JP6079275B2 - Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same - Google Patents

Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same Download PDF

Info

Publication number
JP6079275B2
JP6079275B2 JP2013018369A JP2013018369A JP6079275B2 JP 6079275 B2 JP6079275 B2 JP 6079275B2 JP 2013018369 A JP2013018369 A JP 2013018369A JP 2013018369 A JP2013018369 A JP 2013018369A JP 6079275 B2 JP6079275 B2 JP 6079275B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
intermediate transfer
transfer belt
belt
polyimide
image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013018369A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014149435A (en
Inventor
秀貴 久保
秀貴 久保
高橋 宏明
宏明 高橋
大祐 青木
大祐 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2013018369A priority Critical patent/JP6079275B2/en
Publication of JP2014149435A publication Critical patent/JP2014149435A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6079275B2 publication Critical patent/JP6079275B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、中間転写ベルト、及びそれを用いた画像形成装置に関する。   The present invention relates to an intermediate transfer belt and an image forming apparatus using the same.

従来、電子写真方式の画像形成装置では、様々な用途でベルト、特にシームレスベルトが部材として用いられている。特に近年のフルカラー画像形成装置においては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色の現像画像を一旦中間転写媒体上に色重ねし、その後一括して紙などの転写媒体に転写する中間転写ベルト方式が用いられている。   Conventionally, in an electrophotographic image forming apparatus, a belt, particularly a seamless belt, is used as a member for various purposes. Particularly in recent full-color image forming apparatuses, an intermediate transfer belt system in which developed images of four colors of yellow, magenta, cyan, and black are once color-superposed on an intermediate transfer medium and then collectively transferred to a transfer medium such as paper. Is used.

このような中間転写ベルト方式は、1つの感光体に対して4色の現像器を用いるシステムで用いられていたが、プリント速度が遅いという欠点があった。そのため、高速プリントとしては、感光体を4色分並べ、各色を連続して紙に転写する4連タンデム方式が用いられている。
しかし、この方式では紙の環境による変動などもあり、各色画像を重ねる位置精度を合わせることが非常に困難であり、画像の色ずれを引き起こしていた。
そこで、近年では、4連タンデム方式に中間転写方式を採用することが主流になってきている。
Such an intermediate transfer belt system has been used in a system that uses four color developing devices for one photoconductor, but has a drawback in that the printing speed is slow. For this reason, as a high-speed print, a four-tandem tandem method is used in which the photoreceptors are arranged for four colors and each color is continuously transferred to paper.
However, in this method, there are fluctuations due to the environment of the paper, etc., and it is very difficult to match the position accuracy of overlapping each color image, causing a color shift of the image.
Therefore, in recent years, it has become the mainstream to adopt the intermediate transfer method for the quadruple tandem method.

このような情勢の中で、中間転写ベルトにおいても、従来よりも要求特性(高速転写、位置精度)が厳しいものとなっており、これらの要求に対応する特性を満足することが必要となってきている。特に、位置精度に対しては、連続使用によるベルト自体の伸びなどの変形による変動を抑えることが求められている。また、中間転写ベルトは、装置の広い領域に亘ってレイアウトされ、転写のために高電圧が印加されることから難燃性であることが求められている。このような要求に対応するため、中間転写ベルト材料として主に、高弾性率で高耐熱樹脂であるポリイミド樹脂が用いられている。   Under such circumstances, intermediate transfer belts also have stricter required characteristics (high-speed transfer, positional accuracy) than before, and it is necessary to satisfy the characteristics corresponding to these requirements. ing. In particular, for positional accuracy, it is required to suppress variations due to deformation such as elongation of the belt itself due to continuous use. Further, the intermediate transfer belt is laid out over a wide area of the apparatus, and is required to be flame retardant because a high voltage is applied for transfer. In order to meet such demands, a polyimide resin that is a high elastic modulus and high heat resistance resin is mainly used as an intermediate transfer belt material.

転写工程で発生する異常画像として、画像部にトナーが転写されず、転写されない部分が微小な白い斑点が生じる、いわゆる「白ポチ」がある。高い転写バイアスが印加される低温低湿環境時、両面印刷時の裏面、抵抗が高い紙種などの条件で、「白ポチ」が発生しやすい。   As an abnormal image generated in the transfer process, there is a so-called “white spot” in which toner is not transferred to an image portion, and a fine white spot is generated in a portion that is not transferred. “White spots” are likely to occur under conditions such as a low temperature and low humidity environment where a high transfer bias is applied, the back side during double-sided printing, and a paper type with high resistance.

このような「白ポチ」に対する解決手段としては、ベルト外周面側に、抵抗が高い層を積層した多層ベルトで解決できることが知られている。(例えば、特許文献1の特開平11−282277号公報、特許文献2の特開2009−258699号公報、特許文献3の特開2010−122437号公報)
ベルト外周面側に高抵抗層を積層したことでベルトの耐圧性が高まり、「白ポチ」の発生が抑制されると考えられる。
As means for solving such “white spots”, it is known that a multilayer belt in which a layer having high resistance is laminated on the belt outer peripheral surface side can be solved. (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-282277 of Patent Document 1, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-258699 of Patent Document 2, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-122437 of Patent Document 3)
It is considered that the high pressure resistance layer is laminated on the belt outer peripheral surface side to increase the pressure resistance of the belt and suppress the occurrence of “white spots”.

一方で、このようなポリイミドベルトを画像形成装置に使用した場合、装置内の温度は50℃程度まで上昇しており、長期的な使用により温度の影響を受けてベルトが徐々に転写面(外周面)側に反ってくる。そのため、ベルトの反りによる走行不良、クリーニング不良が起こり、耐久性が低くなってしまうという問題があった。   On the other hand, when such a polyimide belt is used in an image forming apparatus, the temperature in the apparatus rises to about 50 ° C., and the belt gradually receives the influence of the temperature due to long-term use. Side). Therefore, there has been a problem that running failure and cleaning failure occur due to the warp of the belt, and durability is lowered.

特許文献4の特開2005−309181号公報では、中間転写ベルトに熱膨張係数の異なる材料を積層し、外側に反ったベルトの端部に反り抑制用の部材を取り入れた中間転写ベルトが提案されている。しかし、この提案の技術は、抑制部材との接触で摩耗しやすいことに加え、中央部と端部で転写圧が変わりやすいので転写性能にばらつきが発生し、昨今の画像形成装置に要求される高いレベルの画質を満足しうるものが得られないという問題がある。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-309181 of Patent Document 4 proposes an intermediate transfer belt in which materials having different thermal expansion coefficients are laminated on an intermediate transfer belt, and a warp suppressing member is incorporated at the end of the belt that warps outward. ing. However, this proposed technique is not only easily worn by contact with the restraining member, but also the transfer pressure varies easily between the central part and the end part, resulting in variations in transfer performance, and is required for recent image forming apparatuses. There is a problem that a product that can satisfy a high level of image quality cannot be obtained.

特許文献5の特許第4396959号公報では、ポリイミド樹脂を主体とする外層と内層とを有し、該外層と該内層の線膨張係数の差を30ppm/℃以下にした半導電性ベルトが提案されている。しかし、この提案の技術は、初期的にはよいものの、長期使用時には徐々に外周面側に反ってきてしまい、耐久性が低いという問題がある。さらに本発明は線膨張係数の差の有無にはよらない点、予め内側に反らせておく点で異なっている。   Japanese Patent No. 4396959 of Patent Document 5 proposes a semiconductive belt having an outer layer and an inner layer mainly composed of polyimide resin, and a difference in linear expansion coefficient between the outer layer and the inner layer being 30 ppm / ° C. or less. ing. However, although this proposed technique is good at the beginning, it gradually warps to the outer peripheral surface side during long-term use, and there is a problem that durability is low. Furthermore, the present invention is different in that it does not depend on the presence or absence of a difference in linear expansion coefficient, and is warped inward in advance.

本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、高品質な画像が得られ、かつベルトの反りによる走行不良、及び画像ムラを起こさず耐久性に優れた中間転写ベルト、並びに該中間転写ベルトを用いた画像形成装置の提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described prior art, and provides an intermediate transfer belt that is excellent in durability without causing poor running due to warping of the belt and image unevenness, as well as the intermediate transfer belt. It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus using a transfer belt.

本発明者らは鋭意検討した結果、ピロメリット酸二無水物とジアミノジフェニルエーテル成分を含むポリイミドを基層として使用して内側へ反らせ、その上に反りがないポリイミドを積層することにより内反り量を調節(予め内側に反らしておく)し、画像形成装置で長期使用する際に起こるベルト外反りを相殺(緩和)することにより、走行不良のない耐久性の高い中間転写ベルトを提供できることを見出した。
通常、ピロメリット酸二無水物とジアミノジフェニルエーテル成分を含むポリイミドは材料の性質上、金型での乾燥後に離型すると塗膜が内側に大きく反ってしまう。そのため、上記ポリイミド単独での使用は反りが大きいため実用性が低い。そこで本発明者らは、上記ポリイミド上に反りがない別のポリイミドを積層させ、反り量を調節し、本発明を完成するに至った。
従って上記課題は、本発明の下記(1)〜(8)によって解決される。
(1)「像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写されるポリイミド積層中間転写ベルトであって、基材層からなる内層と、該基材層上に形成された外層とを有し、前記基材層が、少なくともピロメリット酸に由来する構造単位とジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位とを有するポリイミドを含み、該中間転写ベルトの内側への反り量が1.0mm以上10.0mm以下であることを特徴とする中間転写ベルト。」
(2)「基材層の平均厚みが20μm以上80μm以下、かつベルト総膜厚の平均厚みが40μm以上140μm以下であることを特徴とする前記(1)に記載の中間転写ベルト。」
(3)「前記外層が3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を含むことを特徴とする前記(1)に記載の中間転写ベルト。」
(4)「前記外層が4,4’−オキシジフタル酸二無水物を含むことを特徴とする前記(1)に記載の中間転写ベルト。」
(5)「ベルト周長が2000mm以上であることを特徴とする前記(1)に記載の中間転写ベルト。」
(6)「シームレスベルトであることを特徴とする前記(1)に記載の中間転写ベルト。」
(7)「潜像が形成され、トナー像を担持可能な像担持体と、該像担持体上に形成された潜像をトナーで現像する現像手段と、該現像手段により現像されたトナー像が一次転写される中間転写ベルトと、該中間転写ベルト上に担持されたトナー像を記録媒体に二次転写する転写手段とを有してなり、前記中間転写ベルトが前記(1)乃至(6)のいずれかに記載の中間転写ベルトであることを特徴とする画像形成装置。」
(8)「フルカラー画像形成装置であって、各色の現像手段を有する複数の潜像担持体を直列に配置してなる前記(7)に記載の画像形成装置。」
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention used a polyimide containing pyromellitic dianhydride and a diaminodiphenyl ether component as a base layer to warp inward, and adjust the amount of internal warping by laminating a polyimide without warping thereon. It has been found that a highly durable intermediate transfer belt free from running defects can be provided by offsetting (releasing) the belt warpage that occurs during long-term use in an image forming apparatus (previously warped inward).
In general, a polyimide containing pyromellitic dianhydride and a diaminodiphenyl ether component causes the coating film to greatly warp inward when it is released after drying in a mold due to the properties of the material. For this reason, the use of the above polyimide alone is not practical because of large warpage. Therefore, the present inventors have completed another invention by laminating another polyimide having no warp on the polyimide and adjusting the amount of warp.
Therefore, the above problems are solved by the following (1) to (8) of the present invention.
(1) A polyimide laminated intermediate transfer belt to which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image bearing member with toner is transferred, an inner layer comprising a base material layer, and the base material layer An outer layer formed thereon, and the base material layer includes a polyimide having at least a structural unit derived from pyromellitic acid and a structural unit derived from diaminodiphenyl ether, and warps inward of the intermediate transfer belt An intermediate transfer belt having an amount of 1.0 mm or more and 10.0 mm or less. "
(2) “The intermediate transfer belt according to (1) above, wherein the average thickness of the base material layer is 20 μm or more and 80 μm or less, and the average thickness of the total belt film thickness is 40 μm or more and 140 μm or less.”
(3) “The intermediate transfer belt according to (1), wherein the outer layer contains 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride.”
(4) “The intermediate transfer belt according to (1), wherein the outer layer contains 4,4′-oxydiphthalic dianhydride”.
(5) “Intermediate transfer belt according to (1) above, wherein the belt circumferential length is 2000 mm or more.”
(6) “Intermediate transfer belt according to (1), which is a seamless belt”
(7) “An image carrier on which a latent image is formed and capable of carrying a toner image, a developing unit for developing the latent image formed on the image carrier with toner, and a toner image developed by the developing unit And an intermediate transfer belt on which the toner image carried on the intermediate transfer belt is secondarily transferred onto a recording medium. The intermediate transfer belt is configured as described in (1) to (6). Or an intermediate transfer belt according to any one of the above.
(8) “Full-color image forming apparatus according to (7), wherein a plurality of latent image carriers each having a developing unit for each color are arranged in series.”

