JP6098272B2 - Polyester resin composition for vibration welding - Google Patents
Polyester resin composition for vibration welding Download PDFInfo
- Publication number
- JP6098272B2 JP6098272B2 JP2013061585A JP2013061585A JP6098272B2 JP 6098272 B2 JP6098272 B2 JP 6098272B2 JP 2013061585 A JP2013061585 A JP 2013061585A JP 2013061585 A JP2013061585 A JP 2013061585A JP 6098272 B2 JP6098272 B2 JP 6098272B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- weight
- parts
- copolymer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000003466 welding Methods 0.000 title claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 26
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 21
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 77
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 77
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 60
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 53
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 53
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 50
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 43
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 43
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 36
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 35
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 26
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 26
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 17
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMSZFQAFWHFSPE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxycarbonyl)but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OCC1CO1 NMSZFQAFWHFSPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004132 Calcium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012164 animal wax Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019827 calcium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012165 plant wax Substances 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関する。より詳しくは、溶着加工性に優れ、自動車部材や電気・電子部材に好適に適用可能なポリエステル樹脂組成物およびそれを用いて得られる成形品に関するものである。 The present invention relates to a polyester resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyester resin composition that is excellent in welding processability and can be suitably applied to an automobile member or an electric / electronic member, and a molded article obtained using the same.
ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＢＴ樹脂と略記することがある。）は、電気特性、耐薬品性、耐熱性、寸法安定性などに優れているため、各種の電気・電子機器部材、自動車、列車、電車などの車両用内外装部材、その他の一般工業製品製造用材料として、広く使用されている。 Polybutylene terephthalate resin (hereinafter sometimes abbreviated as PBT resin) has excellent electrical properties, chemical resistance, heat resistance, dimensional stability, etc., so it can be used for various electrical and electronic equipment members, automobiles and trains. It is widely used as an interior / exterior member for vehicles such as trains and other general industrial products.
ＰＢＴ樹脂は、射出成形時の成形効率は優れるものの、その流動特性や金型構造の点から工業的に成形できる形状に制限があり、例えば、中空成形体などの成形が困難であった。このため、従来、形状の複雑な部品同士の接合においては、接着剤による接合、ボルトなどによる機械的接合などが行われてきた。しかしながら、接着剤ではその接着強度が不十分である課題があり、ボルトなどによる機械的接合では、接合に手間がかかることや、ボルトにより重量が増大する課題があった。これに対して、振動溶着、レーザー溶着、超音波溶着などの接合方法は、短時間で接合が可能であり、また、接着剤や金属部品を使用する必要がないので、それらにかかるコストや重量増、環境汚染等を低減することができるため、これらの方法による部品の接合が広く行われている。 Although PBT resin is excellent in molding efficiency at the time of injection molding, the shape that can be industrially molded is limited from the viewpoint of its flow characteristics and mold structure, and for example, it is difficult to mold a hollow molded body or the like. For this reason, conventionally, in joining parts having complicated shapes, joining by an adhesive, mechanical joining by a bolt or the like has been performed. However, there is a problem that the adhesive strength of the adhesive is insufficient, and mechanical bonding using a bolt or the like has a problem that the bonding takes time and the weight increases due to the bolt. On the other hand, bonding methods such as vibration welding, laser welding, and ultrasonic welding enable bonding in a short time, and do not require the use of adhesives or metal parts. Since the increase, environmental pollution, etc. can be reduced, the joining of parts by these methods is widely performed.
近年では、自動車のElectrical Control Unit（以下、ＥＣＵとする。）ハウジングに代表される中空部材での機密性確保が重要な課題となっている。かかる用途においては、温度変化の大きい環境下で用いられることに伴い、これらの部材を構成する部品同士の線膨張の方向が異なるために、温度変化で接合面に歪みが発生する。その歪みよる剥離が抑制されることが求められ、そのために低温環境下における溶着部の高い靭性が必要とされている。また、車両用内外装部材用途においては、意匠性の向上のため、溶着加工時のバリの発生を抑制する加工性も必要とされている。さらには、複数の部品を接合する場合には、部品ごとの要求性能に応じた異なる種類の樹脂組成物からなる部品を接合するニーズが高まっている。例えば、高い強度が求められる部品には、ＰＢＴ樹脂組成物が好ましく用いられることから、標準的なＰＢＴ樹脂組成物（共重合ポリエステルを含まないＰＢＴ樹脂組成物）からなる成形部品と接合した場合に、優れた溶着部の靭性を発現することが求められる。 In recent years, securing confidentiality in a hollow member typified by an automotive electrical control unit (hereinafter referred to as ECU) housing has become an important issue. In such an application, along with the use in an environment where the temperature change is large, the direction of linear expansion of the components constituting these members is different, so that the joint surface is distorted due to the temperature change. Suppression of the peeling due to the strain is required, and for this reason, high toughness of the welded portion in a low temperature environment is required. Moreover, in the use for vehicle interior and exterior members, workability that suppresses the generation of burrs during welding processing is also required to improve the design. Furthermore, when joining a some component, the need to join the components which consist of a different kind of resin composition according to the required performance for every component is increasing. For example, a PBT resin composition is preferably used for parts that require high strength. Therefore, when bonded to a molded part made of a standard PBT resin composition (a PBT resin composition that does not contain a copolyester). It is required to exhibit excellent toughness of the welded part.
レーザー溶着や振動溶着などの溶着加工により成形体を製造する方法として、これまでに、融点が１７０〜２２０℃範囲であるポリブチレンテレフタレート系共重合体、融点が２００〜２５０℃範囲であるポリエチレンテレフタレート系共重合体および融点が２１０〜２６０℃範囲であるポリエチレンナフタレート系共重合体から選ばれた少なくとも１種のポリエステル系共重合体（ａ）からなる成形品（Ａ）と他の成形品（Ｂ）とを溶着加工により一体化させて成形品を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、かかるポリエステル樹脂組成物からなる成形部品と振動溶着を行った場合、溶着部の靭性が不十分である課題があった。また、振動溶着用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物として、ＰＢＴ、変性ポリエステル共重合体、グリシジル基を有するアクリル系共重合体及び／又はα−オレフィン・α，β−不飽和カルボン酸（エステル）・α，β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル系三元共重合体、ガラス繊維を配合してなる振動溶着用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、かかるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、低温環境下における溶着部の靭性や、共重合ポリエステルを含まないＰＢＴ樹脂組成物からなる成形部品との溶着部の靭性が不十分である課題があった。また、成形部品の耐熱性が低下する課題もあった。 As a method for producing a molded body by welding such as laser welding or vibration welding, a polybutylene terephthalate copolymer having a melting point in the range of 170 to 220 ° C. and a polyethylene terephthalate having a melting point in the range of 200 to 250 ° C. A molded product (A) comprising at least one polyester copolymer (a) selected from a polyethylene copolymer and a polyethylene naphthalate copolymer having a melting point in the range of 210 to 260 ° C., and other molded products ( A method of manufacturing a molded product by integrating B) with a welding process has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, when vibration welding is performed with a molded part made of such a polyester resin composition, there is a problem that the toughness of the welded portion is insufficient. Moreover, as a polybutylene terephthalate resin composition for vibration welding, PBT, a modified polyester copolymer, an acrylic copolymer having a glycidyl group and / or an α-olefin / α, β-unsaturated carboxylic acid (ester) / α , Β-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-based terpolymer and glass fiber are proposed for vibration welding polybutylene terephthalate resin compositions (for example, see Patent Document 2). However, the polybutylene terephthalate resin composition has a problem that the toughness of the welded part in a low temperature environment and the toughness of the welded part with a molded part made of a PBT resin composition not containing a copolymerized polyester are insufficient. . There is also a problem that the heat resistance of the molded part is lowered.
本発明は、上記背景技術の課題に鑑み、低温環境下における溶着部の靭性および共重合ポリエステルを含まないＰＢＴ樹脂組成物との溶着部の靭性に優れ、かつ加工性と耐熱性に優れた成形部品を得ることができる振動溶着用ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とする。 In view of the problems of the background art described above, the present invention is excellent in toughness of a welded part in a low temperature environment and toughness of a welded part with a PBT resin composition not containing a copolyester, and excellent in workability and heat resistance. It is an object of the present invention to provide a polyester resin composition for vibration welding capable of obtaining a part.
