JP6076716B2 - Emulsified cosmetics - Google Patents

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本発明は、乳化化粧料に関する。   The present invention relates to an emulsified cosmetic.

α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっており、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。そこで、保湿効果を得るための化粧料などとして、液晶構造を形成する組成物が検討されているが、α−ゲルを形成する組成物は、皮膚に塗布後、経時でべたつきが生じるという課題があった。   α-gel is a hydrated crystal structure and has a lamellar structure. Most of the stratum corneum intercellular lipids present in the outermost stratum corneum also have this α-gel structure, and at the same time suppress the invasion of substances from the outside and the evaporation of moisture from the inside to the skin. , By itself retaining moisture, it has the function of maintaining the skin's flexibility and smooth appearance. Therefore, as a cosmetic for obtaining a moisturizing effect, a composition that forms a liquid crystal structure has been studied. However, a composition that forms an α-gel has a problem that stickiness occurs over time after being applied to the skin. there were.

このため、α−ゲルに粉体を配合して、さらさら感を得ることが検討されている(特許文献1)。
また、特許文献2には、HLB10以下の界面活性剤を用いてラメラ液晶構造を形成させ、粉体を配合した化粧料が記載されている。
For this reason, it has been studied to obtain a smooth feeling by blending powder into α-gel (Patent Document 1).
Patent Document 2 describes a cosmetic in which a lamellar liquid crystal structure is formed using a surfactant having an HLB of 10 or less and a powder is blended.

特開2006−36763号公報JP 2006-36763 A 特開2006−56851号公報JP 2006-56851 A

しかしながら、特許文献1に記載されている組成物は、塗布時には液晶構造が壊れ、αゲル被膜は形成されないため、粉体を均一に付着させることは難しく、高い保湿効果とべたつきのなさの持続を両立させることも困難である。また、特許文献2に記載されている組成物は、ラメラ液晶構造と粉体のかかわりについての具体的な効果の記載はない。   However, the composition described in Patent Document 1 breaks the liquid crystal structure at the time of application, and the α gel film is not formed. Therefore, it is difficult to uniformly apply the powder, and the high moisturizing effect and non-stickiness are maintained. It is difficult to achieve both. Moreover, the composition described in Patent Document 2 does not describe a specific effect regarding the relationship between the lamellar liquid crystal structure and the powder.

本発明は、皮膚に塗布した際、皮膚表面に粉体を含む柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、粉体が均一に付着して摩擦に対しても取れにくく、高い保湿効果とべたつきのなさが持続する乳化化粧料に関する。   The present invention forms a soft lamellar α-gel structure film containing powder on the skin surface when applied to the skin, and the powder adheres uniformly and is difficult to remove against friction, and is highly moisturizing. The present invention relates to an emulsified cosmetic that maintains its effectiveness and non-stickiness.

本発明者らは、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール、一般式(1)で表される化合物、アニオン界面活性剤及び粉体を特定の割合で組み合わせた乳化化粧料が、皮膚表面に粉体を含む均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、粉体が均一に付着して摩擦に対しても取れにくく、高い保湿効果とべたつきのなさが持続することを見出した。   The present inventors have disclosed an emulsified cosmetic comprising a combination of glycerin monofatty acid ester, a higher alcohol, a compound represented by the general formula (1), an anionic surfactant and powder in a specific ratio. It was found that a uniform and flexible lamellar α-gel structure film was formed, and the powder adhered uniformly and was difficult to remove against friction, and a high moisturizing effect and non-stickiness persisted.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F):
(A)グリセリンモノ脂肪酸エステル 0.01〜10質量%、
(B)炭素数10〜22の高級アルコール 0.01〜10質量%、
(C)一般式(1)で表される化合物 0.001〜10質量%、
The present invention includes the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) 0.01 to 10% by mass of glycerin monofatty acid ester,
(B) 0.01 to 10% by mass of a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms,
(C) 0.001-10 mass% of compound represented by General formula (1),

Figure 0006076716
Figure 0006076716

(式中、R11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;Zはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;X11、X12及びX13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、X14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);R12及びR13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;R14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5〜60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;R15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(但し、R11が水素原子、Zが酸素原子のときR15は総炭素数10〜30の炭化水素基であり、R11が炭化水素基のときR15は総炭素数1〜8の炭化水素基である);破線部は不飽和結合であってもよいことを示す)
(D)アニオン界面活性剤 0.01〜5質量%、
(E)平均粒径0.1〜30μmの粉体 0.01〜30質量%、
(F)水
を含有する乳化化粧料を提供するものである。
(In the formula, R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, either X 11 and X 12 is a hydrogen atom, is .X 14 to the other is not present X 13 is not present when forming an oxo group.); R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R 14 is a hydroxyl group, a carbonyl A linear or branched or cyclic saturated or unsaturated carbon atom having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted by a group or amino group Represents a hydrogen group; R 15 represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; A saturated or unsaturated hydrocarbon group of the chain (provided that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R 11 is a hydrocarbon group) When R 15 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond)
(D) 0.01 to 5% by mass of an anionic surfactant,
(E) 0.01-30% by mass of powder having an average particle size of 0.1-30 μm,
(F) An emulsified cosmetic containing water is provided.

本発明の乳化化粧料は、塗布後、皮膚表面に粉体を含む柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、粉体が均一に付着して摩擦に対しても取れにくく、高い保湿効果とべたつきのなさが持続する。   The emulsified cosmetic of the present invention forms a soft lamellar α-gel structure film containing powder on the skin surface after application, and the powder adheres uniformly and is difficult to remove against friction. Moisturizing effect and non-stickiness last.

本発明で用いる成分(A)のグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数10〜24の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、炭素数18〜22の直鎖飽和脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
The glycerin monofatty acid ester of the component (A) used in the present invention is preferably a glycerin monofatty acid ester derived from a linear fatty acid having 10 to 24 carbon atoms, such as glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin. Examples thereof include monopalmitate, glycerol monostearate, glycerol monobehenate, and glycerol monooleate.
Of these, glycerol monofatty acid esters derived from linear saturated fatty acids having 18 to 22 carbon atoms are preferred, and glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, and glycerol monobehenate are preferred.

成分(A)は、1種又は2種以上を用いることができ、水分保持能を向上し使用感を向上する点から、含有量は、全組成中に、0.01質量%以上であり、0.05質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、10質量%以下であり、3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.01〜10質量%であり、0.05〜3質量%が好ましく、0.2〜2質量%が更に好ましい。   Component (A) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.01% by mass or more in the total composition from the viewpoint of improving the water retention ability and improving the feeling of use. 0.05 mass% or more is preferable, 0.2 mass% or more is more preferable, it is 10 mass% or less, 3 mass% or less is preferable, and 2 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (A) is 0.01-10 mass% in the whole composition, 0.05-3 mass% is preferable, and 0.2-2 mass% is still more preferable.

本発明で用いる成分(B)の高級アルコールは、炭素数10〜22のものであり、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、炭素数14〜22の高級アルコールが好ましく、さらに、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、より好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコールである。
The higher alcohol of component (B) used in the present invention has 10 to 22 carbon atoms, and examples thereof include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and oleyl alcohol.
Of these, higher alcohols having 14 to 22 carbon atoms are preferable, and myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol are more preferable, and cetyl alcohol and stearyl alcohol are more preferable.

成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、水分保持性の向上の点から、含有量は、全組成中に、0.01質量%以上であり、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、10質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、2.5質量%以下がより好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に0.01〜10質量%であり、0.05〜5質量%が好ましく、0.1〜2.5質量%がより好ましい。   The component (B) can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of improving moisture retention, the content is 0.01% by mass or more and 0.05% by mass in the total composition. The above is preferable, 0.1% by mass or more is more preferable, 10% by mass or less, 5% by mass or less is preferable, and 2.5% by mass or less is more preferable. Moreover, content of a component (B) is 0.01-10 mass% in the whole composition, 0.05-5 mass% is preferable, and 0.1-2.5 mass% is more preferable.

本発明で用いる成分(C)の化合物は、前記一般式(1)で表されるものである。
式中、R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4〜30の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7〜22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Zはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
The compound of component (C) used in the present invention is represented by the general formula (1).
In the formula, R 11 is a linear group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 7 to 22 carbon atoms optionally substituted with a hydroxyl group, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, A branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom.
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.

