JP6062943B2 - 原油流からの水銀および第２水銀化合物の除去 - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
該当なし。

連邦政府による資金提供を受けた研究開発に関する声明
該当なし。

本発明は、静電併合を伴うまたは伴わない、ジチオカルバメートを用いた、原油流、炭化水素、および／または気体凝縮物からの水銀種の除去のための方法および組成物に適用する。多くの形態の原油中には、様々な水銀含有種が存在する。これらは、非限定的に、元素状水銀、塩化第２水銀、硫化第２水銀、セレン化第２水銀、およびそれらの様々な組み合わせを含む。また、水銀は様々なアスファルトおよび硫黄含有複合体ならびに化合物の化学成分でもあり得る。例として、アルゼンチンのオーストラル（Ａｕｓｔｒａｌ）窪地領域からの原油は頻繁に２０００ｐｐｂ超の水銀を含有する。石油産業の経済状況における変化から、そのような水銀含有原油がより一般的に使用されるようになった。

これらの水銀含有種は、顕著な製品の質の問題ならびに環境および安全性問題を提示するので、原油から除去されることが重要である。揮発性化合物として、水銀含有種の存在は、原油のプロセッシングおよび取り扱いを危険でかつ予想できないものにする。それらの種は多くの場合、毒性であるため、それらの種は、最終的にどんな炭化水素になろうとも、その炭化水素を取り扱いが危険なものまたは様々な確立された安全性、汚染、および／または法的基準を超えたものにする。また、それらの種は精製プロセスにおいて使用される、または最終的な炭化水素生成物のパフォーマンスを高めるために使用される、様々な添加物との所望されない副反応も有する傾向がある。例えば、水銀種は原油精製プロセスを経済的にするために使用される水素処理および他の触媒を破壊することが知られる。

水銀含有種はナフサにとって特に憎むべきものである。原油精製プロセスにおいて、ナフサは蒸留ステップの画分として生成される。水銀含有種はこの画分中で集合し、所望されない水銀が濃縮したナフサをもたらす。このことはこのナフサの価値および使用を大いに低下させる。

現在、吸着剤、気体ストリッピング方法、および化学沈殿方法が、触媒被毒問題を避けるためにそれらのプロセッシング前に、原油および他の炭化水素液から水銀を除去するために使用されている。水銀を除去するための、３０個の活性化炭素等の固定床吸着剤、分子ふるい、酸化金属ベースの吸着剤、および活性化アルミナの使用は可能性のある単純なアプローチであるが、いくつかの不利益を有する。例えば、原油中の固体は吸着床を塞ぐ傾向があり、そして水銀レベルが１００〜３００ｐｐｂ超であるとき、その吸着剤のコストは過剰であり得る。また、高レベルの水銀を有する炭化水素液を処理するとき、大量の消費された吸着剤が生成され、それによりその吸着剤の再利用または処分前に、吸着された水銀を除去するために、その消費された吸着剤を処理することが必要となる。

気体ストリッピングもまた欠点を有する。有効であるためには、ストリッピングは比較的大量のストリッピング気体を伴って高温で行われなければならない。原油は水銀で取り除かれる実質的な量の軽質炭化水素を含有するので、これらの炭化水素鉱床は実質的な生成物損失を避けるために濃縮され、かつ回復されなければならない。さらに、ストリッピング気体は処理されまたは再利用されなければならず、そのどちらの選択も取り除かれた水銀をそのストリッピング気体から除去することを必要とする。

化学沈殿は、液体炭化水素鉱床中の水銀を固体硫化水銀に変換するための硫化ナトリウムまたは他の硫黄含有化合物の使用を含み、その固体硫化水銀はその後、ろ過をとおして炭化水素液から分離される（米国特許第６，５３７，４４３号）。先行技術中で教示されるように、この方法は著しい体積の水性硫化ナトリウム溶液が液体炭化水素と混合されることを必要とする。この必要性の欠点は水性硫化ナトリウム溶液と炭化水素液との接触を促進するために、著しい体積の２つの液相を攪拌状態に維持する必要性を含み、このことは、今度は分離することが困難な油‐水エマルジョンの形成を引き起こし得る。