かかる課題を解決するため、本発明は、主として以下の構成を有する。
（１）（Ａ）２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるメルトフローレートが２０ｇ／１０分以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂３０重量部以上８０重量部以下と、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を含む、融点が２１５℃以上２３５℃以下であるポリエチレンテレフタレート系樹脂２０重量部以上７０重量部以下との合計１００重量部に対して、（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体１重量部以上２０重量部以下および（Ｅ）強化繊維１０重量部以上６０重量部以下を配合してなる振動溶着用ポリエステル樹脂組成物、
（２）さらに、（Ｄ）エチレンと炭素数３以上２０以下のα−オレフィンとからなるエチレン／α−オレフィン共重合体１重量部以上２０重量部以下を配合してなる上記（１）記載の振動溶着用ポリエステル樹脂組成物、
（３）前記（Ｄ）エチレン／αオレフィン共重合体の密度が６００ｋｇ／ｍ３以上８７０ｋｇ／ｍ３以下である上記（１）または（２）記載の振動溶着用ポリエステル樹脂組成物、
（４）前記（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体の１９０℃、２１６０ｇｆ条件下におけるメルトフローレートが０．０５ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下である上記（１）〜（３）いずれか記載の振動溶着用ポリエステル樹脂組成物、
（５）上記（１）〜（４）のいずれか記載の振動溶着用ポリエステル樹脂組成物からなる成形部品を振動溶着した成形品、
（６）上記（１）〜（４）のいずれか記載の振動溶着用ポリエステル樹脂組成物からなる成形部品と、共重合ポリエステルを含まないポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形部品とを振動溶着した成形品。
In order to solve this problem, the present invention mainly has the following configuration.
(1) (A) 30 to 80 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin having a melt flow rate of 20 g / 10 minutes or less at 250 ° C. and 1000 gf, and (B) a polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer. (C) Glycidyl of α-olefin and α, β-unsaturated acid with respect to 100 parts by weight in total of 20 parts by weight or more and 70 parts by weight or less of polyethylene terephthalate resin having a melting point of 215 ° C. or higher and 235 ° C. or lower. A vibration-welding polyester resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of a glycidyl group-containing copolymer having an ester as a copolymerization component and (E) 10 to 60 parts by weight of reinforcing fibers;
(2) Further, (D) 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less of an ethylene / α-olefin copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, Polyester resin composition for vibration welding,
(3) the (D) an ethylene / alpha-olefin copolymer having a density of 600 kg / m 3 or more 870 kg / m 3 or less the above (1) or (2) the vibration welding polyester resin composition according,
(4) The above (1) to (3), wherein the (D) ethylene / α-olefin copolymer has a melt flow rate of 0.05 g / 10 min to 1.0 g / 10 min at 190 ° C. and 2160 gf. ) The vibration-welding polyester resin composition according to any one of
(5) A molded article obtained by vibration welding a molded part made of the polyester resin composition for vibration welding according to any one of (1) to (4) above,
(6) A vibration-welded molded part made of the polyester resin composition for vibration welding according to any one of the above (1) to (4) and a molded part made of a polybutylene terephthalate resin composition containing no copolymerized polyester were vibration welded. Molding.
本発明の振動溶着用ポリエステル樹脂組成物によれば、低温環境下における溶着部の靭性および共重合ポリエステルを含まないＰＢＴ樹脂組成物との溶着部の靭性に優れ、かつ、加工性と耐熱性に優れた成形部品を得ることができる。 According to the vibration-welded polyester resin composition of the present invention, the toughness of the welded portion in a low temperature environment and the toughness of the welded portion with the PBT resin composition not containing the copolymerized polyester are excellent, and the workability and heat resistance are improved. An excellent molded part can be obtained.
本発明のポリエステル樹脂組成物（以下、樹脂組成物と略記することがある）は、（Ａ）２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記することがある）が２０ｇ／１０分以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂を配合してなるものである。（Ａ）２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲが２０ｇ／１０分以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、（Ａ）ＰＢＴ樹脂と略記することがある）を用いることにより、常温および低温環境下における溶着部の靭性および加工性に優れた成形部品を得ることができる。２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲが２０ｇ／１０分を超える場合、成形部品の加工性や常温および低温環境下における溶着部の靭性が低下する。２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲは１５ｇ／１０分以下が好ましい。一方、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲの下限は特に限定されないが、１ｇ／１０分以上が好ましい。 The polyester resin composition of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “resin composition”) has a melt flow rate (hereinafter abbreviated as “MFR”) of 20 g / 10 at (A) 250 ° C. and 1000 gf. It is formed by blending a polybutylene terephthalate resin that is less than or equal to minutes. (A) By using a polybutylene terephthalate resin (hereinafter, may be abbreviated as (A) PBT resin) having an MFR of 20 g / 10 min or less under the conditions of 250 ° C. and 1000 gf, welding under normal temperature and low temperature environment A molded part having excellent toughness and workability of the part can be obtained. If the MFR under the condition of 250 ° C. and 1000 gf exceeds 20 g / 10 minutes, the workability of the molded part and the toughness of the welded part at room temperature and low temperature are reduced. The MFR under conditions of 250 ° C. and 1000 gf is preferably 15 g / 10 min or less. On the other hand, the lower limit of MFR under the condition of 1000 gf is not particularly limited, but 1 g / 10 minutes or more is preferable.
ここで言うＭＦＲは、次の方法により測定することができる。まず、１３０℃で３時間乾燥させたＰＢＴ樹脂を２５０℃に調整したＭＦＲ計シリンダ内で５分間溶融したのち、１０００ｇｆの荷重を加え、オリフィスより１分間に流出したＰＢＴ樹脂の重量を測定する。１分間に流出したＰＢＴ樹脂の重量を１０倍して、１０分間の流出量に換算することにより、１０分間あたりのＭＦＲを求めることができる。 The MFR here can be measured by the following method. First, after the PBT resin dried at 130 ° C. for 3 hours is melted in an MFR meter cylinder adjusted to 250 ° C. for 5 minutes, a load of 1000 gf is applied, and the weight of the PBT resin flowing out from the orifice in 1 minute is measured. The MFR per 10 minutes can be obtained by multiplying the weight of the PBT resin flowing out for 1 minute by 10 and converting it to the amount of flow out for 10 minutes.
線膨張の方向が異なる成形部品を振動溶着する場合、接合された成形品が温度変化に晒されると、弾性率が低い接合面に歪みが生じる。同じ樹脂組成物を成形してなる成形部品同士であっても、形状が異なると、強化繊維の配向の違いによって線膨張の方向が異なる場合があり、温度変化により接合面に歪みが生じる場合がある。特に、靭性が低下する低温条件下においては、このような歪みにより接合面の剥離が生じやすくなる。このことから、本発明においては、溶着部の靭性に着目し、溶着部の靭性の指標として、常温（２３℃）および低温（−４０℃）環境下における曲げ破断歪みに着目した。本発明における溶着部の靭性とは曲げ破断歪みを指し、曲げ破断歪みが大きいほど溶着部の靭性に優れる。 In the case where molded parts having different linear expansion directions are subjected to vibration welding, when the joined molded product is subjected to a temperature change, distortion occurs in the joint surface having a low elastic modulus. Even in the case of molded parts formed by molding the same resin composition, if the shapes are different, the direction of linear expansion may differ due to the difference in the orientation of the reinforcing fibers, and the joint surface may be distorted due to temperature changes. is there. In particular, under low temperature conditions where toughness is reduced, such strain tends to cause separation of the joint surface. For this reason, in the present invention, attention is paid to the toughness of the welded portion, and the bending fracture strain in a normal temperature (23 ° C.) and low temperature (−40 ° C.) environment is focused as an indicator of the toughness of the welded portion. The toughness of the welded portion in the present invention refers to bending fracture strain, and the greater the bending fracture strain, the better the welded portion toughness.