本発明によれば、予めベルトと基材層側(内側)に反らせておく(内反り)ことにより、長期使用時に起こる外周面側へのベルト端部反り(外反り)による走行不良がない高耐久な電子写真装置に搭載する中間転写ベルトを提供することができる。   According to the present invention, since the belt and the base material layer side (inner side) are warped in advance (inward warping), there is no running failure due to belt end warping (outward warping) to the outer peripheral surface side that occurs during long-term use. An intermediate transfer belt to be mounted on a durable electrophotographic apparatus can be provided.

本発明に用いられる中間転写ベルトの層構成例を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a layer configuration example of an intermediate transfer belt used in the present invention. 本発明に係るシームレスベルトを装備する画像形成装置の一例を示す要部模式図である。It is a principal part schematic diagram which shows an example of the image forming apparatus equipped with the seamless belt which concerns on this invention. 本発明に係るシームレスベルトを装備する画像形成装置の他の一例を示す要部模式図である。It is a principal part schematic diagram which shows another example of the image forming apparatus equipped with the seamless belt which concerns on this invention.

電子写真装置においてはいくつかの部材にシームレスベルトが用いられるが、電気的特性を要求される重要な部材の一つとして中間転写体(中間転写ベルト)がある。以下、本発明の中間転写ベルトについて説明する。
本発明のシームレスベルトは、中間転写ベルト方式の電子写真装置〔いわゆる、像担持体(例えば、感光体ドラム)上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合わせて一次転写を行ない、その一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する方式の装置〕における中間転写ベルトとして好適に装備されるものである。
図1には、本発明に好適に用いられる中間転写ベルトの層構成を示す。構成としては、少なくともピロメリット酸二無水物とジアミノジフェニルエーテル成分を含むポリイミドな基層11の上に抵抗の高い高抵抗のポリイミド層12が積層されている。
In an electrophotographic apparatus, a seamless belt is used for several members, and an intermediate transfer member (intermediate transfer belt) is one of important members that require electrical characteristics. The intermediate transfer belt of the present invention will be described below.
The seamless belt of the present invention comprises an intermediate transfer belt type electrophotographic apparatus [a so-called so-called image carrier (for example, a photosensitive drum) in which a plurality of color toner developed images sequentially formed are sequentially superimposed on the intermediate transfer belt. The apparatus is preferably equipped as an intermediate transfer belt in an apparatus that performs primary transfer and performs secondary transfer of the primary transfer image collectively onto a recording medium].
FIG. 1 shows a layer structure of an intermediate transfer belt preferably used in the present invention. As a constitution, a high resistance polyimide layer 12 having a high resistance is laminated on a polyimide base layer 11 containing at least pyromellitic dianhydride and a diaminodiphenyl ether component.

<基材層>
前記基材層は、ピロメリット酸に由来する構造単位とジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位とを有するポリイミドを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の成分を含む。
<Base material layer>
The base material layer includes at least a polyimide having a structural unit derived from pyromellitic acid and a structural unit derived from diaminodiphenyl ether, and further includes other components as necessary.

−ポリイミド−
前記ポリイミドは、ピロメリット酸に由来する構造単位とジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の構造単位を有する。
-Polyimide-
The polyimide has at least a structural unit derived from pyromellitic acid and a structural unit derived from diaminodiphenyl ether, and further includes other structural units as necessary.

−−ピロメリット酸に由来する構造単位−−
前記ピロメリット酸に由来する構造単位は、ピロメリット酸、及びピロメリット酸二無水物の少なくともいずれかを用いてポリイミドを合成することにより、前記ポリイミドに導入することができる。
-Structural unit derived from pyromellitic acid-
The structural unit derived from pyromellitic acid can be introduced into the polyimide by synthesizing polyimide using at least one of pyromellitic acid and pyromellitic dianhydride.

前記ポリイミドにおける前記ピロメリット酸に由来する構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリイミドにおける多価カルボン酸に由来する構造単位全量に対するモル比(ピロメリット酸に由来する構造単位/多価カルボン酸に由来する構造単位全量)で、0.1〜1.0が好ましく、0.2〜1.0がより好ましく、0.3〜1.0が特に好ましい。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、内反りさせやすくなる点で有利である。   The content of the structural unit derived from the pyromellitic acid in the polyimide is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. However, the molar amount relative to the total amount of the structural unit derived from the polyvalent carboxylic acid in the polyimide is not limited. The ratio (structural unit derived from pyromellitic acid / total amount of structural unit derived from polyvalent carboxylic acid) is preferably 0.1 to 1.0, more preferably 0.2 to 1.0, and 0.3 to 1 0.0 is particularly preferred. When the content is within the particularly preferable range, it is advantageous in that it tends to be warped.

−−ジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位−−
前記ジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位は、ジアミノジフェニルエーテルを用いてポリイミドを合成することにより、前記ポリイミドに導入することができる。
-Structural unit derived from diaminodiphenyl ether-
The structural unit derived from the diaminodiphenyl ether can be introduced into the polyimide by synthesizing the polyimide using diaminodiphenyl ether.

前記ジアミノジフェニルエーテルとしては、例えば、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、などが挙げられる。   Examples of the diaminodiphenyl ether include 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, and the like.

前記ポリイミドにおける前記ジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリイミドにおけるアミン化合物に由来する構造単位全量に対するモル比(ジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位/アミン化合物に由来する構造単位全量)で、0.1〜1.0が好ましく、0.2〜1.0がより好ましく、0.3〜1.0が特に好ましい。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、屈曲性が高くなる点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the structural unit derived from the said diamino diphenyl ether in the said polyimide, Although it can select suitably according to the objective, The molar ratio (diamino) with respect to the structural unit total amount derived from the amine compound in the said polyimide. 0.1 to 1.0, more preferably 0.2 to 1.0, and particularly preferably 0.3 to 1.0 in terms of structural unit derived from diphenyl ether / total amount of structural unit derived from amine compound. When the content is within the particularly preferable range, it is advantageous in that flexibility is increased.

−−その他の構造単位−−
前記その他の構造単位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価カルボン酸に由来する構造単位(ただし、前記ピロメリット酸に由来する構造単位を除く)、アミン化合物に由来する構造単位(ただし、前記ジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位を除く)などが挙げられる。
-Other structural units-
The other structural unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a structural unit derived from a polyvalent carboxylic acid (excluding a structural unit derived from pyromellitic acid) And structural units derived from amine compounds (excluding structural units derived from the diaminodiphenyl ether).

前記ポリイミドが前記その他の構造単位を適宜含むことにより、前記基材層の機械強度(高弾性)、及び屈曲性を適宜設定することができる。   When the polyimide contains the other structural units as appropriate, the mechanical strength (high elasticity) and flexibility of the base material layer can be appropriately set.

前記多価カルボン酸に由来する構造単位としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸に由来する構造単位などが挙げられる。前記芳香族テトラカルボン酸に由来する構造単位としては、例えば、4,4’−オキシジフタル酸に由来する構造単位、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸に由来する構造単位などが挙げられる。
前記芳香族多価カルボン酸に由来する構造単位は、芳香族多価カルボン酸、及び芳香族多価カルボン酸無水物の少なくともいずれかを用いてポリイミドを合成することにより、前記ポリイミドに導入することができる。
Examples of the structural unit derived from the polyvalent carboxylic acid include a structural unit derived from an aromatic tetracarboxylic acid. Examples of the structural unit derived from the aromatic tetracarboxylic acid include a structural unit derived from 4,4′-oxydiphthalic acid and a structural unit derived from 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid. Can be mentioned.
The structural unit derived from the aromatic polyvalent carboxylic acid is introduced into the polyimide by synthesizing the polyimide using at least one of the aromatic polyvalent carboxylic acid and the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride. Can do.

前記芳香族多価カルボン酸無水物としては、例えば、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシルフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride include 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4. '-Benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2' , 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, bis ( 3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane Bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane dianhydride 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, , 2,3,4-benzenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-anthracenetetracarboxylic dianhydride, 1,2 , 7,8-phenanthrenetetracarboxylic dianhydride and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アミン化合物に由来する構造単位としては、例えば、芳香族ジアミン化合物に由来する構造単位などが挙げられる。前記芳香族ジアミン化合物に由来する構造単位としては、例えば、p−フェニレンジアミンに由来する構造単位などが挙げられる。
前記芳香族ジアミン化合物に由来する構造単位は、芳香族ジアミン化合物を用いてポリイミドを合成することにより、前記ポリイミドに導入することができる。
Examples of the structural unit derived from the amine compound include a structural unit derived from an aromatic diamine compound. Examples of the structural unit derived from the aromatic diamine compound include a structural unit derived from p-phenylenediamine.
The structural unit derived from the aromatic diamine compound can be introduced into the polyimide by synthesizing polyimide using the aromatic diamine compound.

前記芳香族ジアミン化合物としては、例えば、m−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−アミノベンジルアミン、p−アミノベンジルアミン、ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルホキシド、ビス(3−アミノフェニル)スルホン、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルホン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,4’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、1,1−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1,1−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−エタン、1,2−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、2,2−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔3−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(3−アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕ケトン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ケトン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、1,4−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼン、1,3−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼン、4,4’−ビス〔3−(4−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、4,4’−ビス〔3−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、4,4’−ビス〔4−(4−アミノ−α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ〕ベンゾフェノン、4,4’−ビス〔4−(4−アミノ−α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス〔4−{4−(4−アミノフェノキシ)フェノキシ}フェニル〕スルホン、1,4−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェノキシ〕−α,α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、1,3−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)−α,α−ジメチルベンジル〕ベンゼンなどが挙げられる。これらは、れらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the aromatic diamine compound include m-phenylenediamine, o-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-aminobenzylamine, p-aminobenzylamine, bis (3-aminophenyl) sulfide, (3-amino Phenyl) (4-aminophenyl) sulfide, bis (4-aminophenyl) sulfide, bis (3-aminophenyl) sulfide, (3-aminophenyl) (4-aminophenyl) sulfoxide, bis (3-aminophenyl) sulfone , (3-aminophenyl) (4-aminophenyl) sulfone, bis (4-aminophenyl) sulfone, 3,3′-diaminobenzophenone, 3,4′-diaminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3, 3'-diaminodiphenylmethane, 3,4 ' Diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] methane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] methane, 1,1-bis [4- (3- Aminophenoxy) phenyl] ethane, 1,1-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -ethane, 1,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ethane, 1,2-bis [ 4- (4-aminophenoxy) phenyl] ethane, 2,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2, 2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] butane, 2,2-bis [3- (3-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3 3-hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 1,3-bis (3-aminophenoxy) Benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (3- Aminophenoxy) biphenyl, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ketone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ketone, bis [4 -(3-aminophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (3-aminophenoxy) sulfide Enyl] sulfoxide, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ether, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ether, 1,4-bis [4- (3-aminophenoxy) benzoyl] benzene, 1,3-bis [4- (3-aminophenoxy) benzoyl] benzene, 4,4′-bis [3- (4-aminophenoxy) benzoyl] diphenyl ether, 4,4′-bis [3- (3-aminophenoxy) benzoyl] diphenyl ether, 4, 4′-bis [4- (4-amino-α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] benzophenone, 4, 4′-bis [4- (4-amino-α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] diphenylsulfone, bis [4- {4- (4-aminophenoxy) phenoxy} phenyl] sulfone, 1,4-bis [4 -(4-aminophenoxy) phenoxy] -α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-aminophenoxy) -α, α-dimethylbenzyl] benzene, and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記ポリイミドが前記その他の構造単位を適宜含むことにより、前記基材層の機械強度(高弾性)、及び屈曲性を適宜設定することができる。   When the polyimide contains the other structural units as appropriate, the mechanical strength (high elasticity) and flexibility of the base material layer can be appropriately set.