11、X12及びX13は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にX11、X12及びX13のうち0〜1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、X14は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
12及びR13は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいR12は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいR13は水素原子である。
X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group. In particular, it is preferable that 0 to 1 of X 11 , X 12 and X 13 are hydroxyl groups and the remainder is a hydrogen atom. When Z is a methine group, only one of X 11 and X 12 is a hydrogen atom, and the other does not exist. X 14 is preferably a hydrogen atom or a glyceryl group.
R 12 and R 13 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group, preferred R 12 is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group, and preferred R 13 is a hydrogen atom.

14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5〜60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5〜35の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数8〜22の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。 R 14 may be a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, the main chain may have an ether bond, an ester bond or an amide bond, and it may have a C 5-60 straight chain, branched chain or A cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group is shown. Preferably, the hydroxyl group or amino group may be substituted a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 35 carbon atoms, or a hydroxyl group at the ω position of the hydrocarbon group In which a linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted, is an ester bond or an amide bond. As the fatty acid to be bonded, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid is preferable.

15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。R11が水素原子、Zが酸素原子のときR15は総炭素数10〜30の炭化水素基である。また、R11が炭化水素基のときR15は総炭素数1〜8の炭化水素基である。特に、水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる1〜3個が置換していてもよい総炭素数1〜8の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数1〜7のものが好ましい。 R 15 represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group. It is a saturated hydrocarbon group. When R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total. When R 11 is a hydrocarbon group, R 15 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. In particular, a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in which 1 to 3 groups selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group may be substituted is preferable. Here, as a hydroxy alkoxy group and an alkoxy group, a C1-C7 thing is preferable.

一般式(1)で表わされる化合物としては、次の一般式(2)又は(3)で表わされるセラミドであることが好ましい。
(I)一般式(2)で表わされる天然由来のセラミド又は同構造の合成物及びその誘導体(以下、天然型セラミドと記載する。)。
The compound represented by the general formula (1) is preferably a ceramide represented by the following general formula (2) or (3).
(I) Naturally derived ceramide represented by the general formula (2) or a synthetic product having the same structure and a derivative thereof (hereinafter referred to as natural ceramide).

Figure 0006076716
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(式中、R21はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;Z1はメチレン基又はメチン基を示し;X15、X16、及びX17は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);R22はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;R23は水素原子を示すか、炭素数1〜4のアルキル基を示し;R24はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。) (In the formula, R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group; Z 1 represents a methylene group or a methine group; X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group; X 18 represents a hydrogen atom or together with an adjacent oxygen atom, forms an oxo group. (However, when Z 1 is a methine group, one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other does not exist. When X 18 forms an oxo group, X 17 does not exist.); R 22 represents a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R 23 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 24 has 5 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group Linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups Or a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω-terminal of the alkyl group; Indicates that it may be an unsaturated bond.)

好ましくは、R21が炭素数7〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基;R24がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数9〜27の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数9〜27の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、X18は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、R24としては、トリコシル、1−ヒドロキシペンタデシル、1−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、1−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。 Preferably, R 21 is a linear alkyl group having 7 to 19 carbon atoms, more preferably 13 to 15 carbon atoms; R 24 is a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, or linoleic acid Is a straight-chain alkyl group having 9 to 27 carbon atoms with an ester bond. X 18 preferably represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an oxygen atom. In particular, R 24 is preferably tricosyl, 1-hydroxypentadecyl, 1-hydroxytricosyl, heptadecyl, 1-hydroxyundecyl, or a nonacosyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position.

天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1〜7(例えば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図2、及びJ. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図4記載のブタ及びヒトのセラミド)が挙げられる。   Specific examples of natural ceramides include ceramides Type 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated (for example, J. Lipid Res., 24: 759 (1983), FIG. And J. Lipid. Res., 35: 2069 (1994), porcine and human ceramides described in FIG.

更にこれらのN−アルキル体(例えばN−メチル体)も含まれる。
これらのセラミドは天然型(D(−)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
Furthermore, these N-alkyl bodies (for example, N-methyl body) are also included.
These ceramides may be either natural (D (−)) optically active or non-natural (L (+)) optically active, or a mixture of natural and nonnatural. May be used. The relative configuration of the above compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof. In particular, compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, CERAMIDE6II (above, INCI, 8th Edition) and those represented by the following formula are preferable.

Figure 0006076716
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これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社)、Ceramide TIC-001(高砂香料社)、CERAMIDE II(Quest International社)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社)、CERAMIDE2(セダーマ社)が挙げられる。   These may be any of natural extracts and synthetic products, and commercially available products can be used. Such commercially available natural ceramides are Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (above, Cosmo Farm), Ceramide TIC-001 (Takasago Inc.), CERAMIDE II (Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (DOOSAN), CERAMIDE2 (Cedama).

Figure 0006076716
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(II)一般式(3)で表わされる擬似型セラミド。

Figure 0006076716
(II) A pseudo-ceramide represented by the general formula (3).
Figure 0006076716

(式中、R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1〜30のアルキル基を示す。) (In the formula, R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group; X 19 represents a hydrogen atom; Represents an acetyl group or a glyceryl group; R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group, Or a hydrocarbon group having an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω-terminal; R 27 represents a hydrogen atom; Or a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group which may be substituted is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in total.

26としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。 R 26 is particularly nonyl, tridecyl, pentadecyl, an undecyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position, a pentadecyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position, and a pentadecyl group in which 12-hydroxystearic acid is ester-bonded to the ω position. An undecyl group in which methyl branched isostearic acid is amide-bonded at the ω position is preferred.

25が水素原子の場合、R27はヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数10〜30の、好ましくは総炭素数12〜20のアルキル基であり;R25がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合、R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1〜8のアルキル基を示すことが好ましい。R27のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数1〜7のものが好ましい。 When R 25 is a hydrogen atom, R 27 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group. Yes; when R 25 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, R 27 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group A group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group preferably represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted. The hydroxyalkoxy or alkoxy group R 27 preferably has 1 to 7 carbon atoms.

Figure 0006076716
Figure 0006076716

一般式(3)としては、R25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;R25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のものの擬似型セラミドが好ましく、一般式(3)のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)が、更に好ましい。 In general formula (3), R 25 is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, R 27 is a hydroxyethyl group; R 25 is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, and R 26 is A pseudo-ceramide having a nonyl group and R 27 of hydroxyethyl group is preferred, and R 25 of the general formula (3) is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group ( N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) is more preferred.

Figure 0006076716
Figure 0006076716

成分(C)としては、天然型セラミド及び擬似型セラミドから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。   As the component (C), one type or two or more types selected from natural ceramides and pseudo-ceramides can be used.

成分(C)の化合物は、1種又は2種以上を用いることができ、成分(C)を充分に皮膚に浸透させる点から、含有量は、全組成中に、0.001質量%以上であり、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、10質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.001〜10質量%であり、0.01〜5質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましい。   The compound of the component (C) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.001% by mass or more in the total composition from the point of sufficiently allowing the component (C) to penetrate into the skin. Yes, 0.01 mass% or more is preferable, 0.05 mass% or more is more preferable, 10 mass% or less is preferable, 5 mass% or less is preferable, and 3 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (C) is 0.001-10 mass% in the whole composition, 0.01-5 mass% is preferable, and 0.05-3 mass% is more preferable.

本発明で用いる成分(D)のアニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数12〜24の脂肪酸を由来とする脂肪酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩;ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコシン塩;N−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウム、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩;モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩;ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩;ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩;N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ステアロイル−L−グルタミン酸アルギニン、N−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖N−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。   Examples of the anionic surfactant of component (D) used in the present invention include fatty acid salts derived from fatty acids having 12 to 24 carbon atoms such as sodium laurate, potassium palmitate and arginine stearate; sodium lauryl sulfate, lauryl Alkyl sulfate salts such as potassium sulfate; alkyl ether sulfate salts such as polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine; N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine; N-stearoyl-N-methyltaurine sodium, N-myristoyl- Fatty acid amide sulfonates such as sodium N-methyl taurate; alkyl phosphates such as sodium monostearyl phosphate; sodium polyoxyethylene oleyl ether, sodium polyoxyethylene stearyl ether phosphate Polyoxyethylene alkyl ether phosphates such as lithium; long-chain sulfosuccinates such as sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate; monosodium N-lauroylglutamate, N-stearoyl-L-sodium glutamate, N-stearoyl-L- Examples thereof include long-chain N-acyl glutamates such as arginine glutamate, sodium N-stearoyl glutamate, and sodium N-myristoyl-L-glutamate.