本発明の樹脂組成物に用いられる（Ａ）ＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と、１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを、通常の重合方法によって重合することにより得られる重合体である。本発明の樹脂組成物に用いられる（Ａ）ＰＢＴ樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の重縮合法や開環重合法などを用いることができる。バッチ重合法および連続重合法のいずれでもよく、また、エステル交換反応および直接重合による重縮合反応のいずれも適用することができる。カルボキシル末端基量を少なくすることができ、かつ、流動性向上効果が大きくなるという点で、連続重合法が好ましく、コストの点で、直接重合法が好ましい。なお、エステル交換反応および重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に触媒を添加することが好ましい。触媒の具体例としては、有機チタン化合物、スズ化合物、ジルコニア化合物、アンチモン化合物などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも有機チタン化合物が好ましく、例えば、チタン酸のテトラ−ｎ−プロピルエステル、テトラ−ｎ−ブチルエステルおよびテトライソプロピルエステルなどを挙げることができる。チタン酸のテトラ−ｎ−ブチルエステルが特に好ましい。触媒の添加量は、機械特性、成形性および色調の点で、ＰＢＴ樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上０．２重量部以下の範囲が好ましい。 The (A) PBT resin used in the resin composition of the present invention is obtained by polymerizing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof by an ordinary polymerization method. The resulting polymer. The manufacturing method of (A) PBT resin used for the resin composition of this invention is not specifically limited, A well-known polycondensation method, ring-opening polymerization method, etc. can be used. Either a batch polymerization method or a continuous polymerization method may be used, and both a transesterification reaction and a polycondensation reaction by direct polymerization can be applied. The continuous polymerization method is preferable in that the amount of carboxyl end groups can be reduced and the effect of improving fluidity is increased, and the direct polymerization method is preferable in terms of cost. In addition, in order to advance transesterification reaction and polycondensation reaction effectively, it is preferable to add a catalyst at the time of these reaction. Specific examples of the catalyst include organic titanium compounds, tin compounds, zirconia compounds, and antimony compounds. Two or more of these may be used. Among these, an organic titanium compound is preferable, and examples thereof include tetra-n-propyl ester, tetra-n-butyl ester and tetraisopropyl ester of titanic acid. Tetra-n-butyl ester of titanic acid is particularly preferred. The addition amount of the catalyst is preferably in the range of 0.01 parts by weight or more and 0.2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the PBT resin in terms of mechanical properties, moldability and color tone.
本発明の樹脂組成物には、（Ａ）ＰＢＴ樹脂を２種以上配合してもよい。（Ａ）ＰＢＴ樹脂を２種以上配合してなる場合、（Ａ）ＰＢＴ樹脂全体で、２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲが２０ｇ／１０分以下であればよい。 You may mix | blend 2 or more types of (A) PBT resin to the resin composition of this invention. When (A) 2 or more types of PBT resins are blended, the MFR under the conditions of 250 ° C. and 1000 gf may be 20 g / 10 minutes or less for the entire (A) PBT resin.
本発明の樹脂組成物における（Ａ）ＰＢＴ樹脂の配合量は、後述する（Ｂ）融点が２１５℃以上２３５℃以下であるポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を含むポリエチレンテレフタレート系樹脂との合計１００重量部に対して、１０重量部以上９０重量部以下の範囲である。（Ａ）ＰＢＴ樹脂の配合量が１０重量部未満であると、樹脂組成物の射出成形性に劣り、成形部品を成形することが困難となる。２０重量部以上が好ましく、３０重量部以上がより好ましい。また、（Ａ）ＰＢＴ樹脂の配合量が９０重量部を超えると、成形部品の常温および低温環境下における溶着部の靭性が低下する。８０重量部以下が好ましく、７０重量部以下がより好ましい。 The blending amount of (A) PBT resin in the resin composition of the present invention is 100 in total with (B) a polyethylene terephthalate resin containing a polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer having a melting point of 215 ° C. or higher and 235 ° C. or lower, which will be described later. The range is from 10 parts by weight to 90 parts by weight with respect to parts by weight. (A) When the compounding quantity of PBT resin is less than 10 weight part, it is inferior to the injection moldability of a resin composition, and it becomes difficult to shape | mold a molded component. 20 parts by weight or more is preferable, and 30 parts by weight or more is more preferable. Moreover, when the compounding quantity of (A) PBT resin exceeds 90 weight part, the toughness of the welding part in the normal temperature and low temperature environment of a molded part will fall. 80 parts by weight or less is preferable, and 70 parts by weight or less is more preferable.
本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を含む、融点が２１５℃以上２３５℃以下であるポリエチレンテレフタレート系樹脂（以下、（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂と略記することがある）を配合してなる。ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体は、ＰＢＴ樹脂と比較して結晶化速度が遅いため、かかる共重合体を配合することにより、高い耐熱性を維持したまま、常温および低温環境下において優れた溶着部の靭性を得ることができる。さらに、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体の融点が２１５℃以上２３５℃以下であることが重要である。融点が２１５℃未満であると、標準的なＰＢＴ樹脂からなる成形部品との低温環境下における溶着部の靭性および耐熱性が不十分となる。２２０℃以上がより好ましい。一方、融点が２３５℃を超えると、成形加工時の流動性が低下し、かつ、常温および低温環境下における溶着部の靭性が不十分となる。２３０℃以下がより好ましい。 The resin composition of the present invention includes (B) a polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer and has a melting point of 215 ° C. or higher and 235 ° C. or lower (hereinafter abbreviated as (B) PET resin). Is blended). Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer has a slower crystallization rate than PBT resin, so by blending such a copolymer, excellent welding at room temperature and low temperature while maintaining high heat resistance The toughness of the part can be obtained. Furthermore, it is important that the melting point of the polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer is 215 ° C. or higher and 235 ° C. or lower. If the melting point is less than 215 ° C., the toughness and heat resistance of the welded part in a low temperature environment with a molded part made of standard PBT resin will be insufficient. 220 degreeC or more is more preferable. On the other hand, when the melting point exceeds 235 ° C., the fluidity at the time of molding processing is lowered, and the toughness of the welded portion under normal temperature and low temperature environments becomes insufficient. 230 degrees C or less is more preferable.
ここで言う融点は、次の方法により測定することができる。まず、示差走査熱量計を用いて、ＰＥＴ系樹脂を２０℃／分の昇温速度で４０℃から２８０℃まで加熱して融解熱量を測定する。結晶融解吸熱ピークの頂点に相当する温度がＰＥＴ系樹脂の融点に相当する。 The melting point here can be measured by the following method. First, using a differential scanning calorimeter, the PET resin is heated from 40 ° C. to 280 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, and the heat of fusion is measured. The temperature corresponding to the apex of the crystal melting endothermic peak corresponds to the melting point of the PET resin.
本発明の樹脂組成物に用いられる（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂のうち、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体とは、テレフタル酸およびイソフタル酸とエチレングリコールとの共重合体であって、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、およびイソフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体とを通常公知の方法で重縮合して得られるものである。さらに他の成分を共重合してもよい。他の共重合成分としては、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ジオールなどが挙げられる。ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、例えば、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸やこれらのアルキルエステル等が挙げられる。ジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。 Among the (B) PET resins used in the resin composition of the present invention, the polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer is terephthalic acid and a copolymer of isophthalic acid and ethylene glycol, which is terephthalic acid or its An ester-forming derivative, isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof, and ethylene glycol or an ester-forming derivative thereof are obtained by polycondensation by a generally known method. Furthermore, other components may be copolymerized. Examples of other copolymer components include dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof, diols, and the like. Examples of the dicarboxylic acid or its ester-forming derivative include naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and alkyl esters thereof. Examples of the diol include 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, trimethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.
（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂のうち、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を構成する全ジカルボン酸成分中のイソフタル酸成分含有率（以下、イソフタル酸含有率とする）は、５ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下が好ましく、８ｍｏｌ％以上１６ｍｏｌ％以下がより好ましい。ここで、ジカルボン酸成分およびイソフタル酸成分とは、ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体の残基およびイソフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体の残基を意味する。イソフタル酸含有率を上記範囲とすることにより、ＰＥＴ系樹脂の融点を２１５℃以上２３５℃以下にすることができる。 (B) Among PET-based resins, the isophthalic acid component content (hereinafter referred to as isophthalic acid content) in all dicarboxylic acid components constituting the polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer is 5 mol% or more and 20 mol% or less. Preferably, 8 mol% or more and 16 mol% or less are more preferable. Here, the dicarboxylic acid component and the isophthalic acid component mean a residue of dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a residue of isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof. By setting the isophthalic acid content in the above range, the melting point of the PET resin can be 215 ° C. or more and 235 ° C. or less.
本発明における（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂は、前述のポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体を２種以上含んでもよく、さらにポリエチレンテレフタレートおよび他の共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を含んでもよい。（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂を２種以上配合する場合、ＰＥＴ系樹脂全体の融点が上記範囲にあればよい。 The (B) PET resin in the present invention may contain two or more of the aforementioned polyethylene terephthalate / isophthalate copolymers, and may further contain polyethylene terephthalate and other copolymerized polyethylene terephthalate resins. (B) When blending two or more kinds of PET resins, the melting point of the entire PET resin may be in the above range.
本発明における（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂としては、２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲが１ｇ／１０分以上のものが射出成形性の点で好適であり、２ｇ／１０分以上がより好適である。また、２５０℃、１０００ｇｆ条件下におけるＭＦＲが３０ｇ／１０分以下のものが溶着部の靭性をより向上させる点で好適であり、２０ｇ／１０分以下がより好適である。 As the (B) PET-based resin in the present invention, those having an MFR of 1 g / 10 min or more under conditions of 250 ° C. and 1000 gf are preferable in terms of injection moldability, and 2 g / 10 min or more is more preferable. Moreover, the thing of MFR 30g / 10min or less on 250 degreeC and 1000gf conditions is suitable at the point which improves the toughness of a welding part more, and 20 g / 10min or less is more suitable.