米国特許第６，５３７，４４３号および第６，６８５８２４号は水銀含有種を除去するための、重合体ジチオカルバメート、単量体ジチオカルバメート、硫化オレフィン、および硫黄含有化合物で飽和した珪藻土またはゼオライトの使用を証明する。当該出願は固体硫黄‐水銀錯体を形成させるために、硫黄含有化合物を炭化水素に添加し、その錯体はその炭化水素のろ過後に炭化水素‐水分離ステップを用いた除去を必要とする。米国特許第７，３４１，６６７号、第７，４４９，１１８号、および第７，４７９，２３０号は廃液流から、水銀およびヒ素等の無機汚染物質のレベルを低下させるための使用済みアルミナの使用を示す。この過程中のアルミナは、気体中の硫化水素から硫黄元素を回復するために使用される、使用済みクラウス触媒である。廃液流は使用済みクラウス触媒を含有するフィルターを通り、水銀元素およびイオン性水銀の両方を除去する。米国特許第７，４７６，３６５９号は冷却器により水銀および気体を濃縮することにより天然ガスから水銀元素を除去するための方法および装置を開示する。水銀元素はその容器の底で回収される。しかしながら、これらの方法のいずれも、それらの水銀除去過程が、通常使用可能な油田の水／油分離装置または製油所の水／油装置を用いて現場方法でなされることを可能にしない。その結果、それらは、より高価な装置を伴う追加の煩雑なステップを必要とするので、それらの問題解決は不満を伴う。したがって、原油流、炭化水素鉱床、および／または気体凝縮物から水銀種を除去する、組成物、方法、および装置の明らかな利用性が存在する。

本項に説明される技術は、具体的にそのようなものとして示されない限り、本明細書において参照されるいずれの特許、公開物、または他の情報も、本発明に関して「先行技術」であるということを承認することを意図しない。加えて、本項は、研究が行われているということ、または連邦規制基連邦規制基３７ §１．５６（ａ）に定義されるような他の関連情報が存在しないということを意味すると解釈されるべきではない。

本発明の少なくとも１つの実施形態は炭化水素含有流体から水銀含有種を除去する方法を対象とする。その方法は、ｉ）ジチオカルバメート重合体を、その重合体上の水銀結合部位の数が水銀原子の量を少なくとも１０％超えるような量で、その流体に添加するステップと、ｉｉ）水／油分離装置のみで水銀含有ジチオカルバメート重合体を除去するステップと、を含む。

水銀を含まない水が、重合体を添加する前に流体に添加され得る。その重合体は、水銀を含まない水を炭化水素に添加する前に、その溶液に添加され得る。乳化剤が、重合体を添加する前に流体に添加され得る。その乳化剤は、添加される水銀を含まない水に添加され得る。乳化破壊剤が、重合体を洗浄水に添加する前または後に、炭化水素に添加され得る。この方法は固液分離装置の使用を除外し得る。その炭化水素は原油の蒸留過程により形成されたナフサ画分であり得る。

水銀含有種は、水銀元素、塩化第２水銀、硫化第２水銀、セレン化第２水銀、ジメチル水銀、ジエチル水銀、アスファルトおよび硫黄含有複合体ならびに化合物、ならびにそれらの組み合わせからなるリストから選択されるものであり得る。この方法は水銀元素を荷電水銀に変換するステップをさらに含み得る。この方法は静電装置の使用をさらに含み得る。この方法は、ｉｉｉ）液体炭化水素を、水銀と反応性である、少なくとも１つの硫黄原子を含有する有機化合物と混合することであって、その有機化合物が担体固体上に支持されておらず、そして硫化イソブチレン、ジチオカルバメート、アルキルジチオカルバメート、重合体ジチオカルバメート、硫化オレフィン、チオフェン、モノおよびジチオ有機酸、ならびにモノおよびジチオエステルからなる群から選択され, 混合することと、ｉｖ）その有機化合物とステップｉｉｉ）の流出液からの水銀との反応により、ステップｉｉｉ）において形成された水銀含有水溶性錯体を分離して、その液体炭化水素供給物質と比較して水銀濃度が低い、液体炭化水素を生成することと、をさらに含む。