これらのうち、脂肪酸塩以外のものが好ましく、炭素数14〜22の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数14〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、炭素数12〜22の脂肪酸を由来とするN−アシルグルタミン酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム塩、アルギニン塩が好ましい。さらに、使用感の点から、炭素数18〜22の脂肪酸を由来とするN−アシルグルタミン酸又はその塩がより好ましい。炭素数18〜22の脂肪酸を由来とするN−アシルグルタミン酸塩としては、N−ステアロイル−L−グルタミン酸塩が好ましく、N−ステアロイル−L−グルタミン酸アルギニン塩、N−ステアロイル−L−グルタミン酸カリウム塩がより好ましい。   Among these, those other than fatty acid salts are preferable, fatty acid amide sulfonates derived from fatty acids having 14 to 22 carbon atoms, polyoxyethylene alkyl ether phosphates having an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms, carbon numbers N-acyl glutamates derived from 12 to 22 fatty acids are preferred, and sodium salts and arginine salts are preferred as the salts. Furthermore, N-acyl glutamic acid derived from a fatty acid having 18 to 22 carbon atoms or a salt thereof is more preferable from the viewpoint of feeling of use. As the N-acyl glutamate derived from a fatty acid having 18 to 22 carbon atoms, N-stearoyl-L-glutamate is preferable, and N-stearoyl-L-glutamic acid arginine salt and N-stearoyl-L-glutamic acid potassium salt are preferable. More preferred.

成分(D)は、1種又は2種以上を用いることができ、成分(C)の結晶化抑制の点から、成分(D)の含有量は酸に換算して、全組成中に0.01質量%以上であり、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、5質量%以下であり、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。また、成分(D)の含有量は酸に換算して、全組成中に0.01〜5質量%であり、0.05〜4質量%が好ましく、0.1〜3質量%がより好ましい。
なお、成分(D)は、酸型化合物と塩基とによって中和された化合物であって、成分(D)の含有量は、酸型化合物としての含有量、又は酸に換算した含有量とする。
Component (D) can be used singly or in combination of two or more. From the standpoint of suppressing crystallization of component (C), the content of component (D) is converted to acid and is 0. It is 01 mass% or more, 0.05 mass% or more is preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, 5 mass% or less is 4 mass% or less, 3 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (D) is 0.01-5 mass% in whole composition in conversion to an acid, 0.05-4 mass% is preferable, and 0.1-3 mass% is more preferable. .
The component (D) is a compound neutralized with an acid type compound and a base, and the content of the component (D) is the content as the acid type compound or the content converted to an acid. .

本発明において、成分(A)、(B)及び(C)の含有量と、酸に換算した成分(D)の含有量との質量割合(D)/((A)+(B)+(C))は、柔軟で均一なαゲル被膜が形成する点から、0.01以上が好ましく、0.04以上がより好ましく、0.08以上が更に好ましく、1以下が好ましく、0.5以下がより好ましく、0.4以下が更に好ましい。また、成分(A)、(B)及び(C)の含有量と、酸に換算した成分(D)の含有量との質量割合(D)/((A)+(B)+(C))は、0.01〜1が好ましく、0.04〜0.5がより好ましく0.08〜0.4が更に好ましい。   In the present invention, the mass ratio (D) / ((A) + (B) + () of the content of the components (A), (B) and (C) and the content of the component (D) converted to acid. C)) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.04 or more, still more preferably 0.08 or more, and preferably 1 or less, preferably 0.5 or less, from the viewpoint of forming a flexible and uniform α-gel film. Is more preferable, and 0.4 or less is still more preferable. Moreover, mass ratio (D) / ((A) + (B) + (C) of content of component (A), (B) and (C), and content of component (D) converted into acid ) Is preferably 0.01 to 1, more preferably 0.04 to 0.5, and still more preferably 0.08 to 0.4.

本発明で用いる成分(E)の粉体は、べたつきのなさが持続する点から、平均粒径0.1〜30μmであり、好ましくは1〜20μmのものである。
ここで、平均粒径とは、レーザー回折/散乱式粒度分布計(例えば、堀場製作所社製、LA−920)を用いて、レーザー回折/散乱法で測定された体積基準粒度分布から算出されるメジアン径を意味する。
The powder of the component (E) used in the present invention has an average particle size of 0.1 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm, from the point that the non-stickiness lasts.
Here, the average particle size is calculated from a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction / scattering method using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, LA-920 manufactured by Horiba, Ltd.). Mean median diameter.

成分(E)の粉体としては、化粧料に通常用いられるものであれば制限されず、無機粉体、有機粉体等のいずれでも好適に用いられ、その形状は、球状、板状等いずれでも良い。粉体の内部構造にも制限はなく、多孔質、中空、無孔質等いずれのものも使用することができる。これらの粉体は、水、アルコール、油剤等には、溶解しないものである。
無機粉体としては、例えば、シリカ(無水ケイ酸)、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、ガラスビーズ、ゼオライト、パール顔料(ベンガラ被覆雲母、酸化チタン被膜雲母等)、これらの複合体等が挙げられる。
有機粉体としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、更には、シルク、ウール、セルロース、スターチ等が挙げられる。
The powder of component (E) is not limited as long as it is usually used in cosmetics, and any of inorganic powder, organic powder, and the like can be suitably used. But it ’s okay. There is no restriction | limiting also in the internal structure of powder, Any things, such as porous, hollow, and nonporous, can be used. These powders do not dissolve in water, alcohol, oil or the like.
Examples of the inorganic powder include silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, magnesium silicate, mica, talc, kaolin, sericite, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, and silicic acid. Examples thereof include magnesium, barium sulfate, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, carbon black, manganese violet, glass beads, zeolite, pearl pigment (eg, Bengala-coated mica, titanium oxide-coated mica), and composites thereof.
Examples of the organic powder include thermoplastic resins such as styrene resin, acrylic resin, polyolefin, silicone resin, fluorine resin, polyester, and polyamide, epoxy resin, phenol resin, and urethane resin, and silk, wool, cellulose, and starch. Etc.

成分(E)の粉体は、表面を化合物等で処理した改質粉体を用いても良いが、シリコーン油、脂肪酸金属塩等を用いた疎水化処理をしていないものが、均一にαゲル被膜に分散する点から好ましい。
また、粉体の形状は、αゲル被膜内に埋もれにくくさらさらとした感触を発現する点から、球状がより好ましい。球状とは、具体的には、真球度が7割以上を有する球状粉体が好ましい。真球度とは、走査型電子顕微鏡にて固体粒子の電子顕微鏡写真を撮り、粒子同士が重なっていないもの100個を無作為に選び出す。選びだされた粒子において、投影像を書き、その投影図が真円のもの、もしくは粒子の投影像に対して外接円を描かせ、更に、この外接円の半径の90%の半径を有する同心円を書き、外接円との間に粒子の投影像の輪郭がすべて含まれる形状を有しているものを真球とする。この真球の数をもって粒子の真球度とする。
As the powder of component (E), a modified powder whose surface is treated with a compound or the like may be used, but a powder which has not been subjected to a hydrophobic treatment using a silicone oil, a fatty acid metal salt or the like is uniformly α This is preferable from the viewpoint of dispersion in the gel film.
In addition, the shape of the powder is more preferably a spherical shape from the viewpoint that it is difficult to be buried in the α-gel coating and expresses a smooth feel. Specifically, the spherical shape is preferably a spherical powder having a sphericity of 70% or more. The sphericity is taken by taking an electron micrograph of solid particles with a scanning electron microscope and randomly selecting 100 particles that do not overlap each other. In the selected particle, a projected image is written, and the projected image is a perfect circle, or a circumscribed circle is drawn on the projected image of the particle, and a concentric circle having a radius of 90% of the radius of the circumscribed circle. And having a shape that includes the entire contour of the projected image of the particle between the circumscribed circle is defined as a true sphere. The number of spheres is taken as the sphericity of the particle.

