JP6102967B2 - Hot-melt composition and use thereof - Google Patents
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Landscapes
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Description
本発明は、熱溶融性組成物、およびそれを用いてなる蓋材に関する。 The present invention relates to a heat-meltable composition and a lid material using the composition.
従来からゼリー菓子、ヨーグルト、プリン、シロップ等の食品は、容器に入れ、予めホットメルト接着剤等が塗布されて熱接着可能な蓋により前記容器の開口部を開封可能に封緘され、提供されてきた。 Conventionally, foods such as jelly confectionery, yogurt, pudding, and syrup have been provided in containers, which are pre-coated with a hot melt adhesive and sealed with a heat-bondable lid so that the opening of the container can be opened. It was.
密封用の包装材料として、例えば、特許文献１には、熱接着層の表面に疎水性酸化物微粒子の付着した包装材料が提案されている。
また、特許文献２には、相互に相溶性の良くない材料の利用が開示されている。
As a packaging material for sealing, for example, Patent Document 1 proposes a packaging material in which hydrophobic oxide fine particles are adhered to the surface of a thermal bonding layer.
Patent Document 2 discloses the use of materials that are not compatible with each other.
前記特許文献１、２に開示されるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用するホットメルト接着剤は、適度な強度で剥離し易く、落下時の耐性、付着防止などの点で優れている。しかし、長時間加熱溶融しながら連続生産を行うとホットメルト接着剤が劣化しやすいという問題を有している。また、ポリプロピレンのように硬い容器に適用した場合、スリップスティック（剥離時に発生する振動現象）が発生するという問題があった。 The hot-melt adhesive using the ethylene-vinyl acetate copolymer disclosed in Patent Documents 1 and 2 is easy to peel off at an appropriate strength, and is excellent in terms of resistance to dropping and adhesion prevention. However, when continuous production is performed while heating and melting for a long time, there is a problem that the hot melt adhesive is likely to deteriorate. In addition, when applied to a hard container such as polypropylene, there has been a problem that a slip stick (vibration phenomenon that occurs during peeling) occurs.
本発明は、長時間の連続生産に優れる熱溶融性組成物であって、封緘強度が高く、落下しても密封が保たれるにも関わらず、開封時にスリップスティクが発生せず、開封強度が低く、開け易い熱溶融性組成物の提供を目的とする。 The present invention is a heat-meltable composition excellent in continuous production for a long time, has high sealing strength, and does not generate slip stick at the time of opening, even though it is kept sealed even when dropped. The object is to provide a hot-melt composition that is low and easy to open.
２３０℃、２１．１８Ｎにおけるメルトフローレートが１〜５０ｇ／１０分の範囲のオレフィン系ポリマー（Ａ）：５〜４５質量％、
融点が７０℃以上、１５０℃以下、２５℃で１００ｇの荷重を５秒間かけたときの針進入度が０．２〜９であるワックス（Ｂ）：５〜３０質量％、および
融点が４０℃以上、７０℃未満、１００℃におけるセイボルトユニバーサル粘度が０．５〜８秒であるワックス（Ｃ）：３５〜７５質量％を含み、
（但し、前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする）
前記ワックス（Ｂ）の融点と前記ワックス（Ｃ）の融点との差が２０℃以上であり、
前記ワックス（Ｂ）と前記ワックス（Ｃ）との合計が５５〜９５質量％である、熱溶融性組成物に関する。
Olefin polymer (A) having a melt flow rate at 230 ° C. and 21.18 N of 1 to 50 g / 10 min: 5 to 45% by mass,
Wax (B) having a melting point of 70 ° C. or more, 150 ° C. or less, and a needle penetration degree of 0.2 to 9 when a load of 100 g is applied at 25 ° C. for 5 seconds: 5 to 30% by mass, and a melting point of 40 ° C. The wax (C) having a Saybolt universal viscosity at 100 ° C. of less than 70 ° C. and 0.5 to 8 seconds: 35 to 75% by mass,
(However, the total of (A) to (C) is 100% by mass)
The difference between the melting point of the wax (B) and the melting point of the wax (C) is 20 ° C. or more,
The present invention relates to a hot-melt composition in which the total of the wax (B) and the wax (C) is 55 to 95% by mass.
また、本発明は、樹脂シート、紙、アルミニウムの少なくとも２種類以上から選択され、任意の構成で積層されてなる基材の片面に、前記本発明の熱溶融性組成物からなる熱溶融性組成物層を設けてなる、蓋材に関する。
さらに、また、本発明は、容器と、前記の蓋材とからなる、開封可能な密封容器用部材セットに関する。
また、本発明は、容器の開口部が、前記の蓋材における熱溶融性組成物層でヒートシールされてなる、開封可能な密封容器に関する。
In addition, the present invention is a hot-melt composition comprising the hot-melt composition of the present invention on one side of a base material selected from at least two types of resin sheet, paper, and aluminum and laminated in an arbitrary configuration. The present invention relates to a lid member provided with a physical layer.