−−ポリイミドの合成方法−−
前記ポリイミド、特に芳香族系ポリイミドは、その剛直な主鎖構造により溶媒などに対して不溶であり、また不融の性質を有する。そのため、例えば、前記ポリイミドは、先ず、芳香族多価カルボン酸無水物と芳香族ジアミン化合物との反応により、有機溶媒に可溶なポリイミド前駆体(ポリアミック酸、又はポリアミド酸)を合成し、このポリアミック酸の段階で様々な方法で成形加工を行ない、その後ポリアミック酸を加熱又は化学的な方法で脱水反応させて環化(イミド化)することで合成される。芳香族系ポリイミドを得る反応を例にして、前記ポリイミドの合成方法の1例の概略を下記反応式(I)に示す。
--- Polyimide synthesis method--
The polyimide, particularly the aromatic polyimide, is insoluble in solvents and the like due to its rigid main chain structure and has an infusible property. Therefore, for example, the polyimide first synthesizes a polyimide precursor (polyamic acid or polyamic acid) that is soluble in an organic solvent by a reaction between an aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride and an aromatic diamine compound. The polyamic acid is synthesized by various methods at the polyamic acid stage, and then cyclized (imidized) by subjecting the polyamic acid to a dehydration reaction by heating or a chemical method. Taking the reaction of obtaining an aromatic polyimide as an example, an outline of one example of the method for synthesizing the polyimide is shown in the following reaction formula (I).

Figure 0006079275
ただし、前記反応式(I)中、Arは、少なくとも1つの芳香族基を有する4価の芳香族残基を表わし、Arは、少なくとも1つの芳香族基を有する2価の芳香族残基を表わす。
Figure 0006079275
In the reaction formula (I), Ar 1 represents a tetravalent aromatic residue having at least one aromatic group, and Ar 2 represents a divalent aromatic residue having at least one aromatic group. Represents a group.

ここで、本発明において、前記芳香族多価カルボン酸であるテトラカルボン酸に由来する構造単位とは、イミド結合から窒素原子を除いた構造を有する下記一般式(1)で表わされる構造単位を意味する。前記ピロメリット酸に由来する構造単位についても同様である。   Here, in the present invention, the structural unit derived from tetracarboxylic acid which is the aromatic polyvalent carboxylic acid is a structural unit represented by the following general formula (1) having a structure obtained by removing a nitrogen atom from an imide bond. means. The same applies to the structural unit derived from pyromellitic acid.

Figure 0006079275
ただし、前記一般式(1)中、Arは、前記反応式(I)中のArと同じである。
Figure 0006079275
However, in the general formula (1), Ar 1 is the same as Ar 1 in the reaction formula (I).

また、前記芳香族ジアミン化合物に由来する構造単位とは、イミド結合から2つのカルボニル基を除いた下記一般式(2)で表わされる構造単位を意味する。前記ジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位についても同様である。   Moreover, the structural unit derived from the said aromatic diamine compound means the structural unit represented by following General formula (2) remove | excluding two carbonyl groups from the imide bond. The same applies to the structural unit derived from the diaminodiphenyl ether.

Figure 0006079275
ただし、前記一般式(2)中、Arは、前記反応式(I)中のArと同じである。
Figure 0006079275
However, Ar 2 in the general formula (2) is the same as Ar 2 in the reaction formula (I).

例えば、前記芳香族多価カルボン酸無水物と前記芳香族ジアミン化合物とを略等モル用いて有機溶媒中で重合反応させることにより、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸)を得ることができる。なお、この際に、前記ポリイミドを得るために、前記ピロメリット酸、及び前記ピロメリット酸二無水物の少なくともいずれかと、前記ジアミノジフェニルエーテルとが少なくとも用いられる。   For example, a polyimide precursor (polyamic acid) can be obtained by performing a polymerization reaction in an organic solvent using substantially equimolar amounts of the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride and the aromatic diamine compound. At this time, at least one of the pyromellitic acid and the pyromellitic dianhydride and the diaminodiphenyl ether are used in order to obtain the polyimide.

前記ポリアミック酸の重合反応に使用される有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機極性溶媒が好ましい。
前記有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド等のホルムアミド系溶媒;N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等のアセトアミド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン等のピロリドン系溶媒;フェノール、o−、m−、又はp−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコール等のフェノール系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒;メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒;ヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンが、溶解性が高く重合しやすい点で、好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as an organic solvent used for the polymerization reaction of the said polyamic acid, Although it can select suitably according to the objective, An organic polar solvent is preferable.
Examples of the organic polar solvent include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide; formamide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide; N, N-dimethylacetamide and N, N- Acetamide solvents such as diethylacetamide; Pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-2-pyrrolidone; Phenol, o-, m-, or p-cresol, xylenol, halogenated phenol, catechol, etc. Phenol solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and dioxolane; alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol; cellosolv solvents such as butyl cellosolve; hexamethylphosphoramide and γ-butyrolactone It is. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone are preferable because of high solubility and easy polymerization.

前記ポリイミド前駆体の合成方法を以下に例示する。
まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下において、前記4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを少なくとも含むジアミン化合物を前記有機溶媒に溶解するか、又はスラリー状に分散させる。この溶液に前記した、前記ピロメリット酸二無水物を少なくとも含む芳香族多価カルボン酸無水物、又はその誘導体を添加(固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい)すると、発熱を伴って開環重付加反応が起こり、急速に溶液の粘度増大が見られ、高分子量のポリアミック酸溶液が得られる。
前記ポリイミド前駆体の合成における反応時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、30分間〜12時間程度が挙げられる。
前記ポリイミド前駆体の合成における反応温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、−20℃〜100℃が好ましく、60℃以下であることがより好ましい。
A method for synthesizing the polyimide precursor is illustrated below.
First, in an inert gas atmosphere such as argon or nitrogen, the diamine compound containing at least the 4,4′-diaminodiphenyl ether is dissolved in the organic solvent or dispersed in a slurry. To this solution, the above-described aromatic polycarboxylic acid anhydride containing at least the pyromellitic dianhydride, or a derivative thereof is added (may be in a solid state, in a solution state dissolved in an organic solvent, or in a slurry state. ), A ring-opening polyaddition reaction occurs with heat generation, the viscosity of the solution is rapidly increased, and a high molecular weight polyamic acid solution is obtained.
There is no restriction | limiting in particular as reaction time in the synthesis | combination of the said polyimide precursor, According to the objective, it can select suitably, For example, about 30 minutes-12 hours are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as reaction temperature in the synthesis | combination of the said polyimide precursor, Although it can select suitably according to the objective, -20 degreeC-100 degreeC is preferable and it is more preferable that it is 60 degrees C or less.

上記は一例であり、反応における上記添加手順とは逆に、まず芳香族多価カルボン酸無水物又はその誘導体を有機溶媒に溶解又は分散させておき、この溶液中に前記芳香族ジアミン化合物を添加させてもよい。芳香族ジアミン化合物の添加は、固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい。即ち、芳香族多価カルボン酸二無水物と、芳香族ジアミン化合物との混合順序は限定されない。更には、芳香族多価カルボン酸無水物としての芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミン化合物とを同時に有機極性溶媒中に添加して反応させてもよい。   The above is an example. Contrary to the addition procedure in the reaction, the aromatic polycarboxylic acid anhydride or derivative thereof is first dissolved or dispersed in an organic solvent, and the aromatic diamine compound is added to this solution. You may let them. The aromatic diamine compound may be added in a solid state, in a solution state dissolved in an organic solvent, or in a slurry state. That is, the mixing order of the aromatic polycarboxylic dianhydride and the aromatic diamine compound is not limited. Further, an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride and an aromatic diamine compound may be simultaneously added to an organic polar solvent for reaction.

上記のようにして、芳香族多価カルボン酸無水物又はその誘導体と、芳香族ジアミン化合物とをおよそ等モル、有機極性溶媒中で重合反応することにより、ポリアミック酸が有機極性溶媒中に均一に溶解した状態でポリイミド前駆体溶液が得られる。   As described above, the polyamic acid is uniformly mixed in the organic polar solvent by polymerizing the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride or derivative thereof and the aromatic diamine compound in an organic polar solvent in an equimolar amount. A polyimide precursor solution is obtained in a dissolved state.

前記ポリアミック酸は、加熱する方法(1)、又は化学的方法(2)によってイミド化することができる。加熱する方法(1)は、ポリアミック酸を、例えば、200℃〜350℃に加熱処理することによってポリイミドに転化する方法であり、ポリイミド(ポリイミド樹脂)を得る簡便かつ実用的な方法である。一方、化学的方法(2)は、ポリアミック酸を脱水環化試薬(カルボン酸無水物と第3アミンの混合物など)により反応した後、加熱処理して完全にイミド化する方法であり、(1)の加熱する方法に比べると煩雑でコストのかかる方法であるため、通常(1)の方法が多く用いられている。
なお、ポリイミドの本来的な性能を発揮させるためには、相当するポリイミドのガラス転移温度以上に加熱して、イミド化を完結させることが好ましい。
The polyamic acid can be imidized by a heating method (1) or a chemical method (2). The heating method (1) is a method of converting polyamic acid to polyimide by, for example, heat treatment at 200 ° C. to 350 ° C., and is a simple and practical method for obtaining polyimide (polyimide resin). On the other hand, the chemical method (2) is a method in which a polyamic acid is reacted with a dehydrating cyclization reagent (such as a mixture of a carboxylic acid anhydride and a tertiary amine) and then heat-treated to completely imidize, (1 The method (1) is often used because the method is more complicated and costly than the method of heating.
In order to exhibit the intrinsic performance of polyimide, it is preferable to complete imidization by heating to a temperature above the glass transition temperature of the corresponding polyimide.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電気抵抗調整材、分散助剤、補強材、潤滑材、熱伝導材、酸化防止剤などが挙げられる。
-Other ingredients-
The other component is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include an electric resistance adjusting material, a dispersion aid, a reinforcing material, a lubricant, a heat conducting material, and an antioxidant. It is done.

<表面層(高抵抗層)>
前記基材層に積層する表面層はピロメリット酸に由来する構造単位以外の上述したポリイミドであればいずれを使用してもよく、屈曲性、強度の点で3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、もしくは4,4’−オキシジフタル酸二無水物を含有し、基材層よりも抵抗を高くすることが望ましい。
<Surface layer (high resistance layer)>
The surface layer to be laminated on the base material layer may be any polyimide as long as it is the above-mentioned polyimide other than the structural unit derived from pyromellitic acid, and is 3, 3 ′, 4, 4 ′ in terms of flexibility and strength. -It is desirable to contain biphenyltetracarboxylic dianhydride or 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, and to make resistance higher than a base material layer.

−−電気抵抗調整材−−
前記電気抵抗調整剤は、前記基材層中の電気抵抗を調整する充填剤(又は、添加剤)である。
前記電気抵抗調整材としては、例えば、金属酸化物、カーボンブラック、イオン導電剤、導電性高分子材料などが挙げられる。
前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素などが挙げられる。また、分散性をよくするため、前記金属酸化物に予め表面処理を施したものも挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ガスブラックなどが挙げられる。
前記イオン導電剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、グルセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエステル、アルキルベタイン、過塩素酸リチウムなどが挙げられる。
前記導電性高分子材料としては、例えば、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレンなどが挙げられる。
前記電気抵抗調整材は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
--- Electrical resistance adjuster ---
The electrical resistance adjuster is a filler (or additive) that adjusts the electrical resistance in the base material layer.
Examples of the electric resistance adjusting material include metal oxide, carbon black, an ionic conductive agent, and a conductive polymer material.
Examples of the metal oxide include zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, and silicon oxide. In addition, in order to improve dispersibility, the metal oxide may be subjected to surface treatment in advance.
Examples of the carbon black include ketjen black, furnace black, acetylene black, thermal black, and gas black.
Examples of the ionic conductive agent include tetraalkyl ammonium salt, trialkyl benzyl ammonium salt, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene. Examples include fatty alcohol esters, alkyl betaines, and lithium perchlorates.
Examples of the conductive polymer material include polyparaphenylene, polyaniline, polythiophene, polyparaphenylene vinylene, and the like.
The electrical resistance adjusting material may be used alone or in combination of two or more.

本発明における前記電気抵抗調整材の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記電気抵抗調整材が前記カーボンブラックの場合には、前記基材層、表面層に対して、それぞれ10質量%〜25質量%が好ましく、15質量%〜20質量%がより好ましい。また、前記電気抵抗調整材が前記金属酸化物の場合には、前記基材層、表面層に対して、1質量%〜50質量%が好ましく、10質量%〜30質量%がより好ましい。
前記含有量が、前記好ましい範囲の下限値未満であると、電気抵抗を調整する効果が充分に得られないことがあり、前記好ましい範囲の上限値を超えると、前記中間転写ベルトの機械強度が低下することがある。
The content of the electrical resistance adjusting material in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. However, when the electrical resistance adjusting material is the carbon black, the base material layer, 10 mass%-25 mass% are respectively preferable with respect to a surface layer, and 15 mass%-20 mass% are more preferable. Moreover, when the said electrical resistance adjusting material is the said metal oxide, 1 mass%-50 mass% are preferable with respect to the said base material layer and a surface layer, and 10 mass%-30 mass% are more preferable.
When the content is less than the lower limit value of the preferred range, the effect of adjusting the electrical resistance may not be sufficiently obtained. When the content exceeds the upper limit value of the preferred range, the mechanical strength of the intermediate transfer belt is increased. May decrease.