球状粉体としては、シリカ、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等の無機粉体;結晶セルロース、ナイロンパウダー、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(メチル、エチルエステル)等の有機粉体;シロキサン結合が三次元的に伸びた網状構造をなし、ケイ素原子1個にメチル基が結合した無機と有機との中間的構造を有するポリメチルシルセスキオキサン粉末等が挙げられる。
これらの球状粉体の中で、成分(E)の粉体としては、αゲル被膜とより大きな面積で接触できる点から、多孔質の粉体が好ましい。多孔質の粉体であれば、摩擦に対して被膜から取れにくいという利点を有する。ここで多孔質の粉体とは、粉体表面に、多数の細孔を有する粉体をいう。更には、細孔容積が0.5mL/g以上の粉体が好ましい。具体的には、表面が親水的で、多孔質のシリカが望ましい。これらの市販品としては、サンスフェアH31、サンスフェアH−32、サンスフェアH−51、サンスフェアH−52、サンスフェアH−121、サンスフェアH−122、サンスフェアL−31、サンスフェアL−51、サンスフェアL−121(以上、AGCエスアイテック)等が挙げられる。
Spherical powder includes inorganic powder such as silica, calcium silicate, magnesium silicate; organic powder such as crystalline cellulose, nylon powder, poly (meth) acrylate (methyl, ethyl ester); siloxane bond is three-dimensional And a polymethylsilsesquioxane powder having an intermediate structure between an inorganic and an organic structure in which a methyl group is bonded to one silicon atom.
Among these spherical powders, the powder of the component (E) is preferably a porous powder because it can contact the α gel coating with a larger area. Porous powder has the advantage of being difficult to remove from the coating against friction. Here, the porous powder refers to a powder having a large number of pores on the powder surface. Furthermore, a powder having a pore volume of 0.5 mL / g or more is preferable. Specifically, porous silica having a hydrophilic surface is desirable. As these commercial products, Sunsphere H31, Sunsphere H-32, Sunsphere H-51, Sunsphere H-52, Sunsphere H-121, Sunsphere H-122, Sunsphere L-31, Sunsphere L -51, Sunsphere L-121 (above, AGC S-Tech) and the like.

成分(E)の粉体は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、塗布後のべたつきのなさの点から、0.01質量%以上であり、0.15質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。そして、摩擦に対する取れにくさの点から、30質量%以下であり、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。また、成分(E)の含有量は、全組成中に0.01〜30質量%であり、0.15〜15質量%が好ましく、0.3〜10質量%がより好ましい。   The powder of component (E) can use 1 type (s) or 2 or more types, Content is 0.01 mass% or more from the point of the non-stickiness after application | coating, 0.15 mass% or more Is preferable, and 0.3 mass% or more is more preferable. And from the point of difficulty with respect to friction, it is 30 mass% or less, 15 mass% or less is preferable and 10 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (E) is 0.01-30 mass% in the whole composition, 0.15-15 mass% is preferable, and 0.3-10 mass% is more preferable.

本発明において、成分(A)、(B)、(C)及び酸に換算した成分(D)の含有量と、成分(E)の含有量の質量割合(E)/((A)+(B)+(C)+(D))は、さらさら感とその持続性の点から、0.01以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.2以上が更に好ましい。そして、αゲル被膜への均一な付着とその持続の点から、10以下が好ましく、5以下がより好ましく、3以下が更に好ましい。また、成分(A)、(B)、(C)及び酸に換算した成分(D)の含有量と、成分(E)の含有量の質量割合(E)/((A)+(B)+(C)+(D))は、0.01〜10が好ましく、0.1〜5がより好ましく、0.2〜3が更に好ましい。   In the present invention, the components (A), (B), (C) and the content of the component (D) converted to an acid, and the mass ratio of the content of the component (E) (E) / ((A) + ( B) + (C) + (D)) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and still more preferably 0.2 or more, from the viewpoint of smooth feeling and durability. And 10 or less is preferable from the point of the uniform adhesion to the alpha gel coat, and its persistence, 5 or less is more preferred, and 3 or less is still more preferred. In addition, the content of the component (A), (B), (C) and the component (D) converted to acid and the mass ratio of the content of the component (E) (E) / ((A) + (B) + (C) + (D)) is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.1 to 5, and still more preferably 0.2 to 3.

本発明において、成分(F)の水は、乳化化粧料中の溶剤として使用され、乳化化粧料を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。含有量は、全組成中に、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、98質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。成分(F)は、本発明の乳化化粧料を塗布乾燥後、成分(A)〜(D)及び(F)で構成される皮膜に柔軟性を付与する働きがあり、皮膚に追従する皮膜形成が可能となる。更に、成分(E)が皮膜から落ちにくくする効果もある。   In this invention, the water of a component (F) is used as a solvent in emulsified cosmetics, and becomes the remainder of the said component and other components which comprise emulsified cosmetics. The content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, preferably 98% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less in the entire composition. Component (F) has a function of imparting flexibility to the film composed of components (A) to (D) and (F) after applying and drying the emulsified cosmetic of the present invention, and forms a film that follows the skin. Is possible. Furthermore, there is an effect that the component (E) is less likely to fall off the film.

本発明の乳化化粧料は、成分(E)の粉体を皮膚に均一に塗布することが可能である。これは、従来の乳化化粧料とは異なる性能である。例えば、水中油型乳化物に、粉体が分散された系では、該乳化物を皮膚に塗布すると油滴と連続相である水が皮膚表面に付き、水が乾燥すると油滴が、島状になって皮膚に残る。粉体は、この状態で皮膚上に残り、油滴に付着することになる。すると、油滴が、不均一に肌に残ることになるので、粉体も不均一に肌に残ることになる。一方、本発明の乳化化粧料は、乳化化粧料自体が、ラメラ構造を有する液状又はクリーム状となっており、塗布乾燥後、皮膚表面を、αゲル構造をなす皮膜が均一に覆う。従って、ラメラ構造を有することによって粉体は、どこでも皮膚に付着できることになり、粉体の均一塗布が可能となることを見出した。   The emulsified cosmetic of the present invention can uniformly apply the powder of component (E) to the skin. This is a performance different from conventional emulsified cosmetics. For example, in a system in which powder is dispersed in an oil-in-water emulsion, when the emulsion is applied to the skin, water that is in a continuous phase with the oil droplets adheres to the skin surface, and when the water dries, the oil droplets form islands. And remains on the skin. In this state, the powder remains on the skin and adheres to the oil droplets. Then, since oil droplets will remain unevenly on the skin, the powder will also remain unevenly on the skin. On the other hand, in the emulsified cosmetic of the present invention, the emulsified cosmetic itself is in the form of a liquid or cream having a lamellar structure, and after coating and drying, the skin forming the α gel structure uniformly covers the skin surface. Therefore, it has been found that the powder can adhere to the skin everywhere by having a lamellar structure, and the powder can be uniformly applied.

本発明の乳化化粧料は、更に、(G)多価アルコールを含有することができ、皮膚に塗布した際、皮膚表面にできた皮膜の柔軟性を向上させることがでる。
多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。
成分(G)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、皮膚表面にできた皮膜の柔軟性及び使用感の点から、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。また、成分(GF)の含有量は、全組成中に1〜30質量%が好ましく、3〜20質量%がより好ましい。
The emulsified cosmetic of the present invention can further contain (G) a polyhydric alcohol, and can improve the flexibility of the film formed on the skin surface when applied to the skin.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol.
Component (G) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more from the viewpoint of the flexibility of the film formed on the skin surface and the feeling of use. More preferably, it is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. Moreover, 1-30 mass% is preferable in the whole composition, and, as for content of a component (GF), 3-20 mass% is more preferable.

本発明の乳化化粧料は、更に、前記以外(成分(B)、(C)以外)の油剤を含有することができる。例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油;オリーブ油、ホホバオイル等の植物油;ジメチルポリシロキサン(メチルポリシロキサン)、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油;パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
これらの油剤は、全組成中に含有しないか、20質量%以下含有されるのが好ましい。
The emulsified cosmetic of the present invention can further contain an oil agent other than the above (other than components (B) and (C)). For example, hydrocarbon oils such as liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene, squalane and petrolatum; vegetable oils such as olive oil and jojoba oil; dimethylpolysiloxane (methylpolysiloxane), cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, amino Silicone oils such as modified silicone, carboxy modified silicone, alcohol modified silicone, alkyl modified silicone, polyether modified silicone, fluorine modified silicone; perfluoroalkylethyl phosphoric acid, perfluoroalkyl polyoxyethylene phosphoric acid, perfluoropolyether, poly Fluorine oils such as tetrafluoroethylene are exemplified.
These oil agents are preferably not contained in the total composition or contained in an amount of 20% by mass or less.

