JP2010139649A - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2010139649A
JP2010139649A JP2008314700A JP2008314700A JP2010139649A JP 2010139649 A JP2010139649 A JP 2010139649A JP 2008314700 A JP2008314700 A JP 2008314700A JP 2008314700 A JP2008314700 A JP 2008314700A JP 2010139649 A JP2010139649 A JP 2010139649A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
layer
group
photoreceptor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2008314700A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5659455B2 (en
Inventor
Yuka Kondo
由香 近藤
Tama Cho
瑞 趙
Akiteru Fujii
章照 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2008314700A priority Critical patent/JP5659455B2/en
Publication of JP2010139649A publication Critical patent/JP2010139649A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5659455B2 publication Critical patent/JP5659455B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a single layer type electrophotographic photoreceptor in which stability of a coating liquid for forming a photosensitive layer is stable, and also, which has satisfactory electric properties. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor having a single layer type photosensitive layer provided on a conductive support, comprises at least one kind of enamine compound expressed by formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジおよび画像形成装置に関する。詳しくは、電気特性が良好で、且つ、感光層を形成するための塗布液の安定性に優れた単層型電子写真感光体、ならびに、該感光体を備えた電子写真感光体カートリッジおよび画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member cartridge, and an image forming apparatus used for a copying machine, a printer, and the like. Specifically, a single-layer type electrophotographic photosensitive member having good electrical characteristics and excellent stability of a coating solution for forming a photosensitive layer, and an electrophotographic photosensitive member cartridge and image formation provided with the photosensitive member It relates to the device.

電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られること等から、複写機、各種プリンター等の分野で広く使われている。電子写真技術の中核となる電子写真感光体( 以下、単に「感光体」ともいう。) については、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電物質を使用した感光体が使用されている。   Electrophotographic technology is widely used in the fields of copiers and various printers because of its immediacy and high quality images. An electrophotographic photosensitive material (hereinafter also simply referred to as “photosensitive material”) that is the core of electrophotographic technology is an organic photoconductive material that has the advantages of being pollution-free, easy to form, and easy to manufacture. A photoconductor using is used.

有機系電子写真感光体においては、電荷の発生と移動の機能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が、材料選択の余地が大きく、感光体の特性の制御がし易いことから、開発の主流となっている。層構成の観点からは、電荷発生材料と電荷輸送材料を同一の層中に有する単層型の電子写真感光体(以下、単層型感光体という。)と、電荷発生材料と電荷輸送材料を別々の層(電荷発生層と電荷輸送層)中に分離、積層する積層型の電子写真感光体(以下、積層型感光体という。)とが知られている。   In organic electrophotographic photoreceptors, so-called function-separated type photoreceptors that share the functions of charge generation and movement with separate compounds have a large room for material selection, and the characteristics of the photoreceptor can be easily controlled. Since then, it has become the mainstream of development. From the viewpoint of the layer structure, a single layer type electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as a single layer type photosensitive member) having a charge generation material and a charge transport material in the same layer, a charge generation material and a charge transport material are provided. A laminated electrophotographic photoreceptor (hereinafter referred to as a laminated photoreceptor) that is separated and laminated in separate layers (charge generation layer and charge transport layer) is known.

このうち積層型感光体は、感光体設計上からは、層ごとに機能の最適化が図り易く、特性の制御も容易なことから、現行感光体の大部分はこのタイプになっている。このような積層型感光体のほとんどのものは、基体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層をこの順序で有している。該電荷輸送層においては、好適な電子輸送材料がきわめて少ないのに対して、正孔輸送材料は特性の良好な材料が数多く知られている。そのため、このような正孔輸送材料を用いた積層型感光体においては、帯電においては負帯電方式が採用される。このような負帯電方式において、負のコロナ放電により感光体を帯電させる場合に、発生するオゾンが環境及び感光体特性に悪影響を及ぼすことがある。   Of these, the laminated type photoreceptors are of this type because most of the current photoreceptors are of this type because the functions are easily optimized for each layer and the characteristics can be easily controlled from the viewpoint of the photoreceptor design. Most of such laminated photoreceptors have at least a charge generation layer and a charge transport layer in this order on a substrate. In the charge transport layer, there are very few suitable electron transport materials, whereas many hole transport materials having a good characteristic are known. For this reason, in a laminated photoreceptor using such a hole transport material, a negative charging method is adopted for charging. In such a negative charging method, when the photosensitive member is charged by negative corona discharge, the generated ozone may adversely affect the environment and the photosensitive member characteristics.

それに対し、単層型感光体においては、負帯電方式であっても正帯電方式であっても利用できるので、正帯電方式を利用すれば、上記積層型感光体で問題になるオゾン発生を低く抑えることができる。そのため、電気特性面では負帯電の積層型感光体よりも劣るものが多いものの、一部実用化されている。このようなオゾン発生に対する効果の他にも、単層型感光体は、塗布工程が少なくなる、半導体レーザー光に対する干渉縞が生じ難い、等の利点がある。単層型感光体では、以上のような利点に加え、さらに、感光層の表面近傍で入射光のほとんどが吸収され、電荷が発生するので、入射光の感光層中での拡散はほとんど無視でき、さらに帯電後の表面電荷が中和するまでの電荷の移動距離が積層型感光体に比べて少ないという利点が挙げられる。このため、光の拡散及び電荷の拡散による画像ボケが起き難く、高解像度が期待できるだけでなく、感光層の膜厚をより厚くした場合にも電荷の拡散及び入射光の拡散の度合いがさほど変わらず、解像度もあまり低下しない(例えば、特許文献1〜5を参照)。   On the other hand, since the single-layer type photoreceptor can be used for either a negative charging system or a positive charging system, if the positive charging system is used, the generation of ozone, which is a problem with the above-mentioned multilayer photoreceptor, is reduced. Can be suppressed. For this reason, some of the electrical characteristics are inferior to the negatively charged multi-layer photoreceptor, but some have been put into practical use. In addition to the effect on the generation of ozone, the single-layer type photosensitive member has advantages such as fewer coating steps and hardly causing interference fringes with semiconductor laser light. In addition to the advantages described above, the single-layer type photoreceptor absorbs most of the incident light near the surface of the photosensitive layer and generates charges, so that the diffusion of incident light in the photosensitive layer is almost negligible. Furthermore, there is an advantage that the distance of charge movement until the surface charge after charging is neutralized is shorter than that of the multilayer type photoreceptor. For this reason, image blur due to light diffusion and charge diffusion is difficult to occur, and not only high resolution can be expected, but also the degree of charge diffusion and incident light diffusion changes greatly even when the film thickness of the photosensitive layer is increased. In addition, the resolution does not decrease much (for example, see Patent Documents 1 to 5).

一方、単層型感光体では、積層型感光体に比し、層内に様々な機能の物質を一括して含むため、材料同士の相性によって感光体としての感度や残留電位が大きく変わるという特徴があり、特に好適な電荷輸送材料が求められてきた。その中で、アゾ化合物やペリレン誘導体を電荷発生材料として用いた場合には、トリアリールアミン系ジアミンの電荷輸送材料が低い残留電位を示すことが知られている(例えば、特許文献6,7を参照)。
特開昭61−77054号公報 特開昭61−188543号公報 特開平2−228670号公報 特公平7−97223号公報 特公平7−97225号公報 特公平5−20742号公報 特開2005−43814号公報
On the other hand, a single-layer type photoreceptor has a feature that the sensitivity and residual potential as a photoreceptor greatly change depending on the compatibility of materials because substances having various functions are collectively contained in the layer as compared with a multilayer photoreceptor. Therefore, a particularly suitable charge transport material has been demanded. Among them, when an azo compound or a perylene derivative is used as a charge generation material, it is known that a triarylamine-based diamine charge transport material exhibits a low residual potential (for example, Patent Documents 6 and 7). reference).
JP-A-61-77054 JP-A 61-188543 JP-A-2-228670 Japanese Examined Patent Publication No. 7-97223 Japanese Examined Patent Publication No. 7-97225 Japanese Patent Publication No. 5-20742 JP 2005-43814 A

ところが、これらトリアリールアミン系ジアミンの電荷輸送材料を用いた場合であっても、近年の高性能マシンに対しては電気特性が不十分で、画像濃度が薄くなるといったケースがあった。   However, even when these triarylamine-based diamine charge transport materials are used, there have been cases in which the electrical properties are insufficient and the image density becomes low for recent high-performance machines.

また、単層型感光体形成用塗布液において、これらトリアリールアミン系ジアミンの電荷輸送材料が該塗布液に含有している場合、常に析出の問題があった。つまり、塗布液調製直後に感光体を作製(塗布・乾燥等により作製)すれば問題はないが、塗布液を数日以上保管した後に塗布しようとした場合は、塗布液中でトリアリールアミン系ジアミンの電荷輸送材料が析出する。電荷輸送材料を増量すると電気特性は向上するが、析出はますます促進され、この対策では実使用には耐え難いという側面があった。   In addition, in the coating solution for forming a single layer type photoreceptor, there is always a problem of precipitation when the charge transport material of these triarylamine diamines is contained in the coating solution. In other words, there is no problem if the photoconductor is prepared immediately after preparation of the coating solution (prepared by coating, drying, etc.), but if the coating solution is to be applied after storage for several days or more, the triarylamine type is used in the coating solution. A diamine charge transport material is deposited. Increasing the amount of the charge transport material improves the electrical characteristics, but the deposition is further promoted, and this measure has the aspect that it is difficult to withstand actual use.

本発明は、このような課題を解決すべくなされたものである。即ち、本発明の目的は、感光層を形成するための塗布液の安定性に優れ、且つ、電気特性の良好な単層型の電子写真感光体、該感光体を備えた電子写真感光体カートリッジおよび画像形成装置を提供することにある。   The present invention has been made to solve such problems. That is, an object of the present invention is to provide a single-layer type electrophotographic photoreceptor excellent in the stability of a coating solution for forming a photosensitive layer and having good electrical characteristics, and an electrophotographic photoreceptor cartridge provided with the photoreceptor. And providing an image forming apparatus.