前記基材層、表面層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、基材層は20μm〜80μmが好ましく、30μm〜70μmがより好ましい。前記平均厚みが、20μm未満であると、内反り量が少なくなりすぎてしまい、前記平均厚みが、80μmを超えると、中間転写ベルトの内反りが大きくなりすぎてしまう。またベルト全体の平均厚みとしては40μm〜140μmが好ましく、50μm〜120μmがより好ましい。ベルト全体の平均厚みが40μm未満だとベルトが端部から切れやすくなり、140μmを超えるとベルトがローラとの屈曲により割れやすくなるため好ましくない。
前記平均厚みは、任意に10点の厚みを測定した際の平均値である。なお、前記厚みは、例えば、アンリツ社のエレクトリックマイクロメーターにより測定することができる。
There is no restriction | limiting in particular as average thickness of the said base material layer and a surface layer, Although it can select suitably according to the objective, 20 micrometers-80 micrometers are preferable, and 30 micrometers-70 micrometers are more preferable. When the average thickness is less than 20 μm, the amount of internal warpage becomes too small, and when the average thickness exceeds 80 μm, the internal warp of the intermediate transfer belt becomes too large. The average thickness of the entire belt is preferably 40 μm to 140 μm, more preferably 50 μm to 120 μm. If the average thickness of the entire belt is less than 40 μm, the belt is likely to be cut off from the end portion, and if it exceeds 140 μm, the belt is liable to be broken by bending with the roller.
The average thickness is an average value when 10 thicknesses are arbitrarily measured. The thickness can be measured by, for example, an electric micrometer manufactured by Anritsu.

前記中間転写ベルトの電気抵抗としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、上述した白ポチなどの異常画像問題から、表面抵抗値で裏面が1×10Ω/□〜1×1014Ω/□、表面が1×10Ω/□〜1×1015Ω/□で表面の表面抵抗を高くし、体積抵抗値で1×10Ω・cm〜1×1013Ω・cmであることが好ましい。 The electric resistance of the intermediate transfer belt is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. However, due to the above-described abnormal image problem such as white spots, the back surface has a surface resistance value of 1 × 10 8 Ω / □ to 1 × 10 14 Ω / □, the surface is 1 × 10 9 Ω / □ to 1 × 10 15 Ω / □ to increase the surface resistance of the surface, and the volume resistance value is 1 × 10 7 Ω · cm to 1 ×. It is preferably 10 13 Ω · cm.

前記基材層としては、無端の基材層が好ましい。   As the base material layer, an endless base material layer is preferable.

−基材層、表面層の形成方法−
前記中間転写ベルトの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ポリイミド前駆体溶液(ポリアミック酸溶液)に、必要に応じて、前記電気抵抗調整材などの前記その他の成分を分散した塗工液を調製し、該塗工液を支持体に塗布した後、加熱などの処理をすることにより、層を形成するとともに、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸からポリイミドへ転化(イミド化)を行なうことにより形成する方法などが挙げられる。
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円筒状の金属金型などが挙げられる。
-Formation method of base material layer and surface layer-
The method for forming the intermediate transfer belt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the electrical resistance adjusting material may be added to the polyimide precursor solution (polyamic acid solution) as necessary. A coating liquid in which the above-mentioned other components are dispersed is prepared, and after the coating liquid is applied to a support, a layer is formed by treatment such as heating, and a polyamic acid that is a polyimide precursor The method of forming by performing conversion (imidation) from a to polyimide is mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said support body, According to the objective, it can select suitably, For example, a cylindrical metal metal mold | die etc. are mentioned.

前記中間転写ベルトの製造方法の一例を具体的に説明する。
円筒状の型、例えば、円筒状の金属金型をゆっくりと回転させながら、ポリイミド前駆体を含有する塗工液を、ノズル、ディスペンサーなどの液供給装置にて前記円筒状の型の外面全体に均一になるように塗布し流延(塗膜を形成)する。その後、回転速度を所定速度まで上げ、所定速度に達したら一定速度に維持し、所望の時間回転を継続する。そして、回転させつつ徐々に昇温させながら、80℃〜150℃の温度で塗膜中の溶媒を蒸発させていく。この過程では、雰囲気の蒸気(揮発した溶媒等)を効率よく循環して取り除くことが好ましい。自己支持性のある膜が形成されたところで金型ごと高温処理の可能な加熱炉(焼成炉)に移し、段階的に昇温し、最終的に250℃〜450℃程度で高温加熱処理(焼成)し、ポリイミド前駆体のイミド化をある程度行なう。この際、完全にイミド化をしてしまうと、次に積層する表面層とのポリイミドとの接着性が悪くなってしまうので注意する。充分に冷却した後、続いて表面層の塗工液を基材層と同様に塗布、乾燥を行ない、ここで充分にポリイミド前駆体のイミド化を行なう。
An example of a method for manufacturing the intermediate transfer belt will be specifically described.
While slowly rotating a cylindrical mold, for example, a cylindrical metal mold, a coating liquid containing a polyimide precursor is applied to the entire outer surface of the cylindrical mold with a liquid supply device such as a nozzle or a dispenser. Apply and cast (form a coating) so that it is uniform. Thereafter, the rotation speed is increased to a predetermined speed, and when the predetermined speed is reached, the rotation speed is maintained at a constant speed and the rotation is continued for a desired time. And the solvent in a coating film is evaporated at the temperature of 80 to 150 degreeC, raising temperature gradually, rotating. In this process, it is preferable to efficiently circulate and remove atmospheric vapor (such as a volatilized solvent). When a self-supporting film is formed, the mold is transferred to a heating furnace (firing furnace) capable of high-temperature processing, and the temperature is raised stepwise, and finally high-temperature heat processing (firing) at about 250 ° C to 450 ° C. The polyimide precursor is imidized to some extent. At this time, if the imidization is complete, the adhesiveness with the polyimide with the surface layer to be laminated next is deteriorated. After sufficiently cooling, the surface layer coating solution is then applied and dried in the same manner as the substrate layer, and the polyimide precursor is sufficiently imidized here.

<中間転写ベルトの反り量>
前記中間転写ベルトの反り量は、10cm角に切り出したサンプルを用い、25℃50RH環境下で24時間放置後、最も反りの大きい箇所を測定することにより求めることができる。なお、外反り(表面層側への反り)をマイナス、内反り(基材層側への反り)をプラスとする。本測定法によれば、ベルトの反り量は+1.0mm〜+10.0mmの範囲であることが好ましく、+2.0mm〜+8.0mmであることがより好ましい。+1.0mm以下では効果が低く、通紙中にすぐに外反りが起こってしまう。+10mm以上では内反り量が大きすぎて、通紙初期段階からベルト走行不良が起こってしまうため好ましくない。
<War amount of intermediate transfer belt>
The amount of warpage of the intermediate transfer belt can be obtained by using a sample cut into a 10 cm square and measuring the portion with the largest warpage after leaving it in a 25 ° C., 50 RH environment for 24 hours. In addition, outward curvature (warp to the surface layer side) is negative, and internal warpage (warpage to the base material layer side) is positive. According to this measurement method, the warp amount of the belt is preferably in the range of +1.0 mm to +10.0 mm, more preferably +2.0 mm to +8.0 mm. The effect is low at +1.0 mm or less, and warping occurs immediately during paper feeding. If it is +10 mm or more, the amount of inner warp is too large, and belt running failure occurs from the initial stage of paper feeding, which is not preferable.

前記中間転写ベルトは、昨今の電子写真装置の高速化、高画質化、感光体ドラム(現像ユニット)の多数化から、周長2000mm以上で、かつシームレス形状であることが好ましい。   The intermediate transfer belt preferably has a peripheral length of 2000 mm or more and has a seamless shape in order to increase the speed, image quality, and the number of photosensitive drums (developing units) in recent electrophotographic apparatuses.

<画像形成装置>
前述の方法により製造されたシームレスベルトは、例えば、像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合わせて一次転写を行ない、その一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する、いわゆる中間転写方式の電子写真装置の中間転写ベルトとして好適に用いられ、高画質画像形成な電子写真画像形成装置を構成することができる。
本発明における画像形成装置に装備されるベルト構成部に用いられるシームレスベルトについて、要部模式図を参照しながら以下に詳しく説明する。なお、模式図は一例であって本発明はこれに限定されるものではない。
図2は、本発明に係る製造方法により得られるシームレスベルトをベルト部材として装備する画像形成装置を説明するための要部模式図である。図2に示すベルト部材を含む中間転写ユニット500は、複数のローラに張架された中間転写体である中間転写ベルト501などにより構成されている。この中間転写ベルト501の周りには、2次転写ユニット600の2次転写電荷付与手段である2次転写バイアスローラ605、中間転写体クリーニング手段であるベルトクリーニングブレード504、潤滑剤塗布手段の潤滑剤塗布部材である潤滑剤塗布ブラシ505などが対向するように配設されている。
<Image forming apparatus>
For example, the seamless belt manufactured by the above-described method performs primary transfer by sequentially superimposing a plurality of color toner developed images sequentially formed on an image carrier on an intermediate transfer belt, and the primary transfer image is recorded. It can be suitably used as an intermediate transfer belt of a so-called intermediate transfer type electrophotographic apparatus that performs secondary transfer collectively onto a medium, and can form an electrophotographic image forming apparatus capable of forming a high-quality image.
The seamless belt used in the belt constituting unit provided in the image forming apparatus according to the present invention will be described in detail below with reference to a schematic diagram of the relevant part. The schematic diagram is an example, and the present invention is not limited to this.
FIG. 2 is a schematic diagram of a main part for explaining an image forming apparatus equipped with a seamless belt obtained by the manufacturing method according to the present invention as a belt member. The intermediate transfer unit 500 including the belt member shown in FIG. 2 includes an intermediate transfer belt 501 that is an intermediate transfer member stretched around a plurality of rollers. Around the intermediate transfer belt 501, a secondary transfer bias roller 605 that is a secondary transfer charge applying unit of the secondary transfer unit 600, a belt cleaning blade 504 that is an intermediate transfer member cleaning unit, and a lubricant for a lubricant application unit. A lubricant application brush 505 or the like that is an application member is disposed so as to face each other.

また、位置検知用マークが中間転写ベルト501の外周面または内周面に図示しない位置検知用マークが設けられる。ただし、中間転写ベルト501の外周面側については位置検知用マークがベルトクリーニングブレード504の通過域を避けて設ける工夫が必要であり、配置上の困難さを伴うことがあるので、その場合には位置検知用マークを中間転写ベルト501の内周面側に設けてもよい。マーク検知用センサとしての光学センサ514は、中間転写ベルト501が架け渡されている1次転写バイアスローラ507とベルト駆動ローラ508との間の位置に設けられる。   A position detection mark (not shown) is provided on the outer peripheral surface or the inner peripheral surface of the intermediate transfer belt 501. However, on the outer peripheral surface side of the intermediate transfer belt 501, it is necessary to devise a position detection mark that avoids the passing area of the belt cleaning blade 504, which may be difficult to arrange. A position detection mark may be provided on the inner peripheral surface side of the intermediate transfer belt 501. An optical sensor 514 serving as a mark detection sensor is provided at a position between the primary transfer bias roller 507 and the belt driving roller 508 where the intermediate transfer belt 501 is bridged.

この中間転写ベルト501は、1次転写電荷付与手段である1次転写バイアスローラ507、ベルト駆動ローラ508、ベルトテンションローラ509、2次転写対向ローラ510、クリーニング対向ローラ511、及びフィードバック電流検知ローラ512に張架されている。各ローラは導電性材料で形成され、1次転写バイアスローラ507以外の各ローラは接地されている。1次転写バイアスローラ507には、定電流または定電圧制御された1次転写電源801により、トナー像の重ね合わせ数に応じて所定の大きさの電流または電圧に制御された転写バイアスが印加されている。   The intermediate transfer belt 501 includes a primary transfer bias roller 507, a belt driving roller 508, a belt tension roller 509, a secondary transfer counter roller 510, a cleaning counter roller 511, and a feedback current detection roller 512, which are primary transfer charge applying units. It is stretched around. Each roller is formed of a conductive material, and each roller other than the primary transfer bias roller 507 is grounded. The primary transfer bias roller 507 is applied with a transfer bias controlled to a predetermined current or voltage according to the number of superimposed toner images by a primary transfer power source 801 controlled at a constant current or voltage. ing.