なお、（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂のＭＦＲは、前述の（Ａ）ＰＢＴ樹脂のＭＦＲの測定方法と同様に測定することができる。 In addition, the MFR of (B) PET-type resin can be measured similarly to the measuring method of the above-mentioned (A) PBT resin MFR.
本発明の樹脂組成物に用いられる（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の重縮合法や開環重合法などを用いることができる。バッチ重合法および連続重合法のいずれでもよく、また、エステル交換反応および直接重合による重縮合反応のいずれも適用することができる。カルボキシル末端基量を少なくすることができ、かつ、流動性向上効果が大きくなるという点で、連続重合法が好ましく、コストの点で、直接重合法が好ましい。なお、エステル交換反応および重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に触媒を添加することが好ましい。触媒の具体例としては、有機チタン化合物、スズ化合物、ジルコニア化合物、アンチモン化合物などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。触媒の添加量は、機械特性、成形性および色調の点で、（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．２重量部の範囲が好ましい。 The method for producing the (B) PET-based resin used in the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known polycondensation method, ring-opening polymerization method, or the like can be used. Either a batch polymerization method or a continuous polymerization method may be used, and both a transesterification reaction and a polycondensation reaction by direct polymerization can be applied. The continuous polymerization method is preferable in that the amount of carboxyl end groups can be reduced and the effect of improving fluidity is increased, and the direct polymerization method is preferable in terms of cost. In addition, in order to advance transesterification reaction and polycondensation reaction effectively, it is preferable to add a catalyst at the time of these reaction. Specific examples of the catalyst include organic titanium compounds, tin compounds, zirconia compounds, and antimony compounds. Two or more of these may be used. The amount of the catalyst added is preferably in the range of 0.01 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (B) PET resin in terms of mechanical properties, moldability and color tone.
本発明の樹脂組成物における（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の配合量は、前述した（Ａ）ＰＢＴ樹脂との合計１００重量部に対して、１０重量部以上９０重量部以下の範囲である。（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の配合量が１０重量部未満であると、成形部品の溶着部の常温および低温環境下における靭性が低下する。２０重量部以上が好ましく、３０重量部以上がより好ましい。また、（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の配合量が９０重量部を超えると、樹脂組成物の射出成形性に劣り、成形部品を成形することが困難となる。８０重量部以下が好ましく、７０重量部以下がより好ましい。 The blending amount of the (B) PET resin in the resin composition of the present invention is in the range of 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight in total with the (A) PBT resin described above. (B) If the blending amount of the PET-based resin is less than 10 parts by weight, the toughness of the welded part of the molded part in a room temperature and low temperature environment decreases. 20 parts by weight or more is preferable, and 30 parts by weight or more is more preferable. Moreover, when the compounding quantity of (B) PET-type resin exceeds 90 weight part, it will be inferior to the injection moldability of a resin composition, and it will become difficult to shape | mold a molded component. 80 parts by weight or less is preferable, and 70 parts by weight or less is more preferable.
本発明の樹脂組成物は、（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体（以下、（Ｃ）グリシジル基含有共重合体と略記することがある）を配合することにより、常温および低温環境下における優れた溶着部の靭性および加工性を得ることができる。 The resin composition of the present invention comprises (C) a glycidyl group-containing copolymer (hereinafter referred to as (C) a glycidyl group-containing copolymer) containing an α-olefin and a glycidyl ester of α, β-unsaturated acid as a copolymerization component. By blending (which may be abbreviated), it is possible to obtain excellent toughness and workability of the welded portion in a normal temperature and low temperature environment.
本発明における（Ｃ）グリシジル基含有共重合体は、α−オレフィン、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルおよび必要に応じてこれらと共重合可能なビニル系モノマを共重合することにより得られる共重合体である。全共重合成分中、α−オレフィン、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルを６０重量％以上用いることが好ましい。 The (C) glycidyl group-containing copolymer in the present invention can be obtained by copolymerizing an α-olefin, a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid and, if necessary, a vinyl monomer copolymerizable therewith. It is a copolymer. It is preferable to use 60% by weight or more of α-olefin and α, β-unsaturated glycidyl ester in all copolymer components.
α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、1−オクテン等を挙げることができる。これらを２種以上用いてもよい。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとしては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどを挙げることができる。これらを２種以上用いてもよい。メタクリル酸グリシジルが好ましく使用される。また、上記成分と共重合可能なビニル系モノマとしては、例えば、ビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを挙げることができる。これらを２種以上用いてもよい。 Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-octene and the like. Two or more of these may be used. Examples of the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, and glycidyl itaconate. Two or more of these may be used. Glycidyl methacrylate is preferably used. Examples of vinyl monomers copolymerizable with the above components include vinyl esters such as vinyl ethers, vinyl acetate and vinyl propionate, acrylic acid and methacrylate esters such as methyl, ethyl, propyl and butyl, and acrylonitrile. And styrene. Two or more of these may be used.
本発明における（Ｃ）グリシジル基含有共重合体の好ましい例としては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。成形部品の低温環境下における溶着部の靭性をより向上させる観点から、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有二元共重合体であることが好ましく、具体的には、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体がより好ましい。 Preferred examples of the (C) glycidyl group-containing copolymer in the present invention include ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate / vinyl acetate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate / acrylic ester copolymer And an ethylene / glycidyl acrylate / vinyl acetate copolymer. Two or more of these may be used. From the viewpoint of further improving the toughness of the welded part in a low-temperature environment of the molded part, it should be a glycidyl group-containing binary copolymer comprising an α-olefin and a glycidyl ester of α, β-unsaturated acid as a copolymerization component. Specifically, an ethylene / glycidyl methacrylate copolymer is more preferable.
特に好ましい、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体は、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍから“ロタダー”（登録商標）、例えば“ロタダー”ＡＸ８８４０という商品名で入手できる。 A particularly preferred ethylene / glycidyl methacrylate copolymer is available from Elf Atochem under the trade name “Rotada” ®, eg “Rotada” AX8840.
本発明の樹脂組成物における（Ｃ）グリシジル基含有共重合体の配合量は、上記（Ａ）ＰＢＴ樹脂と（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の合計１００重量部に対して、１重量部以上２０重量部以下の範囲である。（Ｃ）グリシジル基含有共重合体の配合量が１重量部未満であると、成形部品の常温および低温における溶着部の靭性および加工性が低下する。２重量部以上が好ましい。一方、（Ｃ）グリシジル基含有共重合体の配合量が２０重量部を超えると、標準的なＰＢＴ樹脂組成物からなる成形部品と常温および低温環境下における溶着部の靭性、および樹脂組成物の耐熱性と射出成形性が低下する。 The blending amount of the (C) glycidyl group-containing copolymer in the resin composition of the present invention is 1 part by weight or more and 20 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the (A) PBT resin and (B) PET resin. The range is as follows. (C) If the blending amount of the glycidyl group-containing copolymer is less than 1 part by weight, the toughness and workability of the welded part at normal temperature and low temperature of the molded part are lowered. 2 parts by weight or more is preferable. On the other hand, when the blending amount of the (C) glycidyl group-containing copolymer exceeds 20 parts by weight, the toughness of the molded part made of a standard PBT resin composition and the welded part at room temperature and low temperature, and the resin composition Heat resistance and injection moldability are reduced.
本発明の樹脂組成物は、（Ｅ）強化繊維を配合してなる。（Ｅ）強化繊維を配合することにより、成形部品の強度と耐熱性を向上させることができる。 The resin composition of the present invention is obtained by blending (E) reinforcing fibers. (E) By mix | blending a reinforcing fiber, the intensity | strength and heat resistance of a molded component can be improved.
本発明における（Ｅ）強化繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維および有機繊維（ナイロン、ポリエステル、アラミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ、アクリル等）等を挙げることができる。これらを２種以上配合してもよい。これらの中でも、ガラス繊維が好ましい。また、（Ｅ）強化繊維の繊維径（直径）は、４μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、６μｍ以上２０μｍ以下がより好ましい。 Examples of the (E) reinforcing fiber in the present invention include glass fiber, carbon fiber, metal fiber and organic fiber (nylon, polyester, aramid, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, acrylic, etc.) and the like. Two or more of these may be blended. Among these, glass fiber is preferable. (E) The fiber diameter (diameter) of the reinforcing fiber is preferably 4 μm or more and 25 μm or less, and more preferably 6 μm or more and 20 μm or less.
