag 30 coated with a lubricant (for example, oil) is prepared and set in a circular hole 24 provided in a die (female mold) 20 as shown in FIG. Next, as shown in FIG. 6B, the slag 30 set on the die 20 is pressed by a cylindrical punch (male) 21. Thus, the slag 30 is formed in a cylindrical shape so as to cover the periphery of the punch 21 from the circular hole of the die 20. After the molding, as shown in FIG. 6C, the punch 21 is pulled up by passing the central hole 23 of the stripper 22 and the cylindrical molded body 4A is obtained.

このようなインパクトプレス加工によれば、加工硬化によって硬度が上がり、厚みが薄く、かつ、硬度が高いアルミニウム又はアルミニウム合金製の円筒状の成形体4Aが製造される。
成形体4Aの厚みは特に限定されないが、電子写真感光体用導電性支持体としての硬度を保ちつつ、後のしごき加工によって例えば0.3mm以上0.9mm以下の厚みに加工する観点から、インパクトプレス加工により成形する成形体4Aの厚みは、0.4mm以上0.8mm以下であることが望ましく、0.4mm以上0.6mm以下であることがより望ましい。
According to such an impact press process, the cylindrical molded body 4A made of aluminum or aluminum alloy having a high hardness due to work hardening, a small thickness, and a high hardness is manufactured.
The thickness of the molded body 4A is not particularly limited. From the viewpoint of processing to a thickness of, for example, 0.3 mm or more and 0.9 mm or less by a subsequent ironing process while maintaining the hardness as a conductive support for an electrophotographic photosensitive member, the impact is low. The thickness of the molded body 4A formed by press working is desirably 0.4 mm or more and 0.8 mm or less, and more desirably 0.4 mm or more and 0.6 mm or less.

−しごき加工−
次に、インパクトプレス加工によって成形した円筒状の成形体4Aを、図7(A)に示すように、必要に応じて、内部から円柱状のパンチ31によりダイス32に押し込んで絞り加工を施して径を小さくした後、図7(B)に示すように、さらに径を小さくしたダイス33間に押し込んでしごき加工を施す。
なお、しぼり加工を経ずにしごき加工を施してもよいし、しごき加工を複数段階に分けて行ってもよい。しごき加工の回数によって、成形体4Bの外周面の結晶粒が調整され、通常は、しごき加工を重ねることで結晶粒が小さくなる。
また、しごき加工を施す前に、焼き鈍しを施して応力を開放してもよい。
-Ironing process-
Next, as shown in FIG. 7 (A), the cylindrical shaped body 4A formed by impact press working is pressed into a die 32 by a cylindrical punch 31 from the inside as necessary to perform drawing processing. After reducing the diameter, as shown in FIG. 7 (B), the iron 33 is pressed between the dies 33 having a further reduced diameter.
The ironing process may be performed without going through the squeezing process, or the ironing process may be performed in a plurality of stages. The crystal grains on the outer peripheral surface of the molded body 4B are adjusted depending on the number of times of ironing, and the crystal grains are usually reduced by repeated ironing.
Further, before the ironing process, the stress may be released by annealing.

しごき加工後の成形体4Bの厚みは、電子写真感光体用導電性支持体としての硬度を保つとともに、外部からの衝撃による永久変形を抑制する観点から、0.3mm以上0.9mm以下であることが望ましく、0.4mm以上0.6mm以下であることがより望ましい。
このように、インパクトプレス加工により成形体4Aを成形した後、しごき加工を施すことで、厚みが薄く、軽量である上、外周面の結晶粒が内周面の結晶粒より小さい筒状部材(導電性支持体)4が得られる。
The thickness of the molded body 4B after the ironing process is 0.3 mm or more and 0.9 mm or less from the viewpoint of maintaining the hardness as a conductive support for an electrophotographic photosensitive member and suppressing permanent deformation due to external impact. It is desirable that it is 0.4 mm or more and 0.6 mm or less.
In this way, after forming the molded body 4A by impact press processing, by performing the ironing process, the thickness is thin and lightweight, and the outer peripheral surface crystal grains are smaller than the inner peripheral surface crystal grains ( Conductive support) 4 is obtained.

加工後の熱処理として、焼き鈍しを行ってもよい。焼き鈍しの温度、時間によっても結晶粒のサイズが調整される。   Annealing may be performed as a heat treatment after processing. The crystal grain size is also adjusted by the annealing temperature and time.

また、加工前のスラグを前処理としてスラグを作製する際に、平板状に圧延を行い圧縮しスラグの形状に打ち抜きを行い、そのスラグを加熱による焼き鈍しによる均質化を行うなどの処理を施してもよい。   Also, when producing slag using pre-processed slag as a pretreatment, it is rolled into a flat plate, compressed and punched into the shape of the slag, and subjected to a process such as homogenization by annealing by heating. Also good.

なお、感光体7がレーザープリンターに使用される場合には、レーザーの発振波長としては350nm以上850nm以下のものが好ましく、短波長のものほど解像度に優れる。導電性支持体4の表面は、レーザー光を照射する際に生じる干渉縞を防止するために、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化することが好ましい。Raが0.04μm以上であると、干渉防止効果が得られ、他方、Raが0.5μm以下であれば、画質が粗くなる傾向が効果的に抑制される。
なお、非干渉光を光源に用いる場合には、干渉縞防止の粗面化は特に必要なく、導電性支持体4の表面の凹凸による欠陥の発生が防げるため、より長寿命化に適する。
When the photoreceptor 7 is used in a laser printer, the laser oscillation wavelength is preferably 350 nm or more and 850 nm or less, and the shorter the wavelength, the better the resolution. The surface of the conductive support 4 is preferably roughened to a centerline average roughness Ra of 0.04 μm or more and 0.5 μm or less in order to prevent interference fringes generated when laser light is irradiated. When Ra is 0.04 μm or more, an interference preventing effect is obtained. On the other hand, when Ra is 0.5 μm or less, the tendency of image quality to be coarse is effectively suppressed.
Note that when non-interfering light is used as a light source, it is not particularly necessary to roughen the interference fringes, and it is possible to prevent the occurrence of defects due to irregularities on the surface of the conductive support 4, which is suitable for longer life.

粗面化の方法としては、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング処理、回転する砥石に支持体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削処理、陽極酸化処理、又は有機若しくは無機の半導電性微粒子を含有する層を形成する方法等が挙げられる。   As a roughening method, a wet honing process in which an abrasive is suspended in water and sprayed on a support, a centerless grinding process in which a support is pressed against a rotating grindstone, and grinding is continuously performed, an anode Examples thereof include an oxidation treatment or a method of forming a layer containing organic or inorganic semiconductive fine particles.

陽極酸化処理は、アルミニウムを陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することによりアルミニウム表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、処理後そのままの多孔質陽極酸化膜は化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、陽極酸化膜は、加圧水蒸気又は沸騰水(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)による処理を行い、微細孔水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。   Anodizing treatment is to form an oxide film on an aluminum surface by anodizing in an electrolyte solution using aluminum as an anode. Examples of the electrolyte solution include a sulfuric acid solution and an oxalic acid solution. However, the porous anodic oxide film as it is after the treatment is chemically active, easily contaminated, and has a large resistance fluctuation due to the environment. Therefore, the anodic oxide film is treated with pressurized steam or boiling water (a metal salt such as nickel may be added), blocked by volume expansion due to micropore hydration reaction, and converted into a more stable hydrated oxide. It is preferable to perform a hole treatment.