追加の特徴および利点が本明細書に記載されており、以下の発明を実施するための形態から明らかになる。

本発明の詳細な説明は、以下の図面を特に参照して、本明細書にこれから記載される。

より水溶性の金属‐重合体錯体を作出するために錯化剤を過剰処理する、発明に係る方法を示すグラフである。

以下の定義は、本出願中で使用される用語、具体的には、特許請求の範囲がどのように解釈されるべきかを決定するために提供される。定義の組織化は、便利のためのみであり、その定義のいずれも任意の特定のカテゴリに限定するようには意図されない。

「エマルジョン」は、分散されない場合は連続相液中で非混合性である、分散された相液が、ある化学物質および／または過程の手段により連続相液全体をとおして有効に分布される、液体混合物を意味する。

「水銀含有種」は、どんな形態の水銀およびどんな荷電状態の水銀でも含有し、非限定的に、イオン結合、共有結合、極性関係、立体障害により繋げられた、またはそうでなければ物質の組成物のうちの１つ以上の成分に関連する水銀を含む、物質の組成物を意味する。

「界面活性剤」は、親水性の頭部基および疎水性の尾部基を含み、液体の表面張力、２つの液体間の界面張力、または液体と固体との間の界面張力を低下させる両親媒性構造を有する表面活性剤であることを特徴とする、物質の組成物を意味する。

上記の定義、または本出願の他の場所で記載される説明が、一般的に使用される意味、辞書における意味、または本出願に参照することによって組み込まれる出典に記載される意味（明示的もしくは暗示的）と矛盾する場合、本出願、および特に請求項の用語は、一般的な定義、辞書定義、または参照することによって組み込まれた定義に従うのではなく、本出願における定義もしくは説明に従って解釈されると理解される。上記を踏まえて、ある用語が、それが辞書によって解釈される場合にのみ理解することができる場合、その用語がＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００５）（Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｗｉｌｅｙ，Ｊｏｈｎ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）によって定義される場合は、この定義が、どのようにその用語が請求項において定義されるべきかを左右するのものとする。

少なくとも１つの実施形態において、過程は水銀のうちの少なくともいくらかを除去するよう、水銀汚染炭化水素を処理するために使用される。原油は多くの場合、水銀を除去するために処理される供給ストックとして示されるが、この過程は、環境条件（またはより高いもしくはより低い温度）または最大３００°Ｆ（またはそれ以上もしくはそれ以下）の温度で液体であり、所望されない量の水銀を含有する、いかなる炭化水素も処理するために使用され得ることが理解されるであろう。そのような液体炭化水素の例は、非限定的に、ナフサ、灯油、軽油、常圧残渣、天然ガス凝縮物、液化天然ガス、およびそれらの組み合わせを含む。少なくとも１つの実施形態において、過程は１０ｐｐｂ超の水銀を含有する炭化水素供給ストックを処理するために使用され、そして５０，０００ｐｐｂ超の水銀を含有する供給物質を処理するのに有効である。その供給ストックが天然ガス凝縮物であるとき、約２５〜約３０００ｐｐｂの水銀、通常約５０〜約１０００ｐｐｂを含有し得る。本発明に係る処理に供給される典型的な原油は約１００〜約２５，０００ｐｐｂの水銀の水銀レベルを有し、かなり頻繁には、約２００〜約２５００ｐｐｂの水銀を含有する。

少なくとも１つの実施形態において、水銀含有種は、少なくとも１つのジチオカルバメート重合体が炭化水素流体に添加され、その少なくとも１つのジチオカルバメート重合体は、その重合体上の水銀結合部位の数が水銀原子の量を少なくとも１０％超えるような量で添加され、水／油分離装置で水銀含有ジチオカルバメート重合体を除去する、過程に従って、炭化水素流体から除去される。