また、本発明において、（Ｅ）強化繊維は樹脂組成物中で開繊していることが好ましい。ここで、「開繊している」とは、樹脂組成物中の（Ｅ）強化繊維が実質的に単繊維にまで開繊している状態をいい、具体的には、樹脂組成物を観察した際に認められる強化繊維の内で、１０本以上束になった強化繊維の本数が、観察した強化繊維の総本数の４０％以下程度にあることを意味する。 Moreover, in this invention, it is preferable that (E) reinforcing fiber is opened in the resin composition. Here, “opened” means a state in which the (E) reinforcing fiber in the resin composition is substantially opened to a single fiber. Specifically, the resin composition is observed. This means that the number of reinforcing fibers bundled in a bundle of 10 or more is about 40% or less of the total number of reinforcing fibers observed.
本発明における（Ｅ）強化繊維の配合量は、上記（Ａ）ＰＢＴ樹脂と（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の合計１００重量部に対して、１０重量部以上６０重量部以下である。（Ｅ）強化繊維の配合量が１０重量部未満であると、成形部品の耐熱性や機械特性が低下する。一方、（Ｅ）強化繊維の配合量が６０重量部を超えると、成形部品の溶着部の靭性や樹脂組成物の流動性が低下する。 The blending amount of (E) reinforcing fiber in the present invention is 10 parts by weight or more and 60 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight in total of the (A) PBT resin and (B) PET resin. (E) When the compounding amount of the reinforcing fiber is less than 10 parts by weight, the heat resistance and mechanical properties of the molded part are deteriorated. On the other hand, when the compounding amount of (E) reinforcing fiber exceeds 60 parts by weight, the toughness of the welded part of the molded part and the fluidity of the resin composition are lowered.
本発明の樹脂組成物は、さらに（Ｄ）エチレンと炭素数３以上２０以下のα−オレフィンとからなるエチレン／α−オレフィン共重合体（以下、（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体と略記することがある）を配合してなることが好ましい。前述の（Ｃ）グリシジル基含有共重合体と（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体を併用することにより、成形部品の低温環境下における溶着部の靭性および加工性をより向上させることができる。エチレンと炭素数３以上２０以下のα−オレフィンとともに、本発明の効果に悪影響を与えない範囲内において、他の成分を共重合してもよい。この場合において、他の成分としてα，β−不飽和酸のグリシジルエステルを有するものは、上記（Ｃ）グリシジル基含有共重合体とする。 The resin composition of the present invention further comprises (D) an ethylene / α-olefin copolymer (hereinafter referred to as (D) an ethylene / α-olefin copolymer) composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. (It may be abbreviated) is preferably blended. By using the (C) glycidyl group-containing copolymer and the (D) ethylene / α-olefin copolymer together, the toughness and workability of the welded part in a low temperature environment of the molded part can be further improved. . Along with ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, other components may be copolymerized within a range that does not adversely affect the effects of the present invention. In this case, the component having glycidyl ester of α, β-unsaturated acid as the other component is the above-mentioned (C) glycidyl group-containing copolymer.
炭素原子数３以上２０以下のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられ、１−ブテンおよび１−オクテンが特に好ましい。 Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-octene, and the like. Nonene, 1-decene and the like can be mentioned, and 1-butene and 1-octene are particularly preferable.
エチレン／１−ブテン共重合体は、例えば、三井化学株式会社から“タフマー”（登録商標）、例えば“タフマー”Ａ０５５０Ｓという商品名で入手できる。 The ethylene / 1-butene copolymer is available, for example, from Mitsui Chemicals, Inc. under the trade name “Toughmer” (registered trademark), for example, “Toughmer” A0550S.
また、本発明に用いられる（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体の密度は、６００ｋｇ／ｍ３以上８７０ｋｇ／ｍ３以下が好ましい。密度を８７０ｋｇ／ｍ３以下とすることで、成形部品の常温および低温環境下における溶着部の靭性がより向上する。一方、下限については特に制限はないが、入手の容易性に鑑み、密度は６００ｋｇ／ｍ３以上が好ましい。 Further, density of the (D) an ethylene / alpha-olefin copolymer used in the present invention, 600 kg / m 3 or more 870 kg / m 3 or less. By setting the density to 870 kg / m 3 or less, the toughness of the welded part of the molded part in a normal temperature and low temperature environment is further improved. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, but in view of availability, the density is preferably 600 kg / m 3 or more.
ここで言う密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２（１９９９）に準拠して、密度勾配管によって測定した値である。 The density mentioned here is a value measured by a density gradient tube in accordance with JIS-K7112 (1999).
また、本発明に用いられる（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９）に準拠した１９０℃、２１６０ｇｆ条件下におけるＭＦＲが０．０５ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下であることが好ましい。ＭＦＲを０．０５ｇ／１０分以上とすることで、樹脂組成物の流動性がより向上する。一方、ＭＦＲを１．０ｇ／１０分以下とすることで、成形部品の常温および低温における溶着部の靭性および加工性がより向上する。 The (D) ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention has an MFR of 0.05 g / 10 min or more and 1.0 g / 10 at 190 ° C. and 2160 gf based on JIS-K7210 (1999). Preferably it is less than or equal to minutes. By setting the MFR to 0.05 g / 10 min or more, the fluidity of the resin composition is further improved. On the other hand, by setting the MFR to 1.0 g / 10 min or less, the toughness and workability of the welded part of the molded part at room temperature and low temperature are further improved.
なお、（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、温度条件と荷重条件を上記のとおり変更し、前述の（Ａ）ＰＢＴ樹脂のＭＦＲの測定方法と同様に測定することができる。 The MFR of the (D) ethylene / α-olefin copolymer can be measured in the same manner as the above-described method for measuring the MFR of the PBT resin by changing the temperature condition and the load condition as described above.
本発明の樹脂組成物における（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体の配合量は、前記（Ａ）ＰＢＴ樹脂と（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂の合計１００重量部に対して、１重量部以上２０重量部以下が好ましい。（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体の配合量を１重量部以上とすることにより、成形部品の低温環境下における溶着部の靭性をより向上させることができる。２重量部以上がより好ましい。一方、（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体の配合量を２０重量部以下とすることにより、成形部品の耐熱性をより高いレベルで維持することができる。１０重量部以下がより好ましい。 The blending amount of (D) ethylene / α-olefin copolymer in the resin composition of the present invention is 1 part by weight or more and 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the (A) PBT resin and (B) PET resin. Part by weight or less is preferred. (D) By setting the blending amount of the ethylene / α-olefin copolymer to 1 part by weight or more, the toughness of the welded part in the low temperature environment of the molded part can be further improved. 2 parts by weight or more is more preferable. On the other hand, when the blending amount of (D) ethylene / α-olefin copolymer is 20 parts by weight or less, the heat resistance of the molded part can be maintained at a higher level. 10 parts by weight or less is more preferable.
さらに、前記（Ｃ）グリシジル基含有共重合体と（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体の重量比は、２０／８０以上７０／３０以下であることが好ましい。重量比を２０／８０以上とすることで、樹脂組成物の流動性がより向上する。一方、７０／３０以下とすることで、成形部品の常温および低温における溶着部の靭性および加工性がより向上する。 Furthermore, the weight ratio of the (C) glycidyl group-containing copolymer and the (D) ethylene / α-olefin copolymer is preferably 20/80 or more and 70/30 or less. By setting the weight ratio to 20/80 or more, the fluidity of the resin composition is further improved. On the other hand, by setting it to 70/30 or less, the toughness and workability of the welded part at normal temperature and low temperature of the molded part are further improved.
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂成分、無機充填材、離型剤、安定剤、着色剤、滑剤などの通常の添加剤を配合することができる。これらを２種以上配合してもよい。 In the resin composition of the present invention, other additives such as other resin components, inorganic fillers, mold release agents, stabilizers, colorants, lubricants and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. it can. Two or more of these may be blended.
他の樹脂成分としては、溶融成形可能な樹脂であればいずれでもよく、例えば、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル／スチレン共重合体）、水添または未水添ＳＢＳ樹脂（スチレン／ブタジエン／スチレントリブロック共重合体）、水添または未水添ＳＩＳ樹脂（スチレン／イソプレン／スチレントリブロック共重合体）、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、環状オレフィン系樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂などが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。 Any other resin component may be used as long as it is a melt-moldable resin. For example, AS resin (acrylonitrile / styrene copolymer), hydrogenated or unhydrogenated SBS resin (styrene / butadiene / styrene triblock copolymer) Coalescence), hydrogenated or non-hydrogenated SIS resin (styrene / isoprene / styrene triblock copolymer), polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, cyclic olefin resin, cellulose resin such as cellulose acetate, polyamide resin , Polyacetal resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polyimide resin, polyether imide resin, and the like. Two or more of these may be blended.