陽極酸化膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。膜厚が0.3μm未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。また、15μmを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向がある。   The thickness of the anodized film is preferably 0.3 μm or more and 15 μm or less. When the film thickness is less than 0.3 μm, the barrier property against implantation is poor and the effect tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 15 μm, the residual potential tends to increase due to repeated use.

本実施形態の電子写真感光体7の表面には、酸性処理液による処理、又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、リン酸、クロム酸及びフッ酸からなる酸性処理液を用いて以下の様に実施される。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲が好ましい。処理温度は、42℃以上48℃以下であるが、処理温度を高く保つことにより、一層速く、かつ厚い被膜が形成される。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
The surface of the electrophotographic photoreceptor 7 of the present embodiment may be subjected to treatment with an acidic treatment liquid or boehmite treatment.
The treatment with the acidic treatment liquid is carried out as follows using an acidic treatment liquid comprising phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid. The mixing ratio of phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid in the acidic treatment liquid is such that phosphoric acid is in the range of 10% by mass to 11% by mass, chromic acid is in the range of 3% by mass to 5% by mass, and hydrofluoric acid is 0.00%. The concentration of these acids is preferably in the range of 13.5% by mass or more and 18% by mass or less. The processing temperature is 42 ° C. or higher and 48 ° C. or lower, but by keeping the processing temperature high, a thicker film can be formed faster. The film thickness is preferably from 0.3 μm to 15 μm.

ベーマイト処理は、90℃以上100℃以下の純水中に導電性支持体4を5分以上60分以下で浸漬するか、90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分以上60分以下で接触させることにより行われる。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。   The boehmite treatment is performed by immersing the conductive support 4 in pure water of 90 ° C. or higher and 100 ° C. or lower in 5 minutes or longer and 60 minutes or shorter, or in contact with heated steam of 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower in 5 minutes or longer and 60 minutes or shorter. Is done. The film thickness is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. This may be further anodized using an electrolyte solution with low film solubility such as adipic acid, boric acid, borate, phosphate, phthalate, maleate, benzoate, tartrate, citrate, etc. Good.

<下引層>
下引層1は、有機金属化合物及び結着樹脂を含有して構成される。有機金属化合物としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤等の有機アルミニウム化合物のほか、アンチモンアルコキシド化合物、ゲルマニウムアルコキシド化合物、インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物、アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物等が挙げられる。有機金属化合物としては、特に、有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物が残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。
<Underlayer>
The undercoat layer 1 is configured to contain an organometallic compound and a binder resin. As organometallic compounds, zirconium chelate compounds, zirconium alkoxide compounds, organic zirconium compounds such as zirconium coupling agents, titanium chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organotitanium compounds such as titanate coupling agents, aluminum chelate compounds, aluminum coupling agents In addition to organoaluminum compounds such as antimony alkoxide compounds, germanium alkoxide compounds, indium alkoxide compounds, indium chelate compounds, manganese alkoxide compounds, manganese chelate compounds, tin alkoxide compounds, tin chelate compounds, aluminum silicon alkoxide compounds, aluminum titanium alkoxide compounds, And aluminum zirconium alkoxide compounds. . As the organometallic compound, an organic zirconium compound, an organic titanyl compound, and an organoaluminum compound are particularly preferably used since they have low residual potential and good electrophotographic characteristics.

下引層1を構成する結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸、ブチラール樹脂等の公知の結着樹脂が用いられる。これらの混合割合は、必要に応じて設定される。   As the binder resin constituting the undercoat layer 1, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyimide, casein, gelatin Polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyurethane, polyglutamic acid, polyacrylic acid, butyral resin, and the like are used. These mixing ratios are set as necessary.

また、下引層1には、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−2−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)トリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有してもよい。   The undercoat layer 1 includes vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-2-methoxyethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3-mercapropropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxy Silane coupling agents such as silane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) trimethoxysilane may be contained.

また、下引層1中には、電子輸送性顔料を混合/分散してもよい。電子輸送性顔料としては、例えば、特開昭47−30330号公報に記載のペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料、酸化亜鉛、酸化チタンが、電子移動性が高いので好ましく使用される。   Further, an electron transporting pigment may be mixed / dispersed in the undercoat layer 1. Examples of the electron transporting pigment include perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, and the like described in JP-A-47-30330. And organic pigments such as bisazo pigments and phthalocyanine pigments having electron-withdrawing substituents such as nitroso groups and halogen atoms, and inorganic pigments such as zinc oxide and titanium oxide. Among these pigments, perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments and polycyclic quinone pigments, zinc oxide, and titanium oxide are preferably used because of their high electron mobility.

また、これらの顔料の表面は、分散性、電荷輸送性を制御する目的で上記カップリング剤や、結着樹脂等で表面処理しても良い。電子輸送性顔料は多すぎると下引層の強度を低下させ、塗膜欠陥を生じる原因となるため、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下で使用される。   Further, the surface of these pigments may be surface-treated with the above coupling agent, binder resin or the like for the purpose of controlling dispersibility and charge transport property. If the amount of the electron transporting pigment is too large, the strength of the undercoat layer is lowered and a coating film defect is caused. Therefore, the amount is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

下引層1は、上記各構成材料を含有する下引層形成用塗布液を用いて構成される。
下引層形成用塗布液の混合/分散方法は、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いる常法が適用される。混合/分散は有機溶剤中で行われるが、有機溶剤としては、有機金属化合物や結着樹脂を溶解し、また、電子輸送性顔料を混合/分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであればよい。
The undercoat layer 1 is configured using an undercoat layer forming coating solution containing the above constituent materials.
As a method for mixing / dispersing the coating solution for forming the undercoat layer, a conventional method using a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, an ultrasonic wave or the like is applied. Mixing / dispersing is carried out in an organic solvent. The organic solvent dissolves an organometallic compound and a binder resin, and does not cause gelation or aggregation when an electron transporting pigment is mixed / dispersed. I just need it.

有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。   Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, and methylene chloride. Ordinary organic solvents such as chloroform, chlorobenzene and toluene. These may be used alone or in combination of two or more.

また、下引層1を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。   The coating method used when providing the undercoat layer 1 is a normal method such as a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method. Is used.

塗布後、塗膜を乾燥させて下引層を得るが、通常、乾燥は溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。特に、酸性溶液処理、ベーマイト処理を行った導電性支持体4は、その欠陥隠蔽力が不十分となり易いため、下引層1を形成することが好ましい。   After coating, the coating film is dried to obtain an undercoat layer. Usually, the drying is performed at a temperature at which the solvent can be evaporated and a film can be formed. In particular, the conductive support 4 that has been subjected to the acidic solution treatment and the boehmite treatment is preferably formed with the undercoat layer 1 because its defect concealing power tends to be insufficient.

下引層1の膜厚は、好ましくは0.1μm以上30μm以下、より好ましくは0.2μm以上25μm以下が適当である。   The thickness of the undercoat layer 1 is preferably 0.1 μm or more and 30 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 25 μm or less.

<電荷発生層>
電荷発生層2は、電荷発生材料を含有して、又は電荷発生材料及び結着樹脂を含有して構成される。
<Charge generation layer>
The charge generation layer 2 includes a charge generation material or a charge generation material and a binder resin.