この過程の有効性はかなり予想外である。米国特許第６，５３７，４３３号は、水銀を除去するためにジチオカルバメート重合体を利用するための、いくつかの方法および過程（それらの全てはそれらを全体として引用により組み込まれる）を教示する。それらの方法の全てに共通することは、ジチオカルバメート重合体の量の増大はその重合体の溶解性のより大きな減少を生じ、それゆえ、固／液分離装置の使用を必要とするという知識である。ジチオカルバメート重合体が水銀に対するその化学量論比をはるかに超えて添加される場合、ジチオカルバメート重合体は有効であり続けるが、金属‐ジチオカルバメート重合体錯体の水溶性を増大させることは、かなり予想外であった。理論に制限されることなく、そして具体的には請求項の解釈において、その重合体上の結合部位が水銀原子の量を少なくとも１０％超えるとき、これらの部位は水と水素結合を形成し、水相中での溶解性に戻ることが考えられる。その結果、煩雑な固／液分離装置が必要とされない。少なくとも１つの実施形態において、過程は固液分離装置の使用を除外する。少なくとも１つの実施形態において、過程は１０ｐｐｂ超の水銀を含有する炭化水素での固液分離装置の使用を除外する。過剰投与から生ずる溶解性の予想外の増大は図１中に示される。

少なくとも１つの実施形態において、ジチオカルバメート重合体が添加される前に、水が水銀を含有する炭化水素含有流体から除去される。これは油／水分離装置で達成され得る。少なくとも１つの実施形態において、水が除去された後、その水は炭化水素含有流体のうちの０．１〜０．５％を構成する。

少なくとも１つの実施形態において、ジチオカルバメート重合体が添加される前に、水銀を含まない水が炭化水素に添加され、水中の水銀の溶解性を増大させる。少なくとも１つの実施形態において、追加の水は炭化水素含有流体のうちの最大３〜８％（および好ましくは約５％まで）を構成する水となる。

少なくとも１つの実施形態において、乳化剤が炭化水素に添加される。これは、水銀がジチオカルバメート重合体と遭遇し、相互作用する傾向を増大させる。少なくとも１つの実施形態において、エマルジョン破壊剤が、油／水分離ステップを促進するために、水銀がジチオカルバメート重合体と相互作用した後に添加される。

少なくとも１つの実施形態において、この過程は精油過程の脱塩ステップで行われる。原油脱塩は、油中水エマルジョンがはじめに故意に形成される方法である。水は原油の体積のおよそ３％〜１０％の量で添加される。添加された水は原油と綿密に混合されて、その中の不純物と接触し、それによりこれらの不純物をそのエマルジョンの水相に移す。そのエマルジョンは通常、界面活性剤であることを特徴とする、エマルジョン破壊化学物質の援助により、および水滴を分極化するために電場を提供する既知の方法により、分解される。一旦、エマルジョンが破壊されたら、水および石油媒体は別個の相を形成する。水相は石油相から分離され、続いて脱塩装置から除去される。石油相は精油操作をとおしたプロセッシングのためにさらに下流に進められる。少なくとも１つの実施形態において、この過程は静電併合を利用しない水炭化水素分離装置において利用され得る。少なくとも１つの実施形態において、重合体が水銀含有種と共に在留する時間は１０分間〜１週間である。少なくとも１つの実施形態において、その在留時間はわずか１秒間または数秒間ほど短い。

少なくとも１つの実施形態において、（原油の３〜１０％に等しい量であり得る）流入する原油に水洗浄が添加され、（乳化、強力な混合、または本分野において既知の均等物により）混合され、そして、油中水エマルジョン破壊剤を用いることが、脱塩装置の静止区域中で油相および水相をすばやく分離することを助ける。過剰投与量の重合体ジチオカルバメートを水洗浄に添加すると、水銀とｐ‐ＤＴＣとの錯体が生じるであろう。この錯体は水溶性であり、油相から水相へ水銀を運び、したがって下流の操作を改善するであろう。