本発明者らは、鋭意検討の結果、単層型感光層に特定のエナミン系化合物を含有させることにより、感光層形成用塗布液が安定となり、且つ、感光体が良好な電気特性を示すことを見出し、以下の本発明の完成するに至った。   As a result of intensive investigations, the present inventors have found that a coating solution for forming a photosensitive layer becomes stable and that the photoreceptor exhibits good electrical characteristics by containing a specific enamine compound in the single-layer photosensitive layer. As a result, the following invention was completed.

第1の本発明は、導電性支持体上に単層型感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記式(1)で表されるエナミン系化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする、電子写真感光体である。   1st this invention WHEREIN: In the electrophotographic photoreceptor which has a single layer type photosensitive layer on an electroconductive support body, this photosensitive layer contains at least 1 type of enamine type compound represented by following formula (1). An electrophotographic photosensitive member is characterized.

Figure 2010139649
(式(1)中、Ar〜Arは、同一または異なっていてもよく、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基を表す。nは2以上の整数を表す。Zは一価の有機残基を表し、mは0〜4の整数を表す。ただし、ArおよびArのうち、少なくとも一つは、置換基を有するアリール基である。)
Figure 2010139649
(In formula (1), Ar 1 to Ar 6 may be the same or different and each represents an aryl group which may have a substituent. N represents an integer of 2 or more. Z represents a monovalent group. And m represents an integer of 0 to 4. However, at least one of Ar 1 and Ar 2 is an aryl group having a substituent.)

第1の本発明において、単層型感光層は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有することをが好ましい。   In the first aspect of the present invention, the single-layer type photosensitive layer preferably contains oxytitanium phthalocyanine.

第1の本発明において、オキシチタニウムフタロシアニンは、CuKα特性X線を用いた粉末X線回折において、ブラッグ角2θ±0.2°が27.2°に明瞭なピークを示すことが好ましい。   In the first aspect of the present invention, oxytitanium phthalocyanine preferably shows a clear peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° of 27.2 ° in powder X-ray diffraction using CuKα characteristic X-rays.

第1の本発明において、単層型感光層は、ペリレン誘導体を含有することが好ましい。   In the first invention, the single-layer type photosensitive layer preferably contains a perylene derivative.

第1の本発明において、導電性支持体と単層型感光層との間に下引き層を有し、該下引き層がフタロシアニン化合物を含有することが好ましい。   In the first invention, it is preferable that an undercoat layer is provided between the conductive support and the single-layer type photosensitive layer, and the undercoat layer contains a phthalocyanine compound.

第2の本発明は、第1の本発明の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、および、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置からなる群から選ばれる少なくとも1つ、を備えたことを特徴とする電子写真感光体カートリッジである。   According to a second aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member according to the first aspect of the invention, a charging device for charging the electrophotographic photosensitive member, and exposure for forming an electrostatic latent image by exposing the charged electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic photosensitive member cartridge comprising: an apparatus; and at least one selected from the group consisting of a developing device that develops an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member.

第3の本発明は、第1の本発明の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、および、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、を備えたことを特徴とする画像形成装置である。   According to a third aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member according to the first aspect of the present invention, a charging device that charges the electrophotographic photosensitive member, an exposure device that forms an electrostatic latent image by exposing the charged electrophotographic photosensitive member, An image forming apparatus comprising: a developing device that develops an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member.

第3の本発明において、帯電装置は、電子写真感光体を正に帯電させる帯電装置であることが好ましい。   In the third aspect of the present invention, the charging device is preferably a charging device that positively charges the electrophotographic photosensitive member.

本発明の電子写真感光体によれば、単層型感光層中に、特定構造のエナミン系化合物を含有することにより、感光層形成用塗布液が安定となり、かつ、本発明の電子写真感光体は良好な電気特性を示すことができる。   According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the enamel compound having a specific structure is contained in the single-layer type photosensitive layer, so that the coating liquid for forming the photosensitive layer becomes stable, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention. Can exhibit good electrical properties.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

[電子写真感光体]
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に単層型感光層(以下、単に「感光層」ともいう。)を有し、その感光層が、下記式(1)で表されるエナミン系化合物を少なくとも一種含有する。この単層型感光層は、電荷輸送材料およびバインダー樹脂を含有する層中に電荷発生材料を分散させたものであり、下記式(1)で表されるエナミン系化合物は、その感光層中に電荷輸送材料として含まれる。
[Electrophotographic photoconductor]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a single-layer type photosensitive layer (hereinafter also simply referred to as “photosensitive layer”) on a conductive support, and the photosensitive layer is represented by the following formula (1). Contains at least one enamine compound. This single-layer type photosensitive layer is obtained by dispersing a charge generating material in a layer containing a charge transport material and a binder resin. The enamine compound represented by the following formula (1) is contained in the photosensitive layer. Included as a charge transport material.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

式(1)中、Ar〜Arは、同一または異なっていてもよく、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基を表す。nは2以上の整数を表す。Zは一価の有機残基を表し、mは0〜4の整数を表す。ただし、ArおよびArのうち、少なくとも一つは、置換基を有するアリール基である。) In the formula (1), Ar 1 to Ar 6 may be the same or different and each represents an aryl group which may have a substituent. n represents an integer of 2 or more. Z represents a monovalent organic residue, and m represents an integer of 0 to 4. However, at least one of Ar 1 and Ar 2 is an aryl group having a substituent. )

前記式(1)中、Ar〜Arは置換基を有していてもよいアリール基を表し、それぞれ同一でも異なっていても良い。中でも、6〜20の炭素原子を有するアリール基が好ましく、より好ましくは6〜12の炭素原子を有するアリール基である。具体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基が挙げられる。製造コストの面で、フェニル基、ナフチル基のような6〜10の炭素原子を有するアリール基が特に好ましい。さらに、置換基を有する場合、該置換基としては、1〜10の炭素原子を有し、かつHammett則における置換基定数σpが0.20以下である置換基が好ましい。 In the formula (1), Ar 1 to Ar 6 represent aryl groups which may have a substituent, and may be the same or different. Among them, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable. Specific examples include a phenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a pyrenyl group, and a phenyl group, a naphthyl group, and a fluorenyl group are preferable. From the viewpoint of production cost, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group is particularly preferable. Further, when it has a substituent, the substituent is preferably a substituent having 1 to 10 carbon atoms and having a substituent constant σp of 0.20 or less according to Hammett's rule.

ここで、Hammett則は、芳香族化合物における置換基が芳香環の電子状態に与える効果を説明するために用いられる経験則であって、置換ベンゼンの置換基定数σpは、置換基の電子供与/吸引の程度を定量化した値といえる。σp値が正であれば置換化合物の方が無置換のものより酸性が強い、つまり電子吸引性置換基となる。逆にσp値が負であると電子供与性置換基となる。代表的な置換基のσp値は、日本化学会編の「化学便覧 基礎編II 改訂4版」(丸善株式会社、平成5年9月30日発行、p.364〜365)等に記載されている。   Here, Hammett's rule is an empirical rule used to explain the effect of a substituent in an aromatic compound on the electronic state of an aromatic ring, and the substituent constant σp of the substituted benzene is the electron donation / It can be said that this is a value obtained by quantifying the degree of suction. If the σp value is positive, the substituted compound is more acidic than the unsubstituted one, that is, an electron-withdrawing substituent. Conversely, when the σp value is negative, an electron donating substituent is formed. The σp values of typical substituents are described in “Chemical Handbook Basic Edition II Revised Edition 4” edited by The Chemical Society of Japan (Maruzen Co., Ltd., published on September 30, 1993, p.364-365). Yes.

そうした置換基としては、例えば、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数2〜10のアルキルアミノ基、炭素数6〜10のアリール基などが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、フェニル基、4−トリル基、4−エチルフェニル基、4−プロピルフェニル基、4−ブチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。中でも、電気特性の面から、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、特には、メチル基、エチル基が好ましい。   Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylamino group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and the like. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, N, N-dimethylamino group N, N-diethylamino group, phenyl group, 4-tolyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group, 4-butylphenyl group, naphthyl group and the like. Among these, from the viewpoint of electrical characteristics, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.

前記式(1)中、nは、本発明に係る電子写真感光体の電気特性を向上させるという点で、通常2以上の整数であり、電気特性に悪影響を与えない限り特に上限はないが、5以下の整数が好ましく、3以下の整数がより好ましい。感光層に対する相溶性や製造コストなどの観点から総合的に考えると、nは、2または3が好ましく、n=2の場合が特に好ましい。   In the formula (1), n is an integer of usually 2 or more in terms of improving the electrical characteristics of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, and there is no particular upper limit as long as the electrical characteristics are not adversely affected. An integer of 5 or less is preferable, and an integer of 3 or less is more preferable. From the viewpoint of compatibility with the photosensitive layer and production cost, n is preferably 2 or 3, particularly preferably n = 2.

前記式(1)中、一価の有機残基Zとしては、例えば、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数2〜4のアルキルアミノ基、炭素数6〜10のアリール基等が挙げられ、具体的には、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、N,N−ジメチルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、フェニル、4−トリル、4−エチルフェニル、4−プロピルフェニル、4−ブチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。中でも、電気特性の面から、炭素数1〜4のアルキル基が特に好ましい。   In the formula (1), examples of the monovalent organic residue Z include, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylamino group having 2 to 4 carbon atoms, and 6 carbon atoms. -10 aryl groups and the like, specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, phenyl, 4-tolyl, 4-ethylphenyl, 4-propylphenyl, 4-butylphenyl, naphthyl and the like can be mentioned. Among these, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of electrical characteristics.