電荷発生材料は、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔料や、三方晶セレン、酸化亜鉛等の無機顔料等既知のものが使用される。電荷発生材料としては、380nm以上500nm以下の露光波長の光源を用いる場合には無機顔料が好ましく、700nm以上800nm以下の露光波長の光源を用いる場合には、金属及び無金属フタロシアニン顔料が好ましい。その中でも、特開平5−263007号公報及び特開平5−279591号公報に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平5−98181号公報に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平5−140472号公報及び特開平5ー140473号公報に開示されたジクロロスズフタロシアニン、又は特開平4−189873号公報及び特開平5−43813号公報に開示されたチタニルフタロシアニンが特に好ましい。   Charge generation materials include azo pigments such as bisazo and trisazo, condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone, organic pigments such as perylene pigments, pyrrolopyrrole pigments, and phthalocyanine pigments, and inorganic pigments such as trigonal selenium and zinc oxide. Known ones are used. As the charge generation material, an inorganic pigment is preferable when a light source having an exposure wavelength of 380 nm to 500 nm is used, and a metal and metal-free phthalocyanine pigment is preferable when a light source having an exposure wavelength of 700 nm to 800 nm is used. Among them, hydroxygallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-263007 and JP-A-5-279591, chlorogallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-98181, JP-A-5-140472 and special Dichlorotin phthalocyanine disclosed in Kaihei 5-140473 or titanyl phthalocyanine disclosed in JP-A-4-189873 and JP-A-5-43813 is particularly preferable.

また、電荷発生材料としては、CuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、及び28.3°に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、CuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の27.2°に強い回折ピークを持つチタニルフタロシアニン、CuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の7.4°、16.6°、25.5°及び28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンも好ましい。   As the charge generation material, Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25 Hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at .1 ° and 28.3 °, titanyl phthalocyanine having a strong diffraction peak at 27.2 ° with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-ray, CuKα characteristic X Also preferred are chlorogallium phthalocyanines with strong diffraction peaks at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 ° of the Bragg angle to the line (2θ ± 0.2 °).

電荷発生層2を構成する結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択される。また、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(例えば、ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体などのビスフェノール類と芳香族2価カルボン酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。   The binder resin constituting the charge generation layer 2 is selected from a wide range of insulating resins. Moreover, you may select from organic photoconductive polymers, such as poly-N-vinyl carbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, polysilane. Preferred binder resins include polyvinyl butyral resins, polyarylate resins (for example, polycondensates of bisphenols and aromatic divalent carboxylic acids such as polycondensates of bisphenol A and phthalic acid), polycarbonate resins, polyester resins, Insulating resins such as phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin Although it is mentioned, it is not limited to these. These binder resins are used singly or in combination of two or more.

電荷発生層2は、上記電荷発生材料を用いて蒸着により、又は上記電荷発生材料及び結着樹脂を含有する電荷発生層形成用塗布液を用いて形成される。   The charge generation layer 2 is formed by vapor deposition using the charge generation material or using a charge generation layer forming coating solution containing the charge generation material and a binder resin.

電荷発生層形成用塗布液は、電荷発生材料と結着樹脂の配合比(質量比)が、10:1乃至1:10であることが好ましい。また、これらを分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法が用いられる。これらの分散方法によれば、分散による電荷発生材料の結晶型の変化が抑制される。   In the charge generation layer forming coating solution, the mixing ratio (mass ratio) of the charge generation material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1:10. Moreover, as a method of dispersing these, usual methods, such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, and a sand mill dispersion method, are used. According to these dispersion methods, changes in the crystal form of the charge generation material due to dispersion are suppressed.

さらに、この分散の際、粒子を好ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.3μm以下、さらに好ましくは0.15μm以下の粒子サイズにすることが有効である。   Further, in this dispersion, it is effective that the particles have a particle size of preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, and still more preferably 0.15 μm or less.

これらの分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。   Solvents used for these dispersions include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, Examples of the organic solvent include methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene. These may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層2を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。   As a coating method used when the charge generation layer 2 is provided, a usual method such as a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method or the like is used. It is done.

電荷発生層2の膜厚は、好ましくは0.1μm以上5μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下である。   The film thickness of the charge generation layer 2 is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 2.0 μm or less.

<電荷輸送層>
電荷輸送層3は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含有して、又は高分子電荷輸送材を含有して構成される。
<Charge transport layer>
The charge transport layer 3 includes a charge transport material and a binder resin, or includes a polymer charge transport material.

電荷輸送材料としては、p−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物が挙げられる。これらの電荷輸送材料は1種を単独で又は2種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。   Charge transport materials include quinone compounds such as p-benzoquinone, chloranil, bromanyl, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, xanthone compounds, benzophenone compounds , Electron transport compounds such as cyanovinyl compounds and ethylene compounds, triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, etc. Examples thereof include pore transporting compounds. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more, but are not limited thereto.

また、電荷輸送材料としては、モビリティーの観点から、下記一般式(a−1)、(a−2)又は(a−3)で示される化合物が好ましい。   Moreover, as a charge transport material, the compound shown by the following general formula (a-1), (a-2) or (a-3) from a mobility viewpoint is preferable.


上記式(a−1)中、R34は水素原子又はメチル基を、k10は1又は2を示す。また、Ar及びArは置換若しくは未置換のアリール基、−C−C(R38)=C(R39)(R40)、又は、−C−CH=CH−CH=C(Ar)を示し、置換基としてはハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基が挙げられる。また、R38、R39、R40は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は、置換若しくは未置換のアリール基を、Arは置換又は未置換のアリール基を示す。 In the above formula (a-1), R 34 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k10 represents 1 or 2. Ar 6 and Ar 7 each represents a substituted or unsubstituted aryl group, —C 6 H 4 —C (R 38 ) ═C (R 39 ) (R 40 ), or —C 6 H 4 —CH═CH—. CH = C (Ar) 2 represents a substituent substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. And substituted amino groups. R 38 , R 39 and R 40 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group.

ここで、上記式(a−2)中、R35及びR35’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基を、R36、R36’、R37及びR37’はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1乃至5のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−C(R38)=C(R39)(R40)、又は、−CH=CH−CH=C(Ar)を、R38、R39及びR40はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を、Arは置換又は未置換のアリール基を示す。m3及びm4はそれぞれ独立に0以上2以下の整数を示す。 Here, in the formula (a-2), R 35 and R 35 ′ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, 36 , R 36 ′, R 37 and R 37 ′ are each independently substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. An amino group, a substituted or unsubstituted aryl group, —C (R 38 ) ═C (R 39 ) (R 40 ), or —CH═CH—CH═C (Ar) 2 , R 38 , R 39 And R 40 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group. m3 and m4 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.


ここで、上記式(a−3)中、R41は水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、−CH=CH−CH=C(Ar)を示す。Arは、置換又は未置換のアリール基を示す。R42、R42’、R43、及びR43’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、又は置換若しくは未置換のアリール基を示す。 Here, in the formula (a-3), R 41 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, or —CH = CH-CH = C (Ar) 2 . Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group. R 42 , R 42 ′, R 43 , and R 43 ′ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 2 carbon atoms. The amino group substituted by the following alkyl groups, or a substituted or unsubstituted aryl group is shown.

電荷輸送層3を構成する結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材等の高分子電荷輸送材を用いてもよい。これらの結着樹脂は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。電荷輸送材料と結着樹脂との配合比(質量比)は10:1乃至1:5が好ましい。   Examples of the binder resin constituting the charge transport layer 3 include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, and chloride. Vinylidene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly- N-vinylcarbazole, polysilane, and polymer charge transport materials such as polyester polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 may be used. These binder resins are used singly or in combination of two or more. The blending ratio (mass ratio) of the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1: 5.

また、高分子電荷輸送材を単独で用いてもよい。高分子電荷輸送材としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、特に好ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層として使用可能であるが、上記結着樹脂と混合して成膜してもよい。   Moreover, you may use a polymeric charge transport material independently. As the polymer charge transporting material, known materials having charge transporting properties such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane are used. In particular, the polyester polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 have a high charge transporting property and are particularly preferable. The polymer charge transport material alone can be used as the charge transport layer, but it may be formed by mixing with the binder resin.