多くの場合、原油は溶解した水銀元素、水銀含有コロイド状粒子および／または液滴、ならびに水銀が吸着された固体で汚染されている。後者の固体は典型的に、原油が生成されるときに沈殿する、砂および粘土等のリザーバー固体、ならびに炭酸塩粒子からなる。水銀汚染固体およびコロイド状水銀粒子は好ましくは、溶解した水銀を除去するために原油を処理する前に除去される。

少なくとも１つの実施形態において、物質および過程は水銀元素を荷電水銀に変換し、それによりジチオカルバメート重合体と水銀との間の相互作用を増大させるために使用される。

上記は、例示の目的のために示され、かつ本発明の範囲を限定するとは意図されない、以下の例を参照することにより、より良く理解され得る。

原油を含むステンレススチール容器中の７ガロンのサンプルを製油所から受容した。そのサンプルは室温で固体であった。そのサンプルを融解し、７つの１ガロン容器に注いだ。油を融解し、９０または８０ｍＬを規定瓶に注いだ。１０または２０ｍＬの蒸留水を、総体積が１００ｍＬになるように添加した。それらの瓶のいくつかに、（油の総体積のうちの）６ｐｐｍおよび６０ｐｐｍのジチオカルバメート重合体（ＮＡＬＭＥＴ ＶＸ７９２８またはＮ‐８１５４、Ｎａｌｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙから）を添加した。それら全ての瓶に、２５ｐｐｍの乳化破壊剤（ＥＣ２４２５Ａ、Ｎａｌｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙから）を、攪拌後にそのエマルジョンを分解するために添加した。そのサンプルを２００回振り、９０℃の水浴中に１時間置いて、油相と水相とを分離した。水と油が分離した後、原油の２０ｍＬのアリコートを、水銀計測のために油層の中間から分取した。
結果は表１および３中に示される。原油は１０３４十億分率（ｐｐｂ）を含んだ。水単独は水銀の７５〜７８％を除去し、油相中に平均２４５ｐｐｂの水銀を残した。６ｐｐｍのＮＡＬＭＥＴ ＶＷ７９２８を用いて、水銀の８１％が水相に除去され、原油中に１９３ｐｐｂのＨｇを残した。これは追加の５２ｐｐｂまたは５％余分の除去率である。６０ｐｐｍのＮＡＬＭＥＴ ＶＸ７９２８で、８７％の水銀が除去され、１３３ｐｐｂの水銀が油に残った。

その後、新しい原油について実際の製油所内で試験を行った。原油は６３５ｐｐｂの水銀を含み、ＤＩ水のみでの原油の洗浄は、表２中に示されるように、水銀の１８．７％を除去した。この除去率は、７８％の除去効率が計測された、研究所内で得られた結果と非常に異なる。増大する量のＶＸ７９２８での試験は、水銀の７２％が除去されたことを示した。この相違は、製油所では、水銀のうちのより多くが水銀元素の形態で存在する結果であると推定される。
表２．製油所での結果

携帯用電動脱塩装置（ＰＥＤ）試験を、脱塩装置洗浄水へのＮＡＬＭＥＴ ＶＸ７９２８の添加が脱塩装置のパフォーマンスに対して負の効果を有するかどうかを決定するために行った。表３中に示されるように、ＮＡＬＭＥＴ ＶＸ７９２８を様々な投与量で洗浄水に添加した。その洗浄水含有量は５％であり、９５％は原油であった。そのサンプルを水浴中で９０℃まで加熱し、その後、各サンプルを８０％のバリアック動力で１０秒間乳化した。そのエマルジョンをＰＥＤ管に注ぎ、電極を取り付けた。