また、本発明の乳化化粧料は、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類;オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、カミツレエキス、ユズエキス、チョウジエキス、アルテアエキス、褐藻エキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス等の動・植物抽出液;クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸;カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。   In addition, the emulsified cosmetic of the present invention is an active ingredient or additive used in ordinary cosmetics within a range that does not inhibit the effects of the present invention, for example, water-soluble vitamins such as ascorbic acid, nicotinamide, and nicotinic acid. ; Oat extract, licorice extract, aloe extract, horsetail extract, tea extract, cucumber extract, clove extract, carrot extract, clam extract, placenta extract, seaweed extract, maronier extract, chamomile extract, citron extract, clove extract, altea extract, brown algae Animal and plant extracts such as extract, asunalo extract, royal jelly extract, eucalyptus extract; acids such as citric acid, tartaric acid, lactic acid, phosphoric acid, succinic acid, adipic acid; carboxyvinyl polymer, sodium alginate, carrageenan, carboxymethylcellulose, hydroxy Thickening of ethyl cellulose, guar gum, xanthan gum, carboxymethyl chitosan, sodium hyaluronate, oxazoline-modified silicone, N, N-dimethylaminoethyl diethyl sulfate / N, N-dimethylacrylamide / polymethacrylate glycol dimethacrylate copolymer, etc. An agent or the like can also be contained.

本発明の乳化化粧料は、以下の方法で製造することができる。
(製造方法1)
工程1:成分(A)〜(C)及びその他の油剤を含む油相を、80℃以上で加熱して混合物1を得る工程。
工程2:成分(D)の未中和物、成分(E)、(F)、成分(D)の中和剤及びその他の水性成分を含む水相を、混合物1とほぼ同温に加熱し、混合物1と混合し、撹拌して、均一にし、混合物2を得る工程。
工程3:混合物2を15〜35℃まで冷却する工程。
The emulsified cosmetic of the present invention can be produced by the following method.
(Manufacturing method 1)
Process 1: The process of heating the oil phase containing component (A)-(C) and another oil agent at 80 degreeC or more, and obtaining the mixture 1.
Step 2: An aqueous phase containing an unneutralized product of component (D), components (E) and (F), a neutralizing agent of component (D) and other aqueous components is heated to substantially the same temperature as mixture 1. Mixing with mixture 1 and stirring to homogenize to obtain mixture 2.
Process 3: The process of cooling the mixture 2 to 15-35 degreeC.

(製造方法2)
工程1:成分(A)〜(C)、成分(D)の未中和物及びその他の油剤を含む油相を、80℃以上で加熱して混合物3を得る工程。
工程2:成分(E)〜(F)、成分(D)の中和剤及びその他の水溶性成分を含む水相を、混合物3とほぼ同温に加熱し、混合物3と混合し、撹拌して、均一にし、混合物4を得る工程。
工程3:混合物4を15〜35℃まで冷却する工程。
(Manufacturing method 2)
Process 1: The process of obtaining the mixture 3 by heating the oil phase containing a component (A)-(C), the unneutralized material of a component (D), and another oil agent at 80 degreeC or more.
Step 2: The aqueous phase containing components (E) to (F), the neutralizing agent of component (D) and other water-soluble components is heated to substantially the same temperature as that of mixture 3, mixed with mixture 3, and stirred. And obtaining the mixture 4 by homogenizing.
Process 3: The process of cooling the mixture 4 to 15-35 degreeC.

(製造方法3)
工程1:成分(A)〜(C)及びその他の油剤を含む油相を、80℃以上で加熱して混合物1を得る工程。
工程2:成分(D)の未中和物、成分(D)の中和剤、成分(F)の一部及びその他の水溶性成分を含む水相を、混合物1とほぼ同温に加熱し、混合物1と混合し、撹拌して、均一にし、混合物5を得る工程。
工程3:混合物5を15〜35℃まで冷却し、成分(E)及び成分(F)の残部及びその他の水溶性成分を含む相を混合する工程。
(Manufacturing method 3)
Process 1: The process of heating the oil phase containing component (A)-(C) and another oil agent at 80 degreeC or more, and obtaining the mixture 1.
Step 2: An aqueous phase containing an unneutralized product of component (D), a neutralizing agent of component (D), a part of component (F) and other water-soluble components is heated to substantially the same temperature as that of mixture 1. , Mixing with mixture 1, stirring and homogenizing to obtain mixture 5.
Process 3: The process of cooling the mixture 5 to 15-35 degreeC, and mixing the phase containing the remainder of a component (E) and a component (F), and another water-soluble component.

(製造方法4)
工程1:成分(A)〜(C)、成分(D)の未中和物及びその他の油剤を含む油相を、80℃以上で加熱して混合物3を得る工程。
工程2:成分(D)の中和剤、成分(F)の一部及びその他の水溶性成分を含む水相を、混合物3とほぼ同温に加熱し、混合物3と混合し、撹拌して、均一にし、混合物6を得る工程。
工程3:混合物6を15〜35℃まで冷却し、成分(E)及び成分(F)の残部及びその他の水溶性成分を含む相を混合し、分散させる工程。
(Manufacturing method 4)
Process 1: The process of obtaining the mixture 3 by heating the oil phase containing a component (A)-(C), the unneutralized material of a component (D), and another oil agent at 80 degreeC or more.
Step 2: The aqueous phase containing the neutralizing agent of component (D), a part of component (F) and other water-soluble components is heated to substantially the same temperature as mixture 3, mixed with mixture 3, and stirred. , Making the mixture 6 uniform.
Process 3: The process of cooling the mixture 6 to 15-35 degreeC, and mixing and disperse | distributing the phase containing the remainder of a component (E) and a component (F), and another water-soluble component.

これらの中で、製造方法3、4がラメラ状の化粧料を先に作ったのち、成分(E)を混合することで、成分(E)の肌への付着性が高まり、好ましい。また、水分保持性が高く、皮膜の柔軟性が高くなり、粉体の保持性が高くなる観点から製造方法4が好ましい。   Among these, after manufacturing method 3 and 4 make a lamellar cosmetic first, and the component (E) is mixed, the adhesiveness to the skin of a component (E) increases, and it is preferable. Moreover, the manufacturing method 4 is preferable from the viewpoints of high moisture retention, high flexibility of the film, and high powder retention.

また、本発明の乳化化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚化粧料として、好適である。
さらに、本発明の乳化化粧料を用いてスキンケアする場合、本発明の乳化化粧料は、皮膚に塗布し、伸ばして用いることができ、皮膚に対し高い保湿効果とべたつきのなさを持続させることができる。
さらに、本発明の乳化化粧料は、皮膚保湿剤、スキンケア剤、皮膚塗布剤製造のために用いることができる。
Moreover, the emulsified cosmetic of the present invention is suitable as a skin cosmetic such as a lotion, milky lotion, cream, and cosmetic liquid.
Furthermore, when skin care is performed using the emulsified cosmetic of the present invention, the emulsified cosmetic of the present invention can be applied to the skin and stretched to maintain a high moisturizing effect and non-stickiness on the skin. it can.
Furthermore, the emulsified cosmetic of the present invention can be used for producing a skin moisturizer, a skin care agent, and a skin coating agent.

本発明の乳化化粧料は、その構造がα−ゲル(α型結晶)であり、結晶(γ型結晶)の析出が抑制される。α−ゲルは、X線による構造解析により、確認することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物、使用及び製造方法を開示する。
The emulsified cosmetic of the present invention has an α-gel (α-type crystal) structure and suppresses the precipitation of crystals (γ-type crystal). The α-gel can be confirmed by structural analysis by X-ray.
Regarding the above-described embodiments, the present invention further discloses the following compositions, uses and production methods.