前記式(1)中、mとしては、0〜1の整数が好ましいが、製造コストの観点から考え、m=0の場合が特に好ましい。   In the formula (1), m is preferably an integer of 0 to 1, but m = 0 is particularly preferable from the viewpoint of production cost.

式(1)で表される化合物の代表例として、以下の例示化合物CT−1〜CT−14が挙げられる。ただし、本発明に係る式(1)で表される化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。   As typical examples of the compound represented by the formula (1), the following exemplified compounds CT-1 to CT-14 may be mentioned. However, the compound represented by Formula (1) according to the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

Figure 2010139649
Figure 2010139649

これらの化合物は、公知の方法により容易に合成することができる。例えば、本発明の例示化合物CT−1は、次の反応式に従って製造することができる。   These compounds can be easily synthesized by known methods. For example, exemplary compound CT-1 of this invention can be manufactured according to the following reaction formula.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

ジアリールアミン誘導体(α)を、p−トルエンスルホン酸などの酸触媒の存在下で、ジアリールアセトアルデヒド(β)と還流脱水することによって縮合させ、目的物である電荷輸送材CT−1を得ることができる。   A diarylamine derivative (α) is condensed by reflux dehydration with diarylacetaldehyde (β) in the presence of an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid to obtain the target charge transport material CT-1. it can.

以下に、本発明に係わる電子写真感光体の構成について説明する。本発明に係わる電子写真感光体は、導電性支持体上に、上述した一般式(1)で表される化合物を含有する単層型感光層を有している。   The structure of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described below. The electrophotographic photosensitive member according to the present invention has a single-layer type photosensitive layer containing the compound represented by the general formula (1) described above on a conductive support.

[導電性支持体]
導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫等の導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ITO(インジウム−スズ酸化物)等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状等のものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性等の制御のためや欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性材料を塗布したものでも良い。
[Conductive support]
As the conductive support, for example, a metal material such as aluminum, aluminum alloy, stainless steel, copper, nickel, or a resin material imparted with conductivity by adding conductive powder such as metal, carbon, tin oxide, Mainly used are resin, glass, paper, or the like obtained by depositing or coating a conductive material such as aluminum, nickel, ITO (indium-tin oxide) on its surface. As a form, a drum shape, a sheet shape, a belt shape or the like is used. A conductive material having an appropriate resistance value may be coated on a conductive support made of a metal material for controlling conductivity, surface property, etc., or for covering defects.

導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合には、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場合には、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
導電性支持体の表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、導電性支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでも良い。
When a metal material such as an aluminum alloy is used as the conductive support, it may be used after anodizing, chemical conversion coating or the like. When anodizing is performed, it is desirable to perform sealing by a known method.
The surface of the conductive support may be smooth, or may be roughened by using a special cutting method or performing a polishing treatment. Further, it may be roughened by mixing particles having an appropriate particle diameter with the material constituting the conductive support.

[下引き層]
導電性支持体と感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。
下引き層としては、樹脂単独、あるいは、樹脂に金属酸化物等の粒子や有機顔料等の分散剤を分散したもの等が用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の1種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。このように、一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理が施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていても良い。
[Underlayer]
An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer in order to improve adhesion and blocking properties.
As the undercoat layer, a resin alone or a resin in which particles such as metal oxide or a dispersant such as an organic pigment are dispersed in the resin is used. Examples of metal oxide particles used for the undercoat layer include metal oxide particles containing one metal element such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide, calcium titanate, titanium Examples thereof include metal oxide particles containing a plurality of metal elements such as strontium acid and barium titanate. In this way, only one type of particle may be used, or a plurality of types of particles may be mixed and used. Among these metal oxide particles, titanium oxide and aluminum oxide are preferable, and titanium oxide is particularly preferable. The surface of the titanium oxide particles may be treated with an inorganic substance such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, or silicon oxide, or an organic substance such as stearic acid, polyol, or silicone. As the crystal form of the titanium oxide particles, any of rutile, anatase, brookite, and amorphous can be used. A thing of a several crystalline state may be contained.

また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の面から、平均一次粒径として10nm以上100nm以下が好ましく、10nm以上50nm以下がより好ましい。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は、良好な分散性、塗布性を示すので好ましい。
In addition, various particle diameters of the metal oxide particles can be used. Among these, from the viewpoint of characteristics and liquid stability, the average primary particle diameter is preferably 10 nm to 100 nm, and more preferably 10 nm to 50 nm. .
The undercoat layer is preferably formed in a form in which metal oxide particles are dispersed in a binder resin. As binder resin used for the undercoat layer, phenoxy, epoxy, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, casein, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, polyamide, etc. are used alone or in a cured form with a curing agent. Among them, alcohol-soluble copolymer polyamides, modified polyamides, and the like are preferable because they exhibit good dispersibility and coatability.

特に本発明の単層型感光体においては、積層型感光体を構成する電荷発生層を下引き層の代用とすることもできる。この場合は、フタロシアニン顔料やアゾ顔料をバインダー樹脂中に分散して塗布したもの等が、電気特性が優れる場合があることから好適に用いられる。中でも、フタロシアニン顔料(フタロシアニン化合物)を用いることが、電気特性の点から、より好ましい。バインダー樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂類が好ましく用いられ、特にはポリビニルブチラール樹脂が好ましく用いられる。   In particular, in the single-layer type photoreceptor of the present invention, the charge generation layer constituting the multilayer photoreceptor can be substituted for the undercoat layer. In this case, a phthalocyanine pigment or an azo pigment dispersed in a binder resin is preferably used because it may have excellent electrical characteristics. Among these, it is more preferable to use a phthalocyanine pigment (phthalocyanine compound) from the viewpoint of electrical characteristics. As the binder resin, polyvinyl acetal resins are preferably used, and polyvinyl butyral resin is particularly preferably used.

バインダー樹脂に対する粒子や顔料等の分散剤の添加比は任意に選べるが、10質量%以上、500質量%以下の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性及び塗布性から0.1μmから25μmが好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を添加しても良い。
The addition ratio of the dispersing agent such as particles and pigment to the binder resin can be arbitrarily selected, but it is preferably used in the range of 10% by mass or more and 500% by mass or less from the viewpoint of the stability of the dispersion and the coating property.
The thickness of the undercoat layer can be arbitrarily selected, but is preferably 0.1 μm to 25 μm from the viewpoint of photoreceptor characteristics and coatability. Moreover, you may add a well-known antioxidant etc. to an undercoat layer.

[感光層]
本発明における単層型感光層では、バインダー樹脂中に、電荷輸送材料が溶解又は分散されると共に電荷発生材料が分散され、同一の層となる。具体的には、例えば電荷輸送材料及び電荷発生材料等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを導電性支持体上に(下引き層を設ける場合は下引き層上に)塗布、乾燥して得ることができる。
[Photosensitive layer]
In the single-layer type photosensitive layer of the present invention, the charge transport material is dissolved or dispersed in the binder resin and the charge generation material is dispersed to form the same layer. Specifically, for example, a coating liquid is prepared by dissolving or dispersing a charge transport material, a charge generation material, and the like and a binder resin in a solvent, and this is formed on a conductive support (if an undercoat layer is provided, an undercoat is provided). It can be obtained by coating on a layer and drying.

感光層に使用されるバインダー樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等が挙げられ、またこれらの部分的架橋硬化物も使用できる。上記バインダー樹脂のうち、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は単独でも、複数を混合して用いてもよい。   Examples of the binder resin used in the photosensitive layer include vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, and polyvinyl chloride, and copolymers thereof, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyester carbonate, polysulfone, polyimide, phenoxy, Examples thereof include epoxies and silicone resins, and these partially crosslinked cured products can also be used. Of the binder resins, polycarbonate resins and polyarylate resins are particularly preferable. These resins may be used alone or in combination.

本発明における感光層は、電荷輸送材料として、上述した式(1)で表されるエナミン系化合物が少なくとも一種用いられるが、さらに異なる化学構造のエナミン系化合物や、トリアリールアミン系化合物など他の電荷輸送材料と併用してもよい。   In the photosensitive layer of the present invention, at least one type of enamine compound represented by the above formula (1) is used as a charge transport material, but other enamine compounds having a different chemical structure, triarylamine compounds, and the like may be used. You may use together with a charge transport material.

さらに、電荷輸送材料として、従前公知の電子輸送材料を併用してもよい。併用する電子輸送材料としては、従前公知の材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、2,4,7−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物等の電子吸引性物質や、従前公知の環状ケトン化合物やペリレン顔料(ペリレン誘導体)が挙げられる。電子輸送材料としては、例えば下記式(I)〜(XI)の構造からなる化合物を例示できる。   Furthermore, a conventionally known electron transport material may be used in combination as the charge transport material. The electron transport material used in combination is not particularly limited as long as it is a conventionally known material. For example, aromatic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, and cyano compounds such as tetracyanoquinodimethane And electron withdrawing substances such as quinone compounds such as diphenoquinone, and conventionally known cyclic ketone compounds and perylene pigments (perylene derivatives). As an electron transport material, the compound which consists of a structure of following formula (I)-(XI) can be illustrated, for example.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

Figure 2010139649
Figure 2010139649

好ましい電子輸送材料としては、下記一般式P−1〜P−3で表されるペリレン誘導体を挙げることができる。   Preferable electron transport materials include perylene derivatives represented by the following general formulas P-1 to P-3.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

上記式(P−1)〜(P−3)中、R、R、Rは、それぞれ独立に、水素、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基を表す。置換基を有していてもよいアルキル基においては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数6以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数3以下のアルキル基が特に好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、アルキル基又はアリール基が挙げられ、好ましくは炭素数3以下のアルキル基又は2以下の環を有するアリール基が好ましい。また、置換基を有していてもよいアリール基においては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等の3以下の環を有するアリール基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基又はアリール基が挙げられ、好ましくは炭素数3以下のアルキル基又は2以下の環を有するアリール基が好ましい。 In the above formulas (P-1) to (P-3), R 1 , R 2 and R 5 each independently have hydrogen, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents a good aryl group. In the alkyl group which may have a substituent, an alkyl group having 6 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group is preferable. Alkyl groups having 3 or less carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group and isopropyl group are particularly preferable. Examples of the substituent that the alkyl group may have include an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group having 3 or less carbon atoms or an aryl group having 2 or less rings is preferable. In the aryl group which may have a substituent, an aryl group having 3 or less rings such as a phenyl group, a naphthyl group and an anthryl group is preferable, and a phenyl group is particularly preferable. Examples of the substituent that the aryl group may have include an alkyl group and an aryl group, preferably an alkyl group having 3 or less carbon atoms or an aryl group having 2 or less rings.