無機充填材としては、板状、粉末状、粒状などのいずれの充填材も使用することができる。具体的には、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどのウィスカー状充填材、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラステナイト、モンモリロナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウム、グラファイト、硫酸バリウムなどの粉状、粒状または板状充填材などが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。 As the inorganic filler, any filler such as a plate shape, a powder shape, and a granular shape can be used. Specifically, whisker-like fillers such as rock wool, potassium titanate whisker, barium titanate whisker, aluminum borate whisker, silicon nitride whisker, mica, talc, kaolin, silica, calcium carbonate, glass beads, glass flakes, Examples include glass microballoons, clays, molybdenum disulfide, wollastonite, montmorillonite, titanium oxide, zinc oxide, calcium polyphosphate, graphite, barium sulfate and other powdery, granular or plate-like fillers. Two or more of these may be blended.
離型剤としては、ポリエステル樹脂組成物の離型剤に用いられるものをいずれも使用することができる。例えば、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油およびその誘導体、脂肪酸およびその誘導体等の油脂系ワックスなどが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。 As the mold release agent, any of those used for the mold release agent of the polyester resin composition can be used. For example, plant waxes such as carnauba wax and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as montan wax, petroleum waxes such as paraffin wax and polyethylene wax, castor oil and derivatives thereof, fatty acids and Examples thereof include oil-based waxes such as derivatives thereof. Two or more of these may be blended.
安定剤としては、ポリエステル樹脂組成物の安定剤に用いられるものをいずれも使用することができる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、触媒失活剤などを挙げることができる。これらを２種以上配合してもよい。 As the stabilizer, any of those used for stabilizers in polyester resin compositions can be used. For example, an antioxidant, a light stabilizer, a catalyst deactivator, etc. can be mentioned. Two or more of these may be blended.
着色剤としては、例えば、有機染料、有機顔料、無機顔料などが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。 Examples of the colorant include organic dyes, organic pigments, and inorganic pigments. Two or more of these may be blended.
本発明の樹脂組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｅ）および必要によりその他成分が均一に分散されていることが好ましい。本発明の樹脂組成物の製造方法としては、例えば、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなどの公知の溶融混練機を用いて、各成分を溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。なお、各成分に含まれる水分は少ない方がよく、必要により予め乾燥しておくことが望ましい。 In the resin composition of the present invention, it is preferable that the components (A) to (C) and (E) and other components are dispersed uniformly as necessary. Examples of the method for producing the resin composition of the present invention include a method in which each component is melt kneaded using a known melt kneader such as a single or twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll. be able to. Each component may be mixed in advance and then melt kneaded. In addition, it is better that the amount of water contained in each component is small, and it is desirable to dry in advance if necessary.
また、溶融混練機に各成分を投入する方法としては、例えば、単軸あるいは２軸の押出機を用い、スクリュー根元側に設置した主投入口から（Ａ）ＰＢＴ樹脂、（Ｂ）ＰＥＴ系樹脂、（Ｃ）グリシジル基含有共重合体、必要により（Ｄ）エチレン／α−オレフィン共重合体およびその他成分を供給し、主投入口と押出機先端の間に設置した副投入口から（Ｅ）強化繊維を供給し溶融混練する方法が挙げられる。 Moreover, as a method of charging each component into the melt-kneader, for example, using a single-screw or twin-screw extruder, (A) PBT resin, (B) PET-based resin from the main charging port installed on the screw base side , (C) a glycidyl group-containing copolymer, (D) an ethylene / α-olefin copolymer and other components as required, and (E) from a secondary inlet installed between the main inlet and the extruder tip Examples thereof include a method of supplying reinforcing fibers and melt-kneading.
溶融混練温度は、流動性および機械特性に優れるという点で、１１０℃以上が好ましく、２１０℃以上がより好ましく、２４０℃以上がさらに好ましい。また、３６０℃以下が好ましく、３２０℃以下がより好ましく、２８０℃以下がさらに好ましい。ここで、溶融混練温度とは、溶融混練機の設定温度を指し、例えば２軸押出機の場合、シリンダ温度を指す。 The melt kneading temperature is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, and further preferably 240 ° C. or higher in terms of excellent fluidity and mechanical properties. Moreover, 360 degrees C or less is preferable, 320 degrees C or less is more preferable, and 280 degrees C or less is further more preferable. Here, the melt kneading temperature refers to the set temperature of the melt kneader, and refers to the cylinder temperature in the case of a twin screw extruder, for example.
本発明の樹脂組成物は、公知の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、紡糸などの任意の方法で成形することにより、各種成形部品に加工し利用することができる。射出成形時の温度は、流動性をより向上させる観点から２４０℃以上が好ましく、機械特性を向上させる観点から２８０℃以下が好ましい。 The resin composition of the present invention can be processed and used for various molded parts by molding by any method such as known injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding, and spinning. The temperature at the time of injection molding is preferably 240 ° C. or higher from the viewpoint of further improving fluidity, and preferably 280 ° C. or lower from the viewpoint of improving mechanical properties.
成形部品としては、例えば、射出成形部品、押出成形部品、ブロー成形部品、フィルム、シート、繊維などが挙げられる。本発明の樹脂組成物は滞留安定性にも優れることから、大型成形部品にも好ましく用いられる。 Examples of molded parts include injection molded parts, extrusion molded parts, blow molded parts, films, sheets, fibers, and the like. Since the resin composition of the present invention is also excellent in residence stability, it is preferably used for large molded parts.
このようにして得られた成形部品を振動溶着することにより成形品を得ることができる。本発明の成形部品を振動溶着する方法としては常用の方法を用いることができる。 A molded product can be obtained by vibration welding the molded part thus obtained. As a method for vibration welding the molded part of the present invention, a conventional method can be used.
本発明において、上記各種成形品は、自動車部材、電気・電子部材、建築部材、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができる。特に、本発明の樹脂組成物は、低温環境下における溶着部の靭性に優れた成形部品を得ることができるため、自動車のＥＣＵハウジングとして特に好適である。 In the present invention, the above-mentioned various molded products can be used for various applications such as automobile members, electrical / electronic members, building members, various containers, daily necessities, household goods and hygiene items. In particular, the resin composition of the present invention is particularly suitable as an ECU housing for automobiles because a molded part having excellent welded portion toughness in a low temperature environment can be obtained.
本発明の成形部品は、標準的なＰＢＴ樹脂組成物（共重合ポリエステルを含まないＰＢＴ樹脂組成物）との常温および低温条件下における溶着部の靭性にも優れることから、共重合ポリエステルを含まないＰＢＴ樹脂組成物からなる成形部品と振動溶着して得られる成形品に好ましく用いられる。 The molded part of the present invention is excellent in toughness of a welded part under normal temperature and low temperature conditions with a standard PBT resin composition (PBT resin composition not containing copolymer polyester), and therefore does not contain copolymer polyester. It is preferably used for a molded product obtained by vibration welding with a molded part made of a PBT resin composition.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。実施例、比較例で使用する原料の略号および内容を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Abbreviations and contents of raw materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.