中間転写ベルト501は、図示しない駆動モータによって矢印方向に回転駆動されるベルト駆動ローラ508により、矢印方向に駆動される。このベルト部材である中間転写ベルト501は、通常、半導体、又は絶縁体で、単層または多層構造となっているが、本発明においてはシームレスベルトが好ましく用いられ、これによって耐久性が向上すると共に、優れた画像形成が実現できる。また、中間転写ベルトは、感光体ドラム200上に形成されたトナー像を重ね合わせるために、通紙可能最大サイズより大きく設定されている。   The intermediate transfer belt 501 is driven in the arrow direction by a belt driving roller 508 that is driven to rotate in the arrow direction by a drive motor (not shown). The intermediate transfer belt 501 as a belt member is usually a semiconductor or an insulator and has a single-layer or multi-layer structure. However, in the present invention, a seamless belt is preferably used, thereby improving durability. Excellent image formation can be realized. Further, the intermediate transfer belt is set to be larger than the maximum sheet passing size in order to superimpose the toner images formed on the photosensitive drum 200.

2次転写手段である2次転写バイアスローラ605は、2次転写対向ローラ510に張架された部分の中間転写ベルト501のベルト外周面に対して、後述する接離手段としての接離機構によって、接離可能に構成されている。2次転写バイアスローラ605は、2次転写対向ローラ510に張架された部分の中間転写ベルト501との間に被記録媒体である転写紙Pを挟持するように配設されており、定電流制御される2次転写電源802によって所定電流の転写バイアスが印加されている。   A secondary transfer bias roller 605 serving as a secondary transfer unit is attached to and separated from a belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 in a portion stretched around the secondary transfer counter roller 510 by a contact / separation mechanism, which will be described later. It is configured to be able to contact and separate. The secondary transfer bias roller 605 is disposed so as to sandwich the transfer paper P, which is a recording medium, between the portion of the intermediate transfer belt 501 stretched around the secondary transfer counter roller 510 and a constant current. A transfer bias having a predetermined current is applied by a secondary transfer power source 802 to be controlled.

レジストローラ610は、2次転写バイアスローラ605と2次転写対向ローラ510に張架された中間転写ベルト501との間に、所定のタイミングで転写材である転写紙Pを送り込む。また、2次転写バイアスローラ605には、クリーニング手段であるクリーニングブレード608が当接している。該クリーニングブレード608は、2次転写バイアスローラ605の表面に付着した付着物を除去してクリーニングするものである。   The registration roller 610 feeds the transfer sheet P, which is a transfer material, between the secondary transfer bias roller 605 and the intermediate transfer belt 501 stretched around the secondary transfer counter roller 510 at a predetermined timing. The secondary transfer bias roller 605 is in contact with a cleaning blade 608 as a cleaning unit. The cleaning blade 608 is for removing the adhering matter adhering to the surface of the secondary transfer bias roller 605 for cleaning.

このような構成のカラー複写機において、画像形成サイクルが開始されると、感光体ドラム200は、図示しない駆動モータによって矢印で示す半時計方向に回転され、該感光体ドラム200上に、Bk(ブラック)トナー像形成、C(シアン)トナー像形成、M(マゼンタ)トナー像形成、Y(イエロー)トナー像形成が行なわれる。中間転写ベルト501はベルト駆動ローラ508によって矢印で示す時計回りに回転される。この中間転写ベルト501の回転に伴って、1次転写バイアスローラ507に印加される電圧による転写バイアスにより、Bkトナー像、Cトナー像、Mトナー像、Yトナー像の1次転写が行なわれ、最終的にBk、C、M、Yの順に中間転写ベルト501上に各トナー像が重ね合わせて形成される。   In the color copying machine having such a configuration, when an image forming cycle is started, the photosensitive drum 200 is rotated in a counterclockwise direction indicated by an arrow by a drive motor (not shown), and Bk ( Black) toner image formation, C (cyan) toner image formation, M (magenta) toner image formation, and Y (yellow) toner image formation are performed. The intermediate transfer belt 501 is rotated clockwise by the belt driving roller 508 as indicated by an arrow. As the intermediate transfer belt 501 rotates, the primary transfer of the Bk toner image, the C toner image, the M toner image, and the Y toner image is performed by the transfer bias by the voltage applied to the primary transfer bias roller 507. Finally, the respective toner images are formed on the intermediate transfer belt 501 in the order of Bk, C, M, and Y.

例えば、上記Bkトナー像形成は次のように行なわれる。図2において、帯電チャージャ203は、コロナ放電によって感光体ドラム200の表面を負電荷で所定電位に一様に帯電する。上記ベルトマーク検知信号に基づき、タイミングを定め、図示しない書き込み光学ユニットにより、Bkカラー画像信号に基づいてレーザ光によるラスタ露光を行なう。
このラスタ像が露光されたとき、当初一様帯電された感光体ドラム200の表面の露光された部分は、露光光量に比例する電荷が消失し、Bk静電潜像が形成される。このBk静電潜像に、Bk現像器231Kの現像ローラ上の負帯電されたBkトナーが接触することにより、感光体ドラム200の電荷が残っている部分にはトナーが付着せず、電荷のない部分つまり露光された部分にはトナーが吸着し、静電潜像と相似なBkトナー像が形成される。
For example, the Bk toner image formation is performed as follows. In FIG. 2, a charging charger 203 uniformly charges the surface of the photosensitive drum 200 to a predetermined potential with a negative charge by corona discharge. The timing is determined based on the belt mark detection signal, and raster exposure with laser light is performed based on the Bk color image signal by a writing optical unit (not shown).
When this raster image is exposed, the charge proportional to the exposure light amount disappears in the exposed portion of the surface of the photosensitive drum 200 that is initially uniformly charged, and a Bk electrostatic latent image is formed. When the negatively charged Bk toner on the developing roller of the Bk developing device 231K comes into contact with this Bk electrostatic latent image, the toner does not adhere to the remaining portion of the photosensitive drum 200, and the charge is not charged. The toner is attracted to the unexposed portion, that is, the exposed portion, and a Bk toner image similar to the electrostatic latent image is formed.

このようにして感光体ドラム200上に形成されたBkトナー像は、感光体ドラム200と接触状態で等速駆動回転している中間転写ベルト501のベルト外周面に1次転写される。この1次転写後の感光体ドラム200の表面に残留している若干の未転写の残留トナーは、感光体ドラム200の再使用に備えて、感光体クリーニング装置201で清掃される。この感光体ドラム200側では、Bk画像形成工程の次にC画像形成工程に進み、所定のタイミングでカラースキャナによるC画像データの読み取りが始まり、そのC画像データによるレーザ光書き込みによって、感光体ドラム200の表面にC静電潜像を形成する。   The Bk toner image formed on the photosensitive drum 200 in this manner is primarily transferred onto the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 that is rotating at a constant speed while being in contact with the photosensitive drum 200. Some untransferred residual toner remaining on the surface of the photoreceptor drum 200 after the primary transfer is cleaned by the photoreceptor cleaning device 201 in preparation for reuse of the photoreceptor drum 200. On the photosensitive drum 200 side, the process proceeds to the C image forming process after the Bk image forming process, and reading of C image data by a color scanner starts at a predetermined timing. By writing laser light with the C image data, the photosensitive drum A C electrostatic latent image is formed on the surface of 200.

そして、先のBk静電潜像の後端部が通過した後で、且つC静電潜像の先端部が到達する前にリボルバ現像ユニット230の回転動作が行なわれ、C現像機231Cが現像位置にセットされ、C静電潜像がCトナーで現像される。以後、C静電潜像領域の現像を続けるが、C静電潜像の後端部が通過した時点で、先のBk現像機231Kの場合と同様にリボルバ現像ユニットの回転動作を行ない、次のM現像機231Mを現像位置に移動させる。
これもやはり次のY静電潜像の先端部が現像位置に到達する前に完了させる。なお、M及びYの画像形成工程については、それぞれのカラー画像データ読み取り、静電潜像形成、現像の動作が上述のBk、Cの工程と同様であるので説明は省略する。
Then, after the rear end portion of the previous Bk electrostatic latent image passes and before the front end portion of the C electrostatic latent image reaches, the revolver developing unit 230 is rotated, and the C developing machine 231C is developed. The C electrostatic latent image is developed with C toner. Thereafter, the development of the C electrostatic latent image area is continued. When the rear end of the C electrostatic latent image passes, the revolver developing unit is rotated in the same manner as in the case of the previous Bk developing machine 231K, and the next The M developing machine 231M is moved to the developing position.
This is also completed before the leading edge of the next Y electrostatic latent image reaches the developing position. Note that the M and Y image forming steps are the same as the Bk and C steps described above because the operations of reading color image data, forming an electrostatic latent image, and developing are the same as those described above.

このようにして感光体ドラム200上に順次形成されたBk、C、M、Yのトナー像は、中間転写ベルト501上の同一面に順次位置合わせされて1次転写される。これにより、中間転写ベルト501上に最大で4色が重ね合わされたトナー像が形成される。一方、上記画像形成動作が開始される時期に、転写紙Pが転写紙カセット又は手差しトレイなどの給紙部から給送され、レジストローラ610のニップで待機している。そして、2次転写対向ローラ510に張架された中間転写ベルト501と2次転写バイアスローラ605によりニップが形成された2次転写部に、上記中間転写ベルト501上のトナー像の先端がさしかかるときに、転写紙Pの先端がこのトナー像の先端に一致するように、レジストローラ610が駆動されて、転写紙ガイド板601に沿って転写紙Pが搬送され、転写紙Pとトナー像とのレジスト合わせが行なわれる。   The Bk, C, M, and Y toner images sequentially formed on the photosensitive drum 200 in this manner are sequentially aligned on the same surface on the intermediate transfer belt 501 and primarily transferred. As a result, a toner image having a maximum of four colors superimposed on the intermediate transfer belt 501 is formed. On the other hand, at the time when the image forming operation is started, the transfer paper P is fed from a paper feed unit such as a transfer paper cassette or a manual feed tray, and is waiting at the nip of the registration roller 610. When the leading edge of the toner image on the intermediate transfer belt 501 reaches the secondary transfer portion where the nip is formed by the intermediate transfer belt 501 stretched around the secondary transfer counter roller 510 and the secondary transfer bias roller 605. Then, the registration roller 610 is driven so that the leading edge of the transfer paper P coincides with the leading edge of the toner image, and the transfer paper P is conveyed along the transfer paper guide plate 601, and the transfer paper P and the toner image are transferred. Resist alignment is performed.

このようにして、転写紙Pが2次転写部を通過すると、2次転写電源802によって2次転写バイアスローラ605に印加された電圧による転写バイアスにより、中間転写ベルト501上の4色重ねトナー像が転写紙P上に一括転写(2次転写)される。この転写紙Pは、転写紙ガイド板601に沿って搬送されて、2次転写部の下流側に配置した除電針からなる転写紙除電チャージャ606との対向部を通過することにより除電された後、ベルト構成部であるベルト搬送装置210により定着装置270に向けて送られる(図3参照)。そして、この転写紙Pは、定着装置270の定着ローラ271、272のニップ部でトナー像が溶融定着された後、図示しない排出ローラで装置本体外に送り出され、図示しないコピートレイに表向きにスタックされる。なお、定着装置270は必要によりベルト構成部を備えた構成とすることもできる。   In this way, when the transfer paper P passes through the secondary transfer portion, the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 501 is transferred by the transfer bias applied by the secondary transfer power source 802 to the secondary transfer bias roller 605. Are collectively transferred (secondary transfer) onto the transfer paper P. After the transfer paper P is conveyed along the transfer paper guide plate 601 and passed through a portion facing the transfer paper neutralization charger 606 composed of a static elimination needle disposed on the downstream side of the secondary transfer portion, the transfer paper P is discharged. Then, it is sent toward the fixing device 270 by the belt conveying device 210 which is a belt component (see FIG. 3). Then, after the toner image is melted and fixed at the nip portions of the fixing rollers 271 and 272 of the fixing device 270, the transfer paper P is sent out of the apparatus main body by a discharge roller (not shown), and is stacked face up on a copy tray (not shown). Is done. Note that the fixing device 270 may be configured to include a belt component if necessary.