Furthermore, this invention relates to the member set for openable sealed containers which consists of a container and the said cover material.
The present invention also relates to an openable sealed container in which the opening of the container is heat-sealed with the hot-melt composition layer in the lid member.
本発明により、長時間の連続生産に優れる熱溶融性組成物であって、封緘強度が高く、落下しても密封が保たれるにも関わらず、開封時にスリップスティクが発生せず、開封強度が低く、開け易い熱溶融性組成物を提供することが出来た。 According to the present invention, it is a heat-meltable composition excellent in continuous production for a long time, has high sealing strength, and does not generate slip stick at the time of opening, even though it is kept sealed even when dropped. It was possible to provide a hot-melt composition that is low and easy to open.
＜オレフィン系ポリマー（Ａ）＞
オレフィン系ポリマー（Ａ）は、オレフィンの単独重合体でも、オレフィンの共重合体でもよく、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリヘプテン、ポリオクテン等の単独重合体、エチレンとエチレン以外のオレフィンとの共重合体、エチレン以外のオレフィンとエチレン以外のオレフィンの共重合体が挙げられる。
<Olefin polymer (A)>
The olefin polymer (A) may be an olefin homopolymer or an olefin copolymer, specifically, a homopolymer such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisobutylene, polypentene, polyhexene, polyheptene, polyoctene, Examples thereof include a copolymer of ethylene and an olefin other than ethylene, and a copolymer of an olefin other than ethylene and an olefin other than ethylene.
エチレン以外のオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ｃｉｓ−２−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、イソブチレン、ｃｉｓ−２−ペンテン、ｔｒａｎｓ−２−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン及び２，３−ジメチル−２−ブテン等が挙げられる。
エチレン以外のオレフィンとしては、炭素数が３〜１０のオレフィンが好ましく、プロピレン、ブテン、オクテンがより好ましく、ブテン、オクテンが特に好ましい。
Examples of olefins other than ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, cis-2-butene, trans-2-butene, and isobutylene. Cis-2-pentene, trans-2-pentene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene, and the like.
As olefins other than ethylene, olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferred, propylene, butene and octene are more preferred, butene and octene are particularly preferred.
エチレンとエチレン以外のオレフィンとの共重合体としては、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１-ブテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体、エチレン／デセン共重合体などが挙げられる。
これらの中でも、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体が好ましい。
Examples of the copolymer of ethylene and an olefin other than ethylene include an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / octene copolymer, and an ethylene / decene copolymer.
Among these, an ethylene / butene copolymer and an ethylene / octene copolymer are preferable.
エチレン以外のオレフィンとエチレン以外のオレフィンとの共重合体としては、プロピレン／１−ブテン共重合体、プロピレン／１−ヘキセン共重合体、プロピレン／１−オクテン共重合体、プロピレン／１−デセン共重合体、１-ブテン／１−ヘキセン共重合体、１−ブテン／１−オクテン共重合体、１−ブテン／１−デセン共重合体、１−オクテン／１−デセン共重合体などが挙げられる。
これらの中でも、プロピレン／１−オクテン共重合体、プロピレン／１−デセン共重合体が好ましい。
Copolymers of olefins other than ethylene and olefins other than ethylene include propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 1-octene copolymer, propylene / 1-decene copolymer. Polymers, 1-butene / 1-hexene copolymer, 1-butene / 1-octene copolymer, 1-butene / 1-decene copolymer, 1-octene / 1-decene copolymer, etc. .
Among these, a propylene / 1-octene copolymer and a propylene / 1-decene copolymer are preferable.
これらのオレフィン系ポリマー（Ａ）は、単独または２種類以上が使用でき、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも良い。これらの単独重合体、共重合体はカルボキシル基変性されたものでも良い。
これらのオレフィン系ポリマー（Ａ）は、単独または２種類以上が使用できる。
These olefin polymers (A) may be used alone or in combination of two or more, and may be a random copolymer or a block copolymer. These homopolymers and copolymers may be those modified with a carboxyl group.
These olefin polymers (A) can be used alone or in combination of two or more.
オレフィン系ポリマー（Ａ）のメルトフローレートは、１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが重要であり、３〜４０ｇ／１０分の範囲が好ましい。オレフィン系ポリマー（Ａ）のメルトフローレートが１（ｇ／１０分）以上であることによって、低温時に開封し易くなる。オレフィン系ポリマー（Ａ）のメルトフローレートが５０（ｇ／１０分）以下であることによって、封緘強度を高く維持し易くなる。
なおメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して行い、ヒーターで加熱された円筒容器内で一定量の樹脂などを温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで加圧し、容器底部に設けられた開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂などの量を測定し、「ｇ／１０分」で表示する。
It is important that the melt flow rate of the olefin polymer (A) is in the range of 1 to 50 g / 10 minutes, and preferably in the range of 3 to 40 g / 10 minutes. When the melt flow rate of the olefin polymer (A) is 1 (g / 10 min) or more, it is easy to open at low temperatures. When the melt flow rate of the olefin polymer (A) is 50 (g / 10 min) or less, the sealing strength is easily maintained high.