電荷輸送層3は、上記構成材料を含有する電荷輸送層形成用塗布液を用いて構成される。電荷輸送層形成用塗布液に用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状若しくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いられる。また、上記各構成材料の分散方法としては、公知の方法が使用される。   The charge transport layer 3 is configured using a charge transport layer forming coating solution containing the above-described constituent materials. Solvents used in the coating solution for forming the charge transport layer include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, and halogenations such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride. Examples include ordinary organic solvents such as aliphatic hydrocarbons, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether, and linear ethers. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, a well-known method is used as a dispersion method of each said constituent material.

電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層2上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。   Coating methods for coating the charge transport layer forming coating solution on the charge generation layer 2 include blade coating method, Mayer bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain A normal method such as a coating method is used.

電荷輸送層3の膜厚は、好ましくは5μm以上50μm以下、より好ましくは10μm以上30μm以下である。   The film thickness of the charge transport layer 3 is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 10 μm or more and 30 μm or less.

<保護層>
保護層6は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、積層構造からなる感光体では帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する為に設ける。
そのため、保護層6は、架橋物(硬化物)を含んで構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、反応性電荷輸送材料と必要に応じて硬化性樹脂とを含む組成物の硬化層、硬化性樹脂に電荷輸送材料を分散させた硬化層等の周知の構成が挙げられる。また、保護層は、結着樹脂に電荷輸送材料を分散させた層で構成してもよい。
<Protective layer>
The protective layer 6 is provided on the photosensitive layer as necessary. For example, in the case of a photoreceptor having a laminated structure, the protective layer is provided to prevent chemical change of the charge transport layer during charging or to further improve the mechanical strength of the photosensitive layer.
Therefore, the protective layer 6 is preferably a layer that includes a cross-linked product (cured product). Examples of these layers include known configurations such as a cured layer of a composition containing a reactive charge transport material and, if necessary, a curable resin, and a cured layer in which the charge transport material is dispersed in the curable resin. . The protective layer may be a layer in which a charge transport material is dispersed in a binder resin.

保護層6は、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液を用いて形成される。
保護層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いられる。
The protective layer 6 is formed using a coating liquid for forming a protective layer in which the above components are added to a solvent.
As a method for applying the coating liquid for forming the protective layer on the charge generation layer, the usual methods such as dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating are used. The method is used.

保護層6の膜厚は、例えば、望ましくは1μm以上20μm以下、より望ましくは2μm以上10μm以下の範囲に設定される。   The film thickness of the protective layer 6 is, for example, preferably set in the range of 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 10 μm.

(単層型の感光層)
単層型の感光層(電荷発生/電荷輸送層)は、例えば、結着樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料を含んで構成される。これら材料については、電荷発生層や電荷輸送層で説明したものと同様である。
単層型の感光層において、電荷発生材料の含有量は10質量%以上85質量%以下が望ましく、より望ましくは20質量%以上50質量%以下である。また、電荷輸送材料の含有量は5質量%以上50質量%以下とすることが望ましい。
単層型の感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。単層型感光層の厚さは5μm以上50μm以下が望ましく、10μm以上40μm以下とするのがさらに望ましい。
(Single layer type photosensitive layer)
The single-layer type photosensitive layer (charge generation / charge transport layer) includes, for example, a binder resin, a charge generation material, and a charge transport material. These materials are the same as those described in the charge generation layer and the charge transport layer.
In the single-layer type photosensitive layer, the content of the charge generating material is preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. In addition, the content of the charge transport material is desirably 5% by mass or more and 50% by mass or less.
The method for forming the single-layer type photosensitive layer is the same as the method for forming the charge generation layer and the charge transport layer. The thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 40 μm or less.

(その他)
本実施形態に係る電子写真感光体において、感光層や保護層には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。
また、感光層や保護層には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも1種の電子受容性物質を添加してもよい。
また、感光層や保護層には、各層を形成する塗布液にレベリング剤としてシリコーンオイルを添加し、塗膜の平滑性向上させてもよい。
(Other)
In the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment, the photosensitive layer and the protective layer are formed in the photosensitive layer for the purpose of preventing degradation of the photoreceptor due to ozone, oxidizing gas, or light / heat generated in the image forming apparatus. Additives such as antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers and the like may be added.
Further, at least one electron accepting substance may be added to the photosensitive layer and the protective layer for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use.
Further, in the photosensitive layer and the protective layer, silicone oil may be added as a leveling agent to the coating solution for forming each layer to improve the smoothness of the coating film.

[プロセスカートリッジ及び画像形成装置]
次に、本実施形態の電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび画像形成装置について説明する。
本実施形態のプロセスカートリッジは、前記本実施形態の画像形成装置用筒状部材を備え、例えば、本実施形態の画像形成装置用筒状部材として、電子写真感光体を備え、画像形成装置に着脱される構成を有する。
[Process cartridge and image forming apparatus]
Next, a process cartridge and an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of this embodiment will be described.
The process cartridge of the present embodiment includes the cylindrical member for the image forming apparatus of the present embodiment. For example, the process cartridge includes an electrophotographic photosensitive member as the cylindrical member for the image forming apparatus of the present embodiment, and is attached to and detached from the image forming apparatus. It has the composition which is done.

また、本実施形態の画像形成装置は、前記本実施形態の画像形成装置用筒状部材を備え、例えば、本実施形態の画像形成装置用筒状部材で構成された電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えて構成される。   The image forming apparatus according to the present embodiment includes the cylindrical member for the image forming apparatus according to the present embodiment. For example, the electrophotographic photosensitive member configured by the cylindrical member for the image forming apparatus according to the present embodiment; A charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the charged surface of the electrophotographic photosensitive member, and a static electricity formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member. A developing unit that develops the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to a recording medium. The

本実施形態の画像形成装置は、各色のトナーに対応した感光体を複数有するいわゆるタンデム機であってもよく、この場合、全ての感光体が本実施形態の電子写真感光体であることが望ましい。また、トナー像の転写は、中間転写体を利用した中間転写方式であってもよい。   The image forming apparatus of the present embodiment may be a so-called tandem machine having a plurality of photoreceptors corresponding to the toners of the respective colors. In this case, it is desirable that all the photoreceptors are the electrophotographic photoreceptors of the present embodiment. . The toner image may be transferred by an intermediate transfer system using an intermediate transfer member.

図8は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置100は、図8に示すように電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9と、転写装置40と、中間転写体50とを備える。画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。   FIG. 8 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present embodiment. As shown in FIG. 8, the image forming apparatus 100 includes a process cartridge 300 including an electrophotographic photosensitive member 7, an exposure device 9, a transfer device 40, and an intermediate transfer member 50. In the image forming apparatus 100, the exposure device 9 is disposed at a position where the electrophotographic photosensitive member 7 can be exposed from the opening of the process cartridge 300, and the transfer device 40 is attached to the electrophotographic photosensitive member 7 via the intermediate transfer member 50. The intermediate transfer member 50 is disposed in contact with the electrophotographic photosensitive member 7 at a part thereof.

図8に示す画像形成装置100の一部を構成するプロセスカートリッジ300は、ハウジング内に、電子写真感光体7、帯電装置8(帯電手段の一例)、現像装置11(現像手段の一例)およびクリーニング装置13(トナー除去手段の一例)を一体に支持している。クリーニング装置13は、クリーニングブレード131(クリーニング部材)を有しており、クリーニングブレード131は、電子写真感光体7の表面に残留するトナーを除去するように感光体7の表面に接触するように配置されている。   A process cartridge 300 constituting a part of the image forming apparatus 100 shown in FIG. 8 includes an electrophotographic photosensitive member 7, a charging device 8 (an example of a charging unit), a developing device 11 (an example of a developing unit), and a cleaning in a housing. The apparatus 13 (an example of a toner removing unit) is integrally supported. The cleaning device 13 has a cleaning blade 131 (cleaning member), and the cleaning blade 131 is disposed so as to contact the surface of the photoconductor 7 so as to remove toner remaining on the surface of the electrophotographic photoconductor 7. Has been.

クリーニング装置13は、クリーニングブレード131のほかに、潤滑材14を感光体7の表面に供給する繊維状部材132(ロール状)、クリーニングを補助する繊維状部材133(平ブラシ状)を用いた例を示してあるが、これらは使用しても、使用しなくてもよい。   In addition to the cleaning blade 131, the cleaning device 13 uses a fibrous member 132 (roll shape) that supplies the lubricant 14 to the surface of the photoreceptor 7 and a fibrous member 133 (flat brush shape) that assists cleaning. However, these may or may not be used.

帯電装置8としては、例えば、導電性または半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。   As the charging device 8, for example, a contact type charger using a conductive or semiconductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube or the like is used. Further, a non-contact type roller charger, a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger may be used.

なお、図示しないが、電子写真感光体7の周囲には、電子写真感光体7の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための感光体加熱部材を設けてもよい。   Although not shown, a photosensitive member heating member for raising the temperature of the electrophotographic photosensitive member 7 and reducing the relative temperature may be provided around the electrophotographic photosensitive member 7.

露光装置9(静電潜像形成手段の一例)としては、例えば、感光体7の表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は感光体の分光感度領域にあるものが使用される。半導体レーザーの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザーや青色レーザーとして400nm以上450nm以下近傍に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。   As an exposure device 9 (an example of an electrostatic latent image forming unit), for example, an optical system that exposes light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light on the surface of the photoreceptor 7 in a predetermined image manner. Examples include equipment. The wavelength of the light source is in the spectral sensitivity region of the photoreceptor. As the wavelength of the semiconductor laser, near infrared having an oscillation wavelength near 780 nm is the mainstream. However, the present invention is not limited to this wavelength, and an oscillation wavelength laser in the 600 nm range or a laser having an oscillation wavelength in the vicinity of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. A surface-emitting laser light source that can output a multi-beam is also effective for color image formation.

現像装置11としては、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分系現像剤または二成分系現像剤等を接触または非接触させて現像する一般的な現像装置を用いてもよい。現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、上記一成分系現像剤または二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが望ましい。   As the developing device 11, for example, a general developing device that performs development by bringing a magnetic or non-magnetic one-component developer or two-component developer into contact or non-contact may be used. The developing device is not particularly limited as long as it has the functions described above, and is selected according to the purpose. For example, a known developing device having a function of adhering the one-component developer or the two-component developer to the photoreceptor 7 using a brush, a roller, or the like can be used. Among these, those using a developing roller holding the developer on the surface are desirable.

以下、現像装置11に使用されるトナーについて説明する。
本実施形態の画像形成装置に用いられるトナーは、平均形状係数((ML/A)×(π/4)×100、ここでMLは粒子の最大長を表し、Aは粒子の投影面積を表す)が100以上150以下であることが望ましく、105以上145以下であることがより望ましく、110以上140以下であることがさらに望ましい。さらに、トナーとしては、体積平均粒子径が3μm以上12μm以下であることが望ましく、3.5μm以上9μm以下であることがさらに望ましい。
Hereinafter, the toner used in the developing device 11 will be described.
The toner used in the image forming apparatus of this embodiment has an average shape factor ((ML 2 / A) × (π / 4) × 100, where ML represents the maximum length of the particles, and A represents the projected area of the particles. Is preferably from 100 to 150, more preferably from 105 to 145, and even more preferably from 110 to 140. Further, the toner preferably has a volume average particle size of 3 μm to 12 μm, and more preferably 3.5 μm to 9 μm.

トナーは、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤および離型剤、やその他更に帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法;混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法;結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤および離型剤、その他更に帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法;結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤および離型剤、その他更に帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法;結着樹脂と、着色剤および離型剤、その他更に帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナーが使用される。   The toner is not particularly limited by the production method. For example, a kneading and pulverizing method in which a binder resin, a colorant and a release agent, and a charge control agent are further added, kneaded, pulverized, and classified; A method of changing the shape of particles obtained by the method by mechanical impact force or thermal energy; a dispersion monomer formed by emulsion polymerization of a polymerizable monomer of a binder resin, a colorant and a release agent In addition, an emulsion polymerization aggregation method for obtaining toner particles by mixing a dispersion liquid such as a charge control agent and aggregating and heat-fusing to obtain toner particles; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin, a colorant and a release agent Suspension polymerization method in which a solution of an agent, a charge control agent, etc. is suspended in an aqueous solvent for polymerization; a binder resin, a coloring agent, a release agent, and a solution of a charge control agent, etc., in an aqueous solvent Toner produced by the suspension method, etc. It is use.

また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。   Further, a known method such as a production method in which the toner obtained by the above method is used as a core, and agglomerated particles are further adhered and heat-fused to give a core-shell structure is used. The toner production method is preferably a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, or a dissolution suspension method in which an aqueous solvent is used from the viewpoint of shape control and particle size distribution control, and an emulsion polymerization aggregation method is particularly desirable.

トナー粒子は、結着樹脂、着色剤および離型剤を含有することが望ましく、更にシリカや帯電制御剤を含有してもよい。   The toner particles desirably contain a binder resin, a colorant, and a release agent, and may further contain silica or a charge control agent.

トナー粒子に使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。   Binder resins used for toner particles include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene, vinyls such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate. Α-methylene aliphatic monoesters such as esters, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate Homopolymers and copolymers of carboxylic acid esters, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone Polyester resins by copolymerization of dicarboxylic acids and diols.

特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂等が挙げられる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。   Particularly representative binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. A polymer, polyethylene, a polypropylene, a polyester resin etc. are mentioned. Further, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like can be mentioned.

また、着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等が代表的なものとして例示される。   In addition, as colorants, magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, aniline blue, caryl blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is exemplified as a typical example.

離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等が代表的なものとして例示される。   Typical examples of the release agent include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, Fischer tropic wax, montan wax, carnauba wax, rice wax, and candelilla wax.

帯電制御剤としては、公知のものが使用され、例えば、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有する樹脂タイプの帯電制御剤が用いられる。湿式製法でトナーを製造する場合、水に溶解しにくい素材を使用することが望ましい。また、トナーとしては、磁性材料を内包する磁性トナーおよび磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。   Known charge control agents are used, for example, azo metal complex compounds, metal complex compounds of salicylic acid, and resin type charge control agents containing polar groups. When toner is manufactured by a wet manufacturing method, it is desirable to use a material that is difficult to dissolve in water. The toner may be either a magnetic toner containing a magnetic material or a non-magnetic toner containing no magnetic material.

現像装置11に用いるトナーとしては、上記トナー粒子および上記外添剤をヘンシェルミキサーまたはVブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。   The toner used in the developing device 11 is manufactured by mixing the toner particles and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner particles are produced by a wet method, they may be externally added by a wet method.

現像装置11に用いるトナーには滑性粒子を添加してもよい。滑性粒子としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪族アミド類やカルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス、およびそれらの変性物が使用される。これらは、1種を単独で、または2種以上を併用して使用される。
なお、平均粒径としては0.1μm以上10μm以下の範囲が望ましく、上記化学構造のものを粉砕して、粒径をそろえてもよい。
トナーへの滑性粒子の添加量は望ましくは0.05質量%以上2.0質量%以下、より望ましくは0.1質量%以上1.5質量%以下の範囲である。
Lubricating particles may be added to the toner used in the developing device 11. Lubricating particles include solid lubricants such as graphite, molybdenum disulfide, talc, fatty acids and fatty acid metal salts, low molecular weight polyolefins such as polypropylene, polyethylene and polybutene, silicones having a softening point upon heating, oleic amides , Erucic acid amide, ricinoleic acid amide, stearic acid amide and other aliphatic amides, carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil and other plant waxes, beeswax animal wax, montan wax, ozokerite , Ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, minerals such as Fischer-Tropsch wax, petroleum wax, and modified products thereof. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The average particle size is preferably in the range of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and the particles having the above chemical structure may be pulverized to uniform the particle size.
The amount of the lubricating particles added to the toner is desirably in the range of 0.05% by mass to 2.0% by mass, and more desirably in the range of 0.1% by mass to 1.5% by mass.

現像装置11に用いるトナーには、無機粒子、有機粒子、該有機粒子に無機粒子を付着させた複合粒子等を加えてもよい。   To the toner used in the developing device 11, inorganic particles, organic particles, composite particles obtained by attaching inorganic particles to the organic particles, or the like may be added.

無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。   Inorganic particles include silica, alumina, titania, zirconia, barium titanate, aluminum titanate, strontium titanate, magnesium titanate, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, antimony oxide, tungsten oxide, tin oxide, tellurium oxide, Various inorganic oxides such as manganese oxide, boron oxide, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, silicon nitride, titanium nitride, and boron nitride, nitrides, borides, and the like are preferably used.

また、上記無機粒子を、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテートチタネート等のチタンカップリング剤、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(N−ビニルベンジルアミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等で処理を行ってもよい。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理したものも望ましく使用される。   In addition, the inorganic particles may be added to titanium coupling agents such as tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, 3- (2- Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (N-vinylbenzylaminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxy Silane hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxy Orchids, decyl trimethoxysilane, dodecyl trimethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, o- methylphenyl trimethoxy silane, processing may be performed in such a silane coupling agent such as p- methylphenyl trimethoxy silane. In addition, those hydrophobized with higher fatty acid metal salts such as silicone oil, aluminum stearate, zinc stearate, calcium stearate and the like are also desirably used.

有機粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等が挙げられる。   Examples of the organic particles include styrene resin particles, styrene acrylic resin particles, polyester resin particles, and urethane resin particles.

粒子径としては、個数平均粒子径で望ましくは5nm以上1000nm以下、より望ましくは5nm以上800nm以下、さらに望ましくは5nm以上700nm以下のものが使用される。
上述した粒子と滑性粒子との添加量の和が0.6質量%以上であることが望ましい。
The particle diameter is preferably a number average particle diameter of 5 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 800 nm, and even more preferably 5 nm to 700 nm.
It is desirable that the sum of the addition amounts of the above-described particles and the lubricating particles is 0.6% by mass or more.

トナーに添加されるその他の無機酸化物としては、1次粒径が40nm以下の小径無機酸化物を用い、更にそれより大径の無機酸化物を添加することが望ましい。これらの無機酸化物粒子は公知のものが使用されるが、シリカと酸化チタンを併用することが望ましい。   As the other inorganic oxide added to the toner, it is desirable to use a small-diameter inorganic oxide having a primary particle size of 40 nm or less, and further add an inorganic oxide having a larger diameter. Known inorganic oxide particles are used, but it is desirable to use silica and titanium oxide in combination.

小径無機粒子については表面処理してもよい。さらに、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩や、ハイドロタルサイト等の無機鉱物を添加することも望ましい。   The small diameter inorganic particles may be surface-treated. Furthermore, it is also desirable to add carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate and inorganic minerals such as hydrotalcite.

電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれ等の表面に樹脂を被覆したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は、必要に応じて設定される。   The color toner for electrophotography is used by mixing with a carrier. As the carrier, iron powder, glass beads, ferrite powder, nickel powder, or the like coated with a resin is used. The mixing ratio with the carrier is set as necessary.

転写装置40(転写手段の一例)としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。   As the transfer device 40 (an example of transfer means), for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, a scorotron transfer charger using a corona discharge, a corotron transfer charger, or the like itself. A known transfer charger can be used.

中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等のベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体50の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものが用いられる。   As the intermediate transfer member 50, a belt-like member (intermediate transfer belt) made of polyimide, polyamideimide, polycarbonate, polyarylate, polyester, rubber or the like having semiconductivity is used. Further, as the form of the intermediate transfer member 50, a drum-like one is used in addition to the belt shape.

画像形成装置100は、上述した各装置の他に、例えば、感光体7に対して光除電を行う光除電装置を備えていてもよい。   In addition to the above-described devices, the image forming apparatus 100 may include, for example, a light neutralizing device that performs light neutralization on the photoconductor 7.

図8に示す画像形成装置100では、帯電装置8によって感光体7の表面が帯電され、露光装置9によって静電潜像が形成された後、現像装置11内のトナーによって感光体7表面の前記静電潜像がトナー像として現像される。感光体7上のトナー像は中間転写ベルト50に転写された後、記録媒体(図示せず)表面にトナー像が転写され、その後図示しない定着装置によって定着される。   In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 8, the surface of the photoreceptor 7 is charged by the charging device 8 and an electrostatic latent image is formed by the exposure device 9, and then the toner on the surface of the photoreceptor 7 is developed by the toner in the developing device 11. The electrostatic latent image is developed as a toner image. After the toner image on the photoreceptor 7 is transferred to the intermediate transfer belt 50, the toner image is transferred to the surface of a recording medium (not shown) and then fixed by a fixing device (not shown).

なお、モノクロ専用の画像形成装置では、中間転写ベルト50に代えて、記録媒体搬送ベルトや記録媒体搬送ローラ等によって記録媒体が、転写装置40と感光体7とが対向する位置に搬送され、該記録媒体に前記トナー像が転写された後、定着される。   In the monochrome image forming apparatus, instead of the intermediate transfer belt 50, a recording medium is conveyed to a position where the transfer apparatus 40 and the photosensitive member 7 face each other by a recording medium conveyance belt, a recording medium conveyance roller, or the like. After the toner image is transferred to the recording medium, it is fixed.

図9は、他の実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。画像形成装置120は、図9に示すように、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。   FIG. 9 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to another embodiment. As shown in FIG. 9, the image forming apparatus 120 is a tandem multicolor image forming apparatus in which four process cartridges 300 are mounted. In the image forming apparatus 120, four process cartridges 300 are arranged in parallel on the intermediate transfer member 50, and one electrophotographic photosensitive member is used for one color. The image forming apparatus 120 has the same configuration as that of the image forming apparatus 100 except that it is a tandem system.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

(支持体の作製)
インパクトプレスよりΦ28mmのアルミ製円筒管を作製し、しごき加工にてΦ24mmの円筒管を作製した。
結晶粒面積は、しごき回数または、電気オーブンでの焼き鈍しにて粒径調整を行った。
結晶粒の平均面積の測定は、円筒管(基材)から得たサンプルをエポキシ樹脂包埋後、以下のように研磨機にて研磨を実施して行った。まず、耐水研磨紙#500を用いて研磨を行い、その後バフ研磨にて鏡面仕上げを行い、基材の断面についてキーエンス(KEYENCE)社製のVE SEMにて観察及び計測を実施した。
具体的には、円筒管の軸方向上端、下端からそれぞれ5mmの位置、円筒管の軸方向中央において、周方向90度ごとに4箇所(合計4×3=12箇所)について上記サンプルを作製した。
サンプルの断面の基材外周面から軸方向30μm×厚み方向20μmの範囲、基材内周面から軸方向30μm×厚み方向20μmの範囲に存在する結晶粒の面積を上記キーエンス(KEYENCE)社製のVE SEMに標準装備されている画像処理ソフトにて求め個数平均することで平均面積を求めた。
(Production of support)
An aluminum cylindrical tube with a diameter of 28 mm was produced from the impact press, and a cylindrical pipe with a diameter of 24 mm was produced by ironing.
The crystal grain area was adjusted by the number of squeezing or annealing in an electric oven.
The average area of crystal grains was measured by embedding a sample obtained from a cylindrical tube (base material) with an epoxy resin and then polishing it with a polishing machine as follows. First, polishing was performed using water-resistant abrasive paper # 500, followed by mirror finishing by buffing, and the cross section of the base material was observed and measured with a VE SEM manufactured by KEYENCE.
Specifically, the above samples were prepared at four locations (total 4 × 3 = 12 locations) every 90 degrees in the circumferential direction at a position 5 mm from the upper and lower ends in the axial direction of the cylindrical tube and in the axial center of the cylindrical tube. .
The area of the crystal grains existing in the range of 30 μm in the axial direction from the outer peripheral surface of the base material × 20 μm in the thickness direction and from the inner peripheral surface of the sample in the range of 30 μm in the axial direction × 20 μm in the thickness direction is manufactured by KEYENCE. The average area was obtained by calculating the average with the image processing software provided as standard in the VE SEM.

−支持体1−
スラグとしてJIS呼称A1050系(アルミニウム(AL)純度:99.5%)のスラグを用い、インパクトプレス+しごき加工(しごき回数:3回)によりアルミ製円筒管支持体を作製した。
これにより、アルミの平均結晶粒面積は、外周面が0.69μm、内周面が2.27μmであり、内周面の結晶粒の平均面積に対する外周面の結晶粒の平均面積の比率が30%であるアルミ製円筒管支持体を作製した。
-Support 1-
A slag of JIS name A1050 system (aluminum (AL) purity: 99.5%) was used as the slag, and an aluminum cylindrical tube support was produced by impact press + ironing (number of ironing times: 3).
Thus, the average grain area of aluminum, 0.69 .mu.m 2 is an outer peripheral surface, the inner peripheral surface is 2.27Myuemu 2, the ratio of the average area grain of the outer peripheral surface to the average area of the crystal grains of the inner peripheral surface An aluminum cylindrical tube support having a thickness of 30% was produced.

−支持体2〜5−
支持体1の作製において、表1に示す条件・厚さに変更したこと以外は支持体1と同様にしてアルミ製円筒管支持体を作製した。
-Supports 2-5
In the production of the support 1, an aluminum cylindrical tube support was produced in the same manner as the support 1 except that the conditions and thicknesses shown in Table 1 were changed.

−支持体6−
スラグとしてA3003系のアルミ合金を用いたこと以外は、支持体1と同様にしてアルミ製円筒管支持体を作製した。
-Support 6
An aluminum cylindrical tube support was produced in the same manner as the support 1 except that an A3003 series aluminum alloy was used as the slag.

−支持体7−
従来の抽伸管で作製したアルミ製円筒管を表面切削し、Φ24mm、肉厚0.4mmのアルミ製円筒管支持体を作製した。
−支持体8〜10、12−
支持体1の作製において、表1に示す焼き鈍し条件に変更したこと以外は支持体1と同様にしてアルミ製円筒管支持体を作製した。
−支持体11−
支持体1の作製において、表1に示すしごき条件及び焼き鈍し条件に変更したこと以外は支持体1と同様にしてアルミ製円筒管支持体を作製した。
-Support 7-
An aluminum cylindrical tube made of a conventional drawing tube was subjected to surface cutting to produce an aluminum cylindrical tube support having a diameter of 24 mm and a wall thickness of 0.4 mm.
-Supports 8 to 10 and 12-
In the production of the support 1, an aluminum cylindrical tube support was produced in the same manner as the support 1 except that the annealing conditions shown in Table 1 were changed.
-Support 11-
In the production of the support 1, an aluminum cylindrical tube support was produced in the same manner as the support 1 except that the ironing conditions and annealing conditions shown in Table 1 were changed.

(下引層の形成)
酸化亜鉛:(平均粒子径70nm:テイカ社製:比表面積値15m/g)100質量部をテトラヒドロフラン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM503:信越化学社製)1.3質量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間)焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
(Formation of undercoat layer)
Zinc oxide: (average particle diameter 70 nm: manufactured by Teica Co., Ltd .: specific surface area value 15 m 2 / g) 100 parts by mass was stirred and mixed with 500 parts by mass of tetrahydrofuran, and silane coupling agent (KBM503: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.3 parts by mass Part was added and stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 120 ° C. for 3 hours to obtain a surface-treated zinc oxide having a silane coupling agent.

前記表面処理を施した酸化亜鉛110質量部を500質量部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン0.6質量部を50質量部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、50℃にて5時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、さらに60℃で減圧乾燥を行いアリザリン付与酸化亜鉛を得た。
このアリザリン付与酸化亜鉛60質量部と硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製):13.5質量部とブチラール樹脂 (エスレックBM−1 、積水化学社製)15質量部をメチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部とメチルエチルケトン:25質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
110 parts by mass of the surface-treated zinc oxide was stirred and mixed with 500 parts by mass of tetrahydrofuran, a solution prepared by dissolving 0.6 parts by mass of alizarin in 50 parts by mass of tetrahydrofuran was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 5 hours. did. Then, the zinc oxide to which alizarin was imparted by filtration under reduced pressure was filtered off, and further dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain alizarin imparted zinc oxide.
60 parts by mass of this alizarin-provided zinc oxide and a curing agent (blocked isocyanate Sumijoule 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.): 13.5 parts by mass and 15 parts by mass of butyral resin (ESREC BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 38 parts by mass of the solution dissolved in 85 parts by mass and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed, and dispersed for 2 hours with a sand mill using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.

得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部、シリコーン樹脂粒子(トスパール145、GE東芝シリコーン社製):45質量部を添加し、下引層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて、上記の各支持体上に塗布し、170℃、30分の乾燥硬化を行い厚さ23μmの下引層を得た。   Dioctyltin dilaurate: 0.005 parts by mass and silicone resin particles (Tospearl 145, manufactured by GE Toshiba Silicone): 45 parts by mass were added as catalysts to the resulting dispersion to obtain an undercoat layer coating solution. This coating solution was applied on each of the above supports by a dip coating method, followed by drying and curing at 170 ° C. for 30 minutes to obtain an undercoat layer having a thickness of 23 μm.

(電荷発生層の形成)
次に、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン1質量部を、ポリビニルブチラール(エスレックBM−S、積水化学社製)1質量部及び酢酸n−ブチル80質量部と混合し、これをガラスビーズと共にペイントシェーカーで1時間分散処理することにより電荷発生層用塗布液を調製した。得られた塗布液を陽極酸化膜が形成された導電性支持体上に浸漬コートし、100℃で10分間加熱乾燥して膜厚約0.15μmの電荷発生層を形成した。
(Formation of charge generation layer)
Next, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, 28 1 part by weight of hydroxygallium phthalocyanine having a strong diffraction peak at 3 ° is mixed with 1 part by weight of polyvinyl butyral (Esreck BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 80 parts by weight of n-butyl acetate, and this is mixed with glass beads. A coating solution for a charge generation layer was prepared by dispersing for 1 hour with a paint shaker. The obtained coating solution was dip-coated on a conductive support on which an anodized film was formed, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of about 0.15 μm.