<1>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F):
(A)グリセリンモノ脂肪酸エステル 0.01〜10質量%、
(B)炭素数10〜22の高級アルコール 0.01〜10質量%、
(C)一般式(1)で表される化合物 0.001〜10質量%、
<1> The following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) 0.01 to 10% by mass of glycerin monofatty acid ester,
(B) 0.01 to 10% by mass of a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms,
(C) 0.001-10 mass% of compound represented by General formula (1),

Figure 0006076716
Figure 0006076716

(式中、R11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;Zはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;X11、X12及びX13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、X14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);R12及びR13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;R14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5〜60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;R15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(但し、R11が水素原子、Zが酸素原子のときR15は総炭素数10〜30の炭化水素基であり、R11が炭化水素基のときR15は総炭素数1〜8の炭化水素基である);破線部は不飽和結合であってもよいことを示す)
(D)アニオン界面活性剤 0.01〜5質量%、
(E)平均粒径0.1〜30μmの粉体 0.01〜30質量%、
(F)水
を含有する乳化化粧料。
(In the formula, R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, either X 11 and X 12 is a hydrogen atom, is .X 14 to the other is not present X 13 is not present when forming an oxo group.); R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R 14 is a hydroxyl group, a carbonyl A linear or branched or cyclic saturated or unsaturated carbon atom having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted by a group or amino group Represents a hydrogen group; R 15 represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; A saturated or unsaturated hydrocarbon group of the chain (provided that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R 11 is a hydrocarbon group) When R 15 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond)
(D) 0.01 to 5% by mass of an anionic surfactant,
(E) 0.01-30% by mass of powder having an average particle size of 0.1-30 μm,
(F) An emulsified cosmetic containing water.

<2>成分(A)が、炭素数10〜24の直鎖脂肪酸を由来とするグリセリンモノ脂肪酸エステルであって、好ましくはグリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル及びグリセリンモノベヘン酸エステルから選ばれる1種又は2種以上である前記<1>記載の乳化化粧料。
<3>成分(A)の含有量が、全組成中に、好ましくは0.01〜10質量%であり、0.05〜3質量%がより好ましく、0.2〜2質量%が更に好ましい前記<1>又は<2>記載の乳化化粧料。
<2> Component (A) is a glycerol monofatty acid ester derived from a linear fatty acid having 10 to 24 carbon atoms, preferably from glycerol monopalmitate, glycerol monostearate and glycerol monobehenate. The emulsified cosmetic according to the above <1>, which is one or more selected.
The content of <3> component (A) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and still more preferably 0.2 to 2% by mass in the entire composition. The emulsified cosmetic according to <1> or <2>.

<4>成分(B)が、炭素数14〜22の高級アルコールであって、好ましくはミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる1種又は2種以上、より好ましくはセチルアルコール及びステアリルアルコールから選ばれる1種又は2種である前記<1>〜<3>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<5>成分(B)の含有量が、全組成中に、好ましくは0.01〜10質量%であり、0.05〜5質量%がより好ましく、0.1〜2.5質量%が更に好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<4> Component (B) is a higher alcohol having 14 to 22 carbon atoms, preferably one or more selected from myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, more preferably cetyl alcohol and stearyl. The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <3>, which is one or two selected from alcohols.
The content of <5> component (B) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and 0.1 to 2.5% by mass in the entire composition. The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <4>, more preferably.

<6>成分(C)が、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1〜7及びこれらのN−アルキル体から選ばれる天然型セラミド、並びに一般式(3) <6> Component (C) is a natural ceramide selected from ceramide types 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated, and N-alkyl thereof, and the general formula (3)

Figure 0006076716
Figure 0006076716

(式中、R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1〜30のアルキル基を示す。)
で表される擬似型セラミドから選ばれるセラミドである前記<1>〜<5>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<7>成分(C)が、(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)である前記<1>〜<6>のいずれか1記載の乳化化粧料。
(In the formula, R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group; X 19 represents a hydrogen atom; Represents an acetyl group or a glyceryl group; R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group, Or a hydrocarbon group having an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω-terminal; R 27 represents a hydrogen atom; Or a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group which may be substituted is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in total.
The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <5>, wherein the emulsified cosmetic is a ceramide selected from pseudo-ceramides represented by:
<7> The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <6>, wherein the component (C) is (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide).

<8>成分(C)の含有量が、全組成中に、好ましくは0.001〜10質量%であり、0.01〜5質量%がより好ましく、0.05〜3質量%が更に好ましい前記<1>〜<7>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<9>成分(D)が、炭素数14〜22の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸塩、炭素数14〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩及び炭素数12〜22の脂肪酸を由来とするN−アシルグルタミン酸塩から選ばれる1種又は2種以上であって、好ましくは炭素数18〜22の脂肪酸を由来とするN−アシルグルタミン酸塩から選ばれる1種又は2種以上である前記<1>〜<8>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<8> The content of the component (C) is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and still more preferably 0.05 to 3% by mass in the entire composition. The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <7>.
<9> Component (D) is a fatty acid amide sulfonate derived from a fatty acid having 14 to 22 carbon atoms, a polyoxyethylene alkyl ether phosphate having an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms, and 12 to 22 carbon atoms One or two or more selected from N-acyl glutamates derived from N-acyl glutamate derived from N-acyl glutamate, preferably from 18 to 22 carbon atoms The emulsified cosmetic according to any one of the above items <1> to <8>.

<10>成分(D)の含有量が、酸に換算して、全組成中に、好ましくは0.01〜5質量%であり、0.05〜4質量%がより好ましく、0.1〜3質量%が更に好ましい前記<1>〜<9>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<11>成分(E)が、疎水化処理していない粉体である前記<1>〜<10>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<12>成分(E)が、球状粉体である前記<1>〜<11>のいずれか1記載の乳化化粧料。
The content of <10> component (D) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 4% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass in the total composition in terms of acid. The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <9>, further preferably 3% by mass.
<11> The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <10>, wherein the component (E) is a powder that has not been hydrophobized.
<12> The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <11>, wherein the component (E) is a spherical powder.

<13>成分(E)が、多孔質シリカである前記<1>〜<12>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<14>成分(E)の含有量が、全組成中に、好ましくは0.01〜30質量%であり、0.15〜15質量%がより好ましく、0.3〜10質量%が更に好ましい前記<1>〜<13>のいずれか1記載の乳化化粧料。。
<15>成分(A)、(B)及び(C)の含有量と、酸に換算した成分(D)の含有量との質量割合(D)/((A)+(B)+(C))が、好ましくは0.04〜1であり、0.06〜0.5がより好ましく、0.1〜0.4が更に好ましい前記<1>〜<14>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<13> The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <12>, wherein the component (E) is porous silica.
The content of <14> component (E) is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.15 to 15% by mass, and still more preferably 0.3 to 10% by mass in the entire composition. The emulsified cosmetic according to any one of <1> to <13>. .
<15> Mass ratio (D) / ((A) + (B) + (C) of content of components (A), (B) and (C) and content of component (D) converted to acid )) Is preferably 0.04 to 1, more preferably 0.06 to 0.5, and still more preferably 0.1 to 0.4, <1> to <14>. Cosmetics.

<16>成分(A)、(B)、(C)及び酸に換算した成分(D)の含有量と、成分(E)の含有量の質量割合(E)/((A)+(B)+(C)+(D))が、好ましくは0.01〜10であり、0.1〜5がより好ましく、0.2〜3が更に好ましい前記<1>〜<15>のいずれか1記載の乳化化粧料。
<17>前記<1>〜<16>のいずれか1記載の乳化化粧料を肌に塗布し伸ばすスキンケアのための使用。
<16> Content of component (A), (B), (C) and content of component (D) converted to acid, and mass ratio of content of component (E) (E) / ((A) + (B ) + (C) + (D)) is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.1 to 5, and still more preferably 0.2 to 3, any one of the above <1> to <15> 1. The emulsified cosmetic according to 1.
<17> Use for skin care in which the emulsified cosmetic according to any one of the above <1> to <16> is applied to the skin and stretched.

<18>
以下の工程で製造される前記<1>〜<16>のいずれか1記載の乳化化粧料の製造方法。
工程1:成分(A)〜(C)、成分(D)の未中和物及びその他の油剤を含む油相を、80℃以上で加熱して混合物3を得る工程。
工程2:成分(D)の中和剤、成分(F)の一部及びその他の水溶性成分を含む水相を、混合物3とほぼ同温に加熱し、混合物3と混合し、撹拌して、均一にし、混合物6を得る工程。
工程3:混合物6を15〜35℃まで冷却し、成分(E)及び成分(F)の残部及びその他の水溶性成分を含む相を混合し、分散させる工程。
<18>
The method for producing an emulsified cosmetic according to any one of <1> to <16>, which is produced in the following steps.
Process 1: The process of obtaining the mixture 3 by heating the oil phase containing a component (A)-(C), the unneutralized material of a component (D), and another oil agent at 80 degreeC or more.
Step 2: The aqueous phase containing the neutralizing agent of component (D), a part of component (F) and other water-soluble components is heated to substantially the same temperature as mixture 3, mixed with mixture 3, and stirred. , Making the mixture 6 uniform.
Process 3: The process of cooling the mixture 6 to 15-35 degreeC, and mixing and disperse | distributing the phase containing the remainder of a component (E) and a component (F), and another water-soluble component.