一方、上記ベルト転写後の感光体ドラム200の表面は、感光体クリーニング装置201でクリーニングされ、上記除電ランプ202で均一に除電される。また、転写紙Pにトナー像を2次転写した後の中間転写ベルト501のベルト外周面に残留した残留トナーは、ベルトクリーニングブレード504によってクリーニングされる。該ベルトクリーニングブレード504は、図示しないクリーニング部材離接機構によって、該中間転写ベルト501のベルト外周面に対して所定のタイミングで接離されるように構成されている。   On the other hand, the surface of the photosensitive drum 200 after the belt transfer is cleaned by the photosensitive member cleaning device 201 and is uniformly discharged by the discharging lamp 202. Further, residual toner remaining on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 after the toner image is secondarily transferred to the transfer paper P is cleaned by the belt cleaning blade 504. The belt cleaning blade 504 is configured to be brought into contact with and separated from the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 at a predetermined timing by a cleaning member separating and contacting mechanism (not shown).

このベルトクリーニングブレード504の上記中間転写ベルト501の移動方向上流側には、該中間転写ベルト501のベルト外周面に対して接離するトナーシール部材502が設けられている。このトナーシール部材502は、上記残留トナーのクリーニング時に上記ベルトクリーニングブレード504から落下した落下トナーを受け止めて、該落下トナーが上記転写紙Pの搬送経路上に飛散するのを防止している。このトナーシール部材502は、上記クリーニング部材離接機構によって、上記ベルトクリーニングブレード504とともに、該中間転写ベルト501のベルト外周面に対して接離される。   On the upstream side of the belt cleaning blade 504 in the movement direction of the intermediate transfer belt 501, a toner seal member 502 that is in contact with and away from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 is provided. The toner seal member 502 receives the falling toner that has fallen from the belt cleaning blade 504 when cleaning the residual toner, and prevents the falling toner from being scattered on the transfer path of the transfer paper P. The toner seal member 502 is brought into contact with and separated from the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 together with the belt cleaning blade 504 by the cleaning member separating and contacting mechanism.

このようにして残留トナーが除去された中間転写ベルト501のベルト外周面には、上記潤滑剤塗布ブラシ505により削り取られた潤滑剤506が塗布される。該潤滑剤506は、例えば、ステアリン酸亜鉛などの固形体からなり、該潤滑剤塗布ブラシ505に接触するように配設されている。また、この中間転写ベルト501のベルト外周面に残留した残留電荷は、該中間転写ベルト501のベルト外周面に接触した図示しないベルト除電ブラシにより印加される除電バイアスによって除去される。ここで、上記潤滑剤塗布ブラシ505及び上記ベルト除電ブラシは、それぞれの図示しない接離機構により、所定のタイミングで、上記中間転写ベルト501のベルト外周面に対して接離されるようになっている。   The lubricant 506 scraped by the lubricant application brush 505 is applied to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 from which the residual toner has been removed in this way. The lubricant 506 is made of, for example, a solid body such as zinc stearate, and is disposed so as to come into contact with the lubricant application brush 505. Further, residual charges remaining on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 are removed by a neutralizing bias applied by a belt neutralizing brush (not shown) that is in contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501. Here, the lubricant application brush 505 and the belt neutralizing brush are brought into contact with and separated from the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 501 at a predetermined timing by respective contact and separation mechanisms (not shown). .

ここで、リピートコピーのときは、カラースキャナの動作及び感光体ドラム200への画像形成は、1枚目の4色目(Y)の画像形成工程に引き続き、所定のタイミングで2枚目の1色目(Bk)の画像形成工程に進む。また、中間転写ベルト501は、1枚目の4色重ねトナー像の転写紙への一括転写工程に引き続き、ベルト外周面の上記ベルトクリーニングブレード504でクリーニングされた領域に、2枚目のBkトナー像が1次転写されるようにする。その後は、1枚目と同様動作になる。以上は、4色フルカラーコピーを得るコピーモードであったが、3色コピーモード、2色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行なうことになる。また、単色コピーモードの場合は、所定枚数が終了するまでの間、リボルバ現像ユニット230の所定色の現像機のみを現像動作状態にし、ベルトクリーニングブレード504を中間転写ベルト501に接触させたままの状態にしてコピー動作を行なう。   Here, in the case of repeat copy, the operation of the color scanner and the image formation on the photosensitive drum 200 are performed at a predetermined timing following the first color (Y) image formation process of the first sheet and the first color of the second sheet. The process proceeds to the image forming process (Bk). Further, the intermediate transfer belt 501 has a second Bk toner in the area cleaned by the belt cleaning blade 504 on the outer peripheral surface of the belt following the batch transfer process of the first four-color superimposed toner image to the transfer paper. The image is first transferred. After that, the operation is the same as the first sheet. The above is a copy mode for obtaining a four-color full-color copy. In the three-color copy mode and the two-color copy mode, the same operation as described above is performed for the designated color and number of times. In the case of the single color copy mode, only the predetermined color developing machine of the revolver developing unit 230 is set in the developing operation state until the predetermined number of sheets is completed, and the belt cleaning blade 504 is kept in contact with the intermediate transfer belt 501. The copy operation is performed in the state.

上記実施形態では、感光体ドラムを一つだけ備えた複写機について説明したが、本発明は、例えば、図3の要部模式図に一構成例を示すような、複数の感光体ドラムをシームレスベルトからなる一つの中間転写ベルトに沿って並設した画像形成装置にも適用できる。
図3は、4つの異なる色(ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン)のトナー像を形成するための4つの感光体ドラム21BK、21Y、21M、21Cを備えた4ドラム型のデジタルカラープリンタの一構成例を示す。
In the above-described embodiment, the copying machine having only one photosensitive drum has been described. However, the present invention can seamlessly include a plurality of photosensitive drums as shown in a configuration example in the schematic diagram of the main part in FIG. The present invention can also be applied to an image forming apparatus arranged side by side along one intermediate transfer belt made of a belt.
FIG. 3 shows a configuration of a four-drum type digital color printer including four photosensitive drums 21BK, 21Y, 21M, and 21C for forming toner images of four different colors (black, yellow, magenta, and cyan). An example is shown.

図3において、プリンタ本体10は電子写真方式によるカラー画像形成を行なうための、画像書込部12、画像形成部13、給紙部14、から構成されている。画像信号を元に画像処理部で画像処理して画像形成用の黒(BK)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、シアン(C)の各色信号に変換し、画像書込部12に送信する。画像書込部12は、例えば、レーザ光源と、回転多面鏡等の偏向器と、走査結像光学系、及びミラー群、からなるレーザ走査光学系であり、上記の各色信号に対応した4つの書込光路を有し、画像形成部13の各色毎に設けられた像坦持体(感光体)21BK、21M、21Y、21Cに各色信号に応じた画像書込を行なう。   In FIG. 3, the printer body 10 includes an image writing unit 12, an image forming unit 13, and a paper feeding unit 14 for performing color image formation by an electrophotographic method. Based on the image signal, the image processing unit converts the image into black (BK), magenta (M), yellow (Y), and cyan (C) color signals for image formation and transmits them to the image writing unit 12. To do. The image writing unit 12 is a laser scanning optical system including, for example, a laser light source, a deflector such as a rotary polygon mirror, a scanning imaging optical system, and a mirror group. Image writing corresponding to each color signal is performed on image carriers (photoconductors) 21BK, 21M, 21Y, and 21C that have a writing optical path and are provided for each color of the image forming unit 13.

画像形成部13は黒(BK)用、マゼンタ(M)用、イエロー(Y)用、シアン(C)用の各像坦持体である感光体21BK、21M、21Y、21Cを備えている。この各色用の各感光体としては、通常OPC感光体が用いられる。各感光体21BK、21M、21Y、21Cの周囲には、帯電装置、上記書込部12からのレーザ光の露光部、黒、マゼンタ、イエロー、シアンの各色用の現像装置20BK、20M、20Y、20C、1次転写手段としての1次転写バイアスローラ23BK、23M、23Y、23C、クリーニング装置(表示略)、及び図示しない感光体除電装置等が配設されている。なお、上記現像装置20BK、20M、20Y、20Cには、2成分磁気ブラシ現像方式を用いている。ベルト構成部である中間転写ベルト22は、各感光体21BK、21M、21Y、21Cと、各1次転写バイアスローラ23BK、23M、23Y、23Cとの間に介在し、各感光体上に形成された各色のトナー像が順次重ね合わせて転写される。   The image forming unit 13 includes photoconductors 21BK, 21M, 21Y, and 21C that are image carriers for black (BK), magenta (M), yellow (Y), and cyan (C). As each photoconductor for each color, an OPC photoconductor is usually used. Around the photoreceptors 21BK, 21M, 21Y, and 21C, there are a charging device, an exposure unit for laser light from the writing unit 12, and developing devices 20BK, 20M, 20Y for black, magenta, yellow, and cyan, respectively. 20C, primary transfer bias rollers 23BK, 23M, 23Y, and 23C as primary transfer means, a cleaning device (not shown), and a photosensitive member static elimination device (not shown) are arranged. The developing devices 20BK, 20M, 20Y, and 20C use a two-component magnetic brush developing system. The intermediate transfer belt 22, which is a belt component, is interposed between the photosensitive members 21BK, 21M, 21Y, and 21C and the primary transfer bias rollers 23BK, 23M, 23Y, and 23C, and is formed on the photosensitive members. The toner images of each color are sequentially superimposed and transferred.

一方、転写紙Pは、給紙部14から給紙された後、レジストローラ16を介して、ベルト構成部である転写搬送ベルト50に担持される。そして、中間転写ベルト22と転写搬送ベルト50とが接触するところで、上記中間転写ベルト22上に転写されたトナー像が、2次転写手段としての2次転写バイアスローラ60により2次転写(一括転写)される。
これにより、転写紙P上にカラー画像が形成される。このカラー画像が形成された転写紙Pは、転写搬送ベルト50により定着装置15に搬送され、この定着装置15により転写された画像が定着された後、プリンタ本体外に排出される。
On the other hand, the transfer paper P is fed from the paper feed unit 14 and then carried by the transfer conveyance belt 50, which is a belt component, via the registration roller 16. When the intermediate transfer belt 22 and the transfer conveyance belt 50 come into contact, the toner image transferred onto the intermediate transfer belt 22 is subjected to secondary transfer (collective transfer) by a secondary transfer bias roller 60 as a secondary transfer unit. )
As a result, a color image is formed on the transfer paper P. The transfer paper P on which the color image is formed is conveyed to the fixing device 15 by the transfer conveying belt 50, and after the image transferred by the fixing device 15 is fixed, it is discharged out of the printer main body.

なお、上記2次転写時に転写されずに上記中間転写ベルト22上に残った残留トナーは、ベルトクリーニング部材25によって中間転写ベルト22から除去される。このベルトクリーニング部材25の下流側には、潤滑剤塗布装置27が配設されている。この潤滑剤塗布装置27は、固形潤滑剤と、中間転写ベルト22に摺擦して固形潤滑剤を塗布する導電性ブラシとで構成されている。前記導電性ブラシは、中間転写ベルト22に常時接触して、中間転写ベルト22に固形潤滑剤を塗布している。固形潤滑剤は、中間転写ベルト22のクリーニング性を高め、フィルミィングの発生を防止し耐久性を向上させる作用がある。   The residual toner that is not transferred during the secondary transfer and remains on the intermediate transfer belt 22 is removed from the intermediate transfer belt 22 by the belt cleaning member 25. A lubricant application device 27 is disposed on the downstream side of the belt cleaning member 25. The lubricant application device 27 includes a solid lubricant and a conductive brush that rubs the intermediate transfer belt 22 to apply the solid lubricant. The conductive brush is always in contact with the intermediate transfer belt 22 and applies a solid lubricant to the intermediate transfer belt 22. The solid lubricant has an effect of improving the cleaning property of the intermediate transfer belt 22, preventing the occurrence of filming, and improving the durability.

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によって制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例を適宜改変したものも本件の発明の範囲内である。なお、ベルトの反り量は10cm角に切り出したサンプルで行ない、内反りをプラス、外反りをマイナスとして最も反りの大きい箇所を測定した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. However, the present invention is not limited by these examples, and these examples are appropriately modified without departing from the gist of the present invention. Is also within the scope of the present invention. The amount of warpage of the belt was measured using a sample cut into a 10 cm square, and the most warped portion was measured with positive internal warpage and negative external warpage.