また、上記式(P−1)〜(P−3)中、R,R,Rは、2価芳香族炭化水素であることが好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。
上記式(P−1)〜(P−3)の中でも、R,Rが置換基を有していてもよいアリール基である、下記式(P−4)で表されるペリレン誘導体を好ましく挙げることができる。
In the formulas (P-1) to (P-3), R 3 , R 4 , and R 6 are preferably divalent aromatic hydrocarbons, and particularly preferably phenylene groups.
Among the above formulas (P-1) to (P-3), a perylene derivative represented by the following formula (P-4), wherein R 1 and R 2 are aryl groups which may have a substituent, Preferable examples can be given.

下記式中、R〜R10は、それぞれ独立に低級アルキル基を表す。低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基が例示される。 In the following formulae, R 7 to R 10 each independently represent a lower alkyl group. Examples of the lower alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

上記式(P−4)で表されるペリレン誘導体の具体例としては、N,N’−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3−メチル−5−エチルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3,5−ジエチルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3,5−ジプロピルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−(3,5−ジイソプロピルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3−メチル−5−イソプロピルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3−エチル−5−イソプロピルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3,5−ジブチルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3−メチル−5−ジ−tert−ブチルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3,5−ジペンチルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド、N,N’−ビス(3,5−ジヘキシルフェニル)ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボキシジイミド等を挙げることができ、これらを単独で又は2種以上混合して用いてもよい。   Specific examples of the perylene derivative represented by the above formula (P-4) include N, N′-bis (3,5-dimethylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N '-Bis (3-methyl-5-ethylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N'-bis (3,5-diethylphenyl) perylene-3,4,9,10 -Tetracarboxydiimide, N, N'-bis (3,5-dipropylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N '-(3,5-diisopropylphenyl) perylene-3 , 4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N'-bis (3-methyl-5-isopropylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N'- Su (3-ethyl-5-isopropylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N′-bis (3,5-dibutylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetra Carboxydiimide, N, N′-bis (3-methyl-5-di-tert-butylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N′-bis (3,5-dipentylphenyl) ) Perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, N, N′-bis (3,5-dihexylphenyl) perylene-3,4,9,10-tetracarboxydiimide, and the like. May be used alone or in admixture of two or more.

電子輸送材料としてのペリレン誘導体を含有させる場合、ペリレン誘導体の含有割合は特に制限されないが、例えば、感光層中のバインダー樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以上20質量部以下であり、特に好ましくは2質量部以上10質量部以下である。   When the perylene derivative is contained as an electron transport material, the content ratio of the perylene derivative is not particularly limited. For example, it is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin in the photosensitive layer. Particularly preferably, it is 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.

また、本発明においては、正孔輸送材料である上記エナミン系化合物以外の他の正孔輸送材料を併用しても良い。併用する正孔輸送材料としては、従前公知の材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体及びこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖、もしくは側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が挙げられる。これらの中で、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、及びこれらの化合物の複数種が結合したもの、或いはこれらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体及びこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。なお、併用するこれらの正孔輸送材料の数にも特に制限はない。   Moreover, in this invention, you may use together other hole transport materials other than the said enamine type compound which is a hole transport material. The hole transport material used in combination is not particularly limited as long as it is a conventionally known material. For example, heterocyclic rings such as carbazole derivatives, indole derivatives, imidazole derivatives, oxazole derivatives, pyrazole derivatives, thiadiazole derivatives, benzofuran derivatives, etc. Compounds, aniline derivatives, hydrazone derivatives, aromatic amine derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives and those in which multiple types of these compounds are bonded, or groups consisting of these compounds in the main chain or side Examples thereof include an electron donating substance such as a polymer in the chain. Among these, carbazole derivatives, aromatic amine derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives, and those in which a plurality of these compounds are bonded, or a group composed of these compounds is a main chain or side. Examples thereof include an electron donating substance such as a polymer in the chain. Among these, carbazole derivatives, aromatic amine derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives and those in which a plurality of these compounds are bonded are preferable. In addition, there is no restriction | limiting in particular also in the number of these hole transport materials used together.

上述した従前公知の正孔輸送材料を併用する場合、本発明の化合物は少量の混合でも電気特性を改善することが可能であるため、他の正孔輸送材料の総量に対する本発明のエナミン化合物の質量比率が、5質量%以上となるように併用することが好ましく、20質量%以上となるように併用することがさらに好ましく、30質量%以上が特に好ましい。   When the previously known hole transport material described above is used in combination, the compound of the present invention can improve the electrical characteristics even with a small amount of mixing, so the enamine compound of the present invention relative to the total amount of other hole transport materials. It is preferable to use it so that a mass ratio may be 5 mass% or more, It is more preferable to use together so that it may become 20 mass% or more, 30 mass% or more is especially preferable.

感光層を構成するバインダー樹脂と上記電荷輸送材料(電子輸送材料及び/又は正孔輸送材料)との配合割合は任意であるが、通常はバインダー樹脂100質量部に対して電荷輸送材料を20質量部以上の比率で配合する。中でも、残留電位低減の観点からは、バインダー樹脂100質量部に対して電荷輸送材料を30質量部以上の割合で配合することが好ましく、更に繰り返し使用した際の安定性や電荷移動度の観点からは、電荷輸送材料を40質量部以上の割合で配合することがより好ましい。一方、感光層の熱安定性の観点からは、バインダー樹脂100質量部に対して電荷輸送材料を150質量部以下の割合で配合することが好ましく、更に電荷輸送材料とバインダー樹脂との相溶性の観点からは、電荷輸送材料を120質量部以下の割合で配合することが好ましく、更に耐刷性の観点からは、電荷輸送材料を100質量部以下の割合で配合することがより好ましく、更に耐傷性の観点からは、電荷輸送材料を80質量部以下の割合で配合することが特に好ましい。なお、複数の電荷輸送材料を用いる場合は、それらの電荷輸送材料の合計が上記範囲内になるようにする。   The mixing ratio of the binder resin constituting the photosensitive layer and the charge transporting material (electron transporting material and / or hole transporting material) is arbitrary, but usually 20 parts by weight of the charge transporting material with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Mix at a ratio of at least parts. Among these, from the viewpoint of reducing the residual potential, it is preferable to blend the charge transport material at a ratio of 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and from the viewpoint of stability and charge mobility when repeatedly used. More preferably, the charge transport material is blended in a proportion of 40 parts by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of the thermal stability of the photosensitive layer, the charge transport material is preferably blended at a ratio of 150 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the compatibility between the charge transport material and the binder resin is further improved. From a viewpoint, it is preferable to mix | blend a charge transport material in the ratio of 120 mass parts or less, and also from a printing durability viewpoint, it is more preferable to mix | blend a charge transport material in the ratio of 100 mass parts or less, and also a flaw resistance From the viewpoint of safety, it is particularly preferable to blend the charge transport material in a proportion of 80 parts by mass or less. In addition, when using several charge transport material, it is made for the sum total of those charge transport materials to be in the said range.

また、電荷発生材料としては、例えばセレニウム及びその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導電材料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等の有機顔料等各種光導電材料が使用でき、特に有機顔料、更にフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料が好ましく、中でもフタロシアニン顔料が好ましい。   Examples of the charge generating material include selenium and its alloys, cadmium sulfide, other inorganic photoconductive materials, phthalocyanine pigments, azo pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, anthanthrone pigments, benzimidazoles. Various photoconductive materials such as organic pigments such as pigments can be used, and organic pigments, phthalocyanine pigments, azo pigments, and perylene pigments are particularly preferable, and phthalocyanine pigments are particularly preferable.

電荷発生材料としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、又はその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使用される。3価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。特に感度の高いX型、τ型無金属フタロシアニン、A型、B型等のオキシチタニウムフタロシアニン、オキシバナジウムフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたオキシチタニウムフタロシアニンの結晶型のうち、A型、B型についてはW.HellerらによってそれぞれI相、II相として示されており(Zeit.Kristallogr.159(1982)173)、A型は安定型として知られているものである。そして、本発明においては、CuKα線を用いた粉末X線回折において、回折角2θ±0.2°が27.2°に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型を用いることが好ましい。フタロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでも良い。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。   When using a phthalocyanine compound as the charge generation material, specifically, a metal such as metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicon, germanium, or an oxide or halide thereof. Phthalocyanines are used. Examples of the ligand to a metal atom having 3 or more valences include a hydroxyl group and an alkoxy group in addition to the oxygen atom and chlorine atom shown above. Particularly preferred are X-type, τ-type metal-free phthalocyanine having high sensitivity, oxytitanium phthalocyanine such as A-type and B-type, oxyvanadium phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine. Of the crystal types of oxytitanium phthalocyanine mentioned here, A type and B type are described in W.W. It has been shown by Heller et al. As phase I and phase II, respectively (Zeit. Kristallogr. 159 (1982) 173), and type A is known as a stable type. And in this invention, it is preferable to use the crystal type characterized by the diffraction angle 2θ ± 0.2 ° showing a clear peak at 27.2 ° in powder X-ray diffraction using CuKα rays. As the phthalocyanine compound, only a single compound may be used, or several mixed states may be used. As the mixed state in the phthalocyanine compound or crystal state here, the respective constituent elements may be mixed and used later, or a mixed state is generated in the production / treatment process of phthalocyanine compound such as synthesis, pigmentation, crystallization, etc. It can be stuffed. As such treatment, acid paste treatment, grinding treatment, solvent treatment and the like are known.