それらのＰＥＤ管を加熱ブロックに入れ、１２０℃まで加熱した。５分後、エマルジョンから出た水の量を油／水境界面のラグ層で計測した。５分毎に読み取りを行った。７分後、１分間の５００ボルトショックをそのエマルジョンに与え、１７分で、３０００ボルトショックを使用した。

表３から理解され得るように、ＮＡＬＭＥＴ ＶＸ７９２８添加物はエマルジョンの分解に対して何も影響を有さなかった。化学物質の添加を伴わないブランクを除いては、全てのサンプルは同じ水滴を有し、油／水境界面にラグ層を有さなかった。
表３．原油ＰＥＤ試験：１５ｐｐｍ ＥＣ２４２５Ａ、様々なｐｐｍのＶＸ７９２８

４ｍＬ水、７６ｍＬ原油；９０℃、１０秒間、８０％で
動力
Ｔ＝７分で５００ボルト、１分間；Ｔ＝１７分で３０００ボルト、１分間

本発明は多くの様々な形態で実施され得るが、本発明の特に好ましい実施形態が本明細書中に詳細に示される。本開示は、本発明の原理の例示であり、例解される特定の実施形態に本発明を制限することを意図しない。本明細書で言及される全ての特許、特許出願、科学論文、および任意の他の参照される資料は、それらの全体として参照することにより組み込まれる。さらに、本発明は、示され、かつ本明細書中に組み込まれる様々な実施形態のうちのいくつかまたは全ての可能な組み合わせもまた包含する。さらに、本発明は、示され、および／または本明細書中に組み込まれる様々な実施形態のうちの１つ、いくつか、または１つを除く全てが除外される組み合わせもまた包含する。

上記の開示は、例解的なものであることを意図し、包括的なものであることは意図しない。本説明は、当業者に多くの改変および代替を提唱するであろう。全てのこれらの代替および改変は、請求項の範囲内に含まれることが意図され、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「〜を含むが、これに限定されないを意味する。当該技術分野に精通するものは、本明細書に説明される具体的な実施形態に対する他の同等物を認識し得、同等物もまた、請求項によって包含されることが意図される。

本明細書に開示される全ての範囲およびパラメータは、その中に含まれる任意のおよび全ての副範囲、ならびにエンドポイント間のあらゆる数を包含すると理解される。例えば、「１から１０」の記載される範囲は、１という最小値と、１０という最大値との間の（およびそれらを含む）任意のおよび全ての副範囲、即ち、１以上という最小値（例えば、１から６．１）から始まり、１０以下という最大値（例えば、２．３から９．４、３から８、４から７）で終わる、全ての副範囲から、最終的には、範囲内に含有される１、２、３、４、５、６、７、８、９、および１０という各数までを含むと見なされるべきである。