<実施例1>
「ポリイミド前駆体溶液A1の調製」
ピロメリット酸二無水物(PMDA)と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(DDE)をモル比1:1でN―メチル―2―ピロリドン(NMP)中で重合して固形分20%、粘度8.3Pa・s(25℃)のポリイミド前駆体溶液A1を調製した。
<Example 1>
“Preparation of polyimide precursor solution A1”
Pyromellitic dianhydride (PMDA) and 4,4′-diaminodiphenyl ether (DDE) are polymerized in a molar ratio of 1: 1 in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to give a solid content of 20% and a viscosity of 8. A polyimide precursor solution A1 of 3 Pa · s (25 ° C.) was prepared.

「カーボンブラック分散液A1、基層用塗工液A1の調製」
エボニックデグサ社製SpecialBlack4と上記ポリイミド前駆体溶液A1とNMPを重量比12:13:75で混合した溶液をφ1mmジルコニア製メディアのボールミルにて10時間分散し、カーボンブラック分散液A1を調製した。その後、上記カーボンブラック分散液A1とポリイミド前駆体溶液A1をカーボンブラック固形分が17.4%となるように混合して充分に攪拌、脱泡して基層用塗工液A1を調製した。
“Preparation of carbon black dispersion A1 and base layer coating liquid A1
A solution prepared by mixing Special Black 4 manufactured by Evonik Degussa, the above polyimide precursor solution A1 and NMP at a weight ratio of 12:13:75 was dispersed for 10 hours with a ball mill made of φ1 mm zirconia media to prepare a carbon black dispersion A1 . Thereafter, the carbon black dispersion A1 and the polyimide precursor solution A1 were mixed so that the carbon black solid content was 17.4%, and sufficiently stirred and degassed to prepare a base layer coating solution A1.

「ポリイミド基層ベルトAの作製」
次に、外径700mm、長さ360mmの外面をブラスト処理にて粗面化した金属製円筒を型として用い、この円筒型を50rpm(回/分)で回転させながら、上記基層用塗工液A1を円筒外面に均一に流延するようにディスペンサーにて塗布した。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、回転数を100rpmに上げ、熱風循環乾燥機に導入して、120℃まで徐々に昇温して60分加熱した。さらに昇温して200℃で20分加熱し、回転を停止、徐冷して成形膜が形成された円筒型を取り出し、これを高温処理の可能な加熱炉(焼成炉)に導入し、段階的に260℃まで昇温して20分加熱処理(焼成)し、膜厚40μmのポリイミド基層ベルトAを得た。
"Preparation of polyimide base belt A"
Next, a metal cylinder having an outer diameter of 700 mm and a length of 360 mm roughened by blasting is used as a mold, and this cylinder mold is rotated at 50 rpm (times / minute) while the base layer coating liquid is used. A1 was applied with a dispenser so as to be uniformly cast on the outer surface of the cylinder. When the predetermined amount was completely poured and the coating film was spread evenly, the number of revolutions was increased to 100 rpm, introduced into a hot air circulating dryer, gradually heated to 120 ° C. and heated for 60 minutes. Further, the temperature is raised and heated at 200 ° C. for 20 minutes, the rotation is stopped, and it is slowly cooled to take out the cylindrical mold on which the formed film is formed, and this is introduced into a heating furnace (firing furnace) capable of high-temperature processing. In particular, the temperature was raised to 260 ° C. and heat-treated (baked) for 20 minutes to obtain a polyimide base layer belt A having a thickness of 40 μm.

「ポリイミド前駆体溶液A2の調製」
3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(DDE)をモル比1.0:1.0でN―メチル―2―ピロリドン(NMP)中で重合して固形分18%。粘度6.3Pa・s(25℃)のポリイミド前駆体溶液A2を調製した。
"Preparation of polyimide precursor solution A2"
3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and 4,4′-diaminodiphenyl ether (DDE) at a molar ratio of 1.0: 1.0, N-methyl-2-pyrrolidone ( NMP) polymerized to 18% solids. A polyimide precursor solution A2 having a viscosity of 6.3 Pa · s (25 ° C.) was prepared.

「カーボンブラック分散液A2、基層用塗工液A2の調製」
エボニックデグサ社製SpecialBlack4と上記ポリイミド前駆体溶液A2とNMPを重量比12:13:75で混合した溶液をφ1mmジルコニア製メディアのボールミルにて9時間分散し、カーボンブラック分散液A2を調製した。その後、上記カーボンブラック分散液A2とポリイミド前駆体溶液A2をカーボンブラック固形分が14.0%となるように混合して充分に攪拌、脱泡して基層用塗工液A2を調製した。
“Preparation of carbon black dispersion A2 and base layer coating liquid A2”
A solution prepared by mixing Special Black 4 manufactured by Evonik Degussa, the above polyimide precursor solution A2 and NMP at a weight ratio of 12:13:75 was dispersed for 9 hours in a ball mill made of Φ 1 mm zirconia media to prepare a carbon black dispersion A2. Thereafter, the carbon black dispersion A2 and the polyimide precursor solution A2 were mixed so that the carbon black solid content was 14.0%, and sufficiently stirred and degassed to prepare a base layer coating solution A2.

「中間転写ベルトAの作製」
次に、上記ポリイミド基層ベルトAの上に、この円筒型を50rpm(回/分)で回転させながら、上記基層用塗工液A2を円筒外面に均一に流延するようにディスペンサーにて塗布した。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、回転数を100rpmに上げ、熱風循環乾燥機に導入して、120℃まで徐々に昇温して60分加熱した。
さらに昇温して200℃で20分加熱し、回転を停止、徐冷して成形膜が形成された円筒型を取り出し、これを高温処理の可能な加熱炉(焼成炉)に導入し、段階的に320℃まで昇温して60分加熱処理(焼成)し、充分に冷却後、金型から離型して総膜厚70μmの中間転写ベルトAを得た。このときのベルトの反り量はプラス2.5mmであった。
"Preparation of intermediate transfer belt A"
Next, the base layer coating liquid A2 was applied on the polyimide base layer belt A by a dispenser so as to be uniformly cast on the outer surface of the cylinder while rotating the cylindrical mold at 50 rpm (times / minute). . When the predetermined amount was completely poured and the coating film was spread evenly, the number of revolutions was increased to 100 rpm, introduced into a hot air circulating dryer, gradually heated to 120 ° C. and heated for 60 minutes.
Further, the temperature is raised and heated at 200 ° C. for 20 minutes, the rotation is stopped, and it is slowly cooled to take out the cylindrical mold on which the formed film is formed, and this is introduced into a heating furnace (firing furnace) capable of high-temperature processing. In particular, the temperature was raised to 320 ° C. and heat-treated (baked) for 60 minutes. After sufficiently cooling, the mold was released from the mold to obtain an intermediate transfer belt A having a total film thickness of 70 μm. The amount of warpage of the belt at this time was plus 2.5 mm.

<実施例2>
実施例1のポリイミド基層ベルトAの膜厚を25μm、外層(表面層)の膜厚を40μmとした以外は実施例1と同様にして、中間転写ベルトBを得た。このときのベルトの反り量はプラス1.2mmであった。
<Example 2>
An intermediate transfer belt B was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the polyimide base layer belt A of Example 1 was 25 μm and the film thickness of the outer layer (surface layer) was 40 μm. The amount of warpage of the belt at this time was plus 1.2 mm.

<実施例3>
実施例1のポリイミド基層ベルトAの膜厚を75μm、外層(表面層)の膜厚を30μmとした以外は実施例1と同様にして、中間転写ベルトCを得た。このときのベルトの反り量はプラス9.6mmであった。
<Example 3>
An intermediate transfer belt C was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the polyimide base layer belt A of Example 1 was 75 μm and the film thickness of the outer layer (surface layer) was 30 μm. The amount of warpage of the belt at this time was plus 9.6 mm.

<実施例4>
実施例1のポリイミド基層ベルトAの膜厚を70μm、外層(表面層)の膜厚を80μmとした以外は実施例1と同様にして、中間転写ベルトDを得た。このときのベルトの反り量はプラス7.2mmであった。
<Example 4>
An intermediate transfer belt D was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the polyimide base layer belt A of Example 1 was 70 μm and the film thickness of the outer layer (surface layer) was 80 μm. The amount of warpage of the belt at this time was plus 7.2 mm.

<実施例5>
実施例1において、基材層のポリイミド前駆体A1を以下に変更した。
3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とピロメリット酸二無水物(PMDA)と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(DDE)をモル比0.6:0.4:1.0でN―メチル―2―ピロリドン(NMP)中で重合して固形分20%、粘度13.2Pa・sのポリイミド前駆体溶液Eを調製した。その後は実施例1と同様にしてシームレスベルトEを得た。このときのベルトの反り量はプラス1.6mmであった。
<Example 5>
In Example 1, the polyimide precursor A1 of the base material layer was changed to the following.
3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), pyromellitic dianhydride (PMDA) and 4,4′-diaminodiphenyl ether (DDE) in a molar ratio of 0.6: 0. Polymerization was performed at 4: 1.0 in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to prepare a polyimide precursor solution E having a solid content of 20% and a viscosity of 13.2 Pa · s. Thereafter, a seamless belt E was obtained in the same manner as in Example 1. The amount of warpage of the belt at this time was plus 1.6 mm.

<実施例6>
実施例1において、表面層のポリイミド前駆体A2を以下に変更した。
4,4’−オキシジフタル酸二無水物(ODPA)と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(DDE)をモル比1.0:1.0でN−メチル−2−ピロリドン(NMP)中で重合して固形分20%のポリイミド前駆体溶液Fを調製した。その後は実施例1と同様にしてシームレスベルトFを得た。このときのベルトの反り量はプラス2.7mmであった。
<Example 6>
In Example 1, the polyimide precursor A2 of the surface layer was changed to the following.
4,4′-oxydiphthalic dianhydride (ODPA) and 4,4′-diaminodiphenyl ether (DDE) were polymerized in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) at a molar ratio of 1.0: 1.0. A polyimide precursor solution F having a solid content of 20% was prepared. Thereafter, a seamless belt F was obtained in the same manner as in Example 1. The amount of warpage of the belt at this time was plus 2.7 mm.

<実施例7>
実施例1において、基材層のポリイミド前駆体A1の4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを3,4’−ジアミノジフェニルエーテルに変更した以外は実施例1と同様にしてシームレスベルトGを得た。このときのベルトBの反り量はプラス2.2mmであった。
<Example 7>
A seamless belt G was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4,4′-diaminodiphenyl ether of the polyimide precursor A1 of the base material layer was changed to 3,4′-diaminodiphenyl ether. At this time, the amount of warping of the belt B was plus 2.2 mm.

<実施例8>
実施例1において、表面層のポリイミド前駆体A2の4,4’−ジアミノジフェニルエーテルをp−フェニレンジアミン(PDA)に変更した以外は実施例1と同様にしてシームレスベルトHを得た。このときのベルトHの反り量はプラス1.1mmであった。
<Example 8>
A seamless belt H was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4,4′-diaminodiphenyl ether of the polyimide precursor A2 in the surface layer was changed to p-phenylenediamine (PDA). At this time, the amount of warpage of the belt H was plus 1.1 mm.

<実施例9>
実施例1において、表面層のポリイミド前駆体A2の3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)を4,4’−オキシジフタル酸二無水物(ODPA)に変更した以外は実施例1と同様にしてシームレスベルトIを得た。このときのベルトIの反り量はプラス3.7mmであった。
<Example 9>
In Example 1, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) of polyimide precursor A2 in the surface layer was changed to 4,4′-oxydiphthalic dianhydride (ODPA). A seamless belt I was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. At this time, the amount of warping of the belt I was plus 3.7 mm.

<比較例1>
実施例1の基材層の膜厚を15μm、外層(表面層)の膜厚を100μmにした以外は実施例1と同様にして中間転写ベルトJを得た。このときのベルトJの反り量はプラス0.5mmであった。
<Comparative Example 1>
An intermediate transfer belt J was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the base material layer of Example 1 was 15 μm and the film thickness of the outer layer (surface layer) was 100 μm. At this time, the amount of warp of the belt J was plus 0.5 mm.

<比較例2>
実施例1の基材層の膜厚を100μm、外層(表面層)の膜厚を20μmにした以外は実施例1と同様にして中間転写ベルトKを得た。このときのベルトKの反り量はプラス14.7mmであった。
<Comparative Example 2>
An intermediate transfer belt K was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the base material layer of Example 1 was 100 μm and the film thickness of the outer layer (surface layer) was 20 μm. At this time, the amount of warp of the belt K was plus 14.7 mm.