製造例1((メタクリル酸ラウリル/メタクリル酸Na)クロスポリマーの製造)
ビーカーにラウリルメタクリレート82g、メタクリル酸3g、エチレングリコールジメタクリレート15g、ラウロイルパーオキサイド2gを仕込み、混合攪拌して溶解させた。ここに、N−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウム(SMT)を0.75g溶解させたイオン交換水400gを加え、ホモミキサーで粒径が2.2μmになるまで分散させた。この分散液を4つ口フラスコに注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を30分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を80℃まで加温し、80℃に達してから5時間重合を行った後、1N NaOH3.9gを滴下して中和を行った。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより樹脂粉体を得た。
Production Example 1 (Production of (Lauryl Methacrylate / Na Methacrylate) Cross Polymer)
A beaker was charged with 82 g of lauryl methacrylate, 3 g of methacrylic acid, 15 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 2 g of lauroyl peroxide, and dissolved by mixing and stirring. To this, 400 g of ion-exchanged water in which 0.75 g of N-stearoyl-N-methyltaurine sodium (SMT) was dissolved was added and dispersed with a homomixer until the particle size became 2.2 μm. This dispersion was poured into a four-necked flask and purged with nitrogen for 30 minutes while stirring. The temperature inside the flask was heated to 80 ° C. with an oil bath, polymerization was performed for 5 hours after reaching 80 ° C., and 3.9 g of 1N NaOH was added dropwise to neutralize. The dispersion liquid of the polymerized particles was freeze-dried, and the resin powder was obtained by collecting the particles.

実施例1〜23、比較例1〜5
表1〜3に示す組成の乳化化粧料を製造し、X線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均
一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保
湿感の持続を評価した。結果を表1〜3に併せて示す。
なお、実施例14及び19は参考例であり、本発明に含まれないものである。
Examples 1 to 23, Comparative Examples 1 to 5
Produces emulsified cosmetics having the compositions shown in Tables 1 to 3, and analyzes the structure of the dried film by X-rays, uniform adhesion of the powder, difficulty in removing the powder against friction, persistence of non-stickiness and dryness, and The duration of moisturizing feeling was evaluated. A result is combined with Tables 1-3 and shown.
Examples 14 and 19 are reference examples and are not included in the present invention.

(製造方法)
(1)実施例1〜19、比較例1〜5:
成分(A)〜(D)及びその他の油剤を混合した。これを85℃に加熱し、撹拌し、均一にし油相成分を得た。5質量%の成分(F)を除く成分(F)及び多価アルコール、中和剤、その他成分を混合し、水性成分とし85℃に加熱した。この水性成分と油性成分を混合し、撹拌した。得られた混合物を25℃まで撹拌しながら冷却し、水溶性ポリマー、成分(E)及び5質量%の成分(F)の混合物を加え、分散させた。
(2)実施例20〜23:
成分(A)〜(D)及びその他の油剤を混合した。これを85℃に加熱し、撹拌し、均一にし油相成分を得た。5質量%の成分(F)を除く成分(F)及び多価アルコール、中和剤、その他成分を混合し、水性成分とし85℃に加熱した。この水性成分と油性成分を混合し、撹拌した。得られた混合物を25℃まで撹拌しながら冷却し、エタノール、水溶性ポリマー、成分(E)及び5質量%の成分(F)の混合物を加え、分散させた。
(Production method)
(1) Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 5:
Components (A) to (D) and other oils were mixed. This was heated to 85 ° C. and stirred to obtain an oil phase component. The component (F) except 5% by mass of the component (F), a polyhydric alcohol, a neutralizing agent, and other components were mixed and heated to 85 ° C. as an aqueous component. The aqueous component and the oily component were mixed and stirred. The obtained mixture was cooled to 25 ° C. with stirring, and a mixture of the water-soluble polymer, component (E) and 5% by mass of component (F) was added and dispersed.
(2) Examples 20 to 23:
Components (A) to (D) and other oils were mixed. This was heated to 85 ° C. and stirred to obtain an oil phase component. The component (F) except 5% by mass of the component (F), a polyhydric alcohol, a neutralizing agent, and other components were mixed and heated to 85 ° C. as an aqueous component. The aqueous component and the oily component were mixed and stirred. The obtained mixture was cooled to 25 ° C. with stirring, and a mixture of ethanol, water-soluble polymer, component (E) and 5% by mass of component (F) was added and dispersed.

(1)X線による乾燥皮膜の構造解折:
黒色人工皮革(セラヌバック クロ、オカモト化成品社製)の表面に、アプリケーター(YOSHIMITSU社製)を用いて、各化粧料を0.1mmの厚さで塗布し、1日室温で乾燥させた後、X線構造回折にて構造を確認した。結果を以下のように示した。
α型:被膜を形成し、構造がα型。
非α型を含む:被膜を形成し、構造が非α型を含む。
−:被膜を形成せず。
(1) Structural analysis of dry film by X-ray:
After applying each cosmetic material to a thickness of 0.1 mm on the surface of black artificial leather (Celanu Back Black, manufactured by Okamoto Chemicals Co., Ltd.) using an applicator (manufactured by YOSHIMITSU), and drying at room temperature for one day, The structure was confirmed by X-ray structure diffraction. The results are shown as follows.
α type: A film is formed and the structure is α type.
Including non-α type: A film is formed and the structure includes non-α type.
-: A film is not formed.

(2)粉体の均一な付着性:
黒色人工皮革(セラヌバック クロ、オカモト化成品社製)の表面に、アプリケーター(YOSHIMITSU社製)を用いて、各化粧料を0.1mmの厚さで塗布した。専門パネラー5名により、外観の均一性を目視により、以下の基準で評価し、平均値を求めた。
5;粉体が非常に均一に付着している。
4;粉体が均一に付着している。
3;粉体がほぼ均一に付着している。
2;粉体があまり均一でない。
1;粉体が均一でない。
(2) Uniform powder adhesion:
Each cosmetic was applied to the surface of black artificial leather (Seranuc Black, Okamoto Chemicals Co., Ltd.) using an applicator (YOSHIMITSU Co., Ltd.) to a thickness of 0.1 mm. By five expert panelists, the appearance uniformity was visually evaluated according to the following criteria, and an average value was obtained.
5: The powder adheres very uniformly.
4; The powder adhered uniformly.
3; The powder adhered almost uniformly.
2: The powder is not very uniform.
1: The powder is not uniform.

(3)摩擦に対する粉体のとれにくさ:
黒色人工皮革(セラヌバック クロ、オカモト化成品社製)の表面に、アプリケーター(YOSHIMITSU社製)を用いて、各化粧料を0.1mmの厚さで塗布して乾燥させた。その後、表面性測定機(HEIDON、SOHGOH KEISO社製)を用いて、50g/cm2の加重下の元、5cmのストローク(5cm/s)にて5往復させた。専門パネラーにより、外観の変化度合いを目視により、以下の基準で評価した。
5;外観が変化しない(粉体は取れていない)。
4;外観がほとんど変化しない。
3;外観があまり変化しない。
2;外観が少し変化する。
1;外観が変化する。
(3) The difficulty of powder collection against friction:
Each cosmetic was applied to a surface of black artificial leather (Selaneux Black, Okamoto Chemicals) using an applicator (YOSHIMITSU) and dried at a thickness of 0.1 mm. Then, using a surface property measuring instrument (HEIDON, manufactured by SOHGOH KEISO), the sample was reciprocated 5 times with a 5 cm stroke (5 cm / s) under a load of 50 g / cm 2 . The degree of change in appearance was evaluated visually by a specialized paneler according to the following criteria.
5: Appearance does not change (powder is not removed).
4: The appearance hardly changes.
3; Appearance does not change much.
2; Appearance changes slightly.
1; Appearance changes.