The melt flow rate is determined in accordance with JIS K7210. A certain amount of resin or the like is pressurized at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in a cylindrical container heated by a heater, and an opening provided at the bottom of the container ( The amount of resin extruded from the nozzle) per 10 minutes is measured and displayed in “g / 10 minutes”.
＜ワックス（Ｂ）＞
ワックス（Ｂ）の融点は７０以上で１５０℃以下であることが重要であり、７５〜１４５℃であることが好ましい。ワックス（Ｂ）の融点が７０℃以上であることによって、密封性を保ち易くなる。ワックス（Ｂ）の融点が１５０℃以下であることによって、低温時に開封し易くなる。
なお、本発明で融点とは示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で、１０℃／分で昇温した際のピークトップの温度である。
<Wax (B)>
It is important that the melting point of the wax (B) is 70 or more and 150 ° C. or less, and preferably 75 to 145 ° C. When the melting point of the wax (B) is 70 ° C. or higher, it becomes easy to maintain the sealing performance. When the melting point of the wax (B) is 150 ° C. or lower, it is easy to open at low temperatures.
In the present invention, the melting point is a peak top temperature when the temperature is raised at 10 ° C./min by differential scanning calorimetry (DSC) measurement.
ワックス（Ｂ）の針進入度は２５℃にて０．２〜９以下が好ましく、１〜７以下がより好ましい。針進入度が前記範囲内にあることで、封緘強度、接着性を両立し易くなる。
なお針針入度は、ワックス（Ｂ）を加熱溶融して試料容器にとり冷却した後に恒温水浴中で一定温度に保ち、針を荷重１００ｇにて試料中に垂直に５秒間進入させる。試料の針進入度は、針の進入した深さを０．１ｍｍまで測定し、これを１０倍した数値（無名数）で表示する。
The needle penetration degree of the wax (B) is preferably 0.2 to 9 or less, more preferably 1 to 7 or less at 25 ° C. When the needle penetration degree is within the above range, it becomes easy to achieve both sealing strength and adhesiveness.
As for the needle penetration, the wax (B) is heated and melted in a sample container, cooled, kept at a constant temperature in a constant temperature water bath, and the needle is allowed to enter the sample vertically for 5 seconds at a load of 100 g. The needle penetration degree of the sample is displayed as a numerical value (anonymous number) obtained by measuring the depth of penetration of the needle up to 0.1 mm and multiplying this by 10 times.
ワックス（Ｂ）としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、カルナバワックス、エチレンワックス、ポリエチレンワックス、プロピレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン・プロピレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレン共重合物にスチレンがグラフトした物、ポリエチレン・ポリプロピレン共重合物にスチレンがグラフトした物などの変性ワックス等が挙げられる。
これらの中でも、エチレン・プロピレンワックス、変性ワックスが好ましい。これらのワックス（Ｂ）は、単独または２種類以上が使用できる。
Examples of the wax (B) include paraffin wax, microcrystalline wax, montan wax, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, ethylene wax, polyethylene wax, propylene wax, polypropylene wax, ethylene / propylene wax, polyethylene / polypropylene wax, polyethylene / Examples thereof include modified waxes such as a product obtained by grafting styrene to a polypropylene copolymer and a product obtained by grafting styrene to a polyethylene / polypropylene copolymer.
Among these, ethylene / propylene wax and modified wax are preferable. These waxes (B) can be used alone or in combination of two or more.
＜ワックス（Ｃ）＞
ワックス（Ｃ）の融点は４０以上、７０℃未満であることが重要であり、４５〜６７℃であることが好ましい。融点が前期範囲にあることで塗工性が良好となり、接着性と封緘を両立しや易くなる。
なお、本発明で融点とは示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で、１０℃／分で昇温した際のピークトップの温度である。
<Wax (C)>
It is important that the melting point of the wax (C) is 40 or more and less than 70 ° C, and preferably 45 to 67 ° C. When the melting point is in the range of the previous period, the coating property becomes good, and it becomes easy to achieve both adhesion and sealing.
In the present invention, the melting point is a peak top temperature when the temperature is raised at 10 ° C./min by differential scanning calorimetry (DSC) measurement.
ワックス（Ｃ）の１００℃でのセイボルトユニバーサル粘度は、０．５〜８秒であることが重要であり、１〜７秒がより好ましい。セイボルトユニバーサル粘度が前記範囲にあることで、塗工性が良好となる。なおセイボルトユニバーサル粘度は、６０ｍＬの試料がセイボルトユニバーサル粘度計を流出する秒数で示される工業粘度の一種である。 The Saybolt universal viscosity at 100 ° C. of the wax (C) is important to be 0.5 to 8 seconds, and more preferably 1 to 7 seconds. When the Saybolt universal viscosity is in the above range, the coatability is improved. The Saybolt universal viscosity is a type of industrial viscosity indicated by the number of seconds that a 60 mL sample flows out of the Saybolt universal viscometer.
ワックス（Ｃ）としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
これらの中でも、パラフィンワックスが好ましい。これらのワックス（Ｃ）は、単独または２種類以上が使用できる。
Examples of the wax (C) include paraffin wax, microcrystalline wax, montan wax, Fischer-Tropsch wax, and polyethylene wax.
Among these, paraffin wax is preferable. These waxes (C) can be used alone or in combination of two or more.
前記ワックス（Ｂ）の融点と前記ワックス（Ｃ）の融点との差は、２０℃以上であることが重要であり、２５℃以上が好ましい。融点の差が、２０℃以上あることによって、ヒートシール時に接着不良が発生し難くなる。 The difference between the melting point of the wax (B) and the melting point of the wax (C) is important to be 20 ° C. or higher, preferably 25 ° C. or higher. When the difference in melting point is 20 ° C. or more, poor adhesion hardly occurs during heat sealing.
本発明の熱溶融性組成物は、前記ポリオレフィン系ポリマー（Ａ）、前記記載ワックス（Ｂ）及び前記記載ワックス（Ｃ）を、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝５〜４５：５〜３０：３５〜７５（質量％）の組成で含有するものであり、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝７〜４２：７〜２７：３８〜６８（質量％）の組成で含有することが好ましい。但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計の合計を１００質量％とする。
また、前記ワックス（Ｂ）と前記ワックス（Ｃ）との合計は５５〜９５質量％であることが重要であり、６０〜９０質量％が好ましい。
ポリオレフィン系ポリマー（Ａ）が前記範囲内にあることによって、封緘強度を高く維持し易くなる。また、ワックス（Ｂ）、（Ｃ）が前記範囲内にあることによって、ヒートシール時に接着不良が発生し難くなる。
The heat-meltable composition of the present invention comprises the polyolefin polymer (A), the above described wax (B) and the above described wax (C), wherein (A) :( B) :( C) = 5 to 45: 5. -30: 35 to 75 (mass%) of composition, (A): (B): (C) = 7 to 42: 7 to 27: 38 to 68 (mass%) of composition It is preferable to do. However, the total of (A), (B), and (C) is 100% by mass.
Moreover, it is important that the sum total of the said wax (B) and the said wax (C) is 55-95 mass%, and 60-90 mass% is preferable.
When the polyolefin-based polymer (A) is within the above range, the sealing strength can be easily maintained at a high level. In addition, when the waxes (B) and (C) are within the above range, poor adhesion hardly occurs during heat sealing.
本発明の熱溶融性組成物は、任意成分として酸化防止剤、シランカップリング剤、ブロッキング防止剤、疎水性酸化物微粒子などを含有できる。 The hot-melt composition of the present invention can contain an antioxidant, a silane coupling agent, an anti-blocking agent, hydrophobic oxide fine particles and the like as optional components.
酸化防止剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましく、リン系酸化防止剤は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましい。
これらは単独または２種以上使用できる。
Examples of the antioxidant include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy). Phenyl) propionate, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) ) Bis [3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl] propionate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) ) Pentaerythritol diphosphite and the like.
The phenolic antioxidant is preferably pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], and the phosphorus antioxidant is tris (2,4-di-t. -Butylphenyl) phosphite is preferred.
These can be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤は、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
これらは単独または２種以上使用できる。
Silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltri Ethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-amino Propyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl triethoxy silane, mercaptopropyl butyl trimethoxysilane and 3-mercaptopropyl methyl dimethoxy silane, and the like.
These can be used alone or in combination of two or more.
ブロッキング防止剤は、例えば無機質微粉末及び有機質微粉末を用いることができる。無機質微粉末としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、ケイ酸微粉末、合成ケイ酸塩、沈降性硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が使用でき、有機質微粉末として、耐熱性を有するポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン、アクリル、ナイロン、尿素系樹脂等からなるフィラー、スチレン架橋フィラー、ベンゾグアナミン架橋フィラー等が挙げられる。
これらは単独または２種以上使用できる。
As the anti-blocking agent, for example, inorganic fine powder and organic fine powder can be used. As the inorganic fine powder, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, silica, talc, clay, silicate fine powder, synthetic silicate, precipitated barium sulfate, calcium silicate, aluminum hydroxide, etc. can be used. Examples of the powder include heat-resistant polyethylene, polypropylene, urethane, acrylic, nylon, urea-based resin filler, styrene crosslinked filler, benzoguanamine crosslinked filler, and the like.
These can be used alone or in combination of two or more.
疎水性酸化物微粒子は、例えばシリカ（二酸化ケイ素）、アルミナ、チタニア、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。
これらは単独または２種以上使用できる。
Examples of the hydrophobic oxide fine particles include silica (silicon dioxide), alumina, titania, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, and calcium silicate.
These can be used alone or in combination of two or more.
前記の任意成分の配合量は、物性との関係で様々であるため下限値は限定できない。しかし、その上限値は、熱溶融性組成物１００質量部中、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。配合量が１０質量部以下になることで任意成分のブリードアウトがより生じにくくなる。 Since the blending amount of the above-mentioned arbitrary components varies depending on the physical properties, the lower limit value cannot be limited. However, the upper limit is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the hot-melt composition. When the blending amount is 10 parts by mass or less, bleed out of an arbitrary component is less likely to occur.
本発明の熱溶融性組成物は、オレフィン系ポリマー（Ａ）と、ワックス（Ｂ）と、ワックス（Ｃ）とその他必要に応じて用いられる任意成分をロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、または一軸または二軸の押し出し機などを用いて加熱混合してなる加熱溶融型接着剤や、適当な溶剤に溶解して攪拌混合してなる溶剤型接着剤を用いて得ることができる。本発明に用いられる熱溶融性組成物は、溶剤を使用しない加熱溶融型接着剤が好ましい。 The hot-melt composition of the present invention comprises an olefin polymer (A), a wax (B), a wax (C) and other optional components used as necessary, a roll, a Banbury mixer, a kneader, and a stirrer. It can be obtained by using a hot melt adhesive obtained by heating and mixing using a molten kettle, a single screw or a twin screw extruder, or a solvent adhesive obtained by mixing in a suitable solvent and stirring and mixing. it can. The heat-meltable composition used in the present invention is preferably a heat-melt adhesive that does not use a solvent.
本発明の熱溶融性組成物は、１４０℃での粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることが好ましい。なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１４０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。 The heat-meltable composition of the present invention preferably has a viscosity at 140 ° C. of 500 to 50000 mPa · s. The viscosity is a value measured using a B-type viscometer (measurement conditions are 140 ° C., rotor No. 3, 12 rpm, 30 seconds).
本発明の蓋材は、樹脂シート、紙、アルミニウムの少なくとも２種類以上から選択され、任意の構成で積層されてなる基材の片面に、請求項１または２記載の熱溶融性組成物からなる熱溶融性組成物層を設けてなるものである。
具体的には、樹脂シート／紙、樹脂シート／アルミニウム、樹脂シート／樹脂シート、紙／アルミニウム、
樹脂シート／アルミニウム／紙、
樹脂シート／紙／アルミニウム、
樹脂シート／紙／樹脂シート、
樹脂シート／アルミニウム／樹脂シート、
樹脂シート／紙／アルミニウム／樹脂シート、
等が挙げられる。
The lid material of the present invention is selected from at least two types of resin sheet, paper, and aluminum, and is formed of the hot-melt composition according to claim 1 or 2 on one side of a base material laminated in an arbitrary configuration. A heat-meltable composition layer is provided.
Specifically, resin sheet / paper, resin sheet / aluminum, resin sheet / resin sheet, paper / aluminum,
Resin sheet / aluminum / paper,
Resin sheet / paper / aluminum,
Resin sheet / paper / resin sheet,
Resin sheet / aluminum / resin sheet,
Resin sheet / paper / aluminum / resin sheet,
Etc.
樹脂シートとしては、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート、ポリエチレンテレフタレートシート、金属蒸着ポリエチレンテレフタレートシート、透明蒸着ポリプロピレンシート、及び透明蒸着ポリエチレンテレフタレートシートからなる群より選ばれるシートが挙げられる。
金属蒸着ポリエチレンテレフタレートシートとしては、ポリエチレンテレフタレートシート上にアルミニウムを蒸着したものが挙げられる。
透明蒸着ポリエチレンテレフタレートシートとしては、ポリエチレンテレフタレートシート上に酸化ケイ素等が蒸着されたものが挙げられる。
Examples of the resin sheet include a sheet selected from the group consisting of a polyethylene sheet, a polypropylene sheet, a polyethylene terephthalate sheet, a metal-deposited polyethylene terephthalate sheet, a transparent-deposited polypropylene sheet, and a transparent-deposited polyethylene terephthalate sheet.
As a metal vapor deposition polyethylene terephthalate sheet | seat, what vapor-deposited aluminum on the polyethylene terephthalate sheet | seat is mentioned.
Examples of the transparent vapor-deposited polyethylene terephthalate sheet include those obtained by depositing silicon oxide or the like on a polyethylene terephthalate sheet.
樹脂シート／紙としては、「ポリエチレンシート／紙」、「ポリプロピレンシート／紙」が挙げられる。
樹脂シート／樹脂シートとしては、「ポリエチレンテレフタレートシート／ポリエチレンシート」、「金属蒸着ポリエチレンテレフタレートシート／ポリエチレンシート」が挙げられる。さらに樹脂シートを積層した「ポリプロピレンシート／金属蒸着ポリエチレンテレフタレートシート／ポリエチレンシート」も挙げられる。
樹脂シート／アルミニウムとしては、「ポリエチレンシート／アルミニウム」、「ポリプロピレンシート／アルミニウム」が挙げられる。
樹脂シート／アルミニウム／紙としては、「ポリエチレンシート／アルミニウム紙」、「ポリプロピレンシート／アルミニウム／紙」が挙げられる。
樹脂シート／紙／樹脂シートとしては、「ポリエチレンテレフタレートシート／紙／ポリエチレンシート」が挙げられる。
樹脂シート／アルミニウム／樹脂シートとしては、「ポリエチレンテレフタレートシート／アルミニウム／ポリエチレンシート」が挙げられる。
樹脂シート／紙／アルミニウム／樹脂シートとしては、「ポリエチレンテレフタレートシート／紙／アルミニウム／ポリエチレンシート」等が挙げられる。
また、蓋部分となる基材には必要に応じて、蓋部分となる基材の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
基材の厚みには特に制限はないが、１〜３００μｍが好ましい。
Examples of the resin sheet / paper include “polyethylene sheet / paper” and “polypropylene sheet / paper”.
Examples of the resin sheet / resin sheet include “polyethylene terephthalate sheet / polyethylene sheet” and “metal-deposited polyethylene terephthalate sheet / polyethylene sheet”. Furthermore, “polypropylene sheet / metal-deposited polyethylene terephthalate sheet / polyethylene sheet” in which resin sheets are laminated is also included.
Examples of the resin sheet / aluminum include “polyethylene sheet / aluminum” and “polypropylene sheet / aluminum”.
Examples of the resin sheet / aluminum / paper include “polyethylene sheet / aluminum paper” and “polypropylene sheet / aluminum / paper”.
Examples of the resin sheet / paper / resin sheet include “polyethylene terephthalate sheet / paper / polyethylene sheet”.
Examples of the resin sheet / aluminum / resin sheet include “polyethylene terephthalate sheet / aluminum / polyethylene sheet”.
Examples of the resin sheet / paper / aluminum / resin sheet include “polyethylene terephthalate sheet / paper / aluminum / polyethylene sheet”.
In addition, for the base material to be the lid part, the surface of the base material to be the lid part is subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, blast treatment, chemical etching treatment, antistatic treatment, coloring treatment, etc. May be applied.
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a base material, 1-300 micrometers is preferable.
蓋材の製造方法は、本発明が目的とする蓋材を製造することができる限り、特に限定されるものではなく、既知の製造方法を使用して、蓋材を製造することができる。
塗工方法は、特に限定されることはなく、通常知られた接触塗工、非接触塗工が用いられている。接触塗工とは、熱溶融性組成物を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗工方法である。非接触塗工とは、熱溶融性組成物を塗工する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗工方法である。
接触塗工方法として、例えば、スロットコーター塗工、グラビアコーター塗工及びロールコーター塗工などが挙げられ、非接触塗工方法として、例えば、螺旋状に塗工できるスパイラル塗工、波状に塗工できるオメガ塗工、コントロールシーム塗工、面状に塗工できるスロットスプレー塗工、カーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工、線状に塗工できるビード塗工などが挙げられる。
熱溶融性組成物層の厚みは、１〜１００μｍが好ましい。
熱溶融性組成物層は、加熱または紫外線照射によって架橋することもできる。
The method for producing the lid material is not particularly limited as long as the lid material targeted by the present invention can be produced, and the lid material can be produced using a known production method.
The coating method is not particularly limited, and commonly known contact coating and non-contact coating are used. Contact coating is a coating method in which an ejector is brought into contact with a member or a film when a hot-melt composition is applied. Non-contact coating is a coating method in which an ejector is not brought into contact with a member or a film when a hot-melt composition is applied.
Examples of the contact coating method include slot coater coating, gravure coater coating, and roll coater coating. Non-contact coating methods include, for example, spiral coating that can be spirally coated, and wavy coating. Omega coating that can be applied, control seam coating, slot spray coating that can be applied to a surface, curtain spray coating, dot coating that can be applied in a dotted manner, and bead coating that can be applied in a linear manner.
The thickness of the heat-meltable composition layer is preferably 1 to 100 μm.
The hot-melt composition layer can be crosslinked by heating or ultraviolet irradiation.
本発明の蓋材を用い、容器の開口部を熱により封緘し（ヒートシールし）、開封可能な密封容器を製造することができる。
容器としては、フランジ付き容器が好ましい。容器の材質としては、合成樹脂、紙、ガラス、金属、それらの複合材等から適宜選択できる。
Using the lid material of the present invention, the opening of the container is sealed with heat (heat-sealed), and an openable sealed container can be manufactured.
As the container, a flanged container is preferable. The material of the container can be appropriately selected from synthetic resin, paper, glass, metal, composite materials thereof and the like.
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、例中、「部」とあるのは「質量部」を、「％」とあるのは「質量％」をそれぞれ表すものとする。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically and in detail with reference to examples. However, these examples are only one aspect of the present invention, and the present invention is not limited to these examples. In the examples, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.
（実施例１〜１２、比較例１〜１２）
表１に記載した原料を表２に示す組成に従い、撹拌機を備えたニーダーに入れ、減圧下、１４０℃で均一になるまで撹拌し、熱溶融性組成物を得た。
得られた熱溶融性組成物を１４０℃に加熱して、厚さ１００μｍの「ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）／紙／ポリエチレン層」からなる基材のポリエチレン層上に、塗布量が１８ｇ／ｍ2となるように塗布し、「ＰＥＴ／紙／ポリエチレン層／熱溶融性組成物層」という構成の蓋材を得、後述する方法従い、ブロッキング、開封強度（−１０℃、２３℃）、封緘強度、スリップスティックの有無、落下テスト、臭気を評価し、結果を表２に示す。
(Examples 1-12, Comparative Examples 1-12)
The raw materials described in Table 1 were put into a kneader equipped with a stirrer according to the composition shown in Table 2, and stirred at 140 ° C. under reduced pressure until uniform, to obtain a hot-melt composition.
The obtained heat-meltable composition was heated to 140 ° C., and the coating amount was 18 g / g on the polyethylene layer of the substrate made of “polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) / paper / polyethylene layer” having a thickness of 100 μm. It is applied so as to be m 2 to obtain a cover material having a configuration of “PET / paper / polyethylene layer / hot-meltable composition layer”. According to the method described later, blocking, opening strength (−10 ° C., 23 ° C.), The sealing strength, presence / absence of slip stick, drop test, and odor were evaluated, and the results are shown in Table 2.
（比較例１３、１４）
表３に示す組成に従い、撹拌機を備えたニーダーに入れ、減圧下、１４０℃で均一になるまで撹拌し、熱溶融性組成物を得、以下実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
(Comparative Examples 13 and 14)
According to the composition shown in Table 3, it was put into a kneader equipped with a stirrer and stirred under reduced pressure until uniform at 140 ° C. to obtain a hot-melt composition, which was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
［ブロッキング試験］
蓋材を５ｃｍ角に切った後、ＰＥＴに熱溶融性組成物層が接するように１０枚重ね、４０℃雰囲気内で１０ｋｇの重りを置いて、２４時間静置する。その後、２３℃雰囲気下に１時間静置し、蓋材を剥離した際のブロッキングの有無を確認した。
○：剥離時にブロッキングの発生なし
×：剥離時にブロッキングが発生した
[Blocking test]
After the cover material is cut into 5 cm squares, 10 sheets are stacked so that the hot-melt composition layer is in contact with PET, and a 10 kg weight is placed in an atmosphere of 40 ° C. and left to stand for 24 hours. Then, it left still at 23 degreeC atmosphere for 1 hour, and the presence or absence of blocking at the time of peeling a cover material was confirmed.
○: No blocking occurred during peeling ×: Blocking occurred during peeling
［封緘強度］
蓋材をタブ付きの直径７５ｍｍの円形に切り抜き、紙／ポリエチレン製のフランジ付き容器（フランジ幅３ｍｍ、フランジ外径７０ｍｍ、高さ５５ｍｍ、内容積約１３０ｃｍ3）の開口部を、前記タブ付き蓋材で覆う。覆う際、熱溶融性組成物層が、容器開口部に設けられたフランジ部に接するようにし、次いでフランジに接している熱溶融性組成物層をヒートシールして開封可能な密封容器を作製した。ヒートシール条件は、温度１６０℃、圧力３ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒とした。
封緘強度は、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令（昭和５４年４月１６日厚生省令第１７号）の封緘強度試験法に準じて封緘強度試験を行い、容器内に空気を流入し続け、空気漏れする時点の内圧（ｋＰａ）を測定した。各包装体についてｎ＝５点測定し、その平均値を求めた。
○：１３．３kＰａ以上
×：１３．３kＰａ未満
[Sealing strength]
The lid is cut out into a circle with a diameter of 75 mm with a tab, and the opening of a paper / polyethylene flanged container (flange width 3 mm, flange outer diameter 70 mm, height 55 mm, inner volume about 130 cm 3 ) Cover with wood. When covering, the heat-meltable composition layer was brought into contact with the flange portion provided in the container opening, and then the heat-meltable composition layer in contact with the flange was heat-sealed to produce an openable sealed container. . The heat sealing conditions were a temperature of 160 ° C., a pressure of 3 kg / cm 2 , and a time of 1 second.
The sealing strength is tested according to the sealing strength test method of the ministerial ordinance (April 16, 1979, Ministry of Health and Welfare Ordinance No. 17) on the component standards of milk and dairy products, and air continues to flow into the container. The internal pressure (kPa) at the time of air leakage was measured. For each package, n = 5 points were measured and the average value was determined.
○: 13.3 kPa or more ×: less than 13.3 kPa
［落下テスト］
封緘強度測定と同様の密封容器を作製し、１ｍの高さから落下させ、蓋材の開封及び空気漏れの有無をｎ＝５点測定し、確認した。
○：蓋の開封及び空気漏れなし
×：蓋の開封及び空気漏れあり
[Drop test]
A sealed container similar to that for sealing strength measurement was prepared, dropped from a height of 1 m, and n = 5 points were measured and confirmed for the presence of opening of the lid material and air leakage.
○: Opening of lid and no air leakage ×: Opening of lid and air leakage
［開封強度］
封緘強度測定と同様の密封容器を作製し、各密封容器を構成している蓋材のタブを、−１０℃および２３℃の環境にて、開封始点からみて仰角４５度の方向に１００ｍｍ／分の速度で引っ張り、開封時の最大荷重をシール強度（Ｎ）とした。各包装体についてｎ＝５点測定し、その平均値を求めた。
○：１０〜１５Ｎ
×：１０〜１５Ｎの範囲外
[Opening strength]
A sealed container similar to the measurement of the sealing strength was prepared, and the tab of the lid member constituting each sealed container was set to 100 mm / min in the direction of the elevation angle of 45 degrees as viewed from the opening start point in an environment of −10 ° C. and 23 ° C. The maximum load at the time of opening was determined as the seal strength (N). For each package, n = 5 points were measured and the average value was determined.
○: 10-15N
X: Outside the range of 10-15N
［スリップスティックの有無］
２３℃の環境下で開封強度を測定する際のスリップスティックの有無をｎ＝５点測定し、確認した。
○：滑らかに蓋材が剥離でき、スリップスティックは発生しなかった
×：剥離時にスリップスティックが発生した。
[Presence / absence of slip stick]
The presence or absence of slip sticks at the time of measuring the opening strength in an environment of 23 ° C. was confirmed by measuring n = 5 points.
○: The lid could be smoothly peeled off and no slip stick was generated. ×: A slip stick was generated during peeling.
［臭気］
２３℃の環境下で開封強度を測定する際の臭気の有無をｎ＝５点測定し、確認した。
○：臭気なし
×：臭気あり
[Odor]
The presence or absence of odor when measuring the unsealing strength in an environment of 23 ° C. was confirmed by measuring n = 5 points.
○: No odor ×: Odor
表２の結果からも明らかなように、比較例では結果は不十分であったのに対し、実施例では良好な結果を示している。 As is clear from the results in Table 2, the results were insufficient in the comparative example, whereas the results were good in the examples.
Claims (6)
融点が７０℃以上、１５０℃以下、２５℃で１００ｇの荷重を５秒間かけたときの針進入度が０．２〜９であるワックス（Ｂ）：５〜３０質量％、および
融点が４０℃以上、７０℃未満、１００℃におけるセイボルトユニバーサル粘度が０．５〜８秒であるワックス（Ｃ）：３５〜７５質量％を含み、
（但し、前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする）
前記ワックス（Ｂ）の融点と前記ワックス（Ｃ）の融点との差が２０℃以上であり、
前記ワックス（Ｂ）と前記ワックス（Ｃ）との合計が５５〜９５質量％であり、
前記オレフィン系ポリマー（Ａ）が、エチレン単重合体、エチレン−プロピレンのブロック共重合体、エチレン−１−ブテンのブロック共重合体、エチレン−１−オクテンのブロック共重合体およびエチレン−プロピレン−ブテンのランダム共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記ワックス（Ｂ）が、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合物のスチレングラフト物およびエチレン−プロピレン共重合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記ワックス（Ｃ）が、パラフィンワックスおよびマイクロクリスタリンワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種である、熱溶融性組成物。 Olefin polymer (A) having a melt flow rate at 230 ° C. and 21.18 N of 1 to 50 g / 10 min: 5 to 45% by mass,
Wax (B) having a melting point of 70 ° C. or more, 150 ° C. or less, and a needle penetration degree of 0.2 to 9 when a load of 100 g is applied at 25 ° C. for 5 seconds: 5 to 30% by mass, and a melting point of 40 ° C. The wax (C) having a Saybolt universal viscosity at 100 ° C. of less than 70 ° C. and 0.5 to 8 seconds: 35 to 75% by mass,
(However, the total of (A) to (C) is 100% by mass)
The difference between the melting point of the wax (B) and the melting point of the wax (C) is 20 ° C. or more,
Wherein Ri total 55 to 95% by mass of the wax (B) and the wax (C),
The olefin polymer (A) is an ethylene homopolymer, an ethylene-propylene block copolymer, an ethylene-1-butene block copolymer, an ethylene-1-octene block copolymer, and an ethylene-propylene-butene. Is at least one selected from the group consisting of random copolymers of
The wax (B) is at least one selected from the group consisting of a styrene graft product of a polyethylene-polypropylene copolymer and an ethylene-propylene copolymer,
The hot-melt composition, wherein the wax (C) is at least one selected from the group consisting of paraffin wax and microcrystalline wax .
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