<比較例3>
実施例1の基材層の膜厚を60μm、かつ外層(表面層)を塗布しなかった以外は実施例1と同様にして中間転写ベルトLを得た。このときのベルトLの反り量はプラス18mmであった。
<Comparative Example 3>
An intermediate transfer belt L was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the base material layer of Example 1 was 60 μm and the outer layer (surface layer) was not applied. The amount of warpage of the belt L at this time was plus 18 mm.

上記各実施例、比較例の中間転写ベルトA〜Kを、図2の電子写真装置に搭載して1万枚の通紙を行ない、ベルト反りによる走行不良を確認した。この際、1度も走行不良が起こらなかったベルトについては○、1〜10回の走行不良は△、それ以外は×とした。
また、端部と中央部の濃度ムラも確認し、濃度ムラなしは○、一部濃度が薄いところがあるが実使用可能レベルを△、濃度ムラが大きく、実使用不可レベルを×とした。
結果を表1に示す。
The intermediate transfer belts A to K of each of the above examples and comparative examples were mounted on the electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 and 10,000 sheets were passed, and running failure due to belt warpage was confirmed. At this time, the belt in which the running failure did not occur once was marked as ◯, the running failure after 1 to 10 times was marked as △, and the others were marked as x.
In addition, the density unevenness at the end and the center was also confirmed, where no density unevenness was indicated by ◯, some of the density was low, but the actual usable level was Δ, the density unevenness was large, and the actual unusable level was x.
The results are shown in Table 1.

Figure 0006079275
Figure 0006079275

以上、本発明の構成とすることにより、高品質な画像が得られ、かつベルトの反りによる走行不良、及び画像ムラを起こさず耐久性に優れた中間転写ベルト、並びに該中間転写ベルトを用いた画像形成装置の提供することができる。   As described above, with the configuration of the present invention, an intermediate transfer belt excellent in durability that does not cause poor running due to warping of the belt and image unevenness, and the intermediate transfer belt can be obtained. An image forming apparatus can be provided.

(図1について)
11 PMDA系ポリイミド基層(内層)
12 ポリイミド表面層(外層)
(図2について)
P 転写紙
L レーザ光
70 除電ローラ
80 アースローラ
200 感光体ドラム
201 感光体クリーニング装置
202 除電ランプ
203 帯電チャージャ
204 電位センサ
205 画像濃度センサ
210 ベルト搬送装置
230 リボルバ現像ユニット
231Y Y現像機
231K Bk現像機
231C C現像機
231M M現像機
270 定着装置
271、272 定着ローラ
500 中間転写ユニット
501 中間転写ベルト
502 トナーシール部材
503 帯電チャージャ
504 ベルトクリーニングブレード
505 潤滑剤塗布ブラシ
506 潤滑剤
507 1次転写バイアスローラ
508 ベルト駆動ローラ
509 ベルトテンションローラ
510 2次転写対向ローラ
511 クリーニング対向ローラ
512 フィードバッグ電流検知ローラ
513 トナー画像
514 光学センサ
600 2次転写ユニット
601 転写紙ガイド板
605 2次転写バイアスローラ
606 転写紙除電チャージャ
608 クリーニングブレード
610 レジストローラ
801 1次転写電源
802 2次転写電源
(図3について)
P 転写紙
10 プリンタ本体
12 画像書込部
13 画像形成部
14 給紙部
15 定着装置
16 レジストローラ
20BK、20M、20Y、20C 現像装置
21BK、21M、21Y、21C 感光体
22 中間転写ベルト
23BK、23M、23Y、23C 1次転写バイアスローラ
25 ベルトクリーニング部材
26 駆動ローラ
27 潤滑剤塗布装置
50 転写搬送ベルト
60 2次転写バイアスローラ
70 転写電圧印加電源
(About Figure 1)
11 PMDA polyimide base layer (inner layer)
12 Polyimide surface layer (outer layer)
(About Figure 2)
P Transfer paper L Laser light 70 Static elimination roller 80 Ground roller 200 Photosensitive drum 201 Photosensitive drum cleaning device 202 Static elimination lamp 203 Charging charger 204 Potential sensor 205 Image density sensor 210 Belt conveying device 230 Revolver developing unit 231Y Y developing machine 231K Bk developing machine 231C C developing machine 231M M developing machine 270 fixing device 271 and 272 fixing roller 500 intermediate transfer unit 501 intermediate transfer belt 502 toner seal member 503 charging charger 504 belt cleaning blade 505 lubricant application brush 506 lubricant 507 primary transfer bias roller 508 Belt drive roller 509 Belt tension roller 510 Secondary transfer counter roller 511 Cleaning counter roller 512 Feedback current detection sensor 513 Toner image 514 Optical sensor 600 Secondary transfer unit 601 Transfer paper guide plate 605 Secondary transfer bias roller 606 Transfer paper neutralization charger 608 Cleaning blade 610 Registration roller 801 Primary transfer power source 802 Secondary transfer power source (about FIG. 3)
P Transfer paper 10 Printer body 12 Image writing unit 13 Image forming unit 14 Paper feeding unit 15 Fixing device 16 Registration roller 20BK, 20M, 20Y, 20C Developing device 21BK, 21M, 21Y, 21C Photoconductor 22 Intermediate transfer belt 23BK, 23M , 23Y, 23C Primary transfer bias roller 25 Belt cleaning member 26 Drive roller 27 Lubricant coating device 50 Transfer conveyance belt 60 Secondary transfer bias roller 70 Transfer voltage application power source

特開平11−282277号公報JP-A-11-282277 特開2009−258699号公報JP 2009-258699 A 特開2010−122437号公報JP 2010-122437 A 特開2005−309181号公報JP 2005-309181 A 特許第4396959号公報Japanese Patent No. 4396959

Claims (8)

像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写ベルトであって、
前記中間転写ベルトは、基材層からなる内層のポリイミド層と、該基材層上に形成された外層のポリイミド層とが積層された構造を有し、前記基材層が、少なくともピロメリット酸に由来する構造単位とジアミノジフェニルエーテルに由来する構造単位とを有するポリイミドを含み、前記中間転写ベルトの内側への反り量が1.0mm以上10.0mm以下であることを特徴とする中間転写ベルト。
An intermediate transfer belt to which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with toner is transferred,
The intermediate transfer belt has a structure in which an inner polyimide layer composed of a base material layer and an outer polyimide layer formed on the base material layer are laminated, and the base material layer includes at least pyromellitic acid. An intermediate transfer belt comprising a polyimide having a structural unit derived from the above and a structural unit derived from diaminodiphenyl ether, wherein the amount of warpage to the inside of the intermediate transfer belt is 1.0 mm or greater and 10.0 mm or less.
基材層の平均厚みが20μm以上80μm以下、かつ前記中間転写ベルト総膜厚の平均厚みが40μm以上140μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の中間転写ベルト。 2. The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein an average thickness of the base material layer is 20 μm or more and 80 μm or less, and an average thickness of the total thickness of the intermediate transfer belt is 40 μm or more and 140 μm or less. 前記外層が3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物に由来する構造単位を有するポリイミドを含むことを特徴とする請求項1に記載の中間転写ベルト。 The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the outer layer includes a polyimide having a structural unit derived from 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride. 前記外層が4,4’−オキシジフタル酸二無水物に由来する構造単位を有するポリイミドを含むことを特徴とする請求項1に記載の中間転写ベルト。 The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the outer layer includes a polyimide having a structural unit derived from 4,4′-oxydiphthalic dianhydride. 前記中間転写ベルト周長が2000mm以上であることを特徴とする請求項1に記載の中間転写ベルト。 The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein a peripheral length of the intermediate transfer belt is 2000 mm or more. 前記中間転写ベルトがシームレスベルトであることを特徴とする請求項1に記載の中間転写ベルト。 The intermediate transfer belt according to claim 1, wherein the intermediate transfer belt is a seamless belt. 潜像が形成され、トナー像を担持可能な像担持体と、該像担持体上に形成された潜像をトナーで現像する現像手段と、該現像手段により現像されたトナー像が一次転写される中間転写ベルトと、該中間転写ベルト上に担持されたトナー像を記録媒体に二次転写する転写手段とを有してなり、前記中間転写ベルトが請求項1乃至6のいずれかに記載の中間転写ベルトであることを特徴とする画像形成装置。   A latent image is formed and an image carrier capable of carrying a toner image; a developing unit that develops the latent image formed on the image carrier with toner; and a toner image developed by the developing unit is primarily transferred. The intermediate transfer belt according to claim 1, and a transfer unit that secondarily transfers the toner image carried on the intermediate transfer belt to a recording medium. An image forming apparatus comprising an intermediate transfer belt. フルカラー画像形成装置であって、各色の現像手段を有する複数の潜像担持体を直列に配置してなる請求項7に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 7, wherein the image forming apparatus is a full color image forming apparatus in which a plurality of latent image carriers having developing units for respective colors are arranged in series.
JP2013018369A 2013-02-01 2013-02-01 Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same Active JP6079275B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013018369A JP6079275B2 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013018369A JP6079275B2 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014149435A JP2014149435A (en) 2014-08-21
JP6079275B2 true JP6079275B2 (en) 2017-02-15

Family

ID=51572447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013018369A Active JP6079275B2 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6079275B2 (en)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4396959B2 (en) * 2000-11-16 2010-01-13 日東電工株式会社 Semi-conductive belt
JP2003270967A (en) * 2002-03-18 2003-09-25 Nitto Denko Corp Transfer fixing belt
JP2005024873A (en) * 2003-07-02 2005-01-27 Fuji Xerox Co Ltd Semiconductive belt and method for manufacturing semiconductive belt
JP2005099182A (en) * 2003-09-22 2005-04-14 Fuji Xerox Co Ltd Semiconductive belt and electrophotographic image forming apparatus using the same
JP5308701B2 (en) * 2008-03-31 2013-10-09 日東電工株式会社 Seamless belt manufacturing method and manufacturing apparatus
JP2010085450A (en) * 2008-09-29 2010-04-15 Ube Ind Ltd Seamless belt and method of manufacturing the same
JP2012118446A (en) * 2010-12-03 2012-06-21 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014149435A (en) 2014-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6064680B2 (en) Intermediate transfer belt, method for manufacturing the same, and image forming apparatus
JP5610367B2 (en) Intermediate transfer belt and electrophotographic apparatus using the same
JP5983004B2 (en) Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same
JP2009025625A (en) Electrophotographic seamless belt, intermediate transfer belt, and image forming apparatus and full-color image forming apparatus using the same
JP2007121619A (en) Seamless belt and image forming apparatus using the same
JP4875419B2 (en) Method for producing electrophotographic seamless belt coating solution and intermediate transfer belt
JP2012058497A (en) Intermediate transfer body and method for manufacturing the same, and image forming apparatus using the same
JP4146328B2 (en) Seamless belt, its manufacturing method and coating liquid, electrophotographic apparatus
JP2006251415A (en) Seamless belt for electrophotography and manufacturing method, and intermediate transfer belt, image forming apparatus, and image forming method
JP5065577B2 (en) Seamless belt forming method, seamless belt and electrophotographic apparatus
JP6079275B2 (en) Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same
JP2010066430A (en) Intermediate transfer body and image forming apparatus
JP2006171573A (en) Seamless belt and image forming apparatus using the same
JP4863653B2 (en) Seamless belt for electrophotography and manufacturing method thereof, intermediate transfer belt and electrophotographic apparatus
JP5073245B2 (en) Electrophotographic member and electrophotographic apparatus comprising a resistance control agent-containing polyoxyalkylene sorbite fatty acid composition
JP5418026B2 (en) Electrophotographic seamless belt and electrophotographic apparatus using the same
JP5472582B2 (en) Intermediate transfer belt for electrophotography and electrophotographic apparatus
JP2012177761A (en) Intermediate transfer belt, method for manufacturing the same, and image forming apparatus using the intermediate transfer belt
JP4949663B2 (en) Seamless belt and image forming apparatus using the same
JP2006171572A (en) Intermediate transfer belt and image forming apparatus using the same
JP4480074B2 (en) Seamless belt for electrophotography, its manufacturing method, coating liquid, electrophotographic apparatus
JP4911987B2 (en) Seamless belt and image forming apparatus using the same
JP5152617B2 (en) Electrical resistance composition, member for electrophotographic apparatus, and electrophotographic apparatus
JP5604922B2 (en) Intermediate transfer belt manufacturing method, intermediate transfer belt obtained by the manufacturing method, and image forming apparatus using the same
JP2011059545A (en) Method for manufacturing intermediate transfer body, and image forming apparatus using the same

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20150624

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150703

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160114

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161014

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161018

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161116

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161220

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170102

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6079275

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151