(電荷輸送層の形成)
次に、下記式(CT−1)で表されるベンジジン化合物2.6質量部、及び下記式(B−1)で表される繰り返し単位を有する高分子化合物(粘度平均分子量:40,000)3質量部をTHF25質量部に溶解させて電荷輸送層用塗布液を調製した。得られた塗布液を上記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、130℃、45分の加熱を行い膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。これにより電子写真感光体を作製した。
(Formation of charge transport layer)
Next, 2.6 parts by mass of a benzidine compound represented by the following formula (CT-1) and a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula (B-1) (viscosity average molecular weight: 40,000) 3 parts by mass was dissolved in 25 parts by mass of THF to prepare a charge transport layer coating solution. The obtained coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method, and heated at 130 ° C. for 45 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.

[評価]
(落下試験)
実施例及び比較例で作製した感光体をカラー画像形成装置(富士ゼロックス社製、 C1100のプロセスカートリッジに搭載し床面から1.5mの落下高さから自由落下させて衝突させ、導電性支持体の変形を東京精密社製ロンコム60Aにて真円度測定及び目視にて確認した。
その後、プリンターに実装し、A4用紙(富士ゼロックス社製、C2紙)にハーフトーン50%濃度の画質出力を行った。その後、A4用紙(富士ゼロックス社製、C2紙)にてエリアカバレッジ(A4用紙における文字の占める面積率)2%の文字画質を20,000枚出力し、画像を確認し使用上の問題を確認した。
[Evaluation]
(Drop test)
The photoconductors produced in the examples and comparative examples were mounted on a color image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., C1100 process cartridge, allowed to fall freely from a drop height of 1.5 m from the floor surface, and collided to form a conductive support. The deformation was confirmed by a roundness measurement and visual observation with a Roncom 60A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
After that, it was mounted on a printer, and an image quality output with halftone 50% density was performed on A4 paper (Fuji Xerox Co., Ltd., C2 paper). After that, output 20,000 characters with 2% area coverage (area ratio occupied by characters in A4 paper) on A4 paper (Fuji Xerox Co., Ltd. C2 paper), check the image, and check usage problems did.

−変形量−
A:真円度の変化無し、問題無し。
B:落下前に比べ30μm以下真円度が悪化しているが実使用上問題無し。
C:落下前に比べ30μmを超え100μm以下真円度が悪化しているが実使用上問題無し。
D:落下前に比べ100μmを超えて真円度が悪化。
−Deformation amount−
A: No change in roundness, no problem.
B: Although roundness is 30 μm or less worse than before dropping, there is no problem in actual use.
C: Although the roundness is more than 30 μm and less than 100 μm compared to before dropping, there is no problem in actual use.
D: Roundness worsens by more than 100 μm compared to before dropping.

−画質−
A:問題無し。
B:濃度変化が見えるが実使用上問題無し。
C:20、000枚出力後の画像に明らかな濃度低下が発生。
D:1枚目から変形による白抜け発生。
-Image quality-
A: No problem.
B: Change in density is visible, but there is no problem in actual use.
C: A clear density drop occurs in the image after outputting 20,000 sheets.
D: White spots occur due to deformation from the first sheet.

結果を下記表1に示す。   The results are shown in Table 1 below.

表1に示されるように、実施例の導電性支持体は、落下衝撃に対して変形が抑制され、さまざまな輸送衝撃を受けても、画像欠陥が抑制されることがわかる。   As shown in Table 1, it can be seen that the conductive supports of the examples are suppressed from deformation against a drop impact, and image defects are suppressed even when subjected to various transport impacts.

1 下引層、2 電荷発生層、3 電荷輸送層、4 導電性支持体(筒状部材)、5 感光層、6 保護層、7 電子写真感光体、8 帯電装置、9 露光装置、11 現像装置、13 クリーニング装置、14 潤滑剤、40 転写装置、50 中間転写体、100 画像形成装置、120 画像形成装置、131 クリーニングブレード、132 繊維状部材(ロール状)、133 繊維状部材(平ブラシ状)、300 プロセスカートリッジ   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Undercoat layer, 2 Charge generation layer, 3 Charge transport layer, 4 Conductive support body (tubular member), 5 Photosensitive layer, 6 Protective layer, 7 Electrophotographic photoreceptor, 8 Charging device, 9 Exposure device, 11 Development Device, 13 Cleaning device, 14 Lubricant, 40 Transfer device, 50 Intermediate transfer body, 100 Image forming device, 120 Image forming device, 131 Cleaning blade, 132 Fibrous member (roll shape), 133 Fibrous member (flat brush shape) ), 300 process cartridge

Claims (10)

アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さく、前記外周面の結晶粒の平均面積が0.28μm以上1.74μm以下である筒状部材と、
前記筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層と、を有し、
画像形成装置に用いられる画像形成装置用筒状部材。
Is configured to include aluminum, less than the average area of the crystal grains of the inner circumferential surface average area of crystal grains of the outer peripheral surface, the average area of the crystal grains of the outer circumferential surface 0.28 .mu.m 2 or more 1.74 2 below A tubular member;
A resin layer or a rubber layer disposed on the outer peripheral surface of the cylindrical member,
A cylindrical member for an image forming apparatus used in the image forming apparatus.
アルミニウムを含んで構成され、外周面の結晶粒の平均面積が内周面の結晶粒の平均面積よりも小さく、前記内周面の結晶粒の平均面積S2に対する前記外周面の結晶粒の平均面積S1の比率(S1/S2×100)が、20%以上45%以下である筒状部材と、
前記筒状部材の外周面に配置された樹脂層又はゴム層と、を有し、
画像形成装置に用いられる画像形成装置用筒状部材。
An average area of crystal grains on the outer peripheral surface is smaller than an average area of crystal grains on the inner peripheral surface, the average area of crystal grains on the outer peripheral surface is smaller than the average area of crystal grains on the inner peripheral surface. A cylindrical member having a ratio of S1 (S1 / S2 × 100) of 20% or more and 45% or less;
A resin layer or a rubber layer disposed on the outer peripheral surface of the cylindrical member,
A cylindrical member for an image forming apparatus used in the image forming apparatus.
前記結晶粒の平均面積が、前記内周面から前記外周面に向けて厚さ方向に小さくなっている請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置用筒状部材。   The cylindrical member for an image forming apparatus according to claim 1, wherein an average area of the crystal grains decreases in a thickness direction from the inner peripheral surface toward the outer peripheral surface. アルミニウム含有率が99.5%以上である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材。   The cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the aluminum content is 99.5% or more. 厚みが0.3mm以上0.9mm以下である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材。   The cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is 0.3 mm or more and 0.9 mm or less. 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材で構成された電子写真感光体。   An electrophotographic photosensitive member comprising the cylindrical member for an image forming apparatus according to claim 1. 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材を備えた画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the cylindrical member for an image forming apparatus according to claim 1. 請求項6に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
An electrophotographic photoreceptor according to claim 6;
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to a recording medium;
An image forming apparatus comprising:
請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の画像形成装置用筒状部材を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
A cylindrical member for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 5,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
請求項6に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
An electrophotographic photoreceptor according to claim 6,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
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