これで、本発明の好ましい、および代替的な実施形態の説明を終了する。当業者は、本明細書に説明される具体的な実施形態に対する他の同等物を認識し得、同等物は、本明細書に添付される請求項によって包含されることが意図される。
本発明の実施態様の一部を以下の項目１−１１に列記する。
[１]
炭化水素含有流体から水銀含有種を除去する方法であって、ジチオカルバメート重合体を、前記重合体上の水銀結合部位の数が水銀原子の量を少なくとも１０％超えるような量で、前記流体に添加するステップと、水／油分離装置で前記水銀含有ジチオカルバメート重合体を除去するステップと、を含む、方法。
[２]
前記重合体を添加する前に、水銀を含まない水を前記流体に添加するステップをさらに含む、項目１に記載の方法。
[３]
前記重合体を添加する前に、乳化剤を前記流体に添加することをさらに含む、項目１に記載の方法。
[４]
前記重合体を添加した後に、乳化破壊剤を前記流体に添加することをさらに含む、項目３に記載の方法。
[５]
固液分離装置の使用を除外する、項目１に記載の方法。
[６]
前記炭化水素は原油の蒸留過程により形成されたナフサ画分である、項目１に記載の方法。
[７]
前記水銀含有種が水銀元素、塩化第２水銀、硫化第２水銀、セレン化第２水銀、アスファルトおよび硫黄含有複合体ならびに化合物、ならびにそれらの組み合わせからなるリストから選択されるものである、項目１に記載の方法。
[８]
前記水銀結合部位の数が前記水銀原子の数を少なくとも３０％超える、項目１に記載の方法。
[９]
変換が静電装置の使用により達成される、項目１に記載の方法。
[１０]
前記方法が、（ａ）前記液体炭化水素供給物質を、水銀と反応性である、少なくとも１つの硫黄原子を含有する有機化合物と混合することであって、前記有機化合物が担体固体上に支持されておらず、硫化イソブチレン、ジチオカルバメート、アルキルジチオカルバメート、重合体ジチオカルバメート、硫化オレフィン、チオフェン、モノおよびジチオ有機酸、ならびにモノおよびジチオエステルからなる群から選択されて、混合することと、（ｂ）前記有機化合物とステップ（ａ）の流出液からの水銀との反応によりステップ（ａ）において形成された水銀含有水溶性錯体を分離して、前記液体炭化水素供給物質と比較して水銀濃度が低い、液体炭化水素を生成することと、をさらに含む、項目１に記載の方法。
[１１]
前記方法が、（ａ）前記液体炭化水素供給物質を、アルカリ金属硫化物、アルカリ土類金属硫化物、アルカリ金属多硫化物、アルカリ土類金属多硫化物、およびアルカリ金属トリチオカーボネートからなる群から選択される、十分な量の硫黄含有化合物の水溶液と、生ずる混合物が０．００３未満の前記水溶液の前記液体炭化水素供給物質に対する体積比を含有するように、混合することと、（ｂ）ステップ（ａ）の流出液からのステップ（ａ）において形成された水銀含有水溶性錯体を分離して、前記液体炭化水素供給物質と比較して水銀濃度が低い、液体炭化水素を生成することと、をさらに含む、項目１に記載の方法。

Claims (10)

1. 炭化水素含有流体から水銀含有種を除去する方法であって、ジチオカルバメート重合体を、前記重合体上の水銀結合部位の数が水銀原子の量を少なくとも１０％超えるような量で、前記流体に添加するステップと、水／油分離装置で前記水銀含有ジチオカルバメート重合体を除去するステップと、を含み、前記水銀含有ジチオカルバメート重合体が水溶性である、方法。
2. 前記重合体を添加する前に、水銀を含まない水を前記流体に添加するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記重合体を添加する前に、乳化剤を前記流体に添加することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記重合体を添加した後に、乳化破壊剤を前記流体に添加することをさらに含む、請求項３に記載の方法。
5. 固液分離装置の使用を除外する、請求項１に記載の方法。
6. 前記炭化水素含有流体がナフサ、灯油、軽油、常圧残渣、天然ガス凝縮物、液化天然ガス、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
7. 前記水銀含有種が水銀元素、塩化第２水銀、硫化第２水銀、セレン化第２水銀、アスファルトおよび硫黄含有複合体ならびに化合物、ならびにそれらの組み合わせからなるリストから選択されるものである、請求項１に記載の方法。
8. 前記水銀結合部位の数が前記水銀原子の数を少なくとも３０％超える、請求項１に記載の方法。
9. 水銀元素を荷電水銀に変換することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
10. 前記方法が、
    前記炭化水素含有流体を、水銀と反応性である、少なくとも１つの硫黄原子を含有する有機化合物と混合して水銀含有水溶性反応生成物を含む混合物を形成することであって、前記有機化合物が担体固体上に支持されておらず、硫化イソブチレン、ジチオカルバメート、アルキルジチオカルバメート、硫化オレフィン、チオフェン、モノおよびジチオ有機酸、ならびにモノおよびジチオエステルからなる群から選択されることと、前記混合物から前記水銀含有水溶性反応生成物を分離して、前記炭化水素含有流体と比較して水銀濃度が低い、液体炭化水素を生成することと、をさらに含む、請求項１に記載の方法。

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