(4)べたつきのなさとさらさら感の持続:
5人の専門パネラーが、各化粧料0.5gを全顔に使用した。5時間後に顔を手で触ったときのべたつきのなさとさらさら感を、以下の基準で評価し、平均値を求めた。
5;べたつきのなさとさらさら感を非常に感じる。
4;べたつきのなさとさらさら感を感じる。
3;べたつきのなさとさらさら感をやや感じる。
2;べたつきのなさとさらさら感をほとんど感じない。
1;べたつきのなさとさらさら感を感じない。
(4) Persistence of stickiness and smoothness:
Five professional panelists used 0.5 g of each cosmetic on the entire face. The non-stickiness and smoothness when the face was touched with a hand after 5 hours were evaluated according to the following criteria, and the average value was determined.
5; I feel very sticky and smooth.
4; Feels sticky and smooth.
3; I feel a little stickiness and smoothness.
2; hardly feel sticky and smooth.
1; Does not feel sticky and smooth.

(5)保湿感の持続:
5人の専門パネラーが、各化粧料0.5gを全顔に使用し、5時間後の保湿感を、以下の基準で評価し、平均値を求めた。
5;保湿感を非常に感じる。
4;保湿感を感じる。
3;保湿感をやや感じる。
2;保湿感をほとんど感じない。
1;保湿感を感じない。
(5) Sustained moisturizing feeling:
Five professional panelists used 0.5 g of each cosmetic on the entire face, evaluated the moisturizing feeling after 5 hours according to the following criteria, and determined the average value.
5; I feel very moisturizing.
4; I feel a moisturizing feeling.
3; I feel a little moisturizing feeling.
2; almost no moisturizing feeling.
1; Does not feel moisturizing.

Figure 0006076716
Figure 0006076716

Figure 0006076716
Figure 0006076716

Figure 0006076716
Figure 0006076716

実施例24(化粧水)
実施例20と同様にして、表4に示す組成の化粧水を製造し、X線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表4に併せて示す。
Example 24 (skin lotion)
In the same manner as in Example 20, a lotion having the composition shown in Table 4 was produced, and the structure analysis of the dried film by X-rays, the uniform adhesion of the powder, the difficulty of powder collection against friction, and the absence of stickiness The duration of the smooth feeling and the moisturizing feeling were evaluated. The results are also shown in Table 4.

Figure 0006076716
Figure 0006076716

実施例25(乳液)
実施例20と同様にして、表5に示す組成の乳液を製造し、X線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表5に併せて示す。
Example 25 (milky lotion)
A milky lotion having the composition shown in Table 5 was produced in the same manner as in Example 20, and the structural analysis of the dried film by X-rays, the uniform adhesion of the powder, the difficulty of collecting the powder against friction, the non-stickiness and smoothness Sustained feeling and moisturizing feeling were evaluated. The results are also shown in Table 5.

Figure 0006076716
Figure 0006076716

実施例26、27(クリーム)
実施例20と同様にして、表6に示す組成のクリームを製造し、X線による乾燥皮膜の構造解析、粉体の均一な付着性、摩擦に対する粉体のとれにくさ、べたつきのなさとさらさら感の持続及び保湿感の持続を評価した。結果を表6に併せて示す。
Examples 26 and 27 (cream)
A cream having the composition shown in Table 6 was produced in the same manner as in Example 20. The structure analysis of the dried film by X-rays, the uniform adhesion of the powder, the difficulty of powder collection against friction, the non-stickiness and smoothness Sustained feeling and moisturizing feeling were evaluated. The results are also shown in Table 6.

Figure 0006076716
Figure 0006076716

Claims (8)

次の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F):
(A)グリセリンモノ脂肪酸エステル 0.01〜10質量%、
(B)炭素数10〜22の高級アルコール 0.01〜10質量%、
(C)一般式(1)で表される化合物 0.001〜10質量%、
Figure 0006076716
(式中、R11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;Zはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;X11、X12及びX13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、X14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);R12及びR13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;R14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5〜60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;R15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(但し、R11が水素原子、Zが酸素原子のときR15は総炭素数10〜30の炭化水素基であり、R11が炭化水素基のときR15は総炭素数1〜8の炭化水素基である);破線部は不飽和結合であってもよいことを示す)
(D)アニオン界面活性剤 0.01〜5質量%、
(E)平均粒径0.1〜30μmの粉体 0.01〜30質量%、
(F)水
を含有し、
成分(A)、(B)、(C)及び酸に換算した成分(D)の含有量と、成分(E)の含有量の質量割合(E)/((A)+(B)+(C)+(D))が、0.01〜10である乳化化粧料。
The following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F):
(A) 0.01 to 10% by mass of glycerin monofatty acid ester,
(B) 0.01 to 10% by mass of a higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms,
(C) 0.001-10 mass% of compound represented by General formula (1),
Figure 0006076716
(In the formula, R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, either X 11 and X 12 is a hydrogen atom, is .X 14 to the other is not present X 13 is not present when forming an oxo group.); R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R 14 is a hydroxyl group, a carbonyl A linear or branched or cyclic saturated or unsaturated carbon atom having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted by a group or amino group Represents a hydrogen group; R 15 represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; A saturated or unsaturated hydrocarbon group of the chain (provided that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R 11 is a hydrocarbon group) When R 15 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond)
(D) 0.01 to 5% by mass of an anionic surfactant,
(E) 0.01-30% by mass of powder having an average particle size of 0.1-30 μm,
(F) contains water ,
Content of component (A), (B), (C) and content of component (D) converted to acid, and mass ratio of content of component (E) (E) / ((A) + (B) + ( C) + (D)) is an emulsified cosmetic that is 0.01-10 .
成分(A)、(B)及び(C)の含有量と、酸に換算した成分(D)の含有量との質量割合(D)/((A)+(B)+(C))が、0.01〜1である請求項1記載の乳化化粧料。   The mass ratio (D) / ((A) + (B) + (C)) of the content of the components (A), (B) and (C) and the content of the component (D) converted to acid is The emulsified cosmetic according to claim 1, which is 0.01 to 1. 成分(D)が、炭素数12〜22の脂肪酸を由来とするN−アシルグルタミン酸塩である請求項1又は2記載の乳化化粧料。 The emulsified cosmetic according to claim 1 or 2 , wherein the component (D) is an N-acyl glutamate derived from a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms. 成分(E)が、疎水化処理していない粉体である請求項1〜のいずれか1項記載の乳化化粧料。 The emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 3 , wherein the component (E) is a powder that has not been hydrophobized. 成分(E)が、球状粉体である請求項1〜のいずれか1項記載の乳化化粧料。 The emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 4 , wherein the component (E) is a spherical powder. 成分(E)が、多孔質シリカである請求項1〜のいずれか1項記載の乳化化粧料。 The emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 4 , wherein the component (E) is porous silica. 請求項1〜のいずれか1項記載の乳化化粧料を肌に塗布して伸ばすスキンケアのための使用。 Use for the skin care which apply | coats and extends the emulsified cosmetics of any one of Claims 1-6 to skin. 以下の工程で製造される請求項1〜のいずれか1項記載の乳化化粧料の製造方法。
工程1:成分(A)〜(C)、成分(D)の未中和物及びその他の油剤を含む油相を、80℃以上で加熱して混合物3を得る工程。
工程2:成分(D)の中和剤、成分(F)の一部及びその他の水溶性成分を含む水相を、混合物3とほぼ同温に加熱し、混合物3と混合し、混合物5を得る工程。
工程3:混合物5を15〜35℃まで冷却し、成分(E)及び成分(F)の残部及びその他の水溶性成分を含む相を混合し、分散させる工程。
The method for producing an emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 6 , which is produced by the following steps.
Process 1: The process of obtaining the mixture 3 by heating the oil phase containing a component (A)-(C), the unneutralized material of a component (D), and another oil agent at 80 degreeC or more.
Step 2: A water phase containing a neutralizing agent of component (D), a part of component (F) and other water-soluble components is heated to substantially the same temperature as mixture 3, mixed with mixture 3, and mixture 5 is Obtaining step.
Process 3: The process of cooling the mixture 5 to 15-35 degreeC, and mixing and disperse | distributing the phase containing the remainder of a component (E) and a component (F), and another water-soluble component.
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