この場合の電荷発生材料の粒子径は十分小さいことが必要であり、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.5μm以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生材料の量は少なすぎると十分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下等の弊害があり、例えば感光層の総質量に対して、好ましくは0.5〜50質量%の範囲で、より好ましくは1〜20質量%の範囲で、特に好ましくは1〜5質量%の範囲で使用される。これらの電荷輸送材料及び電荷発生材料が、バインダー樹脂に結着した形で感光層が形成される。感光層は、単一の層から成っているのが好ましい形態だが、構成成分あるいは組成比の異なる複数の層を重ねたものでも良い。後者の場合でも、層中の材料の働きから、単層型感光体と呼ぶ。   In this case, the particle size of the charge generating material needs to be sufficiently small, and is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. If the amount of the charge generating material dispersed in the photosensitive layer is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained, and if it is too large, there are adverse effects such as reduced chargeability and reduced sensitivity. The amount is preferably in the range of 0.5 to 50% by mass, more preferably in the range of 1 to 20% by mass, and particularly preferably in the range of 1 to 5% by mass. The photosensitive layer is formed in such a form that these charge transport material and charge generation material are bound to a binder resin. The photosensitive layer is preferably composed of a single layer, but may be a laminate of a plurality of layers having different constituent components or composition ratios. Even in the latter case, it is called a single-layer type photoreceptor because of the function of the material in the layer.

感光層の膜厚は通常5〜50μm、より好ましくは10〜45μmで使用される。またこの場合にも成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていても良い。   The film thickness of the photosensitive layer is usually 5 to 50 μm, more preferably 10 to 45 μm. Also in this case, known plasticizers for improving film formability, flexibility, mechanical strength, additives for suppressing residual potential, dispersion aids for improving dispersion stability, coatability A leveling agent or a surfactant, for example, a silicone oil, a fluorinated oil or other additives for improving the viscosity may be added.

感光層の上に、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止・軽減したりする目的で保護層を設けても良い。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、表面の層にはフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んでいても良い。また、これらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含んでいても良い。
A protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of preventing wear of the photosensitive layer or preventing or reducing deterioration of the photosensitive layer due to discharge products generated from a charger or the like.
Further, for the purpose of reducing frictional resistance and wear on the surface of the photoreceptor, the surface layer may contain a fluorine-based resin, a silicone resin, or the like. Moreover, the particle | grains which consist of these resin, and the particle | grains of an inorganic compound may be included.

[電子写真感光体の調製方法]
本実施の形態が適用される電子写真感光体の調製方法は特に限定されないが、通常、この感光体を構成する層は、電子写真感光体の感光層形成方法として公知な、浸漬塗布法、スプレー塗布法、ノズル塗布法、バーコート法、ロールコート法、ブレード塗布法等により支持体上に塗布して形成される。これらの中でも生産性の高さから浸漬塗布方法が好ましい。
該層の形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を順次塗布する等の公知の方法が適用できる。
[Method for preparing electrophotographic photoreceptor]
The method for preparing the electrophotographic photosensitive member to which the exemplary embodiment is applied is not particularly limited. Usually, the layer constituting the photosensitive member is a dip coating method or a spray known as a method for forming a photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member. It is formed by coating on a support by a coating method, a nozzle coating method, a bar coating method, a roll coating method, a blade coating method or the like. Among these, the dip coating method is preferable because of its high productivity.
As a method for forming the layer, a known method such as sequential application of a coating solution obtained by dissolving or dispersing a substance contained in the layer in a solvent can be applied.

[画像形成装置]
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の実施の形態について、装置の要部構成を示す図1を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
図1に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体1、帯電装置2、露光装置3及び現像装置4を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置5、クリーニング装置6及び定着装置7が設けられる。
[Image forming apparatus]
Next, an embodiment of an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to FIG. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member 1, a charging device 2, an exposure device 3, and a developing device 4, and further, a transfer device 5, a cleaning device 6, and a fixing device as necessary. A device 7 is provided.

電子写真感光体1は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図1ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体1の外周面に沿って、帯電装置2、露光装置3、現像装置4、転写装置5およびクリーニング装置6がそれぞれ配置されている。   The electrophotographic photoreceptor 1 is not particularly limited as long as it is the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention, but in FIG. 1, as an example, a drum in which the above-described photosensitive layer is formed on the surface of a cylindrical conductive support. The photoconductor is shown. A charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, and a cleaning device 6 are arranged along the outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1.

帯電装置2は、電子写真感光体1を正に帯電させるもので、電子写真感光体1の表面を所定電位に均一帯電させる。図1では帯電装置2の一例としてローラ型の帯電装置(帯電ローラ)を示しているが、他にもコロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置等がよく用いられる。   The charging device 2 charges the electrophotographic photoreceptor 1 positively, and uniformly charges the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 to a predetermined potential. In FIG. 1, a roller type charging device (charging roller) is shown as an example of the charging device 2, but a corona charging device such as a corotron or a scorotron, a contact type charging device such as a charging brush, etc. are often used.

なお、電子写真感光体1及び帯電装置2は、多くの場合、この両方を備えたカートリッジ(以下適宜、感光体カートリッジと言う)として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば、電子写真感光体1や帯電装置2が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。また、後述するトナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナーカートリッジ中のトナーが無くなった場合に、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになっている。更に、電子写真感光体1、帯電装置2、トナーが全て備えられたカートリッジを用いることもある。   In many cases, the electrophotographic photosensitive member 1 and the charging device 2 are designed to be removable from the main body of the image forming apparatus as a cartridge including both of them (hereinafter referred to as a photosensitive cartridge as appropriate). For example, when the electrophotographic photoreceptor 1 or the charging device 2 is deteriorated, the photoreceptor cartridge can be detached from the image forming apparatus main body, and another new photoreceptor cartridge can be mounted on the image forming apparatus main body. It has become. Also, in many cases, the toner described later is stored in the toner cartridge and designed to be removable from the main body of the image forming apparatus. When the toner in the used toner cartridge runs out, It can be removed from the main body of the image forming apparatus and another new toner cartridge can be mounted. Further, a cartridge equipped with all of the electrophotographic photosensitive member 1, the charging device 2, and the toner may be used.

露光装置3は、電子写真感光体1に露光を行って電子写真感光体1の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやHe−Neレーザー等のレーザー、LED等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行うようにしてもよい。露光を行う際の光は任意であるが、例えば波長が780nmの単色光、波長600nm〜700nmのやや短波長寄りの単色光、波長380nm〜500nmの短波長の単色光等で露光を行えばよい。   The type of the exposure apparatus 3 is not particularly limited as long as it can expose the electrophotographic photoreceptor 1 to form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic photoreceptor 1. Specific examples include halogen lamps, fluorescent lamps, lasers such as semiconductor lasers and He—Ne lasers, LEDs, and the like. Further, exposure may be performed by a photoreceptor internal exposure method. The light at the time of exposure is arbitrary, but for example, exposure may be performed with monochromatic light with a wavelength of 780 nm, monochromatic light with a wavelength slightly shorter than 600 nm to 700 nm, monochromatic light with a wavelength shorter than 380 nm to 500 nm, or the like. .

現像装置4は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。図1では、現像装置4は、現像槽41、アジテータ42、供給ローラ43、現像ローラ44、及び、規制部材45からなり、現像槽41の内部にトナーTを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーTを補給する補給装置(図示せず)を現像装置4に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジ等の容器からトナーTを補給することが可能に構成される。   The type of the developing device 4 is not particularly limited, and any device such as a dry development method such as cascade development, one-component conductive toner development, two-component magnetic brush development, or a wet development method can be used. In FIG. 1, the developing device 4 includes a developing tank 41, an agitator 42, a supply roller 43, a developing roller 44, and a regulating member 45, and has a configuration in which toner T is stored inside the developing tank 41. . Further, a replenishing device (not shown) for replenishing the toner T may be attached to the developing device 4 as necessary. This replenishing device is configured to be able to replenish toner T from a container such as a bottle or a cartridge.

供給ローラ43は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ44は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなる。この現像ローラ44の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。   The supply roller 43 is formed from a conductive sponge or the like. The developing roller 44 is made of a metal roll such as iron, stainless steel, aluminum, or nickel, or a resin roll obtained by coating such a metal roll with a silicone resin, a urethane resin, a fluororesin, or the like. The surface of the developing roller 44 may be smoothed or roughened as necessary.

現像ローラ44は、電子写真感光体1と供給ローラ43との間に配置され、電子写真感光体1及び供給ローラ43に各々当接している。供給ローラ43及び現像ローラ44は、回転駆動機構(図示せず)によって回転される。供給ローラ43は、貯留されているトナーTを担持して、現像ローラ44に供給する。現像ローラ44は、供給ローラ43によって供給されるトナーTを担持して、電子写真感光体1の表面に接触させる。   The developing roller 44 is disposed between the electrophotographic photoreceptor 1 and the supply roller 43 and is in contact with the electrophotographic photoreceptor 1 and the supply roller 43, respectively. The supply roller 43 and the developing roller 44 are rotated by a rotation drive mechanism (not shown). The supply roller 43 carries the stored toner T and supplies it to the developing roller 44. The developing roller 44 carries the toner T supplied by the supply roller 43 and contacts the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.