なお、下記ＰＢＴ樹脂およびＰＥＴ系樹脂の融点は、示差走査熱量計を用いて、２０℃／分の昇温速度で４０℃から２８０℃までＰＢＴ樹脂またはＰＥＴ系樹脂を加熱して融解熱量を測定し、結晶融解吸熱ピークの頂点に相当する温度から求めた数値である。また、ＰＢＴ樹脂およびＰＥＴ系樹脂のＭＦＲは、１３０℃で３時間乾燥させた樹脂を２５０℃に調整したＭＦＲ計シリンダ内で５分間溶融したのち、１０００ｇｆの荷重を加え、オリフィスより１分間に流出した樹脂の重量を測定し、この重量を１０倍して、１０分間の流出量に換算した数値である。また、エチレン／α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃に調整したＭＦＲ計シリンダ内で５分間溶融したのち、２１６０ｇｆの荷重を加え、オリフィスより１分間に流出した樹脂の重量を測定し、この重量を１０倍して、１０分間の流出量に換算した数値である。また、エチレン／α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して、密度勾配管によって測定した数値である。
ポリブチレンテレフタレート樹脂
Ａ−１：ポリブチレンテレフタレート（融点：２２４℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：９ｇ／１０分）
Ａ’−２：ポリブチレンテレフタレート（融点：２２４℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００
ｆ）：３２ｇ／１０分）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂
Ｂ−１：ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体（融点：２２５℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：８ｇ／１０分、ｍｏｌ比：テレフタル酸／イソフタル酸＝９０／１０）
Ｂ−２：ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体（融点：２２５℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：２０ｇ／１０分、ｍｏｌ比：テレフタル酸／イソフタル酸＝９０／１０）
Ｂ−３：ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体（融点：２１８℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：１９ｇ／１０分、ｍｏｌ比：テレフタル酸／イソフタル酸＝８５／１５）
Ｂ’−４：ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体（融点：２４３℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：１ｇ／１０分、ｍｏｌ比：テレフタル酸／イソフタル酸＝９５／５）
Ｂ’−５：ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体（融点：２０７℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：１７ｇ／１０分、ｍｏｌ比：テレフタル酸／イソフタル酸＝８１／１９）
Ｂ’−６：ポリエチレンテレフタレート（融点：２５８℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：０ｇ／１０分）
α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体
Ｃ−１：エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ製“ロタダー”（登録商標）ＡＸ８８４０（商品名））
（Ｄ）エチレンと炭素数３以上２０以下のα−オレフィンとからなるエチレン／α−オレフィン共重合体
Ｄ−１：エチレン／１−ブテン共重合体（三井化学（株）製“タフマー”（登録商標）Ａ０５５０Ｓ（商品名） 密度：８６１ｋｇ／ｍ３ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）
Ｄ−２：エチレン／１−ブテン共重合体（三井化学（株）製“タフマー”（登録商標）Ａ３５０５０（商品名） 密度：８６４ｋｇ／ｍ３ ＭＦＲ：３５ｇ／１０分）
Ｄ−３：エチレン／１−ブテン共重合体（三井化学（株）製“タフマー”（登録商標）Ａ４０８５（商品名） 密度：８８５ｋｇ／ｍ３ ＭＦＲ：３．６ｇ／１０分）
Ｄ−４：エチレン／１−オクテン共重合体（ダウケミカル社製“エンゲージ”（登録商標）ＨＭ７４８７（商品名） 密度：８６０ｋｇ／ｍ３ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）
（Ｅ）強化繊維
Ｅ−１：チョップドストランドガラス繊維（日本電気硝子（株）社製 Ｔ−１８７（商品名）３ｍｍ長、平均繊維径１３．０μｍ）
その他成分
Ｆ−１：ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体（融点：２０８℃、ＭＦＲ（２５０℃／１０００ｇｆ）：２９ｇ／１０分、ｍｏｌ比：テレフタル酸／イソフタル酸＝９０／１０）
The melting points of the following PBT resins and PET resins were measured by heating the PBT resin or PET resin from 40 ° C. to 280 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./minute using a differential scanning calorimeter. It is a numerical value obtained from the temperature corresponding to the apex of the crystal melting endothermic peak. The MFR of PBT resin and PET resin was melted for 5 minutes in an MFR meter cylinder adjusted to 250 ° C. after drying at 130 ° C. for 3 hours, and then a load of 1000 gf was applied and the resin flowed out from the orifice in 1 minute. This is a numerical value obtained by measuring the weight of the resin, multiplying this weight by 10 and converting it to the outflow amount for 10 minutes. The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer is melted for 5 minutes in an MFR meter cylinder adjusted to 190 ° C. in accordance with JIS-K7210, and then a load of 2160 gf is applied and flows out from the orifice in 1 minute. This is a numerical value obtained by measuring the weight of the resin, multiplying this weight by 10 and converting it to the outflow amount for 10 minutes. The density of the ethylene / α-olefin copolymer is a numerical value measured with a density gradient tube in accordance with JIS-K7112.
Polybutylene terephthalate resin A-1: Polybutylene terephthalate (melting point: 224 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 9 g / 10 min)
A′-2: polybutylene terephthalate (melting point: 224 ° C., MFR (250 ° C./1000
f): 32 g / 10 min)
Polyethylene terephthalate resin B-1: Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (melting point: 225 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 8 g / 10 min, molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid = 90/10)
B-2: Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (melting point: 225 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 20 g / 10 min, molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid = 90/10)
B-3: Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (melting point: 218 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 19 g / 10 min, molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid = 85/15)
B′-4: Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (melting point: 243 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 1 g / 10 min, molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid = 95/5)
B′-5: Polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer (melting point: 207 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 17 g / 10 min, molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid = 81/19)
B′-6: Polyethylene terephthalate (melting point: 258 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 0 g / 10 min)
Glycidyl group-containing copolymer C-1 having an α-olefin and a glycidyl ester of α, β-unsaturated acid as a copolymerization component: ethylene / glycidyl methacrylate copolymer (“Rotada” (registered trademark) AX8840 manufactured by Elf Atochem) Product name))
(D) Ethylene / α-olefin copolymer consisting of ethylene and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms D-1: ethylene / 1-butene copolymer (“Tuffmer” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Trademark) A0550S (trade name) Density: 861 kg / m 3 MFR: 0.5 g / 10 min)
D-2: ethylene / 1-butene copolymer (“Tafmer” (registered trademark) A35050 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Density: 864 kg / m 3 MFR: 35 g / 10 min)
D-3: Ethylene / 1-butene copolymer (“Tafmer” (registered trademark) A4085 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Density: 885 kg / m 3 MFR: 3.6 g / 10 min)
D-4: Ethylene / 1-octene copolymer (“Engage” (registered trademark) HM7487 (trade name) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) Density: 860 kg / m 3 MFR: 0.5 g / 10 min)
(E) Reinforcing fiber E-1: Chopped strand glass fiber (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. T-187 (trade name) 3 mm long, average fiber diameter 13.0 μm)
Other components F-1: polybutylene terephthalate / isophthalate copolymer (melting point: 208 ° C., MFR (250 ° C./1000 gf): 29 g / 10 min, molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid = 90/10)
実施例および比較例における評価方法を以下にまとめて示す。 The evaluation methods in Examples and Comparative Examples are summarized below.
（１）振動溶着部靭性（ｉ）
各実施例および比較例により得られた樹脂組成物を用いて、図１に示す表面形状で厚さ１０ｍｍの溶着部靭性測定用試験片をシリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形で成形した。得られた溶着部靭性測定用試験片２個を、ブランソン社製２８５０型振動溶着装置を用いて以下の条件で溶着し、図２に示す溶着部靭性測定用溶着試験片を得た。
加圧力：２．３ＭＰa
振幅：１．５ｍｍ
溶着代：１．５ｍｍ
(1) Vibration weld toughness (i)
Using the resin compositions obtained in each of the examples and comparative examples, a test piece for measuring welded portion toughness having a surface shape shown in FIG. 1 and a thickness of 10 mm was injected under conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Molded by molding. Two of the obtained welded portion toughness measurement test pieces were welded under the following conditions using a 2850 type vibration welding apparatus manufactured by Branson, to obtain a welded test piece for welded portion toughness measurement shown in FIG.
Applied pressure: 2.3 MPa
Amplitude: 1.5mm
Welding allowance: 1.5mm
得られた溶着部靭性測定用溶着試験片の中央部を長手方向に切り出し、長さ９６ｍｍ×幅６ｍｍ×厚み１０ｍｍの試験片を作製し、幅６ｍｍが高さ方向、溶着部分が中央になるように曲げ試験機にセットし、以下の条件で３点曲げ試験を実施し、曲げ破断時の変位を測定した。
環境温度：２３℃、−４０℃
歪み速度：５ｍｍ／分
スパン：５０ｍｍ
The center part of the obtained welded test piece for measuring welded part toughness is cut out in the longitudinal direction to produce a test piece of length 96 mm × width 6 mm × thickness 10 mm so that the width 6 mm is in the height direction and the welded part is in the center. Was set in a bending tester, a three-point bending test was performed under the following conditions, and the displacement at the time of bending fracture was measured.
Environmental temperature: 23 ° C, -40 ° C
Strain rate: 5 mm / min Span: 50 mm
曲げ破断時の変位から下式により曲げ破断歪みを算出した。測定は５回行い、５回の曲げ歪みの平均値を求めた。
曲げ破断歪み（％）＝｛曲げ破断時の変位（ｍｍ）×高さ（ｍｍ）×６／（スパン（ｍｍ））２｝×１００
The bending fracture strain was calculated from the displacement at the time of bending fracture by the following equation. The measurement was performed 5 times and the average value of the 5 times bending distortion was calculated | required.
Bending fracture strain (%) = {displacement at bending fracture (mm) × height (mm) × 6 / (span (mm)) 2 } × 100
自動車部品の使用環境は一般的に１４０℃〜−４０℃である。この温度範囲における標準的なポリエステル樹脂組成物の寸法変化率は最大で１．８％であるので、曲げ破断歪みが１．８％より高ければ振動溶着部靭性は良好と判断できる。２．０％以上がより好ましい。 The environment in which automobile parts are used is generally 140 ° C to -40 ° C. Since the dimensional change rate of the standard polyester resin composition in this temperature range is 1.8% at the maximum, it can be judged that the vibration welded portion toughness is good if the bending fracture strain is higher than 1.8%. 2.0% or more is more preferable.