規制部材45は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂等の樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材45は、現像ローラ44に当接し、ばね等によって現像ローラ44側に所定の力で押圧(一般的なブレード線圧は0.05〜5N/cm)される。必要に応じて、この規制部材45に、トナーTとの摩擦帯電によりトナーTに帯電を付与する機能を具備させてもよい。   The regulating member 45 is formed of a resin blade such as a silicone resin or a urethane resin, a metal blade such as stainless steel, aluminum, copper, brass, phosphor bronze, or a blade obtained by coating such a metal blade with a resin. The regulating member 45 contacts the developing roller 44 and is pressed against the developing roller 44 side with a predetermined force by a spring or the like (general blade linear pressure is 0.05 to 5 N / cm). If necessary, the regulating member 45 may be provided with a function of imparting charging to the toner T by frictional charging with the toner T.

アジテータ42は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーTを撹拌するとともに、トナーTを供給ローラ43側に搬送する。アジテータ42は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
トナーTの種類は任意であり、粉状トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合法等を用いた重合トナー等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には径が4〜8μm程度の小粒径のものが好ましく、また、トナーの粒子の形状も球形に近いものからポテト上の球形から外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。
The agitator 42 is rotated by a rotation driving mechanism, and agitates the toner T and conveys the toner T to the supply roller 43 side. A plurality of agitators 42 may be provided with different blade shapes and sizes.
The type of the toner T is arbitrary, and in addition to the powdery toner, a polymerized toner using a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like can be used. In particular, when a polymerized toner is used, a toner having a small particle diameter of about 4 to 8 μm is preferable, and the toner particles are used in various shapes ranging from a nearly spherical shape to a shape outside the spherical shape on the potato. be able to. The polymerized toner is excellent in charging uniformity and transferability and is suitably used for high image quality.

転写装置5は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置5が電子写真感光体1に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置5は、トナーTの帯電電位とは逆極性で所定電圧値(転写電圧)を印加し、電子写真感光体1に形成されたトナー像を記録紙(用紙,媒体)Pに転写するものである。   The type of the transfer device 5 is not particularly limited, and an apparatus using an arbitrary system such as an electrostatic transfer method such as corona transfer, roller transfer, or belt transfer, a pressure transfer method, or an adhesive transfer method can be used. . Here, it is assumed that the transfer device 5 includes a transfer charger, a transfer roller, a transfer belt, and the like disposed so as to face the electrophotographic photoreceptor 1. The transfer device 5 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner T, and transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 1 to a recording paper (paper, medium) P. Is.

クリーニング装置6について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置6は、感光体1に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。   There is no restriction | limiting in particular about the cleaning apparatus 6, Arbitrary cleaning apparatuses, such as a brush cleaner, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, can be used. The cleaning device 6 is for scraping off residual toner adhering to the photoreceptor 1 with a cleaning member and collecting the residual toner.

定着装置7は、上部定着部材(加圧ローラ)71及び下部定着部材(定着ローラ)72から構成され、定着部材71又は72の内部には加熱装置73が備えられている。なお、図1では、上部定着部材71の内部に加熱装置73が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材71,72は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン(登録商標)樹脂で被覆した定着ロール、定着シート等が公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材71,72は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。   The fixing device 7 includes an upper fixing member (pressure roller) 71 and a lower fixing member (fixing roller) 72, and a heating device 73 is provided inside the fixing member 71 or 72. FIG. 1 shows an example in which a heating device 73 is provided inside the upper fixing member 71. Each of the upper and lower fixing members 71 and 72 includes a fixing roll in which a metal base tube such as stainless steel or aluminum is coated with silicon rubber, a fixing roll in which Teflon (registered trademark) resin is coated, a fixing sheet, or the like. A fixing member can be used. Further, the fixing members 71 and 72 may be configured to supply a release agent such as silicone oil in order to improve the releasability, or may be configured to forcibly apply pressure to each other by a spring or the like.

記録紙P上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材71と下部定着部材72との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙P上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。
When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing member 71 and the lower fixing member 72 heated to a predetermined temperature, the toner is heated to a molten state and cooled after passing through the recording paper. Toner is fixed on P.
The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of an arbitrary method such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like can be provided.

以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、まず感光体1の表面(感光面)が、帯電装置2によって所定の正電位(例えば+600V)に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体1の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置3により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体1の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置4で行う。
In the electrophotographic apparatus configured as described above, an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the photoreceptor 1 is charged to a predetermined positive potential (for example, +600 V) by the charging device 2. At this time, charging may be performed by a DC voltage, or charging may be performed by superimposing an AC voltage on the DC voltage.
Subsequently, the photosensitive surface of the charged photoreceptor 1 is exposed by the exposure device 3 according to the image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface. The developing device 4 develops the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1.

現像装置4は、供給ローラ43により供給されるトナーTを、規制部材(現像ブレード)45により薄層化するとともに、所定の極性(ここでは感光体1の帯電電位と同極性であり、正極性)に摩擦帯電させ、現像ローラ44に担持しながら搬送して、感光体1の表面に接触させる。
現像ローラ44に担持された帯電トナーTが感光体1の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体1の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置5によって記録紙Pに転写される。この後、転写されずに感光体1の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置6で除去される。
The developing device 4 thins the toner T supplied by the supply roller 43 by a regulating member (developing blade) 45 and has a predetermined polarity (here, the same polarity as the charging potential of the photosensitive member 1) and positive polarity. ), And conveyed while being carried on the developing roller 44 to be brought into contact with the surface of the photoreceptor 1.
When the charged toner T carried on the developing roller 44 comes into contact with the surface of the photoreceptor 1, a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1. This toner image is transferred onto the recording paper P by the transfer device 5. Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the photoreceptor 1 without being transferred is removed by the cleaning device 6.

トナー像の記録紙P上への転写後、定着装置7を通過させてトナー像を記録紙P上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行うことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行うことで電子写真感光体の除電を行う工程であり、除電装置としては、蛍光灯、LED等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の3倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。
After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the fixing device 7 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may be configured to perform, for example, a static elimination process. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.

また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行うことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。   The image forming apparatus may be further modified. For example, the image forming apparatus may be configured to perform a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like, or may be configured to perform offset printing. A full-color tandem system configuration using toner may be used.

以下、実施例に基づき本実施の形態をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り、以下に示した実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例、比較例及び参考例中の「部」の記載は、特に指定しない限り「質量部」を示す。   Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically based on examples. In addition, the following examples are shown in order to describe the present invention in detail, and the present invention is not limited to the examples shown below unless it is contrary to the gist thereof. In addition, the description of “parts” in the following examples, comparative examples, and reference examples indicates “parts by mass” unless otherwise specified.

<感光体ドラムの製造>
(実施例1)
平均一次粒子径40nmのルチル型酸化チタン(石原産業社製「TTO55N」)と、該酸化チタンに対して3質量%のメチルジメトキシシラン(東芝シリコーン社製「TSL8117」)とを、高速流動式混合混練機(カワタ社製「SMG300」)に投入し、回転周速34.5m/秒で高速混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール/1−プロパノールの混合溶媒中でボールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール/1−プロパノール/トルエンの混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム[下記式(A)で表される化合物]/ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン[下記式(B)で表される化合物]/ヘキサメチレンジアミン[下記式(C)で表される化合物]/デカメチレンジカルボン酸[下記式(D)で表される化合物]/オクタデカメチレンジカルボン酸[下記式(E)で表される化合物]の組成モル比率が、60%/15%/5%/15%/5%からなる共重合ポリアミドのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行なうことにより、メタノール/1−プロパノール/トルエンの質量比が7/1/2で、疎水性処理酸化チタン/共重合ポリアミドを質量比3/1で含有する、固形分濃度18.0質量%の下引き層用分散液とした。
<Manufacture of photosensitive drum>
Example 1
High-speed fluidized mixing of rutile type titanium oxide having an average primary particle size of 40 nm (“TTO55N” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 3% by mass of methyldimethoxysilane (“TSL8117” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) The surface-treated titanium oxide obtained by charging into a kneading machine (“SMG300” manufactured by Kawata Corporation) and mixing at high speed at a rotational peripheral speed of 34.5 m / sec is dispersed by a ball mill in a mixed solvent of methanol / 1-propanol. As a result, a dispersion slurry of hydrophobized titanium oxide was obtained. The dispersion slurry, a mixed solvent of methanol / 1-propanol / toluene, and ε-caprolactam [compound represented by the following formula (A)] / bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane [the following formula ( Compound represented by B)] / hexamethylenediamine [compound represented by the following formula (C)] / decamethylene dicarboxylic acid [compound represented by the following formula (D)] / octadecamethylene dicarboxylic acid [following formula The compound represented by (E)] has a composition molar ratio of 60% / 15% / 5% / 15% / 5% and is agitated and mixed with pellets of copolymerized polyamide to dissolve the polyamide pellets. Then, ultrasonic dispersion treatment is performed, so that the mass ratio of methanol / 1-propanol / toluene is 7/1/2, and the hydrophobically treated titanium oxide / copolymerized polymer. Containing de mass ratio 3/1 was undercoat layer dispersion having a solid concentration of 18.0 mass%.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

このようにして得られた下引き層形成用塗布液を、外径30mm、長さ244mm、肉厚0.75mmのアルミニウム合金よりなるシリンダー上に、乾燥後の膜厚が1.2μmになるように浸漬塗布、乾燥して下引き層を設けた。   The undercoat layer forming coating solution thus obtained is dried on a cylinder made of an aluminum alloy having an outer diameter of 30 mm, a length of 244 mm, and a wall thickness of 0.75 mm so that the film thickness after drying becomes 1.2 μm. An undercoat layer was provided by dip coating and drying.

次に、CuKα線によるX線回折においてブラッグ角(2θ±0.2)が27.3°に強い回折ピークを示し、図2に示す粉末X線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン5質量部をトルエン70質量部と共にサンドグラインドミルにより分散した。同様に下記構造で示される電子輸送材料であるペリレン誘導体8質量部をトルエン112質量部と共にサンドグラインドミルにより分散した。一方、先に示した具体例中の正孔輸送材料(CT−3)60質量部と、下記構造を繰り返し単位として持つポリカーボネート樹脂100質量部とをトルエン420質量部に溶解し、レベリング剤としてシリコーンオイル0.05質量部を加え、これに上記の2種の分散液を、ホモジナイザーにより均一になるように混合した。このように調製した塗布液を、上述の下引き層上に、乾燥後の膜厚が25μmになるように浸漬塗布して感光層を形成し、単層型感光体Aを得た。   Next, in X-ray diffraction by CuKα ray, a Bragg angle (2θ ± 0.2) shows a strong diffraction peak at 27.3 °, and 5 parts by mass of oxytitanium phthalocyanine having a powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. Dispersed together with 70 parts by mass by a sand grind mill. Similarly, 8 parts by mass of a perylene derivative which is an electron transport material represented by the following structure was dispersed together with 112 parts by mass of toluene by a sand grind mill. On the other hand, 60 parts by mass of the hole transport material (CT-3) in the specific example shown above and 100 parts by mass of polycarbonate resin having the following structure as a repeating unit are dissolved in 420 parts by mass of toluene, and silicone is used as a leveling agent. 0.05 parts by mass of oil was added, and the above two dispersions were mixed with a homogenizer so as to be uniform. The coating solution thus prepared was dip-coated on the above-described undercoat layer so that the film thickness after drying was 25 μm to form a photosensitive layer, whereby a single-layer type photoreceptor A was obtained.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

(実施例2)
実施例1において、正孔輸送材料を(CT−3)の代わりに、先に示した具体例中の(CT−4)を用いた以外はすべて実施例1と同様に行い、単層型感光体Bを得た。
(Example 2)
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that (CT-4) in the specific example shown above was used instead of (CT-3) as the hole transport material, and a single-layer type photosensitive material was used. Body B was obtained.

(実施例3)
CuKα線によるX線回折においてブラッグ角(2θ±0.2)が27.3°に強い回折ピークを示し、図2に示す粉末X線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン10質量部を1,2−ジメトキシエタン150質量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作製した。こうして得られた160質量部の顔料分散液を、ポリビニルブチラール(電気化学工業社製、商品名#6000C)の5質量%1,2−ジメトキシエタン溶液100質量部と適量の1,2−ジメトキシエタンに加え、最終的に固形分濃度4.0質量%の分散液を作製した。
この分散液を、外径30mm、長さ244mm、肉厚0.75mmのアルミニウム合金よりなるシリンダー上に、乾燥後の膜厚が0.4μmとなるように浸漬塗布した後、乾燥して下引き層を形成した。この上に、実施例2と同様の感光層を25μm浸漬塗布することで、単層型感光体Cを得た。
(Example 3)
In X-ray diffraction by CuKα ray, Bragg angle (2θ ± 0.2) shows a strong diffraction peak at 27.3 °, and 10 parts by mass of oxytitanium phthalocyanine having a powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. In addition to 150 parts by mass of dimethoxyethane, pulverization and dispersion treatment was performed with a sand grind mill to prepare a pigment dispersion. 160 parts by mass of the pigment dispersion thus obtained was added to 100 parts by mass of a 5% 1,2-dimethoxyethane solution of polyvinyl butyral (trade name # 6000C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and an appropriate amount of 1,2-dimethoxyethane. In addition, a dispersion having a solid content concentration of 4.0% by mass was finally produced.
This dispersion is dip-coated on a cylinder made of an aluminum alloy having an outer diameter of 30 mm, a length of 244 mm, and a wall thickness of 0.75 mm so that the film thickness after drying is 0.4 μm, and then dried and subtracted. A layer was formed. On this, the same photosensitive layer as in Example 2 was dip-coated by 25 μm to obtain a single-layer type photoreceptor C.

(実施例4)
実施例3において、正孔輸送材料(CT−4)を60部使用する代わりに、(CT−4)を20部と下記構造式の正孔輸送材料−1を60部使用した以外は、すべて実施例3と同様に行い、単層型感光体Dを得た。
Example 4
In Example 3, instead of using 60 parts of hole transport material (CT-4), all except that 20 parts of (CT-4) and 60 parts of hole transport material-1 having the following structural formula were used. The same procedure as in Example 3 was performed to obtain a single layer type photoreceptor D.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

(実施例5)
実施例4において、正孔輸送材料(CT−4)20部の代わりに、先に示した具体例中の(CT−12)を20部使用した以外は、すべて実施例4と同様に行い、単層型感光体Eを得た。
(Example 5)
In Example 4, in place of 20 parts of the hole transport material (CT-4), except that 20 parts of (CT-12) in the specific example shown above was used, everything was carried out in the same manner as in Example 4, A single-layer type photoreceptor E was obtained.

(実施例6)
実施例4において、正孔輸送材料(CT−4)20部の代わりに、先に示した具体例中の(CT−2)を20部使用した以外は、すべて実施例4と同様に行い、単層型感光体Fを得た。
(Example 6)
In Example 4, in place of 20 parts of the hole transport material (CT-4), except that 20 parts of (CT-2) in the specific examples shown above were used, everything was carried out in the same manner as in Example 4, A single layer type photoreceptor F was obtained.

(実施例7)
実施例3において、電荷発生材料として、図2に示す粉末X線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを使用する代わりに、図3(B型です)に示す粉末X線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを使用した以外は、すべて実施例3と同様に行い、単層型感光体Gを得た。
(Example 7)
In Example 3, instead of using the oxytitanium phthalocyanine having the powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2 as the charge generation material, oxytitanium phthalocyanine having the powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 3 (B type) is used. A single layer type photoreceptor G was obtained in the same manner as in Example 3 except that it was used.

(比較例1)
実施例4において、正孔輸送材料として、上記構造式の正孔輸送材料−1のみを80部使用した以外は、すべて実施例4と同様に行い、単層型感光体Hを得た。
(Comparative Example 1)
In Example 4, a single layer type photoreceptor H was obtained in the same manner as Example 4 except that only 80 parts of the hole transport material-1 having the above structural formula was used as the hole transport material.

(比較例2)
実施例3において、正孔輸送材料(CT−4)の代わりに、下記構造式の正孔輸送材料−2を使用した以外は、すべて実施例3と同様に行い、単層型感光体Iを得た。
(Comparative Example 2)
In Example 3, in place of the hole transporting material (CT-4), except that the hole transporting material-2 having the following structural formula was used, everything was performed in the same manner as in Example 3, and the single layer type photoreceptor I was prepared. Obtained.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

(比較例3)
実施例3において、正孔輸送材料(CT−4)の代わりに、正孔輸送材料−1を使用した以外は、すべて実施例3と同様に行い、単層型感光体Jを得た。
(Comparative Example 3)
In Example 3, a single-layer photoreceptor J was obtained in the same manner as in Example 3 except that hole transport material-1 was used instead of hole transport material (CT-4).

(比較例4)
実施例4において、正孔輸送材料(CT−4)20部の代わりに正孔輸送材料−2を20部使用した以外は、すべて実施例4と同様に行い、単層型感光体Kを得た。
(Comparative Example 4)
In Example 4, except that 20 parts of hole transport material-2 was used instead of 20 parts of hole transport material (CT-4), all was performed in the same manner as in Example 4 to obtain a single layer type photoreceptor K. It was.

上記実施例で作製した感光体はすべて均一で析出のない塗膜が得られた。これらの塗布液を2ヶ月間25℃で保管し、同様に再塗布して、感光層上の析出の有無を確認した。結果を表1に示した。
作製した感光体ドラムA〜Kについて、以下の電気特性試験及び画像評価試験を行い、これらの結果を表1にまとめた。
All the photoreceptors produced in the above examples were uniform and a coating film without precipitation was obtained. These coating solutions were stored at 25 ° C. for 2 months and recoated in the same manner to confirm the presence or absence of precipitation on the photosensitive layer. The results are shown in Table 1.
The produced photoreceptor drums A to K were subjected to the following electrical property test and image evaluation test, and the results are summarized in Table 1.

<電気特性試験>
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置(電子写真学会編、「続電子写真技術の基礎と応用」、コロナ社1996年発行、404頁〜405頁)を使用し、上記感光体ドラムを一定回転数60pmで回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その際、感光体の初期表面電位が+700になるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで780nmの単色光としたものを1.0μJ/cmで露光したときの露光後表面電位(以下、VLと呼ぶことがある)を測定した。VL測定に際しては、露光から電位測定に要する時間を100msとした。測定環境は、温度25℃、相対湿度50%で行った。
<Electrical characteristics test>
Using the electrophotographic characteristic evaluation apparatus manufactured in accordance with the electrophotographic society measurement standard (Electrophotographic Society, edited by “Basic and Application of Electrophotographic Technology”, Corona 1996, pages 404 to 405) The drum was rotated at a constant rotational speed of 60 pm, and an electrical property evaluation test was performed by a cycle of charging, exposure, potential measurement, and static elimination. At that time, the surface potential after exposure when the photosensitive member was charged so that the initial surface potential becomes +700 and the light of the halogen lamp was changed to monochromatic light of 780 nm with an interference filter at 1.0 μJ / cm 2 ( Hereinafter, it may be referred to as VL). In the VL measurement, the time required from the exposure to the potential measurement was 100 ms. The measurement environment was a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%.

<画像評価試験>
上記感光体ドラムを、正帯電で使用される市販のレーザープリンタHL−5140(ブラザー製)のドラムカートリッジ(DR510)に装着し、ハーフトーン画像を出力し、標準ドラム(DR510純正) を用いた画像との濃度差と、黒点発生の有無を確認した。画像濃度は「濃」「良好」「薄」「極薄」で示し、黒点発生した場合に限り、「黒点」と表記した。画像が「濃」の感光体はなかった。
<Image evaluation test>
The photosensitive drum is mounted on a drum cartridge (DR510) of a commercially available laser printer HL-5140 (manufactured by Brother) used for positive charging, and a halftone image is output, and an image using a standard drum (DR510 genuine) is used. And the presence or absence of black spots were confirmed. The image density is indicated by “deep”, “good”, “thin”, “extremely thin”, and “black spot” is indicated only when a black spot occurs. There was no photoreceptor with a “dark” image.

Figure 2010139649
Figure 2010139649

以上の結果より、単層型電子写真感光体は、電荷輸送材料として本発明のエナミン系化合物を用いることによってのみ、十分に低い明部電位を示し、且つ、感光層形成用塗布液が電荷輸送材料の析出を起こさず、安定であることがわかった。
特に、比較例のように、従来用いられてきたトリフェニルアミン化合物では、十分な濃度が出せる程の低い明部電位を得ることができないが、本発明の化合物を単独で用いた場合は言うまでもないが、少量添加するだけでも、十分な効果が得られることがわかった。
また、実施例3 のように、フタロシアニン化合物を下引き層に用いることで、より低い明部電位を達成できることも明らかとなった。
From the above results, the single-layer electrophotographic photosensitive member shows a sufficiently low light potential only by using the enamine compound of the present invention as a charge transport material, and the photosensitive layer forming coating solution has a charge transport property. It was found that the material was stable without causing precipitation.
In particular, as in the comparative example, the conventionally used triphenylamine compound cannot obtain a light part potential low enough to obtain a sufficient concentration, but it goes without saying that the compound of the present invention is used alone. However, it was found that a sufficient effect can be obtained even by adding a small amount.
In addition, as in Example 3, it was also revealed that a lower bright part potential can be achieved by using a phthalocyanine compound for the undercoat layer.

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および、画像形成装置もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. The electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member cartridge, and the image forming apparatus can be changed as appropriate without departing from the spirit or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification. Should also be understood as being included within the scope of the present invention.

本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の一実施例を示す概念図である。1 is a conceptual diagram illustrating an embodiment of an image forming apparatus using an electrophotographic photosensitive member of the present invention. 実施例1等で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図である。2 is an X-ray diffraction pattern of oxytitanium phthalocyanine used in Example 1 and the like. FIG. 実施例7で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図である。6 is an X-ray diffraction pattern of oxytitanium phthalocyanine used in Example 7. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 感光体
2 帯電装置(帯電ローラ)
3 露光装置
4 現像装置
5 転写装置
6 クリーニング装置
7 定着装置
41 現像槽
42 アジテータ
43 供給ローラ
44 現像ローラ
45 規制部材
71 上部定着部材( 加圧ローラ)
72 下部定着部材( 定着ローラ)
73 加熱装置
T トナー
P 記録紙
1 Photoconductor 2 Charging device (charging roller)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 3 Exposure apparatus 4 Developing apparatus 5 Transfer apparatus 6 Cleaning apparatus 7 Fixing apparatus 41 Developing tank 42 Agitator 43 Supply roller 44 Developing roller 45 Control member 71 Upper fixing member (pressure roller)
72 Lower fixing member (fixing roller)
73 Heating device T Toner P Recording paper

Claims (8)

導電性支持体上に単層型感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記式(1)で表されるエナミン系化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする、電子写真感光体。
Figure 2010139649
(式(1)中、Ar〜Arは、同一または異なっていてもよく、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基を表す。nは2以上の整数を表す。Zは一価の有機残基を表し、mは0〜4の整数を表す。ただし、ArおよびArのうち、少なくとも一つは、置換基を有するアリール基である。)
An electrophotographic photosensitive member having a monolayer type photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains at least one enamine compound represented by the following formula (1): body.
Figure 2010139649
(In formula (1), Ar 1 to Ar 6 may be the same or different and each represents an aryl group which may have a substituent. N represents an integer of 2 or more. Z represents a monovalent group. And m represents an integer of 0 to 4. However, at least one of Ar 1 and Ar 2 is an aryl group having a substituent.)
前記単層型感光層が、オキシチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the single-layer type photosensitive layer contains oxytitanium phthalocyanine. 前記オキシチタニウムフタロシアニンが、CuKα特性X線を用いた粉末X線回折において、ブラッグ角2θ±0.2°が27.2°に明瞭なピークを示すことを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体。 3. The electron according to claim 2, wherein the oxytitanium phthalocyanine exhibits a clear peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° of 27.2 ° in powder X-ray diffraction using CuKα characteristic X-rays. Photoconductor. 前記単層型感光層が、ペリレン誘導体を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the single-layer type photosensitive layer contains a perylene derivative. 前記導電性支持体と前記単層型感光層との間に下引き層を有し、該下引き層がフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真感光体。 5. The electron according to claim 1, further comprising an undercoat layer between the conductive support and the single-layer photosensitive layer, wherein the undercoat layer contains a phthalocyanine compound. Photoconductor. 請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、および、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置からなる群から選ばれる少なくとも1つ、を備えたことを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。 6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging device for charging the electrophotographic photosensitive member, an exposure device for forming an electrostatic latent image by exposing the charged electrophotographic photosensitive member, And an electrophotographic photosensitive member cartridge comprising: at least one selected from the group consisting of a developing device that develops an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member. 請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、および、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、を備えたことを特徴とする画像形成装置。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5, a charging device for charging the electrophotographic photosensitive member, an exposure device for exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and An image forming apparatus comprising: a developing device that develops an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member. 前記帯電装置が、前記電子写真感光体を正に帯電させる帯電装置である、請求項7に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7, wherein the charging device is a charging device that positively charges the electrophotographic photosensitive member.
JP2008314700A 2008-12-10 2008-12-10 Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus Active JP5659455B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008314700A JP5659455B2 (en) 2008-12-10 2008-12-10 Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008314700A JP5659455B2 (en) 2008-12-10 2008-12-10 Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010139649A true JP2010139649A (en) 2010-06-24
JP5659455B2 JP5659455B2 (en) 2015-01-28

Family

ID=42349868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008314700A Active JP5659455B2 (en) 2008-12-10 2008-12-10 Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5659455B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013092760A (en) * 2011-10-03 2013-05-16 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus
JP2015187631A (en) * 2014-03-26 2015-10-29 三菱化学株式会社 Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus
JP2015191167A (en) * 2014-03-28 2015-11-02 三菱化学株式会社 Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06332205A (en) * 1993-05-21 1994-12-02 Sharp Corp Bisenamine compound and electrophotographic sensitive body including the same
JPH06348046A (en) * 1993-06-03 1994-12-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPH06348045A (en) * 1993-06-03 1994-12-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic electrophotoreceptor
JPH10133401A (en) * 1996-10-28 1998-05-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic photoreceptor
JP2002287394A (en) * 2001-03-23 2002-10-03 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same
JP2004264351A (en) * 2003-02-07 2004-09-24 Sharp Corp Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic system
JP2008019417A (en) * 2006-03-20 2008-01-31 Mitsubishi Chemicals Corp Phthalocyanine crystal, electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus utilizing the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06332205A (en) * 1993-05-21 1994-12-02 Sharp Corp Bisenamine compound and electrophotographic sensitive body including the same
JPH06348046A (en) * 1993-06-03 1994-12-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPH06348045A (en) * 1993-06-03 1994-12-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic electrophotoreceptor
JPH10133401A (en) * 1996-10-28 1998-05-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic photoreceptor
JP2002287394A (en) * 2001-03-23 2002-10-03 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same
JP2004264351A (en) * 2003-02-07 2004-09-24 Sharp Corp Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic system
JP2008019417A (en) * 2006-03-20 2008-01-31 Mitsubishi Chemicals Corp Phthalocyanine crystal, electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus utilizing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013092760A (en) * 2011-10-03 2013-05-16 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus
JP2015187631A (en) * 2014-03-26 2015-10-29 三菱化学株式会社 Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus
JP2015191167A (en) * 2014-03-28 2015-11-02 三菱化学株式会社 Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP5659455B2 (en) 2015-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5577722B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic cartridge, and image forming apparatus
JP2016014873A (en) Electrophotographic photoreceptor, coating liquid for manufacturing electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus
JP4735421B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
JP5659455B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP5636728B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP5353078B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus using compound having enamine skeleton
JP2008083105A (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge for image forming apparatus, and image forming apparatus
JP4779850B2 (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP5309465B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP2012022256A (en) Image forming apparatus and electrophotographic photoreceptor
JP5803743B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP5655490B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the photoreceptor, and electrophotographic cartridge
JP5482399B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP4513686B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5509885B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic cartridge using the same, and image forming apparatus
JP5772264B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic cartridge, and image forming apparatus
JP2014167555A (en) Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus
JP5803744B2 (en) Charge transport material, electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP5556327B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP5509732B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, image forming apparatus, and novel stilbene-based compound containing the novel stilbene-based compound
JP2012037660A (en) Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic cartridge using the photoreceptor, and image forming apparatus using the photoreceptor
JP6102639B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic cartridge, and image forming apparatus
JP5712858B2 (en) Electrophotographic photosensitive member containing triarylamine compound, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus
JP5103949B2 (en) Hydrazone compound, electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2014095867A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20101101

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20111116

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130516

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130521

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130722

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140225

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140422

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141104

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20141117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5659455

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350