（２）振動溶着部靭性（ｉｉ）
各実施例および比較例により得られた樹脂組成物を用いて、上記（１）と同様に作製した溶着部靭性測定用試験片と、比較例１により得られた樹脂組成物を用いて、上記（１）と同様に作製した溶着部靭性測定用試験片とを、上記（１）と同様に振動溶着して溶着部靭性測定用溶着試験片を得た。得られた溶着部靭性測定用溶着試験片について、上記（１）と同様にして曲げ破断時の変位を測定し、曲げ破断歪みを算出した。曲げ破断歪みが１．８％より高ければ良好と判断できる。２．０％以上がより好ましい。
(2) Vibration weld toughness (ii)
Using the resin composition obtained by each Example and Comparative Example, using the test piece for measuring welded portion toughness produced in the same manner as (1) above, and using the resin composition obtained by Comparative Example 1 above, The welded part toughness measurement test piece prepared in the same manner as (1) was subjected to vibration welding in the same manner as in the above (1) to obtain a welded part toughness measurement welded test piece. About the obtained welding test piece for weld part toughness measurement, the displacement at the time of bending fracture was measured similarly to said (1), and the bending fracture strain was computed. It can be determined that the bending fracture strain is higher than 1.8%. 2.0% or more is more preferable.
（３）加工性
上記（１）および（２）により得られた溶着部靭性測定用溶着試験片を目視にて観察し、バリの発生を評価し（良）○−△−×（悪）の３段階で判定した。
(3) Workability By visually observing the welded specimen for measuring welded portion toughness obtained by the above (1) and (2), the occurrence of burrs was evaluated (good) ○ -Δ-x (bad) Judgment was made in three stages.
（４）耐熱性
各実施例および比較例により得られた樹脂組成物を用いて、ＩＳＯ７５−１，２に準拠し、フラットワイズ、１．８０ＭＰａ応力での荷重たわみ温度を測定した。荷重たわみ温度が２００℃以上であれば、耐熱性は良好であると判断できる。
(4) Heat resistance Using the resin compositions obtained in the examples and comparative examples, the deflection temperature under load with a flat width and a stress of 1.80 MPa was measured in accordance with ISO75-1,2. If the deflection temperature under load is 200 ° C. or higher, it can be determined that the heat resistance is good.
［実施例１〜１１］
表１に示す配合組成に従い、シリンダ温度２６０℃に設定したスクリュー径５７ｍｍφの二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ ＆ Ｐｆｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ５７）の主投入口から（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分を供給し、主投入口と押出機先端の間に設置した副投入口から（Ｅ）成分を供給し、溶融混練を行った。ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、上記方法で評価した結果を表１に記した。得られた樹脂組成物は、何れも耐熱性に優れるものであった。また、樹脂組成物からなる成形部品を振動溶着して得られる成形品は、何れも曲げ破断歪みが大きく、加工性も良好であった。
[Examples 1 to 11]
In accordance with the composition shown in Table 1, components (A), (B), and (C) from the main inlet of a twin screw extruder (ZSK57 manufactured by WERNER & Pfeiderer) with a screw diameter of 57 mmφ set at a cylinder temperature of 260 ° C. And the component (D) were supplied, and the component (E) was supplied from the auxiliary charging port installed between the main charging port and the tip of the extruder, and melt kneading was performed. The strand discharged from the die was cooled in a cooling bath and then pelletized with a strand cutter to obtain a resin composition. The results of evaluating the obtained resin composition by the above method are shown in Table 1. All of the obtained resin compositions were excellent in heat resistance. In addition, all of the molded products obtained by vibration welding of molded parts made of the resin composition had a large bending fracture strain and good workability.
［比較例１〜１１］
表２に示す配合組成に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物について、実施例１と同様にして評価した結果を表２に記した。比較例１、２、３、６、７、９、１１の樹脂組成物からなる成形部品を振動溶着して得られる成形品の曲げ破断歪みは不十分であった。比較例５、８、１０の樹脂組成物は耐熱性が低く、樹脂組成物からなる成形部品を比較例１の成形部品と溶着した際の曲げ破断歪みも不十分であった。比較例４は射出成形時の固化が遅く、試験片が採取できなかった。
[Comparative Examples 1 to 11]
Except having changed into the compounding composition shown in Table 2, it carried out similarly to Example 1, and obtained the pellet of the resin composition. The obtained resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2. Bending fracture strain of molded products obtained by vibration welding of molded parts made of the resin compositions of Comparative Examples 1, 2, 3, 6, 7, 9, and 11 was insufficient. The resin compositions of Comparative Examples 5, 8, and 10 had low heat resistance, and the bending fracture strain when the molded part made of the resin composition was welded to the molded part of Comparative Example 1 was also insufficient. In Comparative Example 4, solidification at the time of injection molding was slow, and a test piece could not be collected.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013061585A JP6098272B2 (en) | 2013-03-25 | 2013-03-25 | Polyester resin composition for vibration welding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013061585A JP6098272B2 (en) | 2013-03-25 | 2013-03-25 | Polyester resin composition for vibration welding |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014185255A JP2014185255A (en) | 2014-10-02 |
| JP2014185255A5 JP2014185255A5 (en) | 2016-03-24 |
| JP6098272B2 true JP6098272B2 (en) | 2017-03-22 |
Family
ID=51833120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013061585A Expired - Fee Related JP6098272B2 (en) | 2013-03-25 | 2013-03-25 | Polyester resin composition for vibration welding |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6098272B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108699323B (en) * | 2015-12-28 | 2021-08-06 | 宝理塑料株式会社 | Polybutylene terephthalate resin composition and metal composite member |
| JP7397418B2 (en) | 2021-03-26 | 2023-12-13 | 東洋紡エムシー株式会社 | Molded product decorated with polyester resin composition and hot stamp foil |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3510817B2 (en) * | 1999-07-14 | 2004-03-29 | 三菱レイヨン株式会社 | Method of manufacturing molded body by welding |
| JP4799857B2 (en) * | 2004-12-24 | 2011-10-26 | ウィンテックポリマー株式会社 | Insert molded product |
| JP2006249260A (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Toray Ind Inc | Hydrolysis-resistant polyester resin composition weldable by laser |
| JP2007234260A (en) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Toray Ind Inc | Resin composition for connector and connector consisting of it |
| JP5454100B2 (en) * | 2008-11-27 | 2014-03-26 | 東レ株式会社 | Thermoplastic polyester resin composition |
-
2013
- 2013-03-25 JP JP2013061585A patent/JP6098272B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014185255A (en) | 2014-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5245265B2 (en) | Laser-welded polyester resin composition and composite molded body | |
| JP5788790B2 (en) | Welded polybutylene terephthalate resin composition and composite molded article | |
| JP4799857B2 (en) | Insert molded product | |
| JP4911548B2 (en) | Laser welding resin composition and composite molded body using the same | |
| TWI509019B (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and fused body | |
| JP6967108B2 (en) | Highly fluid polyamide resin composition | |
| JP6264956B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for insert molding | |
| TWI726894B (en) | Method for improving comparative tracking index and use of epoxy compound and ethylene ethyl acrylate copolymer | |
| JP3338330B2 (en) | Polyester resin composite molding | |
| JP6098272B2 (en) | Polyester resin composition for vibration welding | |
| JP6337660B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
| JP6048131B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for vibration welding | |
| JP2019038918A (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and molded article formed of the same | |
| JP2006274121A (en) | Polyamide resin composition for welding | |
| JP6911382B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for moldings and composite moldings for welding polyester elastomers | |
| JP2016124948A (en) | Resin composition for insert molding and insert-molded article | |
| JP6911383B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for moldings and composite moldings for welding polyester elastomers | |
| JP7081123B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for moldings and composite moldings for welding polyester elastomers | |
| JP7303004B2 (en) | Polyamide resin composition and molded article | |
| JP7074055B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for moldings and composite moldings for welding polyester elastomers | |
| JP7278529B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition for molded article for welding polyester elastomer and composite molded article | |
| KR100489723B1 (en) | Polyester Resin Composite Molded Product | |
| JPH11228828A (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
| JPS59221353A (en) | Thermoplastic polyester composition | |
| JP4252384B2 (en) | Fuel tank |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160205 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160205 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161121 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161129 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161220 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170124 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170206 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6098272 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |